JP2007262386A - Aqueous dispersion of (meth)acrylic resin - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、各種の基材の表面硬度を向上させ、荷重がかかった時や、その後の凹みの発生を低減できる（メタ）アクリル系樹脂水性分散液、及びこれを用いた表面処理剤並びに接着剤に関する。 The present invention improves the surface hardness of various base materials and can reduce the occurrence of dents when a load is applied or a (meth) acrylic resin aqueous dispersion, and a surface treatment agent and an adhesive using the same. It relates to the agent.
中密度繊維板（ＭＤＦ）、合板等の木質材料や、ケイ酸カルシウム板、セメント板等の多孔質系の無機系基材等の基材は、住宅、店舗、公共施設、ビル等の建築物の壁装材、床材等の内装用壁面に用いられる。このような基材を、例えば、床材に用いた場合、重量物を長い間載置した場合や、椅子等で繰り返し荷重をかけた場合、床材の表面が凹んでしまい、その痕が残って、美観を損なうことがある。 Base materials such as wood materials such as medium density fiberboard (MDF) and plywood, and porous inorganic base materials such as calcium silicate board and cement board are used for buildings such as houses, stores, public facilities and buildings. Used for interior wall surfaces such as wall coverings and flooring. When such a base material is used for flooring, for example, when a heavy object is placed for a long time, or when a load is repeatedly applied on a chair or the like, the surface of the flooring becomes concave and the trace remains. Can be detrimental to aesthetics.
また、硬質の基材にシート等を積層した床材等の場合、その上に重量物を長い間載置したときや、椅子等で繰り返し荷重をかけたときに、床材等の表面が凹んで痕が残ったり、表面のシートの剥離が生じたりする場合がある。 In addition, in the case of flooring etc. in which sheets etc. are laminated on a hard substrate, the surface of the flooring etc. is recessed when a heavy object is placed on it for a long time or when a load is repeatedly applied on a chair etc. In some cases, marks may remain or the surface sheet may peel off.
このような問題を解決するため、多孔質系の基材の表面硬度向上を目的として、フェノール樹脂やメラミン樹脂を基材に塗布・含浸する方法が広く用いられている。しかしながら、これらの方法では、場合により、処理された基材からホルムアルデヒド等の有害物質が放散することがあった。 In order to solve such a problem, a method of applying and impregnating a phenol resin or a melamine resin to a base material is widely used for the purpose of improving the surface hardness of the porous base material. However, in these methods, in some cases, harmful substances such as formaldehyde may be diffused from the treated substrate.
そこでこの発明は、ホルムアルデヒド等の有害物質を放散せず、かつ、十分な強度、凹み発生を抑制する硬度や、接着強度、耐熱性等を多孔質系の基材や、硬質の基材の積層体に付与することを課題とする。 Therefore, the present invention does not disperse harmful substances such as formaldehyde, and has sufficient strength, hardness to suppress the occurrence of dents, adhesive strength, heat resistance, etc. The task is to give to the body.
この発明は、（メタ）アクリル系樹脂水性分散液として、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン、（ｂ）フィラー、（ｃ）デンプン類及び（ｄ）デンプン類以外の水溶性高分子を含有する混合分散体に、（ｅ）硬化剤としてポリイソシアネート化合物を配合したものを用いることにより、上記課題を解決したのである。 This invention contains a water-soluble polymer other than (a) (meth) acrylic resin emulsion, (b) filler, (c) starches and (d) starches as (meth) acrylic resin aqueous dispersion This problem was solved by using (e) a compound containing a polyisocyanate compound as a curing agent in the mixed dispersion.
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有する混合分散体に（ｅ）成分を配合した（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を用いるので、ホルムアルデヒドを使用する必要がない。また、この（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を基材の表面に塗工することにより、基材表面を目止めや、表面に細孔を有する基材と化粧紙等との接着工程を簡易化することができ、かつ、基材表面に十分な強度や表面強度を付与することができる。さらに、この（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を接着剤として使用することにより、十分な接着強度及び耐熱性を発揮すると共に、この接着剤からなる接着層によって、基材に十分な強度や強度を付与することができる。 Since the (meth) acrylic resin aqueous dispersion in which the (e) component is blended with the mixed dispersion containing the (a) component, the (b) component, the (c) component and the (d) component is used, formaldehyde is used. There is no need. In addition, by applying this (meth) acrylic resin aqueous dispersion to the surface of the base material, the surface of the base material can be sealed or the bonding process between the base material having pores on the surface and decorative paper can be simplified. And sufficient strength and surface strength can be imparted to the substrate surface. Furthermore, by using this (meth) acrylic resin aqueous dispersion as an adhesive, it exhibits sufficient adhesive strength and heat resistance, and the adhesive layer made of this adhesive provides sufficient strength and strength to the substrate. Can be granted.
以下、この発明について詳細に説明する。
この発明にかかる（メタ）アクリル系樹脂水性分散液は、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂エマルジョン（「（ａ）成分」と称する。）、（ｂ）フィラー（「（ｂ）成分」と称する。）、（ｃ）デンプン類（「（ｃ）成分」と称する。）及び（ｄ）デンプン類以外の水溶性高分子（「（ｄ）成分」と称する。）を含有する混合分散体に、（ｅ）硬化剤（「（ｅ）成分」と称する。）としてポリイソシアネート化合物を配合した水性分散液である。
The present invention will be described in detail below.
The aqueous (meth) acrylic resin dispersion according to the present invention comprises (a) (meth) acrylic resin emulsion (referred to as “(a) component”), (b) filler (referred to as “(b) component”). ), (C) starches (referred to as “component (c)”) and (d) water-soluble polymers other than starches (referred to as “component (d)”), (E) An aqueous dispersion containing a polyisocyanate compound as a curing agent (referred to as “(e) component”).
［（ａ）成分］
上記の（ａ）成分である（メタ）アクリル系樹脂エマルジョンは、（メタ）アクリル系単量体を含む単量体の単独重合体又は共重合体を含有するエマルジョンをいう。このような（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系単量体、アミド基含有（メタ）アクリル系単量体、メチロール基含有（メタ）アクリル系単量体、アルコキシメチル基含有（メタ）アクリル系単量体、エポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体、多官能性（メタ）アクリル系単量体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル等があげられる。
[(A) component]
The (meth) acrylic resin emulsion as the component (a) refers to an emulsion containing a homopolymer or copolymer of a monomer containing a (meth) acrylic monomer. Such (meth) acrylic monomers include (meth) acrylic acid ester monomers, hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers, amide group-containing (meth) acrylic monomers, methylol groups Containing (meth) acrylic monomer, alkoxymethyl group-containing (meth) acrylic monomer, epoxy group-containing (meth) acrylic monomer, polyfunctional (meth) acrylic monomer, (meth) Examples include acrylic acid and (meth) acrylonitrile.
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル等があげられる。 Examples of the (meth) acrylate monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth ) Isobutyl acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, etc. can give.
上記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等があげられる。なお、上記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系単量体を単量体成分として用いると、得られる（メタ）アクリル系樹脂は、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系樹脂となり、ポリイソシアネート（（ｅ）成分）との反応性を有するので、表面硬度の向上に有効であり、好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate. When the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is used as a monomer component, the resulting (meth) acrylic resin becomes a (meth) acrylic resin having a hydroxyl group, and polyisocyanate ((e ) Component)), it is effective in improving surface hardness and is preferred.
上記アミド基含有（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等があげられる。上記メチロール基含有（メタ）アクリル系単量体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド等があげられる。 Examples of the amide group-containing (meth) acrylic monomer include (meth) acrylamide, N, N-methylenebis (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide and the like. Examples of the methylol group-containing (meth) acrylic monomer include N-methylol (meth) acrylamide and dimethylol (meth) acrylamide.
上記アルコキシメチル基含有（メタ）アクリル系単量体としては、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等があげられる。上記エポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、メチルグリシジル（メタ）アクリル酸等があげられる。 Examples of the alkoxymethyl group-containing (meth) acrylic monomer include N-methoxymethyl (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide. Examples of the epoxy group-containing (meth) acrylic monomer include glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylic acid.
上記多官能性（メタ）アクリル系単量体としては、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等があげられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylic monomer include polyoxyethylene di (meth) acrylate, polyoxypropylene di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Examples include pentaerythritol tetra (meth) acrylate.
上記（メタ）アクリル系単量体を含む単量体としては、上記（メタ）アクリル系単量体以外に、この（メタ）アクリル系単量体と共重合可能なビニル系単量体を用いることができる。このビニル系単量体としては、芳香族ビニル系単量体や、上記（メタ）アクリル系単量体以外の不飽和カルボン酸又はそのエステル類、アミド基含有単量体、エポキシ基含有単量体、その他の多官能性単量体、シリル基含有単量体、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル又はジエステル、ビニルエステル等があげられる。 As the monomer containing the (meth) acrylic monomer, in addition to the (meth) acrylic monomer, a vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic monomer is used. be able to. As this vinyl monomer, aromatic vinyl monomers, unsaturated carboxylic acids or esters other than the above (meth) acrylic monomers, amide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers And other polyfunctional monomers, silyl group-containing monomers, monoesters or diesters of α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, vinyl esters and the like.
上記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、ビニルベンゼン、ビニルトルエン等があげられる。上記（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、又はモノアルキルイタコネート等の不飽和多価カルボン酸の酸性エステル等があげられる。上記アミド基含有（メタ）アクリル系単量体以外のアミド基含有単量体としては、マレイン酸アミド、Ｎ−置換又は無置換のマレイミド等があげられる。 Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, vinylbenzene, vinyltoluene and the like. Examples of the unsaturated carboxylic acid other than (meth) acrylic acid include acidic esters of unsaturated polyvalent carboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, or monoalkyl itaconate. Examples of the amide group-containing monomer other than the amide group-containing (meth) acrylic monomer include maleic acid amide, N-substituted or unsubstituted maleimide, and the like.
上記エポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体以外のエポキシ基含有単量体としては、アリルグリシジルエーテル等があげられる。上記多官能性（メタ）アクリル系単量体以外の多官能性単量体としては、ジビニルベンゼン等があげられる。上記シリル基含有単量体としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−２−メトキシエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等があげられる。 Examples of the epoxy group-containing monomer other than the epoxy group-containing (meth) acrylic monomer include allyl glycidyl ether. Examples of the polyfunctional monomer other than the polyfunctional (meth) acrylic monomer include divinylbenzene. Examples of the silyl group-containing monomer include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tris-2-methoxyethoxyvinylsilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane. Can be given.
上記α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル又はジエステルとしては、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸モノオクチル、フマル酸ジオクチル等が挙げられる。上記ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等があげられる。 Examples of the monoester or diester of the α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid include monobutyl maleate, dibutyl maleate, monooctyl fumarate, dioctyl fumarate and the like. Examples of the vinyl ester include vinyl acetate and vinyl propionate.
これらの中でも、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル系樹脂は、強度及び表面強度の点で好ましい。このヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル系樹脂は、上記ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系単量体を単量体成分として含有する樹脂である。この樹脂を構成する全単量体中に対するヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系単量体の含有割合は、０．５重量％以上がよく、１．０重量％以上が好ましい。０．５重量％より少ないと、イソシアネートとの架橋が不足し、十分な強度や表面硬度を得られなくなるおそれがある。一方、含有割合の上限は、１０重量％がよく、５重量％が好ましい。１０重量％より多いと、エマルジョンの重合性が悪化する傾向がある。 Among these, a (meth) acrylic resin containing a hydroxyl group is preferable in terms of strength and surface strength. This (meth) acrylic resin containing a hydroxyl group is a resin containing the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a monomer component. The content ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer to the total monomers constituting this resin is preferably 0.5% by weight or more, and more preferably 1.0% by weight or more. If it is less than 0.5% by weight, crosslinking with isocyanate is insufficient, and sufficient strength and surface hardness may not be obtained. On the other hand, the upper limit of the content ratio is preferably 10% by weight, and preferably 5% by weight. If it exceeds 10% by weight, the polymerizability of the emulsion tends to deteriorate.
また、芳香族ビニル系単量体としてスチレンを用い、これと上記（メタ）アクリル系単量体の一種又は複数種との共重合からなるスチレン−（メタ）アクリル系樹脂が、耐水性の点で好ましい。このスチレン−（メタ）アクリル系樹脂中のスチレンの含有量は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜６０重量％がより好ましい。１０重量％より少ないと、耐水性が不足する傾向となる。一方、７０重量％より多いと、ガラス転移温度が高くなり、造膜性が低下して、接着性が悪化することがある。 Further, styrene- (meth) acrylic resin comprising styrene as an aromatic vinyl monomer and copolymerization thereof with one or more of the above (meth) acrylic monomers is water resistant. Is preferable. The styrene content in the styrene- (meth) acrylic resin is preferably 10 to 70% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight. If it is less than 10% by weight, the water resistance tends to be insufficient. On the other hand, when it is more than 70% by weight, the glass transition temperature becomes high, the film forming property is lowered, and the adhesiveness may be deteriorated.
上記（ａ）成分は、上記の各単量体を、必要に応じて混合物とした上で、乳化重合することにより製造することができる。乳化重合の方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、水等の水性媒体中で、上記の単量体、連鎖移動剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤及び、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を基本組成成分とする分散系で、単量体を重合することにより得ることができる。そして、重合に際しては、供給する単量体混合物の組成を全重合過程で一定にする方法や重合過程で逐次、あるいは連続的に変化させることによって生成する粒子に組成変化を与える方法等所望に応じてさまざまな方法が利用できる。 The component (a) can be produced by subjecting each of the above monomers to a mixture as necessary, followed by emulsion polymerization. There is no restriction | limiting in particular regarding the method of emulsion polymerization, A conventionally well-known method can be used. For example, in an aqueous medium such as water, a dispersion system having the above-mentioned monomer, chain transfer agent, surfactant, radical polymerization initiator, and other additive components used as necessary as basic composition components. It can be obtained by polymerizing the monomer. In the polymerization, the composition of the monomer mixture to be supplied is made constant throughout the entire polymerization process, or the method of changing the composition of the particles produced by changing the polymerization process sequentially or continuously, as desired. Various methods are available.
上記界面活性剤とは、一分子中に少なくとも一つ以上の親水基と一つ以上の親油基を有する物を指す。この界面活性剤としては、例えば、脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。これらのほかに、親水基と親油基を有する界面活性剤の化学構造式の中にエチレン性二重結合を導入した、いわゆる反応性界面活性剤を用いてもよい。 The surfactant refers to a substance having at least one hydrophilic group and one or more lipophilic groups in one molecule. Examples of the surfactant include anions such as aliphatic soap, rosin acid soap, alkyl sulfonate, dialkylaryl sulfonate, alkylsulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl sulfate, and polyoxyethylene alkylaryl sulfate. Nonionic surfactants such as a reactive surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, and polyoxyethylene oxypropylene block copolymer. In addition to these, a so-called reactive surfactant in which an ethylenic double bond is introduced into the chemical structural formula of a surfactant having a hydrophilic group and a lipophilic group may be used.
上記界面活性剤の使用方法は、特に限定されず、例えば乳化重合開始時に全量使用しても、また、乳化重合中及び／又は乳化重合後にさらに必要量を添加してもよい。 The method of using the surfactant is not particularly limited, and for example, the entire amount may be used at the start of emulsion polymerization, or a necessary amount may be further added during and / or after emulsion polymerization.
上記重合開始剤としては、熱又は還元性物質によりラジカルを発生して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、水溶性、油溶性の重合開始剤が使用できる。水溶性の重合開始剤としては、例えばペルオキソ二硫酸塩、各種の過酸化物やパーオキシエステル類、水溶性のアゾビス化合物、過酸化物−還元剤のレドックス系等が挙げられる。 As the polymerization initiator, a radical is generated by heat or a reducing substance to initiate addition polymerization of the monomer, and any of an inorganic initiator and an organic initiator can be used. As such, water-soluble and oil-soluble polymerization initiators can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include peroxodisulfate, various peroxides and peroxyesters, water-soluble azobis compounds, peroxide-reducing agent redox systems, and the like.
上記ペルオキソ二硫酸塩としては例えばペルオキソ二硫酸カリウム（ＫＰＳ）、ペルオキソ二硫酸ナトリウム（ＮＰＳ）、ペルオキソ二硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）等が挙げられる。また、上記過酸化物としては例えば過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ―ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキシド、過酸化ベンゾイル等が、また、パーオキシエスエル類としては、ｔ−ブチルパーオキシヒバレート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。 Examples of the peroxodisulfate include potassium peroxodisulfate (KPS), sodium peroxodisulfate (NPS), and ammonium peroxodisulfate (APS). Examples of the peroxide include hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxymaleic acid, succinic acid peroxide, and benzoyl peroxide. Examples of peroxyls include t-butyl. Examples thereof include peroxyhybalate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-cumyl peroxyneodecanoate, and the like.
さらに、上記水溶性アゾビス化合物としては、例えば２，２−アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブチルアミド）、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩化水素、４，４−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等が挙げられる。さらにまた、上記過酸化物−還元剤のレドックス系としては、例えば先の過酸化物にナトリウムスルホオキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、およびその塩、第一銅塩、第一鉄塩等の還元剤を重合開始剤に組み合わせたものが挙げられる。 Further, examples of the water-soluble azobis compound include 2,2-azobis (N-hydroxyethylisobutyramide), 2,2-azobis (2-amidinopropane) dichloride, 4,4-azobis (4-cyanopentane). Acid) and the like. Furthermore, the redox system of the peroxide-reducing agent includes, for example, sodium sulfooxylate formaldehyde, sodium bisulfite, sodium thiosulfate, sodium hydroxymethanesulfinate, L-ascorbic acid, What combined reducing agents, such as a salt, cuprous salt, and ferrous salt, with the polymerization initiator is mentioned.
この乳化重合における重合温度は、通常６０〜１００℃の範囲から選ばれるが、上記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行ってもよい。また、例えば２段階重合を用いる場合は、第１段での重合温度と第２段での重合温度は同じでも異なっていてもよい。 The polymerization temperature in this emulsion polymerization is usually selected from the range of 60 to 100 ° C., but the polymerization may be carried out at a lower temperature by the redox polymerization method or the like. For example, when two-stage polymerization is used, the polymerization temperature in the first stage and the polymerization temperature in the second stage may be the same or different.
上記（ａ）成分の平均粒子径は１００〜４００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が１００ｎｍ以上とすることでポットライフに問題がなく、また粘度を低くすることができる。さらに、４００ｎｍ以下とすることで、初期接着性を維持することができる。好ましくは平均粒子径が２００〜３５０ｎｍである。 The average particle size of the component (a) is preferably 100 to 400 nm. When the average particle size is 100 nm or more, there is no problem in pot life and the viscosity can be lowered. Furthermore, initial adhesiveness can be maintained by setting it as 400 nm or less. The average particle diameter is preferably 200 to 350 nm.
上記（ａ）成分に含まれる樹脂成分である（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜８０万が好ましく、３０万〜６０万がより好ましい。１０万より小さいと、生成被膜が軟らかくなり、例えば、表面処理後に研磨が行われたり、摩擦を受ける条件下で使用されたりすると、剥離することがある。一方、８０万より大きいと、造膜性が悪化することがある。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin that is a resin component contained in the component (a) is preferably 100,000 to 800,000, and more preferably 300,000 to 600,000. If it is less than 100,000, the resulting coating film becomes soft, and for example, it may be peeled off if it is polished after surface treatment or used under conditions of friction. On the other hand, if it is larger than 800,000, the film forming property may be deteriorated.
上記（ａ）成分に含まれる樹脂成分である（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０〜６０℃が好ましく、１０〜４０℃がより好ましい。０℃より低いと、生成被膜が軟らかくなり、例えば、表面処理後に研磨が行われたり、摩擦を受ける条件下で使用されたりすると、剥離することがある。一方、６０℃より高いと、造膜性が悪化することがある。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いる、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８９（プラスチックの転移温度測定法）により測定することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin that is a resin component contained in the component (a) is preferably 0 to 60 ° C, and more preferably 10 to 40 ° C. When the temperature is lower than 0 ° C., the formed film becomes soft, and may be peeled off when, for example, polishing is performed after the surface treatment or it is used under the condition of being subjected to friction. On the other hand, when the temperature is higher than 60 ° C., the film forming property may be deteriorated. The glass transition temperature can be measured by JIS K7121-1989 (plastic transition temperature measurement method) using a differential scanning calorimeter (DSC).
［（ｂ）成分］
上記（ｂ）成分であるフィラーは、基材の目止めと硬さを付与するために用いられる。このフィラーとしては、無機フィラーや有機フィラー等があげられる。上記無機フィラーとしては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛等の各種金属酸化物、水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩又は珪酸化合物等があげられる。この具体例としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、石膏、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイト等があげられる。また、上記有機フィラーとしては、固体高分子微粉末等が挙げられ、具体例としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂等の微粉末があげられる。
[Component (b)]
The filler which is said (b) component is used in order to provide the sealing and hardness of a base material. Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers. Examples of the inorganic filler include various metal oxides such as magnesium, calcium, zinc, barium, titanium, aluminum, antimony, and lead, hydroxide, sulfide, carbonate, sulfate, or silicate compound. Specific examples thereof include calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, gypsum, barite powder, alumina white, and satin white. Examples of the organic filler include solid polymer fine powder, and specific examples thereof include fine powder of polystyrene, polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, poly (meth) acrylate resin, and the like.
上記（ｂ）成分の平均粒子径は、１μｍ以上がよく、２μｍ以上が好ましい。１μｍより小さいと、この発明にかかる（メタ）アクリル系樹脂水性分散液の粘度が高くなり、作業性が悪化する傾向がある。一方、平均粒子径の上限は、４０μｍがよく、３０μｍが好ましい。４０μｍより大きいと、目止めの後の表面が粗くなり、外観が劣る傾向となる。この平均粒子径は、例えばレーザー回折法により測定することができる。 The average particle size of the component (b) is preferably 1 μm or more, and preferably 2 μm or more. If it is smaller than 1 μm, the viscosity of the aqueous (meth) acrylic resin dispersion according to the present invention tends to be high, and workability tends to deteriorate. On the other hand, the upper limit of the average particle diameter is preferably 40 μm, and preferably 30 μm. If it is larger than 40 μm, the surface after sealing becomes rough and the appearance tends to be inferior. This average particle diameter can be measured by, for example, a laser diffraction method.
上記（ｂ）成分の含有量は、上記（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、７０重量部以上がよく、１００重量部以上が好ましい。７０重量部より少ないと、生成される被膜の硬度が不足することがある。一方、上限は、２００重量部がよく、１８０重量部が好ましい。２００重量部より多いと、造膜性が悪化することがある。 The content of the component (b) is preferably 70 parts by weight or more and preferably 100 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). If it is less than 70 parts by weight, the hardness of the produced coating film may be insufficient. On the other hand, the upper limit is preferably 200 parts by weight, and preferably 180 parts by weight. When it is more than 200 parts by weight, the film forming property may be deteriorated.
［（ｃ）成分］
上記（ｃ）成分であるデンプン類は、この発明にかかる（メタ）アクリル系樹脂水性分散液からなる表面処理剤や接着剤に、保湿性を与え、イソシアネートの硬化反応を効率的に進めるために使用される。このデンプン類としては、トウモロコシデンプン（コーンスターチ）等があげられる。
[Component (c)]
The starch as component (c) is intended to impart moisture retention to the surface treatment agent and adhesive comprising the (meth) acrylic resin aqueous dispersion according to the present invention, and to promote the isocyanate curing reaction efficiently. used. Examples of the starches include corn starch (corn starch).
上記（ｃ）成分の含有量は、上記（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、２０重量部以上がよく、３０重量部以上が好ましい。２０重量部より少ないと、硬化が遅くなることがある。一方、上限は、１００重量部がよく、８０重量部が好ましい。１００重量部より多いと、接着性や硬度が不足することがある。 The content of the component (c) is preferably 20 parts by weight or more and preferably 30 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). If it is less than 20 parts by weight, curing may be delayed. On the other hand, the upper limit is preferably 100 parts by weight, and preferably 80 parts by weight. If it is more than 100 parts by weight, the adhesion and hardness may be insufficient.
［（ｄ）成分］
上記（ｄ）成分であるデンプン類以外の水溶性高分子は、（ｃ）成分と同様に、（メタ）アクリル系樹脂水性分散液からなる表面処理剤や接着剤に保湿性を与え、イソシアネートの硬化反応を効率的に行うために使用される。このような水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール類、セルロース系樹脂、キチン、キトサン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、シクロデキストリン類等のヒドロキシル基を含有する水溶性高分子、ゼラチン、カゼイン類等のアミノ基を含有する水溶性高分子、ポリビニルエーテル、水性硝化綿等をあげることができる。
[Component (d)]
The water-soluble polymer other than the starch as the component (d), like the component (c), imparts moisture retention to the surface treatment agent or adhesive composed of the (meth) acrylic resin aqueous dispersion, Used to efficiently perform the curing reaction. Examples of such water-soluble polymers include polyvinyl alcohols, cellulose resins, chitin, chitosan, polyethylene glycol, polypropylene glycol, water-soluble polymers containing hydroxyl groups such as cyclodextrins, amino acids such as gelatin and caseins. Examples thereof include water-soluble polymers containing groups, polyvinyl ether, and aqueous nitrified cotton.
上記ポリビニルアルコール類としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン性ポリビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、シラノール変性ポリビニルアルコール等があげられる。このポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、完全ケン化されたもの、部分ケン化されたものの、いずれでもよい。また、上記セルロース系樹脂としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等があげられる。 Examples of the polyvinyl alcohols include polyvinyl alcohol (PVA), ethylenic polyvinyl alcohol (EVOH), silanol-modified polyvinyl alcohol and the like. This polyvinyl alcohol (PVA) may be either completely saponified or partially saponified. Examples of the cellulose resin include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like.
上記（ｄ）成分の含有量は、上記（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、１０重量部以上がよく、１５重量部以上が好ましい。１０重量部より少ないと、硬化反応が遅くなり、硬度が低下する傾向がある。一方、上限は、５０重量部がよく、４０重量部が好ましい。５０重量部より多いと、耐水性が低下する傾向がある。 The content of the component (d) is preferably 10 parts by weight or more and preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). When the amount is less than 10 parts by weight, the curing reaction becomes slow and the hardness tends to decrease. On the other hand, the upper limit is preferably 50 parts by weight, and preferably 40 parts by weight. When the amount is more than 50 parts by weight, the water resistance tends to decrease.
［（ｅ）成分］
上記の（ａ）成分〜（ｄ）成分を混合した混合分散体には、（ｅ）成分である硬化剤が配合され、本発明の（メタ）アクリル系樹脂水性分散液が形成される。（ｅ）成分を上記混合分散体に配合することにより、（メタ）アクリル系樹脂水性分散液が塗工後に架橋され、高硬度の皮膜が形成される。
[(E) component]
In the mixed dispersion obtained by mixing the components (a) to (d), the curing agent as the component (e) is blended to form the aqueous (meth) acrylic resin dispersion of the present invention. (E) By mix | blending a component with the said mixed dispersion, a (meth) acrylic-type resin aqueous dispersion is bridge | crosslinked after application | coating and a highly rigid film is formed.
この（ｅ）成分としては、ポリイソシアネート化合物が用いられる。このポリイソシアネート化合物は、一分子中にイソシアネート基を２個以上含むものであり、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート又はこれらの誘導体等が使用できる。 A polyisocyanate compound is used as the component (e). This polyisocyanate compound contains two or more isocyanate groups in one molecule, and aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, or derivatives thereof can be used.
上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネート，ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプトロエート、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等があげられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1,6-diisocyanatohexane (hexamethylene diisocyanate, HDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl captroate, lysine ester triisocyanate, 1,4 , 8-triisocyanate octane, 1,6,11-triisocyanate undecane, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-triisocyanate Hexane, 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanate-5-isocyanatomethyl octane, and the like.
また、上記脂環族ポリイソシアネートとしては、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロジイソシアネート，ＩＰＤＩ）、４，４′−２，４′−又は２，２′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）又はその混合物（水添ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−又は１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン又はその混合物（水添ＸＤＩ）、１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）−ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン等があげられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1-isocyanato-3,3,5- Trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophorodiisocyanate, IPDI), 4,4'-2,4'- or 2,2'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) or mixtures thereof (hydrogenated MDI), methyl-2 , 4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3- or 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane or mixtures thereof (hydrogenated XDI), 1,3,5-triisocyanate cyclohexane, , 3,5-trimethylisocyanatocyclohexane, 2- (3-isocyanatopropyl) -2,5-di (isocyanatomethyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 2- (3-isocyanatopropyl) -2,6 -Di (isocyanatemethyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 3- (3-isocyanatopropyl) -2,5-di (isocyanatemethyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 5- (2 -Isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2.1) heptane, 6- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) ) -Bicyclo (2.2.1) heptane, 5- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanate Methyl-2- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2.1) -heptane, 6- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo (2.2 .1) Heptane and the like.
さらに、ポリイソシアネート化合物の誘導体としては、上記ポリイソシアネートの多量体（２量体、３量体（イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート）、５量体、７量体等）、
ビウレット基含有ポリイソシアネート（上記ポリイソシアネート化合物と水との反応により生成するビウレット変性ポリイソシアネート等）、ウレタン基含有ポリイソシアネート（上記ポリイソシアネート化合物又は多量体におけるイソシアネート基の一部をモノオールやポリオールで変性又は反応したウレタン変性ポリイソシアネート等）、ウレア基含有ポリイソシアネート（上記ポリイソシアネート化合物とジアミンとの反応により生成するウレア変性ポリイソシアネート等）、オキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネート（上記ポリイソシアネート化合物と炭酸ガス等との反応により生成するオキサジアジントリオン変性ポリイソシアネート等）等があげられる。
Furthermore, as a derivative of a polyisocyanate compound, a multimer of the above polyisocyanate (dimer, trimer (isocyanurate group-containing polyisocyanate), pentamer, heptamer, etc.),
Biuret group-containing polyisocyanate (biuret-modified polyisocyanate produced by reaction of the polyisocyanate compound with water), urethane group-containing polyisocyanate (the polyisocyanate compound or a part of the isocyanate group in the multimer is monool or polyol) Modified or reacted urethane-modified polyisocyanate, etc.), urea group-containing polyisocyanate (such as urea-modified polyisocyanate produced by reaction of the above polyisocyanate compound and diamine), oxadiazine trione group-containing polyisocyanate (with the above polyisocyanate compound) Oxadiazine trione-modified polyisocyanate produced by reaction with carbon dioxide gas, etc.).
これらのポリイソシアネート化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。例えば、ポリイソシアネート誘導体と脂肪族及び／又は脂環族ポリイソシアネートとを組み合わせて使用してもよい。 These polyisocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more. For example, a polyisocyanate derivative and an aliphatic and / or alicyclic polyisocyanate may be used in combination.
上記（ｅ）成分の使用量は上記の（ａ）成分の固形分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計量に対して、２重量％以上がよく、５重量％以上が好ましい。２重量％より少ないと、硬度が不足することがある。一方、上限は、３０重量％がよく、２０重量％が好ましい。３０重量％より多いと、ポットライフが短くなる傾向がある。 The amount of the component (e) used is preferably 2% by weight or more based on the total amount of the solid content of the component (a), the component (b), the component (c) and the component (d), and 5% by weight. The above is preferable. If it is less than 2% by weight, the hardness may be insufficient. On the other hand, the upper limit is preferably 30% by weight, and preferably 20% by weight. When it is more than 30% by weight, the pot life tends to be shortened.
なお、（ａ）成分の（メタ）アクリル系樹脂がカルボキシル基を有している場合は、さらに、ポリオキサゾリン化合物や、ポリカルボジイミド化合物等を併用すると、より硬度の高い被膜が形成されるのでより好ましい。 In addition, when the (meth) acrylic resin of the component (a) has a carboxyl group, when a polyoxazoline compound, a polycarbodiimide compound, or the like is used in combination, a film with higher hardness is formed. preferable.
［その他の添加物］
この発明にかかる（メタ）アクリル系樹脂水性分散液には、上記の各成分の他に、この発明の目的を阻害しない範囲内で、上記成分以外の水溶性樹脂、溶剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤、レベリング剤、分散剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、多価金属化合物等を配合してもよい。
[Other additives]
The aqueous dispersion of (meth) acrylic resin according to the present invention includes, in addition to the above-mentioned components, water-soluble resins, solvents, plasticizers, antifoams other than the above components within the range not impairing the object of the present invention. Agents, thickeners, leveling agents, dispersants, colorants, water resistance agents, lubricants, pH adjusters, preservatives, surfactants, polyvalent metal compounds, and the like may be blended.
［用途］
この発明にかかる（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を含有させた表面処理剤は、各種基材の表面に塗工することにより、例えば、「鉛筆硬度」（ＪＩＳ法）で評価した場合、硬度「Ｈ」の基材の硬度を、「２Ｈ」〜「４Ｈ」とするように、上記基材の表面硬度を向上することができる。
[Usage]
When the surface treatment agent containing the (meth) acrylic resin aqueous dispersion according to the present invention is applied to the surface of various substrates, for example, when evaluated by “pencil hardness” (JIS method), the hardness The surface hardness of the base material can be improved so that the hardness of the base material of “H” is “2H” to “4H”.
また、上記（メタ）アクリル系樹脂水性分散液は、接着性を有するので、この（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を含有させた剤を、接着剤として用いることができる。すなわち、図１（ａ）に示すように、基材１と化粧紙等のシート３とを、この接着剤を用いて貼り合わせることにより、この接着剤からなる層（接着剤層）２を介して、基材１とシート３とが積層された積層体を得ることができる。さらに、図１（ｂ）に示すように、必要に応じて、上記接着剤層２とシート３との間に、他の接着剤層４を介在させて積層体を製造してもよい。
Moreover, since the said (meth) acrylic-type resin aqueous dispersion has adhesiveness, the agent containing this (meth) acrylic-type resin aqueous dispersion can be used as an adhesive agent. That is, as shown in FIG. 1 (a), a
図１（ａ）や図１（ｂ）に記載のような積層体は、中間層として、接着剤層２を有するので、接着剤層２の硬度が高くなり、その表面に積層された層の凹みが生じにくくなるため、積層体全体として、凹みが生じにくくなる傾向が生じる。
The laminate as shown in FIG. 1 (a) or FIG. 1 (b) has the
本発明の（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を適用できる基材としては、その表面に細孔を多数有する多孔質基材として、中密度繊維板（ＭＤＦ）、合板等の木質基材、ケイ酸カルシウム板、セメント板等の無機系基材等を例示できる。また、硬質の基材としては、ガラス等を例示できる。 The base material to which the (meth) acrylic resin aqueous dispersion of the present invention can be applied includes a porous base material having a large number of pores on its surface, such as a medium density fiberboard (MDF), a wood base material such as plywood, a silica Examples thereof include inorganic base materials such as calcium acid plates and cement plates. Moreover, glass etc. can be illustrated as a hard base material.
さらに、この（メタ）アクリル系樹脂水性分散液の基材への塗工方法としては、塗布、浸漬、噴霧等の方法を採用することができる。さらに、上記化粧紙等のシートをさらに積層する場合は、このシートに意匠、エンボス等が施されていてもよい。このようなシートの材質としては、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の樹脂類や紙等の任意の基材を用いることができる。 Furthermore, as a method for applying this aqueous (meth) acrylic resin dispersion to a substrate, methods such as coating, dipping and spraying can be employed. Furthermore, when further laminating sheets such as the decorative paper, design, embossing and the like may be applied to this sheet. As a material for such a sheet, any base material such as resins such as polyolefin, polyvinyl alcohol, polyester, polyvinyl chloride, and paper can be used.
本発明の（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を上記基材１に塗工して、その表面に他の接着剤層４を介在してシート３を積層して積層体を製造した場合、基材１とシート３との接着強度は、本発明の（メタ）アクリル系樹脂水性分散液を上記基材１に塗工しない場合に比べて、１．２〜１．５倍に向上する。また、耐熱クリープも向上する傾向がある。
When the (meth) acrylic resin aqueous dispersion of the present invention is applied to the
以下、実施例を用いて、この発明をより具体的に説明するが、この発明は以下の実施例によって限定されるものではない。まず、評価方法について説明する。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely using an Example, this invention is not limited by a following example. First, the evaluation method will be described.
（評価方法）
＜粘度＞
ＢＨ型粘度計を用いて、２５℃、１０ｒｐｍの条件下で測定した。
(Evaluation methods)
<Viscosity>
It measured on 25 degreeC and 10 rpm conditions using the BH type | mold viscosity meter.
＜固形分量測定＞
ＪＩＳ Ｋ６８３３に記載の方法にしたがって測定した。
<Measurement of solid content>
The measurement was performed according to the method described in JIS K6833.
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８９にしたがって、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した。
<Glass transition temperature (Tg)>
According to JIS K7121-1989, it measured with the differential scanning calorimeter (DSC).
＜混合分散体のポットライフ＞
（メタ）アクリル系樹脂水性分散液（（ｅ）成分を含む）を配合後、２５℃で静置した条件で、その粘度が２倍になる迄の時間を測定し、下記の基準で評価した。
○：２時間超
△：３０分以上２時間以下
×：３０分未満
<Pot life of mixed dispersion>
After blending an aqueous dispersion of (meth) acrylic resin (including component (e)), the time until the viscosity doubled was measured under the condition of standing at 25 ° C., and evaluated according to the following criteria. .
○: More than 2 hours Δ: 30 minutes or more and 2 hours or less ×: Less than 30 minutes
＜試験片の作成＞
下記の各評価を行うため、まず、試験片を作成した。
［作製方法１（多孔質材料を基材としたとき）］
作製雰囲気として、下記の２種類の条件下で行った。
（１）２３℃、５０％ＲＨ
（２）５℃、５０％ＲＨ
また、基材としては、合板（オオクラウッド（株）製：普通合板、Ｆ☆☆☆☆タイプ）又は中密度繊維板（ＭＤＦ）（ホクシン（株）製、Ｆ☆☆☆☆タイプ）を用い、被着体としては、厚さ０．１５ｍｍのポリプロピレンフィルム（接着面プライマー処理）を用いた。
まず、下記の実施例及び比較例で製造した水性分散液を、ロールコータで基材に約８０ｇ／ｍ２（８．０ｇ／尺２）塗布した。次いで、上記の水性分散液を塗布した基材上に被着体（ポリオレフィンシート（凸版印刷（株）製：エコシート（商品名）、厚さ０．１６ｍｍ、濡れ指数：３４ｍＮ／ｍ））をラミネータを用いて脱気後、貼り合せ、０．２ＭＰａ、３０分間、コールドプレスした。２３℃、５０％の雰囲気下で、３日間養生した後、得られたものを２５ｍｍ幅に切断し、試験片とした。
なお、必要において、水性分散液からなる層（接着剤層）の表面に、他の接着剤（中央理化工業（株）製：ＢＡ−１０Ｌを硬化剤として、中央理化工業（株）製：ＢＡ−１１Ｂ（ポリイソシアネート）を２．５重量％配合したもの））を約７２ｇ／ｍ２（７．２ｇ／尺２）塗布した後に、被着体を上記条件で積層した。
<Creation of specimen>
In order to perform the following evaluations, first, test pieces were prepared.
[Production Method 1 (When Using Porous Material as Base Material)]
The production atmosphere was the following two conditions.
(1) 23 ° C., 50% RH
(2) 5 ° C, 50% RH
As the base material, plywood (Okura Wood Co., Ltd .: ordinary plywood, F ☆☆☆☆ type) or medium density fiberboard (MDF) (Hokushin Co., Ltd., F ☆☆☆☆ type) is used. As the adherend, a polypropylene film having a thickness of 0.15 mm (adhesive surface primer treatment) was used.
First, about 80 g / m 2 (8.0 g / scale 2 ) of the aqueous dispersion produced in the following Examples and Comparative Examples was applied to a substrate with a roll coater. Next, an adherend (polyolefin sheet (manufactured by Toppan Printing Co., Ltd .: Eco sheet (trade name), thickness 0.16 mm, wetting index: 34 mN / m)) is applied on the substrate coated with the above aqueous dispersion. After deaeration using a laminator, bonding was performed and cold pressing was performed at 0.2 MPa for 30 minutes. After curing for 3 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50%, the obtained product was cut to a width of 25 mm to obtain a test piece.
In addition, if necessary, other adhesives (manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd .: BA-10L are used as curing agents on the surface of the layer (adhesive layer) made of an aqueous dispersion, BA: After applying about 72 g / m 2 (7.2 g / scale 2 ) of -11B (polyisocyanate 2.5% by weight)), the adherend was laminated under the above conditions.
［作製方法２（硬質材料を基材としたとき）］
ガラス板上に、下記の実施例及び比較例で製造した水性分散液を、０．１ｍｍ厚となるようにアプリケーターで塗布した。そして、予備乾燥（２３℃×１０分）後、８０℃×２４時間処理して試験片とした。
[Production method 2 (when a hard material is used as a base material)]
On the glass plate, the aqueous dispersions produced in the following Examples and Comparative Examples were applied with an applicator so as to have a thickness of 0.1 mm. And after preliminary drying (23 degreeC x 10 minutes), it processed at 80 degreeC x 24 hours, and was set as the test piece.
＜表面処理評価試験＞
［表面硬度１（鉛筆硬度）］
ＪＩＳ ５６００−５−４（引っかき硬度（鉛筆法））に準拠して試験を行った。なお、測定対象の試験片は、作製方法２で製造したものを用いた。
そして、軟らかい鉛筆から試験を行い、初めて傷の付いた鉛筆の硬度を結果として示した。
<Surface treatment evaluation test>
[Surface hardness 1 (pencil hardness)]
The test was conducted according to JIS 5600-5-4 (scratch hardness (pencil method)). In addition, what was manufactured with the
The test was conducted from a soft pencil, and the hardness of the scratched pencil was shown for the first time.
［表面硬度２（ＪＩＳハードナーテスター測定）］
作製方法２で作製した試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６３０１のスプリング式硬さ試験に従い、（株）島津製作所製のＪＩＳ ＨＡＲＤＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲを用いて測定した。
[Surface hardness 2 (JIS hard tester measurement)]
Using the test piece produced by the
＜簡易くぼみ試験＞
作製方法１で得られた試験片上に、５００ｇの分銅を逆さまにして載せ、約７．３ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけた。２３℃で２日間経過後のくぼみを観察し、くぼんだ形の直径を測定した。
<Simple indentation test>
A 500 g weight was placed upside down on the test piece obtained in
＜接着性能評価試験＞
［接着強度］
（常態強度）
試験片として、作製方法１の（１）の作製雰囲気下で作製した試験片を使用し、この試験片の剥離強度を測定した。すなわち、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、被着体の１８０度角引っ張り接着力を東洋ボールドウィン引っ張り試験機：テンシロン・レオメータを用いて、引っ張り速度２００ｍｍ／分で測定し、剥離強度を求めた。
<Adhesion performance evaluation test>
[Adhesive strength]
(Normal strength)
As a test piece, the test piece produced in the production atmosphere of production method 1 (1) was used, and the peel strength of this test piece was measured. That is, in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, the 180 ° angular tensile adhesive force of the adherend was measured at a pulling rate of 200 mm / min using an Toyo Baldwin tensile tester: Tensilon rheometer to determine the peel strength. It was.
（耐熱クリープ）
試験片として、作製方法１の（１）の作製雰囲気下で作製した試験片を使用した。この試験片を一部剥離させ、その剥離面に９０度角方向に４．９Ｎの静荷重をかけ、７０℃に設定した熱風循環式乾燥機中で２４時間静置した。２４時間経過後の被着体の剥離の長さを測定した。
(Heat resistant creep)
As a test piece, a test piece produced in the production atmosphere of production method 1 (1) was used. A part of this test piece was peeled off, a static load of 4.9 N was applied to the peeled surface in the 90-degree angle direction, and the test piece was left to stand for 24 hours in a hot air circulating drier set at 70 ° C. The length of peeling of the adherend after 24 hours was measured.
（ＪＡＳ１類浸漬剥離試験）
試験片として、作製方法１の（１）の作製雰囲気下で作製した試験片であって、７５ｍｍ×７５ｍｍに切り出した試験片を使用した。この試験片を沸騰水中に４時間浸漬した。その後、６０℃±３℃で２０時間乾燥した。次いで、沸騰水中に再度、４時間浸漬した後、６０℃±３℃で３時間乾燥した。処理後の試験片を下記の基準にしたがって目視で評価した。
○：剥離していない部分の長さが、全ての側面で、５０ｍｍ以上
×：剥離していない部分の長さが、いずれかの側面で、５０ｍｍ未満
(JAS1 immersion peeling test)
As a test piece, a test piece produced in the production atmosphere of production method 1 (1) and cut into 75 mm × 75 mm was used. This test piece was immersed in boiling water for 4 hours. Then, it dried at 60 degreeC +/- 3 degreeC for 20 hours. Subsequently, after being immersed again in boiling water for 4 hours, it was dried at 60 ° C. ± 3 ° C. for 3 hours. The treated specimen was visually evaluated according to the following criteria.
○: The length of the non-peeled portion is 50 mm or more on all side surfaces. X: The length of the non-peeled portion is less than 50 mm on any side surface.
（耐寒接着性）
試験片として、作製方法１の（１）の作製雰囲気下で作製した試験片を使用した。この試験片を−２０℃で２４時間放置し、その後、−２０℃の雰囲気下で、手で被着体を瞬間的に剥離させた。そのとき、剥離部分の破壊状態を目視観察し、次の３段階で評価した。
○：基材が材料破壊をおこしていた。
△：凝集破壊をおこしていた。
×：界面破壊をおこしていた。
(Cold resistant)
As a test piece, a test piece produced in the production atmosphere of production method 1 (1) was used. This test piece was allowed to stand at −20 ° C. for 24 hours, and then the adherend was instantaneously peeled by hand in an atmosphere at −20 ° C. At that time, the fracture state of the peeled portion was visually observed and evaluated in the following three stages.
○: The base material was destroyed.
Δ: Cohesive failure occurred.
X: Interfacial destruction was caused.
（低温接着性）
試験片として、作製方法１の（２）の作製雰囲気下で作製した試験片を使用した。この試験片を５℃の雰囲気下で、手で被着体を瞬間的に剥離させた。そのとき、剥離部分の破壊状態を目視観察し、次の３段階で評価した。
○：基材が材料破壊をおこしていた。
△：凝集破壊をおこしていた。
×：界面破壊をおこしていた。
(Low temperature adhesion)
As the test piece, the test piece produced in the production atmosphere of production method 1 (2) was used. The adherend was instantaneously peeled off by hand from the test piece in an atmosphere of 5 ° C. At that time, the fracture state of the peeled portion was visually observed and evaluated in the following three stages.
○: The base material was destroyed.
Δ: Cohesive failure occurred.
X: Interfacial destruction was caused.
（原材料）
［（ａ）成分］
１）単量体
・アクリル酸ブチル…和光純薬工業（株）製：特級（以下、「ＢＡ」と略する。）
・メタクリル酸ヒドロキシエチル…和光純薬工業（株）製：１級（以下、「ＨＥＭＡ」と略する。）
・アクリル酸…和光純薬工業（株）製：特級（以下、「ＡＡ」と略する。）
・メタクリル酸…和光純薬工業（株）製：特級（以下、「ＭＡＡ」と略する。）
・アクリルアミド…和光純薬工業（株）製：１級（以下、「ＡＡｍ」と略する。）
・スチレンモノマー…和光純薬工業（株）製：特級（以下、「ＳＭ」と略する。）
・アクリル酸２−エチルヘキシル…和光純薬工業（株）製：１級（以下、「２ＥＨＡ」と略する。）
・酢酸ビニル…和光純薬工業（株）製：特級（以下、「ＶＡｃ」と略する。）
(raw materials)
[(A) component]
1) Monomer / butyl acrylate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Special grade (hereinafter abbreviated as “BA”)
・ Hydroxyethyl methacrylate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Grade 1 (hereinafter abbreviated as “HEMA”)
Acrylic acid: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Special grade (hereinafter abbreviated as “AA”)
・ Methacrylic acid: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Special grade (hereinafter abbreviated as “MAA”)
Acrylamide: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Grade 1 (hereinafter abbreviated as “AAm”)
Styrene monomer: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Special grade (hereinafter abbreviated as “SM”)
-2-ethylhexyl acrylate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: 1st grade (hereinafter abbreviated as “2EHA”)
Vinyl acetate: Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Special grade (hereinafter abbreviated as “VAc”)
１’）重合体
・エチレン−酢酸ビニル重合体…住友化学工業（株）製：スミカフレックスＳ−３０５（以下、「ＥＶＡ」と略する。）
1 ′) Polymer / ethylene-vinyl acetate polymer: Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumikaflex S-305 (hereinafter abbreviated as “EVA”)
２）乳化剤
・エレミノールＥＳ−７０…三洋化成工業（株）製（以下、「ＥＳ７０」と略する。）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）…日本合成化学（株）製：ゴーセノールＧＨ−１７（商品名）（以下、「ＧＨ−１７」と略する。）
・エマルゲン１１１８Ｓ−７０…花王（株）製（以下、「Ｓ７０」と略する。）
2) Emulsifier, Eleminol ES-70 ... manufactured by Sanyo Chemical Industries (hereinafter abbreviated as "ES70")
Polyvinyl alcohol (PVA): manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .: Gohsenol GH-17 (trade name) (hereinafter abbreviated as “GH-17”)
* Emulgen 1118S-70 ... manufactured by Kao Corporation (hereinafter abbreviated as "S70")
３）重合開始剤
・過硫酸カリウム…東海電化（株）製：ＫＰＳ（以下、「ＫＰＳ」と略する。）
・無水重亜硫酸ナトリウム…（有）戸川化学工業所（株）製：ＳＢＳ（以下、「ＳＢＳ」と略する。）
3) Polymerization initiator / potassium persulfate: Tokai Denka Co., Ltd .: KPS (hereinafter abbreviated as “KPS”)
-Anhydrous sodium bisulfite ... (To) Chemicals of Togawa: SBS (hereinafter abbreviated as "SBS")
［（ｂ）成分］
・炭酸カルシウム…日東粉化工業（株）製：ＮＳ−１００（以下、「ＮＳ１００」と略する。）
[Component (b)]
Calcium carbonate: Nitto Flour Industries Co., Ltd .: NS-100 (hereinafter abbreviated as “NS100”)
［（ｃ）成分］
・デンプン…Ｊ−オイルミルズ（株）製：コーンスターチＹ（以下、「コーンスターチ」と略する。）
[Component (c)]
Starch: J-Oil Mills Co., Ltd .: Corn starch Y (hereinafter abbreviated as “corn starch”)
［（ｄ）成分］
・ポリビニルアルコール…（株）クラレ製：クラレポバールＰＶＡ２１７（商品名）（以下、「ＰＶＡ２１７」と略する。）
[Component (d)]
Polyvinyl alcohol: Kuraray Co., Ltd .: Kuraray Poval PVA217 (trade name) (hereinafter abbreviated as “PVA217”)
［（ｅ）成分］
・ポリイソシアネート…日本ポリウレタン工業（株）製：ミリオネートＭＲ−４００（以下、「ＭＲ４００」と略する。）
[(E) component]
Polyisocyanate: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: Millionate MR-400 (hereinafter abbreviated as “MR400”)
［多孔質基材］
・ＭＤＦ…ホクシン（株）製：スターウッドＳＴＬＩ（規格：Ｆ☆☆☆☆、以下、「ＭＤＦ」と略する。）
・合板…オオクラウッド（株）製：ＪＡＳ１類合板（規格：Ｆ☆☆☆☆、以下、「合板」と略する。）
[Porous substrate]
MDF: manufactured by Hokushin Co., Ltd .: Starwood STLI (Standard: F ☆☆☆☆, hereinafter abbreviated as “MDF”)
Plywood: Okura Wood Co., Ltd .: JAS1 class plywood (Standard: F ☆☆☆☆, hereinafter abbreviated as “plywood”)
（実施例１〜７、比較例１）
［樹脂エマルジョンの製造］
表１の（ａ）成分の欄に示す各モノマー成分、乳化剤、水を、表１に示す割合で混合し、プレエマルジョンを作製した。
撹拌後、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に、表１に示す量のイオン交換水及びＥＳ７０を入れて、７５℃に加熱した。表１に示す量の重合開始剤であるＫＰＳ及びＳＢＳをそれぞれイオン交換水に溶解させ、反応容器に添加した。次いで、上記プレエマルジョンを３時間かけて連続滴下し、重合反応を行った。さらに、滴下終了後に、８０℃まで昇温後、ＫＰＳ０．５重量部を水に溶解させたものを添加し、３時間熟成させた。熟成終了後、冷却して、樹脂エマルジョン（ＥＭ１又はＥＭ２）を得た。
(Examples 1-7, Comparative Example 1)
[Production of resin emulsion]
Each monomer component, emulsifier, and water shown in the column of the component (a) in Table 1 were mixed at a ratio shown in Table 1 to prepare a pre-emulsion.
After stirring, a quantity of ion-exchanged water and ES70 shown in Table 1 were put in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and heated to 75 ° C. The amounts of polymerization initiators KPS and SBS shown in Table 1 were each dissolved in ion-exchanged water and added to the reaction vessel. Subsequently, the said pre-emulsion was continuously dripped over 3 hours, and the polymerization reaction was performed. Further, after the completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 80 ° C., and 0.5 parts by weight of KPS dissolved in water was added and aged for 3 hours. After completion of aging, the mixture was cooled to obtain a resin emulsion (EM1 or EM2).
［水性分散液の製造、評価］
表２に示す（ａ）成分〜（ｅ）成分を、同表に示す量ずつ混合し、水性分散液を製造し、表２に記載の作製方法にしたがって、試験片を作製し、上記各評価を行った。その結果を表２に示す。なお、ポットライフ試験は、（ｅ）成分を含む水性分散液について行った。
[Production and evaluation of aqueous dispersion]
The components (a) to (e) shown in Table 2 are mixed in the amounts shown in the same table to produce an aqueous dispersion, and test pieces are prepared according to the preparation methods described in Table 2, and the above evaluations are made. Went. The results are shown in Table 2. In addition, the pot life test was done about the aqueous dispersion liquid containing (e) component.
（比較例２、３）
水性分散液を用いず、合板及びＭＤＦのみを用いて上記各評価を行った。その結果を表２に示す。
(Comparative Examples 2 and 3)
Each of the above evaluations was performed using only plywood and MDF without using an aqueous dispersion. The results are shown in Table 2.
（実施例８〜１２、比較例４〜６）
［樹脂エマルジョン（ＥＭ３、ＥＭ４）の製造］
表３に示す各モノマー成分、乳化剤、水を、表３に示す割合で混合し、プレエマルジョンを作製した。
撹拌後、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に、表３に示す量のイオン交換水及びＥＳ７０を入れて、７５℃に加熱した。表３に示す量の重合開始剤であるＫＰＳ及びＳＢＳをそれぞれイオン交換水に溶解させ、反応容器に添加した。次いで、上記プレエマルジョンを３時間かけて連続滴下し、重合反応を行った。さらに、滴下終了後に、８０℃まで昇温後、ＫＰＳ０．５重量部を水に溶解させたものを添加し、３時間熟成させた。熟成終了後、冷却して、樹脂エマルジョン（ＥＭ３、ＥＭ４）を得た。
(Examples 8-12, Comparative Examples 4-6)
[Production of resin emulsion (EM3, EM4)]
Each monomer component, emulsifier, and water shown in Table 3 were mixed in the ratio shown in Table 3 to prepare a pre-emulsion.
After stirring, a quantity of ion-exchanged water and ES70 shown in Table 3 were placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and heated to 75 ° C. The amounts of polymerization initiators KPS and SBS shown in Table 3 were each dissolved in ion-exchanged water and added to the reaction vessel. Subsequently, the said pre-emulsion was continuously dripped over 3 hours, and the polymerization reaction was performed. Further, after the completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 80 ° C., and 0.5 parts by weight of KPS dissolved in water was added and aged for 3 hours. After completion of aging, the mixture was cooled to obtain resin emulsions (EM3, EM4).
［樹脂エマルジョン（ＥＭ５）の製造］
表３に示す各モノマー成分、乳化剤、水を、表３に示す割合で混合し、プレエマルジョンを作製した。
撹拌後、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に、表３に示す量のＧＨ−１７、Ｓ７０、及びイオン交換水を入れて、７０℃に加熱した。表３に示す量の重合開始剤であるＫＰＳをイオン交換水に溶解させ、反応容器に添加した。次いで、上記プレエマルジョンを３時間かけて連続滴下し、重合反応を行った。さらに、滴下終了後に、８０℃まで昇温後、ＫＰＳ０．５重量部を水に溶解させたものを添加し、３時間熟成させた。熟成終了後、冷却して、樹脂エマルジョン（ＥＭ５）を得た。
[Production of resin emulsion (EM5)]
Each monomer component, emulsifier, and water shown in Table 3 were mixed in the ratio shown in Table 3 to prepare a pre-emulsion.
After stirring, the amounts of GH-17, S70 and ion-exchanged water shown in Table 3 were placed in a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and heated to 70 ° C. The amount of polymerization initiator KPS shown in Table 3 was dissolved in ion exchange water and added to the reaction vessel. Subsequently, the said pre-emulsion was continuously dripped over 3 hours, and the polymerization reaction was performed. Further, after the completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 80 ° C., and 0.5 parts by weight of KPS dissolved in water was added and aged for 3 hours. After completion of aging, the mixture was cooled to obtain a resin emulsion (EM5).
［樹脂エマルジョン（ＥＭ６）］
樹脂エマルジョン（ＥＭ６）として、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン（ＥＶＡ）（住友化学工業（株）製：スミカフレックスＳ−３０５（商品名））を用いた。
[Resin emulsion (EM6)]
As the resin emulsion (EM6), an ethylene-vinyl acetate resin emulsion (EVA) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumikaflex S-305 (trade name)) was used.
［樹脂エマルジョン（ＥＭ７）の製造］
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（住友化学工業（株）製：スミカフレックスＳ−４５５ＨＱ（商品名））を１００重量部用い、これにポリウレタンエマルジョン（住友バイエルウレタン（株）製：デスコパールＵ−５３（商品名））を３０重量部、及び（ｅ）成分であるＭＲ４００を５重量部混合、分散して、樹脂エマルジョン（ＥＭ７）を得た。
[Production of resin emulsion (EM7)]
100 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumikaflex S-455HQ (trade name)) is used as a polyurethane emulsion (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd .: Desco Pearl U-53). 30 parts by weight of (trade name)) and 5 parts by weight of MR400 as component (e) were mixed and dispersed to obtain a resin emulsion (EM7).
［水性分散液の製造、評価］
表４に示す（ａ）成分〜（ｅ）成分を、同表に示す量ずつ混合し、水性分散液を製造し、表４に記載の作製方法にしたがって、試験片を作製し、上記各評価を行った。その結果を表４に示す。なお、ポットライフ試験は、（ｅ）成分を含む水性分散液について行った。
[Production and evaluation of aqueous dispersion]
Components (a) to (e) shown in Table 4 were mixed in the amounts shown in the same table to produce an aqueous dispersion, and test pieces were prepared according to the preparation methods described in Table 4, and each of the above evaluations Went. The results are shown in Table 4. In addition, the pot life test was done about the aqueous dispersion liquid containing (e) component.
１ 基材
２ 接着剤層
３ シート
４ 他の接着剤層
1
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