JP2008290900A - Laminated glass for vehicle window - Google Patents

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Tsuyoshi Kawaguchi
津慶 河口
Daisuke Yamazaki
大輔 山▲崎▼
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide laminated glass for vehicle windows, which has a good appearance and blocks light in the ultraviolet region as well as visible light near the ultraviolet region. <P>SOLUTION: The laminated glass has an interlayer film having a transmittance T<SB>400</SB>of ≤15% and has optical characteristics wherein the transmittance T<SB>400</SB>is ≤10% and the visible light transmittance is ≥70%. In the laminated glass 1 for vehicle windows, the x-y chromaticity coordinates of the light from a standard light source C penetrating through the laminated glass is 0.305<x<0.334 and 0.326<y<0.373, or the yellow index YI is 5-8. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、車両の窓に用いられる合わせガラスに関する。   The present invention relates to a laminated glass used for a vehicle window.

車両、特に自動車の窓ガラスは、乗員の日焼け防止や車内の内装品等の劣化防止のために紫外線遮蔽性能を有する。また、車内の温度上昇を抑えるために、自動車の窓ガラスには紫外線遮蔽性能とともに赤外線遮蔽性能も付与される。例えば、特許文献1に記載された合わせガラスは、紫外線遮蔽性能を有するガラス板と赤外線遮蔽性能を有する微粒子が分散配合された中間膜を用いて合わせガラスを構成することで、紫外線・赤外線双方の遮蔽性能を高めている。さらに例えば、特許文献2に記載された合わせガラスは、中間膜に着色成分を含有させるとともに、紫外線吸収剤を含有させることで、紫外線・赤外線双方の遮蔽性能を高めようとしている。   A window glass of a vehicle, particularly an automobile, has an ultraviolet shielding property for preventing sunburn of passengers and preventing deterioration of interior parts in the vehicle. Moreover, in order to suppress the temperature rise in the vehicle, the window glass of the automobile is provided with an infrared shielding performance as well as an ultraviolet shielding performance. For example, the laminated glass described in Patent Document 1 is composed of a glass plate having ultraviolet shielding performance and an interlayer film in which fine particles having infrared shielding performance are dispersed and blended, whereby both ultraviolet rays and infrared rays are formed. Improves shielding performance. Furthermore, for example, the laminated glass described in Patent Document 2 attempts to improve the shielding performance of both ultraviolet rays and infrared rays by containing a coloring component in the interlayer film and an ultraviolet absorber.

具体的には、これまでの窓ガラスでは385nmの波長の光までは、ほぼ遮蔽することができていた。しかしながら、これまでの窓ガラスでは、390nmの波長の光の透過率は5%程度、395nmの波長の光は10%程度、400nmの波長の光は20%程度透過する。   Specifically, conventional window glass has been able to substantially shield light having a wavelength of 385 nm. However, in the conventional window glass, the transmittance of light with a wavelength of 390 nm is about 5%, the light with a wavelength of 395 nm is about 10%, and the light with a wavelength of 400 nm is about 20%.

国際公開第01/019748号パンフレットInternational Publication No. 01/019748 Pamphlet 特開2007−55822号公報(特許請求の範囲)JP 2007-55822 A (Claims) 特開平6−145387号公報(特許請求の範囲)JP-A-6-145387 (Claims)

特許文献1や2に記載された合わせガラスは、このように385nm程度の波長の光までの遮蔽には効果を発揮するが、それ以上の波長の光を充分に遮蔽することができない。しかし、近年の地球環境を考えると、地表に到達する太陽光量、特に紫外領域の光量の増加にともない、可視光領域である400nm付近の波長の光でも車内の内装材に与える影響が大きいほどにエネルギーが増大していると考えられる。   The laminated glass described in Patent Documents 1 and 2 is effective in shielding light having a wavelength of about 385 nm as described above, but cannot sufficiently shield light having a wavelength longer than that. However, considering the global environment in recent years, as the amount of sunlight reaching the surface of the earth, especially the amount of light in the ultraviolet region increases, light with a wavelength near 400 nm, which is the visible light region, has a greater effect on the interior material of the vehicle. It is thought that energy is increasing.

そこで、例えば400nm付近の波長の光まで遮蔽しようと、合わせガラスを構成するガラス板や中間膜にこの波長の光を吸収させる措置を施して透過率を下げようとしたとする。その場合、可視光領域のうちの短波長部分の透過率も同時に下がる。その場合、青紫にかかわる波長域の光を遮蔽することによりその補色であるビビッドな原色に近い黄色が強調され、外観の不具合が発生する。   Therefore, for example, in order to shield light having a wavelength of around 400 nm, it is assumed that the transmittance is lowered by taking a measure for absorbing light of this wavelength in a glass plate or an intermediate film constituting the laminated glass. In that case, the transmittance of the short wavelength portion in the visible light region also decreases at the same time. In that case, the light near the vivid primary color, which is the complementary color, is emphasized by blocking the light in the wavelength range related to bluish purple, resulting in an appearance defect.

すなわち、統計的にみて、販売されている自動車のうち、赤色や黄色などのビビットな原色をボディ色に用いた自動車よりも、落ち着いた黒色、白色、銀色をボディ色に用いた自動車が多い。落ち着いたボディ色にビビッドな色の窓ガラスを用いると、窓のみが目立つことになり、外観の不具合につながる。   That is, statistically, among automobiles sold, there are many automobiles that use calm black, white, and silver as the body color, rather than automobiles that use a vivid primary color such as red or yellow as the body color. If a vivid color window glass is used for the calm body color, only the window will stand out, leading to defects in the appearance.

このような外観の不具合を解消するために、紫外線吸収剤とともに蛍光増白剤を用いて、黄色が強調された色調を抑えることが提案されている(例えば特許文献3)。しかし、多量の蛍光増白剤を使用すると、蛍光増白剤の発光により、窓ガラス全体がぎらつき感を持ち、別の外観上の不具合につながる。   In order to eliminate such defects in appearance, it has been proposed to suppress the color tone in which yellow is emphasized by using a fluorescent whitening agent together with an ultraviolet absorber (for example, Patent Document 3). However, when a large amount of fluorescent whitening agent is used, the entire window glass has a glare sensation due to the light emission of the fluorescent whitening agent, leading to another problem in appearance.

本発明は、エネルギーの高い紫外線および紫外領域に近い可視光領域の光の遮蔽性能を高め、かつ外観の良好な車両窓用合わせガラスを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a laminated glass for a vehicle window that enhances the shielding performance of high-energy ultraviolet rays and light in the visible region close to the ultraviolet region and has a good appearance.

本発明は、複数枚のガラス板と、紫外線吸収剤を含有する中間膜とを備え、前記複数枚のガラス板が中間膜を介して積層された合わせガラスであって、前記中間膜の400nmの波長の光の透過率T400が15%以下であり、前記合わせガラスの透過率T400が10%以下、可視光透過率が70%以上、標準光源Cの透過光がxy色度座標において0.305<x<0.334、0.326<y<0.373であることを特徴とする、車両窓用合わせガラスを提供する。 The present invention is a laminated glass comprising a plurality of glass plates and an intermediate film containing an ultraviolet absorber, wherein the plurality of glass plates are laminated with an intermediate film interposed therebetween, wherein the intermediate film has a thickness of 400 nm. The transmittance T 400 of light having a wavelength is 15% or less, the transmittance T 400 of the laminated glass is 10% or less, the visible light transmittance is 70% or more, and the transmitted light of the standard light source C is 0 in the xy chromaticity coordinates. Provided is a laminated glass for vehicle windows, characterized in that .305 <x <0.334 and 0.326 <y <0.373.

また本発明は、複数枚のガラス板と、紫外線吸収剤を含有する中間膜とを備え、前記複数枚のガラス板が中間膜を介して積層された合わせガラスであって、前記中間膜の400nmの波長の光の透過率T400が15%以下であり、前記合わせガラスの透過率T400が10%以下、可視光透過率が70%以上、イエローインデックスYIが5〜8であることを特徴とする、車両窓用合わせガラスを提供する。 Further, the present invention is a laminated glass comprising a plurality of glass plates and an intermediate film containing an ultraviolet absorber, wherein the plurality of glass plates are laminated via an intermediate film, and the intermediate film has a thickness of 400 nm. The transmittance T 400 of light having a wavelength of 15% or less, the transmittance T 400 of the laminated glass is 10% or less, the visible light transmittance is 70% or more, and the yellow index YI is 5 to 8. A laminated glass for vehicle windows is provided.

本発明によれば、近年の地球環境により増加した光量により、自動車の内装材の劣化をこれまで以上に増長させる、紫外領域に近い可視光領域の光の透過率を低減させた、車両窓用合わせガラスを得ることができる。この場合、中間膜の400nmの波長の光の透過率T400を15%以下、合わせガラスの透過率T400を10%以下とし、可視光透過率が70%以上、合わせガラスの標準光源Cの透過光をxy色度座標において0.305<x<0.334、0.326<y<0.373であるか、合わせガラスのイエローインデックスYIを5〜8にすることで、紫外領域に近い可視光領域の光を遮蔽することにより発生する色調変化を、好適に防止し車内外両側それぞれからの外観を良好にできる。 According to the present invention, the light transmittance in the visible light region close to the ultraviolet region is reduced, which increases the deterioration of automobile interior materials more than ever, due to the amount of light increased by the global environment in recent years. Laminated glass can be obtained. In this case, the transmittance T 400 of light having a wavelength of 400 nm of the intermediate film is 15% or less, the transmittance T 400 of the laminated glass is 10% or less, the visible light transmittance is 70% or more, and the standard light source C of the laminated glass is used. The transmitted light is 0.305 <x <0.334, 0.326 <y <0.373 in the xy chromaticity coordinates, or the yellow index YI of the laminated glass is set to 5 to 8 so that it is close to the ultraviolet region. It is possible to favorably prevent a color tone change caused by shielding light in the visible light region and to improve the appearance from both the inside and outside of the vehicle.

以下、図面に基づき本発明をさらに詳細に説明する。図1は、本発明の車両窓用合わせガラスの一例を示す概略断面図である。本例における合わせガラス1の基本構成は、2枚のガラス板11、12と中間膜30とである。ガラス板11、12は、中間膜30を介して積層されている。ガラス板11は、合わせガラス1が車両に組みつけられた際に車外側に配される。中間膜30は、400nmの波長の光の透過率T400が15%以下である。なお、通常複数枚のガラス板間に介在される前の中間膜の表面には、合わせガラスの製造工程においてガラス板との境界から空気を抜くため凹凸が設けられている。この状態ではT400の測定が困難であるため、本発明における中間膜のT400の値は、一度合わせガラスを製造した後にガラス板を中間膜からはがした後に測定したものである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a laminated glass for a vehicle window of the present invention. The basic configuration of the laminated glass 1 in this example is two glass plates 11 and 12 and an intermediate film 30. The glass plates 11 and 12 are laminated via the intermediate film 30. The glass plate 11 is disposed outside the vehicle when the laminated glass 1 is assembled to the vehicle. The intermediate film 30 has a transmittance T 400 of light having a wavelength of 400 nm of 15% or less. In addition, the surface of the intermediate film before being usually interposed between a plurality of glass plates is provided with irregularities in order to remove air from the boundary with the glass plate in the laminated glass manufacturing process. Since it is difficult to measure T400 in this state, the value of T400 of the interlayer film in the present invention is measured after the glass plate is peeled off from the interlayer film once the laminated glass is manufactured.

この合わせガラス1は、透過率T400が10%以下、可視光透過率が70%以上の光学特性を有する。また、この合わせガラス1は、標準光源Cの透過光がxy色度座標において0.305<x<0.334、0.326<y<0.373であるか、イエローインデックスYIが5〜8である。 This laminated glass 1 has optical properties such that the transmittance T 400 is 10% or less and the visible light transmittance is 70% or more. Further, in this laminated glass 1, the transmitted light of the standard light source C is 0.305 <x <0.334, 0.326 <y <0.373 in the xy chromaticity coordinates, or the yellow index YI is 5-8. It is.

本発明における複数枚のガラス板には、通常ソーダライムシリカガラスを用いることができる。この場合、無色透明ガラスであっても有色透明ガラスであってもよい。これら複数枚のガラス板のうち少なくとも一枚のガラス板は、実厚で、ISO−9050に規定された紫外線透過率が30%以下、標準光源Aにより測定した可視光線透過率が70%以上、主波長が480〜570nm、標準光源Aにより測定した刺激純度が6%以下の特性を有する、紫外線遮蔽性ガラス板であることが好ましい。さらに、この紫外線遮蔽性ガラス板は、例えば図1に示した例において車外側に配されるガラス板11として使用することが、後述する理由から好ましい。   Usually, soda lime silica glass can be used for the plurality of glass plates in the present invention. In this case, it may be a colorless transparent glass or a colored transparent glass. At least one of the plurality of glass plates has an actual thickness, the ultraviolet transmittance defined in ISO-9050 is 30% or less, the visible light transmittance measured by the standard light source A is 70% or more, It is preferable that the ultraviolet shielding glass plate has a characteristic that the main wavelength is 480 to 570 nm and the stimulus purity measured by the standard light source A is 6% or less. Furthermore, it is preferable to use this ultraviolet shielding glass plate as the glass plate 11 disposed on the vehicle exterior side in the example shown in FIG.

また、複数枚のガラス板のうち少なくとも一枚のガラス板が、標準光源Cの透過光がxy色度座標において0.305<x<0.310、0.325<y<0.335であるである着色ガラス板であることが好ましい。さらに、この着色ガラス板は、例えば図1に示した例において車外側に配されるガラス板11として使用することが、後述する理由から好ましい。ここでいう着色ガラスとして、以下のグリーン系着色ガラスを用いて日射透過率Tが50%以下の合わせガラスとすることは、特に好ましい。そのグリーン系着色ガラスとは、紫外線吸収性能および赤外線吸収性能を有するもので、例えば鉄を含有するソーダライムシリカガラスがある。すなわち、ソーダライムシリカ系の母ガラスに質量百分率表示で、例えばFe換算した全鉄0.3〜1%を含有するソーダライムシリカガラスである。さらに、近赤外領域の波長の光の吸収は、全鉄のうちの2価の鉄による吸収が支配的である。したがって、Fe換算したFeO(2価の鉄)の質量がFe換算した全鉄の質量の20〜40%であることがさらに好ましい。紫外線吸収性能を付与するためには、ソーダライムシリカ系の母ガラスにセリウムなどを加えることが例示できる。具体的には、実質的に質量百分率表示で以下の組成からなるソーダライムシリカガラスを用いることが好ましい。
SiO:65〜75%、Al:0.1〜5%、NaO+KO:10〜18%、CaO:5〜15%、MgO:1〜6%、Fe換算した全鉄:0.3〜1%、CeO換算した全セリウムおよび/またはTiO:0.5〜2%。
Further, at least one glass plate among the plurality of glass plates is such that the transmitted light of the standard light source C is 0.305 <x <0.310 and 0.325 <y <0.335 in the xy chromaticity coordinates. It is preferable that it is a colored glass plate which is. Furthermore, it is preferable to use this colored glass plate as the glass plate 11 disposed on the vehicle exterior side in the example shown in FIG. As the colored glass here, it is particularly preferable to use the following green colored glass to make a laminated glass having a solar transmittance Te of 50% or less. The green colored glass has ultraviolet absorption performance and infrared absorption performance, and includes, for example, soda lime silica glass containing iron. That is, it is a soda-lime silica glass containing 0.3 to 1% of total iron in terms of mass percentage, for example, in terms of Fe 2 O 3 , on a soda-lime silica-based mother glass. Furthermore, absorption of light having a wavelength in the near-infrared region is dominated by absorption of divalent iron out of total iron. Therefore, it is more preferable mass in terms of Fe 2 O 3 was FeO (2-valent iron) is from 20 to 40% of the mass of total iron as calculated Fe 2 O 3. In order to impart ultraviolet absorption performance, cerium or the like can be added to soda lime silica-based mother glass. Specifically, it is preferable to use soda lime silica glass having the following composition substantially in terms of mass percentage.
SiO 2: 65~75%, Al 2 O 3: 0.1~5%, Na 2 O + K 2 O: 10~18%, CaO: 5~15%, MgO: 1~6%, Fe 2 O 3 in terms of total iron was: 0.3% total cerium CeO 2 in terms and / or TiO 2: 0.5 to 2%.

合わせガラスを車両窓に用いるにあたって、各ガラス板の厚さは、それぞれ1.5〜3.0mmにあることが好ましい。この場合、それぞれのガラス板を等しい厚さにすることも、異なる厚さにすることもできる。合わせガラスを自動車窓に用いるにあたっては、例えば、2枚のガラス板を用い、ともに2.0mmの厚さにしたり2.1mmの厚さにすることがあげられる。また合わせガラスを自動車窓に用いるにあたっては、例えば、車内側のガラス板の厚さを2mm未満、もう車外側のガラス板の厚さを2mm強とすることで、合わせガラスの総厚さを小さくし、かつ車外側からの外力に抗することができる。各ガラス板は、平板状でも湾曲状でもよい。車両、特に自動車窓は湾曲していることが多いため、各ガラス板の形状は湾曲形状であることが多い。さらに、各ガラス板には、必要に応じ所望の面に、撥水、防曇、反射防止、熱線反射等の各種機能薄膜を設けておくことができる。   When using laminated glass for a vehicle window, the thickness of each glass plate is preferably 1.5 to 3.0 mm. In this case, each glass plate can have the same thickness or a different thickness. When using laminated glass for an automobile window, for example, two glass plates are used, and both are made 2.0 mm thick or 2.1 mm thick. Moreover, when using laminated glass for an automobile window, for example, the thickness of the glass plate on the inside of the vehicle is less than 2 mm, and the thickness of the glass plate on the outside of the vehicle is already over 2 mm, thereby reducing the total thickness of the laminated glass. In addition, it can resist external forces from the outside of the vehicle. Each glass plate may be flat or curved. Since vehicles, particularly automobile windows, are often curved, the shape of each glass plate is often curved. Furthermore, each glass plate can be provided with various functional thin films such as water repellency, antifogging, antireflection, and heat ray reflection on a desired surface as necessary.

本発明における中間膜は、ポリビニルブチラール(PVB)を主成分とし、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤を添加したPVB系中間膜を用いることが好ましい。さらに、合わせガラスとしての日射透過率の低減のために、赤外線遮蔽性微粒子をPVBに分散配合することが好ましい。加えて、適宜の着色成分や安定剤等を添加することもできる。   The interlayer film in the present invention is preferably a PVB-based interlayer film containing polyvinyl butyral (PVB) as a main component and added with a plasticizer, an ultraviolet absorber, and a fluorescent brightening agent. Furthermore, in order to reduce solar transmittance as a laminated glass, it is preferable to disperse and blend infrared shielding fine particles in PVB. In addition, appropriate coloring components, stabilizers, and the like can be added.

すなわち、中間膜の400nmの波長の光の透過率T400を15%以下にするために、本発明における中間膜には紫外線吸収剤が添加されている。また、合わせガラスを、標準光源Cの透過光がxy色度座標において0.305<x<0.334、0.326<y<0.373であるか、イエローインデックスYIが5〜8とするために、本発明における中間膜には、用いるガラス板の光学特性や紫外線吸収剤の添加量に応じて決定される量の、蛍光増白剤が添加されている。 That is, in order to make the transmittance T 400 of light having a wavelength of 400 nm of the intermediate film 15% or less, an ultraviolet absorber is added to the intermediate film in the present invention. In addition, the laminated glass is set such that the transmitted light of the standard light source C is 0.305 <x <0.334, 0.326 <y <0.373 in the xy chromaticity coordinates, or the yellow index YI is 5-8. Therefore, the brightening agent in an amount determined according to the optical characteristics of the glass plate to be used and the addition amount of the ultraviolet absorber is added to the intermediate film in the present invention.

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、またはサリシレート系などを例示できる。このうち、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製の商品名「チヌビンP」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製の商品名「チヌビン320」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(チバガイギー社製の商品名「チヌビン326」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製の商品名「チヌビン328」)などが好ましい。また、例えば、アデカアーガス社製の商品名「アデカスタブLA−57」などのヒンダードアミン系光安定剤も好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, benzotriazole, cyanoacrylate, and salicylate. Among these, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (trade name “Tinuvin P” manufactured by Ciba Geigy), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-) t-methylphenyl) benzotriazole (trade name “Tinuvin 320” manufactured by Ciba-Geigy), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (Ciba-Geigy) Product name “Tinuvin 326”), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (trade name “Tinuvin 328” manufactured by Ciba Geigy) and the like are preferable. In addition, for example, a hindered amine light stabilizer such as trade name “Adeka Stab LA-57” manufactured by Adeka Argus is also preferable.

蛍光増白剤としては、例えばベンゾオキサゾール系化合物およびクマリン系化合物が好ましい。ベンゾオキサゾール系化合物としては、具体的には、4−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−4’−(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン、4,4’−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン、4,4’−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)フラン等を挙げることができ、中でも、4,4’−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン等のスチルベンベンゾオキサゾール系化合物が好ましい。クマリン系化合物としては、具体的には、3−フェニル−7−アミノクマリン、3−フェニル−7−(イミノ−1’,3’,5’−トリアジン−2’−ジエチルアミノ−4’−クロロ)−クマリン、3−フェニル−7−(イミノ−1’,3’,5’−トリアジン−2’−ジエチルアミノ−4’−メトキシ)−クマリン、3−フェニル−7−ナフトトリアゾールクマリン、4−メチル−7−ヒドロキシクマリン等を挙げることができ、中でも、3−フェニル−7−ナフトトリアゾールクマリン等のフェニルアリルトリアゾリルクマリン系化化合物が好ましい。   As the fluorescent brightening agent, for example, benzoxazole compounds and coumarin compounds are preferable. Specific examples of the benzoxazole-based compound include 4- (benzoxazol-2-yl) -4 ′-(5-methylbenzoxazol-2-yl) stilbene and 4,4′-bis (benzoxazole-2). -Yl) stilbene, 4,4'-bis (benzoxazol-2-yl) furan and the like, among others, stilbene benzoxazoles such as 4,4'-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene Compounds are preferred. Specific examples of the coumarin compound include 3-phenyl-7-aminocoumarin, 3-phenyl-7- (imino-1 ′, 3 ′, 5′-triazine-2′-diethylamino-4′-chloro). -Coumarin, 3-phenyl-7- (imino-1 ', 3', 5'-triazine-2'-diethylamino-4'-methoxy) -coumarin, 3-phenyl-7-naphthotriazole coumarin, 4-methyl- Examples thereof include 7-hydroxycoumarin, and among them, phenylallyl triazolyl coumarin-based compounds such as 3-phenyl-7-naphthotriazole coumarin are preferable.

赤外線遮蔽性微粒子としては、Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Moの金属、酸化物、窒化物、硫化物、またはこれらにSbもしくはFをドープしたドープ物からなる微粒子などがあげられる。これらの材料のうち、アンチモンがドープされた酸化錫(ATO)微粒子、ITO微粒子、および酸化亜鉛微粒子のうちの少なくとも一つを用いることが好ましい。これは、ATO、ITO、酸化亜鉛微粒子が赤外線遮蔽性能に優れているため、中間膜への配合量を少なくできるからである。このうち、ITO微粒子が赤外線遮蔽性能に優れているため、赤外線遮蔽性微粒子としてITO微粒子を用いることは特に好ましい。これら赤外線遮蔽性微粒子は、その粒径が0.2μm以下、好ましくは0.001〜0.15μmであることが好ましい。   Infrared shielding fine particles include Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Ag, Cu, Pt, Mn, Ta, W, V, and Mo metals, oxidation Fine particles made of oxides, nitrides, sulfides, or dopes doped with Sb or F. Of these materials, it is preferable to use at least one of tin oxide (ATO) fine particles doped with antimony, ITO fine particles, and zinc oxide fine particles. This is because ATO, ITO, and zinc oxide fine particles are excellent in infrared shielding performance, so that the blending amount in the intermediate film can be reduced. Among these, since ITO fine particles are excellent in infrared shielding performance, it is particularly preferable to use ITO fine particles as infrared shielding fine particles. These infrared shielding fine particles have a particle size of 0.2 μm or less, preferably 0.001 to 0.15 μm.

中間膜の材料には、PVBの他に、エチレン−酢酸ビニル共重合体などがあげられる。紫外線吸収剤の配合割合は、例えばPVB100質量部に対し、0.2〜10質量部、好ましくは0.5〜8質量部、さらに好ましくは0.8〜5質量部である。蛍光増白剤の配合割合は、紫外線吸収剤に対しモル比の値で0.05〜2が好ましく、0.1〜1がさらに好ましく、0.2〜0.8が特に好ましい。また、後述する蛍光増白剤が多量に配合された中間膜の層をできるだけ合わせガラス内部に配する措置をとる場合には、蛍光増白剤の配合割合を、紫外線吸収剤に対しモル比の値で0.8〜2が好ましい。   Examples of the material for the intermediate film include, in addition to PVB, ethylene-vinyl acetate copolymer. The blending ratio of the ultraviolet absorber is, for example, 0.2 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 8 parts by mass, and more preferably 0.8 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVB. The compounding ratio of the fluorescent brightening agent is preferably 0.05 to 2, more preferably 0.1 to 1, and particularly preferably 0.2 to 0.8 in terms of a molar ratio with respect to the ultraviolet absorber. In addition, when taking measures to arrange an intermediate film layer containing a large amount of a fluorescent brightening agent, which will be described later, inside the laminated glass as much as possible, the mixing ratio of the fluorescent brightening agent is set to a molar ratio with respect to the ultraviolet absorber. A value of 0.8-2 is preferred.

また、蛍光増白剤のかわりに、狭義のブルーイング剤を用いることもでき、さらにはこれらを併用することもできる。狭義のブルーイング剤とは、蛍光増白剤に比べて発光度合いの少ないまたは発光しないものを指す。ブルーイング剤としては、例えば三菱化学(株)製「ダイアレジンBlueLR」などを例示できる。   Further, a bluing agent in a narrow sense can be used in place of the fluorescent brightening agent, and these can be used in combination. A narrowly defined bluing agent refers to one that emits less light or does not emit light compared to a fluorescent whitening agent. Examples of the bluing agent include “Diaresin BlueLR” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

赤外線遮蔽性微粒子の分散配合割合は、中間膜の全質量100質量部に対して0.1〜1質量部であることが、特に0.1〜0.5質量部であることが好ましい。こうして、本発明に係る所望の赤外線遮蔽機能を効果的に発揮できるとともに、微粒子が混合されていることに起因するヘイズを小さくできる。   The dispersion blending ratio of the infrared shielding fine particles is preferably 0.1 to 1 part by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the intermediate film. Thus, the desired infrared shielding function according to the present invention can be effectively exhibited, and the haze caused by the mixing of fine particles can be reduced.

このような本発明における中間膜は、例えば以下の製法により得られる。すなわち、まず、中間膜の可塑剤中に赤外線遮蔽性微粒子を分散させる。次いで、中間膜の樹脂溶液中に赤外線遮蔽性微粒子が分散された可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、および必要に応じて用いられる添加剤を添加し、混合混練して膜用樹脂原料を得る。その後、膜用樹脂原料を押出成形等によりフィルムとすることにより、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、および赤外線遮蔽性微粒子が配合された中間膜が得られる。   Such an interlayer film in the present invention can be obtained, for example, by the following production method. That is, first, the infrared shielding fine particles are dispersed in the plasticizer of the intermediate film. Next, a plasticizer in which infrared shielding fine particles are dispersed in the resin solution of the interlayer film, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, and an additive used as necessary are added, mixed and kneaded, and the resin material for the film Get. Thereafter, an intermediate film in which an ultraviolet absorber, a fluorescent brightening agent, and infrared shielding fine particles are blended is obtained by forming the film resin material into a film by extrusion molding or the like.

さらに中間膜として、例えば可塑剤の量を変えるなどして硬度を変えた複数の層からなる構造の、遮音性を付加した中間膜を用いることもできる。この場合、硬度の大きい層によって硬度の小さい層を挟持した層構成の中間膜を用いることがさらに好ましい。このような積層構成において、より車外側に配される層に紫外線吸収剤を多量に添加することにより、紫外線により劣化しやすい有機系赤外線吸収剤を車内側の層に添加することもできる。   Further, as the intermediate film, for example, an intermediate film having a sound insulation property having a structure composed of a plurality of layers with different hardnesses by changing the amount of the plasticizer can be used. In this case, it is more preferable to use an intermediate film having a layer structure in which a layer having a low hardness is sandwiched between layers having a high hardness. In such a laminated structure, by adding a large amount of an ultraviolet absorber to a layer disposed on the outer side of the vehicle, an organic infrared absorber that is easily deteriorated by ultraviolet rays can be added to the layer on the inner side of the vehicle.

このような層構成を有する中間膜において、蛍光増白剤を添加する層を選択し、外観の良好な合わせガラスにすることができる。すなわち蛍光増白剤は、青紫に発光する作用をもち、黄色の色調の補色として、400nm付近の波長の光を吸収することで黄色が強調された合わせガラスの色調を抑える効果がある。しかし、蛍光増白剤を多量に入れすぎると、発光により合わせガラスのぎらつき感が顕著になる。このようなぎらつき感は、車外から合わせガラスをみた際の外観の不具合、または乗員が合わせガラスを通して車外を視認する際の不具合につながる。そのため、蛍光増白剤が多量に添加された層を、できるだけ合わせガラス表面から遠ざけた合わせガラスの内部に設けることが好ましい。   In the intermediate film having such a layer structure, a layer to which a fluorescent brightening agent is added can be selected to obtain a laminated glass having a good appearance. That is, the fluorescent brightening agent has an effect of emitting blue-violet light, and has an effect of suppressing the color tone of the laminated glass in which yellow is emphasized by absorbing light having a wavelength near 400 nm as a complementary color of the yellow color tone. However, if the fluorescent brightening agent is added too much, the feeling of glare of the laminated glass becomes noticeable due to light emission. Such a glare sensation leads to a defect in the appearance when the laminated glass is viewed from the outside of the vehicle, or a problem when the occupant visually recognizes the outside of the vehicle through the laminated glass. Therefore, it is preferable to provide the layer in which the fluorescent brightening agent is added in a large amount inside the laminated glass as far as possible from the surface of the laminated glass.

合わせガラスの表面からできるだけ合わせガラス内部に蛍光増白剤が多量に添加された層を配置するためには、例えば以下のように合わせガラスを構成することが好ましい。
・使用するガラス板のうち、車外側に配されるガラス板の厚さを車内側に位置するガラス板の厚さより大きくするとともに、蛍光増白剤が多量に添加された層をできるだけ車外側に配する。
・より硬度の大きい層によって挟持された硬度の小さい層に、蛍光増白剤を多量に添加する。
・より硬度の大きい層によって硬度の小さい層を挟持した層構成のうち、車外側に配される、より硬度の大きい層を蛍光増白剤を多量に添加された層とし、さらに車外側に紫外線吸収剤の多量に添加された層を積層した構成の中間膜を用いる。
In order to arrange a layer in which a large amount of fluorescent whitening agent is added as much as possible inside the laminated glass from the surface of the laminated glass, it is preferable to constitute the laminated glass as follows, for example.
-Among the glass plates to be used, the thickness of the glass plate arranged on the outside of the vehicle is made larger than the thickness of the glass plate located on the inside of the vehicle, and a layer to which a large amount of fluorescent brightening agent is added is placed on the outside of the vehicle as much as possible Arrange.
Add a large amount of fluorescent brightening agent to the low hardness layer sandwiched between the higher hardness layers.
Of the layer structure in which the layer with lower hardness is sandwiched by the layer with higher hardness, the layer with higher hardness placed on the outside of the vehicle is a layer to which a large amount of fluorescent whitening agent is added, and ultraviolet light is further applied to the outside of the vehicle An intermediate film having a structure in which layers containing a large amount of an absorbent are stacked is used.

一方で、蛍光増白剤の添加量が多い層の側に使用するガラス板を、先に述べた紫外線遮蔽性ガラス板や着色ガラス板とすることは好ましい。これにより、もう一方のガラス板から遠ざかった位置に蛍光増白剤が多い層を設けることで、このガラス板側からみて黄色の強調度合いを緩和するとともにぎらつき感を低減させるとともに、蛍光増白剤が多い層に近い側のガラス板によりこのガラス板側からみても黄色の強調度合いを緩和するとともにぎらつき感を低減させることができる。   On the other hand, it is preferable that the glass plate used on the side of the layer having a large amount of fluorescent brightener added is the above-described ultraviolet shielding glass plate or colored glass plate. As a result, by providing a layer with a large amount of fluorescent whitening agent at a position away from the other glass plate, the degree of yellow emphasis is reduced as seen from the glass plate side and the glare is reduced, and the fluorescent whitening is reduced. Even when viewed from the glass plate side, the glass plate on the side close to the layer containing a large amount of agent can alleviate the yellow emphasis and reduce the glare.

さらにこの場合、紫外線遮蔽性ガラス板や着色ガラス板を車外側に配することは、次の点で好ましい。すなわち、紫外線吸収剤は自己犠牲によって紫外線を遮蔽する。したがって、長期的に紫外線吸収剤に照射される紫外線の量をできるだけ少なくすることが、優れた長期的耐久性を発現させるうえで好ましい。合わせガラスに照射される紫外線は車外から到来することが圧倒的に多いため、紫外線遮蔽性ガラス板や着色ガラス板を車外側に配することにより、中間膜の紫外線吸収剤に到達する紫外線の量を、長期的に低減できる。   Furthermore, in this case, it is preferable to dispose the ultraviolet shielding glass plate or the colored glass plate on the outside of the vehicle from the following points. That is, the ultraviolet absorber shields ultraviolet rays by self-sacrifice. Accordingly, it is preferable to minimize the amount of ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet absorber over the long term in order to develop excellent long-term durability. The amount of ultraviolet rays that reach the ultraviolet absorber of the interlayer film is increased by placing an ultraviolet shielding glass plate or a colored glass plate on the outside of the vehicle because the ultraviolet rays that are radiated to the laminated glass are overwhelmingly coming from outside the vehicle. Can be reduced over the long term.

その他、使用されるガラス板の光学特性や厚さ、中間膜の各層における添加される紫外線吸収剤の量、等に応じて、中間膜の各層における蛍光増白剤の添加量を調整したり各層の厚さを調整したりすることにより、合わせガラス全体として車外側からも車内側からも黄色の強調を抑えつつぎらつき感を防止できる。   In addition, depending on the optical properties and thickness of the glass plate used, the amount of UV absorber added in each layer of the interlayer film, etc., the amount of fluorescent brightener added in each layer of the interlayer film can be adjusted By adjusting the thickness of the laminated glass, it is possible to suppress the yellowing from the outside and the inside of the vehicle as a whole, and prevent a feeling of flickering.

本発明の車両窓用合わせガラスによれば、近年の地球環境により増加した光量により、紫外領域に近い可視光領域の光によっても促進される、自動車の内装材の劣化を好適に防止できる。この際、これまでのように紫外領域の光を充分遮蔽することにより生じる黄色化を適度に防止するとともに、この黄色化防止のために生じる合わせガラスのぎらつき感をも好適に防止し、車両窓としての外観の不具合を解消できる。   According to the laminated glass for a vehicle window of the present invention, it is possible to suitably prevent the deterioration of the interior material of the automobile, which is promoted also by light in the visible light region close to the ultraviolet region due to the amount of light increased by the recent global environment. At this time, it is possible to appropriately prevent yellowing caused by sufficiently blocking light in the ultraviolet region as in the past, and also suitably prevent glare of the laminated glass generated to prevent this yellowing. The problem of the appearance as a window can be solved.

本発明の車両窓用合わせガラスは、特に自動車のウインドシールドに好適に用いることができるほか、昇降窓、側部固定窓、バックライト、ルーフ窓などにも用いることができる。これら自動車の窓すべてに用いれば、さらに自動車内に入射する紫外線および紫外領域に近い可視光領域の光を、好適に遮蔽できる。   The laminated glass for vehicle windows of the present invention can be suitably used particularly for an automobile windshield, and can also be used for elevating windows, side fixing windows, backlights, roof windows, and the like. If it is used for all of the windows of these automobiles, it is possible to suitably shield the ultraviolet rays incident in the automobile and the light in the visible light region close to the ultraviolet region.

本発明の車両窓用合わせガラスの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the laminated glass for vehicle windows of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:合わせガラス
11:車外側ガラス板
12:車内側ガラス板
30:中間膜
1: Laminated glass 11: Outside glass plate 12: Inside glass plate 30: Intermediate film

Claims (9)

複数枚のガラス板と、紫外線吸収剤を含有する中間膜とを備え、前記複数枚のガラス板が中間膜を介して積層された合わせガラスであって、前記中間膜の400nmの波長の光の透過率T400が15%以下であり、前記合わせガラスの透過率T400が10%以下、可視光透過率が70%以上、標準光源Cの透過光がxy色度座標において0.305<x<0.334、0.326<y<0.373であることを特徴とする、車両窓用合わせガラス。 A laminated glass comprising a plurality of glass plates and an intermediate film containing an ultraviolet absorber, wherein the plurality of glass plates are laminated via the intermediate film, wherein the intermediate film has a wavelength of 400 nm. The transmittance T 400 is 15% or less, the transmittance T 400 of the laminated glass is 10% or less, the visible light transmittance is 70% or more, and the transmitted light of the standard light source C is 0.305 <x in the xy chromaticity coordinates. <0.334, 0.326 <y <0.373, The laminated glass for vehicle windows characterized by the above-mentioned. 複数枚のガラス板と、紫外線吸収剤を含有する中間膜とを備え、前記複数枚のガラス板が中間膜を介して積層された合わせガラスであって、前記中間膜の400nmの波長の光の透過率T400が15%以下であり、前記合わせガラスの透過率T400が10%以下、可視光透過率が70%以上、イエローインデックスYIが5〜8であることを特徴とする、車両窓用合わせガラス。 A laminated glass comprising a plurality of glass plates and an intermediate film containing an ultraviolet absorber, wherein the plurality of glass plates are laminated via the intermediate film, wherein the intermediate film has a wavelength of 400 nm. The vehicle window, wherein the transmittance T 400 is 15% or less, the transmittance T 400 of the laminated glass is 10% or less, the visible light transmittance is 70% or more, and the yellow index YI is 5 to 8. Laminated glass. 前記複数枚のガラス板のうち少なくとも一枚のガラス板が、実厚で、ISO−9050に規定された紫外線透過率が30%以下、標準光源Aにより測定した可視光線透過率が70%以上、主波長が480〜570nm、標準光源Aにより測定した刺激純度が6%以下の特性を有する、紫外線遮蔽性ガラス板である、請求項1または2に記載の車両窓用合わせガラス。   At least one glass plate of the plurality of glass plates is an actual thickness, the ultraviolet transmittance defined in ISO-9050 is 30% or less, the visible light transmittance measured by the standard light source A is 70% or more, The laminated glass for vehicle windows according to claim 1, wherein the laminated glass is an ultraviolet shielding glass plate having a characteristic that the dominant wavelength is 480 to 570 nm and the stimulus purity measured by the standard light source A is 6% or less. 前記紫外線遮蔽性ガラス板が車外側に配される、請求項3に記載の車両窓用合わせガラス。   The laminated glass for vehicle windows according to claim 3, wherein the ultraviolet shielding glass plate is disposed outside the vehicle. 前記複数枚のガラス板のうち少なくとも一枚のガラス板が、標準光源Cの透過光がxy色度座標において0.305<x<0.310、0.325<y<0.335である着色ガラス板である、請求項1、2、3または4に記載の車両窓用合わせガラス。   At least one of the plurality of glass plates is colored such that the transmitted light of the standard light source C is 0.305 <x <0.310 and 0.325 <y <0.335 in the xy chromaticity coordinates. The laminated glass for vehicle windows according to claim 1, 2, 3, or 4, which is a glass plate. 前記着色ガラス板が車外側に配される、請求項5に記載の車両窓用合わせガラス。   The laminated glass for vehicle windows according to claim 5, wherein the colored glass plate is disposed outside the vehicle. 前記中間膜には、赤外線遮蔽性微粒子が分散配合されている、請求項1、2、3、4、5または6に記載の車両窓用合わせガラス。   The laminated glass for vehicle windows according to claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6, wherein the intermediate film is dispersed and blended with infrared shielding fine particles. 前記中間膜が、複数の層が積層された層構成を有する、請求項1、2、3、4、5、6または7に記載の車両窓用合わせガラス。   The laminated glass for vehicle windows according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7, wherein the intermediate film has a layer structure in which a plurality of layers are laminated. 前記合わせガラスの日射透過率Tが50%以下である、請求項1、2、3、4、5、6、7または8に記載の車両窓用合わせガラス。 The mating solar transmittance T e of the glass is 50% or less, laminated glass for a vehicle window according to claim 7 or 8.
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