JP2008248327A - Composition of temporarily rust-preventing agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エンジン製造後の品質検査時に充填される一時防錆剤組成物に関する。特には冷却系統をアルミニウムまたはアルミニウム合金によって構成したエンジンの冷却液として好適な一時防錆剤組成物に関する。 The present invention relates to a temporary rust preventive composition filled during quality inspection after engine production. In particular, the present invention relates to a temporary rust preventive composition suitable as an engine coolant having a cooling system made of aluminum or an aluminum alloy.
自動車などの車両のエンジンは、工場において製造された後に個々に品質検査が行われる。この品質検査では実際にエンジンを駆動して行なわれ、その際には、エンジンの冷却系統に冷却水が充填される。品質検査が終了したエンジンは、車両組立工場へと配送されて車両に搭載される。 Engines of vehicles such as automobiles are individually inspected after being manufactured in a factory. This quality inspection is performed by actually driving the engine, and at that time, the cooling system is filled with cooling water. After the quality inspection, the engine is delivered to the vehicle assembly factory and mounted on the vehicle.
上記品質検査を終了した後、エンジンの冷却系統からは冷却水の抜き取りが行われるようになっている。しかし、エンジンの冷却系統からは冷却水を完全に抜き取ることはできず、冷却系統の一部には冷却水が残留することになる。このため、品質検査を終え、車両に搭載された後、再び冷却水が充填されないで長期に渡って放置された場合には、エンジンの冷却系統に錆が発生するおそれがあった。 After the quality inspection is completed, cooling water is extracted from the engine cooling system. However, the cooling water cannot be completely extracted from the engine cooling system, and the cooling water remains in a part of the cooling system. For this reason, when the quality inspection is completed and the vehicle is mounted on the vehicle, if the cooling water is not filled again and left for a long period of time, rust may occur in the engine cooling system.
そこで、このような不具合の発生を回避するため、品質検査時にエンジンの冷却系統に防錆剤を含む市販のエンジン冷却液（例えば特許文献１参照）を充填する試みがなされている。また、品質検査時に冷却水を充填し、品質検査終了後、冷却水の抜き取った後に防錆剤を含む市販のエンジン冷却液を充填する試みもなされている。 Therefore, in order to avoid the occurrence of such a problem, an attempt has been made to fill a cooling system of the engine with a commercially available engine coolant containing a rust preventive agent (for example, see Patent Document 1) during quality inspection. Attempts have also been made to fill with cooling water at the time of quality inspection, and after the quality inspection is completed, after extracting the cooling water, to fill a commercially available engine coolant containing a rust inhibitor.
ところが、従来のエンジン冷却液を用いた場合、品質検査を終了した後、エンジンの冷却系統から冷却水の抜き取りが行われるため、冷却液と接触している表面では防錆効果が得られるものの、冷却液と接触していない気相部の金属表面の腐食を防止するにはその防錆効果は十分とはいえず、その改良が求められていた。 However, when the conventional engine coolant is used, the cooling water is extracted from the engine cooling system after the quality inspection is completed. In order to prevent the corrosion of the metal surface of the gas phase portion not in contact with the cooling liquid, the rust prevention effect is not sufficient, and improvement has been demanded.
このような要求に応えることを目的として特許文献２に記載の防錆剤組成物が提案された。特許文献２に記載の防錆剤組成物は、アゾールと安息香酸類と水とを含み、アゾールと安息香酸類との重量比（アゾール／安息香酸類）が１／３〜８／１であることを特徴とするものであり、液相部及び気相部において防錆効果を発揮するものである。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、上述の先行技術をさらに改良し、液相部及び気相部において優れた腐食防止性を有する一時防錆剤組成物を提供することを目的とするものである。 This invention is made | formed in view of such a situation, provides the temporary antirust agent composition which has further improved the above-mentioned prior art, and has the outstanding corrosion prevention property in a liquid phase part and a gaseous-phase part. It is intended.
上記目的を達成するため、請求項１記載の発明は、液相部及び気相部において優れた腐食防止性を有する一時防錆剤組成物において、
トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩と、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩とを含んでおり、
前記トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩が０．１〜２０質量％、前記２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩が０．０００５〜１質量％の濃度範囲で使用されることを特徴とする一時防錆剤組成物をその要旨とした。
In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a temporary rust preventive composition having excellent corrosion resistance in a liquid phase part and a gas phase part.
A triazole or an alkali metal salt thereof and 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof,
The triazole or alkali metal salt thereof is used in a concentration range of 0.1 to 20% by mass, and the 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or alkali metal salt thereof is used in a concentration range of 0.0005 to 1% by mass. The gist of the temporary rust preventive composition characterized by
請求項２記載の発明は、カルボン酸類、及びまたはそのアルカリ金属塩をさらに含んでおり、０．１〜２０質量％の濃度範囲で使用されることを特徴とする請求項１記載の一時防錆剤組成物をその要旨とした。 The invention according to claim 2 further includes a carboxylic acid and / or an alkali metal salt thereof, and is used in a concentration range of 0.1 to 20% by mass. The agent composition was used as the gist.
請求項３記載の発明は、カルボン酸類、及びまたはそのアルカリ金属塩が、芳香族一塩基酸、芳香族二塩基酸、脂肪族一塩基酸、脂肪族二塩基酸、及びその塩から選ばれるいずれか１種若しくは２種以上であることを特徴とする請求項２記載の一時防錆剤組成物をその要旨とした。 In the invention according to claim 3, the carboxylic acid and / or the alkali metal salt thereof is selected from an aromatic monobasic acid, an aromatic dibasic acid, an aliphatic monobasic acid, an aliphatic dibasic acid, and a salt thereof. The gist of the temporary rust preventive composition according to claim 2, characterized in that it is one type or two or more types.
請求項４記載の発明は、アルカリ土類金属により構成される化合物をさらに含んでおり、０．０００１〜０．１質量％の濃度範囲で使用されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の一時防錆剤組成物をその要旨とした。 The invention described in claim 4 further includes a compound composed of an alkaline earth metal, and is used in a concentration range of 0.0001 to 0.1% by mass. The gist of the temporary rust preventive composition described in any one of the above.
請求項５記載の発明は、アルカリ土類金属により構成される化合物が、マグネシウム化合物、カルシウム化合物およびストロンチウム化合物の中から選ばれるいずれか１種若しくは２種以上であることを特徴とする請求項４記載の一時防錆剤組成物をその要旨とした。 The invention according to claim 5 is characterized in that the compound composed of an alkaline earth metal is one or more selected from magnesium compounds, calcium compounds and strontium compounds. The gist of the temporary rust preventive composition described is used.
請求項６記載の発明は、アミン塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、及び亜硝酸塩を含有しないことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の一時防錆剤組成物をその要旨とした。 The gist of the temporary rust preventive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the invention according to claim 6 does not contain an amine salt, a silicate, a borate, and a nitrite. It was.
本発明の一時防錆剤組成物は、トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩と、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩とを含んでおり、前記トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩を０．１〜２０質量％、前記２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩を０．０００５〜１質量％の濃度範囲として、これを品質検査時の冷却水として使用した場合、品質検査終了後、エンジンの冷却系統から冷却水の抜き取りを行なった後においても、残存する冷却水と接触する液相部において、また冷却水と接触しない気相部においても、トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩、並びに２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩が協働して、冷却系統の腐食を効果的に防止することができる。特に本発明の一時防錆剤組成物を冷却系統をアルミニウムまたはアルミニウム合金によって構成したエンジンに適用した場合、これらトリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩、並びに２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩が、冷却系統を構成するアルミニウムまたはアルミニウム合金に対し、優れた腐食防止性を発揮する。 The temporary rust preventive composition of the present invention contains a triazole or an alkali metal salt thereof and 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof, and the triazole or the salt thereof. The alkali metal salt is 0.1 to 20% by mass, the 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid, or the alkali metal salt is in a concentration range of 0.0005 to 1% by mass, and this is cooled during quality inspection. When used as water, after the quality inspection is completed, after the cooling water is extracted from the cooling system of the engine, in the liquid phase part in contact with the remaining cooling water, or in the gas phase part not in contact with the cooling water. , Triazoles, or alkali metal salts thereof, and 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid, or alkali metal salts thereof cooperated Te, it is possible to effectively prevent corrosion of the cooling system. In particular, when the temporary rust preventive composition of the present invention is applied to an engine whose cooling system is made of aluminum or an aluminum alloy, these triazoles, or alkali metal salts thereof, and 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid, Alternatively, the alkali metal salt exhibits excellent corrosion resistance against aluminum or aluminum alloy constituting the cooling system.
以下、本発明の一時防錆剤組成物（以下、単に組成物という）をさらに詳しく説明する。本発明の組成物は、トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩と、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩とを含有するものである。 Hereinafter, the temporary rust preventive composition of the present invention (hereinafter simply referred to as the composition) will be described in more detail. The composition of the present invention contains a triazole or an alkali metal salt thereof and 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof.
トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩は、本発明の組成物において、下記２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩と共に気相部及び液相部において、優れた腐食防止性を導き出している。このような効果を発揮するトリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、２、３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールおよび４−ニトロベンゾトリアゾール、並びにナトリウム塩、カリウム塩、或いはリチウム塩などを挙げることができる。その中でも、ベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール、これらのアルカリ金属塩は、上記腐食防止性に優れると共に、入手容易性、取り扱い性、及び価格の面でより好ましい。 Triazoles or alkali metal salts thereof, in the composition of the present invention, have excellent corrosion resistance in the gas phase part and liquid phase part together with the following 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or alkali metal salts thereof. Is derived. Triazoles exhibiting such effects, or alkali metal salts thereof, include benzotriazole, tolyltriazole, 4-phenyl-1,2,3-triazole, 2-naphthotriazole and 4-nitrobenzotriazole, and sodium salt , Potassium salt, or lithium salt. Among these, benzotriazole, tolyltriazole, and alkali metal salts thereof are more preferable in terms of availability, handling, and cost as well as excellent corrosion resistance.
トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩は、０．１〜２０質量％の濃度範囲で使用される。トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩の濃度が０．１質量％を下回る場合、気相部及び液相部、特には気相部において十分な腐食防止効果を得ることができず、２０質量％を上回る場合には、上回る分だけの効果がなく、不経済となる。 Triazoles or alkali metal salts thereof are used in a concentration range of 0.1 to 20% by mass. When the concentration of the triazole or the alkali metal salt thereof is less than 0.1% by mass, a sufficient corrosion prevention effect cannot be obtained in the gas phase part and the liquid phase part, particularly in the gas phase part, and 20% by mass. In the case of exceeding, there is no effect as much as exceeding and it becomes uneconomical.
一方、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩は、本発明の組成物において、上記トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩と共に気相部及び液相部において、優れた腐食防止性を導き出している。このような効果を発揮する２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸のアルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、或いはリチウム塩などを挙げることができる。 On the other hand, 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof has excellent corrosion in the gas phase part and the liquid phase part together with the triazoles or the alkali metal salt thereof in the composition of the present invention. Derived prevention. Examples of the alkali metal salt of 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid exhibiting such an effect include sodium salt, potassium salt, lithium salt and the like.
２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩は、０．００５〜１質量％の濃度範囲で使用される。２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩の濃度が０．００５質量％を下回る場合、気相部及び液相部、特には液相部において十分な腐食防止性を得ることができず、１質量％を上回る場合には、上回る分だけの効果がなく、不経済となる。 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof is used in a concentration range of 0.005 to 1% by mass. When the concentration of 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof is less than 0.005% by mass, sufficient corrosion resistance is obtained in the gas phase part and the liquid phase part, particularly in the liquid phase part. If the amount exceeds 1% by mass, the effect of exceeding the amount is not achieved, which is uneconomical.
本発明の組成物は、上記２成分のほかに、カルボン酸類、及びまたはそのアルカリ金属塩をさらに含有する形態を採ることができる。上記２成分に加え、カルボン酸類、及びまたはそのアルカリ金属塩を含有する形態とすることで、冷却系統の気相部及び液相部における腐食防止性をより一層高めることができる。このような効果を奏するカルボン酸類、及びまたはそのアルカリ金属塩としては、例えば芳香族一塩基酸、芳香族二塩基酸、脂肪族一塩基酸、脂肪族二塩基酸、及びそのアルカリ金属塩から選ばれるいずれか１種若しくは２種以上を挙げることができる。 The composition of this invention can take the form which contains further carboxylic acids and / or its alkali metal salt other than the said 2 component. In addition to the two components described above, the form of containing a carboxylic acid and / or an alkali metal salt thereof can further enhance the corrosion resistance in the gas phase portion and the liquid phase portion of the cooling system. The carboxylic acids having such effects and / or alkali metal salts thereof are selected from, for example, aromatic monobasic acids, aromatic dibasic acids, aliphatic monobasic acids, aliphatic dibasic acids, and alkali metal salts thereof. Any one type or two or more types may be mentioned.
芳香族一塩基酸及びそのアルカリ金属塩としては、安息香酸、ニトロ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸などの安息香酸類、ｐ−トルイル酸、ｐ−エチル安息香酸、ｐ−プロピル安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸などのアルキル安息香酸、一般式ＲＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＨ（ＲはＣ1〜Ｃ5のアルキル基）で表されるアルコキシ安息香酸、一般式Ｒ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ＝ＣＯＯＨ（ＲはＣ1〜Ｃ5のアルキル基またはアルコキシ基）で表されるケイ皮酸、アルキルケイ皮酸、アルコキシケイ皮酸、またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩を挙げることができる。中でも、安息香酸、ｐ−トルイル酸、及びｐ−tertブチル安息香酸は金属、特には鉄系、アルミニウム系金属に対して優れた腐食防止性を有しており、これらの少なくとも１種が含まれていることが望ましい。 Aromatic monobasic acids and alkali metal salts thereof include benzoic acids such as benzoic acid, nitrobenzoic acid and hydroxybenzoic acid, p-toluic acid, p-ethylbenzoic acid, p-propylbenzoic acid and p-isopropylbenzoic acid. An alkylbenzoic acid such as p-tertbutylbenzoic acid, an alkoxybenzoic acid represented by the general formula RO-C 6 H 4 —COOH (where R is an alkyl group of C 1 to C 5 ), a general formula R—C 6 H 4 -CH = COOH cinnamic acid (R is an alkyl group or an alkoxy group C 1 -C 5) represented by the alkyl cinnamate, alkoxysilicon cinnamic acid or sodium salt thereof, potassium salt, lithium salt Can be mentioned. Among them, benzoic acid, p-toluic acid, and p-tertbutylbenzoic acid have excellent corrosion resistance to metals, particularly iron-based and aluminum-based metals, and include at least one of these. It is desirable that
また、芳香族二塩基酸及びそのアルカリ金属塩としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、またはそのナトリウム塩やカリウム塩などを挙げることができる。 Moreover, examples of the aromatic dibasic acid and its alkali metal salt include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, or a sodium salt or potassium salt thereof.
脂肪族一塩基酸及びそのアルカリ金属塩としては、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ステアリン酸、またはそのナトリウム塩やカリウム塩などを挙げることができる。 Aliphatic monobasic acids and alkali metal salts thereof include pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid Examples thereof include acid, ricinoleic acid, stearic acid, or a sodium salt or potassium salt thereof.
脂肪族二塩基酸、またはそのアルカリ金属塩としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ブラシル酸、およびタプチン酸、またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩などを挙げることができる。中でもスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸およびドデカン２酸は、上記性能に優れるという点でより好ましい。 Aliphatic dibasic acids or alkali metal salts thereof include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, piperic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecane diacid, dodecane diacid, and brassle Examples thereof include acids and taptic acids, or sodium salts and potassium salts thereof. Among these, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, and dodecanedioic acid are more preferable from the viewpoint of excellent performance.
カルボン酸類、またはそのアルカリ金属塩は、０．１〜２０質量％の濃度範囲で使用されるのが好ましい。カルボン酸類、及びまたはそのアルカリ金属塩の濃度が０．１質量％よりも少ない場合、冷却系統の気相部及び液相部において、十分な腐食防止性が得られず、２０質量％よりも多い場合には、２０質量％を越えた分だけの効果が期待できないため、不経済となる。 Carboxylic acids or alkali metal salts thereof are preferably used in a concentration range of 0.1 to 20% by mass. When the concentration of the carboxylic acid and / or the alkali metal salt thereof is less than 0.1% by mass, sufficient corrosion prevention is not obtained in the gas phase part and the liquid phase part of the cooling system, and the concentration is more than 20% by mass. In such a case, since an effect exceeding 20% by mass cannot be expected, it becomes uneconomical.
本発明の組成物は、さらにアルカリ土類金属により構成される化合物を含む形態を採ることもできる。上記化合物としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、或いはラジウムといった金属により構成されるものを挙げることができ、これらの化合物から選ばれるいずれか１種若しくは２種以上の混合物という形態で用いることができる。腐食防止性に優れる点でより好ましくは、該化合物を構成する金属がマグネシウム、カルシウム及びストロンチウムからなるものである。これらの化合物は、腐食防止性に一段と優れていて、しかも取り扱い性及び入手容易性に優れている。 The composition of the present invention can further take a form containing a compound composed of an alkaline earth metal. Examples of the compound include those composed of metals such as beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, or radium, and are used in the form of one or a mixture of two or more selected from these compounds. be able to. More preferably, the metal constituting the compound is composed of magnesium, calcium, and strontium in view of excellent corrosion resistance. These compounds are further excellent in corrosion resistance, and are excellent in handleability and availability.
上記マグネシウムにより構成される化合物の具体例としては、例えば酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、チタン酸マグネシウム、タングステン酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、燐酸二水素マグネシウム、燐酸マグネシウムアンモニウム、クロム酸マグネシウム、過マンガン酸マグネシウム、弗化マグネシウム、沃化マグネシウムなどの無機酸のマグネシウム化合物、蟻酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、酪酸マグネシウム、吉草酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、グルタミン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、琥珀酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、酒石酸水素マグネシウム、マレイン酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、蓚酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、セバシン酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マンデル酸マグネシウムなどの有機酸のマグネシウム化合物等を挙げることができる。 Specific examples of the compound composed of magnesium include, for example, magnesium oxide, magnesium chloride, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium nitrate, magnesium sulfate, magnesium titanate, magnesium tungstate, magnesium phosphate, magnesium dihydrogen phosphate, and phosphoric acid. Magnesium ammonium, magnesium chromate, magnesium permanganate, magnesium fluoride, magnesium iodide and other inorganic acid magnesium compounds, magnesium formate, magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium butyrate, magnesium valerate, magnesium laurate, stearic acid Magnesium, magnesium oleate, magnesium glutamate, magnesium lactate, magnesium oxalate, magnesium malate Magnesium tartrate, magnesium hydrogen tartrate, magnesium maleate, magnesium citrate, magnesium oxalate, magnesium malonate, magnesium sebacate, magnesium benzoate, magnesium phthalate, magnesium salicylate, magnesium mandelate, etc. Can be mentioned.
カルシウムにより構成される化合物の具体例としては、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酪酸カルシウム、吉草酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、乳酸カルシウム、コハク酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、酒石酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、マロン酸カルシウム、セバシン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、マンデル酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、過マンガン酸カルシウム、クロム酸カルシウム、フッ化物、ヨウ化カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カルシウム、タングステン酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウムなどを挙げることができる。 Specific examples of compounds composed of calcium include calcium formate, calcium acetate, calcium propionate, calcium butyrate, calcium valerate, calcium laurate, calcium stearate, calcium oleate, calcium glutamate, calcium lactate, calcium succinate, apple Calcium oxide, calcium tartrate, calcium maleate, calcium citrate, calcium oxalate, calcium malonate, calcium sebacate, calcium benzoate, calcium phthalate, calcium salicylate, calcium mandelate, calcium oxide, calcium hydroxide, permanganese Calcium oxide, calcium chromate, fluoride, calcium iodide, calcium carbonate, calcium nitrate, calcium sulfate, calcium titanate Calcium tungstate, calcium phosphate, phosphoric acid dihydrogen calcium can be cited.
ストロンチウムにより構成される化合物の具体例としては、例えば酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、塩化ストロンチウム、弗化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、タングステン酸ストロンチウム、燐酸ストロンチウム、燐酸二水素ストロンチウム、蟻酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウム、プロピオン酸ストロンチウム、酪酸ストロンチウム、吉草酸ストロンチウム、ラウリン酸ストロンチウム、ステアリン酸ストロンチウム、オレイン酸ストロンチウム、グルタミン酸ストロンチウム、乳酸ストロンチウム、コハク酸ストロンチウム、リンゴ酸ストロンチウム、酒石酸ストロンチウム、マレイン酸ストロンチウム、クエン酸ストロンチウム、蓚酸ストロンチウム、マロン酸ストロンチウム、セバシン酸ストロンチウム、安息香酸ストロンチウム、フタル酸ストロンチウム、サリチル酸ストロンチウム、マンデル酸ストロンチウムなどを挙げることができるが、その中でも、特に硝酸ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、燐酸ストロンチウムを挙げることができる。 Specific examples of the compound composed of strontium include, for example, strontium oxide, strontium hydroxide, strontium chloride, strontium fluoride, strontium iodide, strontium sulfate, strontium nitrate, strontium titanate, strontium tungstate, strontium phosphate, diphosphate Strontium hydrogen, strontium formate, strontium acetate, strontium propionate, strontium butyrate, strontium valerate, strontium laurate, strontium stearate, strontium oleate, strontium glutamate, strontium lactate, strontium malate, strontium malate Strontium acid, strontium citrate, oxalic acid Strontium, strontium malonate, strontium sebacate, strontium benzoate, phthalic acid strontium salicylate, strontium, and the like can be given mandelic acid strontium, among which may be mentioned in particular strontium nitrate, strontium sulfate, phosphate strontium.
アルカリ土類金属により構成される化合物は、十分な腐食防止性を確保するため、０．０００１〜５質量％の濃度範囲で使用されることが望ましい。この範囲よりも化合物の含有量が少ない場合、十分な腐食防止性を得ることができず、この範囲よりも化合物の含有量が多い場合には、範囲を上回る分だけの効果が期待できず、不経済となるからである。 The compound composed of the alkaline earth metal is desirably used in a concentration range of 0.0001 to 5% by mass in order to ensure sufficient corrosion resistance. If the content of the compound is less than this range, it is not possible to obtain sufficient corrosion prevention, and if the content of the compound is more than this range, the effect of exceeding the range cannot be expected, It becomes uneconomical.
また本発明の組成物は、アミン塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、及び亜硝酸塩を含有しない形態を採ることができる。これらの物質は、人体に有害な物質を発生させたり、沈殿を生じさせて腐食防止性を低下させたり、金属の腐食を促進させたりするなどの弊害を有し、好ましくないからである。 Moreover, the composition of this invention can take the form which does not contain an amine salt, a silicate, a borate, and a nitrite. This is because these substances are not preferable because they have harmful effects such as generation of substances harmful to the human body, precipitation to reduce corrosion prevention, and acceleration of metal corrosion.
尚、本発明の組成物には、上記成分のほかに消泡剤や着色剤、従来公知の腐食防止剤を含ませたりすることもできる。 In addition to the above components, the composition of the present invention may contain an antifoaming agent, a colorant, and a conventionally known corrosion inhibitor.
本発明の組成物は、水をベースとしており、これに上記成分が所定割合で添加される。また水に代えて、または水と共に、アルコール類、グリコール類、或いはグリコールエーテル類をベースとして使用することもできる。 The composition of the present invention is based on water, to which the above components are added in a predetermined ratio. Further, alcohols, glycols, or glycol ethers can be used as a base instead of or together with water.
尚、本発明の組成物は、エンジンの品質検査の方法に応じて、水で希釈した後に冷却系統に使用したり、希釈しないでそのまま冷却系統に使用したりする使用形態を採ることができる。 In addition, the composition of this invention can take the usage form which is used for a cooling system after diluting with water according to the quality inspection method of an engine, or is used for a cooling system as it is without diluting.
尚、本発明は、下記実施例に限定されるものではなく、「特許請求の範囲」に記載された範囲で自由に変更して実施することができる。 In addition, this invention is not limited to the following Example, It can implement freely by changing in the range described in the "Claims".
下記表１には、好ましい組成物の例として、イオン交換水をベースとし、このベース中に安息香酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、及びリン酸を含んだ実施例１、並びにベース中に安息香酸ナトリウム、硝酸ストロンチウム、ベンゾトリアゾール、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、及びリン酸を含んだ実施例２を挙げ、比較としてベースのみからなるものを比較例１、ベース中に安息香酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール、及びリン酸を含んだものを比較例２として示した。これら実施例１及び２、並びに比較例１及び２の各サンプル液について、気相部及び液相部に対する腐食防止性、並びにアルミ伝熱面に対する腐食防止性を評価した。その試験結果を表２及び表３に示した。 Table 1 below shows an example of a preferred composition based on ion-exchanged water containing sodium benzoate, benzotriazole, 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid, and phosphoric acid in this base. Example 1 and Example 2 with sodium benzoate, strontium nitrate, benzotriazole, 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid, and phosphoric acid in the base, compared with the base alone for comparison Example 1, which contained sodium benzoate, benzotriazole, and phosphoric acid in the base, was shown as Comparative Example 2. About each sample liquid of these Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the corrosion prevention property with respect to a gaseous-phase part and a liquid phase part, and the corrosion prevention property with respect to an aluminum heat-transfer surface were evaluated. The test results are shown in Tables 2 and 3.
尚、気相部及び液相部に対する腐食防止性は、＃３２０の耐水研磨紙によって研磨した鋳鉄（サイズ９０ｍｍ×１３ｍｍ×２ｍｍ）を試験片とし、この試験片を上記実施例１及び２、並びに比較例１及び２の各サンプル液に１分間浸漬し、浸漬後の試験片を試験管に入れ、さらに試験管に試験片が半分程度浸かるように各サンプル液を入れた。その後、５０℃、湿度１００％の雰囲気下に２４時間放置し、試験片の発錆状態を、○：発錆１０％未満、△：発錆１０〜５０％、×：発錆５０％以上の基準で評価した。 The corrosion resistance to the gas phase portion and the liquid phase portion is obtained by using cast iron (size 90 mm × 13 mm × 2 mm) polished with a # 320 water-resistant abrasive paper as a test piece. Each sample solution of Comparative Examples 1 and 2 was immersed for 1 minute, the immersed test piece was placed in a test tube, and each sample solution was placed so that about half of the test piece was immersed in the test tube. Thereafter, the specimen is left in an atmosphere of 50 ° C. and 100% humidity for 24 hours, and the rusting state of the test piece is as follows: ○: Less than 10% rusting, 10: 50% rusting, ×: 50% or more Evaluated by criteria.
アルミ伝熱面に対する腐食防止性の評価試験は、ＪＩＳ Ｋ ２２３４ アルミニウム鋳物熱交換面腐食性に準拠して行い、試験濃度は、希釈しない原液とし、これに塩素イオン１００ｐｐｍを加えて実施した。 The corrosion prevention evaluation test for the aluminum heat transfer surface was performed in accordance with JIS K 2234 aluminum casting heat exchange surface corrosion property, and the test concentration was an undiluted undiluted solution and added with 100 ppm of chlorine ions.
表２から明らかなように、ベースのみからなる比較例１の場合、気相部、液相部のいずれにおいても著しい発錆が確認された。これに対し、実施例１及び２の各サンプル液は、気相部、液相部のいずれにおいてもその評価は○であった。 As is clear from Table 2, in the case of Comparative Example 1 consisting of only the base, significant rusting was confirmed in both the gas phase part and the liquid phase part. On the other hand, each sample liquid of Examples 1 and 2 was evaluated as “good” in both the gas phase part and the liquid phase part.
また表３から、アルミ伝熱面に対する腐食防止性については、比較例２の質量変化が−１．９４ｍｇ／ｃｍ2であったのに対し、実施例１が−０．１４ｍｇ／ｃｍ2、実施例２が−０．１０ｍｇ／ｃｍ2と僅かな変化に留まっていた。 Also, from Table 3, regarding the corrosion resistance to the aluminum heat transfer surface, the mass change of Comparative Example 2 was -1.94 mg / cm 2 , while Example 1 was -0.14 mg / cm 2 . In Example 2, the slight change was −0.10 mg / cm 2 .
以上の結果から、本発明の組成物が、エンジンの冷却系統に対し、気相部及び液相部において優れた腐食防止性を有すること、特には冷却系統をアルミニウムまたはアルミニウム合金によって構成したエンジンの冷却液として有効であることが確認された。 From the above results, it can be seen that the composition of the present invention has excellent corrosion resistance in the gas phase part and the liquid phase part with respect to the engine cooling system, in particular, the engine in which the cooling system is made of aluminum or an aluminum alloy. It was confirmed to be effective as a cooling liquid.
Claims (6)
トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩と、２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩とを含んでおり、
前記トリアゾール類、またはそのアルカリ金属塩が０．１〜２０質量％、前記２−ホスホノブタン−１，２，４トリカルボン酸、またはそのアルカリ金属塩が０．０００５〜１質量％の濃度範囲で使用されることを特徴とする一時防錆剤組成物。 In the temporary rust inhibitor composition having excellent corrosion resistance in the liquid phase part and the gas phase part,
A triazole or an alkali metal salt thereof and 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or an alkali metal salt thereof,
The triazole or alkali metal salt thereof is used in a concentration range of 0.1 to 20% by mass, and the 2-phosphonobutane-1,2,4 tricarboxylic acid or alkali metal salt thereof is used in a concentration range of 0.0005 to 1% by mass. A temporary rust preventive composition characterized by that.
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