JP6362500B2 - Interlayer film for laminated glass, laminated glass and vehicle - Google Patents

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Description

本発明は、太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源による車外側、車内側からの光照射によっては発光せず、車内に設置された情報光源からの光照射によって発光してコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、これを用いた合わせガラス及び車両に関する。 The present invention does not emit light when exposed to light from the outside or inside of a vehicle by unintended light sources such as sunlight or other vehicle headlights, but emits light when illuminated by an information light source installed in the vehicle and contrasts. The present invention relates to an interlayer film for laminated glass capable of displaying a high-quality image, and a laminated glass and a vehicle using the interlayer film.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。 Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used. As the laminated glass, for example, laminated glass in which an interlayer film for laminated glass including a polyvinyl butyral resin and a plasticizer is interposed between at least a pair of glasses is integrated.

近年、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ(HUD)として表示させようとする要望が高まっている。
HUDとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なHUDとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるHUDがある。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a growing demand for a windshield for an automobile to display an instrument display such as speed information, which is automobile travel data, as a head-up display (HUD) within the same field of view as the windshield.
A number of forms have been developed as HUDs so far. By reflecting the speed information transmitted from the control unit as the most common HUD to the windshield from the display unit of the instrument panel, the driver can obtain the speed information at the same position as the windshield, that is, within the same field of view. There is a HUD that can be visually recognized.

HUD用の合わせガラス用中間膜として、例えば特許文献1には、バインダー樹脂と、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料とを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜が開示されている。このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、情報光源より光を照射することにより発光材料が発光して、高いコントラストの画像を表示することができる。 As an interlayer film for laminated glass for HUD, for example, Patent Document 1 discloses a laminate having a light emitting layer containing a binder resin and at least one light emitting material selected from the group consisting of a light emitting particle, a light emitting pigment, and a light emitting dye. An interlayer film for glass is disclosed. In a laminated glass using such an interlayer film for laminated glass, a light emitting material emits light when irradiated with light from an information light source, and an image with high contrast can be displayed.

特開2014−024312号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-024312

特許文献1の合わせガラス用中間膜を備える合わせガラスをHUDとして使用する場合、自動車走行データである速度情報等の計器表示を表示させるために、車内に設置された情報光源から合わせガラスに光線を照射し、発光粒子、発光顔料又は発光染料を励起し発光させる必要がある。しかしながら、車内に設置された情報光源以外の光源、例えば、太陽光や他の車両のヘッドライト等を光源として、発光粒子、発光顔料又は発光染料を励起する光線が照射されることがある。太陽光や他の車両のヘッドライト等は、合わせガラスの車外側から照射されたり、車内側から照射されたりすることがある。太陽光や他の車両のヘッドライト等が車外側から照射されると、合わせガラスの大部分が発光し、運転者の視野を遮り事故の原因になるため、太陽光や他の車両のヘッドライト等による発光を防止しなければならない。一方、太陽光や他の車両のヘッドライト等が車内側から照射された場合にも、合わせガラスの発光を防止する必要がある。 When the laminated glass provided with the interlayer film for laminated glass of Patent Document 1 is used as a HUD, in order to display an instrument display such as speed information that is automobile running data, a light beam is emitted from the information light source installed in the vehicle to the laminated glass. It is necessary to irradiate and excite the luminescent particles, luminescent pigment or luminescent dye to emit light. However, a light source other than the information light source installed in the vehicle, such as sunlight or a headlight of another vehicle, may be used as a light source to irradiate light rays that excite luminescent particles, luminescent pigments, or luminescent dyes. Sunlight and headlights of other vehicles may be emitted from the outside of the laminated glass or from the inside of the vehicle. When sunlight or other vehicle headlights are irradiated from the outside of the vehicle, most of the laminated glass emits light, obstructing the driver's field of view and causing an accident. It is necessary to prevent light emission due to such as. On the other hand, it is necessary to prevent the laminated glass from emitting light even when sunlight, headlights of other vehicles, etc. are irradiated from the inside of the vehicle.

本発明は、上記現状に鑑み、太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源による車外側、車内側からの光照射によっては発光せず、車内に設置された情報光源からの光照射によって発光してコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、これを用いた合わせガラス及び車両を提供することを目的とする。 In view of the above situation, the present invention does not emit light when exposed to light from the outside of the vehicle or from the inside of the vehicle using unintended light sources such as sunlight or headlights of other vehicles, and does not emit light from an information light source installed in the vehicle. It is an object of the present invention to provide an interlayer film for laminated glass that can emit light and display an image with high contrast, and a laminated glass and a vehicle using the interlayer film.

本発明は、バインダー樹脂と発光材料とを含む発光層と、前記発光層の一方の面に配置されたバインダー樹脂と前記発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤とを含む励起光遮蔽層1と、前記発光層の他方の面に配置されたバインダー樹脂と前記発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤とを含む励起光遮蔽層2とを備え、前記励起光遮蔽層1における前記発光材料の励起光の透過率が、前記励起光遮蔽層2における前記発光材料の励起光の透過率より高い合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention provides an excitation light shielding layer 1 comprising a light emitting layer containing a binder resin and a light emitting material, a binder resin disposed on one surface of the light emitting layer, and a light shielding agent for shielding excitation light from the light emitting material. And an excitation light shielding layer 2 including a binder resin disposed on the other surface of the light emitting layer and a light shielding agent for shielding excitation light of the light emitting material, and the light emitting material in the excitation light shielding layer 1 The interlayer film for laminated glass has a transmittance of excitation light higher than that of the light emitting material in the excitation light shielding layer 2.
The present invention is described in detail below.

本発明者は、鋭意検討の結果、バインダー樹脂と発光材料とを含む発光層の両面に、該発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤とを含む励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2を積層した合わせガラス用中間膜を用いれば、太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源による車外側、車内側からの光照射によっては発光しない合わせガラスが得られることを見出した。
励起光遮蔽層2は、発光材料の励起光を強く遮蔽し、該励起光遮蔽層2が車外側になるように合わせガラスを配置することにより、車外側からの太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源によって合わせガラスが発光することを防止する。
励起光遮蔽層1における発光材料の励起光の透過率は、上記励起光遮蔽層2における発光材料の励起光の透過率より高くする。励起光遮蔽層1は、発光材料の励起光を遮蔽し、該励起光遮蔽層1が車内側になるように合わせガラスを配置することにより、車内側からの太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源によって合わせガラスが発光することを低減させる。ここで、車内に設置された情報光源からの光の強度は、地表に到達する太陽光や他の車両のヘッドライト等の光源からの光の強度よりも充分に強い。従って、情報光源からの光は励起光遮蔽層1を透過して、発光層に含まれる発光材料を発光させることができ、コントラストの高い画像を表示することができる。
As a result of intensive studies, the present inventor has excited light shielding layer 1 and excitation light shielding layer 2 containing a light shielding agent for shielding excitation light of the light emitting material on both sides of the light emitting layer containing the binder resin and the light emitting material. It has been found that a laminated glass that does not emit light can be obtained by irradiating light from the outside or inside of the vehicle with unintended light sources such as sunlight or other vehicle headlights.
The excitation light shielding layer 2 strongly shields the excitation light of the light emitting material, and arranges the laminated glass so that the excitation light shielding layer 2 is on the outside of the vehicle. The laminated glass is prevented from emitting light by an unintended light source such as a light.
The excitation light transmittance of the luminescent material in the excitation light shielding layer 1 is made higher than the transmittance of the excitation light of the luminescent material in the excitation light shielding layer 2. The excitation light shielding layer 1 shields the excitation light of the light emitting material, and arranges the laminated glass so that the excitation light shielding layer 1 is on the inside of the vehicle, so that sunlight from the inside of the vehicle and headlights of other vehicles can be provided. It reduces that the laminated glass emits light by an unintended light source such as. Here, the intensity of the light from the information light source installed in the vehicle is sufficiently higher than the intensity of the light from the light source such as sunlight reaching the ground surface or headlights of other vehicles. Therefore, the light from the information light source can be transmitted through the excitation light shielding layer 1 to cause the light emitting material contained in the light emitting layer to emit light, and an image with high contrast can be displayed.

本発明の合わせガラス用中間膜は、発光層と、該発光層の両面に配置した励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2を備える。
上記発光層は、情報光源より光を照射することにより発光材料が発光して、高いコントラストの画像を表示する役割を有する。一方、励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2は、車外側及び車内側からの太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源によって合わせガラスが発光することを防止する役割を有する。
The interlayer film for laminated glass of the present invention includes a light emitting layer and an excitation light shielding layer 1 and an excitation light shielding layer 2 disposed on both sides of the light emitting layer.
The light emitting layer has a role of displaying a high contrast image by emitting light from the light emitting material when irradiated with light from an information light source. On the other hand, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 have a role of preventing the laminated glass from emitting light by unintended light sources such as sunlight from the outside and inside of the vehicle, and headlights of other vehicles.

上記発光層は、バインダー樹脂と発光材料とを含む。
上記バインダー樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。
The light emitting layer includes a binder resin and a light emitting material.
The binder resin is not particularly limited. For example, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyurethane resin containing sulfur element, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride resin. And thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate resin. Among these, when used in combination with a plasticizer, an interlayer film for laminated glass that exhibits excellent adhesion to glass can be obtained, and therefore, a polyvinyl acetal resin is preferable.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて2種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。 The polyvinyl acetal resin is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but a polyvinyl butyral resin is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal resin as needed.

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は40モル%、好ましい上限は85モル%であり、より好ましい下限は60モル%、より好ましい上限は75モル%である。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の好ましい下限が15モル%、好ましい上限が35モル%である。水酸基量が15モル%以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が35モル%以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
The said polyvinyl acetal resin has a preferable minimum of the amount of hydroxyl groups of 15 mol%, and a preferable upper limit of 35 mol%. Adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass is increased when the amount of the hydroxyl group is 15 mol% or more. When the hydroxyl group amount is 35 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
The degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度70〜99.8モル%のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、80〜99.8モル%であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は500、好ましい上限は4000である。上記ポリビニルアルコールの重合度が500以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が4000以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は1000、より好ましい上限は3600である。
The polyvinyl acetal resin can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.8 mol%.
The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. The minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.

上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。 The aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. The aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited. For example, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.

上記発光材料は、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種である。
上記発光粒子及び上記発光顔料は、例えば、YS:Eu、BaMgAl1627:Eu,Mn、(SrCaBaMg)(POCl:Eu、BaMgAl1627:Eu、BaMgAl1627:Eu,Mn、Sr(POCl:Eu、LaPO:Ce,Tb、MgAl1119:Ce,Tb、Y:Eu、Y(PV)O:Eu、3.5MgO・0.5MgF・GeO:Mn、Ca10(POFCl:Sb,Mn、Sr10(POFCl:Sb,Mn、(SrMg):Eu、Sr:Eu、CaWO、CaWO:Pb、MgWO、(BaCa)(POCl:Eu、SrAl1425:Eu、ZnSiO:Mn等で示される蛍光体やそれらからなる複合体や、ZnS粒子、GaSe粒子、SiC粒子、CdTe粒子等の粒子型等が挙げられる。
The luminescent material is at least one selected from the group consisting of luminescent particles, luminescent pigments and luminescent dyes.
The luminescent particles and the luminescent pigment are, for example, Y 2 O 2 S: Eu, BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu, Mn, (SrCaBaMg) 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu, BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu, Mn, Sr 5 (PO 4) 3 Cl: Eu, LaPO 4: Ce, Tb, MgAl 11 O 19: Ce, Tb, Y 2 O 3: Eu, Y (PV ) O 4 : Eu, 3.5MgO · 0.5MgF 2 · GeO 2 : Mn, Ca 10 (PO 4 ) 6 FCl: Sb, Mn, Sr 10 (PO 4 ) 6 FCl: Sb, Mn, (SrMg) 2 P 2 O 7 : Eu, Sr 2 P 2 O 7 : Eu, CaWO 4 , CaWO 4 : Pb, MgWO 4 , (BaCa) 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, Sr 4 Al 14 Examples thereof include phosphors represented by O 25 : Eu, Zn 2 SiO 4 : Mn, etc., composites composed thereof, and particle types such as ZnS particles, GaSe particles, SiC particles, and CdTe particles.

上記発光染料は、例えば、(カルバゾール−ナフタルイミド)染料、(アセトニトリル−トリフェニレンアミン)染料、アリールスルホネートシアニン染料、ペリレン染料、クマリン染料、トリス(4,4,4−トリフルオロ−1−(2−チエニル)−1,3−ブタンジオネート−O,O’)ビス(トリフェニルフォスフィンオキシド−O−)ユーロピウム等が挙げられる。 Examples of the luminescent dye include (carbazole-naphthalimide) dye, (acetonitrile-triphenyleneamine) dye, aryl sulfonate cyanine dye, perylene dye, coumarin dye, tris (4,4,4-trifluoro-1- (2- Thienyl) -1,3-butanedionate-O, O ′) bis (triphenylphosphine oxide-O—) europium and the like.

上記発光染料としては、なかでも、ナフタルイミド骨格を有する化合物、又は、クマリン骨格を有する化合物が好適である。ナフタルイミド骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物はバインダー樹脂として用いる熱可塑性樹脂に対する親和性が高いことから、バインダー樹脂中に均一に分散させることが可能となり、透明性が高く、ヘイズが低い合わせガラス用中間膜を得ることができる。また、ナフタルイミド骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物は、紫外線に対する耐久性にも極めて優れることから、これを用いた合わせガラス用中間膜は、優れた耐光性を発揮することができる。 As the luminescent dye, a compound having a naphthalimide skeleton or a compound having a coumarin skeleton is preferable. A compound having a naphthalimide skeleton and a compound having a coumarin skeleton have a high affinity for a thermoplastic resin used as a binder resin, so that it can be uniformly dispersed in the binder resin, and has high transparency and low haze. An interlayer film for glass can be obtained. In addition, since a compound having a naphthalimide skeleton and a compound having a coumarin skeleton are extremely excellent in durability against ultraviolet rays, an interlayer film for laminated glass using the same can exhibit excellent light resistance.

上記ナフタルイミド骨格を有する化合物は、具体的には例えば、4−ブロモ−1,8−ナフタルイミド、4−アミノ−1,8−ナフタルイミド、4−メトキシ−N−メチルナフタル酸イミド、ナフタルイミド、4−アミノナフタルイミド、N−メチル−4−アミノナフタルイミド、N−エチル−4−アミノナフタルイミド、N−プロピル−4−アミノナフタルイミド、N−n−ブチル−4−アミノナフタルイミド、4−アセチルアミノナフタルイミド、N−メチル−4−アセチルアミノナフタルイミド、N−エチル−4−アセチルアミノナフタルイミド、N−プロピル−4−アセチルアミノナフタルイミド、N−n−ブチル−4−アセチルアミノナフタルイミド、N−メチル−4−メトキシナフタルイミド、N−エチル−4−メトキシナフタルイミド、N−プロピル−4−メトキシナフタルイミド、N−n−ブチル−4−メトキシナフタルイミド、N−メチル−4−エトキシナフタルイミド、N−エチル−4−エトキシナフタルイミド、N−プロピル−4−エトキシナフタルイミド、N−n−ブチル−4−エトキシナフタルイミド、Lumogen F Violet 570(BASF ジャパン社製)、Lumogen F Blue 650(BASF ジャパン社製)等が挙げられる。 Specific examples of the compound having the naphthalimide skeleton include 4-bromo-1,8-naphthalimide, 4-amino-1,8-naphthalimide, 4-methoxy-N-methylnaphthalimide, naphthalimide, 4-aminonaphthalimide, N-methyl-4-aminonaphthalimide, N-ethyl-4-aminonaphthalimide, N-propyl-4-aminonaphthalimide, Nn-butyl-4-aminonaphthalimide, 4- Acetylaminonaphthalimide, N-methyl-4-acetylaminonaphthalimide, N-ethyl-4-acetylaminonaphthalimide, N-propyl-4-acetylaminonaphthalimide, Nn-butyl-4-acetylaminonaphthalimide N-methyl-4-methoxynaphthalimide, N-ethyl-4-methoxynaphtha Imido, N-propyl-4-methoxynaphthalimide, Nn-butyl-4-methoxynaphthalimide, N-methyl-4-ethoxynaphthalimide, N-ethyl-4-ethoxynaphthalimide, N-propyl-4- Examples include ethoxynaphthalimide, Nn-butyl-4-ethoxynaphthalimide, Lumogen F Violet 570 (manufactured by BASF Japan), Lumogen F Blue 650 (manufactured by BASF Japan), and the like.

上記クマリン骨格を有する化合物は、具体的には例えば、クマリン環7位に電子供与性置換基を有する誘導体が挙げられる。より具体的には、クマリン環7位にアミノ基を持つことを特徴とする誘導体である3−(2’−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン(クマリン6)、3−(2’−ベンゾイミダゾリル)−7−N,N−ジエチルアミノクマリン(クマリン7)、3−(2’−N−メチルベンゾイミダゾリル)−7−N,N−ジエチルアミノクマリン(クマリン30)や、2,3,5,6−1H,4H−テトラヒドロ−8−トリフルオロメチルキノリジン(9,9a,1−gh)クマリン(クマリン153)等のクマリン色素、ベーシックイエロー51等のクマリン色素染料、また、クマリン環7位にヒドロキシ基を持つことを特徴とする7−ヒドロキシクマリン、3−シアノ−7−ヒドロキシクマリン、7−ヒドロキシ−4−メチルクマリン、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン、7−ジメチルアミノシクロペンタ[c]−クマリン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−8−メチル[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、7−アミノ−4−トリフルオロメチルクマリン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−9−シアノ[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−9−カルボ−t−ブトキシ[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、7−エチルアミノ−6−メチル−4−トリフルオロメチルクマリン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−9−カルボエトキシ[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、7−ジエチルアミノ−3−(1−メチルベンズイミダゾリル)クマリン、7−ジメチルアミノ−4−トリフルオロメチルクマリン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−9−カルボキシ[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−9−アセチル[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、3−(2−ベンズイミダゾリル)−7−N,N−ジエチルアミノクマリン、1,2,4,5,3H,6H,10H−テトラヒドロ−8−トリフルオロメチル[1]ベンゾピラノ[9,9a,1−gH]キノリジン−10−オン、3−(2−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン、7−ジエチルアミノクマリン、7−ジエチルアミノ−4−トリフルオロメチルクマリン、2,3,6,7−テトラヒドロ−9−(トリフルオロメチル)−1H,5H,11H−[1]ベンゾピラノ[6,7,8−ij]キノリジン−11−オン、7−アミノ−4−メチルクマリン、4,6−ジメチル−7−エチルアミノクマリン等が挙げられる。 Specific examples of the compound having a coumarin skeleton include derivatives having an electron-donating substituent at the 7-position of the coumarin ring. More specifically, 3- (2′-benzothiazolyl) -7-diethylaminocoumarin (coumarin 6), 3- (2′-benzimidazolyl)-, which is a derivative having an amino group at the 7-position of the coumarin ring. 7-N, N-diethylaminocoumarin (coumarin 7), 3- (2′-N-methylbenzimidazolyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin (coumarin 30), 2,3,5,6-1H, 4H -Coumarin dyes such as tetrahydro-8-trifluoromethylquinolidine (9,9a, 1-gh) coumarin (coumarin 153), coumarin dyes such as basic yellow 51, and having a hydroxy group at the 7-position of the coumarin ring 7-hydroxycoumarin, 3-cyano-7-hydroxycoumarin, 7-hydroxy-4-methylcoumarin, -Diethylamino-4-methylcoumarin, 7-dimethylaminocyclopenta [c] -coumarin, 1,2,4,5,3H, 6H, 10H-tetrahydro-8-methyl [1] benzopyrano [9,9a, 1- gH] quinolizin-10-one, 7-amino-4-trifluoromethylcoumarin, 1,2,4,5,3H, 6H, 10H-tetrahydro-9-cyano [1] benzopyrano [9,9a, 1-gH Quinolizin-10-one, 1,2,4,5,3H, 6H, 10H-tetrahydro-9-carbo-t-butoxy [1] benzopyrano [9,9a, 1-gH] quinolizin-10-one, 7 -Ethylamino-6-methyl-4-trifluoromethylcoumarin, 1,2,4,5,3H, 6H, 10H-tetrahydro-9-carboethoxy [1] benzopyrano 9,9a, 1-gH] quinolizin-10-one, 7-diethylamino-3- (1-methylbenzimidazolyl) coumarin, 7-dimethylamino-4-trifluoromethylcoumarin, 1,2,4,5,3H , 6H, 10H-tetrahydro-9-carboxy [1] benzopyrano [9,9a, 1-gH] quinolizin-10-one, 1,2,4,5,3H, 6H, 10H-tetrahydro-9-acetyl [1 ] Benzopyrano [9,9a, 1-gH] quinolizin-10-one, 3- (2-benzimidazolyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin, 1,2,4,5,3H, 6H, 10H-tetrahydro -8-trifluoromethyl [1] benzopyrano [9,9a, 1-gH] quinolizin-10-one, 3- (2-benzothiazolyl) -7-diethylami Nocoumarin, 7-diethylaminocoumarin, 7-diethylamino-4-trifluoromethylcoumarin, 2,3,6,7-tetrahydro-9- (trifluoromethyl) -1H, 5H, 11H- [1] benzopyrano [6,7 , 8-ij] quinolizin-11-one, 7-amino-4-methylcoumarin, 4,6-dimethyl-7-ethylaminocoumarin, and the like.

上記発光材料として、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を用いることが好ましい。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式(1)で表される構造を有する化合物や下記一般式(2)で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 As the light emitting material, a light emitting material having a terephthalic acid ester structure is preferably used. Examples of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure include a compound having a structure represented by the following general formula (1) and a compound having a structure represented by the following general formula (2). These may be used alone or in combination of two or more.

Figure 0006362500
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上記一般式(1)中、Rは有機基を表し、xは1、2、3又は4である。合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、xは1又は2であることが好ましく、ベンゼン環の2位又は5位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の2位及び5位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Rの有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が1〜10の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が1〜5の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が1〜3の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が10以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
In the general formula (1), R 1 represents an organic group, and x is 1, 2, 3 or 4. Since the transparency of the interlayer film for laminated glass is further increased, x is preferably 1 or 2, more preferably a hydroxyl group at the 2-position or 5-position of the benzene ring, More preferably, it has a hydroxyl group at the 5-position.
The organic group for R 1 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, A hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is particularly preferable. When the hydrocarbon group has 10 or less carbon atoms, the light-emitting material having the terephthalate structure can be easily dispersed in the interlayer film for laminated glass. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group.

上記一般式(1)で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル−2,5−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−2,5−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、上記一般式(1)で表される構造を有する化合物はジエチル−2,5−ジヒドロキシテレフタレート(Aldrich社製「2,5−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」)であることが好ましい。例えば、上記一般式(1)で表される構造を有する化合物は、405nmの波長を有する光線により容易に励起することができる。 Examples of the compound having the structure represented by the general formula (1) include diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate, dimethyl-2,5-dihydroxyterephthalate, and the like. Among them, since a higher contrast image can be displayed, the compound having the structure represented by the general formula (1) is diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate (“Diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate” manufactured by Aldrich). ") Is preferred. For example, the compound having the structure represented by the general formula (1) can be easily excited by light having a wavelength of 405 nm.

上記一般式(2)中、Rは有機基を表し、R及びRは水素原子又は有機基を表し、yは1、2、3又は4である。
上記Rの有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が1〜10の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が1〜5の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が1〜3の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。上記一般式(2)中、NRはアミノ基である。R及びRは、水素原子であることが好ましい。上記一般式(2)で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノであってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
In the general formula (2), R 2 represents an organic group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an organic group, and y is 1, 2, 3, or 4.
The organic group represented by R 2 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, A hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms is particularly preferable. When the carbon number of the hydrocarbon group is not more than the above upper limit, the light emitting material having the terephthalic acid ester structure can be easily dispersed in the interlayer film for laminated glass. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group. In the general formula (2), NR 3 R 4 is an amino group. R 3 and R 4 are preferably hydrogen atoms. Of the hydrogen atoms of the benzene ring of the compound having the structure represented by the general formula (2), one hydrogen atom may be the amino group, and two hydrogen atoms may be the amino, Three hydrogen atoms may be the amino group, and four hydrogen atoms may be the amino group.

上記一般式(2)で表される構造を有する化合物として、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、ジエチル−2,5−ジアミノテレフタレート(Aldrich社製)が好ましい。 As the compound having the structure represented by the general formula (2), diethyl-2,5-diaminoterephthalate (manufactured by Aldrich) is preferable because an image with higher contrast can be displayed.

上記発光層中における上記発光材料の含有量は、上記バインダー樹脂100重量部に対する好ましい下限が0.005重量部、好ましい上限が5重量部である。充分な発光を得るためには、一定以上の発光材料を配合する必要があるが、一方で大量の発光材料は配合すると、かえって発光性が低下することがある。これは、励起された発光材料の相互作用により、吸収されたエネルギーが光を放射しない非輻射過程へ遷移して、発光強度がかえって減少してしまうという、濃度消光現象が起こるためと考えられる。上記発光材料の含有量がこの範囲内であると、特定の波長の光を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は0.01重量部、より好ましい上限は3重量部であり、更に好ましい下限は0.05重量部、更に好ましい上限は1重量部である。 The content of the light emitting material in the light emitting layer is preferably 0.005 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and 5 parts by weight with respect to the preferred upper limit. In order to obtain sufficient light emission, it is necessary to mix a certain amount or more of the light emitting material. On the other hand, if a large amount of the light emitting material is mixed, the light emitting property may be lowered. This is thought to be due to the concentration quenching phenomenon in which the energy absorbed is shifted to a non-radiation process in which light is not emitted due to the interaction of the excited light emitting material, and the light emission intensity is reduced. When the content of the light emitting material is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when light having a specific wavelength is irradiated. The more preferable lower limit of the content of the light emitting material is 0.01 parts by weight, the more preferable upper limit is 3 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.05 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 1 part by weight.

上記発光層における上記発光材料の含有量は、上記発光層100重量%中、好ましい下限が0.005重量%、好ましい上限が5重量%である。上記発光材料の含有量が0.005重量%以上であると、より一層高いコントラストで画像を表示できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。上記発光材料の含有量が5重量%以下であると、より一層高い透明性を有する合わせガラス用中間膜を得ることができる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は0.01重量%、より好ましい上限は3重量%、更に好ましい下限は0.02重量%、更に好ましい上限は1重量%である。 Regarding the content of the light emitting material in the light emitting layer, a preferable lower limit is 0.005 wt% and a preferable upper limit is 5 wt% in 100 wt% of the light emitting layer. When the content of the light emitting material is 0.005% by weight or more, an interlayer film for laminated glass capable of displaying an image with higher contrast can be obtained. When the content of the light emitting material is 5% by weight or less, an interlayer film for laminated glass having much higher transparency can be obtained. The more preferable lower limit of the content of the light emitting material is 0.01% by weight, the more preferable upper limit is 3% by weight, the still more preferable lower limit is 0.02% by weight, and the still more preferable upper limit is 1% by weight.

上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料を層中に微分散させることができ、より均一な発光が可能になる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの2級アミン、ポリオキシエチレンの3級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等や、トリエトキシプロピルイソシアネートシラン、トリエトキシブチルシラン等のアルキル基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルアクリロキシシラン等のアクリロキシ基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルビニルシラン等のビニル基を有するシラン構造を有する化合物や、エポキシ基やリン酸基、カルボキシル基、メルカプト基等の側鎖を有する高分子量体であるポリシロキサン構造を有する化合物や、イソシアネート等のイソシアネート基を有する化合物や、イソシアヌレート等のイソシアヌレート基を有する化合物等の従来公知の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸(塩)や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が1万以上である分散剤と定義される。
The light emitting layer preferably further contains a dispersant. By containing the dispersant, the light emitting material can be finely dispersed in the layer, and more uniform light emission can be achieved.
The dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester. , Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene, and polyalkylenepolyaminealkyleneoxy A compound having a polyamine structure such as amide, a compound having an amide structure such as oleic acid diethanolamide, an alkanol fatty acid amide, a compound having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone, a polyester acid amide amine salt, and the like, triethoxy Compounds having a silane structure having an alkyl group such as propyl isocyanate silane and triethoxybutyl silane, compounds having a silane structure having an acryloxy group such as triethoxypropyl acryloxy silane, and vinyl groups such as triethoxy propyl vinyl silane A compound having a silane structure, a compound having a polysiloxane structure which is a high molecular weight polymer having a side chain such as an epoxy group, a phosphate group, a carboxyl group, or a mercapto group, or having an isocyanate group such as isocyanate. And that compound may be a conventionally known dispersing agent such as a compound having an isocyanurate group such as isocyanurate. Moreover, you may use high molecular weight dispersing agents, such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester. The high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.

上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における発光材料100重量部に対する上記分散剤の配合量の好ましい下限は1重量部、好ましい上限は50重量部である。上記分散剤の配合量がこの範囲内であると、上記発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の配合量のより好ましい下限は3重量部、より好ましい上限は30重量部であり、更に好ましい下限は5重量部、更に好ましい上限は25重量部である。 When the dispersant is blended, the preferred lower limit of the blending amount of the dispersant with respect to 100 parts by weight of the light emitting material in the light emitting layer is 1 part by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight. When the blending amount of the dispersant is within this range, the light emitting material can be uniformly dispersed in the light emitting layer. The more preferable lower limit of the blending amount of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.

上記発光層は、必要に応じて、更に可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
The light emitting layer may further contain a plasticizer as necessary.
The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−n−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octyl Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid. Of these, triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。 Although the said polybasic organic acid ester is not specifically limited, For example, ester compound of polybasic organic acid, such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and the alcohol which has a C4-C8 linear or branched structure Is mentioned. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数4〜9のアルキルアルコール及び炭素数4〜9の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数6〜8のアジピン酸エステル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethyl hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl pentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol dicapryate, dihexyl adipate, adipine Dioctyl acid, hexyl cyclohexyl adipate, diisononyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic acid alkyd, a mixture of phosphate ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and Examples thereof include mixed adipic acid esters prepared from cyclic alcohols having 4 to 9 carbon atoms and adipic acid esters having 6 to 8 carbon atoms such as hexyl adipate.

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、ジヘキシルアジペート(DHA)を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。 Furthermore, since it is difficult to cause hydrolysis as the plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2- It preferably contains ethyl hexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA), and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). More preferably, it contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, more preferably.

上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記バインダー樹脂100重量部に対する好ましい下限が30重量部、好ましい上限が90重量部である。上記可塑剤の含有量が30重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が90重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は35重量部、より好ましい上限は70重量部、更に好ましい上限は63重量部である。 The content of the plasticizer in the light emitting layer is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the binder resin is 30 parts by weight, and a preferable upper limit is 90 parts by weight. When the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, the melt viscosity of the laminated glass interlayer film is lowered, and the degassing property when the laminated glass is produced using this laminated glass interlayer film is increased. When the content of the plasticizer is 90 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases. The minimum with more preferable content of the said plasticizer is 35 weight part, a more preferable upper limit is 70 weight part, and a still more preferable upper limit is 63 weight part.

上記発光層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤等の添加剤を含有してもよい。 The light emitting layer may contain additives such as an antioxidant, a light stabilizer, and an antistatic agent as necessary.

上記発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は50μm、好ましい上限は500μmである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られ、かつ、合わせガラス用中間膜等の用途にも好適である。上記発光層の厚さのより好ましい下限は100μm、より好ましい上限は300μmである。 Although the thickness of the said light emitting layer is not specifically limited, A preferable minimum is 50 micrometers and a preferable upper limit is 500 micrometers. When the thickness of the light emitting layer is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when irradiated with light of a specific wavelength, and it is also suitable for uses such as an interlayer film for laminated glass. The more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 100 μm, and the more preferable upper limit is 300 μm.

上記発光層は、本発明の合わせガラス用中間膜の水平方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部分を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。 The light emitting layer may be disposed on the entire horizontal surface of the interlayer film for laminated glass of the present invention, or may be disposed only on a part thereof. In the case where the light emitting layer is arranged only in part, information can be displayed only in the light emitting area, with the part as a light emitting area and the other part as a non-light emitting area.

上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2は、バインダー樹脂と、上記発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤(以下、単に「光遮蔽剤」ともいう。)を含む。
上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるバインダー樹脂は、上記発光層に含まれるバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。
The excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 include a binder resin and a light shielding agent that shields the excitation light of the light emitting material (hereinafter also simply referred to as “light shielding agent”).
The binder resin contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 can be the same as the binder resin contained in the light emitting layer.

上記光遮蔽剤は、上記発光材料を励起させる光線を遮蔽すればよく、上記発光材料に応じて、適宜選択することができる。例えば、上記発光材料を励起する光線の波長が紫外線域から可視域の範囲内に含まれる場合は、紫外線遮蔽剤を用いることができ、上記発光材料を励起する光線の波長が可視域から赤外域の範囲内に含まれる場合は、熱線遮蔽剤を用いることができる。発光波長が可視域である発光材料は、励起する光線の波長が紫外線域から可視域の範囲内にあることが多いことから、上記光遮蔽剤として紫外線遮蔽剤が好適である。 The light shielding agent only needs to shield a light beam that excites the light emitting material, and can be appropriately selected according to the light emitting material. For example, when the wavelength of the light beam that excites the light emitting material is included in the range from the ultraviolet region to the visible region, an ultraviolet shielding agent can be used, and the wavelength of the light beam that excites the light emitting material ranges from the visible region to the infrared region. When included in the range, a heat ray shielding agent can be used. A light-emitting material having an emission wavelength in the visible region is preferably an ultraviolet shielding agent as the light shielding agent because the wavelength of the light to be excited is often in the range from the ultraviolet region to the visible region.

上記紫外線遮蔽剤は紫外線吸収剤であることが好ましい。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の従来公知の紫外線吸収剤が挙げられる。
The ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.
Examples of the ultraviolet absorber include a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine A conventionally well-known ultraviolet absorber, such as a compound having a structure, may be mentioned.

上記励起光遮蔽層1及び上記励起光遮蔽層2における上記光遮蔽剤の含有量は、上記バインダー樹脂100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が1重量部であり、より好ましい下限が0.05重量部、より好ましい上限が0.5重量部、更に好ましい上限が0.2重量部、特に好ましい上限が0.1重量部である。 The content of the light shielding agent in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is preferably 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and more preferably 1 part by weight. The lower limit is 0.05 parts by weight, the more preferred upper limit is 0.5 parts by weight, the still more preferred upper limit is 0.2 parts by weight, and the particularly preferred upper limit is 0.1 parts by weight.

上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2は、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びMg塩からなる群から選択された少なくとも1種の金属塩であることが好ましい。
上記金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2〜16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチルブタン酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム及び2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
The excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 preferably contain an adhesive force adjusting agent.
The adhesive strength adjusting agent is not particularly limited, and is preferably a metal salt, and is preferably at least one metal salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and Mg salts.
The metal salt preferably contains at least one metal selected from K and Mg. The metal salt is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a magnesium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms or More preferably, it is a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms. Although it does not specifically limit as said C2-C16 carboxylic acid magnesium salt and said C2-C16 carboxylic acid potassium salt, For example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid Examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate.

上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記バインダー樹脂100重量部に対する好ましい下限が0.0005重量部、好ましい上限が0.05重量部である。上記接着力調整剤の含有量が0.0005重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が0.05重量部以下であると、発光シートの透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は0.002重量部、より好ましい上限は0.02重量部である。 Although content of the said adhesive force regulator is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said binder resins is 0.0005 weight part, and a preferable upper limit is 0.05 weight part. The penetration resistance of laminated glass becomes high as content of the said adhesive force regulator is 0.0005 weight part or more. When the content of the adhesive strength adjusting agent is 0.05 parts by weight or less, the transparency of the light emitting sheet is increased. The minimum with more preferable content of the said adhesive force regulator is 0.002 weight part, and a more preferable upper limit is 0.02 weight part.

上記励起光遮蔽層1及び上記励起光遮蔽層2は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤等の添加剤を含有してもよい。 The excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 may contain additives such as an antioxidant, a light stabilizer, and an antistatic agent as necessary.

上記励起光遮蔽層1における発光材料の励起光の透過率は、上記励起光遮蔽層2における発光材料の励起光の透過率より高い。これにより、上記励起光遮蔽層1が車内側に、励起光遮蔽層2が車外側になるように合わせガラスを配置することにより、車外側からの太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源からの光を励起光遮蔽層2が遮蔽して合わせガラスが発光することを防止し、車内側からの太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源からの光を励起光遮蔽層1が遮蔽して合わせガラスが発光するとともに、車内に設置された情報光源からの光は励起光遮蔽層1を透過して、コントラストの高い画像を表示することができる。
上記励起光の透過率の差は1%以上であることが好ましく、3%以上であることがより好ましく、5%以上であることが更に好ましく、6%以上であることが特に好ましい。また、上記励起光の透過率の差は、25%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、15%以下であることが更に好ましく、10%以下であることが特に好ましい。
The excitation light transmittance of the light emitting material in the excitation light shielding layer 1 is higher than the transmittance of the excitation light of the light emitting material in the excitation light shielding layer 2. Accordingly, by arranging the laminated glass so that the excitation light shielding layer 1 is on the inside of the vehicle and the excitation light shielding layer 2 is on the outside of the vehicle, intentions such as sunlight from the outside of the vehicle and headlights of other vehicles can be obtained. The excitation light shielding layer 2 shields the light from the light source that does not light and prevents the laminated glass from emitting light, and shields the light from the unintended light source such as sunlight from the inside of the vehicle and headlights of other vehicles. While the layer 1 is shielded and the laminated glass emits light, the light from the information light source installed in the vehicle can pass through the excitation light shielding layer 1 and display an image with high contrast.
The difference in the transmittance of the excitation light is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, further preferably 5% or more, and particularly preferably 6% or more. The difference in the transmittance of the excitation light is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, further preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less. .

なお、本明細書において上記発光材料の励起光の透過率は、発光材料の極大吸収波長における透過率を意味するが、発光材料を励起する情報光源が決定している場合には、該情報光源のスペクトルのピークとなる波長における透過率を用いることもできる。
例えば、発光材料として上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を採用する場合には、該テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は波長405nmの光を照射することにより励起されることから、発光材料の励起光として波長405nmの光を照射する情報光源が用いられる。従って、上記励起光遮蔽層1における波長405nmの光の透過率を、上記励起光遮蔽層2における波長405nmの光の透過率より高くなるように設定する。
In the present specification, the transmittance of the light emitting material for excitation light means the transmittance at the maximum absorption wavelength of the light emitting material. However, when the information light source for exciting the light emitting material is determined, the information light source It is also possible to use the transmittance at the wavelength at which the spectrum peaks.
For example, when the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is employed as the light emitting material, the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is excited by irradiation with light having a wavelength of 405 nm. An information light source that emits light having a wavelength of 405 nm is used as the light. Therefore, the transmittance of light having a wavelength of 405 nm in the excitation light shielding layer 1 is set to be higher than the transmittance of light having a wavelength of 405 nm in the excitation light shielding layer 2.

上記励起光遮蔽層1は、一対の厚さ2.5mmのクリアガラスに挟持して合わせガラスとし、得られた合わせガラスについて自記分光光度計(例えば、日立製作所製「U4100」)を用いて300〜2500nmの光の透過率を測定したときに、上記発光材料の励起光の透過率が85%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、75%以下であることが更に好ましい。上記励起光遮蔽層1の上記発光材料の励起光の透過率は、60%以上であることが好ましく、65%以上であることがより好ましい。 The excitation light shielding layer 1 is sandwiched between a pair of clear glass with a thickness of 2.5 mm to form a laminated glass, and the obtained laminated glass is 300 using a self-recording spectrophotometer (for example, “U4100” manufactured by Hitachi, Ltd.). When the transmittance of light of ˜2500 nm is measured, the transmittance of excitation light of the light emitting material is preferably 85% or less, more preferably 80% or less, and further preferably 75% or less. preferable. The excitation light transmittance of the light emitting material of the excitation light shielding layer 1 is preferably 60% or more, and more preferably 65% or more.

上記励起光遮蔽層2は、一対の厚さ2.5mmのクリアガラスに挟持して合わせガラスとし、得られた合わせガラスについて自記分光光度計(例えば、日立製作所製「U4100」)を用いて300〜2500nmの光の透過率を測定したときに、上記発光材料の励起光の透過率が72%以下であることが好ましく、70%以下であることがより好ましく、68%以下であることが更に好ましい。上記励起光遮蔽層1の上記発光材料の励起光の透過率は、40%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましい。 The excitation light shielding layer 2 is sandwiched between a pair of 2.5 mm thick clear glass to form a laminated glass, and the obtained laminated glass is 300 using a self-recording spectrophotometer (for example, “U4100” manufactured by Hitachi, Ltd.). When the transmittance of light of ˜2500 nm is measured, the transmittance of excitation light of the light emitting material is preferably 72% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 68% or less. preferable. The excitation light transmittance of the light emitting material of the excitation light shielding layer 1 is preferably 40% or more, and more preferably 50% or more.

上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2における発光材料の励起光の透過率を調整する方法として、上記励起光遮蔽層1中の光遮蔽剤の含有量を上記励起光遮蔽層2中の光遮蔽剤の含有量より低くする方法や、上記励起光遮蔽層2を上記励起光遮蔽層1よりも厚くする方法等が挙げられる。 As a method for adjusting the transmittance of the excitation light of the luminescent material in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, the content of the light shielding agent in the excitation light shielding layer 1 is changed in the excitation light shielding layer 2. Examples thereof include a method of lowering the content of the light shielding agent and a method of making the excitation light shielding layer 2 thicker than the excitation light shielding layer 1.

上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は200μm、好ましい上限は600μmである。上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2の厚さがこの範囲内であると、車外側及び車内側からの太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源によって合わせガラスが発光することを充分に防止することができる。上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2の厚さのより好ましい下限は300μm、より好ましい上限は500μmである。太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源による車外側、車内側からの光照射によっては発光せず、車内に設置された情報光源からの光照射によって発光して、より一層コントラストの高い画像を表示できることから、上記励起光遮蔽層2は上記励起光遮蔽層1よりも50μm以上厚いことが好ましく、80μm以上厚いことがより好ましく、150μm以上厚いことが特に好ましい。 Although the thickness of the said excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is not specifically limited, A preferable minimum is 200 micrometers and a preferable upper limit is 600 micrometers. When the thicknesses of the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 are within this range, the laminated glass emits light by unintended light sources such as sunlight from the outside and inside of the vehicle and headlights of other vehicles. This can be sufficiently prevented. A more preferred lower limit of the thickness of the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is 300 μm, and a more preferred upper limit is 500 μm. It does not emit light when exposed to light from the outside or inside of the vehicle due to unintentional light sources such as sunlight or other vehicle headlights, but it emits light when illuminated by an information light source installed in the vehicle, providing even more contrast. The excitation light shielding layer 2 is preferably 50 μm or more thicker than the excitation light shielding layer 1, more preferably 80 μm or more, and particularly preferably 150 μm or more because a high image can be displayed.

上記励起光遮蔽層1は上記発光層の一方の面に直接積層されていてもよく、上記励起光遮蔽層1と上記発光層との間に他の層が配置されていてもよい。
上記励起光遮蔽層2は上記発光層の他方の面に直接積層されていてもよく、上記励起光遮蔽層2と上記発光層との間に他の層が配置されていてもよい。
The excitation light shielding layer 1 may be directly laminated on one surface of the light emitting layer, or another layer may be disposed between the excitation light shielding layer 1 and the light emitting layer.
The excitation light shielding layer 2 may be directly laminated on the other surface of the light emitting layer, or another layer may be disposed between the excitation light shielding layer 2 and the light emitting layer.

より一層高いコントラストの画像を表示するために、上記発光材料が上記発光層から、上記励起光遮蔽層1及び上記励起光遮蔽層2に移行することを制御することが好ましい。上記発光層に含まれる発光材料が上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に移行することを制御する方法として、上記発光層に含まれるバインダー樹脂と発光材料との相溶性を、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるバインダー樹脂と発光材料との相溶性より高くする方法(方法1)が挙げられる。また、上記発光層、励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2がバインダー樹脂と可塑剤とを含む場合、上記発光層に含まれる可塑剤と発光材料との相溶性を、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤と発光材料との相溶性より高くする方法(方法2)や、上記発光材料が可塑剤とともに移行すると考えられることから、上記発光層に含まれる可塑剤が上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に移行することを制御する方法(方法3)が挙げられる。
なお、本明細書において相溶性とは、異なる成分の混ざりやすさを意味する。
In order to display an image with a higher contrast, it is preferable to control that the light emitting material moves from the light emitting layer to the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. As a method for controlling the transition of the light emitting material contained in the light emitting layer to the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, the compatibility between the binder resin contained in the light emitting layer and the light emitting material is determined based on the excitation. The method (method 1) which makes it higher than the compatibility of binder resin and luminescent material contained in the light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is mentioned. Further, when the light emitting layer, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 contain a binder resin and a plasticizer, the compatibility between the plasticizer and the light emitting material contained in the light emitting layer is determined by the excitation light shielding layer. 1 and the method (method 2) for increasing the compatibility between the plasticizer and the light emitting material contained in the excitation light shielding layer 2 and the plastic material contained in the light emitting layer because the light emitting material is considered to migrate together with the plasticizer. Examples include a method (method 3) for controlling the agent to migrate to the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2.
In addition, in this specification, compatibility means the ease of mixing of different components.

上記励起光遮蔽層1、発光層及び励起光遮蔽層2がこの順に積層され、かつ、上記発光層、励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2がポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤を含有する場合について、上記方法1〜3をより具体的に説明する。 The excitation light shielding layer 1, the light emitting layer and the excitation light shielding layer 2 are laminated in this order, and the light emitting layer, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 contain a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. The above methods 1 to 3 will be described more specifically.

上記方法1では、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量を調整することにより、ポリビニルアセタール樹脂と発光材料との相溶性を適宜設定することができる。上記発光材料が疎水性を有する場合、発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量より低いことが好ましい。上記発光材料が親水性を有する場合、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量より高いことが好ましい。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量と、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量の差の絶対値の好ましい下限は1モル%、好ましい上限は20モル%、より好ましい下限は3モル%、より好ましい上限は15モル%、更に好ましい下限は5モル%、更に好ましい上限は10モル%である。 In the above method 1, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the light emitting material can be appropriately set by adjusting the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin. When the light emitting material has hydrophobicity, the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer is preferably lower than the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resins contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. When the luminescent material has hydrophilicity, the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer is preferably higher than the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resins contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. . The preferable lower limit of the absolute value of the difference between the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer and the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal resin contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is 1 mol%, and a preferred upper limit. Is 20 mol%, a more preferred lower limit is 3 mol%, a more preferred upper limit is 15 mol%, a still more preferred lower limit is 5 mol%, and a still more preferred upper limit is 10 mol%.

上記方法2では、上記発光層、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤を調整することにより、可塑剤と発光材料との相溶性を適宜設定することができる。例えば、上記発光層に含まれる可塑剤が、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤と異なり、かつ、上記発光層に含まれる可塑剤と発光材料との相溶性が、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤と発光材料との相溶性より高くなることが好ましい。上記発光材料が疎水性を有する場合、上記発光層に含まれる可塑剤は、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤よりも疎水性が高いことが好ましい。上記発光材料が親水性を有する場合、上記発光層に含まれる可塑剤は、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤よりも親水性が高いことが好ましい。 In the method 2, the compatibility between the plasticizer and the light emitting material can be appropriately set by adjusting the plasticizer contained in the light emitting layer, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. For example, the plasticizer contained in the light emitting layer is different from the plasticizer contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, and the compatibility between the plasticizer contained in the light emitting layer and the light emitting material is high. The compatibility between the plasticizer and the light emitting material contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is preferably higher. When the light emitting material has hydrophobicity, the plasticizer contained in the light emitting layer is preferably higher in hydrophobicity than the plasticizer contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. When the light emitting material has hydrophilicity, the plasticizer included in the light emitting layer is preferably more hydrophilic than the plasticizer included in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2.

上記方法3では、上記発光層、励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量を調整することにより、可塑剤の移行を適宜設定することができる。可塑剤の移行を防止するために、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量より低いことが好ましい。特に、可塑剤が疎水性を有する場合、上記発光層に含まれる可塑剤が上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に移行することを抑制できるため、より一層高いコントラストで画像を表示することができる合わせガラス用中間膜を得ることができる。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも1モル%以上低いことが好ましく、3モル%以上低いことがより好ましく、5モル%以上低いことが更に好ましく、7モル%以上低いことが特に好ましい。上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量と、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量との差は20モル%以下であることが好ましく、15モル%以下であることがより好ましく、10モル%以下であることが更に好ましい。 In the method 3, the migration of the plasticizer can be appropriately set by adjusting the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. In order to prevent migration of the plasticizer, the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer is preferably lower than the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resins contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2. . In particular, when the plasticizer has hydrophobicity, the plasticizer contained in the light emitting layer can be suppressed from moving to the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, so that an image is displayed with a higher contrast. An interlayer film for laminated glass can be obtained. The amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer is preferably 1 mol% or more lower than the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resins contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, preferably 3 mol% or more. It is more preferably low, more preferably 5 mol% or less, and particularly preferably 7 mol% or less. The difference between the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer and the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resins contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is preferably 20 mol% or less, 15 More preferably, it is at most 10 mol%, more preferably at most 10 mol%.

上記発光層、励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるバインダー樹脂や可塑剤の組合せを選択することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の性能を付与することも可能である。
例えば、上記発光層に含まれる可塑剤の含有量を、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれる可塑剤の含有量よりも多くすることにより、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与することができる。具体的には、上記可塑剤の含有量の差を、好ましくは5重量部以上、より好ましくは10重量部以上、更に好ましくは15重量部以上とすることにより、高い遮音性を付与することができる。上記可塑剤の含有量の差は、50重量部以下であることが好ましく、40重量部以下であることがより好ましく、35重量部以下であることが更に好ましい。
By selecting a combination of a binder resin and a plasticizer contained in the light emitting layer, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, it is possible to impart various performances to the resulting interlayer film for laminated glass. .
For example, by making the content of the plasticizer contained in the light emitting layer greater than the content of the plasticizer contained in the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2, the interlayer film for laminated glass of the present invention Sound insulation performance can be imparted to. Specifically, high sound insulation can be imparted by setting the difference in the plasticizer content to preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and even more preferably 15 parts by weight or more. it can. The difference in content of the plasticizer is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less, and still more preferably 35 parts by weight or less.

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤と発光材料とを含む可塑剤溶液と、バインダー樹脂とを充分に混合し、上記発光層を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、接着力調整剤、可塑剤及び光遮蔽剤を含む可塑剤溶液と、バインダー樹脂とを充分に混合し、上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2を形成するための樹脂組成物を作製する。そして、上記発光層を形成するための樹脂組成物と上記励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2を形成するための樹脂組成物とを共押出機を用いて共押出し、上記励起光遮蔽層1、発光層及び励起光遮蔽層2がこの順に積層された合わせガラス用中間膜を製造することができる。また、各々の層を別に調製した後、熱ラミネートして積層する方法により製造することもできる。 The method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. For example, a plasticizer solution containing a plasticizer and a light emitting material and a binder resin are sufficiently mixed to produce a resin composition for forming the light emitting layer. Next, a resin composition for forming the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 by sufficiently mixing a plasticizer solution containing an adhesive force adjusting agent, a plasticizer and a light shielding agent, and a binder resin. Is made. The resin composition for forming the light emitting layer and the resin composition for forming the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 are coextruded using a co-extruder, and the excitation light shielding layer is formed. 1. An interlayer film for laminated glass in which a light emitting layer and an excitation light shielding layer 2 are laminated in this order can be produced. Moreover, after preparing each layer separately, it can also manufacture by the method of carrying out heat lamination and laminating | stacking.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層を有することから、特定の波長の光を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、HUDに比べて高いコントラストで情報を表示することができる。
上記特定の波長の光を照射するための装置としては、例えば、スポット光源(浜松ホトニクス社製、LC−8)、キセノン・フラッシュランプ(ヘレウス社製、CWランプ)、ブラックライト(井内盛栄堂社製、キャリーハンド)等が挙げられる。
Since the interlayer film for laminated glass of the present invention has the light emitting layer, it emits light when irradiated with light of a specific wavelength. By utilizing this property, it is possible to display information with higher contrast than HUD.
As an apparatus for irradiating light of the specific wavelength, for example, a spot light source (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., LC-8), a xenon flash lamp (manufactured by Heraeus Co., CW lamp), a black light (Seiei Inai Co., Ltd.) Manufactured, carry hand) and the like.

また、上記特定の波長の光は特に限定されないが、波長域が350〜420nmの光を含むことが好ましく、波長域が365〜410nmの光を含むことがより好ましい。例えば、本発明の合わせガラス用中間膜が一対のガラス板の間に挟み込まれている合わせガラスと、波長域が365〜410nmの光を発生する光源とを用いて、ヘッドアップディスプレイ装置を得ることができる。
また、上記特定の波長の光は特に限定されないが、波長域が350〜410nmの光を含むことが好ましく、波長域が350〜405nmの光を含むことがより好ましい。例えば、本発明の合わせガラス用中間膜が一対のガラス板の間に挟み込まれている合わせガラスと、波長域が350〜405nmの光を発生する光源とを用いて、ヘッドアップディスプレイ装置を得ることができる。
Moreover, although the said specific wavelength light is not specifically limited, It is preferable that the wavelength range contains 350-420 nm light, and it is more preferable that the wavelength range contains 365-410 nm light. For example, a head-up display device can be obtained using a laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between a pair of glass plates and a light source that generates light having a wavelength range of 365 to 410 nm. .
Moreover, although the said specific wavelength light is not specifically limited, It is preferable that a wavelength range contains 350-410 nm light, and it is more preferable that a wavelength range contains 350-405 nm light. For example, a head-up display device can be obtained using a laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between a pair of glass plates and a light source that generates light having a wavelength range of 350 to 405 nm. .

本発明の合わせガラス用中間膜の用途は特に限定はされず、商業ビルや住宅用の窓材、自動車の窓等に貼付される広告媒体等の用途に用いることができる。なかでも、車両用窓材、建築用窓材等における情報表示機能を有する合わせガラス用中間膜として好適である。 The use of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and can be used for applications such as window materials for commercial buildings and houses, advertisement media attached to automobile windows, and the like. Especially, it is suitable as an interlayer film for laminated glass having an information display function in window materials for vehicles, window materials for buildings, and the like.

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板とで、本発明の合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
A laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
The said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template plate glass, lined plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflective glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer formed on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used.
Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which pinched | interposed the intermediate film for laminated glasses of this invention with the transparent float plate glass and the colored glass plate like green glass is mentioned. Moreover, you may use the glass plate from which 2 or more types of thickness differs as said glass plate.

本発明の合わせガラスを車両用窓材として用いる場合には、本発明の合わせガラス用中間膜の上記励起光遮蔽層1が車内側に、励起光遮蔽層2が車外側になるように合わせガラスを配置する。
本発明の合わせガラスを有する車両であって、合わせガラス用中間膜の励起光遮蔽層1が車内側に、励起光遮蔽層2が車外側に配置されている車両もまた、本発明の1つである。
When the laminated glass of the present invention is used as a window material for a vehicle, the laminated glass is formed such that the excitation light shielding layer 1 of the interlayer film for laminated glass of the present invention is on the vehicle interior side and the excitation light shielding layer 2 is on the vehicle exterior side. Place.
A vehicle having the laminated glass of the present invention, in which the excitation light shielding layer 1 of the interlayer film for laminated glass is disposed on the vehicle interior side and the excitation light shielding layer 2 is disposed on the vehicle exterior side, is also one of the present inventions. It is.

本発明によれば、太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源による車外側、車内側からの光照射によっては発光せず、車内に設置された情報光源からの光照射によって発光してコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、これを用いた合わせガラス及び車両を提供することができる。 According to the present invention, light is not emitted by light irradiation from the outside or the inside of the vehicle by unintended light sources such as sunlight or other vehicle headlights, but is emitted by light irradiation from an information light source installed in the vehicle. In addition, an interlayer film for laminated glass capable of displaying an image with high contrast, and a laminated glass and a vehicle using the interlayer film can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)発光層の調製
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部に、発光材料として2,5−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル(Aldrich社製)1.5重量部を加え、発光溶液を調製した。
得られた発光溶液の全量と、ポリビニルブチラール樹脂(アセチル基量12.5mol%、水酸基量23.3mol%、平均重合度3000)100重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、発光層用樹脂組成物を得た。
得られた発光層用樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シートに挟み、厚さ100μmのスペーサを介して、熱プレスにて150℃、100kg/cmの条件で15分間加圧し、厚さ110μmの発光層を得た。
Example 1
(1) Preparation of light-emitting layer To 60 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), 1.5 parts by weight of diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate (manufactured by Aldrich) was added as a light-emitting material, A luminescent solution was prepared.
By fully kneading the total amount of the obtained luminescent solution and 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (acetyl group amount 12.5 mol%, hydroxyl group amount 23.3 mol%, average polymerization degree 3000) with a mixing roll, the luminescent layer A resin composition was obtained.
The obtained resin composition for a light emitting layer was sandwiched between polytetrafluoroethylene (PTFE) sheets, and pressed with a hot press through a spacer having a thickness of 100 μm for 15 minutes under conditions of 150 ° C. and 100 kg / cm 2. A light emitting layer having a thickness of 110 μm was obtained.

(2)励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2の製造
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に、紫外線吸収剤としてTinuvin326(BASF社製、「T326」)0.2重量部、接着力調整剤として酢酸マグネシウムと2−エチル酪酸マグネシウムとの混合物(酢酸マグネシウム:2−エチル酪酸マグネシウム=50重量%:50重量%)を励起光遮蔽層中のマグネシウム濃度が40ppmとなるように加え、可塑剤溶液を調製した。
得られた可塑剤溶液の全量と、ポリビニルブチラール樹脂(アセチル基量0.9mol%、水酸基量30mol%、平均重合度1700)100重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、励起光遮蔽層用樹脂組成物を調製した。
(2) Production of Excitation Light Shielding Layer 1 and Excitation Light Shielding Layer 2 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and Tinuvin 326 (“T326” manufactured by BASF) as an ultraviolet absorber .2 parts by weight of a mixture of magnesium acetate and magnesium 2-ethylbutyrate (magnesium acetate: magnesium 2-ethylbutyrate = 50% by weight: 50% by weight) as an adhesion modifier Then, a plasticizer solution was prepared.
Excitation light shielding is achieved by thoroughly kneading the total amount of the obtained plasticizer solution and 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (acetyl group content 0.9 mol%, hydroxyl group content 30 mol%, average polymerization degree 1700) with a mixing roll. A layer resin composition was prepared.

得られた励起光遮蔽層用樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シートに挟み、厚さ300μmのスペーサを介して、熱プレスにて150℃、100kg/cmの条件で15分間加圧し、厚さ310μmの励起光遮蔽層1を得た。同様に、得られた励起光遮蔽層用樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シートに挟み、厚さ400μmのスペーサを介して、熱プレスにて150℃、100kg/cmの条件で15分間加圧し、厚さ405μmの励起光遮蔽層2を得た。 The obtained resin composition for the excitation light shielding layer was sandwiched between polytetrafluoroethylene (PTFE) sheets and pressurized with a hot press through a 300 μm thick spacer at 150 ° C. and 100 kg / cm 2 for 15 minutes. The excitation light shielding layer 1 having a thickness of 310 μm was obtained. Similarly, the obtained resin composition for an excitation light shielding layer is sandwiched between polytetrafluoroethylene (PTFE) sheets, and is heated by a hot press through a spacer having a thickness of 400 μm under the conditions of 150 ° C. and 100 kg / cm 2. Pressurization was performed for a minute to obtain an excitation light shielding layer 2 having a thickness of 405 μm.

(3)合わせガラス用中間膜の製造
励起光遮蔽層1、発光層及び励起光遮蔽層2をこの順に積層し、厚さ800μmのスペーサを介して、熱プレスにて150℃、100kg/cmの条件で15分間加圧し、厚さ800μmの合わせガラス用中間膜を得た。なお、得られた合わせガラス用中間膜における励起光遮蔽層1、発光層及び励起光遮蔽層2の厚みはそれぞれ、300μm、100μm及び400μmであった。
(3) Production of interlayer film for laminated glass The excitation light shielding layer 1, the light emitting layer, and the excitation light shielding layer 2 are laminated in this order, and are heated at 150 ° C. and 100 kg / cm 2 by a hot press through a spacer having a thickness of 800 μm. The film was pressed for 15 minutes to obtain an interlayer film for laminated glass having a thickness of 800 μm. In addition, the thickness of the excitation light shielding layer 1, the light emitting layer, and the excitation light shielding layer 2 in the obtained interlayer film for laminated glass was 300 μm, 100 μm, and 400 μm, respectively.

(4)合わせガラスの製造
得られた発光シートを縦5cm×横5cmのサイズに切断し、これを合わせガラス用中間膜とした。合わせガラス用中間膜を、縦5cm×横5cmの一対のクリアガラスで挟み込み積層した。得られた積層体を、真空ラミネーターにて90℃下、30分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後140℃、14MPaの条件でオートクレーブを用いて20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
(4) Manufacture of laminated glass The obtained light-emitting sheet was cut into a size of 5 cm in length and 5 cm in width, and this was used as an interlayer film for laminated glass. The interlayer film for laminated glass was sandwiched and laminated by a pair of clear glass having a length of 5 cm and a width of 5 cm. The obtained laminate was vacuum-pressed while being held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator to be pressure-bonded. After the pressure bonding, pressure bonding was performed for 20 minutes using an autoclave under conditions of 140 ° C. and 14 MPa to obtain a laminated glass.

(実施例2)
励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2の厚みを表1のようにした以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
(Example 2)
An interlayer film for laminated glass and laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 were as shown in Table 1.

(評価)
実施例で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。
結果を表1に示した。
(Evaluation)
The interlayer film for laminated glass and laminated glass obtained in the examples were evaluated by the following methods.
The results are shown in Table 1.

(1)励起光遮蔽層における発光材料の励起光の透過率の評価
励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2について、それぞれの膜を合わせガラスとし、得られた合わせガラスについて、自記分光光度計(日立製作所製「U4100」)を用いて300〜2500nm透過率を測定した時の405nmの透過率を測定した。
また、上記の様に合わせガラス用中間膜を作成後、再度各層ごとに剥離し、改めて合わせガラスとし、同様の方法で透過率を測定した結果、積層前後にて透過率に変化はなかった。
(1) Evaluation of transmittance of excitation light of luminescent material in excitation light shielding layer About excitation light shielding layer 1 and excitation light shielding layer 2, each film is used as laminated glass, and a self-recording spectrophotometer is used for the obtained laminated glass. (The transmittance | permeability of 405 nm when measuring the 300-2500 nm transmittance | permeability using Hitachi, Ltd. "U4100") was measured.
Further, after the interlayer film for laminated glass was prepared as described above, it was peeled off again for each layer, and the laminated glass was made again, and the transmittance was measured by the same method. As a result, the transmittance was not changed before and after lamination.

(2)励起光遮蔽層1側からの情報光源の光による発光性の評価
得られた合わせガラスを暗室下、High Powerキセノン光源(朝日分光社製、品番REX−250、照射波長405nm、強度100mW/cm)を用いて、励起光遮蔽層1側より合わせガラスの全面へ光を照射した。目視にて観察して、合わせガラスの中央部の発光が確認された場合を「○」、発光が確認されなかった場合を「×」と評価した。
(2) Evaluation of luminous property by light of information light source from excitation light shielding layer 1 side In a dark room, the obtained laminated glass is a High Power xenon light source (manufactured by Asahi Spectroscope, product number REX-250, irradiation wavelength 405 nm, intensity 100 mW). / Cm 2 ), the entire surface of the laminated glass was irradiated with light from the excitation light shielding layer 1 side. When visually observed, the case where light emission at the center of the laminated glass was confirmed was evaluated as “◯”, and the case where light emission was not confirmed was evaluated as “x”.

(3)励起光遮蔽層2側からの意図しない光源の光の遮蔽性の評価
得られた合わせガラスを暗室下、High Powerキセノン光源(朝日分光社製、品番REX−250、照射波長405nm、強度15mW/cm)を用いて、励起光遮蔽層2より合わせガラスの全面へ光を照射した。目視にて観察して、合わせガラスの中央部の発光が確認されなかった場合を「○」、発光が確認された場合を「×」と評価した。
(3) Evaluation of light shielding property of unintended light source from excitation light shielding layer 2 side Under the dark room, the obtained laminated glass is a High Power xenon light source (manufactured by Asahi Spectroscope, product number REX-250, irradiation wavelength 405 nm, intensity 15 mW / cm 2 ), the entire surface of the laminated glass was irradiated with light from the excitation light shielding layer 2. When visually observed, the case where the light emission in the central portion of the laminated glass was not confirmed was evaluated as “◯”, and the case where the light emission was confirmed was evaluated as “x”.

Figure 0006362500
Figure 0006362500

本発明によれば、太陽光や他の車両のヘッドライト等の意図しない光源による車外側、車内側からの光照射によっては発光せず、車内に設置された情報光源からの光照射によって発光してコントラストの高い画像を表示することができる合わせガラス用中間膜、及び、これを用いた合わせガラス及び車両を提供することができる。 According to the present invention, light is not emitted by light irradiation from the outside or the inside of the vehicle by unintended light sources such as sunlight or other vehicle headlights, but is emitted by light irradiation from an information light source installed in the vehicle. In addition, an interlayer film for laminated glass capable of displaying an image with high contrast, and a laminated glass and a vehicle using the interlayer film can be provided.

Claims (7)

バインダー樹脂と発光材料とを含む発光層と、前記発光層の一方の面に配置されたバインダー樹脂と前記発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤とを含む励起光遮蔽層1と、前記発光層の他方の面に配置されたバインダー樹脂と前記発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤とを含む励起光遮蔽層2とを備え、前記励起光遮蔽層1における前記発光材料の励起光の透過率が、前記励起光遮蔽層2における前記発光材料の励起光の透過率より高いことを特徴とする合わせガラス用中間膜。 A light emitting layer including a binder resin and a light emitting material; an excitation light shielding layer including a binder resin disposed on one surface of the light emitting layer; and a light shielding agent for shielding excitation light of the light emitting material; An excitation light shielding layer 2 including a binder resin disposed on the other surface of the layer and a light shielding agent that shields excitation light of the light emitting material, and the excitation light of the light emitting material in the excitation light shielding layer 1 is provided. An interlayer film for laminated glass, wherein the transmittance is higher than the transmittance of excitation light of the light emitting material in the excitation light shielding layer 2. 励起光遮蔽層1と励起光遮蔽層2との発光材料の励起光の透過率の差が1%以上であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 2. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein a difference in transmittance of excitation light of the light emitting material between the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is 1% or more. 発光材料は、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料であることを特徴とする請求項1又は2記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2, wherein the luminescent material is a luminescent material having a terephthalic acid ester structure. 発光材料の励起光を遮蔽する光遮蔽剤が紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項1、2、又は3記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, or 3, wherein the light shielding agent for shielding excitation light of the light emitting material is an ultraviolet absorber. 発光層、励起光遮蔽層1及び励起光遮蔽層2に含まれるバインダー樹脂がそれぞれポリビニルアセタール樹脂であって、前記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が、前記励起光遮蔽層1及び前記励起光遮蔽層2に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基量よりも低いことを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の合わせガラス用中間膜。 The binder resin contained in the light emitting layer, the excitation light shielding layer 1 and the excitation light shielding layer 2 is a polyvinyl acetal resin, respectively, and the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal resin contained in the light emitting layer is such that the excitation light shielding layer 1 and the above 5. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the interlayer film is lower than the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin contained in the excitation light shielding layer 2. 請求項1、2、3、4又は5に記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。 A laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3, 4 or 5 is sandwiched between a pair of glass plates. 請求項6記載の合わせガラスを有する車両であって、合わせガラス用中間膜の励起光遮蔽層1が車内側に、励起光遮蔽層2が車外側に配置されていることを特徴とする車両。 A vehicle comprising the laminated glass according to claim 6, wherein the excitation light shielding layer 1 of the interlayer film for laminated glass is disposed on the vehicle interior side, and the excitation light shielding layer 2 is disposed on the vehicle exterior side.
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