JP2008254277A - ガスバリア積層体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】薄いフレキスブルなポリイミド類などの結晶性の高分子基材表面に、Zn:68〜88質量%を含む特定組成と厚みが20μm以下である特定膜厚のZn−Al合金薄膜を設けたガスバリア積層体とし、レトルト食品包装容器用材料などとしての使用中に繰り返しの曲げ変形を受けてもガスバリア性が低下しない特性とする。
【選択図】なし
Description
本発明の使用態様は、包装容器、建築材、精密機械、部品などの、結晶性の高分子基材表面に、本発明薄膜を形成して、基材を被覆するガスバリア薄膜として用いる。また、前記したレトルト食品包装容器用(レトルト用)などの包装容器として、結晶性の高分子の材料からなる、薄いフレキスブルな基材フィルムや基材箔の表面に、本発明薄膜を形成して、ガスバリア積層体として用いる。なお、本発明で言う、薄膜を形成する基材表面とは、この基材の形状にもよるが、ガスバリア積層体のガスバリア性を達成するために必要な面(表面)という意味であり、全部の表面や一部の表面であっても構わない。例えば、基材が板状、箔状、フィルム状であれば、表裏2面の片面あるいは両面、少なくとも一方の表面の意味である。
本発明のZn−Al合金薄膜の化学成分組成について説明する。本発明では、Zn−Al合金薄膜の成分は、Zn含有量が68〜88質量%で、残部がAlおよび不可避不純物とし、薄膜の組成は、ZnとAlとが均一に混合したZn−Al合金とする。これによって、Zn−Al合金薄膜(薄膜)がガスバリア性を有し、使用中の繰り返しの曲げ変形などによっても、薄膜中にクラックが導入されず、使用中にガスバリア性が低下しないことが保証される。
本発明のZn−Al合金薄膜の厚みは20μm以下の薄膜とする。但し、好ましくは、Zn−Al合金薄膜の最小の厚みを50nm以上とする。この厚みが薄すぎると、成膜時の膜厚の不均一さが致命傷となって、薄膜として機能できなくなり、ガスバリア性が低下する。一方、この厚みが厚すぎても、繰り返しの曲げ変形などによって、剥離、あるいは薄膜中にクラックが導入されやすくなり、使用中にガスバリア性が低下する。
本発明のZn−Al合金薄膜は、薄膜の成膜法として公知および汎用されている蒸着法を用いて、前記基材のガスバリア性を発揮するために必要な表面に形成することが可能である。蒸着法によって、例えば、基材が板状、箔状、フィルム状であれば、表裏2面の片面あるいは両面、少なくとも一方の表面に薄膜を形成することが可能である。例えば、スパッタリング法、アンバランスドマグネトロンスパッタ(UBMS)法、電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式などの真空蒸着法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などが例示される。言い換えると、本発明のZn−Al合金薄膜は、これらの成膜法で製作された薄膜の総称である。
表1に示すZn−Al合金薄膜組成に対応する組成のZn−Al合金ターゲットを溶解・鋳造法によって作製した。そして、各例とも共通して、これらのターゲットを用いて、基材として、市販の0.038mm厚のポリイミドフィルム(10cm角)の表面片側(一方の面)に、表1に示す各組成、膜厚のZn−Al合金薄膜(蒸着膜)を、スパッタリングにより成膜してガスバリア積層体とし、ガスバリア積層体評価の供試材とした。
Zn−Al合金薄膜の膜厚(nm)は、薄膜を設けたサンプルを切断し、樹脂に埋め込み、表面研磨をし、薄膜界面のSEM観察を行った。SEM観察は2000倍の視野にて3点厚さを測定し、部位の違う5カ所程度の観察結果の平均で求めた。
Zn−Al合金薄膜の組成(質量%)は、X線回折法により、亜鉛とアルミのピーク強度から、算出した。使用した装置は、リガク製RINT1500、ターゲットとしてはCuを用いた。
前記ガスバリア積層体供試材のガスバリア特性は、ASTM D−1434−75法(関連:JIS K7126A法)に規定されている差圧法に準拠した、下記ガス透過率測定装置および試験条件により、He(ヘリウム)ガスの透過性を測定、評価した。ガス透過性が問題となる酸素や水素に比して、分子が小さいHeを試験ガスとして選択することで、このHeのガスバリア特性が高ければ、より分子が大きい酸素や水素などのガスバリア特性も必然的に高いと言える。
(株)東洋精機製作所製「ガス透過率測定装置:M−C3」、測定面積:Φ70mm。圧力条件、高圧側であるガス透過入側セルのHe:800mmHg、セル容量約1L、低圧側であるガス透過出側セルの大気圧:10mmHg(Torr)以下、容量約1.9mL。試験温度:26〜27℃(室温、空調あり)。出力は時間ごとの低圧側であるガス透過出側セルの内圧の変化「cm3 stp/(cm2 ・s・cmHg」表示とした。なお、前記ガスバリア積層体供試材のZn−Al合金薄膜側を高圧側であるガス透過入側セル側とした。
前記ガスバリア積層体供試材の中央部を中心にして180°に二つ折りにする折り返し曲げ(曲げ部のRは100mmの半円状)と、元に戻す、繰り返し曲げ操作を10回行い、密着性試験材とした。
Claims (1)
- 結晶性の高分子基材表面に、Zn:68〜88質量%を含み、残部Alおよび不可避不純物からなるとともに、厚みが20μm以下であるZn−Al合金膜を設けたことを特徴とするガスバリア積層体。
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JPS5177681A (en) * | 1974-12-13 | 1976-07-06 | St Joe Minerals Corp | Sekisoshiitokotaito sonoseiho |
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