JP2009001758A - Method for manufacturing rubber composition for use in tire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a method for manufacturing a rubber composition for use in a tire, which can reconcile low rolling resistance and abrasion resistance to a higher degree than before; the rubber composition manufactured by using the method; and the tire manufactured by using the rubber composition. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the rubber composition for use in a tire is achieved by kneading: a diene rubber (A); a diene rubber (B) identical to or different from the diene rubber (A); a reinforcing filler (C); and a crosslinking agent (D), wherein the method comprises: a step of obtaining a master batch by adding the whole of the filler (C) to the diene rubber (A); and a step of kneading the master batch obtained with the diene rubber (B) and the crosslinking agent (D). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、この製造方法により製造されたゴム組成物、このゴム組成物を用いたタイヤに関し、詳しくは、低転がり抵抗性と耐摩耗性とを高度に両立させ得るタイヤ用ゴム組成物の製造方法、この製造方法により製造されたゴム組成物、このゴム組成物を用いたタイヤに関する。   The present invention relates to a method for producing a rubber composition for a tire, a rubber composition produced by the production method, and a tire using the rubber composition. More specifically, the present invention is highly compatible with low rolling resistance and wear resistance. The present invention relates to a method for producing a rubber composition for a tire, a rubber composition produced by the production method, and a tire using the rubber composition.

空気入りタイヤの耐摩耗性を向上させるために、例えば、ゴム用補強充填剤として高い補強性と優れた耐摩耗性を付与するカーボンブラックがひろく用いられている。また、空気入りタイヤの耐摩耗性を向上させるためには、カーボンブラックの充填量をより多くすることや、より粒径の小さいカーボンブラックを使用することが考えられる。しかしながら、いずれの場合においてもカーボンブラックによるヒステリシスロスが大きくなり、転がり抵抗が大きくなってしまうという問題があった。即ち、空気入りタイヤの低転がり抵抗性と耐摩耗性は互いに背反する関係にあることが一般に知られている。   In order to improve the wear resistance of a pneumatic tire, for example, carbon black that imparts high reinforcement and excellent wear resistance is widely used as a reinforcing filler for rubber. Further, in order to improve the wear resistance of the pneumatic tire, it is conceivable to increase the filling amount of carbon black or to use carbon black having a smaller particle diameter. However, in either case, there is a problem that hysteresis loss due to carbon black increases and rolling resistance increases. That is, it is generally known that the low rolling resistance and wear resistance of a pneumatic tire are in a mutually contradictory relationship.

一方、低転がり抵抗性および耐摩耗性を両立させる充填剤として、含水ケイ酸が知られている。しかしながら、含水ケイ酸を配合したゴム組成物は同程度の比表面積を有するカーボンブラックを配合したゴム組成物と比較して、貯蔵弾性率が小さく、そのためグリップ性能が劣るという問題があった。   On the other hand, hydrous silicic acid is known as a filler that achieves both low rolling resistance and wear resistance. However, the rubber composition blended with hydrous silicic acid has a problem in that the storage elastic modulus is smaller than that of the rubber composition blended with carbon black having the same specific surface area, so that the grip performance is inferior.

上述したような問題を解消するために、タイヤ用ゴム組成物の製造に際し、各種マスターバッチを調製する方法が幾つか提案されている。例えば、特許文献1には、架橋剤の一部または全部をブタジエンゴムに添加してマスターバッチを得、これにより低転がり抵抗性と耐摩耗性とを高度に両立させることができると報告されている。また、特許文献2および3には、シリカマスターバッチを調製することにより低転がり抵抗性と耐摩耗性とを改善することができることが報告されている。さらに、特許文献3〜5には、低ロス性、耐磨耗性および破壊特性等を大幅に向上させるために、天然ゴムまたは変性天然ゴムのマスターバッチを調製することが報告されている。
特開2003−147124号公報 特開2005−179436号公報 特開2006−265400号公報 特開2006−143879号公報 特開2006−143881号公報 特開2006−213878号公報 特開2006−213879号公報 特開2006−219618号公報
In order to solve the above-described problems, several methods for preparing various master batches have been proposed in the production of a tire rubber composition. For example, Patent Document 1 reports that a masterbatch can be obtained by adding a part or all of a crosslinking agent to butadiene rubber, thereby making it possible to achieve both low rolling resistance and high wear resistance. Yes. Patent Documents 2 and 3 report that low rolling resistance and wear resistance can be improved by preparing a silica masterbatch. Furthermore, Patent Documents 3 to 5 report that a master batch of natural rubber or modified natural rubber is prepared in order to greatly improve low loss, wear resistance, fracture characteristics, and the like.
JP 2003-147124 A JP 2005-179436 A JP 2006-265400 A JP 2006-143879 A JP 2006-143881 A JP 2006-213878 A JP 2006-213879 A JP 2006-219618 A

上述したような従来のマスターバッチ法の採用により、カーボンブラックや含水ケイ酸の配合に伴う上述の問題はある程度解消するに至ったが、今日、より高度に低転がり抵抗性と耐摩耗性とを両立させることのできるタイヤ用ゴム組成物の製造方法が望まれている。   By adopting the conventional masterbatch method as described above, the above-mentioned problems associated with the blending of carbon black and hydrous silicic acid have been solved to some extent, but today, it has a higher degree of rolling resistance and wear resistance. There is a demand for a method for producing a rubber composition for a tire that can be made compatible.

そこで本発明の目的は、これまでになく、より高度に低転がり抵抗性と耐摩耗性とを両立させることのできるタイヤ用ゴム組成物の製造方法、この製造方法により製造されたゴム組成物、このゴム組成物を用いたタイヤを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a rubber composition for a tire capable of achieving both higher rolling resistance and wear resistance than ever before, a rubber composition produced by this production method, The object is to provide a tire using this rubber composition.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、あらかじめ補強用充填剤を添加したジエン系ゴムのマスターバッチを用いてゴム組成物を製造することにより、従来法によるよりも、低転がり抵抗性と耐摩耗性とをより高度に両立させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have produced a rubber composition using a diene rubber masterbatch to which a reinforcing filler has been added in advance, rather than by the conventional method. It has been found that low rolling resistance and wear resistance can be achieved at a higher level, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、ジエン系ゴム(A)と、該(A)ジエン系ゴムと同じかまたは別のジエン系ゴム(B)と、補強用充填剤(C)と、架橋剤(D)と、を混練りすることによりタイヤ用ゴム組成物を製造するにあたり、
前記補強用充填剤(C)の全部を前記ジエン系ゴム(A)に添加してマスターバッチを得る工程と、得られたマスターバッチに前記ジエン系ゴム(B)と前記架橋剤(D)とを混練りする工程と、を含むことを特徴とするものである。
That is, the manufacturing method of the rubber composition for tires of the present invention includes a diene rubber (A), a diene rubber (B) that is the same as or different from the (A) diene rubber, and a reinforcing filler (C ) And a crosslinking agent (D), when producing a rubber composition for tires,
The step of adding the reinforcing filler (C) to the diene rubber (A) to obtain a master batch, the diene rubber (B) and the cross-linking agent (D) in the obtained master batch And a step of kneading.

また、本発明は、前記製造方法により得られたことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物に関する。   Further, the present invention relates to a rubber composition for tires obtained by the above production method.

さらに、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物からなるトレッドを有することを特徴とするタイヤに関する。   Furthermore, the present invention relates to a tire characterized by having a tread composed of the tire rubber composition.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法によれば、これまでになく、より高度にタイヤの低転がり抵抗性と耐摩耗性とを両立させることができる。   According to the method for producing a rubber composition for a tire of the present invention, both low rolling resistance and wear resistance of a tire can be achieved at a higher level than ever before.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、ジエン系ゴム(A)と、該(A)ジエン系ゴムと同じかまたは別のジエン系ゴム(B)と、補強用充填剤(C)と、架橋剤(D)と、を混練りすることによりタイヤ用ゴム組成物を製造するにあたり、先ず、補強用充填剤(C)の全部をジエン系ゴム(A)に添加してマスターバッチを調製する。次いで、得られたマスターバッチにジエン系ゴム(B)と架橋剤(D)とを混練りする。これにより、従来法によるよりも破壊特性等を維持しながら、低ロス性ゴム組成物を得ることが可能となり、これまでになく、より高度に低転がり抵抗性と耐摩耗性とを両立させることができる。   The method for producing a rubber composition for a tire according to the present invention includes a diene rubber (A), a diene rubber (B) that is the same as or different from the (A) diene rubber, and a reinforcing filler (C). In manufacturing a rubber composition for a tire by kneading a crosslinking agent (D), first, a master batch is prepared by adding all of the reinforcing filler (C) to the diene rubber (A). To do. Next, the diene rubber (B) and the crosslinking agent (D) are kneaded into the obtained master batch. This makes it possible to obtain a low-loss rubber composition while maintaining fracture characteristics and the like as compared with the conventional method, and to achieve both higher rolling resistance and wear resistance than ever before. Can do.

ここで、ジエン系ゴム(A)の重量平均分子量をジエン系ゴム(B)の重量平均分子量と同じか、若しくは高くすることが好ましく、より好ましくは1〜5倍とする。これにより、より良好に所望の効果を得ることが可能となる。   Here, the weight average molecular weight of the diene rubber (A) is preferably the same as or higher than the weight average molecular weight of the diene rubber (B), more preferably 1 to 5 times. Thereby, it becomes possible to obtain a desired effect more favorably.

ジエン系ゴム(A)または(B)として使用し得るジエン系ゴムには、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、イソプレン合成ゴム(IR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、イソブチレン−イソプレンゴム(IIR)、クロロプレンゴム(CR)などがあり、これらのゴムは、単独で用いてもよく、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Diene rubbers that can be used as the diene rubber (A) or (B) include styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene synthetic rubber (IR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and isobutylene-isoprene rubber (IIR). And chloroprene rubber (CR). These rubbers may be used alone or in combination of two or more.

補強用充填剤(C)としては、タイヤ用ゴム組成物において慣用されている、例えば、カーボンブラック、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの無機充填剤などを挙げることができる。これらのうち、ゴムの補強効果が高いカーボンブラックが好ましい。かかるカーボンブラックとしては、通常ゴム業界で用いられているものを使用することができる。例えば、SAF、HAF、ISAF、FEF、GPFなど種々のグレードのカーボンブラックを使用することができる。これらの補強用充填剤は単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。   As the reinforcing filler (C), for example, carbon black, silica, magnesium hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, clay, alumina, talc, calcium carbonate, which are conventionally used in tire rubber compositions, are used. And inorganic fillers such as magnesium carbonate. Of these, carbon black, which has a high rubber reinforcing effect, is preferred. As such carbon black, those usually used in the rubber industry can be used. For example, various grades of carbon black such as SAF, HAF, ISAF, FEF, and GPF can be used. These reinforcing fillers may be used alone or in combination of two or more.

架橋剤(D)は、加硫剤および加硫促進剤をも包含する概念であり、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されている硫黄、塩化硫黄化合物、有機硫黄化合物などの硫黄を含む加硫剤、無機加硫剤、オキシム類、ニトロソ化合物、ポリアミン、有機過酸化物などを挙げることができる。また、加硫促進剤としては、チアゾール系化合物、スルフェンアミド系化合物、チオ尿素系化合物、チウラム系化合物、グアニジン系化合物、アルデヒド−アミン系化合物、アルデヒド−アンモニア系化合物などを挙げることができる。   The crosslinking agent (D) is a concept that includes a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator, and vulcanizes containing sulfur such as sulfur, sulfur chloride compounds, and organic sulfur compounds conventionally used in rubber compositions for tires. Agents, inorganic vulcanizing agents, oximes, nitroso compounds, polyamines, organic peroxides and the like. Examples of the vulcanization accelerator include thiazole compounds, sulfenamide compounds, thiourea compounds, thiuram compounds, guanidine compounds, aldehyde-amine compounds, aldehyde-ammonia compounds, and the like.

本発明において、ゴム成分中のジエン系ゴム(A)とジエン系ゴム(B)との配合割合は、好ましくは質量比で30〜70対70〜30である。全ゴム成分100質量部中のジエン系ゴム(A)の割合が30質量部未満であると十分な破壊強力を得ることができず、一方、70質量部を超えると十分な低ロス性を得ることができない。   In the present invention, the blending ratio of the diene rubber (A) and the diene rubber (B) in the rubber component is preferably 30 to 70 to 70 to 30 in terms of mass ratio. When the proportion of the diene rubber (A) in 100 parts by mass of the total rubber component is less than 30 parts by mass, sufficient breaking strength cannot be obtained, while when it exceeds 70 parts by mass, sufficient low loss is obtained. I can't.

また、補強用充填剤(C)の配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10〜150質量部である。この配合量が10質量部未満であると破壊強力が低下する傾向にあり、一方、200質量部を超えると十分な低ロス性が得られなくなる。   Moreover, the compounding amount of the reinforcing filler (C) is preferably 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount is less than 10 parts by mass, the breaking strength tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 200 parts by mass, sufficient low loss cannot be obtained.

なお、架橋剤(D)の配合量は、通常のタイヤ用ゴム配合物に適用される範囲内とすることができる。   In addition, the compounding quantity of a crosslinking agent (D) can be made into the range applied to the normal rubber compound for tires.

本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法では、本発明の目的を損なわない範囲内で、ゴム工業で通常使用されている各種配合剤、例えば、老化防止剤、スコーチ防止剤、亜鉛華、軟化剤、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤などを適宜配合することができる。   In the method for producing a tire rubber composition of the present invention, various compounding agents usually used in the rubber industry, for example, anti-aging agent, scorch preventing agent, zinc white, softening, within a range not impairing the object of the present invention. An agent, stearic acid, an ozone deterioration preventing agent and the like can be appropriately blended.

本発明に係るマスターバッチは、たとえば、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの通常の加工装置を用いて混練りすることにより調製することができる。また、かかるマスターバッチとジエン系ゴム(B)および架橋剤(D)を混練りする際も、マスターバッチの調製の場合と同様の装置を用いて混練りすることができる。   The master batch according to the present invention can be prepared, for example, by kneading using a usual processing apparatus such as a Banbury mixer, a roll, or a kneader. Moreover, also when kneading this masterbatch, a diene rubber (B), and a crosslinking agent (D), it can knead | mix using the apparatus similar to the case of preparation of a masterbatch.

本発明の方法により得られた本発明のタイヤ用ゴム組成物をタイヤトレッドに適用することにより、従来法よりも、より高度に低転がり抵抗性と耐摩耗性とを両立させることができる。本発明のタイヤは、トレッドゴムに本発明のタイヤ用ゴム組成物を通常の方法に従い適用することにより製造することができ、タイヤの製法自体は何等制限されるものではない。   By applying the rubber composition for a tire of the present invention obtained by the method of the present invention to a tire tread, it is possible to achieve both higher rolling resistance and wear resistance than the conventional method. The tire of the present invention can be produced by applying the tire rubber composition of the present invention to a tread rubber according to a usual method, and the tire production method itself is not limited at all.

以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。
下記の表1に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて110℃で3.5分間混練りし、マスターバッチを調製した。次いで、得られた2種のマスターバッチを用い、あるいは用いることなく、下記の表2に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて110℃で3.5分間混練りし、各種供試ゴム組成物を調製した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.
According to the composition shown in Table 1 below, a master batch was prepared by kneading at 110 ° C. for 3.5 minutes using a Banbury mixer. Next, with or without using the two kinds of master batches obtained, kneading at 110 ° C. for 3.5 minutes using a Banbury mixer according to the blending contents shown in Table 2 below, and various test rubber compositions Was prepared.

(1)低ロス性
各種供試ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、粘弾性測定装置[レオメトリックス社製]を用い、温度50℃、歪み10%、周波数15Hzで損失正接(tanδ)を測定し、実施例1、2、3および4に対応する各々の比較例1、2、3を100として指数表示した。数値が小さい程、低ロス性に優れていることを示す。
(1) Low loss property Viscoelasticity measuring device [manufactured by Rheometrics Co., Ltd.] is used for vulcanized rubber obtained by vulcanizing various test rubber compositions at 145 ° C for 33 minutes, temperature 50 ° C, strain 10% The loss tangent (tan δ) was measured at a frequency of 15 Hz, and each of Comparative Examples 1, 2, and 3 corresponding to Examples 1, 2, 3, and 4 was indicated as an index. It shows that it is excellent in low-loss property, so that a numerical value is small.

(2)耐摩耗性
各種供試ゴム組成物を145℃で33分間加硫して得た加硫ゴムに対し、リング引張摩耗試験機を用い、室温における破断強力を測定し、低ロス性同様各々の比較例を100として対応する各実施例を指数表示した。指数値が大きい程、破壊特性に優れることを示す。
(2) Abrasion resistance The rupture strength at room temperature of a vulcanized rubber obtained by vulcanizing various test rubber compositions at 145 ° C for 33 minutes was measured using a ring tensile abrasion tester. Each example corresponding to 100 of each comparative example was indicated as an index. The larger the index value, the better the fracture characteristics.

Figure 2009001758
SBR1:スチレンブタジエンゴムJSR製♯1500
SBR2:スチレンブタジエンゴムJSR製♯1712(♯1500の高分子量タイプ)
老化防止剤1:ワックス
老化防止剤2:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−P−フェニレンジアミン
Figure 2009001758
SBR1: Styrene butadiene rubber JSR # 1500
SBR2: Styrene butadiene rubber JSR # 1712 (# 1500 high molecular weight type)
Anti-aging agent 1: Wax anti-aging agent 2: N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-P-phenylenediamine

Figure 2009001758
老化防止剤1:ワックス
老化防止剤2:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−P−フェニレンジアミン
加硫促進剤1:1,3−ジフェニルグアジニン
加硫促進剤2:ジベンゾチアジルジスルフィド
加硫促進剤3:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
Figure 2009001758
Anti-aging agent 1: Wax anti-aging agent 2: N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-P-phenylenediamine vulcanization accelerator 1: 1,3-diphenylguanidine vulcanization accelerator 2: Dibenzothiazyl disulfide vulcanization accelerator 3: Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide

表2に示す特性の評価結果から明らかなように、本発明の製造方法に従い製造した実施例のゴム組成物は、破壊強力と低ロス性のいずれの性能も比較例に比べ優れていることが分かる。   As is apparent from the evaluation results of the characteristics shown in Table 2, the rubber compositions of the examples produced according to the production method of the present invention are superior in both breaking strength and low loss performance to the comparative examples. I understand.

Claims (4)

ジエン系ゴム(A)と、該(A)ジエン系ゴムと同じかまたは別のジエン系ゴム(B)と、補強用充填剤(C)と、架橋剤(D)と、を混練りすることによりタイヤ用ゴム組成物を製造するにあたり、
前記補強用充填剤(C)の全部を前記ジエン系ゴム(A)に添加してマスターバッチを得る工程と、得られたマスターバッチに前記ジエン系ゴム(B)と前記架橋剤(D)とを混練りする工程と、を含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
Kneading a diene rubber (A), a diene rubber (B) that is the same as or different from the (A) diene rubber, a reinforcing filler (C), and a crosslinking agent (D) In producing a tire rubber composition by
A step of adding a total of the reinforcing filler (C) to the diene rubber (A) to obtain a master batch, and the diene rubber (B) and the crosslinking agent (D) added to the obtained master batch. A method of producing a rubber composition for tires.
前記ジエン系ゴム(A)の重量平均分子量を前記ジエン系ゴム(B)の重量平均分子量と同じか、若しくは高くする請求項1記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the diene rubber (A) is the same as or higher than the weight average molecular weight of the diene rubber (B). 請求項1または2記載の製造方法により得られたことを特徴とするゴム組成物。   A rubber composition obtained by the production method according to claim 1. 請求項3記載のタイヤ用ゴム組成物からなるトレッドを有することを特徴とするタイヤ。   A tire comprising a tread made of the rubber composition for a tire according to claim 3.
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