JP2008280460A - Image formation method and printed article obtained using the method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発光ダイオード（ＬＥＤ）光硬化性に優れ、良好な耐性、密着性を有する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を用いて、インクジェット方式で画像を印字し、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて活性エネルギー線を照射して該画像を硬化させることよりなる画像形成方法及びその画像形成方法により得られる印字物に関する。 The present invention uses an active energy ray-curable ink composition for ink-jet printing having excellent light-curing property (LED) photocurability, good durability, and adhesion, and prints an image by an ink-jet method. ) Is used to cure the image by irradiating an active energy ray and a printed matter obtained by the image forming method.
活性エネルギー線硬化型インクは、乾燥が早いこと、揮発性溶剤を含まず、環境に対して有害な成分の揮散がなく、様々な基材に印刷できる等の優れた性能を有する。このため、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、凸版印刷の他、各種の塗工やインクジェット印刷などの幅広い分野で利用されてきている。 The active energy ray-curable ink has excellent performance such as quick drying, no volatile solvent, no volatilization of components harmful to the environment, and printing on various substrates. For this reason, in addition to offset printing, gravure printing, screen printing, letterpress printing, it has been used in a wide range of fields such as various coatings and inkjet printing.
とりわけ、インクジェット印刷は、基材の材質や形状を問わず、簡便・安価に画像を作成することができる。このため、活性エネルギー線硬化型インクを適用したインクジェット印刷は、ロゴ、図形や写真画像等の通常の印刷から、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷までの様々な分野に応用されており、活性エネルギー線硬化型インクの性能と相まって、より良好な印刷物が得られるものとして期待が高まっている。 In particular, inkjet printing can create an image easily and inexpensively regardless of the material or shape of the substrate. For this reason, inkjet printing using active energy ray-curable ink has been applied to various fields ranging from normal printing such as logos, graphics and photographic images to special printing such as marking and color filters. Coupled with the performance of the linear curable ink, there is an increasing expectation that a better printed product can be obtained.
このようなインクジェット印刷に使用する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物として、高いエネルギーのメタルハライドランプ等の光源から光を照射して、カチオン重合により硬化するタイプのインク組成物が数多く提案されている。
このようなインク組成物として、例えば、オキシラン基含有化合物、オキセタカン環含有化合物、ビニルエーテル化合物等をカチオン重合性化合物として使用した活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
As an active energy ray-curable ink composition for ink jet printing used in such ink jet printing, many ink compositions of a type that are cured by cationic polymerization by irradiating light from a light source such as a high energy metal halide lamp have been proposed. ing.
As such an ink composition, for example, an active energy ray-curable ink composition for inkjet printing using an oxirane group-containing compound, an oxetacan ring-containing compound, a vinyl ether compound or the like as a cationic polymerizable compound has been proposed (for example, (See Patent Document 1 and Patent Document 2).
しかしながら、メタルハライドランプ等、高いエネルギーの光源を使用して画像を硬化させる場合は、オゾンが発生する問題、照射装置が大型化する問題、ランプ寿命が短い問題等を有する。このため、近年、光源として低いエネルギーの発光ダイオードランプ（ＬＥＤランプ）が使用されるようになってきている。 However, in the case where an image is cured using a high energy light source such as a metal halide lamp, there are problems that ozone is generated, an irradiation device is enlarged, a lamp life is short, and the like. For this reason, in recent years, light-emitting diode lamps (LED lamps) with low energy have been used as light sources.
更に、特許文献１、特許文献２等に記載されているカチオン重合性化合物は、もう一つの代表的な活性エネルギー線硬化型であるラジカル重合性化合物に比べ、耐スクラッチ性等の耐性、密着性は良好である。しかし、これらのカチオン重合性化合物は、硬化が遅く、結果的に印刷速度が低下するという問題を有していた。また、オキシラン基含有化合物やオキセタカン環含有化合物は、皮膚刺激性等を有し、衛生面で劣るという問題もあった。
そこで、本発明の課題は、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性に優れ、且つ良好な耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、密着性を有する印字物を得ることができる画像形成方法及びその画像形成方法により得られる印字物を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining a printed matter having excellent curability against light-emitting diode (LED) light and having good scratch resistance, solvent resistance, and the like, and adhesion. It is to provide a printed matter obtained by an image forming method.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した。その結果、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物として、ビニルエーテル化合物と、ジアリルフタレートのプレポリマーと、カチオン重合開始剤と、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤を主要材料として使用し、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて特定の波長の活性エネルギー線を照射させることにより、上記課題を全て解決し得ることを見出した。そして、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材に吐出することにより画像を印字する工程と、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲にある活性エネルギー線を照射することにより上記画像を硬化させる工程とを含み、上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、ビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤、及び、波長４００ｎｍ以上の光により増感機能が発現する増感剤を含有し、上記ジアリルフタレートのプレポリマーを上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１０〜２５質量％含有するものであることを特徴とする画像形成方法に関する。
The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, as an active energy ray-curable ink composition for ink jet printing, a vinyl ether compound, a prepolymer of diallyl phthalate, a cationic polymerization initiator, and a sensitizer that exhibits a sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or more. It has been found that all of the above problems can be solved by using a light emitting diode (LED) as a main material and irradiating an active energy ray having a specific wavelength. And it came to complete this invention.
That is, the present invention includes (1) a step of printing an image by discharging an active energy ray-curable ink composition for inkjet printing onto a recording material, and a wavelength peak of 365 to 420 nm using a light emitting diode (LED). Irradiating an active energy ray in the range of the above, the step of curing the image, the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing, vinyl ether compound, diallyl phthalate prepolymer, cationic polymerization initiator, And a sensitizer that exhibits a sensitization function when exposed to light having a wavelength of 400 nm or more, and 10 to 25% by mass of the diallyl phthalate prepolymer in the active energy ray-curable ink jet printing ink composition. The present invention relates to an image forming method.
また、本発明は、（２）上記増感剤はアントラセン誘導体である上記（１）項に記載の画像形成方法に関する。 The present invention also relates to (2) the image forming method according to item (1), wherein the sensitizer is an anthracene derivative.
また、本発明は、（３）上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるものである上記（１）項又は（２）項に記載の画像形成方法に関する。 In addition, the present invention provides (3) the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing, wherein the viscosity at 25 ° C. is 5 to 50 mPa · s, as described in (1) or (2) above. The present invention relates to an image forming method.
また、本発明は、（４）上記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、さらに顔料を含有するものである上記（１）項、（２）項又は（３）項に記載の画像形成方法に関する。 The present invention also provides (4) the image according to item (1), (2) or (3), wherein the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing further contains a pigment. It relates to a forming method.
また、本発明は、（５）上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の画像形成方法により得られる印字物に関する。
以下、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。
The present invention also relates to (5) a printed matter obtained by the image forming method according to any one of (1) to (4).
Hereinafter, the image forming method of the present invention will be described in detail.
＜画像形成方法で使用する被記録材＞
上記被記録材としては、特に限定されず、紙、プラスチックフィルム、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布等が挙げられる。インクジェット印刷法では非接触印刷が可能であるので、被記録材の形状は広範なものが使用できる。
<Recording material used in image forming method>
The recording material is not particularly limited, and examples thereof include paper, plastic film, capsule, gel, metal foil, glass, wood, and cloth. Since non-contact printing is possible in the ink jet printing method, a wide variety of shapes of recording materials can be used.
＜画像形成方法で使用する活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物＞
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物においては、ビニルエーテル化合物とジアリルフタレートのプレポリマーとの併用と、さらに４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤を使用することを特徴とする。
<Active energy ray-curable ink composition for inkjet printing used in image forming method>
The active energy ray-curable ink composition for inkjet printing uses a combination of a vinyl ether compound and a prepolymer of diallyl phthalate, and further uses a sensitizer that exhibits a sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or longer. And
ビニルエーテル化合物はカチオン重合性が高く、皮膚刺激性がない。このため、硬化性や衛生性に優れた材料であるが、硬化皮膜の耐スクラッチ性等が低いという欠点を有する。
そこで、これまではエポキシ化合物等の他のカチオン重合性材料を併用して、耐スクラッチ性を向上させるという手法が用いられてきた。しかし、そのために硬化性や衛生性等が犠牲になるという面があった。また、イナート樹脂等を利用するという方法も知られている。しかし、得られるインク組成物は比較的高粘度であり、吐出適性において不利になる傾向があった。
それに対して、本発明で利用するジアリルフタレートのプレポリマーは、ビニルエーテル化合物の硬化性を損なうことなく、低粘度を維持することができるので、吐出適性も維持することができる。更に、硬化皮膜の耐スクラッチ性等を向上させるという非常に優れた特徴を有する材料である。
Vinyl ether compounds have high cationic polymerizability and are not irritating to the skin. For this reason, although it is a material excellent in sclerosis | hardenability and hygiene, it has the fault that the scratch resistance of a cured film, etc. are low.
So far, a technique has been used in which scratch resistance is improved by using other cationically polymerizable materials such as epoxy compounds in combination. However, this has sacrificed curability and hygiene. A method of using an inert resin or the like is also known. However, the obtained ink composition has a relatively high viscosity and tends to be disadvantageous in terms of ejection suitability.
In contrast, the diallyl phthalate prepolymer used in the present invention can maintain a low viscosity without impairing the curability of the vinyl ether compound, and therefore can maintain discharge suitability. Furthermore, it is a material having a very excellent feature of improving the scratch resistance of the cured film.
また、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤は、発光ダイオード（ＬＥＤ）光での硬化に必要な材料である。
このような効果を有するジアリルフタレートのプレポリマーとビニルエーテル化合物とに加え、さらに、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤を利用すると、本発明の課題をすべて解決することが可能である。すなわち、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化が非常に速く、印刷されたインク組成物の皮膜の耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性も良好で、衛生の面でも優れる活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物が得られるものである。
A sensitizer that exhibits a sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or more is a material necessary for curing with light emitting diode (LED) light.
In addition to the diallyl phthalate prepolymer and vinyl ether compound having such an effect, if a sensitizer that exhibits a sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or more is used, all the problems of the present invention can be solved. Is possible. That is, curing against light emitting diode (LED) light is very fast, scratch resistance of the printed ink composition film, resistance to solvent resistance, etc., adhesion between the film and the recording material is good, and hygiene An active energy ray-curable ink composition for ink jet printing that is also excellent in terms of surface is obtained.
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するビニルエーテル化合物としては、例えば、モノビニルエーテル化合物、ジまたはトリビニルエーテル化合物が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound constituting the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing include a monovinyl ether compound, a di- or trivinyl ether compound.
上記ジまたはトリビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the di- or trivinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, and cyclohexanedimethanol. Examples thereof include divinyl ether and trimethylolpropane trivinyl ether.
上記モノビニルエーテル化合物としては、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the monovinyl ether compound include ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, Examples include propenyl ether-o-propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。更に、ジビニルエーテルの中でも、粘度、揮発性の点から、トリエチレングリコールジビニルエーテルが好ましい。 Among these vinyl ether compounds, in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable. Further, among divinyl ethers, triethylene glycol divinyl ether is preferable from the viewpoint of viscosity and volatility.
本発明においては、ビニルエーテル化合物以外の材料として、従来から活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物に使用されているエポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン重合性化合物も、併用可能である。 In the present invention, as a material other than the vinyl ether compound, a cationically polymerizable compound such as an epoxy compound or an oxetane compound conventionally used in an active energy ray-curable inkjet ink composition can be used in combination.
ビニルエーテル化合物と併用可能であるエポキシ化合物としては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物；少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物等の脂環式エポキシ化合物；脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物等が挙げられる。 As an epoxy compound that can be used in combination with a vinyl ether compound, an aromatic epoxy compound such as di- or polyglycidyl ether produced by reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin Alicyclic such as cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compound obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide Epoxy compounds: Aliphatic epoxy compounds such as di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof.
オキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物であればよく、例えば、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報などに記載されているような公知のオキセタン化合物等が挙げられる。 The oxetane compound may be a compound having an oxetane ring, and examples thereof include known oxetane compounds as described in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937.
上記エポキシ化合物、オキセタン化合物等のカチオン重合性化合物は、その使用量が増える程、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の硬化性等が低下する。従って、これらのカチオン重合性化合物を使用する場合、充分な硬化性が得られる範囲で併用し、ビニルエーテル化合物の等モル量以下の量で使用する。
本発明において活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、硬化性の点からビニルエーテル化合物以外のカチオン重合性化合物を含まないものが最も好ましい。
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の、上記ビニルエーテル化合物及びカチオン重合性化合物の合計使用量は、６０〜８８質量％が好ましい。
As the amount of the cationically polymerizable compound such as the epoxy compound or oxetane compound increases, the curability of the active energy ray-curable ink composition for ink jet printing decreases. Therefore, when using these cationically polymerizable compounds, they are used in combination within a range where sufficient curability is obtained, and are used in an amount equal to or less than the equimolar amount of the vinyl ether compound.
In the present invention, the active energy ray-curable ink composition for ink jet printing is most preferably one that does not contain a cationically polymerizable compound other than the vinyl ether compound from the viewpoint of curability.
The total amount of the vinyl ether compound and the cationic polymerizable compound used in the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing is preferably 60 to 88% by mass.
次に、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するジアリルフタレートのプレポリマーについて説明する。
ジアリルフタレートのプレポリマーとしては、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレートのプレポリマーが挙げられ、市販商品として、イソダップ、ダップＡ、ダップＢ、ダップＫ（全て商品名、ダイソー社製）等が挙げられる。
Next, the diallyl phthalate prepolymer constituting the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing will be described.
Examples of diallyl phthalate prepolymers include diallyl phthalate and diallyl isophthalate prepolymers, and commercially available products include isopap, dapp A, dapp B, dapp K (all trade names, manufactured by Daiso Corporation), and the like.
上記ジアリルフタレートのプレポリマーは、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが好ましい。より好ましくは３０，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が１０，０００より小さいと、耐スクラッチ性等の塗膜強度が低下する傾向がある。１００，０００より大きいと活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高くなる傾向がある。 The diallyl phthalate prepolymer preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000. More preferably, it is 30,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the coating strength such as scratch resistance tends to decrease. When it is larger than 100,000, the viscosity of the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing tends to increase.
ジアリルフタレートのプレポリマーの重量平均分子量は、カラムクロマトグラフィー法によって測定することができる。一例としては、Ｗａｔｅｒ ２６９０（ウォーターズ社製）で、ＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して行い、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。 The weight average molecular weight of the diallyl phthalate prepolymer can be measured by a column chromatography method. As an example, Water 2690 (manufactured by Waters) is used and PLgel 5μ MIXED-D (manufactured by Polymer Laboratories) is used to obtain the weight average molecular weight in terms of polystyrene.
また、上記ジアリルフタレートのプレポリマーの、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の使用量は１０〜２５質量％であり、好ましくは１５〜２０質量％である。
ジアリルフタレートのプレポリマーの使用量が２５質量％を越えると活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度が高くなる。一方、使用量が１０質量％より小さくなると耐スクラッチ性等の耐性が低下する。
Moreover, the usage-amount in the active energy ray hardening-type ink composition for inkjet printing of the prepolymer of said diallyl phthalate is 10-25 mass%, Preferably it is 15-20 mass%.
When the amount of diallyl phthalate prepolymer used exceeds 25% by mass, the viscosity of the active energy ray-curable ink composition for ink jet printing increases. On the other hand, when the amount used is less than 10% by mass, resistance such as scratch resistance is lowered.
次に、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するカチオン重合開始剤としては、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。具体的には、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、ヨードニウム（４−メチルフェニル）（４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。市販品の代表例としては、ＵＶＩ−６９９０（バイエル社製）、Ｕｖａｃｕｒｅ１５９１（ダイセル・サイテック社製）、ＣＧＩ−５５２、Ｉｒ２５０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＳＰ−１５０、１５２、１７０、１７２、ＣＰ−７７（以上、旭電化工業社製）等が例示できる。 Next, examples of the cationic polymerization initiator constituting the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing include known sulfonium salts, ammonium salts, diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, and the like. Specifically, triarylsulfonium hexafluorophosphate salt, iodonium (4-methylphenyl) (4- (2-methylpropyl) phenyl) hexafluorophosphate, triarylsulfonium hexafluoroantimonate, 3-methyl-2-butyl Examples include tenenyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate. Representative examples of commercially available products are UVI-6990 (manufactured by Bayer), Uvacure 1591 (manufactured by Daicel-Cytech), CGI-552, Ir250 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), SP-150, 152, 170. 172, CP-77 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and the like.
このようなカチオン重合開始剤の使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に好ましくは２〜１０質量％の範囲であり、より好ましくは４〜８質量％の範囲である。カチオン重合開始剤の使用量が２質量％未満では、硬化性が低下する傾向がある。一方、１０質量％を超えると、硬化する際にしわが発生する他、金属を含有する開始剤では金属イオンが多く残存して環境に良くないなどの問題が発生する傾向がある。 The amount of the cationic polymerization initiator used is preferably in the range of 2 to 10% by mass, more preferably in the range of 4 to 8% by mass in the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing. When the amount of the cationic polymerization initiator used is less than 2% by mass, the curability tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, wrinkles are generated when curing, and metal-containing initiators tend to cause problems such as a large amount of metal ions remaining and not good for the environment.
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤としては、例えば、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン等のアントラセン誘導体を挙げることができる。
市販品の代表例としては、ＤＢＡ、ＤＥＡ（川崎化成工業社製）等が例示できる。
Examples of the sensitizer that exhibits the sensitizing function by light having a wavelength of 400 nm or more that constitutes the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing include 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-di Mention may be made of anthracene derivatives such as ethoxyanthracene, 9,10-dipropoxyanthracene and 9,10-bis (2-ethylhexyloxy) anthracene.
Representative examples of commercially available products include DBA, DEA (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the like.
このような増感剤の使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に好ましくは０．５〜３質量％の範囲であり、より好ましくは１〜２質量％の範囲である。増感剤の使用量が０．５質量％未満では、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性が充分でない場合がある。３質量％を超えると、効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。 The use amount of such a sensitizer is preferably in the range of 0.5 to 3% by mass and more preferably in the range of 1 to 2% by mass in the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing. . When the amount of the sensitizer used is less than 0.5% by mass, the curability to light emitting diode (LED) light may not be sufficient. If it exceeds 3% by mass, the effect is not improved and excessive addition is not preferable.
さらに、上記増感剤とカチオン重合開始剤との合計使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に２．０〜１３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜１０質量％の範囲である。 Furthermore, the total amount of the sensitizer and the cationic polymerization initiator used is preferably in the range of 2.0 to 13% by mass, more preferably 5 to 10% by mass in the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing. % Range.
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物には、上記カチオン重合開始剤に加えて、ラジカル重合開始剤を加えることも可能である。 In addition to the cationic polymerization initiator, a radical polymerization initiator may be added to the active energy ray-curable inkjet ink composition.
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ顔料を含有させることができる。上記顔料としては、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物で従来から使用されているものが特に制限なく使用できるが、インク組成物に良好に分散し、耐光性の優れた有機または無機顔料が好ましい。 The active energy ray-curable ink composition for ink jet printing may contain a pigment as necessary. As the above-mentioned pigment, an active energy ray-curable ink composition for ink jet printing that has been conventionally used can be used without any particular limitation, but it is an organic or inorganic pigment that is well dispersed in the ink composition and has excellent light resistance. Is preferred.
具体的には、有機顔料としては、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。 Specifically, organic pigments include dye lake pigments, azo, benzimidazolone, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, dioxazine, indigo, thioindico, perylene, perinone, diketopyrrolopyrrole. -Based, isoindolinone-based, nitro-based, nitroso-based, anthraquinone-based, flavanthrone-based, quinophthalone-based, pyranthrone-based and indanthrone-based pigments. Examples of the inorganic pigment include carbon black, titanium oxide, bengara, graphite, iron black, chromium oxide green, and aluminum hydroxide.
顔料を使用する場合の好ましい使用量は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷インク組成物中に１〜２０質量％である。顔料の使用量が１質量％未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向があり、一方２０質量％を超えると、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。
顔料を使用する場合は、必要に応じて顔料分散剤を使用してもよい。
The preferable usage-amount in the case of using a pigment is 1-20 mass% in an active energy ray hardening-type inkjet printing ink composition. If the amount of the pigment used is less than 1% by mass, the image quality of the resulting printed product tends to be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, the viscosity characteristics of the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing are adversely affected. Tend.
When using a pigment, you may use a pigment dispersant as needed.
また、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ溶剤を含有させることができる。溶剤としては、常圧（１．０１３×１０２ｋＰａ）における沸点が１５０℃〜２２０℃の溶剤が使用できる。具体的には、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤等が例示できる。ただし、インク組成物の硬化性、使用環境の安全性などの点から、溶剤は極力使用しないのが好ましい。 The active energy ray-curable ink composition for inkjet printing can contain a solvent as necessary. As the solvent, a solvent having a boiling point of 150 ° C. to 220 ° C. at normal pressure (1.013 × 10 2 kPa) can be used. Specific examples include an ester organic solvent, an ether organic solvent, an ether ester organic solvent, a ketone organic solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, and a nitrogen-containing organic solvent. However, it is preferable not to use the solvent as much as possible from the viewpoints of the curability of the ink composition and the safety of the use environment.
さらに、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤等が挙げられる。 Furthermore, various additives can be added to the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing in order to develop various functions as necessary. Specifically, light stabilizer, surface treatment agent, surfactant, viscosity reducing agent, antioxidant, anti-aging agent, crosslinking accelerator, polymerization inhibitor, plasticizer, preservative, pH adjuster, antifoaming Agents, humectants, dispersants and the like.
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、良好なインク吐出性能、厚膜の膜を得るなどの観点から、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。より好ましくは５〜３０ｍＰａ・ｓである。
本明細書において、上記２５℃における粘度は、Ｂ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を用いて測定したものである。
The active energy ray-curable ink composition for ink jet printing preferably has a viscosity at 25 ° C. of 5 to 50 mPa · s from the viewpoint of obtaining good ink ejection performance and a thick film. More preferably, it is 5-30 mPa * s.
In the present specification, the viscosity at 25 ° C. is measured using a B-type viscometer (trade name: RE100L-type viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を調製する方法としては特に限定されず、上述した材料を全て添加してビーズミルや３本ロールミル等で混合して調製することができる。なお、顔料を用いる場合は、顔料、顔料分散剤及びビニルエーテル化合物を混合することにより、予めコンクベースインクを得、そこに所望の組成となるようビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤等の成分を添加して調製することもできる。 The method for preparing the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing is not particularly limited, and it can be prepared by adding all of the above-described materials and mixing them with a bead mill or a three-roll mill. In addition, when using a pigment, a concrete base ink is obtained in advance by mixing a pigment, a pigment dispersant, and a vinyl ether compound, and a vinyl ether compound, a diallyl phthalate prepolymer, and a cationic polymerization initiator so as to have a desired composition there. It can also be prepared by adding components such as.
＜画像形成方法で使用する光源及び光＞
光源としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する。本発明の画像形成方法は、ＬＥＤを光源として照射するものであるので、オゾンを発生させることなく低エネルギーで画像を硬化させることができる。
本発明において照射する光は、波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲内にある活性エネルギー線である。
<Light source and light used in image forming method>
As the light source, a light emitting diode (LED) is used. Since the image forming method of the present invention irradiates an LED as a light source, the image can be cured with low energy without generating ozone.
The light irradiated in the present invention is an active energy ray having a wavelength peak in the range of 365 to 420 nm.
＜画像形成方法で使用するインクジェット記録方式用プリンター装置＞
活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字するインクジェット記録方式用プリンター装置としては、従来から活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印字するのに使用されているインクジェット記録方式用プリンター装置が利用できる。尚、コンティニュアスタイプのインクジェット記録方式用プリンター装置を用いる場合は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物に、さらに導電性付与剤を加え電導度の調節をする必要がある。
<Inkjet recording system printer device used in image forming method>
As an inkjet recording system printer device for printing an active energy ray curable ink composition for ink jet printing, a printer for an ink jet recording method conventionally used for printing an active energy ray curable ink composition for ink jet printing is used. The device is available. In the case of using a continuous type ink jet recording system printer device, it is necessary to add conductivity to the active energy ray-curable ink composition for ink jet printing to adjust the conductivity.
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、上述の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材に吐出することにより画像を印字する工程と、活性エネルギー線を照射することにより上記画像を硬化させる工程とを含むものである。
例えば、画像を印字する工程は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をインクジェット記録方式用プリンター装置のプリンターヘッドに供給し、このプリンターヘッドから被記録材に塗膜の膜厚が１〜２０μｍとなるように該インク組成物を吐出することにより行うことができる。上記画像を硬化させる工程は、画像として被記録材に塗布された活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物に波長ピークが３６５〜４２０ｎｍの範囲内にある発光ダイオード（ＬＥＤ）光を照射することにより行うことができる。
<Image forming method>
The image forming method of the present invention includes a step of printing an image by ejecting the above-described active energy ray-curable ink composition for inkjet printing onto a recording material, and curing the image by irradiating the active energy ray. Process.
For example, in the step of printing an image, an active energy ray-curable ink composition for ink jet printing is supplied to a printer head of a printer device for an ink jet recording method, and the film thickness of the coating film is 1 to It can be carried out by discharging the ink composition so as to be 20 μm. The step of curing the image is to irradiate the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing applied to the recording material as an image with light emitting diode (LED) light having a wavelength peak in the range of 365 to 420 nm. Can be performed.
＜印字物＞
上述の本発明の画像形成方法により得られる印字物もまた、本発明の一つである。本発明の印字物は、上述の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を硬化させて得られたものなので、耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性が良好な画像を有する。
<Printed matter>
A printed matter obtained by the above-described image forming method of the present invention is also one aspect of the present invention. Since the printed matter of the present invention is obtained by curing the above-mentioned active energy ray-curable ink composition for inkjet printing, the scratch resistance, the resistance such as the solvent resistance, the adhesion between the film and the recording material Have good images.
本発明の画像形成方法は、上記構成よりなるものであるので、低エネルギーである発光ダイオード（ＬＥＤ）光を用いて硬化を行うにもかかわらず硬化が非常に速く、衛生の面でも優れており、耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性が良好な印字物を得ることが可能である。 Since the image forming method of the present invention has the above-described configuration, the curing is very fast despite being cured using light-emitting diode (LED) light, which is low energy, and is excellent in terms of hygiene. Further, it is possible to obtain a printed matter having good resistance such as scratch resistance and solvent resistance, and good adhesion between the film and the recording material.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は質量部を表す。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%” and “parts” represents parts by mass.
以下の実施例、比較例で使用する材料はつぎの通りである。
＜ジアリルフタレートのプレポリマー＞
イソダップ（ダイソー社製、ジアリルイソフタレートのプレポリマー、重量平均分子量４０，０００）
ダップＡ（ダイソー社製、ジアリルフタレートのプレポリマー、重量平均分子量５５，０００）
ダップＫ（ダイソー社製、ジアリルフタレートのプレポリマー、重量平均分子量２５，０００）
The materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
<Prepolymer of diallyl phthalate>
Isopap (Daiso Corporation, diallyl isophthalate prepolymer, weight average molecular weight 40,000)
DUP A (Daiso Co., diallyl phthalate prepolymer, weight average molecular weight 55,000)
DAP K (Daiso Corporation, diallyl phthalate prepolymer, weight average molecular weight 25,000)
＜ビニルエーテル化合物＞
ＤＶＥ−３（ＩＳＰジャパン社製、トリエチレングリコールジビニルエーテル）
<Vinyl ether compound>
DVE-3 (manufactured by ISP Japan, triethylene glycol divinyl ether)
＜他のカチオン重合性化合物＞
セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル・サイテック社製、脂環式エポキシ樹脂）
エピコート１００１（ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノール型エポキシ樹脂）
ＯＸＴ−１０１（東亞合成社製、水酸基含有単官能オキセタン）
<Other cationic polymerizable compounds>
Celoxide 2021P (manufactured by Daicel-Cytec, alicyclic epoxy resin)
Epicoat 1001 (Bisphenol type epoxy resin, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.)
OXT-101 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., hydroxyl group-containing monofunctional oxetane)
＜カチオン重合開始剤＞
Ｕｖａｃｕｒｅ１５９０（ダイセル・サイテック社製、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート）
<Cationic polymerization initiator>
Uvacure 1590 (manufactured by Daicel-Cytec, triarylsulfonium hexafluorophosphate)
＜４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能を発現する増感剤＞
ＤＢＡ（川崎化成工業社製、９，１０−ジブトキシアントラセン）
ＤＥＡ（川崎化成工業社製、９，１０−ジブトキシアントラセン）
<Sensitizer that develops sensitizing function with light having wavelength of 400 nm or more>
DBA (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 9,10-dibutoxyanthracene)
DEA (manufactured by Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., 9,10-dibutoxyanthracene)
＜添加剤＞
ＢＹＫ−３１５（ビックケミー社製、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン）
<Additives>
BYK-315 (manufactured by Big Chemie, polyester-modified polymethylalkylsiloxane)
実施例１〜６、比較例１〜６
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の調製＞
顔料（フタロシアニン系顔料、５４１２ＳＤ、大日本インキ化学工業社製）と顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素社製）とビニルエーテル化合物（ＤＶＥ−３）とを２２／８．８／６９．２となるように配合し、アイガーミル（メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用）を用いて混合することによりコンクベースインクを得た。更に、得られたコンクベースインクを用いて、表１の配合組成（質量％）となるように配合し、実施例１〜６、比較例１〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を得た。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-6
<Preparation of active energy ray-curable ink composition for inkjet printing>
A pigment (phthalocyanine-based pigment, 5412SD, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), a pigment dispersant (Ajisper PB821, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) and a vinyl ether compound (DVE-3) become 22 / 8.8 / 69.2. And mixed using an Eiger mill (using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm as a medium) to obtain a concentrated base ink. Furthermore, using the obtained concentrated base ink, it mix | blended so that it might become a mixing | blending composition (mass%) of Table 1, and the ink composition for active energy ray-curable inkjet printing of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6. I got a thing.
それぞれの活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度を表１に示した。粘度の測定は、Ｂ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社製）を用いて２５℃における粘度を測定した。 The viscosities of the respective active energy ray-curable ink compositions for inkjet printing are shown in Table 1. The viscosity was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (trade name: RE100L viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出適性＞
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に上記実施例１〜６、比較例１〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をそれぞれ充填した。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚１００μｍ）上に連続して印字し、各画像を得た。
<Dischargeability of active energy ray-curable ink composition for inkjet printing>
Ink jet recording apparatuses equipped with piezoelectric ink jet nozzles were filled with the active energy ray-curable ink compositions for ink jet printing of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, respectively. Subsequently, it printed continuously on the polyethylene terephthalate film (film thickness of 100 micrometers), and obtained each image.
上記実施例１〜５、比較例１、３〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出性は良好で所定の膜厚の画像が得られた。しかし、比較例２の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出性は不良であった。 The active energy ray-curable ink compositions for ink jet printing of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 3 to 6 had good ejection properties, and images having a predetermined film thickness were obtained. However, the dischargeability of the active energy ray-curable ink composition for inkjet printing of Comparative Example 2 was poor.
＜活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物の性能評価＞
実施例１〜６、比較例１、３〜６の活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物をポリエチレンフタレートフィルム（膜厚１００μｍ）に所定の膜厚６μｍとなるようにベタ印字し、各印字物を得た。ついでＬＥＤランプ（キーエンス社製ＵＶ−５０Ｈ，レンズユニットＵＶ−Ｌ３，波長３６５ｎｍ）を用い、ＵＶ積算光量４０ｍＪ／ｃｍ２となる照射条件で上記各印字物を硬化させた。得られた印字皮膜の性能を下記の方法で評価した。
その結果を表１に示す。
<Performance evaluation of active energy ray-curable ink composition for inkjet printing>
The active energy ray-curable ink compositions for ink jet printing of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 3 to 6 are solid-printed on a polyethylene phthalate film (film thickness of 100 μm) so as to have a predetermined film thickness of 6 μm. I got a thing. Subsequently, each printed matter was cured using an LED lamp (Keyence UV-50H, lens unit UV-L3, wavelength 365 nm) under irradiation conditions of a UV integrated light amount of 40 mJ / cm 2 . The performance of the obtained printed film was evaluated by the following method.
The results are shown in Table 1.
〔表面タック〕
塗膜の表面タックを指触にて評価した。
（評価基準）
○：表面タックがないもの
△：僅かに表面タックがあるもの
×：表面タックがあるもの
[Surface tack]
The surface tack of the coating film was evaluated by finger touch.
(Evaluation criteria)
○: No surface tack △: Some surface tack ×: Some surface tack
〔耐スクラッチ性〕
上記表面タックの評価において、表面タックがないものについて、耐スクラッチ性を評価した。耐スクラッチ性は、各硬化塗膜を爪で擦り、塗膜の取れ具合より評価した。
（評価基準）
○：塗膜に全く傷がつかないもの
△：塗膜にわずかに傷が残るもの
×：塗膜に傷が残るもの
[Scratch resistance]
In the evaluation of the surface tack, scratch resistance was evaluated for those having no surface tack. The scratch resistance was evaluated by rubbing each cured coating film with a nail and removing the coating film.
(Evaluation criteria)
○: No scratch on coating film Δ: Slight scratch on coating film ×: Scratch on coating film
〔耐溶剤性〕
上記表面タックの評価において、表面タックがないものについて、学振型摩擦堅牢度試験機（大栄科学精機社製）を用いて哂し布にアセトンを５滴滴下し、荷重２００ｇで摩擦を５回行い評価した。
（評価基準）
○：塗膜が全く取れないもの
△：塗膜が僅かに取れるもの
×：塗膜が取れるもの
[Solvent resistance]
In the evaluation of the above surface tack, 5 drops of acetone were dripped onto a scouring cloth using a Gakushin type friction fastness tester (manufactured by Daiei Kagaku Seiki Co., Ltd.) and the friction was applied 5 times with a load of 200 g. Performed and evaluated.
(Evaluation criteria)
○: A film cannot be removed at all Δ: A film can be slightly removed ×: A film can be removed
以上に示したように、各実施例のインク組成物から得られた印字物は、耐スクラック性及び耐溶剤性の何れにも優れていたが、比較例１では耐スクラッチ性に劣り、比較例２では粘度が高かった。また、ジアリルフタレートのプレポリマーが不含有であるインク組成物から得られる印字物は、表面タックが確認された。 As shown above, the printed matter obtained from the ink composition of each example was excellent in both scratch resistance and solvent resistance, but in Comparative Example 1, it was poor in scratch resistance. In 2, the viscosity was high. The printed matter obtained from the ink composition containing no diallyl phthalate prepolymer was confirmed to have surface tack.
本発明の画像形成方法は、低エネルギーで硬化を行うことができ、オゾンの発生もなく衛生の面でも優れている上に、耐スクラッチ性、耐溶剤性等の耐性、皮膜と被記録材との密着性が良好な印字物を得ることが可能であるので、工業スケールでも好適に適用することができる。 The image forming method of the present invention can be cured with low energy, has no generation of ozone, is excellent in terms of hygiene, and has resistance such as scratch resistance and solvent resistance, and a film and a recording material. Since it is possible to obtain a printed matter with good adhesion, it can be suitably applied even on an industrial scale.
Claims (5)
前記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、ビニルエーテル化合物、ジアリルフタレートのプレポリマー、カチオン重合開始剤、及び、波長４００ｎｍ以上の光により増感機能が発現する増感剤を含有し、前記ジアリルフタレートのプレポリマーを前記活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に１０〜２５質量％含有するものである
ことを特徴とする画像形成方法。 A step of printing an image by discharging an active energy ray-curable ink composition for inkjet printing onto a recording material, and irradiation with active energy rays having a wavelength peak in the range of 365 to 420 nm using a light emitting diode (LED) Curing the image by
The active energy ray-curable ink composition for inkjet printing contains a vinyl ether compound, a prepolymer of diallyl phthalate, a cationic polymerization initiator, and a sensitizer that exhibits a sensitization function by light having a wavelength of 400 nm or more, A method for forming an image, comprising containing 10 to 25% by mass of a prepolymer of diallyl phthalate in the active energy ray-curable ink composition for ink jet printing.
ことを特徴とする印字物。 A printed matter obtained by the image forming method according to claim 1.
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