JP2008239952A - Dielectric elastomer composition and antenna member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は優れた難燃性と誘電特性とを合わせ持つ誘電性エラストマー組成物、および該組成物を成形してなるアンテナ用部材に関する。 The present invention relates to a dielectric elastomer composition having both excellent flame retardancy and dielectric properties, and an antenna member formed by molding the composition.
近年、携帯電話、コードレスフォン、ＲＦＩＤ等に用いるパッチアンテナ、電波望遠鏡やミリ波レーダ等のレンズアンテナ等の目覚しい普及、衛星通信機器の著しい発達に伴い、通信信号の周波数の高周波化および通信機器の一層の小型化が望まれている。通信機器は、通信機器内部に組み込まれたアンテナ材料の比誘電率が高くなると、より一層の高周波化および小型化が図れる。比誘電率は、誘電体内部の分極の程度を示すパラメータである。従って、比誘電率の高いアンテナ材料を使用できれば、高周波化ひいては回路の短縮化および通信機器の小型化が図れる。また、通信機器の使用態様が多様化するにつれ、アンテナ材料には、低温から高温まで電気的特性の変化が少ないことや、難燃性に優れること等も求められている。 In recent years, with the remarkable spread of patch antennas used for mobile phones, cordless phones, RFID, etc., lens antennas such as radio telescopes and millimeter wave radars, and the remarkable development of satellite communication equipment, the frequency of communication signals has been increased and the frequency of communication equipment has increased. Further downsizing is desired. In the communication device, when the relative dielectric constant of the antenna material incorporated in the communication device is increased, the frequency can be further reduced and the size can be reduced. The relative dielectric constant is a parameter indicating the degree of polarization inside the dielectric. Therefore, if an antenna material having a high relative dielectric constant can be used, high frequency can be increased, and therefore the circuit can be shortened and the communication device can be miniaturized. In addition, as the usage modes of communication devices diversify, antenna materials are also required to have little change in electrical characteristics from low temperature to high temperature and to be excellent in flame retardancy.
従来、低温から高温まで広い温度範囲にわたって、高い比誘電率を示し、かつ低誘電正接を有するアンテナを得るための材料として、エチレンプロピレンゴム等のエラストマーに、−40℃〜100℃の温度範囲において比誘電率の温度係数α（単位：１／℃）が（−200〜100）×10-6 の範囲にあるバリウム・ネオジム系セラミックス粉末等を配合した誘電性エラストマー組成物が知られている（特許文献１参照）。
一方、アンテナ材料等における難燃性向上策としては、臭素系あるいは塩素系のハロゲン系難燃剤を配合することが知られている（例えば、特許文献２参照）。また、一般的に、エラストマー系材料において難燃性を向上させるためには、上記ハロゲン系難燃剤の他、金属水酸化物、膨張化黒鉛などを配合することが知られている。金属水酸化物は、例えば電子写真装置の転写ベルト等を構成するエラストマー系材料等に配合することが知られている（特許文献３参照）。
Conventionally, as a material for obtaining an antenna having a high relative dielectric constant and a low dielectric loss tangent over a wide temperature range from a low temperature to a high temperature, an elastomer such as ethylene propylene rubber is used in a temperature range of −40 ° C. to 100 ° C. A dielectric elastomer composition containing a barium-neodymium ceramic powder or the like having a relative dielectric constant temperature coefficient α (unit: 1 / ° C.) in the range of (−200 to 100) × 10 −6 is known ( Patent Document 1).
On the other hand, as a measure for improving flame retardancy in antenna materials and the like, it is known to blend a bromine-based or chlorine-based halogen-based flame retardant (for example, see Patent Document 2). In general, in order to improve flame retardancy in an elastomeric material, it is known to blend a metal hydroxide, expanded graphite and the like in addition to the halogen flame retardant. It is known that the metal hydroxide is blended in, for example, an elastomer material constituting a transfer belt of an electrophotographic apparatus (see Patent Document 3).
しかしながら、特許文献１の誘電性エラストマー組成物は、低温から高温まで電気的特性の変化が少なく優れた誘電特性を有するが、難燃剤を含んでおらず、難燃性が要求される用途には使用できないという問題がある。
このような誘電性エラストマー組成物の難燃性向上のために、難燃剤として上記ハロゲン系難燃剤を用いる場合では、廃棄時に臭素系難燃剤や、塩素系難燃剤からダイオキシンが発生することが懸念され、環境上好ましくない。
また、金属水酸化物を用いる場合では、多量に含有させないと難燃性効果が出にくく、多量に含有すると一般的には誘電正接が高くなるため、アンテナ材料のように低誘電正接が要求される用途においての使用は知られていない。
また、アンテナ材料において膨張化黒鉛を配合する場合では、難燃性は向上するが、上記誘電特性が極端に悪化するので好ましくない。
In order to improve the flame retardancy of such a dielectric elastomer composition, when the halogen flame retardant is used as a flame retardant, there is a concern that dioxins may be generated from a brominated flame retardant or a chlorine flame retardant at the time of disposal. And environmentally unfavorable.
In addition, when using a metal hydroxide, it is difficult to produce a flame retardant effect unless it is contained in a large amount, and when it is contained in a large amount, the dielectric loss tangent generally increases, so a low dielectric loss tangent is required as in antenna materials. It is not known for use in certain applications.
Further, when the expanded graphite is blended in the antenna material, the flame retardancy is improved, but the dielectric property is extremely deteriorated, which is not preferable.
本発明はこのような問題に対処するためになされたもので、環境への影響を配慮しつつ優れた難燃性を有するとともに、低温から高温まで広い温度範囲にわたってアンテナ材料として十分な誘電特性を有する誘電性エラストマー組成物、および、該組成物を成形してなるアンテナ用部材の提供を目的とする。 The present invention has been made in order to cope with such problems, and has excellent flame retardancy while considering the influence on the environment, and has sufficient dielectric characteristics as an antenna material over a wide temperature range from low temperature to high temperature. It is an object of the present invention to provide a dielectric elastomer composition having an antenna member and an antenna member formed by molding the composition.
本発明の誘電性エラストマー組成物は、エラストマー 100 重量部に対して、金属水酸化物を 100 重量部〜600 重量部配合してなる誘電性エラストマー組成物であって、周波数 400 MHz および温度 30℃において、上記誘電性エラストマー組成物の比誘電率が 3 以上、誘電正接が 0.02 以下であることを特徴とする。
また、上記誘電性エラストマー組成物において、上記エラストマー 100 重量部に対して、カーボンブラックを 5 重量部〜40 重量部配合したことを特徴とする。
The dielectric elastomer composition of the present invention is a dielectric elastomer composition obtained by blending 100 parts by weight to 600 parts by weight of a metal hydroxide with respect to 100 parts by weight of an elastomer, and has a frequency of 400 MHz and a temperature of 30 ° C. The dielectric elastomer composition has a relative dielectric constant of 3 or more and a dielectric loss tangent of 0.02 or less.
The dielectric elastomer composition is characterized in that 5 to 40 parts by weight of carbon black is blended with 100 parts by weight of the elastomer.
上記誘電性エラストマー組成物は、−10℃〜70℃の温度範囲内の任意温度における比誘電率が、30℃を基準とする比誘電率の±0.4 以内の値であることを特徴とする。 The dielectric elastomer composition is characterized in that a relative dielectric constant at an arbitrary temperature within a temperature range of −10 ° C. to 70 ° C. is a value within ± 0.4 of a relative dielectric constant based on 30 ° C.
上記誘電性エラストマー組成物は、誘電性セラミックス粉末を配合してなることを特徴とする。また、上記金属水酸化物は、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。また、エラストマーがエチレンプロピレンゴムであることを特徴とする。 The dielectric elastomer composition is characterized by blending dielectric ceramic powder. The metal hydroxide is at least one selected from aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. The elastomer is ethylene propylene rubber.
本発明のアンテナ用部材は、誘電性エラストマー組成物を成形してなり、この誘電性エラストマー組成物が上記記載の誘電性エラストマー組成物であることを特徴とする。 The antenna member of the present invention is formed by molding a dielectric elastomer composition, and the dielectric elastomer composition is the dielectric elastomer composition described above.
本発明の誘電性エラストマー組成物は、エラストマー 100 重量部に対して、難燃剤として金属水酸化物を 100〜600 重量部配合してなり、周波数 400 MHz および温度 30℃において、上記誘電性エラストマー組成物の比誘電率が 3 以上、誘電正接が 0.02 以下であるので、アンテナ材料として十分な誘電特性を維持しながら、難燃性にも優れる。 The dielectric elastomer composition of the present invention comprises 100 to 600 parts by weight of a metal hydroxide as a flame retardant with respect to 100 parts by weight of the elastomer, and the dielectric elastomer composition described above at a frequency of 400 MHz and a temperature of 30 ° C. Since the relative dielectric constant of an object is 3 or more and the dielectric loss tangent is 0.02 or less, it has excellent flame resistance while maintaining sufficient dielectric properties as an antenna material.
上記誘電性エラストマー組成物において、上記エラストマー 100 重量部に対してカーボンブラックを 5〜40 重量部配合したので、成形体表面へのプロセスオイルのブリードがなく電極との密着性が低下しないため、誘電性エラストマー成形体の誘電特性の変化を抑制することができる。 In the dielectric elastomer composition, since 5 to 40 parts by weight of carbon black is blended with 100 parts by weight of the elastomer, there is no bleed of process oil on the surface of the molded body, and adhesion with the electrode does not decrease. Change of dielectric properties of the elastomeric molded article can be suppressed.
また、難燃剤としての金属水酸化物を上記配合割合で配合することで、上記誘電性エラストマー組成物は、−10℃〜70℃の温度範囲内の任意温度における比誘電率が30℃を基準とする比誘電率の±0.4 以内の値となるので、低温から高温まで広い温度範囲にわたって、比誘電率の温度変化が小さくアンテナ材料として好適である。 In addition, by blending the metal hydroxide as a flame retardant at the above blending ratio, the dielectric elastomer composition has a relative dielectric constant of 30 ° C. at an arbitrary temperature within a temperature range of −10 ° C. to 70 ° C. Therefore, it is suitable as an antenna material because the temperature change of the dielectric constant is small over a wide temperature range from low temperature to high temperature.
また、上記誘電性エラストマー組成物は、誘電性セラミックス粉末を配合するので、比誘電率を未配合の場合よりも高くできる。 Moreover, since the said dielectric elastomer composition mix | blends dielectric ceramic powder, it can make a dielectric constant higher than the case where it is not mix | blended.
本発明のアンテナ用部材は、上記誘電性エラストマー組成物を成形してなるので、低温から高温まで広い温度範囲にわたって、高い比誘電率および低誘電正接を維持しながら難燃性にも優れる。 Since the antenna member of the present invention is formed by molding the above dielectric elastomer composition, it has excellent flame retardancy while maintaining a high relative dielectric constant and low dielectric loss tangent over a wide temperature range from low temperature to high temperature.
上述したように、難燃剤として金属水酸化物を用いる場合では、多量に含有させないと難燃性効果が出にくく、多量に含有すると一般的には誘電正接が高くなるため、アンテナ材料等では金属水酸化物が使用されていなかった。実際に配合割合を種々変化させて試験を行なった結果、比誘電率は若干向上したが、誘電正接は高くなることが確認された。一方、金属水酸化物を配合することで、配合しない場合よりも比誘電率の温度変化が少なくなることを新たに見出した（後述の表１参照）。比誘電率の温度変化を減らすことは、アンテナ用材料として好ましい。
これらのことから、本発明者らは、難燃剤として金属水酸化物を用い、エラストマーに対する配合割合を種々検討することで、アンテナ材料として十分な誘電特性と難燃性とを両立しつつ、比誘電率の温度変化を減らした誘電性エラストマー組成物を得た。本発明は以上のような知見に基づくものである。
As described above, when a metal hydroxide is used as a flame retardant, a flame retardant effect is difficult to be obtained unless it is contained in a large amount, and generally a dielectric loss tangent increases when contained in a large amount. Hydroxide was not used. As a result of actually carrying out tests with various blending ratios, it was confirmed that the dielectric constant was slightly improved but the dielectric loss tangent was increased. On the other hand, it was newly found out that the change in the temperature of the relative dielectric constant is less when the metal hydroxide is added than when the metal hydroxide is not added (see Table 1 described later). Reducing the temperature change of the dielectric constant is preferable as an antenna material.
From these facts, the present inventors have used metal hydroxide as a flame retardant, and variously studied the blending ratio with respect to the elastomer, while achieving both dielectric properties sufficient as an antenna material and flame retardancy, A dielectric elastomer composition having a reduced dielectric constant temperature change was obtained. The present invention is based on the above findings.
本発明に使用できる金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ドーソナイト、アルミン酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。これらの金属水酸化物は、高熱下で吸熱脱水反応を起こすことにより、吸熱し、水分子を放出することで、温度を低下させ難燃性を付与できる。なお、上記金属水酸化物は、分散性、加工性などを改良するため、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、エポキシ系表面処理剤、高級脂肪酸またはその塩、高級アルコール、界面活性剤等により表面処理が施されていてもよい。 Examples of the metal hydroxide that can be used in the present invention include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, dawsonite, calcium aluminate, calcium hydroxide, barium hydroxide, and hydrotalcite. These metal hydroxides can absorb heat and release water molecules by causing an endothermic dehydration reaction under high heat, thereby reducing the temperature and imparting flame retardancy. In addition, the above-mentioned metal hydroxide improves dispersibility, processability, etc., so that silane coupling agents, titanate coupling agents, epoxy surface treatment agents, higher fatty acids or salts thereof, higher alcohols, surfactants, etc. The surface treatment may be performed.
これらの金属水酸化物は、１種類または２種類以上を併用してもよい。２種類以上の金属水酸化物を併用する場合、それぞれの金属水酸化物が異なる温度で吸熱脱水反応を開始するため、より優れた難燃性を付与できる。 These metal hydroxides may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of metal hydroxides are used in combination, more excellent flame retardancy can be imparted because each metal hydroxide starts an endothermic dehydration reaction at a different temperature.
以上の金属水酸化物の中で、安価でかつ水和物含有量が多いことから、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムから選ばれた少なくとも一つであることが好ましい。水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムは、ＢＥＴ比表面積は 1〜20 m2/g 以下の範囲にあり、かつ平均粒子径が 0.1〜50μm の範囲であることが好ましい。また、それぞれの分解温度は、水酸化マグネシウムが 300〜350℃、水酸化アルミニウムが 200〜230℃である。 Among the above metal hydroxides, at least one selected from magnesium hydroxide and aluminum hydroxide is preferable because it is inexpensive and has a high hydrate content. Magnesium hydroxide and aluminum hydroxide preferably have a BET specific surface area of 1 to 20 m 2 / g or less and an average particle size of 0.1 to 50 μm. The decomposition temperatures are 300 to 350 ° C. for magnesium hydroxide and 200 to 230 ° C. for aluminum hydroxide.
水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムについて、シランカップリング剤を用いた表面処理方法としては、乾式法、湿式スラリー法を採用できる。また、上記のように予め表面処理を行なう以外に、誘電性エラストマー組成物中にシランカップリング剤も添加して、混合しながら表面処理させることもできる。
また、水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムについて、高級脂肪酸またはその塩で表面処理する場合は、高級脂肪酸またはその塩を溶かして噴霧し、ヘンシェルミキサー等により乾式法で表面処理する方法等を採用できる。高級脂肪酸およびその塩としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩等が用いられる。
For magnesium hydroxide or aluminum hydroxide, a dry method or a wet slurry method can be employed as a surface treatment method using a silane coupling agent. In addition to performing surface treatment in advance as described above, a silane coupling agent can also be added to the dielectric elastomer composition and surface treatment can be performed while mixing.
Further, when magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is surface-treated with a higher fatty acid or a salt thereof, a method in which the higher fatty acid or a salt thereof is dissolved and sprayed, and the surface is treated by a dry method using a Henschel mixer or the like can be employed. Examples of higher fatty acids and salts thereof include stearic acid, oleic acid, palmitic acid, lauric acid, and sodium and potassium salts thereof.
本発明に使用できる水酸化マグネシウムの市販品としては、神島化学工業社製：ＷＸ−３（平均粒子径 2.5μm、表面処理：なし）、ＷＨ−３（平均粒子径 2.5μm、表面処理：有）、Ｎ−４（平均粒子径 1.1μm、表面処理：有）およびＮ−６（平均粒子径 1.3μm、表面処理：有）、協和化学社製：キスマ５Ａ（平均粒子径 0.85μm、表面処理：有）およびキスマ５Ｂ（平均粒子径 0.87μm、表面処理：有）、堺化学工業社製：ＭＧＺ−１（平均粒子径 0.8μm、表面処理：有）およびＭＧＺ−３（平均粒子径 0.1μm、表面処理：有）、タテホ化学工業社製：エコーマグＺ−１０などが挙げられる。また、水酸化アルミニウムの市販品としては、日本軽金属社製：Ｂ７０３Ｓ（平均粒子径 2μm ）などが挙げられる。 As commercial products of magnesium hydroxide that can be used in the present invention, manufactured by Kamishima Chemical Industries: WX-3 (average particle size 2.5 μm, surface treatment: none), WH-3 (average particle size 2.5 μm, surface treatment: present) ), N-4 (average particle size 1.1 μm, surface treatment: present) and N-6 (average particle size 1.3 μm, surface treatment: present), manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd .: Kisuma 5A (average particle size 0.85 μm, surface treatment) : Yes) and Kisuma 5B (average particle size 0.87 μm, surface treatment: yes), manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: MGZ-1 (average particle size 0.8 μm, surface treatment: yes) and MGZ-3 (average particle size 0.1 μm) , Surface treatment: yes), manufactured by Tateho Chemical Co., Ltd .: Echo Mug Z-10 and the like. Moreover, as a commercial item of aluminum hydroxide, Nippon Light Metal Co., Ltd. product: B703S (average particle diameter 2 micrometers) etc. are mentioned.
また、環境への負荷と難燃性の付与を考慮したうえで、難燃効果の大きい難燃剤を金属水酸化物以外にも必要最小量添加してもよい。 Further, in consideration of environmental load and imparting flame retardancy, a flame retardant having a large flame retardant effect may be added in the minimum necessary amount in addition to the metal hydroxide.
本発明の誘電性エラストマー組成物における金属水酸化物の配合割合は、エラストマー 100 重量部に対して 100〜600 重量部である。より好ましくは、100〜300 重量部である。
100 重量部未満であると、十分な難燃性（具体的には後述の実施例に記載する試験）を得ることができない。また、比誘電率の温度変化を減らす効果が小さくなる。一方、600 重量部をこえると、誘電正接が温度によっては 0.02 以上となったり、成形できない場合があるので好ましくない。
また、上記範囲で金属水酸化物を配合することで、比誘電率の温度変化を小さくできる。具体的には、誘電性エラストマー組成物の−10℃〜70℃の温度範囲内の任意温度における比誘電率を、30℃を基準とする比誘電率の±0.4 以内の値とできる。ここで、基準となる周波数は、比較対象で同じであれば任意の周波数でよい。
The compounding ratio of the metal hydroxide in the dielectric elastomer composition of the present invention is 100 to 600 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elastomer. More preferably, it is 100 to 300 parts by weight.
When the amount is less than 100 parts by weight, sufficient flame retardancy (specifically, tests described in Examples described later) cannot be obtained. In addition, the effect of reducing the temperature change of the dielectric constant is reduced. On the other hand, if it exceeds 600 parts by weight, the dielectric loss tangent may be 0.02 or more depending on the temperature, or molding may not be possible.
Moreover, the temperature change of a dielectric constant can be made small by mix | blending a metal hydroxide in the said range. Specifically, the relative dielectric constant of the dielectric elastomer composition at an arbitrary temperature within a temperature range of −10 ° C. to 70 ° C. can be a value within ± 0.4 of the relative dielectric constant based on 30 ° C. Here, the reference frequency may be any frequency as long as the comparison target is the same.
本発明の誘電性エラストマー組成物を構成するエラストマーとしては、周波数 400 MHz および温度 30℃において、上記金属水酸化物を配合したときの比誘電率が 3 以上、誘電正接が 0.02 以下となるものであれば使用でき、天然ゴム系エラストマーおよび合成ゴム系エラストマーを使用できる。 The elastomer constituting the dielectric elastomer composition of the present invention has a relative dielectric constant of 3 or more and a dielectric loss tangent of 0.02 or less when the metal hydroxide is blended at a frequency of 400 MHz and a temperature of 30 ° C. Any natural rubber-based elastomer and synthetic rubber-based elastomer can be used.
天然ゴム系エラストマーとしては、天然ゴム、塩化ゴム、塩酸ゴム、環化ゴム、マレイン酸化ゴム、水素化ゴム、天然ゴムの二重結合にメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル等のビニルモノマーをグラフトさせてなるグラフト変性ゴム、窒素気流中でモノマー存在下に天然ゴムを粗錬してなるブロックポリマー等を挙げることができる。これらは、天然ゴムを原料とするものの他、合成 cis−1,4−ポリイソプレンを原料としたエラストマーを挙げることができる。 Natural rubber-based elastomers include natural rubber, chlorinated rubber, hydrochloric acid rubber, cyclized rubber, maleated rubber, hydrogenated rubber, and vinyl monomers such as methyl methacrylate, acrylonitrile, and methacrylic acid ester grafted onto the double bond of natural rubber. Examples thereof include a graft-modified rubber, a block polymer obtained by roughening natural rubber in the presence of a monomer in a nitrogen stream. These include natural rubber as a raw material, and elastomers from synthetic cis-1,4-polyisoprene as a raw material.
合成ゴム系エラストマーとしては、イソブチレンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンターポリマー、クロロスルホン化ポリエチレンゴム等のポリオレフィン系エラストマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）等のスチレン系エラストマー、イソプレンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、ナイロン１２、ブチルゴム、ブタジエンゴム、ポリノルボルネンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等を挙げることができる。 Synthetic rubber elastomers include polyolefin elastomers such as isobutylene rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, ethylene propylene terpolymer, chlorosulfonated polyethylene rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butadiene- Styrene elastomers such as styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), isoprene rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, silicone rubber, nylon 12, butyl rubber, butadiene rubber, polynorbornene rubber, acrylonitrile- Examples thereof include butadiene rubber.
これらのエラストマーは、１種類または２種類以上混合して用いることができる。また、エラストマーの持つ弾力性を損なわない範囲内で熱可塑性樹脂の１種または２種を配合して用いることができる。本発明のエラストマーとして天然ゴム系エラストマーおよび／または合成非極性エラストマーの中から選ばれる１種または２種以上を用いた場合には電気絶縁性に優れた誘電性エラストマーを得ることができる。合成非極性のエラストマーとしては、上記の中で、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、イソブチレンゴム、イソプレンゴム、シリコーンゴム等を挙げることができる。特にエチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムは誘電正接が極めて低いので、アンテナ用部材の材料として好ましく用いることができる。 These elastomers can be used alone or in combination of two or more. Further, one or two thermoplastic resins can be blended and used within a range that does not impair the elasticity of the elastomer. When one or more kinds selected from natural rubber elastomers and / or synthetic nonpolar elastomers are used as the elastomer of the present invention, a dielectric elastomer having excellent electrical insulation can be obtained. Examples of the synthetic non-polar elastomer include ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, isobutylene rubber, isoprene rubber, and silicone rubber. In particular, ethylene propylene rubber and ethylene propylene diene rubber have a very low dielectric loss tangent, and can be preferably used as a material for an antenna member.
本発明に使用できるカーボンブラックは、ハードカーボン、ソフトカーボン等の顔料、耐摩耗性向上等に使用されるカーボンブラックを挙げることができる。ただし、導電性の良いアセチレン系のカーボンブラックは、誘電正接の増加量が多いので好ましくない。カーボンブラックの市販品としては、例えば東海カーボン社製：シーストＳ等を挙げることができる。
上記カーボンブラックの配合割合はエラストマー 100 重量部に対して 5〜40 重量部である。5 重量部未満の場合、カーボンブラックの保油効果が少ないため成形体表面へのプロセスオイルのブリードが発生し、電極との密着性が低下し、誘電特性が大きく変化するので好ましくない。また、40 重量部をこえる場合、誘電正接が大きくなるため、好ましくない。高誘電率かつ低誘電正接化のための最適な配合量は、10〜35 重量部である。
Examples of the carbon black that can be used in the present invention include pigments such as hard carbon and soft carbon, and carbon black used for improving wear resistance. However, acetylene-based carbon black having good conductivity is not preferable because the amount of increase in dielectric loss tangent is large. As a commercial product of carbon black, for example, Tokai Carbon Co., Ltd .: Seast S can be mentioned.
The blending ratio of the carbon black is 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elastomer. If the amount is less than 5 parts by weight, the oil retaining effect of carbon black is small, so that process oil bleeds to the surface of the molded body occurs, the adhesion to the electrode is lowered, and the dielectric properties change greatly, which is not preferable. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by weight, the dielectric loss tangent increases, which is not preferable. The optimum amount for high dielectric constant and low dielectric loss tangent is 10 to 35 parts by weight.
本発明の誘電性エラストマー組成物は、その比誘電率を向上させるため、誘電性セラミックス粉末を配合することが好ましい。
本発明に使用できる誘電性セラミックス粉末は、ＩＩａ、ＩＶａ、ＩＩＩ ｂ、ＩＶｂ族の酸化物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、またはＩＩａ，ＩＶａ，ＩＩＩ ｂ、ＩＶｂ族を含む複合酸化物から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。具体的には、ＴｉＯ2、ＣａＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、Ａｌ2 Ｏ3、ＢａＴｉＯ3、ＳｒＴｉＯ3、Ｃａ2 Ｐ2 Ｏ7、ＳｉＯ2、Ｍｇ2 ＳｉＯ4、Ｃａ2 ＭｇＳｉ2Ｏ7、あるいは比誘電率の温度依存性を改良するため、アルカリ土類金属と希土類酸化物を配合したＢａＯ−ＴｉＯ2−Ｎｄ2Ｏ3 系セラミックス等が挙げられる。配合する誘電性セラミックス粉末は、誘電特性を示すものであれば特に限定しない。また、特性改良のため、Ａｌ、Ｚｒ等の微量組成物を配合してもよい。
In order to improve the dielectric constant of the dielectric elastomer composition of the present invention, it is preferable to blend a dielectric ceramic powder.
Dielectric ceramic powders that can be used in the present invention include IIa, IVa, IIIb, and IVb group oxides, carbonates, phosphates, silicates, and complex oxides including IIa, IVa, IIIb, and IVb groups. It is preferable that at least one selected. Specifically, TiO 2 , CaTiO 3 , MgTiO 3 , Al 2 O 3 , BaTiO 3 , SrTiO 3 , Ca 2 P 2 O 7 , SiO 2 , Mg 2 SiO 4 , Ca 2 MgSi 2 O 7 , or relative dielectric In order to improve the temperature dependency of the rate, BaO—TiO 2 —Nd 2 O 3 based ceramics containing an alkaline earth metal and a rare earth oxide can be used. The dielectric ceramic powder to be blended is not particularly limited as long as it exhibits dielectric properties. Moreover, you may mix | blend trace compositions, such as Al and Zr, for a characteristic improvement.
誘電性セラミックス粉末の平均粒子径は 0.01〜100μm 程度が好ましい。0.01μm より小さい場合、取り扱いが困難であり、結着性を阻害するため好ましくない。100μm より大きい場合、成形体内での誘電特性のばらつきを引き起こす恐れがあるので好ましくない。より実用的な範囲は、0.1〜20μm 程度である。 The average particle size of the dielectric ceramic powder is preferably about 0.01 to 100 μm. If it is smaller than 0.01 μm, it is difficult to handle and unfavorable because binding properties are inhibited. If it is larger than 100 μm, it is not preferable because it may cause variation in dielectric properties in the molded body. A more practical range is about 0.1 to 20 μm.
本発明の誘電性エラストマー組成物における誘電性セラミックス粉末の配合割合は、エラストマー 100 重量部に対して 50〜1000 重量部であることが好ましい。上記範囲で誘電性セラミックス粉末を配合することで、未配合時よりも比誘電率を 2〜20 程度向上させることができる。 The blending ratio of the dielectric ceramic powder in the dielectric elastomer composition of the present invention is preferably 50 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elastomer. By blending the dielectric ceramic powder in the above range, the relative dielectric constant can be improved by about 2 to 20 as compared with the case of not blending.
本発明においては、本発明の効果を妨げない範囲で（１）エラストマーと、セラミックス粉末との界面の親和性や接合性を向上させ、機械的強度を改良するために、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコニアアルミネート系カップリング剤等のカップリング剤を、（２）電極形成のためのメッキ性を改良するために、タルク、ピロリン酸カルシウム等の微粒子性充填剤を、（３）熱安定性を一層改善するために酸化防止剤を、（４）耐光性を改良するために紫外線吸収剤等の光安定剤を、（５）耐衝撃性を改良するために耐衝撃性付与剤を、（６）着色するために染料、顔料などの着色剤を、（７）物性を調整するために可塑剤、硫黄やパーオキサイド等の架橋剤を、（８）加硫を進めるための加硫促進剤をそれぞれ配合できる。 In the present invention, in order to improve the mechanical strength by improving the affinity and bondability of the interface between the elastomer and the ceramic powder within the range not hindering the effects of the present invention, a silane coupling agent, Coupling agents such as titanate coupling agents, zirconia aluminate coupling agents, etc. (2) In order to improve plating properties for electrode formation, particulate fillers such as talc and calcium pyrophosphate (3 ) Antioxidants to further improve thermal stability, (4) Light stabilizers such as UV absorbers to improve light resistance, and (5) Impact resistance to improve impact resistance. (6) Colorants such as dyes and pigments for coloring, (7) Plasticizers for adjusting physical properties, cross-linking agents such as sulfur and peroxides, (8) For proceeding with vulcanization Each vulcanization accelerator It can be formulated.
また、本発明の誘電性エラストマー組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内でガラスファイバー、チタン酸カリウムウィスカ等のチタン酸アルカリ金属繊維、酸化チタン繊維、ホウ酸マグネシウムウィスカやホウ酸アルミニウウムウィスカ等のホウ酸金属塩系繊維、ケイ酸亜鉛ウィスカやケイ酸マグネシウムウィスカ等のケイ酸金属系繊維、カーボンファイバ、アルミナ繊維、アラミド繊維等の各種有機または無機の充填剤を併用できる。 Further, the dielectric elastomer composition of the present invention includes glass fibers, alkali metal titanate fibers such as potassium titanate whiskers, titanium oxide fibers, magnesium borate whiskers and aluminum borate within a range not impairing the object of the present invention. Various organic or inorganic fillers such as metal borate fibers such as um whisker, metal silicate fibers such as zinc silicate whisker and magnesium silicate whisker, carbon fiber, alumina fiber, and aramid fiber can be used in combination.
本発明の誘電性エラストマー組成物の製造方法としては、特に制限がなく、各種の混合成形方法を用いることができる。例えば、上述したカーボンブラック、金属水酸化物、誘電性セラミックス粉末、各種添加剤、加硫剤等をエラストマーに配合し、これをバンバリーミキサー、ローラー、２軸押し出し機等で混錬して製造する方法などが挙げられる。 The method for producing the dielectric elastomer composition of the present invention is not particularly limited, and various mixed molding methods can be used. For example, the above-mentioned carbon black, metal hydroxide, dielectric ceramic powder, various additives, vulcanizing agents, etc. are blended in an elastomer and kneaded with a Banbury mixer, roller, twin screw extruder, etc. The method etc. are mentioned.
本発明のアンテナ用部材は、上記で得られた誘電性エラストマー組成物を所定形状、例えば平板状や円板状に成形することで得られる。成形方法としては、加熱圧縮成形、射出成形、トランスファー成形、押し出し成形など任意の方法を採用できる。本発明では、金属水酸化物やセラミックス粉末を多量に含むので、加熱圧縮成形を採用することが好ましい。 The antenna member of the present invention can be obtained by molding the dielectric elastomer composition obtained above into a predetermined shape, for example, a flat plate shape or a disk shape. As a molding method, any method such as heat compression molding, injection molding, transfer molding, and extrusion molding can be adopted. In the present invention, it is preferable to employ heat compression molding because it contains a large amount of metal hydroxide and ceramic powder.
実施例１〜実施例１４および比較例１〜比較例１５
エチレンプロピレンゴム（三井化学社製：ＥＰＴ−３０９５）と、水酸化マグネシウム（神島化学工業社製：ＷＸ−３）または水酸化アルミニウム（日本軽金属社製：Ｂ７０３Ｓ）と、誘電性セラミックス粉末（共立マテリアル社製：：ＨＦ−１２０）と、カーボンブラック（東海カーボン社製：シーストＳ）とをそれぞれ表１に示す配合割合で混合し、さらに加硫促進剤およびプロセスオイル（出光興産社製：ＰＷ３８０）を含む加工助剤を加えて、加圧ニーダで混練り後、加熱圧縮成形にて、80 mm×80 mm×1.5 mm の成形体を得た。なお、加硫条件は、それぞれ 170℃×20分である。
各実施例および比較例にて得られた誘電性エラストマー組成物の成形体について、難燃性、比誘電率、誘電正接およびブリードの有無の測定を以下の方法により行なった。結果を表１に併記する。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 15
Ethylene propylene rubber (Mitsui Chemical Co., Ltd .: EPT-3095), magnesium hydroxide (Kamishima Chemical Industry Co., Ltd .: WX-3) or aluminum hydroxide (Nihon Light Metal Co., Ltd .: B703S), and dielectric ceramic powder (Kyoritsu Material) Company :: HF-120) and carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd .: Seest S) were mixed in the blending ratios shown in Table 1, respectively, and a vulcanization accelerator and process oil (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: PW380) A processing aid containing was added, kneaded with a pressure kneader, and then a compact of 80 mm × 80 mm × 1.5 mm was obtained by heat compression molding. The vulcanization conditions are 170 ° C x 20 minutes each.
The molded body of the dielectric elastomer composition obtained in each example and comparative example was measured for flame retardancy, relative dielectric constant, dielectric loss tangent, and presence / absence of bleed by the following methods. The results are also shown in Table 1.
＜難燃性試験＞
得られた成形体とアルコールランプの炎とを接炎させ、10 秒間静止。すぐに離して燃焼状態を確認した。10 秒以内に炎が消えれば難燃性が十分であるとして「○」を、10 秒以上燃焼すれば難燃性が不十分であるとして「×」をそれぞれ記録した。
<Flame retardance test>
The obtained molded product and the flame of an alcohol lamp are brought into contact with each other, and are kept stationary for 10 seconds. The state of combustion was confirmed by separating immediately. If the flame disappeared within 10 seconds, “○” was recorded as being sufficiently flame retardant, and “×” was recorded as being insufficient when burned for 10 seconds or longer.
＜比誘電率および誘電正接の測定＞
得られた成形体を 20 mm×20 mm×t1.5 mm に加工し、容量法により 400 MHz の周波数帯において、-10、30、70℃でそれぞれ比誘電率および誘電正接を測定した。容量法に用いた測定装置はインピーダンスアナライザー：Ｅ４９９１Ａ（アジレント・テクノロジー社製）、電極は１６４５３Ａ（アジレント・テクノロジー社製）をそれぞれ用いた。
比誘電率については、-10℃および 70℃における値が、30℃における値の±0.4 以内の値である場合には比誘電率の温度変化が小さいとして「○」を、これをこえる場合には「×」をそれぞれ記録した。
誘電正接については、30℃において 0.02 以下の場合には、誘電正接が小さいとして「○」を、これをこえる場合には「×」をそれぞれ記録した。
<Measurement of relative dielectric constant and dielectric loss tangent>
The obtained molded body was processed into 20 mm × 20 mm × t1.5 mm, and the relative dielectric constant and dielectric loss tangent were measured at −10, 30, and 70 ° C. in the frequency band of 400 MHz by the capacitance method. The measurement apparatus used for the capacitance method was an impedance analyzer: E4991A (manufactured by Agilent Technologies), and the electrode was 16453A (manufactured by Agilent Technologies).
As for the relative permittivity, when the values at -10 ° C and 70 ° C are within ± 0.4 of the value at 30 ° C, the temperature change of the relative permittivity is small, and “○” is exceeded. Recorded “x” respectively.
Regarding the dielectric loss tangent, when the temperature was 0.02 or less at 30 ° C., “X” was recorded as the dielectric loss tangent being small, and “X” was recorded when exceeding this.
＜ブリードの有無確認試験＞
加熱圧縮成形にて得られた 100 mm×80 mm×2.0 mm の成形体の表面を目視し、プロセスオイルのブリードの有無を観察した。
<Bleed presence / absence confirmation test>
The surface of a 100 mm × 80 mm × 2.0 mm molded body obtained by heat compression molding was visually observed, and the presence or absence of process oil bleed was observed.
表１に示すように、実施例１〜実施例１４は、難燃性に優れ、比誘電率の温度変化が小さく、誘電正接も低い値であった。またブリードも発生していない。
これに対して、比較例１〜比較例３は金属水酸化物の配合量が所定量よりも少ないため、難燃性に劣った。また、比較例４〜比較例６、比較例１４および比較例１５は金属水酸化物の配合量が所定量よりも多いため、30℃における誘電正接が 0.02 よりも大きくなった。比較例７および比較例１２は誘電特性は良好であるが、カーボンブラックを配合していないためブリードが発生した。比較例８および比較例１３はカーボンブラックの配合量が所定量よりも多いため、30℃における誘電正接が 0.02 より大きくなった。比較例９〜比較例１１は金属水酸化物の配合量が所定量よりも少ないため、比誘電率の温度変化量が± 0.4 よりも大きくなった。
As shown in Table 1, Examples 1 to 14 were excellent in flame retardancy, small in temperature change in relative permittivity, and low in dielectric loss tangent. In addition, no bleeding occurred.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 were inferior in flame retardancy because the compounding amount of the metal hydroxide was less than the predetermined amount. In Comparative Examples 4 to 6, Comparative Example 14 and Comparative Example 15, the amount of metal hydroxide was larger than the predetermined amount, and therefore the dielectric loss tangent at 30 ° C. was larger than 0.02. Comparative Examples 7 and 12 had good dielectric properties, but bleed occurred because carbon black was not blended. In Comparative Example 8 and Comparative Example 13, the amount of carbon black was greater than the predetermined amount, so the dielectric loss tangent at 30 ° C. was greater than 0.02. In Comparative Example 9 to Comparative Example 11, the amount of metal hydroxide blended was less than a predetermined amount, so the amount of change in temperature of the dielectric constant was greater than ± 0.4.
本発明の誘電性エラストマー組成物は、環境への負荷が少なく、優れた難燃性を有し、かつ比誘電率の温度依存性が小さいので、高周波通信機のアンテナ、回路基板、フィルター、共振器、コンデンサー、圧電素子等の電子部品用材料として好適に利用できる。 The dielectric elastomer composition of the present invention has a low environmental impact, has excellent flame retardancy, and has a low temperature dependence of relative permittivity, so that it can be used for antennas, circuit boards, filters, resonances of high frequency communication devices. It can be suitably used as a material for electronic parts such as a container, a capacitor, and a piezoelectric element.
Claims (7)
周波数 400 MHz および温度 30℃において、前記誘電性エラストマー組成物の比誘電率が 3 以上、誘電正接が 0.02 以下であることを特徴とする誘電性エラストマー組成物。 A dielectric elastomer composition comprising 100 to 600 parts by weight of a metal hydroxide per 100 parts by weight of an elastomer,
A dielectric elastomer composition, wherein the dielectric elastomer composition has a relative dielectric constant of 3 or more and a dielectric loss tangent of 0.02 or less at a frequency of 400 MHz and a temperature of 30 ° C.
前記誘電性エラストマー組成物は、請求項１ないし請求項６のいずれか一項記載の誘電性エラストマー組成物であることを特徴とするアンテナ用部材。 An antenna member formed by molding a dielectric elastomer composition,
The antenna member according to claim 1, wherein the dielectric elastomer composition is the dielectric elastomer composition according to claim 1.
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| JPS62218432A (en) * | 1986-03-19 | 1987-09-25 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Flame-retarding rubber composition |
| JP2000336225A (en) * | 1999-06-01 | 2000-12-05 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Flame retarded resin composition and electric wire/cable using same |
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