JP2008266487A - Blended fuel for diesel engine and pour point depressing method therefor - Google Patents

Blended fuel for diesel engine and pour point depressing method therefor Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide, regarding a blended fuel between a biodiesel and gas oil, a fuel for diesel engines excellent in low-temperature fluidity irrespective of the fatty acid composition of a fat/oil raw material used for the manufacture of the biodiesel. <P>SOLUTION: A modifier prepared by ozonizing a vegetable oil is incorporated in an amount of 0.03-2.0 wt.% in a blended fuel at least containing a biodiesel and gas oil. This can give the blended fuel for diesel engines excellent in low-temperature fluidity. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ディーゼルエンジン用混合燃料及びその流動点降下方法に関する。より詳しくは、バイオディーゼルと軽油を含有する混合燃料、及びその流動点降下方法に関する。   The present invention relates to a mixed fuel for a diesel engine and a method for lowering the pour point thereof. More specifically, the present invention relates to a mixed fuel containing biodiesel and light oil and a method for lowering the pour point thereof.

近年、大気汚染防止や地球温暖化抑制等の観点から二酸化炭素(CO)排出を削減でき、硫黄酸化物(SOx)等排出ガス中の有害物質の発生が少ないディーゼルエンジン用燃料として、バイオディーゼルが注目されている。バイオディーゼルは、油脂原料として動植物油や廃食油等を用いて、前記油脂原料をメチルエステル化させること等により製造されている。 In recent years, biodiesel can be used as a diesel engine fuel that can reduce carbon dioxide (CO 2 ) emissions from the viewpoint of preventing air pollution and suppressing global warming, and generates less harmful substances in exhaust gases such as sulfur oxides (SOx). Is attracting attention. Biodiesel is manufactured by using animal and vegetable oils, waste edible oils, and the like as fat and oil raw materials, and methylating the fat and oil raw materials.

バイオディーゼルは動植物油脂原料由来の燃料であるため、その使用により排出されるCOはカーボンニュートラルの考えによりカウントされず、CO排出を抑制できる。また、動植物油脂原料は硫黄をほとんど含有しないため、油脂原料から製造されるバイオディーゼルはSO発生を低く抑えることができる。このため、バイオディーゼルは環境に優しい燃料として有望である。 Since biodiesel is a fuel derived from animal and vegetable fats and oils, CO 2 emitted by its use is not counted due to the concept of carbon neutral, and CO 2 emission can be suppressed. Moreover, animal and vegetable oils and fats raw materials because they do not contain little sulfur, biodiesel produced from oil feed can be kept low SO x generation. For this reason, biodiesel is promising as an environmentally friendly fuel.

バイオディーゼルの製造に用いる油脂原料のなかで適するものとして、菜種油やヒマワリ油等が挙げられる。菜種油やヒマワリ油由来のバイオディーゼルは、バイオディーゼルのなかでは比較的低温流動性が良く、低温流動性改善剤の添加効果も顕著に発揮されること等から、良好な油脂原料といえる。   Rapeseed oil, sunflower oil, etc. are mentioned as what is suitable in the fats and oils used for manufacture of biodiesel. Rapeseed oil or sunflower oil-derived biodiesel is a good raw material for fats and oils because it has relatively good low-temperature fluidity among biodiesel and exhibits a remarkable effect of adding a low-temperature fluidity improver.

しかし、菜種油やヒマワリ油等を工業用として大量生産するにはコストが割高であるという問題がある。また、バイオディーゼル生産の増加に伴い植物油需要が拡大しており、特に欧州等での菜種油やヒマワリ油の需要が年々増加している。そのため、菜種油やヒマワリ油等だけでバイオディーゼルの需要をまかなうことは困難となりつつある。   However, there is a problem that the cost is high for mass production of rapeseed oil, sunflower oil and the like for industrial use. In addition, the demand for vegetable oil is increasing with the increase in biodiesel production, and the demand for rapeseed oil and sunflower oil in Europe and the like is increasing year by year. Therefore, it is becoming difficult to meet the demand for biodiesel only with rapeseed oil and sunflower oil.

前記事情から、菜種油やヒマワリ油以外からもバイオディーゼルを製造する必要がある。菜種油やヒマワリ油以外に有望な原料油脂として、世界的に生産量の多いパーム油や大豆油、食用油として利用できないジェトロファ油等が挙げられる。米国農務省(USDA)の2006年度の発表によれば、油種別に見ると最も生産量が多いのはパーム油であり、次いで大豆油、菜種油、ヒマワリ油等と続いている。そこで、パーム油や大豆油等もバイオディーゼルの油脂原料として使用することが期待されている。なお、非特許文献1〜3には、世界各国のバイオディーゼルの現況が記載されている。   From the above circumstances, it is necessary to produce biodiesel from other than rapeseed oil and sunflower oil. In addition to rapeseed oil and sunflower oil, promising raw oils and fats include palm oil and soybean oil, which are produced in large quantities around the world, and jetropha oil that cannot be used as edible oil. According to the announcement by the US Department of Agriculture (USDA) in fiscal 2006, palm oil has the highest production volume by oil type, followed by soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, and the like. Thus, palm oil, soybean oil, and the like are expected to be used as biodiesel fat materials. Non-Patent Documents 1 to 3 describe the current status of biodiesel in countries around the world.

しかし、バイオディーゼルは市販軽油に比して流動点がかなり高いという問題がある。この問題を解決すべく、バイオディーゼルの低温流動性を改善する方法として、脱ろう、低温流動性改善剤の添加、軽油との混合等の方法が挙げられる。例えば、ヒドロキシル基含有のポリアルキルアクリレートのコポリマー等を用いた低温流動性改善剤が開示されている(特許文献1参照)。これに関して、出願人は植物油にオゾン処理を行った低温流動性改善剤に関する発明を行ない、一定の改質効果があることを明らかにしている(特許文献2参照)。   However, biodiesel has a problem that its pour point is considerably higher than that of commercial light oil. In order to solve this problem, methods for improving the low temperature fluidity of biodiesel include methods such as dewaxing, addition of a low temperature fluidity improver, and mixing with light oil. For example, a low-temperature fluidity improver using a hydroxyl group-containing polyalkyl acrylate copolymer or the like is disclosed (see Patent Document 1). In this regard, the applicant has invented a low-temperature fluidity improver obtained by subjecting vegetable oil to ozone treatment, and has clarified that there is a certain reforming effect (see Patent Document 2).

特表2001−524578Special table 2001-524578 PCT国際公開 WO2005/033252号パンフレット。PCT International Publication WO2005 / 033252 pamphlet. 松村正利著、「バイオディーゼル最前線」、工業調査会、2006年10月31日、p134−137,p192−199。Matsumura Masatoshi, “Biodiesel Frontline”, Industrial Research Committee, October 31, 2006, p134-137, p192-199. http://www.meti.go.jp/report/downloadfiles/g30625d50j.pdf。http://www.meti.go.jp/report/downloadfiles/g30625d50j.pdf. Werner Koerbritz “New Trends in Developing Biodiesel World-wide”, ASIA BIO-FUELS “Evaluating & Exploiting the Commercial Uses of Ethanol, Fuel Alcohol & Biodiesel” (2002)。Werner Koerbritz “New Trends in Developing Biodiesel World-wide”, ASIA BIO-FUELS “Evaluating & Exploiting the Commercial Uses of Ethanol, Fuel Alcohol & Biodiesel” (2002).

しかし、バイオディーゼル、特に飽和脂肪酸の多いバイオディーゼルの低温流動性を改善する方法には以下のような解決すべき課題があった。   However, methods for improving the low temperature fluidity of biodiesel, particularly biodiesel rich in saturated fatty acids, have the following problems to be solved.

脱ろうによる方法は、冷却と結晶除去を何度も繰り返さなければならないために手間がかかり、また飽和脂肪酸の多いバイオディーゼルでは得られる収率も悪い点で問題となる。   The method by dewaxing is troublesome because cooling and crystal removal must be repeated many times, and biodiesel rich in saturated fatty acids is problematic in that the yield is poor.

バイオディーゼル用の低温流動性改善剤については、菜種油のような不飽和脂肪酸を多く含有するバイオディーゼルにはある程度有効であるが、パーム油や大豆油等の飽和脂肪酸を多く含むバイオディーゼルには効果が低いという問題がある。   The low temperature fluidity improver for biodiesel is effective to some extent for biodiesel containing a lot of unsaturated fatty acids such as rapeseed oil, but it is effective for biodiesel containing a lot of saturated fatty acids such as palm oil and soybean oil. There is a problem that is low.

バイオディーゼルの低温流動性は油脂原料の脂肪酸組成に影響を受けてしまう。例えば、菜種油やヒマワリ油は不飽和脂肪酸の多い油脂類であり、これらから製造したバイオディーゼルには前記オゾン処理改質剤による顕著な流動点降下作用等を得ることができる。しかし、大豆油やパーム油等のような飽和脂肪酸の多い油脂原料から製造したバイオディーゼルは、菜種油やヒマワリ油由来のバイオディーゼルに比して、低温流動性が更に悪い傾向がある。加えて、改質剤による流動点降下作用等の添加効果も低い。そのため、現在のところ、軽油と混合した混合燃料として使用する必要がある。   The low temperature fluidity of biodiesel is affected by the fatty acid composition of the oil and fat raw material. For example, rapeseed oil and sunflower oil are fats and oils rich in unsaturated fatty acids, and biodiesel produced therefrom can have a remarkable pour point depressing effect by the ozone treatment modifier. However, biodiesel produced from oil and fat raw materials with a high saturated fatty acid such as soybean oil and palm oil tends to have poorer low-temperature fluidity than biodiesel derived from rapeseed oil or sunflower oil. In addition, addition effects such as a pour point depressing action by the modifier are also low. Therefore, at present, it is necessary to use it as a mixed fuel mixed with light oil.

このように、軽油との混合燃料とすることも、低温流動性を改善する方法の一つではある。化石燃料である軽油も低温では流動性が悪くなるとの問題があり、従来から化学合成された低温流動性改善剤が使用されてきた。このような改善剤を含む軽油にバイオディーゼルを混合することで、低温での流動性を確保することができる。しかし、軽油用の低温流動性改善剤は、バイオディーゼル、特に飽和脂肪酸を多く含むバイオディーゼルには有効ではないため、軽油中のバイオディーゼル量が多くなるについて、低温流動性が悪くなってしまう。従って、軽油と混合した混合燃料とするだけでは低温流動性を完全には改善できるわけではない。   Thus, the mixed fuel with light oil is one of the methods for improving the low temperature fluidity. Gas oil, which is a fossil fuel, also has a problem that its fluidity deteriorates at low temperatures. Conventionally, chemically synthesized low-temperature fluidity improvers have been used. By mixing biodiesel with light oil containing such an improving agent, fluidity at low temperatures can be ensured. However, since the low temperature fluidity improver for light oil is not effective for biodiesel, particularly biodiesel containing a large amount of saturated fatty acids, the amount of biodiesel in light oil increases and the low temperature fluidity deteriorates. Therefore, low temperature fluidity cannot be improved completely by simply using a mixed fuel mixed with light oil.

そこで、本発明は、バイオディーゼルと軽油の混合燃料について、バイオディーゼルの製造に用いる油脂原料の脂肪酸組成に関わらず、低温流動性に優れたディーゼルエンジン用混合燃料を提供することを主な目的とする。   Therefore, the main object of the present invention is to provide a mixed fuel for diesel engines excellent in low-temperature fluidity, regardless of the fatty acid composition of the oil and fat raw material used in the production of biodiesel, for the mixed fuel of biodiesel and light oil. To do.

本願発明者らが先に発明した、化学合成ではなく植物油を原料としたオゾン処理改質剤について、不飽和脂肪酸を多く含有する油脂類由来のバイオディーゼルには低温流動性について優れた改善作用を得ることができるが、飽和脂肪酸を多く含有する油脂類由来のバイオディーゼルには所望の低温流動性の改善作用が得られないと思われていた。しかし、本願発明者らは、バイオディーゼルの供給量を拡大可能とするべく鋭意研究を重ねた結果、前記オゾン処理改質剤の添加量を0.03〜2.0重量%とすることで、飽和脂肪酸が高い油脂類由来のバイオディーゼルの混合燃料であっても優れた低温流動性が得られることを見出した。   The present inventors previously invented the ozone treatment modifier using vegetable oil as a raw material instead of chemical synthesis, and the biodiesel derived from fats and oils containing a lot of unsaturated fatty acids has an excellent improvement effect on low-temperature fluidity. Although it can be obtained, biodiesel derived from fats and oils containing a large amount of saturated fatty acids has not been thought to provide the desired low-temperature fluidity improving effect. However, the inventors of the present application have conducted extensive research to increase the supply amount of biodiesel, and as a result, the addition amount of the ozone treatment modifier is 0.03 to 2.0% by weight. It has been found that excellent low-temperature fluidity can be obtained even with a biodiesel blend fuel derived from fats and oils with high saturated fatty acids.

本発明では、まず、植物油をオゾン処理することにより得られる改質剤を、バイオディーゼルと軽油を少なくとも含有する混合燃料に対して、0.03〜2.0重量%含有するディーゼルエンジン用混合燃料を提供する。前記改質剤を、混合燃料に対して0.03〜2.0重量%含有させることで、バイオディーゼルと軽油を含む混合燃料において、バイオディーゼルを製造する油脂の脂肪酸組成に関わらず、低温流動性に優れた混合燃料とすることができる。なお、「植物油」とは、植物由来の油を少なくとも含有するあらゆる物質が含まれる。   In the present invention, first, a mixed fuel for a diesel engine containing 0.03 to 2.0% by weight of a modifier obtained by ozone treatment of vegetable oil with respect to a mixed fuel containing at least biodiesel and light oil. I will provide a. By containing 0.03 to 2.0% by weight of the modifier with respect to the mixed fuel, the mixed fuel containing biodiesel and light oil can be flowed at low temperature regardless of the fatty acid composition of the fats and oils for producing biodiesel. It can be set as the mixed fuel excellent in property. The “vegetable oil” includes all substances containing at least a plant-derived oil.

次に、本発明では、前記バイオディーゼルは、飽和脂肪酸を10重量%以上含有する油脂から得られるバイオディーゼルであるディーゼルエンジン用混合燃料を提供する。特に、飽和脂肪酸の含有量が高い油脂類から製造したバイオディーゼルを含む混合燃料では特に低温流動性に改善の余地があるが、本発明ではこのような混合燃料であっても低温流動性に優れた混合燃料とすることができる。なお、「油脂」とは、動植物を問わず少なくとも油脂類を含有するあらゆる物質が含まれる。   Next, in this invention, the said biodiesel provides the mixed fuel for diesel engines which is a biodiesel obtained from the fats and oils containing 10 weight% or more of saturated fatty acids. In particular, mixed fuel containing biodiesel produced from fats and oils with a high content of saturated fatty acids has room for improvement in low-temperature fluidity, but in the present invention, even such mixed fuel has excellent low-temperature fluidity. Or mixed fuel. “Oil and fat” includes all substances containing at least fat and oil regardless of animals and plants.

また、本発明は、植物油をオゾン処理することにより得られる改質剤を、バイオディーゼルと軽油を少なくとも含有する混合燃料に対して0.03〜2.0重量%含有させて流動点を降下させる方法を提供する。前記改質剤の添加濃度を0.03〜2.0重量%とすることで、バイオディーゼルを製造する油脂の脂肪酸組成に関わらず、前記混合燃料の流動点を効果的に低下させることができる。なお、「流動点」とは、試料を45℃に加熱後に試料を冷却したとき、試料が流動する最低温度をいう。また、流動点の測定は、JIS K 2269に準拠して行なうものである。   In addition, the present invention lowers the pour point by adding 0.03-2.0% by weight of a modifier obtained by ozone treatment of vegetable oil with respect to a mixed fuel containing at least biodiesel and light oil. Provide a method. By making the addition concentration of the modifier 0.03-2.0% by weight, the pour point of the mixed fuel can be effectively reduced regardless of the fatty acid composition of the fats and oils for producing biodiesel. . The “pour point” refers to the lowest temperature at which the sample flows when the sample is cooled to 45 ° C. and then cooled. The pour point is measured according to JIS K 2269.

本発明によれば、優れた低温流動性を有する混合燃料とすることができる。   According to this invention, it can be set as the mixed fuel which has the outstanding low-temperature fluidity | liquidity.

以下、本発明に係るディーゼルエンジン用混合燃料(以下、「混合燃料」という。)の好適な実施形態について説明する。なお、以下に示すのは本発明に係わる混合燃料の代表的な実施形態の例示にすぎず、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。   Hereinafter, a preferred embodiment of a mixed fuel for diesel engines (hereinafter referred to as “mixed fuel”) according to the present invention will be described. Note that the following is merely an example of a typical embodiment of the mixed fuel according to the present invention, and the scope of the present invention is not construed narrowly.

本発明の混合燃料は、植物油をオゾン処理することに得られるディーゼルエンジン燃料用改質剤(以下、「オゾン処理改質剤」という。)を添加した燃料である。前記オゾン処理改質剤は、例えば、植物油をオゾン・酸素混合ガスで曝気させる等の方法でオゾン処理することにより製造できる。   The mixed fuel of the present invention is a fuel to which a diesel engine fuel modifier (hereinafter referred to as “ozone treatment modifier”) obtained by subjecting vegetable oil to ozone treatment is added. The ozone treatment modifier can be produced, for example, by ozone treatment by a method such as aeration of vegetable oil with an ozone / oxygen mixed gas.

燃料改質剤の流動点降下作用は、燃料改質剤の原料となる植物油中の不飽和二重結合数と関係性があると考えられており、ヒマワリ油、亜麻仁油、菜種油、サフラワー油、トウモロコシ油、大豆油、綿実油等の不飽和二重結合の多い植物油を原料として用いたオゾン処理改質剤であることが望ましい。   The pour point depressing action of the fuel modifier is considered to be related to the number of unsaturated double bonds in the vegetable oil that is the raw material of the fuel modifier. Sunflower oil, linseed oil, rapeseed oil, safflower oil It is desirable to be an ozone treatment modifier using vegetable oils with many unsaturated double bonds such as corn oil, soybean oil, and cottonseed oil as raw materials.

本発明において、混合燃料の流動点への効果作用については定かではないが、少なくとも、オゾン処理改質剤の中に含まれるトリグリセリドの不飽和二重結合におけるオゾニド形成の度合いが、作用機構に重要な影響を与えているのではないかと考えられる。   In the present invention, the effect on the pour point of the mixed fuel is not clear, but at least the degree of ozonide formation in the unsaturated double bond of the triglyceride contained in the ozone treatment modifier is important for the mechanism of action. It is thought that it is having an influence.

従って、前記オゾン処理改質剤は人工的に合成された不飽和二重結合部位の多いトリグリセリドにオゾン処理を施すことでも得ることができる。本発明において使用可能な改質剤としては、例えば、PCT国際公開 WO2005/033252号パンフレットに記載された改質剤を挙げることができる。   Therefore, the ozone treatment modifier can also be obtained by performing ozone treatment on an artificially synthesized triglyceride having many unsaturated double bond sites. Examples of the modifier that can be used in the present invention include the modifiers described in PCT International Publication No. WO2005 / 033252.

本発明によれば、バイオディーゼルと軽油の混合燃料に前記オゾン処理改質剤を0.03〜2.0重量%添加することで、バイオディーゼルの製造に用いる油脂原料の脂肪酸組成に関わらず、低温流動性に優れた混合燃料を得ることができる。即ち、本願発明者らは、単にオゾン処理改質剤を混合燃料に添加するのではなく、0.03〜2.0重量%という微量の添加濃度とすることで、意外にもバイオディーゼルと軽油の混合燃料の流動点が低下することを新規に見出し、この知見を基に本願発明を完成させた。   According to the present invention, by adding 0.03-2.0% by weight of the ozone treatment modifier to a mixed fuel of biodiesel and light oil, regardless of the fatty acid composition of the oil and fat raw material used for the production of biodiesel, A mixed fuel having excellent low-temperature fluidity can be obtained. That is, the inventors of the present invention surprisingly do not add the ozone treatment modifier to the mixed fuel, but surprisingly, by adding a trace amount of 0.03 to 2.0% by weight, biodiesel and light oil The present inventors have newly found that the pour point of the mixed fuel decreases, and have completed the present invention based on this finding.

前記バイオディーゼルの原料油脂の種類等については、特に限定されず、例えば、菜種油、ヒマワリ油、パーム油、大豆油等の植物油や、種々の動物油脂、廃食油等を用いることができる。即ち、不飽和脂肪酸の含有量が多い油脂類だけでなく、飽和脂肪酸の多い油脂類等も使用することができる。このように、本発明ではバイオディーゼルの油脂原料として幅広い種類の油脂類を使用できるため、近年のバイオディーゼルの需要増大にも対応することができる。   There are no particular limitations on the type of raw oil and fat of the biodiesel, and for example, vegetable oils such as rapeseed oil, sunflower oil, palm oil, and soybean oil, various animal oils and fats, waste cooking oil, and the like can be used. That is, not only fats and oils with a high content of unsaturated fatty acids but also fats and oils with a high content of saturated fatty acids can be used. As described above, in the present invention, since a wide variety of fats and oils can be used as the raw material for biodiesel, it is possible to cope with the recent increase in demand for biodiesel.

特に、飽和脂肪酸の含有量が10重量%以上である油脂原料のバイオディーゼルは、低温流動性が不十分であり、軽油と混合した混合燃料であっても十分な低温流動性を得ることが困難であるが、本発明では、このような油脂であっても所望の効果を得ることができるため、飽和脂肪酸含有量が高い油脂類も使用することができる。即ち、かかる油脂等から得られるバイオディーゼルであっても、軽油と混合し、更にオゾン処理改質剤を0.03〜2.0重量%添加することで、実用可能な混合燃料として使用できる。   In particular, biodiesel, which is a fat raw material with a saturated fatty acid content of 10% by weight or more, has insufficient low-temperature fluidity, and it is difficult to obtain sufficient low-temperature fluidity even with a mixed fuel mixed with light oil. However, in the present invention, even with such fats and oils, the desired effect can be obtained, so that fats and oils having a high saturated fatty acid content can also be used. That is, even biodiesel obtained from such fats and oils can be used as a practical mixed fuel by mixing with light oil and further adding 0.03-2.0% by weight of an ozone treatment modifier.

飽和脂肪酸を10重量%以上含有する油脂としては、例えば、パーム油、大豆油、綿実油、コメ油、ジャトロファ油(ナンヨウアブラギリから採れる油)等が挙げられる。本発明によれば、このような飽和脂肪酸を10重量%以上含有する油脂から製造されるバイオディーゼルを含有する混合燃料においても、所望の流動点降下作用を得ることができる。   Examples of fats and oils containing 10% by weight or more of saturated fatty acids include palm oil, soybean oil, cottonseed oil, rice oil, jatropha oil (oil taken from nanyo aburagiri), and the like. According to the present invention, a desired pour point depressing action can be obtained even in a mixed fuel containing biodiesel produced from fats and oils containing 10% by weight or more of such saturated fatty acids.

本発明におけるオゾン処理改質剤の添加量の下限値については混合燃料に対して0.03重量%以上、好適には0.05重量%以上であることが望ましい。また、オゾン処理改質剤の添加量の上限値については2.0重量%以下、より好適には1.5重量%以下であることが望ましい。   The lower limit of the addition amount of the ozone treatment modifier in the present invention is 0.03% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more with respect to the mixed fuel. Further, the upper limit of the addition amount of the ozone treatment modifier is desirably 2.0% by weight or less, and more desirably 1.5% by weight or less.

また、バイオディーゼルの製造方法等については特に限定されず、例えば、アルカリ触媒や酸触媒、リパーゼ酵素等でエステル交換反応を行うことにより製造することができる。例えば、バイオディーゼルとして普及しているメチルエステル化燃料(FAME)は、油脂等とメタノールのエステル交換反応によりメチルエステル化して精製したものである。   Moreover, it does not specifically limit about the manufacturing method etc. of biodiesel, For example, it can manufacture by performing transesterification with an alkali catalyst, an acid catalyst, a lipase enzyme, etc. For example, methyl esterified fuel (FAME), which is widely used as biodiesel, is refined by methyl esterification by transesterification of fats and oils and methanol.

本発明において、軽油の組成等については特に限定されず、例えば、市販の軽油をそのまま使用できる。前記軽油には軽油用流動点降下剤が含有されていてもよいし、含有されていなくてもよい。更に、前記軽油用流動点降下剤の種類についても特に限定されず、例えば、軽油用流動点降下剤入りの市販の軽油をそのまま混合して用いることもできる。前記軽油用流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル系共重合体(EVA)等を含有していてもよい。また、本発明において、本発明の効果を阻害しない限り、軽油やバイオディーゼル以外の混合成分や、各種添加剤を用いることができる。   In the present invention, the composition of the light oil is not particularly limited, and for example, commercially available light oil can be used as it is. The light oil may or may not contain a pour point depressant for light oil. Furthermore, the kind of the pour point depressant for light oil is not particularly limited. For example, commercially available light oil containing a pour point depressant for light oil can be mixed and used as it is. The pour point depressant for light oil may contain, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). Moreover, in this invention, unless the effect of this invention is inhibited, mixed components other than light oil and biodiesel, and various additives can be used.

また、本発明では、前記混合燃料に軽油用やバイオディーゼル用の化学合成添加剤等を別途添加しなくても、低温流動性に優れた混合燃料とすることができる。本発明において用いられるオゾン処理改質剤は、改質剤自体も硫黄をほとんど含有せず、植物油原料の再生可能な環境に優しい添加剤であるため、これを用いた本発明に係る混合燃料は、より環境に易しい混合燃料とすることができる。   Moreover, in this invention, it can be set as the mixed fuel excellent in low-temperature fluidity | liquidity, without adding the chemical synthesis additive for light oil, biodiesel, etc. to the said mixed fuel separately. The ozone treatment modifier used in the present invention contains almost no sulfur in the modifier itself, and is a renewable environment-friendly additive for vegetable oil raw materials. It is possible to make a mixed fuel that is easier to the environment.

バイオディーゼルと軽油を少なくとも含有する混合燃料における流動点降下方法について説明する。前記オゾン処理改質剤の添加濃度を0.03〜2.0重量%とすることで、バイオディーゼルと軽油の混合燃料の流動点を降下させることができる。即ち、本発明によれば、市販軽油等にバイオディーゼルを混合することで流動点が上昇した混合燃料に対して、簡便にその流動点を降下させることができる。そして、本発明に係る混合燃料の流動点については、実用的なディーゼルエンジン用燃料とする観点から、−20℃以下となることが望ましい。   A pour point lowering method for a mixed fuel containing at least biodiesel and light oil will be described. By making the addition concentration of the ozone treatment modifier 0.03 to 2.0% by weight, the pour point of the mixed fuel of biodiesel and light oil can be lowered. That is, according to the present invention, the pour point can be easily lowered with respect to the mixed fuel whose pour point is increased by mixing biodiesel with commercially available light oil or the like. The pour point of the mixed fuel according to the present invention is preferably −20 ° C. or less from the viewpoint of a practical diesel engine fuel.

このように、本発明に係る混合燃料、及び流動点降下方法によれば、バイオディーゼルの製造に用いる油脂原料の脂肪酸組成に関わらず、低温流動性に優れた混合燃料を得ることができる。   Thus, according to the mixed fuel and the pour point depressing method according to the present invention, a mixed fuel excellent in low-temperature fluidity can be obtained regardless of the fatty acid composition of the fat and oil raw material used for the production of biodiesel.

以下、本発明に係るバイオディーゼルと軽油の混合燃料が、低温流動性に優れていることを検証することを目的として実験を行った。   Hereinafter, an experiment was conducted for the purpose of verifying that the mixed fuel of biodiesel and light oil according to the present invention is excellent in low-temperature fluidity.

<実験1>
「パーム油由来バイオディーゼルと軽油の混合燃料に対する流動点改善剤の効果」
<Experiment 1>
"Effect of pour point improver on blended fuel of biodiesel and light oil derived from palm oil"

[使用した燃料等]
実験1では、飽和脂肪酸を10重量%以上含有する代表例としてパーム油を用いた。まず、バイオディーゼルとして、パーム油から製造したパーム油バイオディーゼルを製造した。2号軽油に製造したパーム油バイオディーゼルを5容量%混ぜた混合燃料に、オゾン処理改質剤と、化学合成された軽油用及びバイオディーゼル用流動点改善剤を添加し、混合燃料の低温流動性を改善する最良の方法を検討した。
[Fuels used]
In Experiment 1, palm oil was used as a representative example containing 10% by weight or more of saturated fatty acids. First, palm oil biodiesel manufactured from palm oil was manufactured as biodiesel. Low temperature flow of mixed fuel by adding ozone treatment modifier and chemically synthesized gas oil and biodiesel pour point improver to mixed fuel mixed with 5% by volume of palm oil biodiesel produced in No. 2 diesel oil The best way to improve the performance was investigated.

[バイオディーゼルの作製]
まずバイオディーゼルは以下の手順で作製した。パーム油をメチルエステル化させてバイオディーゼルを得た。
メチルエステル化反応は、パーム油にメタノール(モル比;油:メタノール=1:10)と水酸化ナトリウム(対油重量0.5%)の混合液を添加し、60〜70℃の温度範囲内で1時間混合撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を一晩静置してメチルエステル層を分離回収した。前記メチルエステル層は、遠心分離後、酸洗浄と水洗を行なった。そして、120℃に加熱して脱酸・脱水することでバイオディーゼルを精製した。
得られたパーム油バイオディーゼルの飽和脂肪酸量は44%であった。
[Production of biodiesel]
First, biodiesel was produced by the following procedure. Palm oil was methylesterified to obtain biodiesel.
In the methyl esterification reaction, a mixture of methanol (molar ratio; oil: methanol = 1: 10) and sodium hydroxide (0.5% oil weight) is added to palm oil, and the temperature is in the range of 60 to 70 ° C. The mixture was stirred and reacted for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction solution was allowed to stand overnight, and the methyl ester layer was separated and recovered. The methyl ester layer was subjected to acid washing and water washing after centrifugation. And biodiesel was refine | purified by heating to 120 degreeC and deoxidizing and dehydrating.
The amount of saturated fatty acid of the obtained palm oil biodiesel was 44%.

[オゾン処理改質剤]
燃料に添加するオゾン処理改質剤は、ひまわり油をオゾン処理することで作製した。ひまわり油50mLにオゾン・酸素混合ガス(オゾンガス濃度40g/Nm、ガス流量0.5L/min)を反応温度20〜40℃で曝気した。反応オゾン量が、0.14g−O/mL−oil、理論反応率100%に達したところで、オゾン曝気を止め反応を終了した。
[Ozone treatment modifier]
The ozone treatment modifier added to the fuel was prepared by ozone treatment of sunflower oil. 50 mL of sunflower oil was aerated with ozone / oxygen mixed gas (ozone gas concentration 40 g / Nm 3 , gas flow rate 0.5 L / min) at a reaction temperature of 20 to 40 ° C. When the reaction ozone amount reached 0.14 g-O 3 / mL-oil and a theoretical reaction rate of 100%, ozone aeration was stopped and the reaction was terminated.

[軽油]
軽油は、極東石油工業(株)から、軽油用流動点改善剤を添加する前の2号軽油(流動点−4℃)と、添加後の冬季販売用軽油(流動点−25℃)の2種類を入手した。
[Light oil]
Light oil is available from Kyokuto Petroleum Industries, Ltd., No. 2 light oil (pour point −4 ° C.) before adding the pour point improver for light oil and winter oil light oil (pour point −25 ° C.) after the addition. I got the type.

[試験方法]
2号軽油又は軽油用流動点改善剤入り冬季販売用軽油に、パーム油バイオディーゼルを5容量%混合し、混合燃料を作製した。
実施例1と2は、2号軽油又は冬季販売用軽油を使用した混合燃料にオゾン処理改質剤を添加した。比較例として、2号軽油混合燃料(比較例1)、比較例1の混合燃料にバイオディーゼル用化学合成流動点改善剤3種:CHIMEC社製6635(比較例2)、Clariant社製Dodiflow5305(比較例3)、Infineum社製R488(比較例4)をそれぞれ添加した。また、冬季販売用軽油混合燃料(比較例5)、比較例5の混合燃料に上記バイオディーゼル用化学合成流動点改善剤3種(比較例6〜8)をそれぞれ添加した。
各混合燃料の流動点を測定し、低温流動性を比較した。流動点降下測定は、JIS K 2269に準拠して行なった。分析機器は、田中科学機器製作株式会社 流動点・曇り点試験器 MPC101Aを使用した。その結果を表1に示す。
[Test method]
5% by volume of palm oil biodiesel was mixed with No. 2 light oil or light oil for winter sale containing a pour point improver for light oil to prepare a mixed fuel.
In Examples 1 and 2, an ozone treatment modifier was added to a mixed fuel using No. 2 light oil or light oil for winter sales. As comparative examples, No. 2 diesel oil mixed fuel (Comparative Example 1), 3 types of chemical synthesis pour point improvers for biodiesel in the mixed fuel of Comparative Example 1: CHIMEC 6635 (Comparative Example 2), Clariant Dodiflow 5305 (Comparison) Example 3) and R488 manufactured by Infineum (Comparative Example 4) were added respectively. In addition, the three types of chemical synthesis pour point improvers for biodiesel (Comparative Examples 6 to 8) were added to the light oil mixed fuel for winter sales (Comparative Example 5) and the mixed fuel of Comparative Example 5, respectively.
The pour point of each mixed fuel was measured and the low temperature fluidity was compared. The pour point depression measurement was performed in accordance with JIS K 2269. As an analytical instrument, Tanaka Scientific Instruments Manufacturing Co., Ltd. pour point / cloud point tester MPC101A was used. The results are shown in Table 1.

Figure 2008266487
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[考察]
2号軽油にパーム油バイオディーゼルを5容量%混ぜた混合燃料は、流動点が−8℃と高い(比較例1)。混合燃料に化学合成されたバイオディーゼル用流動点改善剤を添加すると(比較例2〜4)、混合燃料の流動点を−20℃前後まで低下させることができる。一方、オゾン処理改質剤を添加すると、比較例よりも更に−10℃以上混合燃料の流動点を低下させることが可能になる。
また、軽油用流動点改善剤を含む冬季販売用軽油(流動点−25℃)と5容量%パーム油バイオディーゼルの混合軽油では、流動点が−18℃となり、バイオディーゼルの混合により流動点が上昇した(比較例5)。これは、軽油用流動点改善剤が、パーム油バイオディーゼルとの混合燃料に対して効果が無いことを示す。この混合燃料に、化学合成されたバイオディーゼル用流動点改善剤(比較例6〜8)を添加すると、−25℃までしか流動点を降下させることができないが、オゾン処理改質剤を添加すると(実施例2)、更に流動点を降下させることができ、−30℃以下まで降下させることができた。これは、軽油用流動点改善剤が添加された冬季販売用軽油にバイオディーゼルを混合させた燃料に対しても、市販されている化学合成された流動点改善剤と比べてオゾン処理改質剤が非常に流動点を降下することに優れていることが分かる。
[Discussion]
A mixed fuel prepared by mixing 5% by volume of palm oil biodiesel with No. 2 diesel oil has a high pour point of −8 ° C. (Comparative Example 1). When the pour point improving agent for biodiesel chemically synthesized to the mixed fuel is added (Comparative Examples 2 to 4), the pour point of the mixed fuel can be lowered to around -20 ° C. On the other hand, when the ozone treatment modifier is added, it becomes possible to further lower the pour point of the mixed fuel by −10 ° C. or more as compared with the comparative example.
In addition, in the case of mixed diesel oil of diesel oil for winter sales (pour point -25 ° C) containing pour point improver for diesel oil and 5% by volume palm oil biodiesel, the pour point is -18 ° C, and the pour point is reduced by mixing biodiesel. Increased (Comparative Example 5). This shows that the pour point improving agent for light oil has no effect on the mixed fuel with palm oil biodiesel. When a chemically synthesized pour point improver for biodiesel (Comparative Examples 6 to 8) is added to this mixed fuel, the pour point can only be lowered to −25 ° C., but when an ozone treatment modifier is added. (Example 2) Further, the pour point could be lowered and lowered to -30 ° C or lower. This is also the ozone treatment modifier compared to the commercially synthesized pour point improver that is also commercially available for fuels that are mixed with biodiesel in light oil for winter sale to which the pour point improver for light oil is added. Is very good at lowering the pour point.

以上より、本実施例の結果から、軽油用流動点改善剤の有無に関わらず、オゾン処理改質剤は軽油とパーム油バイオディーゼルの混合燃料に対する流動点降下作用に非常に優れており、他の化学合成流動点改善剤と比較しても非常に優れている。また、オゾン処理改質剤のみでも十分に流動点を降下させることが出来る。   From the above results, from the results of this Example, regardless of the presence or absence of a pour point improver for light oil, the ozone treatment modifier is very excellent in the pour point depressing effect on the mixed fuel of light oil and palm oil biodiesel, Compared with the chemical synthesis pour point improver of In addition, the pour point can be sufficiently lowered only by the ozone treatment modifier.

<実験2>
「パーム油又は大豆油由来のバイオディーゼルと軽油の混合燃料に対するオゾン処理改質剤の添加の効果」
<Experiment 2>
"Effect of addition of ozone treatment modifier on blended fuel of biodiesel and light oil derived from palm oil or soybean oil"

2号軽油にパーム油または大豆油バイオディーゼルを混ぜた混合燃料にオゾン処理改質剤を添加し、その効果を調べた。オゾン処理改質剤により混合燃料中のバイオディーゼルの割合をどこまで増加することが可能かを検討した。   An ozone treatment modifier was added to a blended fuel in which palm oil or soybean oil biodiesel was mixed with No. 2 diesel oil, and the effect was examined. We investigated how far the proportion of biodiesel in the blended fuel can be increased by the ozone treatment modifier.

[軽油、バイオディーゼル、流動点改善剤]
軽油は、2号軽油を使用した。バイオディーゼルは、実験1と同様の手法で、パーム油と大豆油から作製した。得られたパーム油バイオディーゼルの飽和脂肪酸量は44%、大豆油バイオディーゼルが14%であった。また同様に、ひまわり油をオゾン処理し、オゾン処理改質剤を合成した。
[Light oil, biodiesel, pour point improver]
No. 2 light oil was used as the light oil. Biodiesel was produced from palm oil and soybean oil in the same manner as in Experiment 1. The obtained palm oil biodiesel had a saturated fatty acid content of 44% and soybean oil biodiesel 14%. Similarly, sunflower oil was treated with ozone to synthesize an ozone treatment modifier.

[試験方法]
各バイオディーゼルを5〜80容量%の割合で2号軽油に混合して、混合燃料を作製した。混合燃料にオゾン処理改質剤を添加し、実験1と同様に流動点を測定した。その結果を表2,3に示す。
[Test method]
Each biodiesel was mixed with No. 2 diesel oil at a rate of 5 to 80% by volume to prepare a mixed fuel. The ozone treatment modifier was added to the mixed fuel, and the pour point was measured as in Experiment 1. The results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2008266487
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Figure 2008266487
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[考察]
2号軽油にパーム油バイオディーゼルを混ぜた混合燃料について、混合燃料中のパーム油バイオディーゼルの比率を上げると、流動点は上昇した(比較例1,9〜11)。混合燃料の流動点改善剤として優れているオゾン処理改質剤を0.5重量%添加すると、パーム油バイオディーゼル10容量%混合燃料でも流動点を−30℃以下にすることができ(実施例3)、パーム油バイオディーゼル20容量%混合燃料でも流動点を−20℃に維持することができた(実施例4)。そして、パーム油バイオディーゼルを30容量%混合した燃料では、オゾン処理改質剤を添加しない混合燃料の流動点は−3℃であった(比較例11)のに対し、オゾン処理改質剤を添加した場合の流動点は−4℃となった(実施例5)。この結果から、オゾン処理改質剤により、2号軽油にパーム油バイオディーゼルを20容量%混ぜた混合燃料等でも、冬季での使用が可能であることが示唆された。
[Discussion]
About the mixed fuel which mixed palm oil biodiesel with No. 2 light oil, when the ratio of palm oil biodiesel in mixed fuel was raised, the pour point increased (Comparative Examples 1, 9 to 11). When 0.5% by weight of an ozone treatment modifier that is excellent as a pour point improver for mixed fuel is added, the pour point can be reduced to −30 ° C. or less even with 10% by volume of palm oil biodiesel mixed fuel (Example) 3) The pour point could be maintained at −20 ° C. even with 20% by volume of palm oil biodiesel mixed fuel (Example 4). And in the fuel which mixed palm oil biodiesel 30 volume%, the pour point of the mixed fuel which does not add an ozone treatment modifier was -3 degreeC (comparative example 11), whereas an ozone treatment modifier is used. The pour point when added was −4 ° C. (Example 5). From this result, it was suggested that a mixed fuel or the like obtained by mixing 20 vol% of palm oil biodiesel with No. 2 light oil can be used in winter by using an ozone treatment modifier.

また、大豆油バイオディーゼルの場合も、パーム油バイオディーゼル混合燃料と同様に、バイオディーゼルの混合比率を上げると流動点は上昇した(比較例12〜16)。そこに、オゾン処理改質剤を0.5重量%添加すると、大豆油バイオディーゼル40容量%混合燃料でも、流動点を−30℃付近に維持することができた(実施例6〜8)。大豆油バイオディーゼル60容量%混合燃料では、オゾン処理改質剤を添加しても流動点が−23℃まで下がり(実施例9)、80容量%混合燃料では、流動点が−12℃であった(実施例10)。この結果から、オゾン処理改質剤により、2号軽油に大豆油バイオディーゼルを60容量%混ぜた混合燃料等でも、冬季での使用が可能であることが示唆された。   Moreover, also in the case of soybean oil biodiesel, like the palm oil biodiesel mixed fuel, when the mixing ratio of biodiesel was increased, the pour point increased (Comparative Examples 12 to 16). When 0.5% by weight of the ozone treatment modifier was added thereto, the pour point could be maintained at around -30 ° C. even with 40% by volume of soybean oil biodiesel mixed fuel (Examples 6 to 8). In the case of 60% by volume of soybean oil biodiesel mixed fuel, the pour point decreased to −23 ° C. even when an ozone treatment modifier was added (Example 9), and in the case of 80% by volume mixed fuel, the pour point was −12 ° C. (Example 10). From these results, it was suggested that the mixed fuel or the like obtained by mixing 60% by volume of soybean oil biodiesel with No. 2 light oil can be used in winter by using the ozone treatment modifier.

以上より、本実施例の結果によれば、飽和脂肪酸を多く含むため流動点が高く低温流動性の悪いパーム油や大豆油バイオディーゼルでも、軽油と混合し、オゾン処理改質剤を所定濃度添加するだけで劇的に流動点を低下させることができ、混合燃料中のバイオディーゼルの割合も上げることができた。これにより、例えば、冬季では通常不可能な割合までバイオディーゼル量を増加させても、使用を可能とすることも示唆された。   From the above, according to the results of this example, palm oil and soybean oil biodiesel having a high pour point and poor low-temperature fluidity because they contain a lot of saturated fatty acids are mixed with light oil, and an ozone treatment modifier is added at a predetermined concentration. It was possible to dramatically reduce the pour point and to increase the proportion of biodiesel in the mixed fuel. This suggests that, for example, even if the amount of biodiesel is increased to a rate that is not normally possible in winter, it can be used.

<実験3>
「パーム油又は大豆油由来のバイオディーゼルと軽油の混合燃料に対するオゾン処理改質剤の下限添加量の検討」
<Experiment 3>
“Examination of the minimum amount of ozone treatment modifier added to blended fuel of biodiesel and diesel oil derived from palm oil or soybean oil”

[使用した燃料等]
実験3では、軽油用流動点改善剤を含む冬季販売用軽油に、パーム油または大豆油バイオディーゼルを5容量%混ぜて混合燃料を作製した。この混合燃料にオゾン処理改質剤を添加し、その下限添加量を検討した。なお、試験に使用したパーム油または大豆油バイオディーゼル、オゾン処理改質剤は実験1と同様の方法で作製した。その結果を表4に示す。
[Fuels used]
In Experiment 3, 5% by volume of palm oil or soybean oil biodiesel was mixed with light oil for winter sale containing a pour point improver for light oil to prepare a mixed fuel. An ozone treatment modifier was added to this mixed fuel, and the lower limit addition amount was examined. The palm oil or soybean oil biodiesel and the ozone treatment modifier used in the test were prepared in the same manner as in Experiment 1. The results are shown in Table 4.

Figure 2008266487
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[考察]
5容量%パーム油バイオディーゼルと冬季販売用軽油の混合燃料は、流動点が−18℃である(比較例5)。この混合燃料に、オゾン処理改質剤を0.05重量%添加すると、流動点がわずかに低下し、−19℃であった(実施例11)。オゾン処理改質剤を0.06重量%添加すると、流動点は更に−22℃まで下がり(実施例12)、0.2重量%添加すると−35℃まで低下することができた(実施例14)。
[Discussion]
A mixed fuel of 5% by volume palm oil biodiesel and light oil for winter sale has a pour point of −18 ° C. (Comparative Example 5). When 0.05% by weight of the ozone treatment modifier was added to this mixed fuel, the pour point slightly decreased and was −19 ° C. (Example 11). When 0.06% by weight of the ozone treatment modifier was added, the pour point was further lowered to −22 ° C. (Example 12), and when 0.2% by weight was added, the pour point could be lowered to −35 ° C. (Example 14). ).

また、大豆油バイオディーゼルと冬季販売用軽油の混合燃料の流動点は、−25℃であった(比較例17)。この混合燃料に、オゾン処理改質剤を0.03重量%添加すると、流動点がわずかに低下し、−26℃であった(実施例15)。オゾン処理改質剤を0.04重量%添加すると、流動点は更に−28℃まで下がり(実施例16)、0.05重量%添加すると−30℃まで低下することができた(実施例17)。   Moreover, the pour point of the mixed fuel of soybean oil biodiesel and light oil for winter sales was −25 ° C. (Comparative Example 17). When 0.03% by weight of the ozone treatment modifier was added to this mixed fuel, the pour point slightly decreased and was −26 ° C. (Example 15). When 0.04 wt% of the ozone treatment modifier was added, the pour point was further lowered to −28 ° C. (Example 16), and when 0.05 wt% was added, the pour point could be lowered to −30 ° C. (Example 17). ).

以上より、本実験結果から、本発明の混合燃料中のオゾン処理改質剤の下限添加量は、大豆油バイオディーゼルと冬季販売用軽油の混合燃料での結果から、0.03重量%以上、好ましくは0.05重量%以上であることが示された。   As described above, from the results of this experiment, the lower limit addition amount of the ozone treatment modifier in the mixed fuel of the present invention is 0.03% by weight or more from the result of the mixed fuel of soybean oil biodiesel and light oil for winter sale, Preferably it was 0.05% by weight or more.

<実験4>
「パーム油又は大豆油由来のバイオディーゼルと軽油の混合燃料に対するオゾン処理改質剤の上限添加量の検討」
<Experiment 4>
“Examination of the upper limit addition amount of ozone treatment modifier to blended fuel of biodiesel and light oil derived from palm oil or soybean oil”

[使用した燃料等]
実験4では、2号軽油に、パーム油または大豆油バイオディーゼルを5容量%混ぜて混合燃料を作製した。この混合燃料にオゾン処理改質剤を添加し、その上限添加量を検討した。なお、試験に使用したパーム油または大豆油バイオディーゼル、オゾン処理改質剤は実験1と同様の方法で作製した。その結果を表5に示す。
[Fuels used]
In Experiment 4, a blended fuel was prepared by mixing 5% by volume of palm oil or soybean oil biodiesel with No. 2 diesel oil. An ozone treatment modifier was added to this mixed fuel, and the upper limit addition amount was examined. The palm oil or soybean oil biodiesel and the ozone treatment modifier used in the test were prepared in the same manner as in Experiment 1. The results are shown in Table 5.

Figure 2008266487
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[考察]
5%パーム油バイオディーゼルと2号軽油の混合燃料は、流動点が−8℃である(比較例1)。この混合燃料に、オゾン処理改質剤を0.5重量%添加すると、流動点は最も降下し、−34℃であった(実施例1)。オゾン処理改質剤を1.0重量%添加すると、流動点は−21℃になり(実施例18)、1.5重量%添加すると−19℃まで上がった(実施例19)。
[Discussion]
The mixed fuel of 5% palm oil biodiesel and No. 2 diesel oil has a pour point of −8 ° C. (Comparative Example 1). When 0.5% by weight of the ozone treatment modifier was added to this mixed fuel, the pour point was the lowest and was −34 ° C. (Example 1). When 1.0 wt% of the ozone treatment modifier was added, the pour point became -21 ° C (Example 18), and when 1.5 wt% was added, the pour point rose to -19 ° C (Example 19).

また、大豆油バイオディーゼルと2号軽油の混合燃料の流動点は、−5℃であった(比較例12)。この混合燃料に、オゾン処理改質剤を0.5重量%添加すると、流動点は最も降下し、−33℃であった(実施例6)。オゾン処理改質剤を2.0重量%添加すると、流動点は−22℃まで上がり(実施例22)、1.5重量%添加した場合は−19℃(実施例23)となった。   Moreover, the pour point of the mixed fuel of soybean oil biodiesel and No. 2 diesel oil was −5 ° C. (Comparative Example 12). When 0.5% by weight of the ozone treatment modifier was added to this mixed fuel, the pour point was the lowest and was −33 ° C. (Example 6). When 2.0 wt% of the ozone treatment modifier was added, the pour point rose to −22 ° C. (Example 22), and when 1.5 wt% was added, it became −19 ° C. (Example 23).

実用的なディーゼルエンジン用燃料とする観点から、流動点は−20℃以下になることが望ましい。以上より、本実験結果から、本発明の混合燃料中のオゾン処理改質剤の下限添加量は、大豆油バイオディーゼルと2号軽油の混合燃料での結果から、2.0重量%以下、好ましくは1.5重量%以下であることが示された。   From the viewpoint of making a practical diesel engine fuel, the pour point is desirably -20 ° C or lower. From the above results, from the results of this experiment, the lower limit addition amount of the ozone treatment modifier in the mixed fuel of the present invention is 2.0% by weight or less, preferably from the results of the mixed fuel of soybean oil biodiesel and No. 2 diesel oil. Was shown to be 1.5 wt% or less.

本発明に係るディーゼルエンジン用混合燃料は、車両や各種エンジン等に使用する燃料として幅広く使用できる。   The mixed fuel for diesel engines according to the present invention can be widely used as a fuel used for vehicles, various engines and the like.

Claims (3)

植物油をオゾン処理することにより得られる改質剤を、バイオディーゼルと軽油を少なくとも含有する混合燃料に対して、0.03〜2.0重量%以下含有するディーゼルエンジン用混合燃料。   A diesel engine mixed fuel containing 0.03 to 2.0% by weight or less of a modifier obtained by ozone treatment of vegetable oil with respect to a mixed fuel containing at least biodiesel and light oil. 前記バイオディーゼルは、飽和脂肪酸を10重量%以上含有する油脂から得られることを特徴とする請求項1記載のディーゼルエンジン用混合燃料。   The mixed fuel for diesel engines according to claim 1, wherein the biodiesel is obtained from fats and oils containing 10% by weight or more of saturated fatty acids. 植物油をオゾン処理することにより得られる改質剤を、バイオディーゼルと軽油を少なくとも含有する混合燃料に対して、0.03〜2.0重量%含有させて流動点を降下させる方法。   A method of lowering the pour point by adding 0.03 to 2.0% by weight of a modifier obtained by ozone treatment of vegetable oil with respect to a mixed fuel containing at least biodiesel and light oil.
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