JP2008540679A - Concentrated terephthalic acid composition - Google Patents
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Abstract
本発明は、主成分としてテレフタル酸を含有する組成物に関する。 The present invention relates to a composition containing terephthalic acid as a main component.
Description
関連出願への相互参照
本発明は、2005年5月19日に出願した米国仮出願第60/682,768号に基づく優先権を主張する。当該仮出願の開示を全体として本明細書中に援用する。
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS The present invention to claims priority to US Provisional Application No. 60 / 682,768, filed on May 19, 2005. The disclosure of the provisional application is incorporated herein in its entirety.
本発明の分野
本発明は、濃縮ゾーン内でカルボン酸組成物を濃縮供給物と接触させて濃縮されたカルボン酸組成物を形成することにより、濃縮されたカルボン酸組成物を製造する方法及びそれにより製造された濃縮されたカルボン酸組成物に関する。本発明は、冷却されたカルボン酸組成物から触媒を除去するための方法及びそれにより得られた組成物にも関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for producing a concentrated carboxylic acid composition by contacting the carboxylic acid composition with a concentrated feed in a concentration zone to form a concentrated carboxylic acid composition, and Relates to a concentrated carboxylic acid composition produced by The present invention also relates to a method for removing the catalyst from the cooled carboxylic acid composition and the resulting composition.
本発明の背景
テレフタル酸は、少なくとも1の触媒、例えば、Co、Mn、及びBr触媒、並びに溶媒、典型的には酢酸の存在下、パラキシレンの酸化により商業的に製造される。テレフタル酸は、典型的には、パラキシレンの酸化の結果形成される不純物を除去するように作られる。
Background of the Invention Terephthalic acid is produced commercially by oxidation of para-xylene in the presence of at least one catalyst, such as Co, Mn, and Br catalysts, and a solvent, typically acetic acid. Terephthalic acid is typically made to remove impurities formed as a result of oxidation of para-xylene.
テレフタル酸(TPA)は、プラスチックス、ファイバー、フィルム、コーティング、コンテナー、その他の物品のための縮合ポリマー及びコポリマー、特にポリエステル及びコポリエステルの製造における中間体である。特に商業的に重要なのは、PETといわれるポリ(エチレンテレフタレート)、TPAとエチレングリコール(EG)のポリエステル、並びに関連コポリエステルである。TPAの商業的な製造プロセスは、一般的には、酢酸溶媒中でのプロミド促進剤を用いた、p−キシレンの多価遷移金属触媒酸化に、しばしば基づく。実際の酸化条件下での酢酸中のTPAの限られた溶解度に因り、主にTPAを含有する結晶性凝集体のスラリーは、通常、酸化反応器内で形成される。典型的には、TPA酸化剤スラリーは、上記反応器から取り出され、そしてTPA固形物が、慣用の固液分離技術を用いて上記酸化剤母液から分離される。上記プロセスにおいて使用された触媒と促進剤のほとんどを含有する酸化剤母液流は、上記酸化反応器に戻される。触媒と促進剤に加えて、酸化剤母液流は、溶解されたTPA、並びに多数の副生成物、不純物その他の化合物をも含有する。これらの他の化合物、酸化副生成物、及び不純物は、p−キシレン供給流中に少量存在する化合物から部分的に生じる。他の化合物及び酸化副生成物は、p−キシレンの不完全な酸化に因り生じ、部分的に酸化された生成物をもたらす。さらに他の化合物、及び酸化副生成物が、p−キシレンからテレフタル酸への酸化の結果として形成された競合副反応から生じる。テレフタル酸の製造を開示する特許、例えば、米国特許第4,158,738号及び同第3,996,271号を本明細書中での言及に反しない程度で全体として本明細書中に援用する。 Terephthalic acid (TPA) is an intermediate in the production of condensation polymers and copolymers, especially polyesters and copolyesters, for plastics, fibers, films, coatings, containers, and other articles. Of particular commercial importance are poly (ethylene terephthalate), referred to as PET, polyesters of TPA and ethylene glycol (EG), and related copolyesters. Commercial production processes for TPA are generally based on multivalent transition metal catalyzed oxidation of p-xylene, generally using a promide promoter in acetic acid solvent. Due to the limited solubility of TPA in acetic acid under actual oxidation conditions, a slurry of crystalline agglomerates mainly containing TPA is usually formed in the oxidation reactor. Typically, the TPA oxidant slurry is removed from the reactor and TPA solids are separated from the oxidant mother liquor using conventional solid-liquid separation techniques. An oxidant mother liquor stream containing most of the catalyst and promoter used in the process is returned to the oxidation reactor. In addition to the catalyst and promoter, the oxidant mother liquor stream also contains dissolved TPA, as well as a number of by-products, impurities and other compounds. These other compounds, oxidation by-products, and impurities arise in part from compounds that are present in small amounts in the p-xylene feed stream. Other compounds and oxidation by-products result from incomplete oxidation of p-xylene, resulting in a partially oxidized product. Still other compounds, and oxidation byproducts, result from competing side reactions formed as a result of oxidation of p-xylene to terephthalic acid. Patents disclosing the production of terephthalic acid, for example, U.S. Pat. Nos. 4,158,738 and 3,996,271, are incorporated herein in their entirety to the extent not contrary to the description herein. To do.
戻される酸化剤母液流中の化合物の多くは、さらなる酸化に対して比較的不活性であるが、分解及び他の化合物への変換を含むさらなる反応に対しては不活性でない。このような化合物は、例えば、イソフタル酸(IPA)、安息香酸、及びフタル酸を含む。さらなる酸化を経験しうる酸化剤母液流中の化合物は、例えば、p−キシレン(1,4−ジメチルベンゼンともいう)、化合物、例えば、4−カルボキシベンズアルデヒド、p−トルイル酸、p−トルアルデヒド、及びテレフタルデヒドの酸化の場合にも存在する。酸化に対して比較的不活性でありうるが、当該プロセスからは除去されない化合物は、リサイクルの間に酸化剤母液流中に蓄積する傾向がある。 Many of the compounds in the returned oxidant mother liquor stream are relatively inert to further oxidation, but are not inert to further reactions including degradation and conversion to other compounds. Such compounds include, for example, isophthalic acid (IPA), benzoic acid, and phthalic acid. Compounds in the oxidant mother liquor stream that can undergo further oxidation include, for example, p-xylene (also referred to as 1,4-dimethylbenzene), compounds such as 4-carboxybenzaldehyde, p-toluic acid, p-tolualdehyde, And also in the case of the oxidation of terephthalaldehyde. Compounds that can be relatively inert to oxidation but are not removed from the process tend to accumulate in the oxidant mother liquor stream during recycling.
慣用的には、粗テレフタル酸(CTA)は、ジメチルエステルへの変換か又は水中での溶解、その後の、標準的な水添触媒上での水添のいずれかにより精製される。より最近、水添のに代えて2次酸化処理が、ポリマーグレードのTPAを製造するために使用されている。母液中の不純物の濃度を最小化し、そしてTPAのその後の精製を容易にすることが望ましい。ある場合には、酸化剤母液流から不純物を除去するためのいくつかの手段が利用できない場合、精製されたポリマーグレードのTPAを製造することはできない。 Conventionally, crude terephthalic acid (CTA) is purified either by conversion to dimethyl ester or by dissolution in water followed by hydrogenation over a standard hydrogenation catalyst. More recently, secondary oxidation treatment instead of hydrogenation has been used to produce polymer grade TPA. It is desirable to minimize the concentration of impurities in the mother liquor and to facilitate subsequent purification of TPA. In some cases, purified polymer grade TPA cannot be produced if some means are not available to remove impurities from the oxidant mother liquor stream.
化学処理産業において一般的に使用される不純物除去のための1の技術は、リサイクル流として母液流のいくらかの部分を、抜き出すか又は「パージ」することである。典型的には、このパージ流は、単に捨てられるか、又は経済的に正当化される場合には、貴重な化合物を回収しながら不所望の不純物を除去するためのさまざまな処理に供される。このパージ・プロセスの1例は、米国特許第4,939,297号であり、これを本明細書中の言及に反しない程度で全体として本明細書中に援用する。 One technique for impurity removal commonly used in the chemical processing industry is to extract or “purge” some portion of the mother liquor stream as a recycle stream. Typically, this purge stream is simply discarded or subject to various processes to remove unwanted impurities while recovering valuable compounds, if economically justified. . One example of this purge process is US Pat. No. 4,939,297, which is incorporated herein in its entirety to the extent that it is not contrary to the description herein.
精製されたテレフタル酸(PTA)を製造するためのCTAの製造は、PTAの製造コストを増大させる。特に、ポリ(エチレンテレフタレート)(PTA)ポリマーの製造及びその物品、例えば、フィルム、コンテナー、及びファイバーの製造において、テレフタル酸が、有用なまま残存する程度に、テレフタル酸中の副生成物、不純物、その他の化合物の濃度を最小化することが望ましい。 The production of CTA to produce purified terephthalic acid (PTA) increases the production cost of PTA. In particular, by-products, impurities in terephthalic acid to the extent that terephthalic acid remains useful in the manufacture of poly (ethylene terephthalate) (PTA) polymers and articles thereof, such as films, containers, and fibers. It is desirable to minimize the concentration of other compounds.
有用性の1例は、カルボン酸プロセス、特にテレフタル酸プロセスにおける改良された収率である。本発明の他の有用性は、上記プロセスにおける特定の化合物の運命を柔軟にコントロールすることである。例えば、特定の化合物の一部は触媒除去ゾーン内で生成物上に保持され、及び/又はそれらが生成物流とともに出ていくか又は上記プロセスから出ていくように濃縮ゾーン内で生成物中に濃縮されることができる。さらなる有用性は、上記プロセスが、TPAプロセス中に存在しない生成物流上に化合物を配置する選択肢を可能にするということである。他の有用性は、コモノマーをTPA生成物流、例えばIPAを添加する選択肢を、添加しうるということである。 One example of utility is improved yields in carboxylic acid processes, particularly terephthalic acid processes. Another utility of the present invention is to flexibly control the fate of a particular compound in the above process. For example, some of the specific compounds are retained on the product in the catalyst removal zone and / or in the product in the concentration zone so that they either exit the product stream or exit the process. Can be concentrated. A further utility is that the process allows an option to place the compound on a product stream that is not present in the TPA process. Another utility is that comonomer can be added with the option of adding a TPA product stream, such as IPA.
本発明の概要
本発明の第1の態様においては、以下の:
(1)50重量パーセント超の量のテレフタル酸;
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4−カルボキシベンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp−トルイル酸(p−TA);又は(2)(a)と(2)(b)の両者;並びに
(3)以下の:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4’−ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4−ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4−ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸;
の内の少なくとも2つ、
を含むテレフタル酸組成物が提供される。
Summary of the Invention In a first aspect of the invention, the following:
(1) terephthalic acid in an amount greater than 50 weight percent;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (2) (a) and ( 2) Both of (b); and (3) The following:
(A) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(B) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(C) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(D) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(E) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(F) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and (g) benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm;
At least two of the
A terephthalic acid composition is provided.
本発明の他の態様においては、以下の:
(1)50重量パーセント超の量のテレフタル酸;
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4−カルボキシベンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp−トルイル酸(p−TA);又は(2)(a)と(2)(b)の両者;並びに
(3)以下の:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4’−ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4−ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4−ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸;
の内の少なくとも3つ、
を含むテレフタル酸組成物が提供される。
In another aspect of the invention, the following:
(1) terephthalic acid in an amount greater than 50 weight percent;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (2) (a) and ( 2) Both of (b); and (3) The following:
(A) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(B) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(C) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(D) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(E) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(F) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and (g) benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm;
At least three of the
A terephthalic acid composition is provided.
本発明の他の態様においては、以下の:
(1)50重量パーセント超の量のテレフタル酸;
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4−カルボキシベンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp−トルイル酸(p−TA);又は(2)(a)と(2)(b)の両者;並びに
(3)以下の:
(a)少なくとも50ppmの量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;及び
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4’−ジカルボキシビフェニル;
の内の少なくとも2つ、
を含むテレフタル酸組成物が提供される。
In another aspect of the invention, the following:
(1) terephthalic acid in an amount greater than 50 weight percent;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (2) (a) and ( 2) Both of (b); and (3) The following:
(A) isophthalic acid in an amount of at least 50 ppm;
(B) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm; and (c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
At least two of the
A terephthalic acid composition is provided.
本発明の他の態様においては、以下の:
(1)50重量パーセント超の量のテレフタル酸;
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4−カルボキシベンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp−トルイル酸(p−TA);又は(2)(a)と(2)(b)の両者;並びに
(3)以下の:
(a)少なくとも50ppmの量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4’−ジカルボキシビフェニル;
の全て、
を含むテレフタル酸組成物が提供される。
In another aspect of the invention, the following:
(1) terephthalic acid in an amount greater than 50 weight percent;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (2) (a) and ( 2) Both of (b); and (3) The following:
(A) isophthalic acid in an amount of at least 50 ppm;
(B) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(C) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
All of
A terephthalic acid composition is provided.
本発明の他の態様においては、以下の:
(1)50重量パーセント超の量のテレフタル酸;
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4−カルボキシベンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp−トルイル酸(p−TA);又は(2)(a)と(2)(b)の両者;並びに
(3)以下の:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4’−ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4−ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4−ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸;
の内の少なくとも5つ、
を含むテレフタル酸組成物が提供される。
In another aspect of the invention, the following:
(1) terephthalic acid in an amount greater than 50 weight percent;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (2) (a) and ( 2) Both of (b); and (3) The following:
(A) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(B) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(C) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(D) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(E) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(F) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and (g) benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm;
At least five of
A terephthalic acid composition is provided.
本発明の他の態様においては、以下の:
(1)50重量パーセント超の量のテレフタル酸;
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4−カルボキシベンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp−トルイル酸(p−TA);又は(2)(a)と(2)(b)の両者;並びに
(3)以下の:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4’−ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4−ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4−ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸;
の全て、
を含むテレフタル酸組成物が提供される。
In another aspect of the invention, the following:
(1) terephthalic acid in an amount greater than 50 weight percent;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or (2) (a) and ( 2) Both of (b); and (3) The following:
(A) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(B) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(C) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(D) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(E) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(F) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and (g) benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm;
All of
A terephthalic acid composition is provided.
本発明の詳細な説明
本発明は、以下の、本発明の好ましい態様の詳細な説明及び本明細書中に含まれる実施例、並びに図面及びそれらの先の及び以下の説明を参照することにより、より容易に理解しうる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will now be described by reference to the following detailed description of preferred embodiments of the invention and the examples contained herein, as well as the drawings and their previous and following description. More easily understood.
本発明に係る化合物、組成物、物品、装置、及び/又は方法を開示記載する前に、本発明が、特定の合成方法、特定のプロセス、又は特定の装置又は機器に限定されないと理解されるべきであり、当然にそれ自体変更される。本明細書中に使用する用語は、特別な態様を説明することのみを目的とするものであり、制限的なものであることを意図されていないということも理解されるべきである。 Before disclosing and describing compounds, compositions, articles, devices, and / or methods according to the present invention, it is understood that the present invention is not limited to a particular synthesis method, a particular process, or a particular device or equipment. Should, of course, change itself. It is also to be understood that the terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting.
以下の本明細書及び添付フレーム中、以下の意味をもっと定義される多数の用語を訳する。 In the following specification and accompanying frames, a number of terms are defined that have the following meanings more defined.
本明細書及び添付クレーム中に使用するとき、単数「a」、「an」、及び「the」は、文脈が明らかにそうでないことを意味しない場合、複数の指示対象を含む。したがって、例えば、「a」触媒除去ゾーンへの訳は、「1以上の」触媒除去ゾーンを含む。 As used herein and in the appended claims, the singular forms “a”, “an”, and “the” include plural referents unless the context clearly indicates otherwise. Thus, for example, reference to “a” catalyst removal zone includes “one or more” catalyst removal zones.
範囲は、「凡の「約」」1の特定の値から、及び/又は「凡の「約」」他の特定の値までとして本明細書中で表現されうる。同様に、先行詞「約」の使用により、値が概数として表現されるとき、その特定の値が他の態様を形成すると理解されよう。範囲の各々の終点が、他の終点に関して及び他の終点から独立して、有意であることもさらに理解されよう。 Ranges may be expressed herein as from “about“ about ”one specific value and / or to“ about “about” another specific value. Similarly, by use of the antecedent “about”, it will be understood that when the value is expressed as an approximate number, that particular value forms another aspect. It will further be appreciated that each endpoint of the range is significant with respect to and independent of the other endpoints.
「任意的」又は「場合により」は、その後に記載される事件又は状況が生じうるものであるか又は生じないものであるかを意味し、そして当該記載は、当該事件又は状況が生じる場合と、生じない場合とを含むことを意味する。例えば、句「場合により加熱された」とは、材料が加熱されるか又は加熱されないことを意味し、そしてこのような句は、加熱されたプロセスと加熱されていないプロセスの両者を含む。本発明の広い範囲を規定する数値範囲及びパラメーターが概数であるにも拘らず、特定の実施例中に記載する数値は、できるだけ正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も、それらの対応の試験計測において見られる標準偏差から必ず生じる一定の誤差を固有に含む。 “Optional” or “as the case may be” means that the event or situation described thereafter may or may not occur, and the description includes the case where the event or situation occurs. , Which does not occur. For example, the phrase “optionally heated” means that the material is heated or not heated, and such phrases include both heated and unheated processes. Despite the approximate numerical ranges and parameters that define the broad scope of the invention, the numerical values set forth in the specific examples are reported as accurately as possible. Any numerical value, however, inherently contains certain errors necessarily resulting from the standard deviation found in their corresponding testing measurements.
本開示及びクレーム中に記載する範囲は、単に終点だけではなくその範囲全体を特に包含すると意図される。例えば、0〜10の範囲は、0〜10の間の全ての整数、例えば、1,2,3,4など、0〜10の間の全ての小数、例えば、1.5,2.3,4.57,6.113など、そして0と10の終点を開示すると意図される。また、化学置換基、例えば「C1〜C5炭化水素」に関する範囲は、C1とC5炭化水素、並びにC2,C3、及びC4炭化水素を特に包含し、かつ、開示することを意図される。 The ranges set forth in the present disclosure and claims are intended to specifically encompass the entire range, not just the endpoints. For example, a range of 0-10 is any integer between 0-10, eg, 1, 2, 3, 4, etc., any decimal number between 0-10, eg, 1.5, 2.3, 3. 4.57, 6.113, etc., and is intended to disclose 0 and 10 endpoints. Also, ranges relating to chemical substituents such as “C 1 -C 5 hydrocarbons” specifically include and disclose C 1 and C 5 hydrocarbons, as well as C 2 , C 3 , and C 4 hydrocarbons. Intended.
本発明の態様においては、触媒除去後組成物(200)は、場合により、濃縮ゾーン(210)内で濃縮供給物(220)と接触される。スラリー組成物(70)又は結晶化スラリー組成物(160)又は冷却カルボン酸組成物(170)又は粗カルボン酸組成物(30)は、カルボン酸組成物を製造するための本分野において知られた慣用方法において作られうる。スラリー組成物(70)又は結晶化スラリー組成物(160)又は冷却カルボン酸組成物(170)又は粗カルボン酸組成物(30)は、その後、使用されて、乾燥カルボン酸組成物(280)又は濃縮組成物(240)又は脱水ケーキ組成物(260)が作られる。例えば、触媒除去後組成物(200)の1の製造方法は、図1Aと図1Bに提供される。 In embodiments of the present invention, the post-catalyst composition (200) is optionally contacted with the concentrated feed (220) within the concentration zone (210). Slurry composition (70) or crystallization slurry composition (160) or cooled carboxylic acid composition (170) or crude carboxylic acid composition (30) are known in the art for producing carboxylic acid compositions. It can be made in a conventional manner. The slurry composition (70) or crystallization slurry composition (160) or cooled carboxylic acid composition (170) or crude carboxylic acid composition (30) is then used to dry carboxylic acid composition (280) or A concentrated composition (240) or dehydrated cake composition (260) is made. For example, one method of making the post-catalyst composition (200) is provided in FIGS. 1A and 1B.
図1A中のステップ(A)は、粗カルボン酸組成物(30)を形成するために1次酸化ゾーン(20)内で芳香族供給原料(10)を酸化することを含む。芳香族供給原料(10)は、少なくとも1つの酸化可能な化合物、少なくとも1の溶媒、及び少なくとも1の触媒を含む。 Step (A) in FIG. 1A includes oxidizing the aromatic feedstock (10) in the primary oxidation zone (20) to form a crude carboxylic acid composition (30). The aromatic feedstock (10) includes at least one oxidizable compound, at least one solvent, and at least one catalyst.
本発明の1の態様は、酸化可能な化合物の液相部分酸化に関する。このような酸化は、好ましくは、撹拌反応器内に含まれる多相反応媒質の液相中で、好ましくは実施される。好適な撹拌反応器は、例えば、泡撹拌反応器(例えば、泡カラム反応器)、及び機械撹拌反応器(例えば、連続撹拌タンク反応器)を含む。液相酸化は、好ましくは、泡カラム反応器内で実施される。 One aspect of the present invention relates to liquid phase partial oxidation of oxidizable compounds. Such oxidation is preferably carried out in the liquid phase of the multiphase reaction medium contained in the stirred reactor. Suitable stirred reactors include, for example, a foam stirred reactor (eg, a foam column reactor) and a mechanical stirred reactor (eg, a continuous stirred tank reactor). Liquid phase oxidation is preferably carried out in a foam column reactor.
本明細書中に使用するとき、用語「泡カラム反応器」は、反応媒質の撹拌が、その反応媒質を通しての気体泡の上方への移動により主に提供されるところの多相反応媒質中での化学反応を容易にするための反応器を意味する。本明細書中に使用するとき、用語「撹拌」とは、液体の流れ及び/又は混合を生じさせる反応媒質中へ散らす作業を意味する。本明細書中に使用するとき、用語「大部分(majority)」、「主に(primarily)」、及び「大部分は(predominantly)」は、50%超を意味する。 As used herein, the term “bubble column reactor” refers to a multiphase reaction medium in which stirring of the reaction medium is provided primarily by the upward movement of gas bubbles through the reaction medium. It means a reactor for facilitating the chemical reaction. As used herein, the term “stirring” means the work of scattering into a reaction medium that causes liquid flow and / or mixing. As used herein, the terms “majority”, “primary”, and “predominantly” mean greater than 50%.
芳香族供給原料(10)中に存在する酸化可能な化合物は、好ましくは、少なくとも1のヒドロカルビル基を含む。より好ましくは、酸化可能な化合物は、芳香族化合物である。さらにより好ましくは、酸化可能な化合物は、少なくとも1の付着されたヒドロカルビル基又は少なくとも1の付着された置換ヒドロカルビル基又は少なくとも1の付着された複素原子又は少なくとも1の付着されたカルボン酸官能基(−COOH)をもつ芳香族化合物である。さらにより好ましくは、酸化可能な化合物は、少なくとも1の付着されたヒドロカルビル基又は少なくとも1の付着された置換ヒドロカルビル基をもつ芳香族化合物であって、各付着された基は1〜5の炭素原子を含むものである。さらにより好ましくは、酸化可能な化合物は、2つの付着基をもつ芳香族化合物であって、各付着基が1つの炭素原子を含み、かつ、メチル基及び/又は置換メチル基、及び/又は多くとも1のカルボン酸基から成るものである。さらにより好ましくは、酸化可能な化合物は、パラキシレン、メタキシレン、パラトルアルデヒド、メタトルアルデヒド、パラトルイル酸、メタトルイル酸、及び/又はアセタルデヒドである、より好ましくは、酸化可能な化合物は、パラキシレンである。 The oxidizable compound present in the aromatic feedstock (10) preferably comprises at least one hydrocarbyl group. More preferably, the oxidizable compound is an aromatic compound. Even more preferably, the oxidizable compound comprises at least one attached hydrocarbyl group or at least one attached substituted hydrocarbyl group or at least one attached heteroatom or at least one attached carboxylic acid functional group ( -COOH). Even more preferably, the oxidizable compound is an aromatic compound having at least one attached hydrocarbyl group or at least one attached substituted hydrocarbyl group, wherein each attached group is from 1 to 5 carbon atoms. Is included. Even more preferably, the oxidizable compound is an aromatic compound having two attachment groups, each attachment group containing one carbon atom, and a methyl group and / or a substituted methyl group, and / or many Both consist of one carboxylic acid group. Even more preferably, the oxidizable compound is paraxylene, metaxylene, paratolualdehyde, metatolualdehyde, paratoluic acid, metatoluic acid, and / or acetaldehyde, more preferably the oxidizable compound is paraxylene. It is.
本明細書中に定義するとき、「ヒドロカルビル基」は、水素原子又は他の炭素原子のみに結合する少なくとも1の炭素原子である。本明細書中に定義するとき、「置換ヒドロカルビル基」は、少なくとも1の複素原子及び少なくとも1の水素原子に係合した少なくとも1の炭素原子である。本明細書中に定義するとき、「複素原子」は、好ましくは、少なくとも6の炭素原子をもつ、さらにより好ましくは、環の一部として炭素原子のみをもつ芳香族環を含む。このような芳香族環の好適な例は、非制限的に、ベンゼン、ビフェニル、タ−フェニル、ナフタレン、及び他の炭素ベースの縮合芳香環を含む。 As defined herein, a “hydrocarbyl group” is at least one carbon atom that is bonded only to hydrogen atoms or other carbon atoms. As defined herein, a “substituted hydrocarbyl group” is at least one carbon atom engaged with at least one heteroatom and at least one hydrogen atom. As defined herein, a “heteroatom” preferably includes an aromatic ring having at least 6 carbon atoms, and even more preferably having only carbon atoms as part of the ring. Suitable examples of such aromatic rings include, but are not limited to, benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, and other carbon-based fused aromatic rings.
酸化可能な化合物の好適な例は、脂肪族炭化水素(例えば、アルカン、分枝アルカン、環状アルカン、脂肪族アルケン、分枝アルケン、及び環状アルケン);脂肪族アルデヒド(例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、及びn−ブチルアルデヒド);脂肪族アルコール(例えば、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、n−ブタノール、及びイソブタノール);脂肪族ケトン(例えば、ジメチルケトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、及びイソプロピルメチルケトン);脂肪族エステル(例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル);脂肪族過酸化物、過酸、ヒドロペルオキシド(例えば、t−ブチルヒドロヘルオキシド、過酢酸、及びジ−t−ブチルヒドロペルオキシド);上記脂肪族種と他の複素原子の組合せである基をもつ脂肪族化合物(例えば、ナトリウム、臭素、コバルト、マンガン、及びジルコニウムとともに炭化水素、アルデヒド、アルコール、ケトン、エステル、過酸化物、過酸、及び/又はヒドロペルオキシドの1以上の分子セグメントを含む脂肪族化合物);各種ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、タ−フェニル、及び他の芳香族基であって1以上の付着されたヒドロカルビル基をもつもの(例えば、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、n−プロピルベンゼン、ネオペンチルベンゼン、パラキシレン、メタキシレン、オルトキシレン、トリメチルベンゼンの全ての異性体、テトラメチルベンゼンの全ての異性体、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、エチルメチルベンゼンの全ての異性体、ジエチルベンゼンの全ての異性体、エチルジメチルベンゼンの全ての異性体、ジメチルナフタレンの全ての異性体、エチルメチルナフタレンの全ての異性体、ジエチルナフタレンの全ての異性体、ジメチルビフェニルの全ての異性体、エチルメチルビフェニルの全ての異性体、及びジエチルビフェニルの全ての異性体、スチルベン及び1以上の付着ヒドロカルビル基をもつもの、フルオレン及び1以上の付着ヒドロカルビル基をもつもの、アントラセン及び1以上の付着ヒドロカルビル基をもつもの、及びビフェニルエタン及び1以上の付着ヒドロカルビル基をもつもの);各種ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、タ−フェニル、及びその他の芳香族基であって1以上の付着ヒドロカルビル基及び/又は1以上の付着複素原子(他の原子又は原子群に係合しうるもの)をもつもの(例えば、フェノール、メチルフェノールの全ての異性体、ジメチルフェノールの全ての異性体、ナフトールの全ての異性体、ベンジルメチルエーテル、ブロモフェノールの全ての異性体、ブロモベンゼン、アルファブロモトルエンを含むブロモトルエンの全ての異性体、ジブロモベンゼン、コバルトナフテナート、及びブロモビフェニルの全ての異性体);各種ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、タ−フェニル、及びその他の芳香族基であって1以上の付着ヒドロカルビル基及び/又は1以上の付着複素原子及び/又は1以上の付着置換ヒドロカルビル基をもつもの(例えば、ベンズアルデヒド、ブロモベンズアルデヒドの全ての異性体、アルファブロモトルアルデヒドの全ての異性体を含む臭素化トルアルデヒドの全ての異性体、ヒドロキシベンズアルデヒドの全ての異性体、ブロモヒドロベンズアルデヒドの全ての異性体、ベンゼンジカルボキシアルデヒドの全ての異性体、ベンゼントリカルボキシアルデヒドの全ての異性体、パラトルアルデヒド、メタトルアルデヒド、オルトトルアルデヒド、トルエンジカルボキシアルデヒドの全ての異性体、トルエントリカルボキシアルデヒドの全ての異性体、トルエンテトラカルボキシアルデヒドの全ての異性体、ジメチルベンゼンジカルボキシアルデヒドの全ての異性体、ジメチルベンゼントリカルボキシアルデヒドの全ての異性体、ジメチルベンゼンテトラカルボキシアルデヒドの全ての異性体、トリメチルベンゼントリカルボキシアルデヒドの全ての異性体、エチルトルアルデヒドの全ての異性体、トリメチルベンゼンジカルボキシアルデヒドの全ての異性体、テトラメチルベンゼンジカルボキシアルデヒド、ヒドロキシメチルベンゼン、ヒドロキシメチルトルエンの全ての異性体、ヒドロキシメチルブロモトルエンの全ての異性体、ヒドロキシメチルトルアルデヒドの全ての異性体、ヒドロキシメチルブロモトルアルデヒドの全ての異性体、ベンジルヒドロペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、トリルメチルヒドロペルオキシドの全ての異性体、及びメチルフェノールメチルヒドロペルオキシドの全ての異性体); Suitable examples of oxidizable compounds include aliphatic hydrocarbons (eg, alkanes, branched alkanes, cyclic alkanes, aliphatic alkenes, branched alkenes, and cyclic alkenes); aliphatic aldehydes (eg, acetaldehyde, propionaldehyde, Isobutyraldehyde, and n-butyraldehyde); aliphatic alcohols (eg, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, and isobutanol); aliphatic ketones (eg, dimethyl ketone, ethyl methyl ketone, diethyl ketone, and Isopropyl methyl ketone); aliphatic esters (eg, methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate); aliphatic peroxides, peracids, hydroperoxides (eg, t-butyl hydroheroxide, peracetic acid, and di-t-) Butyl hydroperoxide); Aliphatic compounds having groups that are combinations of aliphatic species and other heteroatoms (eg, hydrocarbons, aldehydes, alcohols, ketones, esters, peroxides, peracids with sodium, bromine, cobalt, manganese, and zirconium) And / or aliphatic compounds containing one or more molecular segments of hydroperoxide); various benzene rings, naphthalene rings, biphenyl, terphenyl, and other aromatic groups with one or more attached hydrocarbyl groups. (E.g., toluene, ethylbenzene, isopropylbenzene, n-propylbenzene, neopentylbenzene, paraxylene, metaxylene, orthoxylene, all isomers of trimethylbenzene, all isomers of tetramethylbenzene, pentamethylbenzene , Hexamethylbenzene, ethyl All isomers of rubenzene, all isomers of diethylbenzene, all isomers of ethyldimethylbenzene, all isomers of dimethylnaphthalene, all isomers of ethylmethylnaphthalene, all isomers of diethylnaphthalene, dimethylbiphenyl All isomers of ethylmethylbiphenyl, and all isomers of diethylbiphenyl, stilbene and having one or more attached hydrocarbyl groups, fluorene and one or more attached hydrocarbyl groups, anthracene and Those having one or more attached hydrocarbyl groups, and those having biphenylethane and one or more attached hydrocarbyl groups); various benzene rings, naphthalene rings, biphenyl, terphenyl, and other aromatic groups, Attached hydrocarbyl groups and / or 1 Those with attached heteroatoms (which can engage other atoms or groups of atoms) (eg phenol, all isomers of methylphenol, all isomers of dimethylphenol, all isomers of naphthol, Benzyl methyl ether, all isomers of bromophenol, bromobenzene, all isomers of bromotoluene including alpha bromotoluene, all isomers of dibromobenzene, cobalt naphthenate, and bromobiphenyl); various benzene rings, naphthalene Rings, biphenyl, terphenyl, and other aromatic groups having one or more attached hydrocarbyl groups and / or one or more attached heteroatoms and / or one or more attached substituted hydrocarbyl groups (eg, benzaldehyde, All isomers of bromobenzaldehyde, alpha bromotol All isomers of brominated tolaldehyde, including all isomers of aldehyde, all isomers of hydroxybenzaldehyde, all isomers of bromohydrobenzaldehyde, all isomers of benzenedicarboxaldehyde, benzenetricarboxaldehyde All isomers, p-tolualdehyde, meta-tolualdehyde, ortho-tolualdehyde, all isomers of toluene dicarboxaldehyde, all isomers of toluent carboxaldehyde, all isomers of toluene tetracarboxaldehyde, dimethylbenzene di All isomers of carboxaldehyde, all isomers of dimethylbenzene tricarboxaldehyde, all isomers of dimethylbenzene tetracarboxaldehyde, all of trimethylbenzene tricarboxaldehyde Isomers, all isomers of ethyl tolualdehyde, all isomers of trimethylbenzene dicarboxaldehyde, all isomers of tetramethylbenzene dicarboxaldehyde, hydroxymethylbenzene, hydroxymethyltoluene, all of hydroxymethylbromotoluene Of all isomers of hydroxymethyl tolualdehyde, all isomers of hydroxymethyl bromotolualdehyde, all isomers of benzyl hydroperoxide, benzoyl hydroperoxide, tolyl methyl hydroperoxide, and methylphenol methyl hydroperoxide All isomers);
各種ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル、タ−フェニル、及び他の芳香族基であって1以上の付着された選択基をもつもの、ここで選択基はヒドロカルビル基及び/又は付着複素原子及び/又は置換ヒドロカルビル基及び/又はカルボン酸基及び/又はペルオキシ酸基をもつもの(例えば、安息香酸、パラトルイル酸、メタトルイル酸、オルトトルイル酸、エチル安息香酸の全ての異性体、プロピル安息香酸の全ての異性体、ブチル安息香酸の全ての異性体、ペンチル安息香酸の全ての異性体、ジメチル安息香酸の全ての異性体、エチルメチル安息香酸の全ての異性体、トリメチル安息香酸の全ての異性体、テトラメチル安息香酸の全ての異性体、ペンタメチル安息香酸、ジエチル安息香酸の全ての異性体、ベンゼン2カルボン酸の全ての異性体、ベンゼントリカルボン酸の全ての異性体、メチルベンゼン2カルボン酸の全ての異性体、ジメチルベンゼン2カルボン酸の全ての異性体、メチルベンゼントリカルボン酸の全ての異性体、ブロモ安息香酸の全ての異性体、ジブロモ安息香酸の全ての異性体、アルファブロモトルイル酸を含むブロモトルイル酸の全ての異性体、トリル酢酸、ヒドロキシ安息香酸の全ての異性体、ヒドロキシメチル安息香酸の全ての異性体、ヒドロキシトルイル酸の全ての異性体、ヒドロキシメチルトルイル酸の全ての異性体、ヒドロキシメチルベンゼン2カルボン酸の全ての異性体、ヒドロキシブロモ安息香酸の全ての異性体、ヒドロキシブロモトルイル酸の全ての異性体、ヒドロキシメチルブロモ安息香酸の全ての異性体、カルボキシベンズアルデヒドの全ての異性体、ジカルボキシベンズアルデヒドの全ての異性体、過安息香酸、ヒドロペルオキシメチル安息香酸の全ての異性体、ヒドロペルオキシメチルヒドロキシ安息香酸の全ての異性体、ヒドロペルオキシカルボニル安息香酸の全ての異性体、ヒドロペルオキシカルボニルトルエンの全ての異性体、メチルビフェニルカルボン酸の全ての異性体、ジメチルビフェニルカルボン酸の全ての異性体、メチルビフェニル2カルボン酸の全ての異性体、ビフェニルトリカルボン酸の全ての異性体、スチルベンの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの、フルオレノンの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの、ナフタレンの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの、ベンジル(benzil)、ベンジルの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの、ベンゾフェノン、ベンゾフェノンの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの、アントラキノン、アントラキノンであって1以上の付着選択基をもつもの、ジフェニルエタンの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの、ベンゾクマリン、及びベンゾクマリンの全ての異性体であって1以上の付着選択基をもつもの)を含む。 Various benzene rings, naphthalene rings, biphenyl, terphenyl, and other aromatic groups having one or more attached select groups, wherein the select groups are hydrocarbyl groups and / or attached heteroatoms and / or Having a substituted hydrocarbyl group and / or carboxylic acid group and / or peroxy acid group (for example, all isomers of benzoic acid, paratoluic acid, metatoluic acid, orthotoluic acid, ethylbenzoic acid, all isomers of propylbenzoic acid) , All isomers of butylbenzoic acid, all isomers of pentylbenzoic acid, all isomers of dimethylbenzoic acid, all isomers of ethylmethylbenzoic acid, all isomers of trimethylbenzoic acid, tetramethylbenzoic acid All isomers of acid, all isomers of pentamethylbenzoic acid, diethylbenzoic acid, all of benzene dicarboxylic acid Isomers, all isomers of benzenetricarboxylic acid, all isomers of methylbenzene dicarboxylic acid, all isomers of dimethylbenzene dicarboxylic acid, all isomers of methylbenzene tricarboxylic acid, all of bromobenzoic acid Isomers, all isomers of dibromobenzoic acid, all isomers of bromotoluic acid including alpha bromotoluic acid, all isomers of tolylacetic acid, hydroxybenzoic acid, all isomers of hydroxymethylbenzoic acid, hydroxytoluyl All isomers of acid, all isomers of hydroxymethyltoluic acid, all isomers of hydroxymethylbenzene dicarboxylic acid, all isomers of hydroxybromobenzoic acid, all isomers of hydroxybromotoluic acid, hydroxy All isomers of methylbromobenzoic acid, carboxybenzal All isomers of hydride, all isomers of dicarboxybenzaldehyde, all isomers of perbenzoic acid, hydroperoxymethylbenzoic acid, all isomers of hydroperoxymethylhydroxybenzoic acid, all of hydroperoxycarbonylbenzoic acid All isomers of hydroperoxycarbonyltoluene, all isomers of methylbiphenyl carboxylic acid, all isomers of dimethyl biphenyl carboxylic acid, all isomers of methyl biphenyl dicarboxylic acid, all of biphenyl tricarboxylic acid All isomers of stilbene with one or more attachment-selective groups, all isomers of fluorenone with one or more attachment-selection groups, or all isomers of naphthalene. Having one or more attachment-selective groups, benzyl, ben All isomers of zil with one or more attachment-selective groups, benzophenone, all isomers of benzophenone with one or more attachment-selection groups, anthraquinone, anthraquinone with one or more attachments All having the selection group, all isomers of diphenylethane having one or more attachment selection groups, all isomers of benzocoumarin and benzocoumarin having one or more attachment selection groups) including.
液相供給物中に存在する酸化可能な化合物は、2以上の異なる酸化可能な化学物質の組合せを含みうると理解すべきである。これらの2以上の異なる化学材料は、芳香族供給原料(10)中に混合フィードされることができ又は多供給流において別々にフィードされることもできる。例えば、パラキシレン、メタキシレン、パラトルアルデヒド、パラトルイル酸、及びアセトアルデヒドを含む芳香族供給原料は、単一の入口又は多数の入口を介して反応器内にフィードされうる。 It should be understood that the oxidizable compound present in the liquid phase feed may include a combination of two or more different oxidizable chemicals. These two or more different chemical materials can be mixed fed into the aromatic feedstock (10) or can be fed separately in multiple feed streams. For example, an aromatic feed comprising para-xylene, meta-xylene, p-tolualdehyde, p-toluic acid, and acetaldehyde can be fed into the reactor through a single inlet or multiple inlets.
芳香族供給原料(10)中に存在する溶媒は、好ましくは、酸成分と水成分を含む。本発明の1態様においては、溶媒は、好ましくは、約60〜約98重量パーセントの範囲内、より好ましくは約80〜約96重量パーセントの範囲内、そして最も好ましくは約85〜94重量パーセントの範囲内の濃度で芳香族供給原料(10)中に存在する。溶媒の酸成分は、好ましくは、1〜6個の炭素原子、より好ましくは2個の炭素原子をもつ有機低分子量モノカルボン酸である。より好ましくは、溶媒の酸成分は酢酸である。好ましくは、酸成分は、溶媒の少なくとも約75重量パーセント、より好ましくは、溶媒の少なくとも約80重量パーセント、そして最も好ましくは溶媒の85〜98重量パーセントを占め、残りは水である。 The solvent present in the aromatic feedstock (10) preferably includes an acid component and a water component. In one embodiment of the invention, the solvent is preferably in the range of about 60 to about 98 weight percent, more preferably in the range of about 80 to about 96 weight percent, and most preferably about 85 to 94 weight percent. Present in the aromatic feedstock (10) at concentrations within the range. The acid component of the solvent is preferably an organic low molecular weight monocarboxylic acid having 1 to 6 carbon atoms, more preferably 2 carbon atoms. More preferably, the acid component of the solvent is acetic acid. Preferably, the acid component comprises at least about 75 weight percent of the solvent, more preferably at least about 80 weight percent of the solvent, and most preferably 85 to 98 weight percent of the solvent with the balance being water.
好適な溶媒は、非制限的に、好ましくは2〜6個の炭素原子を含む脂肪族モノカルボン酸、又は安息香酸及びその混合物並びにこれらの化合物と水の混合物を含む。 Suitable solvents include, but are not limited to, aliphatic monocarboxylic acids preferably containing 2 to 6 carbon atoms, or benzoic acid and mixtures thereof and mixtures of these compounds with water.
芳香族供給原料(10)中に存在する触媒系は、好ましくは、酸化可能な化合物の(部分的酸化を含む)酸化を促進することができる均質液相触媒系である。より好ましくは、触媒系は、少なくとも1の多価遷移金属を含む。さらにより好ましくは、多価遷移金属はコバルトを含む。さらにより好ましくは、触媒系はコバルトと臭素を含む。より好ましくは、触媒系は、コバルト、臭素、及びマンガンを含む。 The catalyst system present in the aromatic feedstock (10) is preferably a homogeneous liquid phase catalyst system capable of promoting the oxidation (including partial oxidation) of oxidizable compounds. More preferably, the catalyst system comprises at least one multivalent transition metal. Even more preferably, the multivalent transition metal comprises cobalt. Even more preferably, the catalyst system comprises cobalt and bromine. More preferably, the catalyst system comprises cobalt, bromine, and manganese.
コバルトが触媒系中に存在するとき、芳香族供給原料(10)中に存在するコバルトの量は、1次酸化ゾーン(20)内の反応媒質の液相中のコバルトの濃度が約300〜約6,000重量ppm(ppmw)の範囲内、より好ましくは約700〜約4,200ppmwの範囲内、そして最も好ましくは1,200〜3,000ppmwの範囲内に維持されるようなものであることが好ましい。触媒系内に臭素が存在するとき、芳香族供給原料中に存在する臭素の量は、反応媒質の液相中の臭素の濃度が約300〜約5,000ppmwの範囲内、より好ましくは約600〜約4,000ppmwの範囲内、そして最も好ましくは約900〜3,000ppmwの範囲内に維持されるようなものであることが好ましい。触媒系内にマンガンが存在するとき、芳香族供給原料(10)中に存在するマンガンの量は、反応媒質の液相中のマンガンの濃度が約20〜約1,000ppmwの範囲内、より好ましくは約40〜約500ppmwの範囲内、そして最も好ましくは50〜200ppmwの範囲内で維持されるようなものであることが好ましい。 When cobalt is present in the catalyst system, the amount of cobalt present in the aromatic feedstock (10) is such that the concentration of cobalt in the liquid phase of the reaction medium in the primary oxidation zone (20) is about 300 to about Be maintained within the range of 6,000 ppm by weight (ppmw), more preferably within the range of about 700 to about 4,200 ppmw, and most preferably within the range of 1,200 to 3,000 ppmw. Is preferred. When bromine is present in the catalyst system, the amount of bromine present in the aromatic feedstock is such that the bromine concentration in the liquid phase of the reaction medium is in the range of about 300 to about 5,000 ppmw, more preferably about 600. It is preferred that it be maintained in the range of about ~ 4,000 ppmw, and most preferably in the range of about 900 to 3,000 ppmw. When manganese is present in the catalyst system, the amount of manganese present in the aromatic feedstock (10) is more preferably in the range of about 20 to about 1,000 ppmw of manganese in the liquid phase of the reaction medium. Is preferably such that it is maintained within the range of about 40 to about 500 ppmw, and most preferably within the range of 50 to 200 ppmw.
先に提供した、反応媒質の液相中のコバルト、臭素、及び/又はマンガンの濃度は、時間平均及び体質平均に基づき表される。本明細書中に使用するとき、用語「時間平均」とは、連続100秒の時間期間にわたり採取された少なくとも10個の計測値の平均を意味する。本明細書中に使用するとき、用語「体積平均」とは、一定体積を通過する均一な3次元スペーシングにおいて採取された少なくとも10個の計測値の平均を意味する。 The concentrations of cobalt, bromine and / or manganese in the liquid phase of the reaction medium provided above are expressed on the basis of time average and constitution average. As used herein, the term “time average” means the average of at least 10 measurements taken over a continuous 100 second time period. As used herein, the term “volume average” means the average of at least 10 measurements taken in a uniform three-dimensional spacing through a fixed volume.
1次酸化ゾーン(20)に導入される触媒系内のコバルト対臭素の重量比(Co:Br)は、好ましくは、約0.25:1〜約4:1の範囲内、より好ましくは約0.5:1〜約3:1の範囲内、そして最も好ましくは0.75:1〜2:1の範囲内である。1次酸化ゾーン(20)に導入される触媒系内のコバルト対マンガンの重量比(Co:Mn)は、好ましくは、約0.3:1〜約40:1の範囲内、より好ましくは約5:1〜約30:1の範囲内、そして最も好ましくは10:1〜25:1の範囲内である。 The weight ratio of cobalt to bromine (Co: Br) in the catalyst system introduced into the primary oxidation zone (20) is preferably in the range of about 0.25: 1 to about 4: 1, more preferably about Within the range of 0.5: 1 to about 3: 1 and most preferably within the range of 0.75: 1 to 2: 1. The weight ratio of cobalt to manganese (Co: Mn) in the catalyst system introduced into the primary oxidation zone (20) is preferably in the range of about 0.3: 1 to about 40: 1, more preferably about Within the range of 5: 1 to about 30: 1 and most preferably within the range of 10: 1 to 25: 1.
1次酸化ゾーン(20)に導入される芳香族供給原料(10)は、少量の化合物、例えばメタキシレン、オルトキシレン、トルエン、エチルベンゼン、4−カルボキシベンズアルデヒド(4−CBA)、安息香酸、パラトルイル酸、パラトルイルアルデヒド、パラブロモパラトルイル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、多芳香族化合物、及び/又は懸濁粒子を含みうる。 The aromatic feedstock (10) introduced into the primary oxidation zone (20) contains small amounts of compounds such as metaxylene, orthoxylene, toluene, ethylbenzene, 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA), benzoic acid, p-toluic acid. , P-toluyl aldehyde, p-bromo p-toluic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, polyaromatic compounds, and / or suspended particles.
ステップ(b)は場合により、液体交換ゾーン(40)内で粗カルボン酸組成物(30)から酸化副生成物の少なくとも一部を除去して、スラリー組成物(70)を形成することを含む。 Step (b) optionally includes removing at least a portion of the oxidation byproduct from the crude carboxylic acid composition (30) in the liquid exchange zone (40) to form a slurry composition (70). .
粗カルボン酸組成物(30)は、少なくとも1のカルボン酸、少なくとも1の触媒、少なくとも1の溶媒、及び少なくとも1の酸化副生成物を含み、その少なくとも一部はライン(60)を介して取り出される。酸化副生成物は、典型的には、以下のクラスの化合物及びそれらの異性体の内の少なくとも1以上を含む;カルボン酸、アルデヒド、ヒドロキシアルデヒド、カルボキシアルデヒド、ケトン、アルコール、及び炭化水素。p−キシレンの酸化の場合には、酸化副生成物は、典型的には、以下の化合物の内の少なくとも1を含む:4−カルボキシベンズアルデヒド、p−トルイル酸、p−トルアルデヒド、イソフタル酸、フタル酸、安息香酸、トリメリット酸、4,4’−ジカルボキシビフェニル、2,6−及び2,7−ジカルボキシフルオレノン、2,6−ジカルボキシアントラキノン、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシビフェニル、及びα−ブロモ−p−トルイル酸。溶媒は、典型的には、酢酸を含むが、前略した溶媒のいずれかであってもよい。 The crude carboxylic acid composition (30) comprises at least one carboxylic acid, at least one catalyst, at least one solvent, and at least one oxidation byproduct, at least a portion of which is removed via line (60). It is. Oxidation byproducts typically include at least one or more of the following classes of compounds and isomers thereof: carboxylic acids, aldehydes, hydroxy aldehydes, carboxaldehydes, ketones, alcohols, and hydrocarbons. In the case of the oxidation of p-xylene, the oxidation by-product typically comprises at least one of the following compounds: 4-carboxybenzaldehyde, p-toluic acid, p-tolualdehyde, isophthalic acid, Phthalic acid, benzoic acid, trimellitic acid, 4,4′-dicarboxybiphenyl, 2,6- and 2,7-dicarboxyfluorenone, 2,6-dicarboxyanthraquinone, 4,4′-dicarboxybenzophenone, 4, , 4′-dicarboxybiphenyl, and α-bromo-p-toluic acid. The solvent typically includes acetic acid, but may be any of the abbreviated solvents.
粗カルボン酸組成物(30)は、1次酸化ゾーン(20)内で芳香族供給原料(10)を酸化することにより製造される。1の態様においては、芳香族供給原料(10)はパラキシレンを含む。1次酸化ゾーン(20)は、少なくとも1の酸化反応器を含む。粗カルボン酸組成物(30)は、少なくとも1のカルボン酸を含む。 The crude carboxylic acid composition (30) is produced by oxidizing the aromatic feedstock (10) in the primary oxidation zone (20). In one embodiment, the aromatic feedstock (10) comprises paraxylene. The primary oxidation zone (20) includes at least one oxidation reactor. The crude carboxylic acid composition (30) comprises at least one carboxylic acid.
本発明の1の態様においては、酸化反応器は、約110℃〜約200℃の温度で操作されることができ:他の範囲は、約140℃〜約170℃である。典型的には、芳香族供給原料(10)中の酸化可能な化合物はパラキシレンであり、そして製造されるカルボン酸はテレフタル酸である。本発明の1の態様においては、1次酸化ゾーン(20)は、泡カラム(bubble column)を含む。 In one aspect of the invention, the oxidation reactor can be operated at a temperature of about 110 ° C. to about 200 ° C .; the other range is about 140 ° C. to about 170 ° C. Typically, the oxidizable compound in the aromatic feedstock (10) is para-xylene and the carboxylic acid produced is terephthalic acid. In one embodiment of the present invention, the primary oxidation zone (20) comprises a bubble column.
カルボン酸は、有機基質のコントロールされた酸化を介して製造された芳香族カルボン酸又は前記した酸化可能な化合物の酸化により製造されたいずれからカルボン酸を含む。このような芳香族カルボン酸は、好ましくは少なくとも6個の炭素原子、さらにより好ましくは炭素原子だけをもつ、芳香環の一部である炭素原子に付着された少なくとも1のカルボン酸基をもつ化合物を含む。このような芳香族環の好適な例は、非制限的に、ベンゼン、ビフェニル、タ−フェニル、ナフタレン、及び他の炭素ベースの縮合芳香環を含む。好適なカルボン酸の例は、非制限的に、テレフタル酸、安息香酸、p−トルイル酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ナフタレン2カルボン酸、及び2,5−ジフェニルテレフタル酸を含む。 Carboxylic acids include carboxylic acids from either aromatic carboxylic acids produced via controlled oxidation of organic substrates or from the oxidation of oxidizable compounds described above. Such aromatic carboxylic acids are preferably compounds having at least one carboxylic acid group attached to a carbon atom that is part of an aromatic ring, preferably having at least 6 carbon atoms, even more preferably only carbon atoms. including. Suitable examples of such aromatic rings include, but are not limited to, benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, and other carbon-based fused aromatic rings. Examples of suitable carboxylic acids include, but are not limited to, terephthalic acid, benzoic acid, p-toluic acid, phthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and 2,5-diphenyl terephthalic acid.
粗テレフタル酸スラリーは、慣用には、好適な酸化触媒の存在下パラキシレンの液相酸化を介して製造される。本発明の他の態様においては、好適な触媒は、非制限的に選択された溶媒中で可溶性である、コバルト、マンガン、及び臭素化合物を含む。 The crude terephthalic acid slurry is conventionally produced via liquid phase oxidation of paraxylene in the presence of a suitable oxidation catalyst. In other embodiments of the invention, suitable catalysts include cobalt, manganese, and bromine compounds that are soluble in a non-limiting selected solvent.
導管(30)内の粗カルボン酸組成物は、場合により、粗カルボン酸組成物(30)中に含有される液体の一部を除去することができる液体交換ゾーン(40)にフィードされて、導管(70)内にスラリー組成物が製造される。本発明の態様においては、一部とは、液体の少なくとも5重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも10重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも15重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも25重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも35重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも45重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも55重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも65重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも75重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の少なくとも85重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、液体の全体重量までのいずれかの部分を意味しうる。 The crude carboxylic acid composition in conduit (30) is optionally fed to a liquid exchange zone (40) that can remove a portion of the liquid contained in the crude carboxylic acid composition (30), A slurry composition is produced in conduit (70). In the aspect of the present invention, a part means that at least 5% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 10% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 15% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 25% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 35% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 45% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 55% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 65% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 75% by weight of the liquid is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 85% by weight of the liquid is removed. In other aspects of the invention, a portion can mean any portion up to the total weight of the liquid.
導管(70)内のスラリー組成物を製造するための液体の一部の除去は、本分野において知られた手段のいずれかにより達成されうる。典型的には、液体交換ゾーン(40)は、デカンター遠心分離機、分離板型遠心分離機、真空ベルトフィルター、ロータリー真空フィルター、ロータリー圧力フィルター、有孔バスケット型遠心分離機等から成る群から選ばれる固液分離器を含む。導管(30)内の粗カルボン酸組成物は、少なくとも1の固液分離機を含む液体交換ゾーン(40)にフィードされる。本発明の1の態様においては、固液分離機は、約5℃〜約200℃の温度において操作されうる。さらに他の範囲においては、固液分離機は、約90℃〜約170℃の範囲で操作されうる。さらに他の範囲においては、固液分離機は、約140℃〜約170℃の範囲で操作されうる。固液分離機は、200psigまでの圧力で操作されうる。さらに他の範囲においては、固液分離機は、約30psig〜約200psigの圧力で操作されうる。液体交換ゾーン(40)内の固液分離機は、連続又はバッチモードで操作されうる。但し、商業プロセスのためには、連続モードが好ましいことは理解されよう。 Removal of a portion of the liquid to produce the slurry composition in conduit (70) can be accomplished by any means known in the art. Typically, the liquid exchange zone (40) is selected from the group consisting of decanter centrifuges, separator plate centrifuges, vacuum belt filters, rotary vacuum filters, rotary pressure filters, perforated basket centrifuges, and the like. A solid-liquid separator. The crude carboxylic acid composition in conduit (30) is fed to a liquid exchange zone (40) comprising at least one solid-liquid separator. In one aspect of the invention, the solid-liquid separator can be operated at a temperature of about 5 ° C to about 200 ° C. In yet other ranges, the solid-liquid separator can be operated in the range of about 90 ° C to about 170 ° C. In yet other ranges, the solid-liquid separator can be operated in the range of about 140 ° C to about 170 ° C. The solid-liquid separator can be operated at pressures up to 200 psig. In yet other ranges, the solid-liquid separator can be operated at a pressure of about 30 psig to about 200 psig. The solid-liquid separator in the liquid exchange zone (40) can be operated in continuous or batch mode. However, it will be appreciated that continuous mode is preferred for commercial processes.
酸化副生成物の一部は、母液中の液体交換ゾーン(40)から移動され、そしてライン(60)を介して取り出される。本発明の1の態様においては、追加の溶媒がライン(50)を介して液体交換ゾーン(40)にフィードされて、粗カルボン酸組成物(30)が再スラリー化され、そしてスラリー組成物が形成される。母液(60)は、ライン(60)を介して液体交換ゾーン(40)から取り出され、そして溶媒、典型的には酢酸、触媒、及び少なくとも1の酸化副生成物を含む。ライン(60)内の母液は、図示されていないラインを介して酸化溶媒から不純物を分離するためのプロセスに送られるか又は厨子されていないラインを介して触媒系に戻されるかのいずれかでありうる。化学処理産業において一般に使用される母液(60)から不純物を除去するための1の技術は、リサイクル流のいくらかの部分を排出又は「パージ」することである。典型的には、パージ流は、単に廃棄されるか、又は経済的に正当化される場合には、貴重な成分を回収しながら不所望の不純物を除去するためのさまざまな処理に供される。不純物除去プロセスの例は、米国特許第4,939,297号及び同第4,356,319号を含み、それらが本明細書中の言及に反しない程度で本明細書中にそれらを援用する。 A portion of the oxidation byproduct is removed from the liquid exchange zone (40) in the mother liquor and removed via line (60). In one embodiment of the invention, additional solvent is fed to the liquid exchange zone (40) via line (50) to reslurry the crude carboxylic acid composition (30) and the slurry composition is It is formed. The mother liquor (60) is removed from the liquid exchange zone (40) via line (60) and contains a solvent, typically acetic acid, a catalyst, and at least one oxidation byproduct. The mother liquor in line (60) is either sent to a process for separating impurities from the oxidizing solvent via a line not shown or returned to the catalyst system via an uninsulated line. It is possible. One technique for removing impurities from the mother liquor (60) commonly used in the chemical processing industry is to drain or “purge” some portion of the recycle stream. Typically, the purge stream is simply discarded or, if economically justified, subjected to various processes to remove unwanted impurities while recovering valuable components. . Examples of impurity removal processes include U.S. Pat. Nos. 4,939,297 and 4,356,319, which are incorporated herein to the extent that they do not violate the references herein. .
本発明の態様においては、酸化触媒及び酸化反応溶媒又は媒質の回収を達成しながら、濾過母液、洗浄供給物、及びテレフタル酸湿ケーキの中から、少なくとも1の選択された化合物、副生成物又は不純物のコントロールされた分別を許容するプロセスが記載される。 In embodiments of the present invention, at least one selected compound, by-product or from the filtered mother liquor, the wash feed, and the terephthalic acid wet cake, while achieving the recovery of the oxidation catalyst and oxidation reaction solvent or medium. A process is described that allows controlled fractionation of impurities.
また、本発明の態様においては、パージ・プロセスは、選択された化合物を含む触媒除去後組成物(200)を濃縮することにより有意に低減される又は取り除かれる。濃縮プロセスは、それらの化合物が濃縮組成物(240)又は乾燥カルボン酸組成物(280)を伴って実施されることとなるので、パージ・プロセスをかなり低減し又は取り除く。濃縮は、触媒除去プロセスに先行しうる。 Also, in aspects of the invention, the purge process is significantly reduced or eliminated by concentrating the post-catalyst composition (200) containing the selected compound. The concentration process significantly reduces or eliminates the purge process because those compounds will be performed with the concentrated composition (240) or dry carboxylic acid composition (280). Concentration can precede the catalyst removal process.
液体交換ゾーン(40)は任意的であり、そしてまた図2中点線で示されるように当該プロセス内の多数の位置に配置されうることは留意すべきである。本発明の他の態様においては、2以上の液体交換ゾーン(40)が、例えば、1次酸化ゾーン(20)と段階的酸化ゾーン(80)の間に存在し、そして他の液体交換ゾーン(40)は、段階的酸化ゾーン(80)の後又は結晶化ゾーン(120)の後のいずれかに配置されうる。図2に示すような3つの液体交換ゾーン(40)又は図2に示すいずれかの組合せが存在しうる。 It should be noted that the liquid exchange zone (40) is optional and can also be placed at a number of locations within the process as indicated by the dotted lines in FIG. In other embodiments of the invention, two or more liquid exchange zones (40) are present, for example, between the primary oxidation zone (20) and the staged oxidation zone (80), and other liquid exchange zones ( 40) can be placed either after the staged oxidation zone (80) or after the crystallization zone (120). There may be three liquid exchange zones (40) as shown in FIG. 2 or any combination shown in FIG.
ステップ(c)は、場合により、段階的酸化ゾーン(80)内でスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)を酸化して、段階的酸化組成物(110)を形成することを含む。 Step (c) optionally oxidizes the slurry composition (70) or the crude carboxylic acid composition (30) in the graded oxidation zone (80) to form the graded oxidation composition (110). including.
本発明の1の態様においては、スラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、ライン(70)を介して段階的酸化ゾーン(80)に取り出され、そして約140℃〜約280℃に加熱されうる。他の範囲は、約160℃〜約240℃であり、他の範囲は約170℃〜約200℃であり、そしてライン(106)によりフィードされた空気によってさらに酸化されて、段階的酸化組成物(110)が製造される。他の範囲は約180℃〜約280℃である。 In one embodiment of the invention, the slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition (30) is withdrawn via line (70) to the staged oxidation zone (80) and from about 140 ° C to about It can be heated to 280 ° C. The other range is from about 160 ° C. to about 240 ° C., the other range is from about 170 ° C. to about 200 ° C., and is further oxidized by the air fed by line (106) to produce a graded oxidation composition. (110) is manufactured. Another range is from about 180 ° C to about 280 ° C.
段階的酸化ゾーン(80)は、少なくとも1の段階的酸化反応容器を含む。スラリー組成物(70)は、段階的酸化ゾーン(80)にフィードされる。用語「段階的(staged)」とは、前記した1次酸化ゾーン(20)と段階的酸化ゾーン(80)の両者内で酸化が生じることを意味する。例えば、段階的酸化ゾーン(80)は、一連の段階的酸化反応容器を含みうる。 The staged oxidation zone (80) includes at least one staged oxidation reaction vessel. The slurry composition (70) is fed to the staged oxidation zone (80). The term “staged” means that oxidation occurs in both the primary oxidation zone (20) and the staged oxidation zone (80) described above. For example, the staged oxidation zone (80) may include a series of staged oxidation reaction vessels.
カルボン酸がテレフタル酸であるとき、段階的酸化ゾーン(80)は、約140℃〜約280℃又は約160℃〜約240℃、又は約170℃〜約200℃、又は約160℃〜約210℃に加熱されうる酸化反応器を含み、そしてライン(106)によりフィードされた空気又は分子状酸素源によりさらに酸化されて、段階的酸化組成物(110)が製造される。本発明の1態様においては、段階的酸化ゾーン(80)における酸化は、不純物の除去を高めるために、1次酸化ゾーン(20)内での酸化よりも高い温度にある。段階的酸化ゾーン(80)、並びにストリーム(30)と(70)は、溶媒蒸気又は水蒸気により直接加熱されるか又は本分野において知られた手段のいずれかにより間接的に加熱されうる。段階的酸化ゾーン(80)内での精製は、再結晶化又は結晶成長及び不純物の酸化を含むメカニズムにより生じる。 When the carboxylic acid is terephthalic acid, the graded oxidation zone (80) is about 140 ° C to about 280 ° C or about 160 ° C to about 240 ° C, or about 170 ° C to about 200 ° C, or about 160 ° C to about 210 ° C. A staged oxidation composition (110) is produced that includes an oxidation reactor that can be heated to 0 C and is further oxidized by air or a molecular oxygen source fed by line (106). In one embodiment of the invention, the oxidation in the staged oxidation zone (80) is at a higher temperature than the oxidation in the primary oxidation zone (20) to enhance impurity removal. The staged oxidation zone (80), as well as the streams (30) and (70), can be heated directly by solvent vapor or steam or indirectly by any means known in the art. Purification within the staged oxidation zone (80) occurs by a mechanism that includes recrystallization or crystal growth and oxidation of impurities.
追加の空気又は分子状酸素は、導管(106)を介して段階的酸化ゾーン(80)に、粗カルボン酸組成物(30)又はスラリー組成物(70)中の部分的に酸化された生成物、例えば、4−カルボキシベンズアルデヒド(4−CBA)及びp−トルイル酸の少なくとも1部を対応のカルボン酸に酸化するために必要な量で、フィードされうる。一般に、4−CBAの少なくとも70重量%が、段階的酸化ゾーン(80)内でテレフタル酸に変換される。好ましくは、4−CBAの少なくとも80重量%が、段階的酸化ゾーン(80)内でテレフタル酸に変換される。テレフタル酸生成物中の4−カルボキシベンズアルデヒドとp−トルイル酸の有意な濃度は、重合プロセスにとって特に有害である。なぜなら、それらは、ポリエチレンテレフタレート(PET)の製造におけるテレフタル酸をエチレングリコールの間の縮合反応の間に連鎖停止剤として作用しうるからである。 Additional air or molecular oxygen is partially oxidized product in the crude carboxylic acid composition (30) or slurry composition (70) to the staged oxidation zone (80) via conduit (106). For example, at least a portion of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) and p-toluic acid can be fed in the amount necessary to oxidize to the corresponding carboxylic acid. Generally, at least 70% by weight of 4-CBA is converted to terephthalic acid in the staged oxidation zone (80). Preferably, at least 80% by weight of 4-CBA is converted to terephthalic acid in the staged oxidation zone (80). Significant concentrations of 4-carboxybenzaldehyde and p-toluic acid in the terephthalic acid product are particularly detrimental to the polymerization process. This is because they can act as a chain terminator during the condensation reaction between terephthalic acid and ethylene glycol in the production of polyethylene terephthalate (PET).
粗カルボン酸組成物(30)又はスラリー組成物(70)中の不純物は、溶液中に入り込む。なぜなら、テレフタル酸粒子は、段階的酸化ゾーン(80)内で溶解され、そして再結晶化されるからである。段階的酸化ゾーン(80)からのオフガスは、取り出され、そして回収系にフィードされることができ、そこでは、溶媒が、揮発性有機化合物(VOCs)を含むオフガスから除去される。臭化メチルを含むVOCsは、例えば、触媒酸化ユニット内での灰化により処理されうる。オフガスは、段階的酸化ゾーン(80)からの段階的酸化組成物(110)がライン(110)から取り出される前に、処理されてもよい。 Impurities in the crude carboxylic acid composition (30) or slurry composition (70) enter the solution. This is because the terephthalic acid particles are dissolved and recrystallized in the staged oxidation zone (80). Off-gas from the staged oxidation zone (80) can be removed and fed to a recovery system, where the solvent is removed from the off-gas containing volatile organic compounds (VOCs). VOCs containing methyl bromide can be treated, for example, by ashing in a catalytic oxidation unit. The off-gas may be treated before staged oxidizing composition (110) from staged oxidation zone (80) is removed from line (110).
ステップ(d)は、場合により、結晶化ゾーン(120)内のスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)又は段階的酸化組成物(110)を結晶化して、結晶化スラリー組成物(160)を形成することを含む。一般に、結晶化ゾーン(120)は、少なくとも1の結晶化装置を含む。結晶化ゾーン(120)からのベーパー生成物は、少なくとも1のコンデンサー内で凝縮され、そして結晶化ゾーン(120)に戻される。場合により、コンデンサーからの液体又は結晶化ゾーン(120)からのベーパー生成物はリサイクルされるか、又はエネルギー回収装置に取り出されるか又は送されることができる。 Step (d) optionally crystallizes the slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition (30) or graded oxidation composition (110) in the crystallization zone (120) to produce a crystallization slurry composition. Forming an object (160). Generally, the crystallization zone (120) includes at least one crystallizer. The vapor product from the crystallization zone (120) is condensed in at least one condenser and returned to the crystallization zone (120). Optionally, the liquid from the condenser or the vapor product from the crystallization zone (120) can be recycled or removed or sent to an energy recovery device.
さらに、結晶化装置のオフガスは、取り出され、そして回収系に向けられ、そこで溶媒が除去され、そしてVOCsを含む結晶化装置オフガスが、例えば、触媒酸化ユニット内での灰化により処理されうる。 Further, the crystallizer off-gas can be removed and directed to a recovery system where the solvent is removed and the crystallizer off-gas containing VOCs can be processed, for example, by ashing in a catalytic oxidation unit.
段階的酸化ゾーン(80)からの段階的酸化組成物(110)は、ライン(110)を介して取り出され、そして少なくとも1の結晶化装置を含む結晶化ゾーン(120)にフィードされ、そこで約110℃〜約190℃の温度に、好ましくは約140℃〜約180℃の温度にそして最も好ましくは約150℃〜約170℃の温度に、冷却されて結晶化スラリー組成物(160)が形成される。 Staged oxidation composition (110) from staged oxidation zone (80) is withdrawn via line (110) and fed to crystallization zone (120) comprising at least one crystallizer, where about Cooled to form a crystallization slurry composition (160) to a temperature of 110 ° C to about 190 ° C, preferably to a temperature of about 140 ° C to about 180 ° C and most preferably to a temperature of about 150 ° C to about 170 ° C. Is done.
結晶化ゾーン(120)からの結晶化スラリー組成物(160)は、ライン(160)を介して取り出される。典型的には、結晶化スラリー組成物(160)は、次いで、容器に直接フィードされ、そして冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。カルボン酸がテレフタル酸であるとき、冷却カルボン酸組成物(170)は、乾燥粉末又は湿ケーキとしてテレフタル酸を回収するためのプロセスに導入される前に、典型的には約160℃以下、好ましくは約100℃以下の温度に容器内で冷却される。 Crystallized slurry composition (160) from crystallization zone (120) is removed via line (160). Typically, the crystallized slurry composition (160) is then fed directly into the vessel and cooled to form a cooled carboxylic acid composition (170). When the carboxylic acid is terephthalic acid, the cooled carboxylic acid composition (170) is typically about 160 ° C. or less before being introduced into the process for recovering terephthalic acid as a dry powder or wet cake. Is cooled in the vessel to a temperature below about 100 ° C.
ステップ(e)は、場合により、冷却ゾーン(165)内の結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)を冷却して、冷却カルボン酸組成物(170)を形成することを含む。 Step (e) optionally comprises crystallization slurry composition (160) or graded oxidation composition (110) or slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition (30) in cooling zone (165). Cooling to form a cooled carboxylic acid composition (170).
結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、冷却ゾーン(165)にフィードされ、そして約5℃〜約160℃、約5℃〜約90℃、又は約5℃〜約195℃又は約20℃〜約160℃の温度に冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。本発明の他の態様においては、結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、冷却ゾーン(165)にフィードされ、そして約20℃〜約95℃の範囲の温度に冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。本発明の他の態様においては、結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、冷却ゾーン(165)にフィードされ、そして約20℃〜約120℃の範囲の温度に冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。本発明の他の態様においては、結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、冷却ゾーン(165)にフィードされ、そして約10℃〜約90℃の範囲の温度に冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。本発明の他の態様においては、結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、冷却ゾーン(165)にフィードされ、そして約20℃〜約60℃の範囲の温度に冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。本発明の他の態様においては、結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)は、冷却ゾーン(165)にフィードされ、そして約20℃〜約40℃の範囲の温度に冷却されて、冷却カルボン酸組成物(170)が形成される。 Crystallized slurry composition (160) or graded oxidation composition (110) or slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition (30) is fed to cooling zone (165) and from about 5 ° C to about 5 ° C. Cooled to a temperature of 160 ° C., about 5 ° C. to about 90 ° C., or about 5 ° C. to about 195 ° C. or about 20 ° C. to about 160 ° C. to form a cooled carboxylic acid composition (170). In another aspect of the invention, the crystallization slurry composition (160) or the graded oxidation composition (110) or the slurry composition (70) or the crude carboxylic acid composition (30) is placed in the cooling zone (165). Feeded and cooled to a temperature in the range of about 20 ° C. to about 95 ° C. to form a cooled carboxylic acid composition (170). In another aspect of the invention, the crystallization slurry composition (160) or the graded oxidation composition (110) or the slurry composition (70) or the crude carboxylic acid composition (30) is placed in the cooling zone (165). Feeded and cooled to a temperature in the range of about 20 ° C. to about 120 ° C. to form a cooled carboxylic acid composition (170). In another aspect of the invention, the crystallization slurry composition (160) or the graded oxidation composition (110) or the slurry composition (70) or the crude carboxylic acid composition (30) is placed in the cooling zone (165). Feeded and cooled to a temperature in the range of about 10 ° C. to about 90 ° C. to form a cooled carboxylic acid composition (170). In another aspect of the invention, the crystallization slurry composition (160) or the graded oxidation composition (110) or the slurry composition (70) or the crude carboxylic acid composition (30) is placed in the cooling zone (165). Feeded and cooled to a temperature in the range of about 20 ° C. to about 60 ° C. to form a cooled carboxylic acid composition (170). In another aspect of the invention, the crystallization slurry composition (160) or the graded oxidation composition (110) or the slurry composition (70) or the crude carboxylic acid composition (30) is placed in the cooling zone (165). Feeded and cooled to a temperature in the range of about 20 ° C. to about 40 ° C. to form a cooled carboxylic acid composition (170).
本発明の他の態様においては、溶媒の一部は、場合により、結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)から導管(163)を介して取り出されて、冷却カルボン酸組成物(170)が製造される。本発明の1の態様においては、一部とは、全体までのいずれかの部を意味しうる。一部とは、溶媒の少なくとも5重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、溶媒の少なくとも10重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、溶媒の少なくとも25重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、溶媒の少なくとも50重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、溶媒の少なくとも75重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、溶媒の少なくとも85重量%が除去されることを意味する。本発明の他の態様においては、一部とは、溶媒の少なくとも90重量%が結晶化スラリー組成物(160)又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)又は粗カルボン酸組成物(30)から除去されることを意味する。 In other aspects of the invention, some of the solvent is optionally crystallization slurry composition (160) or graded oxidation composition (110) or slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition (30). ) Through conduit (163) to produce cooled carboxylic acid composition (170). In one embodiment of the present invention, a part may mean any part up to the whole. Partially means that at least 5% by weight of the solvent is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 10% by weight of the solvent is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 25% by weight of the solvent is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 50% by weight of the solvent is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 75% by weight of the solvent is removed. In another aspect of the invention, a portion means that at least 85% by weight of the solvent is removed. In another aspect of the invention, a portion is that at least 90% by weight of the solvent is crystallized slurry composition (160) or graded oxidation composition (110) or slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition. Means removed from object (30).
溶媒の除去は、本分野において知られたいずれかの手段により達成しうる。例えば、溶媒は、蒸発により又はフラッシングにより、そして真空下で溶媒を除去することにより、除去されうる。 Removal of the solvent can be accomplished by any means known in the art. For example, the solvent can be removed by evaporation or by flushing and by removing the solvent under vacuum.
本発明の他の態様においては、冷却と溶媒除去の両方が利用される。
ステップ(a)〜ステップ(d)、及びステップ(a)〜ステップ(e)は、冷却カルボン酸組成物(170)が製造されるところの本発明の態様を説明する。本発明のこの態様においては、液体交換ゾーン(40)、段階的酸化ゾーン(80)、及び結晶化ゾーン(120)は全て任意的なものであることにも留意すべきである。例えば、冷却カルボン酸組成物(170)又は結晶化スラリー組成物(160)、又は段階的酸化組成物(110)、又はスラリー組成物(70)、又は粗カルボン酸組成物(30)を製造する他のプロセスも利用されうる。このようなプロセスは、米国特許第5,877,346号;同第4,158,738号;同第5,840,965号;同第5,877,346号;同第5,527,957号;及び同第5,175,355号中に記載されており、これらの全てを、それが本明細書中の言及に反しない程度で、全体として本明細書中に援用する。それゆえ、図3に示すように、結晶化スラリー組成物(160)を製造しうる本分野において知られたプロセスも利用しうる。さらに、図4に示すように、粗カルボン酸組成物(30)又はスラリー組成物(70)を製造しうる本分野において知られたプロセスも利用しうる。
In other embodiments of the invention, both cooling and solvent removal are utilized.
Step (a) -step (d) and step (a) -step (e) illustrate aspects of the invention where a cooled carboxylic acid composition (170) is produced. It should also be noted that in this aspect of the invention, the liquid exchange zone (40), the staged oxidation zone (80), and the crystallization zone (120) are all optional. For example, a cooled carboxylic acid composition (170) or crystallization slurry composition (160), or a graded oxidation composition (110), or a slurry composition (70), or a crude carboxylic acid composition (30) is produced. Other processes can also be utilized. Such a process is described in U.S. Patent Nos. 5,877,346; 4,158,738; 5,840,965; 5,877,346; 5,527,957. No .; and 5,175,355, all of which are hereby incorporated by reference in their entirety to the extent that they do not violate the references herein. Thus, as shown in FIG. 3, processes known in the art that can produce a crystallized slurry composition (160) may also be utilized. Furthermore, as shown in FIG. 4, processes known in the art that can produce a crude carboxylic acid composition (30) or a slurry composition (70) may also be utilized.
一般に、図5に示すように、カルボン酸組成物又は冷却カルボン酸組成物(170)が少なくとも1のカルボン酸、少なくとも1の溶媒、及び少なくとも1の触媒を含む限り、いずれのカルボン酸組成物(214)もステップ(f)において使用しうる。カルボン酸は、先に開示したカルボン酸、又は先に開示した酸化可能な化合物の酸化により製造されうるカルボン酸のいずれかであることができる。溶媒は、典型的には酢酸であるが、先に開示した溶媒のいずれかであってよい。触媒は、先に開示した触媒のいずれかである。図6は、ステップ(f)において冷却カルボン酸組成物(170)を利用するプロセスを示す。 In general, as shown in FIG. 5, as long as the carboxylic acid composition or cooled carboxylic acid composition (170) includes at least one carboxylic acid, at least one solvent, and at least one catalyst, any carboxylic acid composition ( 214) can also be used in step (f). The carboxylic acid can be either a carboxylic acid disclosed above or a carboxylic acid that can be prepared by oxidation of an oxidizable compound disclosed above. The solvent is typically acetic acid, but can be any of the previously disclosed solvents. The catalyst is any of the previously disclosed catalysts. FIG. 6 shows a process utilizing the cooled carboxylic acid composition (170) in step (f).
ステップ(f)は、触媒除去ゾーン(180)内で、冷却カルボン酸組成物(170)、又は結晶化スラリー組成物(160)、又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)、又は粗カルボン酸組成物(30)を、洗浄液供給物(175)及び場合により濃縮供給物(220)と接触させて、触媒富化液(185)、洗浄液流(62)、任意的消耗濃縮液流(230)、及び触媒除去後組成物(200)を形成することを含む。 Step (f) comprises the step of: Or the crude carboxylic acid composition (30) is contacted with a wash liquor feed (175) and optionally a concentrate feed (220) to provide catalyst enriched liquor (185), wash liquor stream (62), optional consumable concentration. Forming a liquid stream (230) and forming a composition (200) after catalyst removal.
冷却カルボン酸組成物(170)、又は結晶化スラリー組成物(160)、又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)、又は粗カルボン酸組成物(30)は、触媒除去ゾーン(180)内で洗浄液供給物(175)と接触される。本発明の1の態様においては、冷却カルボン酸組成物(170)は、乾燥粉末、湿ケーキ、液体又は気体同伴液、固体、スラリー、溶液又はそれらの組合せの形態で存在しうる。 The cooled carboxylic acid composition (170), or the crystallization slurry composition (160), or the graded oxidation composition (110) or slurry composition (70), or the crude carboxylic acid composition (30) is in the catalyst removal zone. (180) is contacted with the cleaning fluid supply (175). In one aspect of the invention, the cooled carboxylic acid composition (170) may be present in the form of a dry powder, wet cake, liquid or gas entrained liquid, solid, slurry, solution, or combinations thereof.
洗浄液供給物(175)は、触媒除去ゾーン(180)内で冷却カルボン酸組成物(170)、又は結晶化スラリー組成物(160)、又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)、又は粗カルボン酸組成物(30)と接触されて、当該冷却、精製カルボン酸組成物(170)から触媒の一部が除去されて、触媒除去後組成物(200)が形成される。本発明の1の態様においては、触媒除去後組成物(200)は、カルボン酸、溶媒、触媒、及び場合により、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、ヒドロキシ安息香酸異性体、安息香酸、及びトルイル酸異性体から成る群から選ばれる1以上の化合物を含む。本発明の他の態様においては、触媒除去後組成物(200)は、カルボン酸、溶媒、及び場合によりイソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシメチル安息香酸、4,4’−ジカルボキシビフェニル、2,6−ジカルボキシアントラキノン、4,4’−ジカルボキシスチルベン、2,5,4’−トリカルボキシビフェニル、2,5,4’−トリカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシベンジル、ホルムアセトヒドロキシ安息香酸、アセトヒドロキシメチル安息香酸、α−ブロモ−p−トルイル酸、ブロモ安息香酸、ブロモ酢酸、p−トルアルデヒド、及びテレフタルアルデヒドから成る群から選ばれる1以上の化合物を含む。本発明の1の態様においては、触媒除去後組成物(200)は、乾燥粉末、湿ケーキ、スラリー、溶液、液体、気体同伴液又は固体の形態で存在しうる。本発明の他の態様においては、触媒除去後組成物(200)は、以下に記載する乾燥カルボン酸組成物(280)を製造するために好適な組成物のいずれかを含みうる。 The cleaning liquid feed (175) is fed into the cooled carboxylic acid composition (170), or the crystallization slurry composition (160), or the graded oxidation composition (110) or slurry composition (70) in the catalyst removal zone (180). ) Or the crude carboxylic acid composition (30) to remove a portion of the catalyst from the cooled, purified carboxylic acid composition (170) to form the catalyst-removed composition (200). In one aspect of the present invention, the post-catalyst composition (200) comprises carboxylic acid, solvent, catalyst, and optionally isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, hydroxymethylbenzoic acid isomer, hydroxybenzoic acid. It includes one or more compounds selected from the group consisting of isomers, benzoic acid, and toluic acid isomers. In another aspect of the invention, the catalyst-removed composition (200) comprises a carboxylic acid, a solvent, and optionally isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, benzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxymethyl. Benzoic acid, 4,4′-dicarboxybiphenyl, 2,6-dicarboxyanthraquinone, 4,4′-dicarboxystilbene, 2,5,4′-tricarboxybiphenyl, 2,5,4′-tricarboxybenzophenone 4,4′-dicarboxybenzophenone, 4,4′-dicarboxybenzyl, formacetohydroxybenzoic acid, acetohydroxymethylbenzoic acid, α-bromo-p-toluic acid, bromobenzoic acid, bromoacetic acid, p-tolue It includes one or more compounds selected from the group consisting of aldehydes and terephthalaldehyde. In one aspect of the invention, the post-catalyst composition (200) may be present in the form of a dry powder, wet cake, slurry, solution, liquid, gas entrained liquid or solid. In other aspects of the invention, the post-catalyst composition (200) may comprise any of the compositions suitable for producing the dry carboxylic acid composition (280) described below.
触媒の一部は、触媒富化液(185)及び洗浄液(62)を介して、冷却カルボン酸組成物(170)、又は結晶化スラリー組成物(160)、又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)、又は粗カルボン酸組成物(30)から除去されて、1000重量ppm未満の触媒濃度をもつ触媒除去後組成物(200)が製造される。触媒富化液(185)は、溶媒、触媒、及び酸化副生成物を含む。洗浄液(62)は、少なくとも1の溶媒、少なくとも1の触媒、少なくとも1の酸化副生成物を含む。本明細書中に使用するとき、触媒は、触媒系において前記した少なくとも1の触媒でありうる。本発明の他の態様においては、触媒は、芳香族供給原料の酸化反応において使用される触媒のいずれかでありうる。本発明の他の態様においては、触媒の一部は、除去され、その時、触媒除去後組成物(200)は、50重量ppm未満の触媒濃度を有する。本発明の他の態様においては、一部とは、触媒除去後組成物(200)が250重量ppm未満の触媒濃度を有するように触媒が除去されている触媒量をいう。本発明の他の態様においては、一部とは、触媒除去後組成物(200)が75重量ppm未満の触媒濃度を有するように触媒が除去されている触媒量をいう。他の範囲は50重量ppm未満である。さらに他の範囲においては、触媒除去後組成物(200)の触媒濃度は、20重量ppm未満又は10重量ppm未満である。さらに他の範囲においては、触媒濃度は5重量ppm未満又は1重量ppm未満である。本明細書中に使用するとき、「触媒濃度」とは、組成物中の全触媒の合計濃度を意味する。 A portion of the catalyst may be passed through a catalyst enriched liquid (185) and a cleaning liquid (62) to provide a cooled carboxylic acid composition (170), or a crystallization slurry composition (160), or a graded oxidation composition (110). Or removed from the slurry composition (70) or crude carboxylic acid composition (30) to produce a post-catalyst removal composition (200) having a catalyst concentration of less than 1000 ppm by weight. The catalyst enriched liquid (185) includes a solvent, a catalyst, and an oxidation byproduct. The cleaning liquid (62) includes at least one solvent, at least one catalyst, and at least one oxidation byproduct. As used herein, the catalyst may be at least one catalyst as described above in the catalyst system. In other aspects of the invention, the catalyst may be any of the catalysts used in aromatic feedstock oxidation reactions. In another aspect of the invention, a portion of the catalyst is removed, at which time the post-catalyst composition (200) has a catalyst concentration of less than 50 ppm by weight. In another aspect of the present invention, a portion refers to the amount of catalyst from which the catalyst has been removed so that the post-catalyst composition (200) has a catalyst concentration of less than 250 ppm by weight. In another aspect of the present invention, a portion refers to the amount of catalyst from which the catalyst has been removed so that the post-catalyst composition (200) has a catalyst concentration of less than 75 ppm by weight. Other ranges are less than 50 ppm by weight. In yet other ranges, the catalyst concentration of the composition after removal of catalyst (200) is less than 20 ppm by weight or less than 10 ppm by weight. In yet other ranges, the catalyst concentration is less than 5 ppm by weight or less than 1 ppm by weight. As used herein, “catalyst concentration” means the total concentration of all catalysts in the composition.
洗浄液供給物(175)は、先に開示した触媒除去後組成物(200)を製造しうる組成物を含む。本発明の1態様においては、洗浄液供給物(175)は、液体又は凝縮性ベーパー又は溶液の形態で存在しうる。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は、50重量%超が水である。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は75重量%超の水である。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は90重量%超が水である。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は50重量%超が溶媒である。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は75重量%超が溶媒である。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は90重量%超が溶媒である。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は、少なくとも1の溶媒、及び場合により、安息香酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ヒドロキシ安息香酸異性体、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、及びp−トルイル酸から成る群から選ばれる少なくとも1の化合物を含む。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は、以下に開示する乾燥カルボン酸組成物(280)を製造するために十分な組成物を含む。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は、少なくとも1の溶媒、及び場合により、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、ヒドロキシ安息香酸異性体、安息香酸、及びトルイル酸異性体から成る群から選ばれる少なくとも1の化合物を含み、そしてここで、上記化合物の内の少なくとも1は、触媒除去後組成物(200)の濃度よりも高く濃縮されている。本発明の他の態様においては、洗浄液供給物(175)は、少なくとも1の溶媒、及び場合により、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシメチル安息香酸、4,4’−カルボキシビフェニル、2,6−ジカルボキシアントラキノン、4,4’−ジカルボキシスチルベン、2,5,4’−トリカルボキシビフェニル、2,5,4’−トリカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシベンジル、ホルムアセトヒドロキシ安息香酸、アセトヒドロキシメチル安息香酸、α−ブロモ−p−トルイル酸、ブロモ安息香酸、p−トルアルデヒド、及びテレフタルアルデヒドから成る群から選ばれる1以上の化合物を含む。 The cleaning liquid feed (175) includes a composition that can produce the previously disclosed catalyst removal composition (200). In one aspect of the invention, the cleaning liquid feed (175) may be present in the form of a liquid or condensable vapor or solution. In another aspect of the invention, the cleaning fluid feed (175) is greater than 50% by weight water. In another embodiment of the invention, the cleaning fluid feed (175) is greater than 75 wt% water. In another embodiment of the invention, the cleaning fluid feed (175) is greater than 90% by weight water. In another embodiment of the invention, the cleaning fluid feed (175) is greater than 50% by weight solvent. In another embodiment of the invention, the cleaning fluid feed (175) is greater than 75% by weight solvent. In another embodiment of the present invention, the wash feed (175) is greater than 90% by weight solvent. In another aspect of the invention, the cleaning fluid feed (175) comprises at least one solvent and optionally benzoic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, hydroxybenzoic acid isomer, hydroxymethylbenzoic acid isomerism. And at least one compound selected from the group consisting of p-toluic acid. In another aspect of the invention, the cleaning fluid feed (175) comprises sufficient composition to produce the dry carboxylic acid composition (280) disclosed below. In another aspect of the present invention, the cleaning fluid feed (175) comprises at least one solvent and optionally isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, hydroxymethylbenzoic acid isomer, hydroxybenzoic acid isomer, benzoic acid. Acid, and at least one compound selected from the group consisting of toluic acid isomers, wherein at least one of the compounds is concentrated above the concentration of the composition (200) after catalyst removal. . In another aspect of the invention, the cleaning liquid feed (175) comprises at least one solvent and optionally isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, benzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxymethylbenzoic acid. Acid, 4,4′-carboxybiphenyl, 2,6-dicarboxyanthraquinone, 4,4′-dicarboxystilbene, 2,5,4′-tricarboxybiphenyl, 2,5,4′-tricarboxybenzophenone, 4 , 4′-dicarboxybenzophenone, 4,4′-dicarboxybenzyl, formacetohydroxybenzoic acid, acetohydroxymethylbenzoic acid, α-bromo-p-toluic acid, bromobenzoic acid, p-tolualdehyde, and terephthalaldehyde One or more compounds selected from the group consisting of:
本発明の1の態様においては、洗浄液供給物は、溶媒の凝固点から約90℃までの、又は約5℃〜約90℃の、又は約5℃〜約195℃の、又は約5℃〜約100℃の、又は溶媒の凝固点から約70℃までの、又は約5℃〜約70℃の、又は約30℃〜約70℃の、又は溶媒の凝固点から約30℃までの範囲の温度を有する。 In one aspect of the invention, the wash feed is from the freezing point of the solvent to about 90 ° C, or from about 5 ° C to about 90 ° C, or from about 5 ° C to about 195 ° C, or from about 5 ° C to about Having a temperature of 100 ° C. or from the freezing point of the solvent to about 70 ° C., or from about 5 ° C. to about 70 ° C., or from about 30 ° C. to about 70 ° C., or from the freezing point of the solvent to about 30 ° C. .
本発明の1の態様においては、洗浄液比は、約0.2〜約6.0、又は約0.2〜約4.0、又は約0.2〜約1.0、又は約0.4〜約1、又は約0.5〜約2.0、又は約1〜約3の範囲にわたる。本明細書中に使用するとき、「洗浄液比」とは、乾燥固体基準での、洗浄液供給物(175)の合計質量を、触媒除去後組成物(200)の質量で割った値を意味する。 In one aspect of the invention, the cleaning liquid ratio is about 0.2 to about 6.0, or about 0.2 to about 4.0, or about 0.2 to about 1.0, or about 0.4. To about 1, or about 0.5 to about 2.0, or about 1 to about 3. As used herein, “cleaning liquid ratio” means a value obtained by dividing the total mass of the cleaning liquid supply (175) on a dry solid basis by the mass of the composition after removal of the catalyst (200). .
触媒除去ゾーン(180)は、冷却カルボン酸組成物(170)又は結晶化スラリー組成物(160)、又は段階的酸化組成物(110)又はスラリー組成物(70)、又は粗カルボン酸組成物(30)を、洗浄液供給物(175)と接触させて、触媒除去後組成物(200)を製造することができる少なくとも1の固液分離装置を含む。 The catalyst removal zone (180) can be a cooled carboxylic acid composition (170) or a crystallization slurry composition (160), a graded oxidation composition (110) or a slurry composition (70), or a crude carboxylic acid composition ( 30) includes at least one solid-liquid separation device that can be contacted with a cleaning liquid feed (175) to produce a post-catalyst composition (200).
例えば、触媒除去ゾーン(180)は、触媒除去後組成物(200)が生成され、そしてその後、洗浄溶媒で洗浄されるところの1の固液分離装置を含む。例は、非制限的に、ロータリー真空回転ドラムフィルター、真空ベルトフィルター、ロータリー圧力フィルター、フィルタープレス、及び圧力リーフフィルターを含む。ケーキを生成しうるが洗浄を許容しない固液分離装置も、再スラリー装置と併用するときには有用である。固液分離槽値、例えば、固体ボウル遠心分離機は、ケーキを生成するために使用されることができ、ケーキは、分離混合デバイス内で洗浄溶媒で再スラリー化されて、希釈による洗浄が達成されうる。希釈による洗浄は、しばしば、多段階の、ケーキ生成及び向流法で操作されるその後の再スラリー化を必要とする。 For example, the catalyst removal zone (180) includes one solid-liquid separation device in which the post-catalyst composition (200) is produced and then washed with a washing solvent. Examples include, but are not limited to, rotary vacuum rotary drum filters, vacuum belt filters, rotary pressure filters, filter presses, and pressure leaf filters. A solid-liquid separation device that can produce a cake but does not allow washing is also useful when used in combination with a reslurry device. Solid-liquid separation tank values, for example, a solid bowl centrifuge, can be used to produce a cake, and the cake is reslurried with a washing solvent in a separation and mixing device to achieve washing by dilution. Can be done. Dilution washing often requires multi-stage cake formation and subsequent reslurrying operated in a countercurrent manner.
ステップ(g)は、場合により、濃縮ゾーン(210)内で触媒除去後組成物(200)を、濃縮供給物(220)と接触させて、消耗濃縮流(220)と濃縮組成物(240)を形成することを含み;ここで濃縮組成物(240)は、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、ヒドロキシ安息香酸異性体、安息香酸、及びトルイル酸異性体から成る群から選ばれる1以上の化合物を含み、ここで上記化合物の内の少なくとも1は、触媒除去後組成物(200)の濃度よりも高く濃縮される。本発明の他の態様においては、濃縮された組成物(240)は、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、4−ヒドロキシメチル安息香酸、4,4’−ジカルボキシビフェニル、2,6−ジカルボキシアントラキノン、4,4’−ジカルボキシスチルベン、2,5,4’−トリカルボキシビフェニル、2,5,4’−トリカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、4,4’−ジカルボキシベンジル、ホルムアセトヒドロキシ安息香酸、アセトヒドロキシメチル安息香酸、α−ブロモ−p−トルイル酸、ブロモ安息香酸、ブロモ酢酸、p−トルアルデヒド、及びテレフタルアルデヒドから成る群から選ばれる1以上の化合物を含む。 Step (g) optionally involves contacting the post-catalyst composition (200) with the concentrate feed (220) in the enrichment zone (210) to produce a consumable concentrate stream (220) and a concentrate composition (240). Wherein the concentrated composition (240) comprises isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, hydroxymethylbenzoic acid isomer, hydroxybenzoic acid isomer, benzoic acid, and toluic acid isomer One or more compounds selected from the group are included, wherein at least one of the compounds is concentrated higher than the concentration of the composition (200) after catalyst removal. In another embodiment of the present invention, the concentrated composition (240) comprises isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, benzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxymethylbenzoic acid, 4,4′- Dicarboxybiphenyl, 2,6-dicarboxyanthraquinone, 4,4′-dicarboxystilbene, 2,5,4′-tricarboxybiphenyl, 2,5,4′-tricarboxybenzophenone, 4,4′-dicarboxy The group consisting of benzophenone, 4,4′-dicarboxybenzyl, formacetohydroxybenzoic acid, acetohydroxymethylbenzoic acid, α-bromo-p-toluic acid, bromobenzoic acid, bromoacetic acid, p-tolualdehyde, and terephthalaldehyde One or more compounds selected from:
用語「濃縮(されたenriched)」とは、濃縮ゾーン又は複数の濃縮ゾーン、又はいずれかのゾーン、又は本明細書中に訳するいずれかの導管(conveyance)を去る主な出口流が、濃縮ゾーン又は複数の濃縮ゾーンに入る主な入口流よりも、より高い濃度のいずれかの濃縮化合物をもつことを意味し、ここで、当該濃縮化合物は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ベンゼントリカルボン酸異性体、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸異性体、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、ジカルボキシビフェニル異性体、ジカルボキシスチルベン異性体、トリカルボキシビフェニル異性体、トリカルボキシベンゾフェノン異性体、ジカルボキシベンゾフェノン異性体、ジカルボキシベンジル異性体、ホルムアセトヒドロキシ安息香酸異性体、アセトヒドロキシメチル安息香酸異性体、α−ブロモ−トルイル酸異性体、ブロモ安息香酸、ブロモ酢酸、トルアルデヒド異性体、及びフタルアルデヒド異性体から成る群から選ばれる少なくとも1の化合物又は複数の化合物を含む。本発明の他の態様においては、濃縮化合物又は濃縮供給物(220)は、モノマー、コモノマー、添加物、又はポリエステルを製造するために有用ないずれかの化合物、又はそれらの組合せを含みうる。例えば、図1a及び1bに示す本発明の態様においては、主(1次)出口流は、濃縮された組成物(240)であり、そして主(1次)入口流は、触媒除去後組成物(200)である。図9に示す本発明の態様においては、1次入口流は、カルボン酸組成物(214)又は結晶化スラリー組成物(160)であり、そして1次出口流は、濃縮カルボン酸流(280)である。図10に示す本発明の態様においては、1次入口流は、カルボン酸組成物(214)であり、そして1次出口流は濃縮カルボン酸組成物(216)である。 The term “enriched” means that the main outlet stream leaving the concentration zone or zones, or any zone, or any conduit as translated herein, Means having a higher concentration of any concentrated compound than the main inlet stream entering the zone or zones, wherein the concentrated compound is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, benzenetricarboxylic acid Acid isomer, benzoic acid, hydroxybenzoic acid isomer, hydroxymethylbenzoic acid isomer, dicarboxybiphenyl isomer, dicarboxystilbene isomer, tricarboxybiphenyl isomer, tricarboxybenzophenone isomer, dicarboxybenzophenone isomer, Dicarboxybenzyl isomer, formacetohydroxybenzoic acid At least one compound selected from the group consisting of an isomer, an acetohydroxymethylbenzoic acid isomer, an α-bromo-toluic acid isomer, a bromobenzoic acid, a bromoacetic acid, a tolualdehyde isomer, and a phthalaldehyde isomer Contains compounds. In other aspects of the invention, the concentrated compound or concentrated feed (220) may comprise any compound, or combination thereof, useful for making monomers, comonomers, additives, or polyesters. For example, in the embodiment of the invention shown in FIGS. 1a and 1b, the main (primary) outlet stream is the concentrated composition (240) and the main (primary) inlet stream is the post-catalyst composition. (200). In the embodiment of the invention shown in FIG. 9, the primary inlet stream is a carboxylic acid composition (214) or a crystallization slurry composition (160), and the primary outlet stream is a concentrated carboxylic acid stream (280). It is. In the embodiment of the invention shown in FIG. 10, the primary inlet stream is a carboxylic acid composition (214) and the primary outlet stream is a concentrated carboxylic acid composition (216).
本発明の他の態様においては、用語「濃縮」とは、以下全て乾燥固体基準で計測するとき、1次入口流よりも、少なくとも5ppmw、又は少なくとも10ppmw、又は少なくとも100ppmw、又は少なくとも1000ppmw、又は少なくとも5wt%、又は少なくとも10wt%、又は少なくとも25wt%、又は少なくとも30wt%、又は少なくとも50wt%高い濃度の前記したいずれかの選択された化合物を有する。 In another aspect of the invention, the term “concentration” refers to at least 5 ppmw, or at least 10 ppmw, or at least 100 ppmw, or at least 1000 ppmw, or at least, rather than the primary inlet stream, when measured below all on a dry solid basis. 5 wt%, or at least 10 wt%, or at least 25 wt%, or at least 30 wt%, or at least 50 wt% higher concentration of any of the selected compounds described above.
濃縮供給物(220)は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ベンゼントリカルボン酸異性体、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸異性体、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、ジカルボキシビフェニル異性体、ジカルボキシスチルベン異性体、トリカルボキシビフェニル異性体、トリカルボキシベンゾフェノン異性体、ジカルボキシベンゾフェノン異性体、ジカルボキシベンジル異性体、ホルムアセトヒドロキシ安息香酸異性体、アセトヒドロキシメチル安息香酸異性体、α−ブロモ−トルイル酸異性体、ブロモ安息香酸、ブロモ酢酸、トルアルデヒド異性体、ベンジルアルコール異性体、メチルベンジルアルコール異性体、及びフタルアルデヒド異性体から成る群から選ばれる少なくとも1の化合物と濃縮するために十分な化合物を含む。本発明の他の態様においては、濃縮供給物(220)は、モノマー、コモノマー、添加物、又はポリエステルを製造するために有用ないずれかの化合物、又はそれらのいずれかの組合せをも含みうる。本発明の他の態様においては、濃縮化合物又は濃縮供給物(220)は、フルオレン異性体、ジフェニルメタン異性体、ジフェニルエタン異性体、及び飽和芳香族異性体から成る群から選ばれる1以上の化合物を含む。飽和芳香族異性体の例は、非制限的に、シクロヘキサンカルボン酸、及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を含む。 Concentrated feed (220) is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, benzenetricarboxylic acid isomer, benzoic acid, hydroxybenzoic acid isomer, hydroxymethylbenzoic acid isomer, dicarboxybiphenyl isomer, dicarboxystilbene isomer , Tricarboxybiphenyl isomer, tricarboxybenzophenone isomer, dicarboxybenzophenone isomer, dicarboxybenzyl isomer, formacetohydroxybenzoic acid isomer, acetohydroxymethylbenzoic acid isomer, α-bromo-toluic acid isomer, Contains sufficient compound to concentrate with at least one compound selected from the group consisting of bromobenzoic acid, bromoacetic acid, tolualdehyde isomer, benzyl alcohol isomer, methylbenzyl alcohol isomer, and phthalaldehyde isomerIn other aspects of the invention, the concentrate feed (220) may also include any compound, or any combination thereof, useful for making a monomer, comonomer, additive, or polyester. In another aspect of the invention, the concentrated compound or concentrated feed (220) comprises one or more compounds selected from the group consisting of fluorene isomers, diphenylmethane isomers, diphenylethane isomers, and saturated aromatic isomers. Including. Examples of saturated aromatic isomers include, but are not limited to, cyclohexanecarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
本発明の他の態様においては、濃縮供給物(220)は、乾燥固体基準で、濃縮組成物(240)が以下に記載する乾燥カルボン酸組成物(280)に同一の組成物を含むように、図7に示す触媒除去組成物(200)を濃縮するために十分な化合物を含む。濃縮供給物(220)が、先に特定した濃縮化合物を用いて触媒除去後組成物(200)を濃縮するために十分な化合物を含むという条件以外の特別な限定は、濃縮供給物(220)の条件にはない。例えば、濃縮供給物(220)は、非制限的に、ケーキ、粉末、固体、洗浄液供給物、スラリー、溶液、ペースト、又は気体同伴固体又は液体であることができる。 In another aspect of the invention, the concentrate feed (220) is on a dry solid basis such that the concentrate composition (240) comprises the same composition as the dry carboxylic acid composition (280) described below. , Containing sufficient compound to concentrate the catalyst removal composition (200) shown in FIG. A special limitation other than the requirement that the concentrated feed (220) contains sufficient compounds to concentrate the post-catalyst composition (200) with the previously specified concentrated compound is the concentrated feed (220). It is not in the condition of. For example, the concentrated feed (220) can be, but is not limited to, a cake, powder, solid, cleaning fluid feed, slurry, solution, paste, or gas entrained solid or liquid.
濃縮供給材料(220)は、必ずしも濃縮ゾーン(210)へ導入される必要はないことは、指摘されなければならない。図8に示されたように、濃縮供給材料(220)は、濃縮ゾーン(210)、脱水ゾーン(250)、乾燥ゾーン(270)を含むが、これらに限定されるものではない多くの位置で、又はポリエステルプロセス、もしくはより詳細にはPETプロセスにおいて、導入することができる。様々なポリエステルプロセスが開発されている。初期の取組みは、米国特許第2,905,707号に開示されたような反応蒸留、並びにPETを作製するために米国特許第2,829,153号に開示されたような反応体としてのエチレングリコール("EG")蒸気による反応蒸留を使用するものであり:これらの特許は両方とも、本明細書の陳述と矛盾しない程度に、本明細書に参照として組入れられている。米国特許第4,110,316号において開示されているように、反応の追加制御を得るための複数の攪拌ポットが明らかにされており、この特許は本明細書の陳述と矛盾しない程度に、本明細書に参照として組入れられている。米国特許第3,054,776号は、PETプロセスにおける反応器間のより少ない圧力低下の使用を開示しているのに対し、米国特許第3,385,881号は、1個の反応器シェル内の複数の反応器ステージを開示しており、これらの特許は両方とも、本明細書の陳述と矛盾しない程度に、本明細書に参照として組入れられている。これらのデザインは、米国特許第3,118,843号;第3,582,244号;第3,600,137号;第3,644,096号;第3,689,461号;第3,819,585号;第4,235,844号;第4,230,818号;及び、第4,289,895号に開示されたように、混入又は同伴(entrainment)又は閉塞、熱統合、熱伝達、反応時間、反応器の数などの問題点を解決するように、改善され;これらの特許は全て、本明細書に記された陳述と矛盾しない程度に、本明細書に参照として組入れられている。 It should be pointed out that the concentrated feed (220) does not necessarily have to be introduced into the concentrated zone (210). As shown in FIG. 8, the concentrated feed (220) includes, but is not limited to, a concentration zone (210), a dewatering zone (250), and a drying zone (270). Or in the polyester process, or more particularly in the PET process. Various polyester processes have been developed. Initial efforts were by reactive distillation as disclosed in US Pat. No. 2,905,707, and ethylene glycol (“EG”) vapor as a reactant as disclosed in US Pat. No. 2,829,153 to make PET. Reactive distillation is used: both of these patents are incorporated herein by reference to the extent they do not conflict with the statements herein. As disclosed in U.S. Pat.No. 4,110,316, a plurality of stirred pots have been identified for obtaining additional control of the reaction, and this patent is incorporated herein to the extent that it does not conflict with the statements herein. Incorporated as a reference. US Pat. No. 3,054,776 discloses the use of less pressure drop between reactors in a PET process, whereas US Pat. No. 3,385,881 discloses multiple reactor stages within a single reactor shell. Both of these patents are hereby incorporated by reference to the extent that they are consistent with the statements herein. These designs are disclosed in US Pat. Nos. 3,118,843; 3,582,244; 3,600,137; 3,644,096; 3,689,461; 3,819,585; 4,235,844; 4,230,818; and 4,289,895. Improved to solve problems such as entrainment or entrainment or blockage, heat integration, heat transfer, reaction time, number of reactors, etc .; all these patents are described herein Incorporated herein by reference to the extent not inconsistent.
図8に示されたPETプロセス(400)において、濃縮供給材料(220)は、ペーストタンク、エステル化反応器、及び/又はプロセスのその他の位置で導入することができる。濃縮供給材料(220)は、複数の位置で又はただひとつの位置で、一気に又は長期間にわたり徐々にのいずれかで、導入することができる。 In the PET process (400) shown in FIG. 8, the concentrated feed (220) can be introduced at a paste tank, esterification reactor, and / or other locations in the process. The concentrated feed (220) can be introduced either at a plurality of locations or at a single location, either at once or gradually over time.
テレフタル酸(TPA)からの逐次成長ポリマー及びコポリマーの製造の原料は、モノマー及びコモノマー、触媒(複数)、及び添加剤を含む。モノマー及びコモノマーは、ジアミン、ジオール、及び二酸などを含むが、これらに限定されるものではない。モノマー又はコモノマーとしてTPAを使用し製造することができる重要な市販の逐次成長ポリマーは、ポリアミド、ポリエステル、本質的にポリ(エチレンテレフタレート)(PET)、コ-ポリアミド、コ-ポリエステル、及びコ-ポリエステル-アミドを含む。モノマー又はコモノマー、触媒(複数)及び/又は添加剤を導入し、それらのテレフタル酸との均質混合を実現し、その結果これらは、TPAとは別に重合プロセスへ添加される必要はないことは有利である。粉末、ペースト、湿潤ケーキ、又はスラリーの形でのテレフタル酸の製造を可能にし、並びにある種のモノマー又はコモノマー、触媒(複数)及び/又は添加剤が濃縮されるプロセスが、発明されている。このプロセスは、PET製造プロセスにおける材料の個別添加の必要性を排除するための、TPAとの均質混合により実現される。 The raw materials for the production of sequentially grown polymers and copolymers from terephthalic acid (TPA) include monomers and comonomers, catalyst (s), and additives. Monomers and comonomers include, but are not limited to, diamines, diols, diacids, and the like. Important commercially available sequential polymers that can be produced using TPA as a monomer or comonomer are polyamides, polyesters, essentially poly (ethylene terephthalate) (PET), co-polyamides, co-polyesters, and co-polyesters -Including amide. It is advantageous that monomer or comonomer, catalyst (s) and / or additives are introduced to achieve their intimate mixing with terephthalic acid so that they do not have to be added to the polymerization process separately from TPA It is. A process has been invented that allows the production of terephthalic acid in the form of a powder, paste, wet cake, or slurry, and in which certain monomers or comonomers, catalyst (s) and / or additives are concentrated. This process is realized by intimate mixing with TPA to eliminate the need for individual addition of materials in the PET manufacturing process.
下記の説明は、PETに関して示されているが、TPAを用いて製造される他の逐次成長ポリマー及びコポリマーへそのままの様式で拡大することができる。PETの製造は、テレフタル酸のエチレングリコールによるエステル化、プレポリマーの形成、並びにコーティング、ファイバー、フィルム、容器、及びその他の製品を含み得る意図された引き続きのポリマー加工及び適用に十分な高分子量のPETを形成するための重縮合に関与している。ある種のモノマー又はコモノマー、触媒(複数)及び/又は添加剤も使用することができる。エチレングリコール(EG)以外の、最も一般的なコモノマーは、イソフタル酸(IPA又はPIA)及びシクロヘキサンジメタノール(CHDM)である。PET製造で最も一般的な触媒は、アンチモン及びチタンである。PET製造に有用な添加剤は、リン化合物、染料、顔料、着色剤、再熱物質、多分散性修飾剤、抗酸化剤及び安定化剤(熱、酸化、UVなど)、カップリング剤又は連鎖延長剤、末端-キャッピング剤、テレケリック修飾剤、例えば金属配位されたスルホ-イソフタル酸など、アセトアルデヒド還元剤、アセトアルデヒド掃去剤、緩衝剤、ジエチレングリコール(DEG)の形成を低下する物質、帯電防止剤、スリップ剤又は粘着防止剤、バリヤ修飾剤(barrier modifier)、成核剤、二酸化チタン及び他の充填剤/乳白剤、防曇剤、蛍光増白剤などを含むが、これらに限定されるものではない。PET製造プロセスの様々な時点でのそのようなコモノマー、触媒(複数)、及び/又は添加剤の導入は典型的には、TPAの添加とは別である。しかし、ある種の添加剤、特に熱的に安定しているイソフタル酸及び染料又は着色剤のようなコモノマーを、TPAと共に、すなわちPET製造プロセスの前に導入することは有利であり得る。従ってPET製造プロセス時よりもむしろTPA製造プロセス時に、コモノマー、触媒(複数)、及び添加剤は、導入され、TPAと均質混合され得る。添加剤(複数)の均質導入が実現され得る具体的TPA製造工程は、TPAケーキを単離するための固液分離装置上、任意の乾燥機上、又は任意の運搬ラインもしくはプロセスパイプライン上もしくはそれらの中で、及び任意の容器内のTPA製品の出荷前での、添加を含む。従って、乾燥固形物(残留水又は酢酸を伴う)、湿潤ケーキ(若干の液状の水、又はメタノール、又はEG、又は若干の他のジオールもしくはコモノマー、又は混合物を伴う)、湿潤ペースト(若干の液状の水、又はメタノール、又はEG、又は若干の他のジオールもしくはコモノマー、又は混合物を伴う)、又はスラリー(水、又はメタノール、又はEG、又は若干の他のジオールもしくはコモノマー、又は混合物を伴う)にかかわらず、あらゆる形のTPA製品は、PET製造において使用する前に濃縮することができる。 The following description is given with respect to PET, but can be extended in a straightforward manner to other sequentially grown polymers and copolymers made using TPA. The manufacture of PET involves the high molecular weight sufficient for esterification of terephthalic acid with ethylene glycol, prepolymer formation, and intended subsequent polymer processing and applications that may include coatings, fibers, films, containers, and other products. Involved in polycondensation to form PET. Certain monomers or comonomers, catalyst (s) and / or additives can also be used. The most common comonomers other than ethylene glycol (EG) are isophthalic acid (IPA or PIA) and cyclohexanedimethanol (CHDM). The most common catalysts in PET production are antimony and titanium. Useful additives for PET production include phosphorus compounds, dyes, pigments, colorants, reheat materials, polydispersity modifiers, antioxidants and stabilizers (heat, oxidation, UV, etc.), coupling agents or chains. Extenders, end-capping agents, telechelic modifiers, such as metal coordinated sulfo-isophthalic acid, acetaldehyde reducing agents, acetaldehyde scavengers, buffers, substances that reduce the formation of diethylene glycol (DEG), antistatic agents Including, but not limited to, slip agents or anti-blocking agents, barrier modifiers, nucleating agents, titanium dioxide and other fillers / milky agents, antifogging agents, fluorescent whitening agents, etc. is not. The introduction of such comonomer, catalyst (s), and / or additives at various points in the PET manufacturing process is typically separate from the addition of TPA. However, it may be advantageous to introduce certain additives, in particular comonomers such as thermally stable isophthalic acid and dyes or colorants, together with TPA, ie before the PET manufacturing process. Thus, during the TPA manufacturing process rather than during the PET manufacturing process, the comonomer, catalyst (s), and additives can be introduced and mixed intimately with the TPA. A specific TPA production process in which homogeneous introduction of the additive (s) can be realized is on a solid-liquid separator for isolating the TPA cake, on any dryer, or on any transport line or process pipeline or Includes additions in them and before shipment of the TPA product in any container. Thus, dry solids (with residual water or acetic acid), wet cake (with some liquid water, or methanol, or EG, or some other diol or comonomer, or mixture), wet paste (with some liquid Water, or methanol, or EG, or some other diol or comonomer, or mixture), or slurry (with water, or methanol, or EG, or some other diol or comonomer, or mixture) Regardless, any form of TPA product can be concentrated prior to use in PET manufacture.
加えて図9は、濃縮供給材料(220)が導入され、並びに晶出されたスラリー組成物(160)から乾燥カルボン酸組成物(280)へのいずれかの時点で濃縮が生じることを示している。 In addition, FIG. 9 shows that concentration feedstock (220) is introduced and that concentration occurs at any point from the crystallized slurry composition (160) to the dry carboxylic acid composition (280). Yes.
別の本発明の態様が、図10に提示されている。この濃縮プロセスは、延長された濃縮ゾーン(213)においてカルボン酸組成物(214)において実行され、濃縮されたカルボン酸組成物(216)を生成することができる。濃縮供給材料(220)は、先に又は引き続き明らかにされる任意の組成物を含有することができる。カルボン酸組成物(214)は、カルボン酸、任意に溶媒、及び任意に触媒を含有すること以外は、カルボン酸組成物に関する制限はない。本発明の別の態様において、カルボン酸組成物を使用し、乾燥カルボン酸組成物(280)を生成することができる。 Another embodiment of the present invention is presented in FIG. This concentration process may be performed on the carboxylic acid composition (214) in the extended concentration zone (213) to produce a concentrated carboxylic acid composition (216). The concentrated feed (220) can contain any composition previously or subsequently revealed. The carboxylic acid composition (214) has no restrictions with respect to the carboxylic acid composition except that it contains a carboxylic acid, optionally a solvent, and optionally a catalyst. In another aspect of the invention, a carboxylic acid composition can be used to produce a dry carboxylic acid composition (280).
本発明の別の態様において、濃縮ゾーン(210)及び触媒除去ゾーン(180)は、図11に示されたように両方の機能を実行する少なくともひとつの装置を備えるひとつのゾーンへ一緒にすることができることも指摘されなければならない。 In another embodiment of the invention, the enrichment zone (210) and the catalyst removal zone (180) are combined into one zone with at least one device performing both functions as shown in FIG. It must also be pointed out that it can.
濃縮供給材料(220)に関して、触媒除去後組成物(200)の濃縮に適した組成物を有すること以外は、特別な制限は存在しない。例えば濃縮供給材料(220)は、固形物、洗浄液、スラリー、ペースト、固形物類、溶液、又は気体が混入した液体もしくは固形物であることができる。本発明の態様において、濃縮供給材料(220)は、乾燥カルボン酸ケーキ組成物(280)の作製が可能である組成物を含有する。別の本発明の態様において、濃縮供給材料(220)は、単独の固形物であり、乾燥カルボン酸ケーキ組成物(280)を生成するために、このプロセスの一時点で又はプロセスを通じて添加される。 There are no particular restrictions on the concentrated feed (220) except having a composition suitable for the concentration of the composition (200) after catalyst removal. For example, the concentrated feed (220) can be a solid, a cleaning liquid, a slurry, a paste, solids, a solution, or a liquid or solid mixed with gas. In an embodiment of the invention, the concentrated feed (220) contains a composition capable of making a dry carboxylic cake composition (280). In another aspect of the invention, the concentrated feed (220) is a single solid that is added at one time or throughout the process to produce a dry carboxylic cake composition (280). .
図12、13、14及び15は、濃縮供給材料(220)を得ることができる方法及び濃縮供給材料(220)がそのプロセスを通じて利用される方法を示す、本発明のひとつの態様を図示している。図12、13、14、及び15において、濃縮供給材料(複数)は、流れ(220)として示される。これは、濃縮供給材料(複数)(220)は、様々な給源から又はひとつの給源から得ることができ、並びに濃縮供給材料(複数)は、様々な異なる組成物、異なる物理的形状、及びプロセスにおける異なる添加時点を有することができることを図示している。濃縮供給材料(220)は、プロセスを通じて一気に、間欠的に、又は徐々に添加することもできる。 FIGS. 12, 13, 14 and 15 illustrate one embodiment of the present invention showing how a concentrated feed (220) can be obtained and how the concentrated feed (220) is utilized throughout the process. Yes. In FIGS. 12, 13, 14, and 15, the concentrated feed (s) is shown as stream (220). This is because concentrated feed (s) (220) can be obtained from different sources or from one source, and concentrated feed (s) can be obtained from a variety of different compositions, different physical shapes and processes. It can be shown that it can have different time points of addition. The concentrated feed (220) can also be added at once, intermittently or gradually throughout the process.
図15は、濃縮供給材料(220)を得ることができる方法の本発明のひとつの態様を図示している。触媒富化液(185)の少なくとも一部は、冷却及び/又は濃縮ゾーン(300)に供給され、濃縮された母液流(310)及び溶媒流(311)を生じる。冷却及び/又は濃縮ゾーン(300)における十分な溶媒除去は、濃縮された触媒豊富流(310)が、10質量%〜45質量%の範囲の固形率を有することを実現する。 FIG. 15 illustrates one embodiment of the present invention of a method by which a concentrated feed (220) can be obtained. At least a portion of the catalyst enriched liquid (185) is fed to the cooling and / or concentration zone (300), resulting in a concentrated mother liquor stream (310) and solvent stream (311). Sufficient solvent removal in the cooling and / or concentration zone (300) realizes that the concentrated catalyst-rich stream (310) has a solid fraction in the range of 10 wt% to 45 wt%.
濃縮された母液流(310)及び抽出溶媒流(323)の一部が、抽出ゾーン(320)へ供給され、触媒豊富流(324)及び触媒枯渇流350を生じる。濃縮された母液流(310)と洗浄流(331)の平衡物(balance)は、固-液分離ゾーン(SLSゾーン)へ供給され、湿潤ケーキ流(340)並びに母液及び洗浄液を含む洗浄液流(332)を作製する。湿潤ケーキ流(340)は、濃縮供給材料(220)として使用され、湿潤ケーキ流(340)の一部は、生成物フィルター又は生成物乾燥機へ送られ、湿潤ケーキ流(340)の内容物の少なくとも一部を伴う生成物流を濃縮する。あるいは湿潤ケーキ流(340)の一部及び触媒枯渇流(350)の一部は、任意の混合ゾーンへ供給され、そこでこれら2種の流は混合され、濃縮供給材料(220)を形成し、及びこの流の一部は、生成物フィルター又は生成物乾燥機へ送られ、濃縮供給材料(220)の内容物の少なくとも一部を伴う生成物流を濃縮する。
A portion of the concentrated mother liquor stream (310) and extraction solvent stream (323) is fed to the extraction zone (320), resulting in a catalyst rich stream (324) and a catalyst depleted
抽出ゾーン(320)は、少なくとも1個の抽出器を備える。抽出器において使用される抽出溶媒(323)は、水性画分に溶解される有機溶媒の量を最小化するために、実質的に水に不溶性でなければならない。加えて抽出溶媒(323)は、有機抽出物からの溶媒回収を補助するために役立つ共沸物質であることが好ましい。部分的に有用であることが証明されている溶媒は、酢酸C1〜C6アルキル、特にn-酢酸プロピル(n-PA)、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、sec-酢酸ブチル、酢酸エチル及びn-酢酸ブチルであるが、適当な密度及び十分低い沸点を有する他の水に不溶性の有機溶媒、例えばp-キシレンも、使用することができる。n-酢酸プロピル及び酢酸イソプロピルは、それらの比較的低い水への溶解度、優れた共沸挙動、及びその水性混合物から残留酢酸に加え高沸点の有機不純物を除去するそれらの能力のために、特に好ましい。 The extraction zone (320) comprises at least one extractor. The extraction solvent (323) used in the extractor must be substantially insoluble in water in order to minimize the amount of organic solvent dissolved in the aqueous fraction. In addition, the extraction solvent (323) is preferably an azeotrope that helps to recover the solvent from the organic extract. Solvents that have proven to be partially useful are C1-C6 alkyl acetates, especially n-propyl acetate (n-PA), isopropyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, ethyl acetate and n-butyl acetate. However, other water insoluble organic solvents having a suitable density and a sufficiently low boiling point, such as p-xylene, can also be used. n-Propyl acetate and isopropyl acetate are especially preferred because of their relatively low water solubility, excellent azeotropic behavior, and their ability to remove high boiling organic impurities in addition to residual acetic acid from their aqueous mixtures. preferable.
抽出は、抽出器の供給組成物に応じ、抽出器供給材料1部につき溶媒約1〜約4質量部の溶媒比を用いて実行することができる。抽出器への一緒にされた供給材料の空間速度は一般に、1〜約3/時の範囲である。抽出は、周囲温度及び周囲圧力で実行することができるが、溶媒及び抽出器の約30℃〜約70℃、又は約40℃〜約60℃の加熱を使用することができる。 Extraction can be performed using a solvent ratio of about 1 to about 4 parts by weight of solvent per part of extractor feed, depending on the feed composition of the extractor. The space velocity of the combined feed to the extractor is generally in the range of 1 to about 3 / hour. Extraction can be carried out at ambient temperature and pressure, but heating of the solvent and extractor from about 30 ° C. to about 70 ° C., or from about 40 ° C. to about 60 ° C. can be used.
図12、13、及び14は、濃縮供給材料(220)が、このプロセスを通じて利用される方法の本発明のひとつの態様を図示している。反応体及び触媒を含有する芳香族供給材料ストック(10)は、一次酸化ゾーン(20)へ供給され、粗カルボン酸組成物(30)を生成する。粗カルボン酸組成物(30)及び溶媒流(50)は、液体交換ゾーン(40)へ供給され、流(30)中に存在する酸化溶媒の一部を純粋な溶媒と交換する部分的溶媒取換えを実現し、置換された溶媒流(60)及びスラリー組成物流(70)を生じる。スラリー組成物(70)及び含酸素気体流(106)は、段階的酸化ゾーン(80)へ供給され、段階的酸化組成物(110)を生じる。この段階的酸化組成物(110)及び溶媒流(101)は、液体交換ゾーン(100)へ供給され、段階的酸化組成物(110)中に存在する酸化溶媒の一部を純粋な溶媒と交換する部分的溶媒取換えを実現し、置換された溶媒流(102)及びポスト溶媒取換え段階的酸化組成物(115)を生じる。ポスト溶媒取換え段階的酸化組成物(115)は、結晶化ゾーン(120)へ供給され、晶出されたスラリー組成物流(160)、任意の溶媒蒸気流(121)、及び任意の液体溶媒流(122)を生じる。晶出されたスラリー組成物流(160)及び任意の濃縮供給材料(220)は、冷却ゾーン(165)へ供給され、そこで冷却されたカルボン酸組成物流(170)及び任意の酸化溶媒流(163)が生成される。冷却されたカルボン酸組成物(170)、洗浄供給材料(175)、及び任意の濃縮供給材料(220)は、触媒除去ゾーン(180)へ供給され、触媒除去後組成物(200)、触媒富化液(185)、及び洗浄液(62)、並びに枯渇された濃縮供給材料(230)を生じる。触媒除去後組成物(200)、取換え溶媒流(201)、及び任意の濃縮供給材料(220)は、任意の溶媒取換えゾーン(205)へ供給され、取換え溶媒液(202)、及びポスト溶媒取換え組成物(206)を生成する。ポスト溶媒取換え組成物(206)及び濃縮供給材料(220)は、濃縮ゾーン(210)へ供給され、濃縮されたカルボン酸組成物流(240)及び枯渇された濃縮供給材料(230)を生じる。濃縮された組成物(240)及び任意の濃縮供給材料(220)は、任意の脱水ゾーン(250)へ供給され、脱水されたカルボン酸組成物(260)を生じる。 FIGS. 12, 13, and 14 illustrate one embodiment of the present invention of the manner in which the concentrated feed (220) is utilized throughout this process. Aromatic feed stock (10) containing reactants and catalyst is fed to primary oxidation zone (20) to produce crude carboxylic acid composition (30). The crude carboxylic acid composition (30) and the solvent stream (50) are fed to the liquid exchange zone (40) and a partial solvent removal that exchanges a portion of the oxidizing solvent present in the stream (30) with pure solvent. The replacement is realized, resulting in a displaced solvent stream (60) and slurry composition stream (70). The slurry composition (70) and the oxygenated gas stream (106) are fed to a staged oxidation zone (80) to produce a staged oxidation composition (110). This staged oxidation composition (110) and solvent stream (101) are fed to the liquid exchange zone (100) to exchange a portion of the oxidation solvent present in the staged oxidation composition (110) with pure solvent. Partial solvent exchange is achieved, resulting in a displaced solvent stream (102) and a post-solvent exchange staged oxidation composition (115). The post-solvent exchange staged oxidation composition (115) is fed to the crystallization zone (120) and crystallized slurry composition stream (160), optional solvent vapor stream (121), and optional liquid solvent stream. (122) is generated. The crystallized slurry composition stream (160) and optional concentrated feed (220) are fed to a cooling zone (165) where the cooled carboxylic acid composition stream (170) and optional oxidizing solvent stream (163). Is generated. The cooled carboxylic acid composition (170), wash feed (175), and optional concentrated feed (220) are fed to the catalyst removal zone (180), after the catalyst removal composition (200), catalyst rich. The crystallization liquid (185) and the cleaning liquid (62), and the depleted concentrated feed (230) are produced. The post-catalyst composition (200), replacement solvent stream (201), and optional concentrated feed (220) are fed to optional solvent replacement zone (205), replacement solvent liquid (202), and A post solvent replacement composition (206) is produced. The post-solvent replacement composition (206) and concentrated feed (220) are fed to the concentration zone (210), resulting in a concentrated carboxylic acid composition stream (240) and a depleted concentrated feed (230). Concentrated composition (240) and optional concentrated feed (220) are fed to optional dewatering zone (250), resulting in dehydrated carboxylic acid composition (260).
触媒除去ゾーン(180)、溶媒取換えゾーン(205)、濃縮ゾーン(210)、脱水ゾーン(250)、及び任意に乾燥ゾーン(270)は、単独の固液分離装置、好ましくは連続圧又は真空フィルター、最も好ましくは真空ベルトフィルター内で実現され得る。連続圧ドラムフィルター又は回転真空ドラムフィルターも使用することができる。脱水され濃縮されたカルボン酸組成物(260)、及び任意に濃縮供給材料(220)は、任意の乾燥ゾーン(270)へ供給され、乾燥し濃縮されたカルボン酸組成物(280)及び溶媒蒸気流(275)を生じる。 The catalyst removal zone (180), solvent replacement zone (205), concentration zone (210), dehydration zone (250), and optionally drying zone (270) are a single solid-liquid separation device, preferably continuous pressure or vacuum. It can be realized in a filter, most preferably in a vacuum belt filter. A continuous pressure drum filter or a rotating vacuum drum filter can also be used. The dehydrated and concentrated carboxylic acid composition (260), and optionally the concentrated feed (220), is fed to an optional drying zone (270) and dried and concentrated to the carboxylic acid composition (280) and solvent vapor. A flow (275) is produced.
別の本発明の態様において、濃縮供給材料(220)は、50質量%よりも多い量の水を含有する。別の本発明の態様において、濃縮供給材料(220)は、75質量%よりも多い量の水を含有する。本発明の別の態様において、濃縮供給材料(220)は、95質量%よりも多い量の水を含有する。別の本発明の態様において、濃縮供給材料(220)は、99質量%よりも多い量の水を含有する。 In another embodiment of the invention, the concentrated feed (220) contains an amount of water greater than 50% by weight. In another aspect of the invention, the concentrated feed (220) contains an amount of water greater than 75% by weight. In another aspect of the invention, the concentrated feed (220) contains an amount of water greater than 95% by weight. In another embodiment of the invention, the concentrated feed (220) contains an amount of water greater than 99% by weight.
別の本発明の態様において、触媒除去後組成物(200)は、約200℃〜濃縮供給材料(220)の凝固点までの範囲の温度で、濃縮ゾーン(210)へ侵入する。別の本発明の態様において、触媒除去後組成物(200)は、約100℃〜濃縮供給材料(220)の凝固点までの範囲の温度で、濃縮ゾーン(210)へ侵入する。別の本発明の態様において、触媒除去後組成物(200)は、約(200)℃〜約0℃の範囲の温度で、濃縮ゾーン(210)へ侵入する。別の本発明の態様において、触媒除去後組成物(200)は、約0℃〜約100℃の範囲の温度で、濃縮ゾーン(210)へ侵入する。別の範囲は、100℃未満〜20℃;及び、40℃〜100℃未満である。 In another embodiment of the invention, the post-catalyst composition (200) enters the concentration zone (210) at a temperature ranging from about 200 ° C. to the freezing point of the concentrated feed (220). In another embodiment of the invention, the post-catalyst composition (200) enters the concentration zone (210) at a temperature ranging from about 100 ° C. to the freezing point of the concentrated feed (220). In another embodiment of the invention, the post-catalyst composition (200) enters the concentration zone (210) at a temperature in the range of about (200) ° C. to about 0 ° C. In another embodiment of the present invention, the post catalyst removal composition (200) enters the concentration zone (210) at a temperature in the range of about 0 ° C to about 100 ° C. Another range is less than 100 ° C to 20 ° C; and 40 ° C to less than 100 ° C.
濃縮ゾーン(210)は、安息香酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ヒドロキシ安息香酸異性体、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、及びトルイル酸異性体からなる群より選択される少なくとも1種の化合物が濃縮されるのに十分な、濃縮供給材料(220)及び触媒除去後組成物(200)の間の接触時間を提供するのに十分である少なくともひとつの装置を備える。別の本発明の態様において、濃縮ゾーン(210)又は拡張された濃縮ゾーン(213)は、ポリエステルの製造に有用なモノマー、コモノマー、添加剤、及び他の化合物が濃縮されるのに十分な、濃縮供給材料及び触媒除去後組成物(200)又はカルボン酸組成物(214)の間の接触時間を提供する装置を備える。別の本発明の態様において、濃縮ゾーン(210)又は拡張された濃縮ゾーン(213)は、ベルトフィルター、圧力フィルター、回転圧力フィルター、孔あきバスケット遠心機、ディスクスタック遠心機などのような、固形物及び/又は洗浄流の添加が可能な遠心機からなる群より選択される少なくともひとつの装置を備える。 The concentration zone (210) is at least one compound selected from the group consisting of benzoic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, hydroxybenzoic acid isomer, hydroxymethylbenzoic acid isomer, and toluic acid isomer. At least one device that is sufficient to provide a contact time between the concentrated feed (220) and the post-catalyst removal composition (200) sufficient to be concentrated. In another aspect of the invention, the concentration zone (210) or expanded concentration zone (213) is sufficient to concentrate monomers, comonomers, additives, and other compounds useful in the production of polyesters. An apparatus is provided for providing contact time between the concentrated feed and the post-catalyst composition (200) or carboxylic acid composition (214). In another embodiment of the present invention, the enrichment zone (210) or expanded enrichment zone (213) is a solid filter, such as a belt filter, pressure filter, rotary pressure filter, perforated basket centrifuge, disc stack centrifuge, and the like. And / or at least one device selected from the group consisting of centrifuges capable of adding wash streams.
別の本発明の態様において、乾燥固形物基準の濃縮された組成物(240)は、本開示において引き続き説明される乾燥カルボン酸組成物(280)の全ての可能性のある組成物の組合せを包含している。乾燥固形物基準は、本開示において引き続き説明される。
全ての組成物は、本開示において引き続き説明される乾燥固形物基準で測定される。全ての測定及びクレームにおけるppmは、乾燥固形物基準を基にした質量ppmである。
In another aspect of the invention, the dry solids based concentrated composition (240) is a combination of all possible compositions of the dry carboxylic acid composition (280) described subsequently in this disclosure. Is included. The dry solids criteria will continue to be described in this disclosure.
All compositions are measured on a dry solids basis as subsequently described in this disclosure. The ppm in all measurements and claims is mass ppm based on dry solids basis.
工程(h)は、脱水された触媒除去後組成物(260)を形成するための、濃縮された組成物(240)の脱水ゾーン(250)における任意の脱水を含む。
脱水は、当該技術分野において公知のいずれかの手段により実行することができる。脱水は、水分25質量%未満の湿分を有する脱水された触媒除去後組成物(260)を生じる。他の湿分の範囲は、水分15質量%未満から水分10質量%未満又は水分5質量%未満までである。更に別の本発明の態様において、脱水は、大部分は乾燥用機械手段の使用を通じ実現することができ、ここで乾燥の大部分は、蒸発により実現されない。本明細書において使用される大部分とは、50%よりも多くを意味する。
Step (h) includes optional dehydration in the dehydration zone (250) of the concentrated composition (240) to form a dehydrated post catalyst removal composition (260).
Dehydration can be performed by any means known in the art. Dehydration results in a dehydrated post-catalyst composition (260) having a moisture content of less than 25% by weight moisture. Other moisture ranges are from less than 15% moisture to less than 10% moisture or less than 5% moisture. In yet another aspect of the present invention, dehydration can be accomplished largely through the use of drying machine means, where the majority of drying is not accomplished by evaporation. As used herein, the majority means more than 50%.
工程(i)は、溶媒の一部を濃縮された組成物(240)又は脱水された触媒除去後組成物(260)から除去し、乾燥されたカルボン酸組成物(280)を生じるための、濾過及び乾燥ゾーン(270)での濃縮された組成物(240)又は脱水された触媒除去後組成物(260)の濾過及び任意に乾燥を含む。
濃縮された組成物(240)又は脱水された触媒除去後組成物(260)は、濃縮ゾーン(210)又は脱水ゾーン(250)から取出され、濾過及び乾燥ゾーン(270)へ供給される。
Step (i) removes a portion of the solvent from the concentrated composition (240) or dehydrated catalyst removal composition (260) to produce a dried carboxylic acid composition (280). Filtration and filtration and optionally drying of the concentrated composition (240) in the filtration and drying zone (270) or after dehydrated catalyst removal (260).
Concentrated composition (240) or dehydrated post catalyst removal composition (260) is removed from concentration zone (210) or dehydration zone (250) and fed to filtration and drying zone (270).
本発明のひとつの態様において、濾過ケーキは、最初の溶媒除去工程を通り進み、次に酸洗浄液によりすすがれ、残存する触媒を除去し、その後溶媒が再度除去され、その後乾燥機へ送られる。
乾燥ゾーン(270)は、少なくとも1個の乾燥機を備え、乾燥されたカルボン酸組成物(280)を生成するために、フィルターケーキ内の残存する揮発物の少なくとも10%を蒸発することが可能である当該技術分野において公知のいずれかの手段により実現することができる。例えば、回転スチームチューブ乾燥機、Single Shaft Porcupine(登録商標)Processor乾燥機、及びBepex Solidaire(登録商標)Processorを含む間接接触式乾燥機を、乾燥のために使用し、乾燥カルボン酸組成物(280)を生成することができる。流動床乾燥機及びコンベヤライン中での乾燥を含む直接接触式乾燥機を、乾燥のために使用し、乾燥カルボン酸組成物(280)を生成することができる。別の本発明の態様において、乾燥は、気体流をフィルターケーキを通り流し、その結果揮発物を除去することができる、真空ベルトフィルター又は回転圧力ドラムフィルターのような、固-液分離装置において実現することができる。別の本発明の態様において、固-液分離装置は、以下のゾーンの組合せを備えることができる:触媒除去ゾーン、濃縮ゾーン、脱水ゾーン、及び乾燥ゾーン。乾燥カルボン酸組成物は、水分5%未満、好ましくは水分2%未満、より好ましくは水分1%未満、更により好ましくは0.5%未満、なお、より好ましくは0.1%未満を伴うカルボン酸組成物であることができる。
In one embodiment of the present invention, the filter cake proceeds through an initial solvent removal step and then rinsed with an acid wash to remove residual catalyst, after which the solvent is removed again and then sent to the dryer.
The drying zone (270) comprises at least one dryer and is capable of evaporating at least 10% of the remaining volatiles in the filter cake to produce a dried carboxylic acid composition (280). It can be realized by any means known in the art. For example, an indirect contact dryer including a rotary steam tube dryer, a Single Shaft Porcupine® Processor dryer, and a Bepex Solidaire® Processor is used for drying and the dried carboxylic acid composition (280 ) Can be generated. Direct contact dryers, including fluidized bed dryers and drying in conveyor lines, can be used for drying to produce a dry carboxylic acid composition (280). In another embodiment of the present invention, drying is accomplished in a solid-liquid separation device, such as a vacuum belt filter or a rotary pressure drum filter, that allows a gas stream to flow through the filter cake and consequently remove volatiles. can do. In another aspect of the present invention, the solid-liquid separator can comprise a combination of the following zones: catalyst removal zone, concentration zone, dehydration zone, and drying zone. The dry carboxylic acid composition is a carboxylic acid composition with a moisture content of less than 5%, preferably less than 2% moisture, more preferably less than 1% moisture, even more preferably less than 0.5%, still more preferably less than 0.1%. Can be.
本発明の態様において、乾燥されたカルボン酸組成物(280)は、約9.0未満のb*を有する。別の本発明の態様において、乾燥されたカルボン酸組成物(280)のb*色は、約6.0未満である。別の本発明の態様において、乾燥されたカルボン酸組成物(280)のb*色は、約5.0未満である。別の本発明の態様において、乾燥されたカルボン酸組成物(280)のb*色は、約4.0未満である。別の本発明の態様において、乾燥されたカルボン酸組成物(280)のb*色は、約4.0未満である。別の本発明の態様において、乾燥されたカルボン酸組成物(280)のb*色は、約3未満である。b*色は、分光学的反射率-ベースの計器で測定された3-色属性のひとつである。反射モードでのハンターウルトラスキャン(Hunter Ultrascan)XE計器は、測定装置の典型である。正の読みは、黄色度(又は青色の吸光度)を意味し、負の読みは、青色度(又は黄色の吸光度)を意味する。 In an embodiment of the invention, the dried carboxylic acid composition (280) has a b * of less than about 9.0. In another embodiment of the present invention, the b * color of the dried carboxylic acid composition (280) is less than about 6.0. In another embodiment of the invention, the dried carboxylic acid composition (280) has a b * color of less than about 5.0. In another embodiment of the present invention, the dried carboxylic acid composition (280) has a b * color of less than about 4.0. In another embodiment of the present invention, the dried carboxylic acid composition (280) has a b * color of less than about 4.0. In another embodiment of the present invention, the dried carboxylic acid composition (280) has a b * color of less than about 3. The b * color is one of the three-color attributes measured with a spectroscopic reflectance-based instrument. The Hunter Ultrascan XE instrument in reflection mode is typical of a measuring device. A positive reading means yellowness (or blue absorbance) and a negative reading means blueness (or yellow absorbance).
少なくとも1種のカルボン酸を含有する組成物
I.本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量で;
及び、任意に、
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド(CBA)異性体を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量で;もしくは
(b)トルイル酸(TA)異性体を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量で;もしくは
(c)以下の両方:
(i)カルボキシべンズアルデヒド異性体を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量で;
(ii)トルイル酸異性体を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量で;
ここで、カルボキシべンズアルデヒド及びトルイル酸異性体の総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも1種、又は少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は少なくとも7種、又は少なくとも8種、又は少なくとも9種、又は少なくとも10種、又は少なくとも11種、又は少なくとも12種、又は少なくとも13種、又は少なくとも14種、又は少なくとも15種、又は少なくとも16種、又は少なくとも17種、又は少なくとも18種、又は少なくとも19種、又は少なくとも20種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲の量;
(b)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲の量;
(c)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲の量;
(d)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、少なくとも125ppm、又は125ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜750ppmの範囲、又は175ppm〜500ppmの範囲の量;
(e)安息香酸を、少なくとも50ppm、又は少なくとも75ppm、又は少なくとも100ppm;又は50ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲の量;
(f)ヒドロキシ安息香酸異性体を、少なくとも3ppm、少なくとも5ppm、又は少なくとも20ppm、又は3ppm〜200ppmの範囲、又は5ppm〜175ppmの範囲、又は20ppm〜150ppmの範囲の量;
(g)ヒドロキシメチル安息香酸異性体を、少なくとも40ppm、又は少なくとも80ppm、又は少なくとも100ppm、又は40ppm〜200ppmの範囲、又は80ppm〜180の範囲、又は100ppm〜160ppmの範囲の量;
(h)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲の量;
(i)ジカルボキシスチルベン異性体を、7ppmよりも多い;又は10ppmよりも多い範囲の量;
(j)トリカルボキシビフェニル異性体を、8ppm〜100ppmの範囲、又は9ppm〜50ppmの範囲、又は10ppm〜25ppmの範囲の量;
(k)トリカルボキシベンゾフェノン異性体を、5ppm〜100ppmの範囲、又は6ppm〜75ppmの範囲、又は7ppm〜60ppmの範囲の量;
(l)ジカルボキシベンゾフェノン異性体を、10ppm〜150ppmの範囲、又は12ppm〜100ppmの範囲、又は15ppm〜75ppmの範囲の量;
(m)ジカルボキシベンジル異性体を、1ppm〜30ppmの範囲、又は2ppm〜20ppmの範囲、又は3ppm〜10ppmの範囲の量;
(n)ホルム-アセト-ヒドロキシ安息香酸異性体を、1ppm〜20ppmの範囲、又は2ppm〜15ppmの範囲、又は3ppm〜10ppmの範囲の量;
(o)アセト-ヒドロキシメチル安息香酸異性体を、1ppm〜30ppmの範囲、又は2ppm〜20ppmの範囲、又は3ppm〜15ppmの範囲の量;
(p)a-ブロモ-トルイル酸異性体を、1ppm〜100ppmの範囲、又は2ppm〜50ppmの範囲、又は5ppm〜25ppmの範囲の量;
(q)ブロモ-安息香酸を、5ppm〜50ppmの範囲、又は10ppm〜40ppmの範囲、又は15ppm〜35ppmの範囲の量;
(r)ブロモ-酢酸を、1ppm〜10ppmの範囲の量;
(s)トルアルデヒド異性体を、7ppm〜50ppmの範囲、又は8ppm〜25ppmの範囲、又は9ppm〜20ppmの範囲の量;
(t)フタアルデヒド異性体を、0.25ppm〜10ppmの範囲、又は0.5ppm〜5ppmの範囲、又は0.75ppm〜2ppmの範囲の量;ここで、(3)において選択される1種又は複数の化合物は、(1)及び(2)において選択された1種又は複数の化合物とは異なり;
並びに、任意に、
(4)以下の少なくとも1種、又は少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は少なくとも7種、又は少なくとも8種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜5000ppmの範囲、又は5ppm〜2500ppmの範囲、又は10ppm〜2000ppmの範囲、又は15ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(b)イソフタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜5000ppmの範囲、又は5ppm〜2500ppmの範囲、又は10ppm〜2000ppmの範囲、又は15ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(c)フタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は2ppm〜2000ppmの範囲、又は3ppm〜1000ppmの範囲、又は4ppm〜500ppmの範囲の量;
(d)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は5ppm〜2000ppmの範囲、又は10ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(e)安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は5ppm〜2000ppmの範囲、又は10ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(f)ヒドロキシ安息香酸異性体を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(g)ヒドロキシメチル安息香酸異性体を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(h)ジカルボキシビフェニル異性体を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
ここで、(4)において選択される1種又は複数の化合物は、(3)において選択された1種又は複数の化合物とは異なる。
Composition containing at least one carboxylic acid
I. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) The carboxylic acid is more than 50% by weight, or more than 60% by weight, or more than 70% by weight, or more than 80% by weight, or more than 90% by weight, or 95% by weight. Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight;
And optionally,
(2) (a) carboxybenzaldehyde (CBA) isomer in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) toluic acid (TA) isomer in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(i) a carboxybenzaldehyde isomer in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
(ii) toluic acid isomers in amounts ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Wherein the total concentration of carboxybenzaldehyde and toluic acid isomers is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) at least one, or at least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or at least 7, or at least 8, or at least 9, or at least: At least 10, or at least 11, or at least 12, or at least 13, or at least 14, or at least 15, or at least 16, or at least 17, or at least 18, or at least 19, or At least 20 or all:
(a) terephthalic acid in an amount of at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm;
(b) an amount of isophthalic acid in an amount of at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm;
(c) phthalic acid in an amount of at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 20 ppm to 1000 ppm, or in the range of 50 ppm to 750 ppm, or in the range of 100 ppm to 500 ppm;
(d) benzene-tricarboxylic acid isomers in an amount of at least 125 ppm, or in the range of 125 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 750 ppm, or in the range of 175 ppm to 500 ppm;
(e) benzoic acid in an amount of at least 50 ppm, or at least 75 ppm, or at least 100 ppm; or in the range of 50 ppm to 500 ppm, or in the range of 75 ppm to 400 ppm, or in the range of 100 ppm to 300 ppm;
(f) an amount of hydroxybenzoic acid isomer in an amount of at least 3 ppm, at least 5 ppm, or at least 20 ppm, or in the range of 3 ppm to 200 ppm, or in the range of 5 ppm to 175 ppm, or in the range of 20 ppm to 150 ppm;
(g) an amount of hydroxymethylbenzoic acid isomer in an amount of at least 40 ppm, or at least 80 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 40 ppm to 200 ppm, or in the range of 80 ppm to 180, or in the range of 100 ppm to 160 ppm;
(h) an amount of dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or in the range of 25 ppm to 100 ppm, or in the range of 25 ppm to 75 ppm;
(i) an amount of dicarboxystilbene isomer greater than 7 ppm; or in a range greater than 10 ppm;
(j) a tricarboxybiphenyl isomer in an amount in the range of 8 ppm to 100 ppm, or in the range of 9 ppm to 50 ppm, or in the range of 10 ppm to 25 ppm;
(k) an amount of tricarboxybenzophenone isomer in the range of 5 ppm to 100 ppm, or in the range of 6 ppm to 75 ppm, or in the range of 7 ppm to 60 ppm;
(l) an amount of dicarboxybenzophenone isomer in the range of 10 ppm to 150 ppm, or in the range of 12 ppm to 100 ppm, or in the range of 15 ppm to 75 ppm;
(m) an amount of dicarboxybenzyl isomer in the range of 1 ppm to 30 ppm, or in the range of 2 ppm to 20 ppm, or in the range of 3 ppm to 10 ppm;
(n) form-aceto-hydroxybenzoic acid isomer in an amount ranging from 1 ppm to 20 ppm, or ranging from 2 ppm to 15 ppm, or ranging from 3 ppm to 10 ppm;
(o) an aceto-hydroxymethylbenzoic acid isomer in an amount in the range of 1 ppm to 30 ppm, or in the range of 2 ppm to 20 ppm, or in the range of 3 ppm to 15 ppm;
(p) a-bromo-toluic acid isomer in an amount ranging from 1 ppm to 100 ppm, or ranging from 2 ppm to 50 ppm, or ranging from 5 ppm to 25 ppm;
(q) Bromo-benzoic acid in an amount ranging from 5 ppm to 50 ppm, or ranging from 10 ppm to 40 ppm, or ranging from 15 ppm to 35 ppm;
(r) bromo-acetic acid in an amount ranging from 1 ppm to 10 ppm;
(s) Tolualdehyde isomers in amounts ranging from 7 ppm to 50 ppm, or from 8 ppm to 25 ppm, or from 9 ppm to 20 ppm;
(t) phthalaldehyde isomer in an amount in the range of 0.25 ppm to 10 ppm, or in the range of 0.5 ppm to 5 ppm, or in the range of 0.75 ppm to 2 ppm; wherein one or more compounds selected in (3) Is different from one or more compounds selected in (1) and (2);
And optionally,
(4) At least one, or at least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or at least 7, or at least 8, or all of the following:
(a) terephthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 5000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2500 ppm, or in the range of 10 ppm to 2000 ppm, or in the range of 15 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(b) an amount of isophthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 5000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2500 ppm, or in the range of 10 ppm to 2000 ppm, or in the range of 15 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(c) phthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 2 ppm to 2000 ppm, or in the range of 3 ppm to 1000 ppm, or in the range of 4 ppm to 500 ppm;
(d) benzene-tricarboxylic acid isomers in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2000 ppm, or in the range of 10 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(e) benzoic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2000 ppm, or in the range of 10 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(f) an amount of hydroxybenzoic acid isomer in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(g) an amount of hydroxymethylbenzoic acid isomer at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(h) an amount of dicarboxybiphenyl isomer at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
Here, the one or more compounds selected in (4) are different from the one or more compounds selected in (3).
II. 本発明の別の態様における、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は7種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは(10)wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは(10)wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(e)ヒドロキシ安息香酸異性体を、3ppm〜200ppmの範囲、又は5ppm〜175ppmの範囲、又は20ppm〜150ppmの範囲、又は3ppm、もしくは5ppm、もしくは20ppm〜150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(f)ヒドロキシメチル安息香酸異性体を、少なくとも40ppm、又は少なくとも80ppm、又は少なくとも100ppm、又は40ppm〜200ppmの範囲、又は80ppm〜180ppmの範囲、又は100ppm〜160ppmの範囲、又は40ppm、もしくは80ppm、もしくは100ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(g)安息香酸を、60ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲、又は60ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm〜300ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(h)テレフタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量。
II. In another embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) Toluic acid isomer (TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or 7 or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or (10) wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or An amount ranging from 1000 ppm to 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or in the range of 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or (10) wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 20 ppm to 1000 ppm, or in the range of 50 ppm to 750 ppm, or in the range of 100 ppm to 500 ppm, or in the range of 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) hydroxybenzoic acid isomers in the range of 3 ppm to 200 ppm, or 5 ppm to 175 ppm, or 20 ppm to 150 ppm, or 3 ppm, or 5 ppm, or 20 ppm to 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm, or 500 ppm; Or in the range of 1000 ppm;
(f) hydroxymethylbenzoic acid isomers at least 40 ppm, or at least 80 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 40 ppm to 200 ppm, or in the range of 80 ppm to 180 ppm, or in the range of 100 ppm to 160 ppm, or 40 ppm, or 80 ppm, or An amount ranging from 100 ppm to 500 ppm, or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(g) Benzoic acid in the range of 60 ppm to 500 ppm, or 75 ppm to 400 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 60 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 500 ppm, or 1000 ppm;
(h) terephthalic acid, at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm -2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
III. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(e)安息香酸を、60ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲、又は60ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm〜300ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(f)テレフタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
III. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) Toluic acid isomer (TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2 or at least 3 or at least 4 or at least 5 or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm. , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) benzoic acid in the range of 60 ppm to 500 ppm, or in the range of 75 ppm to 400 ppm, or in the range of 100 ppm to 300 ppm, or in the range of 60 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 500 ppm, or 1000 ppm;
(f) terephthalic acid, at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm; , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
IV. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppmの範囲、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも 50ppm, 又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(e)テレフタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
IV. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2 or at least 3 or at least 4 or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm. , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) terephthalic acid at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
V. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(d)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
V. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) Toluic acid isomer (TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two, or at least three, or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(d) terephthalic acid, at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
VI. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
VI. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
VII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
VII. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) Toluic acid isomer (TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
VIII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
VIII. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) dicarboxybiphenyl isomer in the
IX. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(b)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
IX. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) a benzene-tricarboxylic acid isomer in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or in the range of 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(b) dicarboxybiphenyl isomer in the
X. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
X. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two or all of the following:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
XI. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
XI. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
XII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)トルイル酸異性体(TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、CBA及びTAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
XII. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) (a) carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) an amount of toluic acid isomer (TA) in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of CBA and TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) dicarboxybiphenyl isomer in the
XIII. 本発明の別の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)カルボン酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)カルボキシべンズアルデヒド異性体(CBA)を、1ppm〜500ppmの範囲の量、及び
(3)以下の全て:
(a)フタル酸異性体を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
XIII. In another embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of carboxylic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by weight; and
(2) Carboxybenzaldehyde isomer (CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, and
(3) All of the following:
(a) at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150ppm to 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm or 1000ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) dicarboxybiphenyl isomer in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or An amount in the range of 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
イソフタル酸組成物
I. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA異性体)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸異性体(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも1種、又は少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は少なくとも7種、又は少なくとも8種、又は少なくとも9種、又は少なくとも10種、又は少なくとも11種、又は少なくとも12種、又は少なくとも13種、又は少なくとも14種、又は少なくとも15種、又は少なくとも16種、又は少なくとも17種、又は少なくとも18種、又は少なくとも19種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲の量;
(b)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲の量;
(c)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、少なくとも140ppm、又は140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲;
(d)安息香酸を、少なくとも50ppm、又は少なくとも75ppm、又は少なくとも100ppm;又は50ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲の量;
(e)3-ヒドロキシ安息香酸を、少なくとも3ppm、少なくとも5ppm、又は少なくとも20ppm、又は3ppm〜200ppmの範囲、又は5ppm〜175ppmの範囲、又は20ppm〜150ppmの範囲の量;
(f)3-ヒドロキシメチル安息香酸を、少なくとも40ppm、又は少なくとも80ppm、又は少なくとも100ppm、又は40ppm〜200ppmの範囲、又は80ppm〜180の範囲、又は100ppm〜160ppmの範囲の量;
(g)3,3'-ジカルボキシビフェニル異性体を、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲の量;
(h)ジカルボキシアントラキノン異性体を、1ppm未満、又は0.5ppm未満、又は0.4ppm未満、又は0.35ppm未満の量;
(i)ジカルボキシスチルベン異性体を、7ppmよりも多い;又は10ppmよりも多い範囲の量;
(j)トリカルボキシビフェニル異性体を、8ppm〜100ppmの範囲、又は9ppm〜50ppmの範囲、又は10ppm〜25ppmの範囲の量;
(k)トリカルボキシベンゾフェノン異性体を、5ppm〜100ppmの範囲、又は6ppm〜75ppmの範囲、又は7ppm〜60ppmの範囲の量;
(l)ジカルボキシベンゾフェノン異性体を、10ppm〜150ppmの範囲、又は12ppm〜100ppmの範囲、又は15ppm〜75ppmの範囲の量;
(m)ジカルボキシベンジル異性体を、1ppm〜30ppmの範囲、又は2ppm〜20ppmの範囲、又は3ppm〜10ppmの範囲の量;
(n)ホルム-アセト-ヒドロキシ安息香酸異性体を、1ppm〜20ppmの範囲、又は2ppm〜15ppmの範囲、又は3ppm〜10ppmの範囲の量;
(o)アセト-ヒドロキシメチル安息香酸異性体を、1ppm〜30ppmの範囲、又は2ppm〜20ppmの範囲、又は3ppm〜15ppmの範囲の量;
(p)a-ブロモ-m-トルイル酸異性体を、1ppm〜100ppmの範囲、又は2ppm〜50ppmの範囲、又は5ppm〜25ppmの範囲の量;
(q)ブロモ-安息香酸を、5ppm〜50ppmの範囲、又は10ppm〜40ppmの範囲、又は15ppm〜35ppmの範囲の量;
(r)ブロモ-酢酸を、1ppm〜10ppmの範囲の量;
(s)m-トルアルデヒドを、7ppm〜50ppmの範囲、又は8ppm〜25ppmの範囲、又は9ppm〜20ppmの範囲の量;
(t)イソフタアルデヒドを、0.25ppm〜10ppmの範囲、又は0.5ppm〜5ppmの範囲、又は0.75ppm〜2ppmの範囲の量;並びに、任意に
(4)以下の少なくとも1種、又は少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は少なくとも7種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜5000ppmの範囲、又は5ppm〜2500ppmの範囲、又は10ppm〜2000ppmの範囲、又は15ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(b)フタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は2ppm〜2000ppmの範囲、又は3ppm〜1000ppmの範囲、又は4ppm〜500ppmの範囲の量;
(c)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は5ppm〜2000ppmの範囲、又は10ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(d)安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は5ppm〜2000ppmの範囲、又は10ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(e)3-ヒドロキシ安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(f)3-ヒドロキシメチル安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(g)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(h)ジカルボキシアントラキノン異性体を、少なくとも0.1ppm、又は0.1ppm〜5ppmの範囲、又は0.2ppm〜4ppmの範囲、又は0.3ppm〜3ppmの範囲の量;
ここで(4)において選択される1種又は複数の化合物は、(3)において選択された1種又は複数の化合物とは異なる。
Isophthalic acid composition
I. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA isomer) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid isomer (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) at least one, or at least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or at least 7, or at least 8, or at least 9, or at least: At least 10, or at least 11, or at least 12, or at least 13, or at least 14, or at least 15, or at least 16, or at least 17, or at least 18, or at least 19, or all:
(a) terephthalic acid in an amount of at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm;
(b) phthalic acid in an amount of at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 20 ppm to 1000 ppm, or in the range of 50 ppm to 750 ppm, or in the range of 100 ppm to 500 ppm;
(c) a benzene-tricarboxylic acid isomer at least 140 ppm, or in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm;
(d) benzoic acid in an amount of at least 50 ppm, or at least 75 ppm, or at least 100 ppm; or in the range of 50 ppm to 500 ppm, or in the range of 75 ppm to 400 ppm, or in the range of 100 ppm to 300 ppm;
(e) 3-hydroxybenzoic acid in an amount of at least 3 ppm, at least 5 ppm, or at least 20 ppm, or in the range of 3 ppm to 200 ppm, or in the range of 5 ppm to 175 ppm, or in the range of 20 ppm to 150 ppm;
(f) 3-hydroxymethylbenzoic acid in an amount of at least 40 ppm, or at least 80 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 40 ppm to 200 ppm, or in the range of 80 ppm to 180, or in the range of 100 ppm to 160 ppm;
(g) 3,3′-dicarboxybiphenyl isomer in an amount in the range of 20 ppm to 150 ppm, or in the range of 25 ppm to 100 ppm, or in the range of 25 ppm to 75 ppm;
(h) an amount of dicarboxyanthraquinone isomer less than 1 ppm, or less than 0.5 ppm, or less than 0.4 ppm, or less than 0.35 ppm;
(i) an amount of dicarboxystilbene isomer greater than 7 ppm; or in a range greater than 10 ppm;
(j) an amount of tricarboxybiphenyl isomer in the range of 8 ppm to 100 ppm, or in the range of 9 ppm to 50 ppm, or in the range of 10 ppm to 25 ppm;
(k) an amount of tricarboxybenzophenone isomer in the range of 5 ppm to 100 ppm, or in the range of 6 ppm to 75 ppm, or in the range of 7 ppm to 60 ppm;
(l) an amount of dicarboxybenzophenone isomer in the range of 10 ppm to 150 ppm, or in the range of 12 ppm to 100 ppm, or in the range of 15 ppm to 75 ppm;
(m) dicarboxybenzyl isomer in an amount ranging from 1 ppm to 30 ppm, or ranging from 2 ppm to 20 ppm, or ranging from 3 ppm to 10 ppm;
(n) form-aceto-hydroxybenzoic acid isomer in an amount ranging from 1 ppm to 20 ppm, or ranging from 2 ppm to 15 ppm, or ranging from 3 ppm to 10 ppm;
(o) an aceto-hydroxymethylbenzoic acid isomer in an amount in the range of 1 ppm to 30 ppm, or in the range of 2 ppm to 20 ppm, or in the range of 3 ppm to 15 ppm;
(p) a-bromo-m-toluic acid isomer in an amount ranging from 1 ppm to 100 ppm, or ranging from 2 ppm to 50 ppm, or ranging from 5 ppm to 25 ppm;
(q) Bromo-benzoic acid in an amount ranging from 5 ppm to 50 ppm, or ranging from 10 ppm to 40 ppm, or ranging from 15 ppm to 35 ppm;
(r) bromo-acetic acid in an amount ranging from 1 ppm to 10 ppm;
(s) an amount of m-tolualdehyde in the range of 7 to 50 ppm, or in the range of 8 to 25 ppm, or in the range of 9 to 20 ppm;
(t) an amount of isophthalaldehyde in the range of 0.25 ppm to 10 ppm, or 0.5 ppm to 5 ppm, or 0.75 ppm to 2 ppm; and optionally
(4) At least one, or at least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or at least 7 or all of the following:
(a) terephthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 5000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2500 ppm, or in the range of 10 ppm to 2000 ppm, or in the range of 15 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(b) phthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 2 ppm to 2000 ppm, or in the range of 3 ppm to 1000 ppm, or in the range of 4 ppm to 500 ppm;
(c) benzene-tricarboxylic acid isomers in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2000 ppm, or in the range of 10 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(d) benzoic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2000 ppm, or in the range of 10 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(e) 3-hydroxybenzoic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(f) 3-hydroxymethylbenzoic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(g) 3,3′-dicarboxybiphenyl in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(h) an amount of dicarboxyanthraquinone isomer at least 0.1 ppm, or in the range of 0.1 ppm to 5 ppm, or in the range of 0.2 ppm to 4 ppm, or in the range of 0.3 ppm to 3 ppm;
Here, the one or more compounds selected in (4) are different from the one or more compounds selected in (3).
II. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、20ppm〜1000ppmの範囲、50ppm〜750ppmの範囲、100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、もしくは50ppm、もしくは100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の量;
(e)3-ヒドロキシ安息香酸を、3ppm〜200ppmの範囲、又は5ppm〜175ppmの範囲、又は20ppm〜150ppmの範囲、又は3ppm、もしくは5ppm、もしくは20ppm〜150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(f)3-ヒドロキシメチル安息香酸を、少なくとも40ppm、又は少なくとも80ppm、又は少なくとも100ppm、又は40ppm〜200ppmの範囲、又は80ppm〜180の範囲、又は100ppm〜160ppmの範囲、又は40ppm、もしくは80ppm、もしくは100ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(g)安息香酸を、60ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲、又は60ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm〜300ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲。
II. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2 or at least 3 or at least 4 or at least 5 or at least 6 or all of the following:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or an amount in the range of 49 wt%;
(d) phthalic acid, at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, in the range of 20 ppm to 1000 ppm, in the range of 50 ppm to 750 ppm, in the range of 100 ppm to 500 ppm, or in the range of 20 ppm, or 50 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm; Or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 750ppm, or 1000ppm 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) 3-hydroxybenzoic acid in the range of 3 ppm to 200 ppm, or 5 ppm to 175 ppm, or 20 ppm to 150 ppm, or 3 ppm, or 5 ppm, or 20 ppm to 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm, or 500 ppm; Or in the range of 1000 ppm;
(f) 3-hydroxymethylbenzoic acid at least 40 ppm, or at least 80 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 40 ppm to 200 ppm, or in the range of 80 ppm to 180, or in the range of 100 ppm to 160 ppm, or 40 ppm, or 80 ppm, or An amount ranging from 100 ppm to 500 ppm, or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(g) Benzoic acid in the range of 60 ppm to 500 ppm, or 75 ppm to 400 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 60 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 500 ppm, or 1000 ppm.
III. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm;
(c)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(e)安息香酸を、60ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲、又は60ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm〜300ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲。
III. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) A quantity of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2 or at least 3 or at least 4 or all of the following:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) a benzene-tricarboxylic acid isomer, in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm. , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) Benzoic acid in the range of 60 ppm to 500 ppm, or 75 ppm to 400 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 60 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 500 ppm, or 1000 ppm.
IV. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、1ppm〜250ppmの範囲、1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppmの範囲、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm範囲;
(c)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量。
IV. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, ranging from 1 ppm to 250 ppm, ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two, or at least three, or all of the following:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150
(b) a benzene-tricarboxylic acid isomer in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or an amount in the range of 49 wt%;
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm. , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm -2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%.
V. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、1ppm〜250ppmの範囲、1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲
(c)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
V. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, ranging from 1 ppm to 250 ppm, ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two or all of the following:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) Benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm.
(c) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
VI. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
VI. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
VII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、1ppm〜250ppmの範囲、1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
VII. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, ranging from 1 ppm to 250 ppm, ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or an amount in the range of 49 wt%;
VIII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)m-トルイル酸(m-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、3-CBA及びm-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(b)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
VIII. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) An amount of 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) m-toluic acid (m-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 3-CBA and m-TA is in the range of 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) a benzene-tricarboxylic acid isomer in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or in the range of 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(b) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
IX. 別の本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)イソフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)3-カルボキシべンズアルデヒド(3-CBA)を、1ppm〜500ppmの範囲の量、及び
(3)以下の全て:
(a)テレフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)ベンゼン-トリカルボン酸異性体を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)3,3'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
IX. In another embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of isophthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) 3-carboxybenzaldehyde (3-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, and
(3) All of the following:
(a) terephthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) benzene-tricarboxylic acid isomers in the range 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 3,3′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
テレフタル酸組成物
I. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも1種、又は少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は少なくとも7種、又は少なくとも8種、又は少なくとも9種、又は少なくとも10種、又は少なくとも11種、又は少なくとも12種、又は少なくとも13種、又は少なくとも14種、又は少なくとも15種、又は少なくとも16種、又は少なくとも17種、又は少なくとも18種、又は少なくとも19種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲の量;
(b)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲の量;
(c)トリメリット酸を、少なくとも140ppm、又は140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲;
(d)安息香酸を、少なくとも50ppm、又は少なくとも75ppm、又は少なくとも100ppm;又は50ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲の量;
(e)4-ヒドロキシ安息香酸を、少なくとも3ppm、少なくとも5ppm、又は少なくとも20ppm、又は3ppm〜200ppmの範囲、又は5ppm〜175ppmの範囲、又は20ppm〜150ppmの範囲の量;
(f)4-ヒドロキシメチル安息香酸を、少なくとも40ppm、又は少なくとも80ppm、又は少なくとも100ppm、又は40ppm〜200ppmの範囲、又は80ppm〜180の範囲、又は100ppm〜160ppmの範囲の量;
(g)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲の量;
(h)2,6-ジカルボキシアントラキノンを、1ppm未満、又は0.5ppm未満、又は0.4ppm未満、又は0.35ppm未満の量;
(i)4,4'-ジカルボキシスチルベンを、7ppmよりも多い;又は10ppmよりも多い範囲の量;
(j)2,5,4'-トリカルボキシビフェニルを、8ppm〜100ppmの範囲、又は9ppm〜50ppmの範囲、又は10ppm〜25ppmの範囲の量;
(k)2,5,4'-トリカルボキシベンゾフェノンを、5ppm〜100ppmの範囲、又は6ppm〜75ppmの範囲、又は7ppm〜60ppmの範囲の量;
(l)4,4'-ジカルボキシベンゾフェノンを、10ppm〜150ppmの範囲、又は12ppm〜100ppmの範囲、又は15ppm〜75ppmの範囲の量;
(m)4,4'-ジカルボキシベンジルを、1ppm〜30ppmの範囲、又は2ppm〜20ppmの範囲、又は3ppm〜10ppmの範囲の量;
(n)フォルム-アセト-ヒドロキシ安息香酸を、1ppm〜20ppmの範囲、又は2ppm〜15ppmの範囲、又は3ppm〜10ppmの範囲の量;
(o)アセト-ヒドロキシメチル安息香酸を、1ppm〜30ppmの範囲、又は2ppm〜20ppmの範囲、又は3ppm〜15ppmの範囲の量;
(p)a-ブロモ-p-トルイル酸を、1ppm〜100ppmの範囲、又は2ppm〜50ppmの範囲、又は5ppm〜25ppmの範囲の量;
(q)ブロモ-安息香酸を、5ppm〜50ppmの範囲、又は10ppm〜40ppmの範囲、又は15ppm〜35ppmの範囲の量;
(r)ブロモ-酢酸を、1ppm〜10ppmの範囲の量;
(s)p-トルアルデヒドを、7ppm〜50ppmの範囲、又は8ppm〜25ppmの範囲、又は9ppm〜20ppmの範囲の量;
(t)テレフタルデヒドを、0.25ppm〜10ppmの範囲、又は0.5ppm〜5ppmの範囲、又は0.75ppm〜2ppmの範囲の量;並びに、任意に
(4)以下の少なくとも1種、又は少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は少なくとも7種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜5000ppmの範囲、又は5ppm〜2500ppmの範囲、又は10ppm〜2000ppmの範囲、又は15ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(b)フタル酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は2ppm〜2000ppmの範囲、又は3ppm〜1000ppmの範囲、又は4ppm〜500ppmの範囲の量;
(c)トリメリット酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は5ppm〜2000ppmの範囲、又は10ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(d)安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜3000ppmの範囲、又は5ppm〜2000ppmの範囲、又は10ppm〜1000ppmの範囲、又は20ppm〜500ppmの範囲の量;
(e)4-ヒドロキシ安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(f)4-ヒドロキシメチル安息香酸を、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(g)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、少なくとも1ppm、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は5ppm〜400ppmの範囲、又は10ppm〜200ppmの範囲の量;
(h)2,6-ジカルボキシアントラキノンを、少なくとも0.1ppm、又は0.1ppm〜5ppmの範囲、又は0.2ppm〜4ppmの範囲、又は0.3ppm〜3ppmの範囲の量;
ここで(4)において選択される1種又は複数の化合物は、(3)において選択された1種又は複数の化合物とは異なる。
Terephthalic acid composition
I. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) at least one, or at least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or at least 7, or at least 8, or at least 9, or at least: At least 10, or at least 11, or at least 12, or at least 13, or at least 14, or at least 15, or at least 16, or at least 17, or at least 18, or at least 19, or all:
(a) an amount of isophthalic acid in an amount of at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm;
(b) phthalic acid in an amount of at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 20 ppm to 1000 ppm, or in the range of 50 ppm to 750 ppm, or in the range of 100 ppm to 500 ppm;
(c) trimellitic acid, at least 140 ppm, or in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm;
(d) benzoic acid in an amount of at least 50 ppm, or at least 75 ppm, or at least 100 ppm; or in the range of 50 ppm to 500 ppm, or in the range of 75 ppm to 400 ppm, or in the range of 100 ppm to 300 ppm;
(e) 4-hydroxybenzoic acid in an amount of at least 3 ppm, at least 5 ppm, or at least 20 ppm, or in the range of 3 ppm to 200 ppm, or in the range of 5 ppm to 175 ppm, or in the range of 20 ppm to 150 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount of at least 40 ppm, or at least 80 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 40 ppm to 200 ppm, or in the range of 80 ppm to 180, or in the range of 100 ppm to 160 ppm;
(g) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount in the range of 20 ppm to 150 ppm, or in the range of 25 ppm to 100 ppm, or in the range of 25 ppm to 75 ppm;
(h) 2,6-dicarboxyanthraquinone in an amount less than 1 ppm, or less than 0.5 ppm, or less than 0.4 ppm, or less than 0.35 ppm;
(i) 4,4′-dicarboxystilbene in an amount greater than 7 ppm; or in the range greater than 10 ppm;
(j) 2,5,4′-tricarboxybiphenyl in an amount in the range of 8 ppm to 100 ppm, or in the range of 9 ppm to 50 ppm, or in the range of 10 ppm to 25 ppm;
(k) 2,5,4′-tricarboxybenzophenone in an amount in the range of 5 ppm to 100 ppm, or in the range of 6 ppm to 75 ppm, or in the range of 7 ppm to 60 ppm;
(l) 4,4′-dicarboxybenzophenone in an amount ranging from 10 ppm to 150 ppm, or ranging from 12 ppm to 100 ppm, or ranging from 15 ppm to 75 ppm;
(m) 4,4′-dicarboxybenzyl in an amount ranging from 1 ppm to 30 ppm, or ranging from 2 ppm to 20 ppm, or ranging from 3 ppm to 10 ppm;
(n) form-aceto-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 1 ppm to 20 ppm, or ranging from 2 ppm to 15 ppm, or ranging from 3 ppm to 10 ppm;
(o) aceto-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 1 ppm to 30 ppm, or ranging from 2 ppm to 20 ppm, or ranging from 3 ppm to 15 ppm;
(p) a-bromo-p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 100 ppm, or ranging from 2 ppm to 50 ppm, or ranging from 5 ppm to 25 ppm;
(q) Bromo-benzoic acid in an amount ranging from 5 ppm to 50 ppm, or ranging from 10 ppm to 40 ppm, or ranging from 15 ppm to 35 ppm;
(r) bromo-acetic acid in an amount ranging from 1 ppm to 10 ppm;
(s) an amount of p-tolualdehyde in the range of 7 to 50 ppm, or in the range of 8 to 25 ppm, or in the range of 9 to 20 ppm;
(t) terephthalaldehyde in an amount in the range of 0.25 ppm to 10 ppm, or in the range of 0.5 ppm to 5 ppm, or in the range of 0.75 ppm to 2 ppm; and optionally
(4) At least one, or at least 2, or at least 3, or at least 4, or at least 5, or at least 6, or at least 7 or all of the following:
(a) an amount of isophthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 5000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2500 ppm, or in the range of 10 ppm to 2000 ppm, or in the range of 15 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(b) phthalic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 2 ppm to 2000 ppm, or in the range of 3 ppm to 1000 ppm, or in the range of 4 ppm to 500 ppm;
(c) trimellitic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2000 ppm, or in the range of 10 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(d) benzoic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 3000 ppm, or in the range of 5 ppm to 2000 ppm, or in the range of 10 ppm to 1000 ppm, or in the range of 20 ppm to 500 ppm;
(e) an amount of 4-hydroxybenzoic acid of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(g) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount of at least 1 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 5 ppm to 400 ppm, or in the range of 10 ppm to 200 ppm;
(h) 2,6-dicarboxyanthraquinone in an amount of at least 0.1 ppm, or in the range of 0.1 ppm to 5 ppm, or in the range of 0.2 ppm to 4 ppm, or in the range of 0.3 ppm to 3 ppm;
Here, the one or more compounds selected in (4) are different from the one or more compounds selected in (3).
II. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は少なくとも5種、又は少なくとも6種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、20ppm〜1000ppmの範囲、50ppm〜750ppmの範囲、100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、もしくは50ppm、もしくは100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の量;
(e)4-ヒドロキシ安息香酸を、3ppm〜200ppmの範囲、又は5ppm〜175ppmの範囲、又は20ppm〜150ppmの範囲、又は3ppm、もしくは5ppm、もしくは20ppm〜150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(f)4-ヒドロキシメチル安息香酸を、少なくとも40ppm、又は少なくとも80ppm、又は少なくとも100ppm、又は40ppm〜200ppmの範囲、又は80ppm〜180の範囲、又は100ppm〜160ppmの範囲、又は40ppm、もしくは80ppm、もしくは100ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(g)安息香酸を、60ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲、又は60ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm〜300ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲。
II. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2 or at least 3 or at least 4 or at least 5 or at least 6 or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or an amount in the range of 49 wt%;
(d) phthalic acid, at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, in the range of 20 ppm to 1000 ppm, in the range of 50 ppm to 750 ppm, in the range of 100 ppm to 500 ppm, or in the range of 20 ppm, or 50 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm; Or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 750ppm, or 1000ppm 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) 4-hydroxybenzoic acid in the range of 3 ppm to 200 ppm, or in the range of 5 ppm to 175 ppm, or in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 3 ppm, or 5 ppm, or 20 ppm to 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm, or 500 ppm; Or in the range of 1000 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid at least 40 ppm, or at least 80 ppm, or at least 100 ppm, or in the range of 40 ppm to 200 ppm, or in the range of 80 ppm to 180, or in the range of 100 ppm to 160 ppm, or 40 ppm, or 80 ppm, or An amount ranging from 100 ppm to 500 ppm, or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(g) Benzoic acid in the range of 60 ppm to 500 ppm, or 75 ppm to 400 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 60 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 500 ppm, or 1000 ppm.
III. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppm;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は少なくとも4種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm;
(c)4,4"-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(e)安息香酸を、60ppm〜500ppmの範囲、又は75ppm〜400ppmの範囲、又は100ppm〜300ppmの範囲、又は60ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm〜300ppm、もしくは500ppm、もしくは1000ppmの範囲。
III. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA is 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least 2 or at least 3 or at least 4 or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 4,4 "-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm. , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
(e) Benzoic acid in the range of 60 ppm to 500 ppm, or 75 ppm to 400 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 60 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm to 300 ppm, or 500 ppm, or 1000 ppm.
IV. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、1ppm〜250ppmの範囲、1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は少なくとも3種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppmの範囲、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm範囲;
(c)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
(d)フタル酸を、少なくとも20ppm、又は少なくとも50ppm、又は少なくとも100ppm、又は20ppm〜1000ppmの範囲、又は50ppm〜750ppmの範囲、又は100ppm〜500ppmの範囲、又は20ppm、50ppm、100ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
IV. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, ranging from 1 ppm to 250 ppm, ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two, or at least three, or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or in the range of 175 ppm to 750 ppm, or in the range of 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or an amount in the range of 49 wt%;
(d) at least 20 ppm, or at least 50 ppm, or at least 100 ppm, or 20 ppm to 1000 ppm, or 50 ppm to 750 ppm, or 100 ppm to 500 ppm, or 20 ppm, 50 ppm, 100 ppm to 500 ppm, or 750 ppm. , Or 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%, or 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm An amount in the range of ~ 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%;
V. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、1ppm〜250ppmの範囲、1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の少なくとも2種、又は全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
V. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, ranging from 1 ppm to 250 ppm, ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) At least two or all of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
VI. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
VI. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
VII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、1ppm〜250ppmの範囲、1ppm〜125ppm範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%範囲の量;
VII. In an embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, ranging from 1 ppm to 250 ppm, ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) 4,4′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or an amount in the range of 49 wt%;
VIII. 本発明の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)(a)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;もしくは
(b)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;もしくは
(c)以下の両方:
(1)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜1000ppmの範囲、又は1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppm範囲の量;
(2)p-トルイル酸(p-TA)を、1ppm〜500ppmの範囲、又は1ppm〜250ppmの範囲、又は1ppm〜125ppmの範囲の量;
ここで、4-CBA及びp-TAの総濃度は、1ppm〜2000ppm、1ppm〜1000ppm、又は1ppm〜500ppm、又は1ppm〜250ppm、又は1ppm〜125ppmの範囲であり;並びに
(3)以下の両方:
(a)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(b)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
VIII. In an embodiment of the invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(b) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm, or ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm; or
(c) Both:
(1) an amount of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in the range of 1 ppm to 1000 ppm, or in the range of 1 ppm to 500 ppm, or in the range of 1 ppm to 250 ppm, or in the range of 1 ppm to 125 ppm;
(2) p-toluic acid (p-TA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, or ranging from 1 ppm to 250 ppm, or ranging from 1 ppm to 125 ppm;
Where the total concentration of 4-CBA and p-TA ranges from 1 ppm to 2000 ppm, 1 ppm to 1000 ppm, or 1 ppm to 500 ppm, or 1 ppm to 250 ppm, or 1 ppm to 125 ppm; and
(3) Both:
(a) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(b) 4,4′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
IX. 本発明の別の態様において、乾燥カルボン酸組成物(280)は以下を含有する:
(1)テレフタル酸を、50質量%よりも多い、又は60質量%よりも多い、又は70質量%よりも多い、又は80質量%よりも多い、又は90質量%よりも多い、又は95質量%よりも多い、又は97%よりも多い、又は98%よりも多い、又は98.5%よりも多い、又は99%よりも多い、又は99.5質量%よりも多い量;及び
(2)4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)を、1ppm〜500ppmの範囲の量、及び
(3)以下の全て:
(a)イソフタル酸を、少なくとも50ppm、又は50ppm〜2000ppmの範囲、又は75ppm〜1500ppmの範囲、又は100ppm〜1000ppmの範囲、又は150ppm〜500ppmの範囲、又は50ppm、もしくは75ppm、もしくは100ppm、もしくは150ppm〜500ppm、もしくは1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲、又は500ppm、もしくは1000ppm〜2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
(b)トリメリット酸を、140ppm〜1000ppmの範囲、又は175ppm〜750ppmの範囲、又は200ppm〜500ppmの範囲、又は150ppm、もしくは175ppm、もしくは200ppm〜500ppm、もしくは750ppm、もしくは1000ppmの範囲;
(c)4,4'-ジカルボキシビフェニルを、20ppm〜150ppmの範囲、又は25ppm〜100ppmの範囲、又は25ppm〜75ppmの範囲、又は200ppm、もしくは300ppm、もしくは500ppm〜1000ppm、もしくは2000ppm、もしくは0.5wt%、もしくは1wt%、もしくは2wt%、もしくは3wt%、もしくは5wt%、もしくは10wt%、もしくは25wt%、もしくは49wt%の範囲の量;
IX. In another embodiment of the present invention, the dry carboxylic acid composition (280) contains:
(1) More than 50%, or more than 60%, or more than 70%, or more than 80%, or more than 90%, or 95% by weight of terephthalic acid Greater than, or greater than 97%, or greater than 98%, or greater than 98.5%, or greater than 99%, or greater than 99.5% by mass; and
(2) 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) in an amount ranging from 1 ppm to 500 ppm, and
(3) All of the following:
(a) Isophthalic acid at least 50 ppm, or in the range of 50 ppm to 2000 ppm, or in the range of 75 ppm to 1500 ppm, or in the range of 100 ppm to 1000 ppm, or in the range of 150 ppm to 500 ppm, or in the range of 50 ppm, or 75 ppm, or 100 ppm, or 150 ppm 500ppm, or 1000ppm, or 2000ppm, or 0.5wt%, or 1wt%, or 2wt%, or 3wt%, or 5wt%, or 10wt%, or 25wt%, or 49wt%, or 500ppm, or 1000ppm to 2000ppm Or an amount in the range of 0.5 wt%, or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm, or 175 ppm to 750 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 150 ppm, or 175 ppm, or 200 ppm to 500 ppm, or 750 ppm, or 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in the range of 20 ppm to 150 ppm, or 25 ppm to 100 ppm, or 25 ppm to 75 ppm, or 200 ppm, or 300 ppm, or 500 ppm to 1000 ppm, or 2000 ppm, or 0.5 wt. %, Or 1 wt%, or 2 wt%, or 3 wt%, or 5 wt%, or 10 wt%, or 25 wt%, or 49 wt%.
本発明の別の態様において、先に言及された乾燥カルボン酸組成物(280)の全ての組成物は更に、触媒組成物を、1000ppm未満、又は500ppm、又は250ppm、又は100ppm含有する。その他の範囲は、85ppm未満、及び50ppm未満である。更に別の範囲は、25ppm未満、又は15ppm未満、10ppm未満、又は5ppm未満である。別の本発明の態様において、この触媒は、コバルト及びマンガンを含有する。別の本発明の態様において、この触媒はコバルトを含有する。 In another embodiment of the present invention, all of the above-mentioned dry carboxylic acid composition (280) compositions further contain less than 1000 ppm, or 500 ppm, or 250 ppm, or 100 ppm of the catalyst composition. Other ranges are less than 85 ppm and less than 50 ppm. Yet another range is less than 25 ppm, or less than 15 ppm, less than 10 ppm, or less than 5 ppm. In another embodiment of the invention, the catalyst contains cobalt and manganese. In another embodiment of the invention, the catalyst contains cobalt.
開示及び「特許請求の範囲」を通じ全ての濃度は、乾燥固形物基準である。TPA生成物の物理的形状は、乾燥固形物、湿潤ケーキ、ペースト、又はスラリーであることができる。整合性を整えるために、TPA生成物中に存在するあらゆる液体は、その組成について説明する場合には無視される。組成は、生成物中に水分が存在しないと仮定される乾燥固形物基準で、質量%又はppmw(質量百万分の一)として表される。例えば、TPA生成物中のp-トルイル酸500ppmwは、生成物の実際の物理的形とは無関係に、生成物中の非-液体質量の1000,000g毎にp-トルイル酸500gが存在することを意味する。ppmで表示された全ての測定値は、質量ppmである。従って、ppmは、本説明を通じppmwと同等である。 All concentrations throughout the disclosure and “claims” are on a dry solid basis. The physical form of the TPA product can be a dry solid, a wet cake, a paste, or a slurry. To ensure consistency, any liquid present in the TPA product is ignored when describing its composition. The composition is expressed as mass% or ppmw (parts per million) based on dry solids assumed to be free of moisture in the product. For example, 500 ppmw of p-toluic acid in the TPA product means that 500 g of p-toluic acid is present for every 1,000,000 g of non-liquid mass in the product, regardless of the actual physical form of the product. Means. All measurements expressed in ppm are ppm by mass. Therefore, ppm is equivalent to ppmw throughout this description.
本発明の別の態様において、先に言及された全ての組成は、定常状態での操作時の連続期間にわたる平均組成である。更に別の本発明の態様において、先に開示された組成は、連続操作時に、7日間、又は14日間、又は30日間にわたり得られた時間平均組成である。別の本発明の態様において、先に開示された組成物は、1メートルトンのロット(1000kg)又はそれ以上から得たあらゆる試料を含むことができる。別の本発明の態様において、先に開示された組成物は、輸送容器内の試料、又は開示された組成物を少なくとも500kg含有する輸送容器を含む。 In another aspect of the present invention, all compositions mentioned above are average compositions over a continuous period of operation at steady state. In yet another embodiment of the invention, the composition disclosed above is a time average composition obtained over 7 days, or 14 days, or 30 days during continuous operation. In another embodiment of the invention, the composition disclosed above can comprise any sample obtained from a 1 metric ton lot (1000 kg) or more. In another embodiment of the present invention, the previously disclosed composition comprises a sample in a shipping container, or a shipping container containing at least 500 kg of the disclosed composition.
本発明の態様において、本発明者らが特定した物質の組成物は、コーティング、樹脂、ファイバー、フィルム、シート、容器、又は他の形状の製品を製造する際に引き続き使用される、PETを作製するために利用されるであろう。 In embodiments of the present invention, the composition of matter identified by the inventors creates a PET that is subsequently used in manufacturing a coating, resin, fiber, film, sheet, container, or other shaped product. Would be used to do.
本発明の態様において、先に開示された組成物は、0から少なくとも3までの範囲である、PET重合における官能基数を有することができる。ポリエステル及びコポリエステル、更にはポリアミド、コポリアミド、及び他のコ-ポリ縮合ポリマーの重縮合のための官能基は、反応性カルボキシル基及び反応性ヒドロキシル基を含む。以下の考察は、例としてポリ(エチレンテレフタレート)(PET)の製造及び特性に対する、様々な不純物又は酸化副産物の影響に焦点を当てる。 In an embodiment of the invention, the composition disclosed above can have a functional group number in PET polymerization that ranges from 0 to at least 3. Functional groups for polycondensation of polyesters and copolyesters, as well as polyamides, copolyamides, and other co-polycondensation polymers include reactive carboxyl groups and reactive hydroxyl groups. The following discussion focuses on the effects of various impurities or oxidation byproducts on the production and properties of poly (ethylene terephthalate) (PET) as an example.
ゼロ-官能性不純物は、PET製造における掃流プロセスによるか、又はPET中の希釈種としての仕上げ(end up)のいずれかにより除去される。一-及び三-官能性種は、恐らく融解-相及び固体-状態の両方で、重合速度に影響を及ぼすが、通常特に一官能性連鎖停止種の存在により、高分子量を得ることは困難であるため、固体-状態においてより影響を及ぼす。濃度に応じ一-及び三-官能性種は、分子量のPET多分散性の変化を介し、PET生成物特性にも影響を及ぼす。 Zero-functional impurities are removed either by a sweeping process in PET manufacture or by end up as a dilute species in PET. Mono- and tri-functional species probably affect the polymerization rate, both in the melt-phase and solid-states, but it is usually difficult to obtain high molecular weights, especially due to the presence of monofunctional chain-terminating species. There is therefore more influence in the solid-state. Depending on the concentration, mono- and tri-functional species also affect PET product properties through changes in molecular weight PET polydispersity.
例えばp-トルイル酸(p-TA)は、PETプロセス重合触媒によるPET重合における一官能性不純物である。対照的に、4-カルボキシべンズアルデヒド(4-CBA)は、PET重合においてSb(アンチモン)触媒と共に使用される場合に、一官能性であるが、PET重合においてTi(チタン)触媒と共に使用される場合には、アルデヒド基のヘミ-アセタール又はアセタールへの転換のために、二-又は三-官能性である。トリメリット酸(1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、又はTMA)は、三-官能性不純物である。最初の近似(approximation)のために、一-及び三-官能性不純物は、PET重合に対し相殺する作用を有する。すなわち、p-トルイル酸、安息香酸、モノカルボキシフルオレノン、ブロモ-安息香酸、ブロモ-酢酸、及び4-CBA(Sb触媒による)などの一-官能性不純物の増大した量は、トリメリット酸、2,5,4'-トリカルボキシビフェニル、2,5,4'-トリカルボキシベンゾフェノン、及び4-CBA(Ti触媒による)などの三-又はそれよりも大きい官能性の不純物の増大した濃度により相殺され得る。二以外の官能性を持つ不純物の重合作用、更には官能性が一よりも大きい場合の反応基の相対反応性(主にカルボキシル官能性)を比較する場合には、質量ベースの濃度ではなく、モル濃度が使用されなければならない。幸いなことに、有意な濃度(数ppmwよりも大きい)でPTA中に存在する不純物のほとんどは、二-官能性であり、従ってそれらの官能性に起因したPET重合に対する有害な作用を有さず、並びにこれらは、それらの低い濃度に起因したPETポリマー特性に対する有害な作用を有さない。特に、Sb-触媒されたPET重合プロセスを仮定すると、各々10ppmwのTMAは、分子量の差のために、約0.60ppmw安息香酸(BA)、又は0.65ppmw p-TAをほぼ相殺する。分析的情報、すなわち不純物の濃度及びそれらの官能性が、PTA不純物について公知である場合、PET重合に対する相対的全体作用を推定することができる。 For example, p-toluic acid (p-TA) is a monofunctional impurity in PET polymerization with a PET process polymerization catalyst. In contrast, 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) is monofunctional when used with Sb (antimony) catalyst in PET polymerization, but is used with Ti (titanium) catalyst in PET polymerization. In some cases, it is di- or trifunctional for the conversion of aldehyde groups to hemi-acetals or acetals. Trimellitic acid (1,2,4-benzenetricarboxylic acid, or TMA) is a trifunctional impurity. Due to the initial approximation, mono- and trifunctional impurities have the effect of counteracting PET polymerization. That is, increased amounts of monofunctional impurities such as p-toluic acid, benzoic acid, monocarboxyfluorenone, bromo-benzoic acid, bromo-acetic acid, and 4-CBA (depending on the Sb catalyst) are trimellitic acid, 2 , 5,4'-tricarboxybiphenyl, 2,5,4'-tricarboxybenzophenone, and offset by increased concentrations of tri- or larger functional impurities such as 4-CBA (with Ti catalyst) obtain. When comparing the polymerizing action of impurities having functionalities other than two, and the relative reactivity of reactive groups (mainly carboxyl functionality) when the functionality is greater than one, it is not a mass-based concentration, Molar concentrations must be used. Fortunately, most of the impurities present in PTA at significant concentrations (greater than a few ppmw) are bifunctional and thus have a detrimental effect on PET polymerization due to their functionality. As well as they have no detrimental effect on PET polymer properties due to their low concentration. In particular, assuming a Sb-catalyzed PET polymerization process, each 10 ppmw TMA approximately offsets about 0.60 ppmw benzoic acid (BA), or 0.65 ppmw p-TA, due to molecular weight differences. If analytical information, i.e. the concentration of impurities and their functionality, is known for PTA impurities, the relative overall effect on PET polymerization can be estimated.
TPAの代わりのIPAに関して、これらの化合物は、3-ヒドロキシ安息香酸、3-ヒドロキシメチル安息香酸、3,3'-ジカルボキシビフェニル、ジカルボキシアントラキノン異性体、及び3,3'-ジカルボキシスチルベンなどであることに注意のこと。同様にカルボン酸に関して、これらの化合物は、ヒドロキシ安息香酸異性体、ヒドロキシメチル安息香酸異性体、ジカルボキシビフェニル異性体、ジカルボキシアントラキノン異性体、及びジカルボキシスチルベン異性体などであろう。 For IPA instead of TPA, these compounds include 3-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxymethylbenzoic acid, 3,3′-dicarboxybiphenyl, dicarboxyanthraquinone isomers, and 3,3′-dicarboxystilbene. Please note that. Similarly with respect to carboxylic acids, these compounds would be hydroxybenzoic acid isomers, hydroxymethylbenzoic acid isomers, dicarboxybiphenyl isomers, dicarboxyanthraquinone isomers, dicarboxystilbene isomers, and the like.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、総一官能性化合物(複数)の濃度、0.5モル%未満、又は0.25モル%未満、又は0.1モル%未満、又は0.05モル%未満、又は0.025モル%未満、又は0.01モル%未満、又は0.005モル%未満を有するであろう。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid is a total monofunctional compound (s) concentration of less than 0.5 mol%. Or less than 0.25 mol%, or less than 0.1 mol%, or less than 0.05 mol%, or less than 0.025 mol%, or less than 0.01 mol%, or less than 0.005 mol%.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、総一官能性化合物(複数)の濃度、5000ppm未満、又は2500ppm未満、又は1000ppm未満、又は500ppm未満、又は250ppm未満、又は100ppm未満、又は50ppm未満を有するであろう。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid has a total monofunctional compound (s) concentration of less than 5000 ppm, or It will have less than 2500 ppm, or less than 1000 ppm, or less than 500 ppm, or less than 250 ppm, or less than 100 ppm, or less than 50 ppm.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、総三官能性化合物(複数)及び三より大きい-官能性化合物(複数)の濃度、0.5モル%未満、又は0.25モル%未満、又は0.1モル%未満、又は0.05モル%未満、又は0.025モル%未満、又は0.01モル%未満、又は0.005モル%未満を有するであろう。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid comprises a total trifunctional compound (s) and greater than trifunctional Having a concentration of compound (s) of less than 0.5 mol%, or less than 0.25 mol%, or less than 0.1 mol%, or less than 0.05 mol%, or less than 0.025 mol%, or less than 0.01 mol%, or less than 0.005 mol% I will.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、総三官能性化合物(複数)及び三より大きい-官能性化合物(複数)の濃度、5000ppm未満、又は2500ppm未満、又は1000ppm未満、又は500ppm未満、又は250ppm未満、又は100ppm未満、又は50ppm未満を有するであろう。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid comprises a total trifunctional compound (s) and greater than trifunctional It will have a concentration of compound (s) of less than 5000 ppm, or less than 2500 ppm, or less than 1000 ppm, or less than 500 ppm, or less than 250 ppm, or less than 100 ppm, or less than 50 ppm.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、総ゼロ-官能性化合物(複数)の濃度、0.5モル%未満、又は0.25モル%未満、又は0.1モル%未満、又は0.05モル%未満、又は0.025モル%未満、又は0.01モル%未満、又は0.005モル%未満を有するであろう。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid comprises a concentration of 0.5 mol% of total zero-functional compound (s). Will have less than, or less than 0.25 mol%, or less than 0.1 mol%, or less than 0.05 mol%, or less than 0.025 mol%, or less than 0.01 mol%, or less than 0.005 mol%.
本発明の別の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、総ゼロ-官能性化合物(複数)の濃度、5000ppm未満、又は2500ppm未満、又は1000ppm未満、又は500ppm未満、又は250ppm未満、又は100ppm未満、又は50ppm未満を有するであろう。 In another aspect of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid comprises a concentration of total zero-functional compound (s), less than 5000 ppm, Or less than 2500 ppm, or less than 1000 ppm, or less than 500 ppm, or less than 250 ppm, or less than 100 ppm, or less than 50 ppm.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、ゼロ官能性種を含まない平均官能性、少なくとも1.995もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.996もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.997もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.998もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.999もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.9995もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.9999もしくはそれよりも大きいものを有する。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid has an average functionality of zero functionality, at least 1.995 or less. Greater than, or at least 1.996 or greater, or at least 1.997 or greater, or at least 1.998 or greater, or at least 1.999 or greater, or at least 1.9995 or greater, or Have at least 1.9999 or greater.
別の本発明の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、ゼロ官能性種を含まない平均官能性、1.995、又は1.996、又は1.997、又は1.998、又は1.999、又は1.9995、又は1.9999から20000、又は20001、又は20005、又は2001、又は2002、又は2003、又は2004、又は2005の間を有する。 In another embodiment of the present invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid has an average functionality of 1.95, or 1.996 without zero functional species. Or 1.997, or 1.998, or 1.999, or 1.9995, or 1.9999 to 20000, or 20001, or 20005, or 2001, or 2002, or 2003, or 2004, or 2005.
本発明の別の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、ゼロカルボキシル官能性の種を含まない平均カルボキシル官能性の、少なくとも1.995もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.996もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.997もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.998もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.999もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.9995もしくはそれよりも大きい、又は少なくとも1.9999もしくはそれよりも大きいものを有する。 In another aspect of the invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid comprises an average carboxyl functional, zero-carboxyl functional species. At least 1.996 or greater, or at least 1.996 or greater, or at least 1.997 or greater, or at least 1.998 or greater, or at least 1.999 or greater, or at least 1.9995 or greater Or at least 1.9999 or greater.
本発明の別の態様において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸又は任意の二-官能性カルボン酸を含む先に開示されたカルボン酸組成物は、ゼロカルボキシル官能性の種を含まない平均カルボキシル官能性の、1.995、又は1.996、又は1.997、又は1.998、又は1.999、又は1.9995、又は1.9999から20000、又は20001、又は20005、又は2001、又は2002、又は2003、又は2004、又は2005の間を有する。 In another aspect of the invention, the previously disclosed carboxylic acid composition comprising terephthalic acid or isophthalic acid or any bifunctional carboxylic acid comprises an average carboxyl functional, zero-carboxyl functional species. Between 1.995, or 1.996, or 1.997, or 1.998, or 1.999, or 1.9995, or 1.9999 to 20000, or 20001, or 20005, or 2001, or 2002, or 2003, or 2004, or 2005.
別の本発明の態様において、図20A及び20Bに示されたような、濃縮された組成物(240)を生成するプロセスが提供される。この態様において、図20A及びBに示されたように、触媒除去ゾーン(180)は任意であり、濃縮ゾーン(210)が必要とされる。図20A及びBの全てのゾーンは、本開示において先に説明されている。先に説明されたプロセスゾーンは、乾燥カルボン酸組成物(280)を生成するためにいずれか他の論理的順序で利用することができることは理解されなければならない。プロセスゾーンは再度順序づけられる場合は、そのプロセス条件は変更され得ることも理解されなければならない。プロセスゾーンは、独立して使用することができることも理解されなければならない。 In another embodiment of the present invention, a process is provided for producing a concentrated composition (240), as shown in FIGS. 20A and 20B. In this embodiment, as shown in FIGS. 20A and B, the catalyst removal zone (180) is optional and a concentration zone (210) is required. All zones in FIGS. 20A and 20B have been previously described in this disclosure. It should be understood that the process zones described above can be utilized in any other logical order to produce a dry carboxylic acid composition (280). It should also be understood that if the process zones are reordered, the process conditions can be changed. It should also be understood that process zones can be used independently.
本発明の別の態様において、各態様は任意に、カルボン酸又はエステル化されたカルボン酸を脱色することを含む追加工程を含むことができる。脱色は、水素化により達成されることが好ましい。脱色は、一次酸化ゾーン(20)後のいずれかの位置で生じることができる。 In another aspect of the invention, each aspect can optionally include additional steps that include decolorizing the carboxylic acid or esterified carboxylic acid. Decolorization is preferably achieved by hydrogenation. Decolorization can occur anywhere after the primary oxidation zone (20).
カルボン酸スラリー又はエステル化されたカルボン酸の脱色は、当該技術分野において公知の、水素化に限定されないいずれかの手段により実現することができる。しかし例えば本発明のひとつの態様において、脱色は、脱色反応器ゾーン中での、例えばエチレングリコールでエステル化処理を受けたカルボン酸の、水素化触媒の存在下での分子水素との反応により実現することができ、脱色されたカルボン酸溶液又は脱色されたエステル生成物を生じる。脱色反応器ゾーンについて、それらの形状又は構造の特別な制限は存在せず、脱色反応器ゾーン中のカルボン酸又はエステル生成物の触媒との均質な接触を実現するような水素の供給を可能にする配置が供される。典型的には、水素化触媒は通常、単独のVIII族金属又はVIII族金属の組合せである。好ましくは、水素化触媒は、パラジウム、ルテニウム、ロジウム及びそれらの組合せからなる群より選択される。脱色反応器ゾーンは、特徴的な黄色化合物の一部を無色誘導体へ水素化するのに十分な温度及び圧力で作動する、水素化反応器を備える。 Decolorization of the carboxylic acid slurry or esterified carboxylic acid can be accomplished by any means known in the art and not limited to hydrogenation. However, for example, in one embodiment of the present invention, decolorization is achieved by reaction of carboxylic acid esterified with, for example, ethylene glycol with molecular hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst in a decolorization reactor zone. Resulting in a decolorized carboxylic acid solution or decolorized ester product. There are no particular restrictions on their shape or structure for the decolorization reactor zone, allowing the supply of hydrogen to achieve homogeneous contact with the catalyst of the carboxylic acid or ester product in the decolorization reactor zone An arrangement is provided. Typically, the hydrogenation catalyst is usually a single Group VIII metal or a combination of Group VIII metals. Preferably, the hydrogenation catalyst is selected from the group consisting of palladium, ruthenium, rhodium and combinations thereof. The decolorization reactor zone comprises a hydrogenation reactor that operates at a temperature and pressure sufficient to hydrogenate a portion of the characteristic yellow compound to a colorless derivative.
本発明の別の態様において、先に説明された乾燥ゾーンを利用する代わりに、濃縮された組成物(240)は、図16に示されたように、エステル化ゾーン(310)へ直接道順をつけることができる。この態様において、濃縮された組成物(240)の湿分は、主に水であり、濃縮された組成物(240)の酢酸の質量%は、10%未満、好ましくは2%未満、最も好ましくは0.1%未満である。本明細書において使用される「主に」は、総水分質量の85%よりも多くを意味する。 In another embodiment of the invention, instead of utilizing the previously described drying zone, the concentrated composition (240) is routed directly to the esterification zone (310), as shown in FIG. You can turn it on. In this embodiment, the moisture of the concentrated composition (240) is predominantly water and the mass% acetic acid of the concentrated composition (240) is less than 10%, preferably less than 2%, most preferably Is less than 0.1%. “Mainly” as used herein means more than 85% of the total moisture mass.
従って本発明の態様において、工程(i)は、乾燥の代わりに、導管(600)中のジオールを、エステル化反応器ゾーン(610)中の濃縮された組成物(240)へ添加し、導管(620)により水分の一部を除去し、エステル化反応器ゾーン(610)中でカルボン酸及びジオール混合物を形成することを含む。このカルボン酸及びジオールは反応し、ヒドロキシアルキルエステル(hydroxyalkyester)流630を形成する。ヒドロキシアルキルエステル流(630)は、ヒドロキシアルキエステル化合物を含有する。
Thus, in an embodiment of the present invention, step (i) adds diol in conduit (600) to the concentrated composition (240) in esterification reactor zone (610) instead of drying, (620) removing a portion of the water and forming a carboxylic acid and diol mixture in the esterification reactor zone (610). The carboxylic acid and diol react to form a
導管(600)中のジオールは、支配的なスラリー化している液体として水分を交換するような様式で導入される。これは、温度範囲約150℃〜約300℃での飽和液体としての導管(600)を介したジオールの導入により実現することができる。好ましくは、導管(600)中のジオールは、導管(320)を介して流出するよう水を蒸発させるのに十分なエンタルピーを伴う形で、温度範囲約150℃〜約300℃の飽和された又は超加熱された蒸気として導入される。導管600中のジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ-エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ポリエステル及びコポリエステルを製造するのに有用な他のジオール、並びにそれらの混合物からなる群より選択される。好ましくは、導管(600)中のジオールは、エチレングリコールである。あるいは、外部熱源を使用し、水を蒸発するのに十分なエンタルピーを導入することができ、これは導管(620)を介して流出する。ヒドロキシアルキルエステル流混合物は、導管流(630)を介して流出する。
The diol in conduit (600) is introduced in a manner that exchanges moisture as the dominant slurrying liquid. This can be accomplished by introduction of the diol via conduit (600) as a saturated liquid at a temperature range of about 150 ° C to about 300 ° C. Preferably, the diol in conduit (600) is saturated at a temperature range of about 150 ° C. to about 300 ° C., with sufficient enthalpy to evaporate water to flow through conduit (320), or Introduced as superheated steam. Diols in
エステル化反応器ゾーン(610)は、約240℃又はそれよりも高い温度で作動する。エステル化反応器ゾーン(610)は、温度範囲約260℃〜約280℃で作動することが好ましい。エステル化反応器ゾーン(610)は、テレフタル酸及びジオール混合物のエステル化を実現するように、圧力約40psia〜約100psiaで作動し、テレフタル酸のヒドロキシエチルエステルを生成する。 The esterification reactor zone (610) operates at a temperature of about 240 ° C. or higher. The esterification reactor zone (610) preferably operates at a temperature range of about 260 ° C to about 280 ° C. The esterification reactor zone (610) operates at a pressure of about 40 psia to about 100 psia to produce esterification of the terephthalic acid and diol mixture to produce a hydroxyethyl ester of terephthalic acid.
別の本発明の態様において、濃縮された組成物(240)は、先に説明されたような乾燥ゾーンを利用する代わりに、図17に示されたように液体交換ゾーン(500)へ直接道順をつけることができる。この態様において、濃縮された組成物(240)の湿分は、溶媒を著しい量有する。本明細書において使用される「著しい量」とは、1%よりも多い、又は2%よりも多い、又は5%よりも多い、又は10%よりも多い、又は15%よりも多いことを意味する。 In another embodiment of the present invention, the concentrated composition (240) is routed directly to the liquid exchange zone (500) as shown in FIG. 17 instead of utilizing a drying zone as previously described. You can turn on. In this embodiment, the moisture of the concentrated composition (240) has a significant amount of solvent. As used herein, “significant amount” means greater than 1%, or greater than 2%, or greater than 5%, or greater than 10%, or greater than 15%. To do.
濃縮された組成物(240)は、液体交換ゾーン(500)における溶媒交換による洗浄又は「すすぎ」が施され、ここで最初の溶媒の一部は、交換溶媒と交換され、交換溶媒の濃縮された組成物(246)を形成する。この交換溶媒は、水、メタノール、エチレングリコール、及びポリエステル又はコポリエステル製造プロセスと適合性がある任意のジオール又はモノマーを含む。交換溶媒の濃縮された組成物(246)は、好ましくは0.5〜30質量%の範囲の水分、より好ましくは約1〜20質量%の範囲の水分、最も好ましくは1〜5質量%の範囲の水分である。交換溶媒の濃縮された組成物(206)の残留水分は、約2質量%未満の溶媒を含むことができ、別の範囲は、5%未満、又は10質量%未満、又は20%未満である。 The concentrated composition (240) is washed or “rinsed” by solvent exchange in the liquid exchange zone (500), where a portion of the initial solvent is exchanged with the exchange solvent to concentrate the exchange solvent. The resulting composition (246) is formed. The exchange solvent includes water, methanol, ethylene glycol, and any diol or monomer that is compatible with the polyester or copolyester manufacturing process. The exchange solvent concentrated composition (246) preferably has a moisture content in the range of 0.5-30% by weight, more preferably in the range of about 1-20% by weight, most preferably in the range of 1-5% by weight. It is moisture. The residual moisture of the exchange solvent concentrated composition (206) can include less than about 2% by weight of solvent, and another range is less than 5%, or less than 10%, or less than 20%. .
本発明の態様において、交換溶媒は、液体交換ゾーン(500)へ導入される。交換溶媒は好ましくは、連続基準で導入される。洗浄液としての気化された水、蒸気、又は水及び蒸気の組合せの使用を含む交換溶媒の温度又は圧力に関して、制限はない。 In an embodiment of the invention, the exchange solvent is introduced into the liquid exchange zone (500). The exchange solvent is preferably introduced on a continuous basis. There are no restrictions regarding the temperature or pressure of the exchange solvent, including the use of vaporized water, steam, or a combination of water and steam as the cleaning liquid.
液体交換ゾーン(500)は、少なくともひとつの固液分離装置を備える。固液分離装置は典型的には、非限定的に、以下の型の装置を備えることができる:遠心機、サイクロン、回転ドラムフィルター、ベルトフィルター、プレスフィルターなど。固液分離装置は、約5℃〜195℃の温度範囲内で作動することができる。液体交換ゾーン及び触媒除去ゾーンは、同じ装置、例えばベルトフィルター内であることができる。交換溶媒の濃縮された組成物(246)は引き続き、先に説明されたエステル化ゾーン(610)へ送られる。 The liquid exchange zone (500) includes at least one solid-liquid separator. A solid-liquid separation device can typically include, but is not limited to, the following types of devices: centrifuges, cyclones, rotating drum filters, belt filters, press filters, and the like. The solid-liquid separator can operate within a temperature range of about 5 ° C to 195 ° C. The liquid exchange zone and the catalyst removal zone can be in the same device, for example a belt filter. The exchange solvent concentrated composition (246) is then sent to the esterification zone (610) described above.
実施例
本発明の態様は更に、それらの好ましい態様の下記の実施例により例証されるが、これらの実施例は、単に例証を目的として含まれ、範囲を制限することは意図しないことは理解されるであろう。
EXAMPLES Embodiments of the present invention are further illustrated by the following examples of their preferred embodiments, but it is understood that these examples are included for purposes of illustration only and are not intended to limit the scope. It will be.
PTA保持実験
本実験セットの目的は、冷却されたカルボン酸組成物流(170)中のIPAの保持が、触媒除去ゾーン(180)内の洗浄液供給流(175)の洗浄液温度及び洗浄液比を変動する方法を決定することであった。全ての実験は、ベンチスケールのPannevis真空フィルター装置を利用した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)は、スラリーが30質量固形率である晶出されたスラリー組成物流(160)を採取し、及び固形物が50%に達するまで溶媒を沸騰除去することにより、調製した。その後スラリーを30℃に冷却し、冷却されたカルボン酸組成物流(170)を生じ、真空フィルターに負荷し、その後洗浄液供給流(175)で洗浄した。洗浄液比及び洗浄液温度の両方を、実験において変動した。洗浄液比1及び0.5を使用した。洗浄液温度90℃及び10℃を使用した。洗浄液は、90%酢酸及び10%水であった。ケーキのドライトップが認められたまでの洗浄液添加後の時間は、「ドライトップ時間(Dry Top Time)」と称し、記録した。触媒除去後組成物(200)の試料は、ppm wt IPAについて分析した。
PTA Retention Experiment The purpose of this experimental set is that retention of IPA in the cooled carboxylic acid composition stream (170) varies the cleaning liquid temperature and ratio of the cleaning liquid supply stream (175) in the catalyst removal zone (180). It was to decide how. All experiments utilized a bench scale Pannevis vacuum filter device. The cooled carboxylic acid composition stream (170) is obtained by collecting the crystallized slurry composition stream (160) whose slurry is 30 mass solids and boiling off the solvent until the solids reach 50%. Prepared. The slurry was then cooled to 30 ° C. to produce a cooled carboxylic acid composition stream (170), loaded onto a vacuum filter, and then washed with a cleaning liquid feed stream (175). Both cleaning solution ratio and cleaning solution temperature were varied in the experiment.
実験1(洗浄液なし)
晶出されたスラリー組成物流(160)の700.10gを、ステンレス鋼製ビーカーへ負荷した。スラリーを、スラリー重量が420gに減るまで、加熱した。このスラリーを、湿った氷を使用し、急激に30℃に冷却し、冷却されたカルボン酸組成物流(170)を生成した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)を、ベンチスケールPannevis真空フィルターに供給した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)の真空フィルターへの供給後、冷却されたカルボン酸組成物流(170)の16.5gが、スチール製ビーカー内に残留した。フィルターに対する冷却されたカルボン酸組成物流(170)の正確な質量は、403.5g(420g−16.5g)であった。湿潤ケーキのプレ触媒除去組成物流の質量は、266.38gであった。湿潤ケーキの固形率は、94.2%であった。湿潤ケーキからの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 1 (without cleaning solution)
700.10 g of the crystallized slurry composition stream (160) was loaded into a stainless steel beaker. The slurry was heated until the slurry weight was reduced to 420 g. The slurry was rapidly cooled to 30 ° C. using wet ice to produce a cooled carboxylic acid composition stream (170). A cooled carboxylic acid composition stream (170) was fed to a bench scale Pannevis vacuum filter. After feeding the cooled carboxylic acid composition stream (170) to the vacuum filter, 16.5 g of the cooled carboxylic acid composition stream (170) remained in the steel beaker. The exact mass of the cooled carboxylic acid composition stream (170) to the filter was 403.5 g (420 g-16.5 g). The mass of the pre-catalyst removal composition stream of the wet cake was 266.38 g. The solid content of the wet cake was 94.2%. Samples from the wet cake were subjected to analysis for IPA analysis.
実験2(洗浄液比0.5、洗浄液温度90℃)
晶出されたスラリー組成物流(160)の700.04gを、ステンレス鋼製ビーカーへ負荷した。スラリーを、スラリー重量が420.73gに減るまで、加熱した。このスラリーを、湿った氷を使用し、急激に30℃に冷却し、冷却されたカルボン酸組成物流(170)を生成した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)を、ベンチスケールPannevis真空フィルターに供給した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)の真空フィルターへの供給後、冷却されたカルボン酸組成物流(170)の16.5gが、ステンレス鋼製ビーカー内に残留した。フィルターに対する冷却されたカルボン酸組成物流(170)の正確な質量は、405.94g(420.73g−14.79g)であった。フィルターケーキを、90℃の酢酸/水溶液の100.18gの洗浄液供給流(175)で洗浄した。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流200の重量は、232.83gであった。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流(200)の固形率は、99.2%であった。湿潤ケーキからの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 2 (Cleaning liquid ratio 0.5, cleaning liquid temperature 90 ° C)
700.04 g of the crystallized slurry composition stream (160) was loaded into a stainless steel beaker. The slurry was heated until the slurry weight was reduced to 420.73 g. The slurry was rapidly cooled to 30 ° C. using wet ice to produce a cooled carboxylic acid composition stream (170). A cooled carboxylic acid composition stream (170) was fed to a bench scale Pannevis vacuum filter. After feeding the cooled carboxylic acid composition stream (170) to the vacuum filter, 16.5 g of the cooled carboxylic acid composition stream (170) remained in the stainless steel beaker. The exact mass of the cooled carboxylic acid composition stream (170) to the filter was 405.94 g (420.73 g-14.79 g). The filter cake was washed with a 100.18 g wash solution feed stream (175) of 90 ° C. acetic acid / water solution. The weight of
実験3(洗浄液比1.0、洗浄液温度90℃)
晶出されたスラリー組成物流(160)の700.39gを、ステンレス鋼製ビーカーへ負荷した。スラリーを、スラリー重量が420.25gに減るまで、加熱した。このスラリーを、湿った氷を使用し、急激に30℃に冷却し、冷却されたカルボン酸組成物流(170)を生成した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)を、ベンチスケールPannevis真空フィルターに供給した。供給材料流(170)の真空フィルターへの供給後、流(170)の12.69gが、ステンレス鋼製ビーカー内に残留した。フィルターに対する流(170)の正確な質量は、407.56g(420.25g−12.69g)であった。フィルターケーキを、90℃の酢酸/水溶液の200.14gの洗浄液供給流175で洗浄した。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流200の重量は、226.61gであった。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流(200)の固形率は、95.4%であった。触媒除去後組成物流(200)からの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 3 (Cleaning liquid ratio 1.0, cleaning liquid temperature 90 ° C)
700.39 g of the crystallized slurry composition stream (160) was loaded into a stainless steel beaker. The slurry was heated until the slurry weight was reduced to 420.25 g. The slurry was rapidly cooled to 30 ° C. using wet ice to produce a cooled carboxylic acid composition stream (170). A cooled carboxylic acid composition stream (170) was fed to a bench scale Pannevis vacuum filter. After feeding the feed stream (170) to the vacuum filter, 12.69 g of stream (170) remained in the stainless steel beaker. The exact mass of stream (170) to the filter was 407.56g (420.25g-12.69g). The filter cake was washed with a 200.14 g
実験4(洗浄液比0.5、洗浄液温度10℃)
晶出されたスラリー組成物流(160)の700.3gを、ステンレス鋼製ビーカーへ負荷した。スラリーを、スラリー重量が420.3gに減るまで、加熱した。このスラリーを、湿った氷を使用し、急激に30℃に冷却し、冷却されたカルボン酸組成物流(170)を生成した。流(170)を、ベンチスケールPannevis真空フィルターに供給した。流(170)の真空フィルターへの供給後、流(170)の15.29gが、ステンレス鋼製ビーカー内に残留した。フィルターに対する流(170)の正確な質量は、405.01g(420.3g−15.29g)であった。フィルターケーキを、10℃の酢酸/水溶液の100.37gの洗浄液供給流(175)で洗浄した。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流(200)の重量は、248.84gであった。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流(200)の固形率は、90.75%であった。触媒除去後組成物流(200)からの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 4 (cleaning liquid ratio 0.5, cleaning
700.3 g of the crystallized slurry composition stream (160) was loaded into a stainless steel beaker. The slurry was heated until the slurry weight was reduced to 420.3 g. The slurry was rapidly cooled to 30 ° C. using wet ice to produce a cooled carboxylic acid composition stream (170). Stream (170) was fed to a bench scale Pannevis vacuum filter. After feeding stream (170) to the vacuum filter, 15.29 g of stream (170) remained in the stainless steel beaker. The exact mass of stream (170) to the filter was 405.01 g (420.3 g-15.29 g). The filter cake was washed with a 100.37 g wash feed stream (175) of 10 ° C. acetic acid / water solution. The weight of the composition stream (200) after catalyst removal of the wet cake was 248.84 g. The solid content of the composition stream (200) after catalyst removal of the wet cake was 90.75%. A sample from the composition stream (200) after catalyst removal was subjected to analysis for IPA analysis.
実験5(洗浄液比1.0、洗浄液温度10℃)
晶出されたスラリー組成物流(160)の700.44gを、ステンレス鋼製ビーカーへ負荷した。スラリーを、スラリー重量が420.35gに減るまで、加熱した。このスラリーを、湿った氷を使用し、急激に30℃に冷却し、冷却されたカルボン酸組成物流(170)を生成した。冷却されたカルボン酸組成物流(170)を、ベンチスケールPannevis真空フィルターに供給した。流(170)の真空フィルターへの供給後、流(170)の9.3gが、ステンレス鋼製ビーカー内に残留した。フィルターに対する流(170)の正確な質量は、411.05g(420.35g−9.3g)であった。フィルターケーキを、10℃の酢酸/水溶液の200.06gの洗浄液供給流(175)で洗浄した。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流(200)の重量は、225.06gであった。湿潤ケーキの触媒除去後組成物流(200)の固形率は、89.55%であった。触媒除去後組成物流(200)からの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 5 (Cleaning liquid ratio 1.0, cleaning
700.44 g of the crystallized slurry composition stream (160) was loaded into a stainless steel beaker. The slurry was heated until the slurry weight was reduced to 420.35 g. The slurry was rapidly cooled to 30 ° C. using wet ice to produce a cooled carboxylic acid composition stream (170). A cooled carboxylic acid composition stream (170) was fed to a bench scale Pannevis vacuum filter. After feeding stream (170) to the vacuum filter, 9.3 g of stream (170) remained in the stainless steel beaker. The exact mass of stream (170) to the filter was 411.05 g (420.35 g-9.3 g). The filter cake was washed with a 200.06 g wash solution feed stream (175) of 10 ° C. acetic acid / water solution. The weight of the composition stream (200) after catalyst removal of the wet cake was 222.06 g. The solid content of the composition stream (200) after catalyst removal of the wet cake was 89.55%. A sample from the composition stream (200) after catalyst removal was subjected to analysis for IPA analysis.
結果result
IPAの保持は、洗浄液温度及び洗浄液比により変動し、触媒除去後組成物流(200)の中のIPA含量の制御は可能であることは明らかである。先の実験における流(200)中のIPA含量の範囲は、洗浄液の量及び温度に応じて、146ppm〜20ppmを変動する。選択された酸化副産物の保持は、触媒除去ゾーン(180)へ適用される洗浄液供給流(175)の温度、組成及び量により制御することができる。このデータは、例としてIPAを利用する、触媒除去ゾーンにおける、酸化副産物の保持を例示している。IPAは、他の酸化副産物が、特定の洗浄液温度及び洗浄液比の組合せの下で、同様の保持挙動を示すことができることを表すと考えられる。 It is clear that the retention of IPA varies depending on the cleaning solution temperature and the cleaning solution ratio, and it is possible to control the IPA content in the composition stream (200) after removing the catalyst. The range of IPA content in the stream (200) in the previous experiment varies from 146 ppm to 20 ppm depending on the amount and temperature of the wash liquor. The retention of selected oxidation by-products can be controlled by the temperature, composition and amount of the cleaning liquid feed stream (175) applied to the catalyst removal zone (180). This data illustrates the retention of oxidation by-products in the catalyst removal zone, utilizing IPA as an example. IPA is believed to represent that other oxidation by-products can exhibit similar retention behavior under a particular cleaning liquid temperature and cleaning liquid ratio combination.
イソフタル酸によるPTA濃縮
本実験の目的は、テレフタル酸濃縮を明らかにすることであった。
実験1において、冷却されたカルボン酸組成物流(170)スラリーを、ベンチスケールのPannevis真空フィルター装置に負荷し、得られる触媒除去後組成物(200)を、IPA含量について分析した。
Concentration of PTA with isophthalic acid The purpose of this experiment was to clarify the concentration of terephthalic acid.
In
実験2及び3において、冷却されたカルボン酸組成物流(170)スラリーを、ベンチスケールのPannevis真空フィルター装置に負荷し、得られる湿潤ケーキを、洗浄液供給流(175)で洗浄し、触媒除去後組成物流(200)を、IPA含量について分析した。洗浄液供給流(175)は、90質量%酢酸及び10質量%水を含有した。 In Experiments 2 and 3, the cooled carboxylic acid composition stream (170) slurry was loaded onto a bench scale Pannevis vacuum filter apparatus and the resulting wet cake was washed with a wash feed stream (175) to give a composition after catalyst removal. The logistics (200) was analyzed for IPA content. The wash feed stream (175) contained 90 wt% acetic acid and 10 wt% water.
実験4及び5において、冷却されたカルボン酸組成物流(170)スラリーを、ベンチスケールのPannevis真空フィルター装置に負荷し、得られる湿潤ケーキを、洗浄液供給流(175)で洗浄した。得られる触媒除去後組成物流(200)湿潤ケーキを、次に濃縮供給材料流(220)で洗浄し、得られた濃縮カルボン酸組成物を、IPA含量について分析した。触媒除去ゾーン(180)及び濃縮ゾーン(210)の両方は、ベンチスケールのPannevis真空フィルター装置により実行した。実験4及び5において使用した濃縮供給材料流(220)は、この様式で調製した。酢酸は、80℃へ加熱し、十分なIPAを、IPAが最早溶液へ進入しなくなるまで、添加した。 In Experiments 4 and 5, the cooled carboxylic acid composition stream (170) slurry was loaded onto a bench scale Pannevis vacuum filter apparatus and the resulting wet cake was washed with a wash feed stream (175). The resulting post catalyst removal composition stream (200) wet cake was then washed with a concentrated feed stream (220) and the resulting concentrated carboxylic acid composition was analyzed for IPA content. Both the catalyst removal zone (180) and the enrichment zone (210) were performed with a bench scale Pannevis vacuum filter apparatus. The concentrated feed stream (220) used in experiments 4 and 5 was prepared in this manner. Acetic acid was heated to 80 ° C. and enough IPA was added until IPA no longer entered the solution.
実験1(ケーキ洗浄液なし、濃縮洗浄液なし)
23.9℃の冷却されたカルボン酸流(170)の401.67gを、ベンチスケールのPannevis真空フィルターである触媒除去ゾーン(180)へ供給した。洗浄液供給流(175)は存在しなかった。流(200)湿潤ケーキの重量は、145.55gであり、固形率は、89.4%であった。湿潤ケーキの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 1 (no cake washing liquid, no concentrated washing liquid)
401.67 g of a cooled carboxylic acid stream (170) at 23.9 ° C. was fed to the catalyst removal zone (180), which is a bench scale Pannevis vacuum filter. There was no wash feed stream (175). The weight of the flow (200) wet cake was 145.55 g and the solids rate was 89.4%. A sample of the wet cake was subjected to analysis for IPA analysis.
実験2(80℃ケーキ洗浄液、濃縮洗浄液なし)
29.3℃の冷却されたカルボン酸流(170)スラリーの400.33ggを、ベンチスケールのPannevis真空フィルターである触媒除去ゾーン(180)へ供給した。フィルターケーキは、80.2℃の洗浄液供給流(175)の100.11gで洗浄した。得られる触媒除去後流200の重量は、139.49gであり、固形率は、99.94%であった。触媒除去後組成物200からの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 2 (80 ° C cake washing liquid, no concentrated washing liquid)
400.33 gg of the cooled carboxylic acid stream (170) slurry at 29.3 ° C. was fed to the catalyst removal zone (180), which is a bench scale Pannevis vacuum filter. The filter cake was washed with 100.11 g of an 80.2 ° C. wash feed stream (175). The resulting
実験3(80℃ケーキ洗浄液、濃縮洗浄液なし)
24℃の冷却されたカルボン酸流(170)の401.17gを、ベンチスケールのPannevis真空フィルターである触媒除去ゾーン(180)へ供給した。フィルターケーキは、80.0℃の洗浄液供給流(175)の100.05gで洗浄した。得られた触媒除去後流(200)の重量は、124.07gであり、固形率は、99.95%であった。触媒除去後組成物(200)からの試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 3 (80 ° C cake washing liquid, no concentrated washing liquid)
401.17 g of a cooled carboxylic acid stream (170) at 24 ° C. was fed to the catalyst removal zone (180), which is a bench scale Pannevis vacuum filter. The filter cake was washed with 100.05 g of the 80.0 ° C. wash feed stream (175). The resulting catalyst removal back stream (200) weighed 124.07 g and the solids rate was 99.95%. A sample from the composition (200) after catalyst removal was subjected to analysis for IPA analysis.
実験4(80℃ケーキ洗浄液、80℃濃縮洗浄液)
24.3℃の冷却されたカルボン酸流(170)の400.45gを、ベンチスケールのPannevis真空フィルターである触媒除去ゾーン(180)へ供給した。フィルターケーキは、80.1℃の洗浄液供給流(175)の100.11gで洗浄した。その後湿潤ケーキを、80.2℃の濃縮供給材料流(220)の100.52gで濃縮した。得られた濃縮されたカルボン酸組成物流240の重量は、131.33gであり、固形率は、99.9%であった。濃縮されたカルボン酸組成物流(240)の試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 4 (80 ° C cake washing solution, 80 ° C concentrated washing solution)
400.45 g of the cooled carboxylic acid stream (170) at 24.3 ° C. was fed to the catalyst removal zone (180), which is a bench scale Pannevis vacuum filter. The filter cake was washed with 100.11 g of an 80.1 ° C. wash feed stream (175). The wet cake was then concentrated with 100.52 g of a concentrated feed stream (220) at 80.2 ° C. The weight of the resulting concentrated carboxylic
実験5(80℃ケーキ洗浄液、80℃濃縮洗浄液)
24.4℃の冷却されたカルボン酸流(170)の400.55gを、ベンチスケールのPannevis真空フィルターである触媒除去ゾーン(180)へ供給した。フィルターケーキは、80.2℃の洗浄液供給流(175)の100.28gで洗浄した。その後湿潤ケーキを、80.0℃の濃縮供給材料流(220)の100.54gで濃縮した。得られた濃縮されたカルボン酸組成物流(240)の重量は、144.54gであり、固形率は、98.8%であった。濃縮されたカルボン酸組成物流(240)の試料は、IPA分析のための分析に供した。
Experiment 5 (80 ° C cake washing solution, 80 ° C concentrated washing solution)
400.55 g of the cooled carboxylic acid stream (170) at 24.4 ° C. was fed to the catalyst removal zone (180), which is a bench scale Pannevis vacuum filter. The filter cake was washed with 100.28 g of an 80.2 ° C. wash feed stream (175). The wet cake was then concentrated with 100.54 g of a concentrated feed stream (220) at 80.0 ° C. The weight of the resulting concentrated carboxylic acid composition stream (240) was 144.54 g, and the solid content was 98.8%. A sample of the concentrated carboxylic acid composition stream (240) was subjected to analysis for IPA analysis.
結果result
実験1において、湿潤ケーキは、洗浄されず、IPA濃度2199ppmを生じた。実験2及び3において、湿潤ケーキは、流(175)で洗浄され、平均IPA濃度が約900ppmであるポスト触媒組成物(20)を生じた。実験4及び5において、ポスト触媒組成物(200)は、濃縮流(220)で濃縮され、平均IPA濃度約5000ppmである、濃縮されたカルボキシル組成物(240)を生じた。このデータから、IPAは、流(240)においてポスト触媒組成物の濃度を上回る濃度に濃縮されたことは明らかである。このデータは、例としてIPAを利用する、濃縮ゾーン中における、酸化副産物濃縮を例示している。IPAは、触媒除去ゾーンにおける他の酸化副産物の保持が、洗浄液比、洗浄液溶媒組成、及び洗浄液温度を含む洗浄条件、更にはケーキ厚さ及びケーキの多孔度に影響する粒度分布により影響を受ける点で、他の酸化副産物の代表と考えられる。
In
Claims (62)
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4-カルボキシべンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp-トルイル酸;又は
(2)(a)及び(2)(b)の両方;並びに
(3)以下の少なくとも2種:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4'-ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4-ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4-ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸:を含有する、テレフタル酸組成物。 (1) terephthalic acid in an amount greater than 50% by weight;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(b) p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(2) both (a) and (2) (b); and
(3) At least two of the following:
(a) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(b) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(d) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(e) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and
(g) A terephthalic acid composition comprising benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm.
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4-カルボキシべンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp-トルイル酸;又は
(2)(a)及び(2)(b)の両方;並びに
(3)以下の少なくとも3種:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4'-ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4-ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4-ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸:を含有する、テレフタル酸組成物。 (1) terephthalic acid in an amount greater than 50% by weight;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(b) p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(2) both (a) and (2) (b); and
(3) At least three of the following:
(a) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(b) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(d) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(e) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and
(g) A terephthalic acid composition comprising benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm.
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4-カルボキシべンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp-トルイル酸;又は
(2)(a)及び(2)(b)の両方;並びに
(3)以下の少なくとも2種:
(a)少なくとも50ppmの量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲のトリメリット酸;及び
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4'-ジカルボキシビフェニル:を含有する、テレフタル酸組成物。 (1) terephthalic acid in an amount greater than 50% by weight;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(b) p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(2) both (a) and (2) (b); and
(3) At least two of the following:
(a) isophthalic acid in an amount of at least 50 ppm;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm; and
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%: terephthalic acid composition.
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4-カルボキシべンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp-トルイル酸;又は
(2)(a)及び(2)(b)の両方;並びに
(3)以下の全て:
(a)少なくとも50ppmの量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt%の範囲の量の4,4'-ジカルボキシビフェニル:を含有する、テレフタル酸組成物。 (1) terephthalic acid in an amount greater than 50% by weight;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(b) p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(2) both (a) and (2) (b); and
(3) All of the following:
(a) isophthalic acid in an amount of at least 50 ppm;
(b) trimellitic acid in the range of 140 ppm to 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%: terephthalic acid composition.
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4-カルボキシべンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp-トルイル酸;又は
(2)(a)及び(2)(b)の両方;並びに
(3)以下の少なくとも5種:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt% の範囲の量の4,4'-ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4-ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4-ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸:を含有する、テレフタル酸組成物。 (1) terephthalic acid in an amount greater than 50% by weight;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(b) p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(2) both (a) and (2) (b); and
(3) At least five of the following:
(a) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(b) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(d) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(e) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and
(g) A terephthalic acid composition comprising benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm.
(2)(a)1ppm〜1000ppmの範囲の量の4-カルボキシべンズアルデヒド;又は
(b)1ppm〜1000ppmの範囲の量のp-トルイル酸;又は
(2)(a)及び(2)(b)の両方;並びに
(3)以下の全て:
(a)50ppm〜49wt%の範囲の量のイソフタル酸;
(b)140ppm〜1000ppmの範囲の量のトリメリット酸;
(c)25ppm〜49wt% の範囲の量の4,4'-ジカルボキシビフェニル;
(d)20ppm〜49wt%の範囲の量のフタル酸;
(e)3ppm〜1000ppmの範囲の量の4-ヒドロキシ安息香酸;
(f)40ppm〜49wt%の範囲の量の4-ヒドロキシメチル安息香酸;及び
(g)60ppm〜1000ppmの範囲の量の安息香酸:を含有する、テレフタル酸組成物。 (1) terephthalic acid in an amount greater than 50% by weight;
(2) (a) 4-carboxybenzaldehyde in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(b) p-toluic acid in an amount ranging from 1 ppm to 1000 ppm; or
(2) both (a) and (2) (b); and
(3) All of the following:
(a) isophthalic acid in an amount ranging from 50 ppm to 49 wt%;
(b) trimellitic acid in an amount ranging from 140 ppm to 1000 ppm;
(c) 4,4′-dicarboxybiphenyl in an amount ranging from 25 ppm to 49 wt%;
(d) phthalic acid in an amount ranging from 20 ppm to 49 wt%;
(e) 4-hydroxybenzoic acid in an amount ranging from 3 ppm to 1000 ppm;
(f) 4-hydroxymethylbenzoic acid in an amount ranging from 40 ppm to 49 wt%; and
(g) A terephthalic acid composition comprising benzoic acid in an amount ranging from 60 ppm to 1000 ppm.
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