JP2002194149A - Flame retardant resin material, and coated cable and laminated commodity which use the same - Google Patents
Flame retardant resin material, and coated cable and laminated commodity which use the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂への
硫酸アンモニウム混入によって、耐ブリ−ド性、耐水
性、成形加工性及び高難燃性を硫酸アンモニウム混入に
よって工業的実施可能なレベッルで実現する難難燃性樹
脂材料及びそれを利用する被覆ケ−ブル並びに積層成形
品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention realizes bleed resistance, water resistance, moldability and high flame retardancy by mixing ammonium sulfate into a thermoplastic resin at an industrially practicable level by mixing ammonium sulfate. The present invention relates to a flame-retardant resin material, a coated cable using the same, and a laminated molded product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、今日においても、ハロ
ゲン系難燃剤（多くは、臭素系難燃剤）の添加により難
燃化が図られていて、無機難燃助剤との併用による難燃
効果の改善方法が数多く提案されている（例えば、特開
平１１−２４６７７６、特開平１１−１４０２３６、特
開平１１−２４６７７６、特開２０００−８２７７等を
参照）。ハロゲン系難燃剤と併用する無機難燃助剤は、
酸化アンチモン、酸化ホウ素、ほう酸亜鉛、水酸化アル
ミニウム、錫化合物、ほう酸化合物及び赤リン等が提案
されていて、そられらは、単独でも無機難燃剤として使
用される。2. Description of the Related Art Even today, thermoplastic resins have been made flame-retardant by adding halogen-based flame retardants (mostly bromine-based flame retardants). Many methods for improving the effects have been proposed (see, for example, JP-A-11-246776, JP-A-11-140236, JP-A-11-246776, and JP-A-2000-8277). The inorganic flame retardant auxiliary used in combination with the halogen-based flame retardant is
Antimony oxide, boron oxide, zinc borate, aluminum hydroxide, tin compounds, boric compounds, red phosphorus, and the like have been proposed, and they are used alone as an inorganic flame retardant.
【０００３】難燃剤は、公害防止及び環境保全に対応す
ることが社会的趨勢として強く要請されて、環境適応型
の難燃剤として非ハロゲン系難燃剤（リン系難燃剤、無
機難燃剤）が商品化されている。ただし、無機難燃剤と
しての使用量が多いリン系難燃剤（リン酸エステル、ハ
ロゲン含有リン酸エステル、縮合リン酸エステル、ポリ
リン酸塩及び赤リン）は、河川の富栄養化の原因となる
等の公害防止及び環境保全に対する不適合性が指摘され
ている。[0003] As for the flame retardants, it is strongly demanded as a social trend to respond to pollution prevention and environmental preservation, and non-halogen flame retardants (phosphorous flame retardants, inorganic flame retardants) are commercially available as environmentally friendly flame retardants. Has been However, phosphorus-based flame retardants (phosphate ester, halogen-containing phosphate ester, condensed phosphate ester, polyphosphate, and red phosphorus) which are frequently used as inorganic flame retardants cause eutrophication of rivers. Incompatibility with pollution prevention and environmental conservation has been pointed out.
【０００４】そこで、環境適応型の難燃剤として、いく
つかの無機難燃剤が実用化されて、熱可塑性樹脂におい
ても難燃化に適するものが使用されている。実用化され
ている無機難燃剤は、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ4 、
Ｓｂ2 Ｏ5 ）、ほう酸亜鉛、スズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（Ｏ
Ｈ）6 （Ｈ型）、ＺｎＳｎＯ2 （Ｓ型））、シリコ−ン
（シリコ−ン粉末））、ホスファ−ゼン化合物（プロキ
シホスファ−ゼン、アミドホスファ−ゼン、アミドホス
ファ−ゼン）及びモリブデン化合物である。Therefore, some inorganic flame retardants have been put into practical use as environmentally friendly flame retardants, and thermoplastic resins suitable for flame retardancy have been used. Commercially available inorganic flame retardants include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony oxide (Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 ,
Sb 2 O 5 ), zinc borate, zinc stannate (ZnSn (O
H) 6 (H type), ZnSnO 2 (S type)), silicone (silicone powder)), phosphazene compounds (proxyphosphazene, amidophosphazene, amidophosphazene) and molybdenum compounds is there.
【０００５】無機難燃剤は、可塑化機能を有しないの
で、無機充填材混入の熱可塑性樹脂について生ずるのと
同様の問題点が生じて、無機難燃剤の充填量を多くする
と、成形加工性の低下、成形品の機械的物性（弾性、耐
衝撃性、引張り強度等）の低下、ブル−ム、ブリ−ド及
び変色の発生が生ずることが知られている。しかも、無
機難燃剤は、それのみでは、レジ対の無機化合物の分子
構造及び難燃機構等に由来する種々の問題点が生ずると
ころから、それの改善に関する多くの提案が行われてい
る。例えば、無機難燃剤の一種である水酸化アルミニウ
ムは、それのみでは充填量が大きくしないと高難燃性
（例えば、Ｌ−９４のＶ−０レベル（酸素指数：３０−
３４程剤）程度の難燃性）が得られないところから、水
酸化アルミニウムの充填量を抑制してハロゲン系難燃剤
等の難燃助剤として併用して実用可能な難燃性にするこ
とが提案されている。[0005] Since inorganic flame retardants do not have a plasticizing function, the same problems as those occurring with thermoplastic resins mixed with inorganic fillers occur. It is known that a decrease in the mechanical properties (elasticity, impact resistance, tensile strength, etc.) of the molded product, blooms, bleeds and discoloration occur. In addition, the inorganic flame retardant alone causes various problems due to the molecular structure, flame retardant mechanism, and the like of the inorganic compound of the cash register pair, and therefore many proposals have been made for improvement thereof. For example, aluminum hydroxide, which is a kind of inorganic flame retardant, has high flame retardancy (for example, V-0 level of L-94 (oxygen index: 30-
34), it is not possible to obtain the desired flame retardancy by suppressing the amount of aluminum hydroxide to be used in combination as a flame retardant aid such as a halogen-based flame retardant. Has been proposed.
【０００６】水酸化アルミニウムの難燃機構（結合水脱
離による樹脂燃焼エネルギ−の低下及び炭化層生成によ
る難燃）では、硝酸金属塩、脂肪酸金属塩、スルホン酸
金属塩、シリコ−ン、黒鉛及びカ−ボンブラック（ＰＡ
Ｎによる）の併用が難燃性の向上に有効であって、か
つ、微量を併用した場合に難燃性が向上するとされてい
る。また、水酸化アルミニウムの充填量を多くすると、
無機充填材の混入量を大きくしたのと同様の問題点が生
じてるとされている。The flame-retarding mechanism of aluminum hydroxide (reduction of resin combustion energy due to desorption of bound water and flame retardation due to formation of a carbonized layer) includes metal nitrate, metal salt of fatty acid, metal salt of sulfonic acid, silicone, graphite, and the like. And carbon black (PA
N) is effective for improving the flame retardancy, and when a small amount is used, the flame retardancy is improved. Also, when the filling amount of aluminum hydroxide is increased,
It is said that the same problem as when the amount of the inorganic filler mixed is increased is caused.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従来にあっては、硫酸
アンモニウムも熱可塑性樹脂用の無機難燃剤に有効であ
ると提案されてはいるが（例えば、特開昭４８−５５９
４０を参照）、ブリ−ド及び吸水による成形品表面の汚
染及び周辺機器の侵食等を生じて実用化が困難とされて
いた。Conventionally, it has been proposed that ammonium sulfate is also effective as an inorganic flame retardant for thermoplastic resins (for example, see JP-A-48-559).
40), the surface of the molded article is contaminated by bleeding and water absorption, and the peripheral equipment is eroded.
【０００８】そのために、硫酸アンモニウムに関する提
案は、熱可塑性樹脂と親和性を有する官能基を有する物
質を硫酸アンモニウムの粒子表面に被覆してブリ−ド及
び吸水を阻止するものが殆どで、シロキサンによる表面
処理（特公平０２−４６０６６号、特公平０３−４０７
３９を参照）、チタンオリゴマ−による表面処理（特開
平０４−１７８４６４を参照）、熱可塑性樹脂及び熱硬
化性樹脂よる表面処理（特開昭６２−１１２６３９、特
開平０６−７３２４５、特開平０９−１３０３７、特開
表０９−１３０３７、特開表０７−８２１８８８を参
照）、アルミニウムカップリングよる表面処理（特開表
０９−１３０３７を参照）、メラミン化合物及びポリウ
レタンによる表面処理等が提案されている。For this purpose, most proposals concerning ammonium sulfate have been proposed in which a material having a functional group having an affinity for a thermoplastic resin is coated on the surface of ammonium sulfate particles to prevent bleeding and water absorption. (Japanese Patent Publication No. 02-46066, Japanese Patent Publication No. 03-407)
39, surface treatment with a titanium oligomer (see JP-A-04-178644), and surface treatment with a thermoplastic resin and a thermosetting resin (JP-A-62-112639, JP-A-06-73245, JP-A-09-0964). 13037, JP-A-09-13037 and JP-A-07-821888), surface treatment by aluminum coupling (see JP-A-09-13037), surface treatment by a melamine compound and polyurethane, and the like have been proposed.
【０００９】しかし、従来の提案によっては、硫酸アン
モニウムによるブリ−ド及び吸水の阻止が未解決で、今
日的においても、硫酸アンモニウムが無機難燃剤として
実用化されておらず、その実用化には下記（ａ）〜
（ｄ）に代表される問題点が存在していた。However, according to the conventional proposals, the prevention of bleeding and water absorption by ammonium sulfate has not been solved, and even today, ammonium sulfate has not been put to practical use as an inorganic flame retardant. a) ~
There is a problem represented by (d).
【００１０】（ａ）硫酸アンモニウムの吸水阻止につい
ては、硫酸アンモニウム粒子表面を疎水性にする以外の
方法が提案されておらず、しかも、吸水阻止についての
実用可能な方法が未知であるとの問題点が存在してい
た。 （ｂ）硫酸アンモニウムのブル−ムについても、実用可
能な阻止方法が、未知であるとの問題点が存在してい
た。 （ｃ）硫酸アンモニウムの難燃機構については、硫酸ア
ンモニウムの熱分解で生成する窒素化合物が熱可塑性樹
脂の熱分解で生ずる活性フリ−ラジカルに対して働いて
難燃化する等のいくつかの機構が仮説として挙げられて
いるだけで、実質的に未知であった。そのために、難燃
機構を基礎として検討されるべき多くの事項（例えば、
難燃助剤の選択）が、硫酸アンモニウムについては検討
不能であるとの問題点が存在していた。 （ｄ）熱可塑性樹脂マトリックス中の硫酸アンモニウム
粒子の状態と難燃機構との関係については、何らの検討
も行われておらず、かつ、未知であるとの問題点が存在
していた。(A) Regarding the prevention of absorption of ammonium sulfate, no method other than making the surface of ammonium sulfate particles hydrophobic has been proposed, and furthermore, there is a problem that a practical method for preventing absorption of water is unknown. Existed. (B) There is also a problem that a practical blocking method is not known for the ammonium sulfate bloom. (C) As for the flame retardant mechanism of ammonium sulfate, several mechanisms are hypothesized, such as that a nitrogen compound generated by thermal decomposition of ammonium sulfate acts on active free radicals generated by thermal decomposition of thermoplastic resin to make it flame retardant. But it was virtually unknown. Therefore, there are many issues that should be considered on the basis of flame retardant mechanisms (for example,
However, there is a problem that ammonium sulfate cannot be examined. (D) The relationship between the state of the ammonium sulfate particles in the thermoplastic resin matrix and the flame retardant mechanism has not been studied at all, and there is a problem that it is unknown.
【００１１】そこで、硫酸アンモニウムの難燃機構、硫
酸アンモニウムの難燃機構に与える第三物質の影響、硫
酸アンモニウム混入時の熱可塑性樹脂の熱溶融時の流動
特性等が本発明者により詳細に検討されて本発明が見い
だされた。The present inventors have studied in detail the flame-retarding mechanism of ammonium sulfate, the effect of a third substance on the flame-retarding mechanism of ammonium sulfate, and the flow characteristics of the thermoplastic resin during the thermal melting when ammonium sulfate is mixed. An invention has been found.
【００１２】第一の本発明は、無機難燃剤としての硫酸
アンモニウムを混入して、ブリ−ド及び吸水を阻止して
高難燃性（Ｌ−９４のＶ−０レベルの難燃性）を有する
難燃性樹脂材料を提供すること、を目的とする。第一の
本発明は、成形加工性を備えて、成形品の外観を高いレ
ベルに維持し得る難燃性樹脂材料を提供すること、をも
目的とする。第一の本発明は、公害防止及び環境保全に
有効で、環境適応性が優れる難燃性樹脂材料を提供する
こと、をも目的とする。第一の本発明は、リサイクルで
の繰り返しの成形加工を可能にする難燃性樹脂材料を提
供すること、をも目的とする。In the first aspect of the present invention, ammonium sulfate as an inorganic flame retardant is mixed to prevent bleeding and water absorption, and has high flame retardancy (flammability of L-94 V-0 level). An object is to provide a flame-retardant resin material. A first object of the present invention is to provide a flame-retardant resin material having moldability and capable of maintaining the appearance of a molded article at a high level. A first object of the present invention is to provide a flame-retardant resin material which is effective in preventing pollution and protecting the environment and has excellent environmental adaptability. A first object of the present invention is to provide a flame-retardant resin material which enables repetitive molding processing by recycling.
【００１３】第二の本発明は、第一の本発明による難燃
性樹脂材料を利用して、高難燃性を有して、高湿度下に
おいて長期の使用に耐えて、環境適応性に優れる難燃性
被覆ケ−ブルを提供すること、を目的とする。A second aspect of the present invention uses the flame-retardant resin material according to the first aspect of the present invention, has high flame retardancy, withstands long-term use under high humidity, and has good environmental adaptability. An object of the present invention is to provide an excellent flame-retardant coated cable.
【００１４】第三の本発明は、第一の本発明による難燃
性樹脂材料を利用して、高難燃性を有して、成形が容易
で、環境適応性に優れる難燃性積層成形品を提供するこ
と、を目的とする。A third aspect of the present invention uses the flame-retardant resin material according to the first aspect of the present invention, which has high flame retardancy, is easy to mold, and has excellent environmental adaptability. To provide goods.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】第一の本発明（請求項１
に記載の発明）による難燃性樹脂材料は、エチレンある
いはα−オレフィンの単独重合体または共重合体からな
る熱可塑性樹脂、若しくはエチレン若しくはα−オレフ
ィンの単独重合体を含む熱可塑性エラストマ−からなる
樹脂成分に対して硫酸アンモニウム及び無機物が分散し
て混入されている難燃性樹脂材料であって、（１）硫酸
アンモニウムと樹脂成分とが、２０〜１００重量部（硫
酸アンモニウム）／１００重量部（樹脂成分）の比率に
されて、（２）無機物が、炭素材、フライアッシュ、炭
酸塩、ケイ素酸化物、水和金属化合物、金属酸化物及び
粘土の一種若しくは複数種からなるもので（ただし、複
数種は、同一無機物の複数種であっても、異種無機物の
複数種であってもよい）、（３）無機物と硫酸アンモニ
ウムとが、１３〜１００重量部（無機物）／１００重量
部（硫酸アンモニウム）の比率にされて、（４）硫酸ア
ンモニウムと無機物との合計量が、６０重量％（難燃性
樹脂材料の重量基準）以下の比率にされていること、を
特徴とする。Means for Solving the Problems The first invention (claim 1)
The flame-retardant resin material according to the invention described in 1) comprises a thermoplastic resin comprising a homopolymer or copolymer of ethylene or α-olefin, or a thermoplastic elastomer containing a homopolymer of ethylene or α-olefin. A flame-retardant resin material in which ammonium sulfate and an inorganic substance are dispersed and mixed with a resin component, wherein (1) ammonium sulfate and a resin component are 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 100 parts by weight (resin component) (2) The inorganic substance is composed of one or more of carbon material, fly ash, carbonate, silicon oxide, hydrated metal compound, metal oxide, and clay (however, May be plural kinds of the same inorganic substance or plural kinds of different inorganic substances), and (3) the inorganic substance and ammonium sulfate are 13 to 1 (4) The total amount of ammonium sulfate and the inorganic substance is set to be not more than 60% by weight (based on the weight of the flame-retardant resin material). Be characterized.
【００１６】第二の本発明（請求項２に記載の発明）に
よる難燃性被覆ケ−ブルは、下記に定義される難燃性樹
脂材料の層とその上に被覆される非浸透層との積層から
なる被覆層若しくはその積層を含む被覆層が、金属芯線
に被覆されていること、を特徴とする難燃性被覆ケ−ブ
ルであって、難燃性樹脂材料が、エチレンあるいはα−
オレフィンの単独重合体または共重合体からなる熱可塑
性樹脂に対して硫酸アンモニウム及び無機物が分散して
混入されて、（ａ）硫酸アンモニウムとその熱可塑性樹
脂とが、２０〜１００重量部（硫酸アンモニウム）／１
００重量部（熱可塑性樹脂）の比率にされて、（ｂ）無
機物が、炭素材、フライアッシュ、炭酸塩、ケイ素酸化
物、水和金属化合物、金属酸化物及び粘土の一種若しく
は複数種からなるもので（ただし、複数種は、同一無機
物若しくは異種無機物のいずれの複数種であってもよ
い）、（ｃ）無機物と硫酸アンモニウムとが、１３〜１
００重量部（無機物）／１００重量部（硫酸アンモニウ
ム）の比率にされて、（ｄ）硫酸アンモニウムと無機物
との合計量が、６０重量％（難燃性樹脂材料の重量基
準）以下の比率にされている難燃性樹脂材料であるこ
と、を特徴とする。The flame-retardant coating cable according to the second invention (the invention according to claim 2) comprises a layer of a flame-retardant resin material defined below and a non-penetrable layer coated thereon. A flame-retardant coating cable, characterized in that a coating layer comprising a laminate or a coating layer containing the laminate is coated on a metal core wire, wherein the flame-retardant resin material is ethylene or α-
Ammonium sulfate and an inorganic substance are dispersed and mixed in a thermoplastic resin made of an olefin homopolymer or copolymer, and (a) ammonium sulfate and the thermoplastic resin are contained in an amount of 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 1.
In a ratio of 00 parts by weight (thermoplastic resin), (b) the inorganic substance comprises one or more of a carbon material, fly ash, carbonate, silicon oxide, hydrated metal compound, metal oxide and clay. (However, the plural kinds may be plural kinds of the same inorganic substance or different inorganic substances), and (c) the inorganic substance and ammonium sulfate are 13 to 1
(D) The total amount of ammonium sulfate and the inorganic material is set to a ratio of not more than 60% by weight (based on the weight of the flame-retardant resin material). Characterized in that it is a flame-retardant resin material.
【００１７】第三の本発明（請求項３に記載の発明）に
よる難燃性成形品は、下記に定義される難燃性樹脂材料
の層と非浸透層との積層から成形材料若しくはそれらの
積層を含む成形材料かる形成されていること、を特徴と
する難燃性成形品であって、前記難燃性樹脂材料が、エ
チレンあるいはα−オレフィンの単独重合体または共重
合体からなる熱可塑性樹脂に対して硫酸アンモニウム及
び無機物が分散して混入されているもので、（ｉ）硫酸
アンモニウムとその熱可塑性樹脂とが、２０〜１００重
量部（硫酸アンモニウム）／１００重量部（熱可塑性樹
脂）の比率にされて、（ｉｉ）無機物が、炭素材、フラ
イアッシュ、炭酸塩、ケイ素酸化物、水和金属化合物、
金属酸化物及び粘土の一種若しくは複数種からなるもの
で（ただし、複数種は、同一無機物若しくは異種無機物
のいずれの複数種であってもよい）、（ｉｉｉ）無機物
と硫酸アンモニウムとが、１３〜１００重量部（無機
物）／１００重量部（硫酸アンモニウム）の比率にされ
て、（ｉｖ）硫酸アンモニウムと無機物との合計量が、
６０重量％（難燃性樹脂材料の重量基準）以下の比率に
されている難燃性樹脂材料であること、を特徴とする。The flame-retardant molded article according to the third aspect of the present invention (the invention according to claim 3) is obtained by laminating a layer of a flame-retardant resin material defined below and a non-penetrable layer to a molding material or a molding material thereof. A flame-retardant molded article characterized by being formed from a molding material including a laminate, wherein the flame-retardant resin material is a thermoplastic made of a homopolymer or copolymer of ethylene or α-olefin. Ammonium sulfate and an inorganic substance are dispersed and mixed with the resin. (I) The ratio of ammonium sulfate and its thermoplastic resin is 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 100 parts by weight (thermoplastic resin). (Ii) the inorganic substance is a carbon material, fly ash, carbonate, silicon oxide, hydrated metal compound,
It is composed of one or more kinds of metal oxides and clays (however, the plurality of kinds may be any plural kinds of the same inorganic substance or different kinds of inorganic substances). (Iii) The inorganic substance and ammonium sulfate are 13 to 100. Parts by weight (inorganic) / 100 parts by weight (ammonium sulfate), and (iv) the total amount of ammonium sulfate and inorganic
It is a flame-retardant resin material having a ratio of 60% by weight or less (based on the weight of the flame-retardant resin material).
【００１８】[0018]
【発明の具体的説明】第一〜第三の本発明は、前述の発
明の構成からなるもので、以下にその内容を具体的に説
明する。 〔第一の本発明〕本発明の難燃性樹脂材料は、熱可塑性
樹脂若しくは熱可塑性エラストマ−からなる樹脂成分マ
トリックス中に硫酸アンモニウム及び無機物を分散して
混入させて、本発明で見出だされた樹脂成分マトリック
ス中での硫酸アンモニウム及び無機物の相互間に生ずる
作用等を利用して、難燃性及び硫酸アンモニウム由来の
ブリ−ド及び吸水の阻止が実用可能な水準で付与され、
しかも、難燃性樹脂材料自体の成形加工性及び機械的物
性も高水準に維持される等の効果を生ずるものにされて
いる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The first to third aspects of the present invention have the above-mentioned constitutions of the present invention, and their contents will be specifically described below. [First present invention] The flame-retardant resin material of the present invention is found in the present invention by dispersing and mixing ammonium sulfate and an inorganic substance in a resin component matrix composed of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer. Utilizing the action between ammonium sulfate and inorganic substances in the resin component matrix, the flame retardancy and the inhibition of ammonium sulfate-derived bleed and water absorption are provided at a practical level,
In addition, the moldability and mechanical properties of the flame-retardant resin material itself are maintained at a high level.
【００１９】〈樹脂成分〉樹脂成分は、熱可塑性樹脂若
しくは熱可塑性エラストマ−からなるもので、熱可塑性
樹脂は、エチレン若しくはα−オレフィンの単独重合体
及び共重合体からなる。それらを難燃化の対象とする限
りにおいては、硫酸アンモニウムによる高水準の難燃化
が可能であって、硫酸アンモニウム由来のブリ−ド及び
吸水の阻止も可能になる。<Resin Component> The resin component comprises a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer, and the thermoplastic resin comprises a homopolymer or a copolymer of ethylene or α-olefin. As long as they are targeted for flame retardancy, high levels of flame retardancy with ammonium sulfate are possible, and it is also possible to prevent ammonium sulfate-derived bleed and water absorption.
【００２０】エチレン単独重合体は、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンのいず
れもが使用可能であって、低密度ポリエチレンについて
みれば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ）を含む
種々の物性（例えば、機械的物性、加工特性）を有する
ものが使用可能である。従って、低密度ポリエチレン
は、例えば、射出成形用、電線被覆用及びブロ−成形用
等の各種のものが使用可能である。As the ethylene homopolymer, any of low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene can be used. Regarding low-density polyethylene, various types including linear low-density polyethylene (LLDP) can be used. Those having physical properties (for example, mechanical physical properties, processing characteristics) can be used. Accordingly, various low-density polyethylenes, for example, for injection molding, wire coating and blow molding can be used.
【００２１】エチレン共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体若しくはグラフト共重合体のいずれで
もよく、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エ
チレン−α−オレフィン共重合体等である。エチレン−
α−オレフィン共重合体は、例えば、エチレン−プロピ
レン共重合体であって、本発明の効果が享受可能であれ
ば、α−オレフィン以外の単量体を含む三元共重合体で
あることが可能である。The ethylene copolymer is a random copolymer,
Any of a block copolymer or a graft copolymer, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, And ethylene-α-olefin copolymers. Ethylene-
The α-olefin copolymer is, for example, an ethylene-propylene copolymer, and may be a terpolymer containing a monomer other than the α-olefin as long as the effects of the present invention can be enjoyed. It is possible.
【００２２】α−オレフィンは、例えば、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、
１−ヘキサン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル
−１−ペンテン及び１−オクテン等であって、本発明で
の難燃化に有効な単独重合体及び共重合体が使用され
る。α−オレフィンの単独重合体は、代表的には、ポリ
プロピレンであって、その共重合体は、ランダム共重合
体及びブロック共重合体あって、例えば、プロピレン−
ブテン共重合体等がある。エチレン若しくはα−オレフ
ィンの単独重合体及び共重合体は、変性体であることが
可能であって、変性は、化学反応び第三の単量体（例え
ば、カルボン酸、カルボン酸無水物）との共重合等によ
ることが可能である。The α-olefin is, for example, propylene,
1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene,
Homopolymers and copolymers, such as 1-hexane, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, and 1-octene, which are effective for flame retardation in the present invention, are used. The α-olefin homopolymer is typically polypropylene, and the copolymer is a random copolymer and a block copolymer.
Butene copolymers and the like. The homopolymer and copolymer of ethylene or α-olefin can be modified, and the modification is carried out by a chemical reaction and a third monomer (for example, carboxylic acid, carboxylic anhydride). Can be obtained by copolymerization of
【００２３】本発明にあっては、オレフィン系熱可塑性
エラスマ−も難燃化の対象とすることが可能であって、
少なくとも、エチレン若しくはα−オレフィンの重合体
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）がハ−ド
セグメントの熱可塑性エラスマ−が使用される。In the present invention, the olefin-based thermoplastic elastomer can also be a target of flame retardation.
At least a thermoplastic elastomer having a hard segment of a polymer of ethylene or α-olefin (eg, polyethylene, polypropylene, etc.) is used.
【００２４】〈硫酸アンモニウム及び無機物〉硫酸アン
モニウム及び無機物は、樹脂成分マトリックス中に分散
して混入させて本発明の効果の享受に有効であれば、任
意の形状のものが使用可能である。本発明の「硫酸アン
モニウム及び無機物が分散して混入されている」という
のは、そのことを意味している。硫酸アンモニウム及び
無機物は、例えば、粒状、針状及び板状等の形状（代表
的には、粒状）のものが使用される。硫酸アンモニウム
は、樹脂成分に高難燃性を付与して、しかも、樹脂成分
に対する分散性、樹脂成分の熱溶融時の流動性（成形加
工性）、成形加工後の機械的物性等の特性を維持若しく
は向上させる得る量的比率で混入される。硫酸アンモニ
ウムと樹脂成分とは、２０〜１００重量部（硫酸アンモ
ニウム）／１００重量部（樹脂成分）の量的比率にされ
て、硫酸アンモニウムの比率が１００重量部を越える
と、難燃性樹脂材料の成形加工性及び機械的物性が低下
する。硫酸アンモニウムの比率が２０重量部未満では、
難燃性樹脂材料に対する高難燃性の付与が困難になる。<Ammonium Sulfate and Inorganic Substance> Any form of ammonium sulfate and inorganic substance can be used as long as they are dispersed and mixed in the resin component matrix and effective in enjoying the effects of the present invention. The phrase "ammonium sulfate and inorganic substances are dispersed and mixed" in the present invention means that. As the ammonium sulfate and the inorganic substance, for example, those having a granular shape, a needle shape, a plate shape, and the like (typically, a granular shape) are used. Ammonium sulfate imparts high flame retardancy to the resin component, and maintains properties such as dispersibility in the resin component, fluidity of the resin component during hot melting (moldability), and mechanical properties after molding. Alternatively, it is mixed at a quantitative ratio that can be improved. Ammonium sulfate and the resin component are in a quantitative ratio of 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 100 parts by weight (resin component). When the ratio of ammonium sulfate exceeds 100 parts by weight, the molding process of the flame-retardant resin material is performed. Properties and mechanical properties are reduced. If the proportion of ammonium sulfate is less than 20 parts by weight,
It becomes difficult to impart high flame retardancy to the flame retardant resin material.
【００２５】無機物は、樹脂成分中の硫酸アンモニウム
に作用してブリ−ド及び吸水を阻止するのに有効な量で
あって、しかも、硫酸アンモニウムの難燃性を維持向上
するのに有効な種類及び量が使用される。そして、無機
物は、炭素材、フライアッシュ、炭酸塩、ケイ素酸化
物、水和金属化合物、金属酸化物及び粘土の一種若しく
は複数種からなる場合であって、１３〜１００重量部
（無機物）／１００重量部（硫酸アンモニウム）の量的
比率である場合には、それらの効果が難燃性樹脂材料に
ついて享受されることが本発明で見いだされている。な
お、無機物が、複数種用いられる場合に、同一無機物若
しくは異種無機物のいずれの複数種でもよい。無機物の
比率が、１００重量部を越えると、硫酸アンモニウム由
来のブリ−ド及び吸水の阻止に必ずしも有効でなく、１
３重量部未満比率では、工業的実施可能な水準のブリ−
ド及び吸水の阻止が困難となって難燃性も低下する。す
なわち、無機物は、硫酸アンモニウムに対して本発明の
領域で使用される場合には、難燃性及びブリ−ド及び吸
水の阻止等を工業的実施可能な水準にすることが可能に
なる。The inorganic substance is an effective amount for acting on ammonium sulfate in the resin component to prevent bleeding and water absorption, and also, the kind and amount effective for maintaining and improving the flame retardancy of ammonium sulfate. Is used. The inorganic substance is one or more of a carbon material, fly ash, carbonate, silicon oxide, hydrated metal compound, metal oxide, and clay, and is 13 to 100 parts by weight (inorganic substance) / 100. It has been found in the present invention that these effects are enjoyed for the flame retardant resin material when it is a quantitative ratio in parts by weight (ammonium sulfate). When a plurality of kinds of inorganic substances are used, any of a plurality of kinds of the same inorganic substances or different kinds of inorganic substances may be used. When the proportion of the inorganic substance exceeds 100 parts by weight, it is not necessarily effective in preventing bleeding and water absorption derived from ammonium sulfate, and
If the ratio is less than 3 parts by weight, a commercially viable level of
And it becomes difficult to prevent water absorption and water absorption, and the flame retardancy also decreases. That is, when the inorganic substance is used in the area of the present invention with respect to ammonium sulfate, the flame retardancy and the prevention of bleeding and water absorption can be made industrially practicable.
【００２６】次に、個々の無機物について具体的に説明
する。炭素材は、結晶質炭素及び低規則性炭素（非晶質
炭素、無定形炭素）のいずれもが使用可能であって、結
晶質炭素としては、例えば、黒鉛粉末が使用される。非
晶質炭素は、カ−ボンブラック、チャ−等であるが、カ
−ボンブラックを混入する場合には、難燃性、ブリ−ド
及び吸水の阻止性、成形加工性及び機械的物性等が向上
して本発明の効果が最大に享受される。Next, each inorganic substance will be specifically described. As the carbon material, any of crystalline carbon and low-order carbon (amorphous carbon and amorphous carbon) can be used. As the crystalline carbon, for example, graphite powder is used. Amorphous carbon is carbon black, char, and the like. However, when carbon black is mixed, flame retardancy, bleeding and water absorption inhibiting properties, moldability, mechanical properties, etc. And the effect of the present invention is maximized.
【００２７】カ−ボンブラックについては、約１０〜５
００ｎｍの微細粒子からなる凝集体に存在する官能基
が、加工中のゴムエラストマ−分子と化学結合してゴム
補強効果を生ずることは公知である。一方、エチレン若
しくはα−オレフィンの単独重合体等は、その分子構造
から、カ−ボンブラックの官能基との反応性を備えてい
ないところから、従来においては、カ−ボンブラックが
無機充填剤として熱可塑性樹脂に混入されることがな
い。カ−ボンブラックは、化学組成、微細構造（例え
ば、凝集体特性）及びコロイド状態等において相違する
ものでも使用可能であって、必要に応じて、複数種が使
用される。カ−ボンブラックは、単独及び他の無機物と
の併用のいずれであっえも本発明の効果を最大に享受可
能であって、そのような併用効果を生じさせるる無機物
の代表例がフライアッシュである。カ−ボンブラックが
本発明で使用される他の無機物と併用される場合は、カ
−ボンブラックが２０〜８０重量％（カ−ボンブラック
と無機物との合計重量基準）であるのが望ましく、特
に、カ−ボンブラックが、フライアッシュと併用される
場合には、発明の効果が大きくなる。About carbon black, about 10 to 5
It is known that a functional group present in an aggregate made of 00 nm fine particles chemically bonds to a rubber elastomer molecule being processed to produce a rubber reinforcing effect. On the other hand, homopolymers of ethylene or α-olefins do not have reactivity with the functional groups of carbon black due to their molecular structure.Conventionally, carbon black is used as an inorganic filler. It is not mixed into the thermoplastic resin. Carbon black having different chemical composition, fine structure (eg, agglomerate properties), colloidal state, and the like can be used, and a plurality of carbon blacks may be used as necessary. Carbon black, even when used alone or in combination with other inorganic substances, can maximize the effects of the present invention, and fly ash is a typical example of an inorganic substance that produces such combined effects. . When carbon black is used in combination with other inorganic substances used in the present invention, the content of carbon black is preferably 20 to 80% by weight (based on the total weight of carbon black and inorganic substances), In particular, when carbon black is used in combination with fly ash, the effect of the invention is enhanced.
【００２８】フライアッシュは、燃焼灰のうちの集塵装
置で捕捉される細かいもので、一般的には、０．１ｍｍ
以下の大部分が球状粒子であって、多くは、火力発電所
で発生する石炭灰であってシリカが占める比率が高いも
のである。フライアッシュについては、特に制約がない
が、石炭灰であれば、単独若しくはカ−ボンブラックと
の併用による本発明の効果の享受が容易となる。なお、
カ−ボンブラック、フライアッシュ若しくはそれらの併
用では、難燃性樹脂材料の成形加工性の維持が容易であ
る。Fly ash is fine ash captured by the dust collector of the combustion ash.
Most of the following are spherical particles, and most of them are coal ash generated in thermal power plants and the proportion occupied by silica is high. There is no particular limitation on fly ash, but coal ash makes it easy to enjoy the effects of the present invention either alone or in combination with carbon black. In addition,
By using carbon black, fly ash, or a combination thereof, it is easy to maintain the moldability of the flame-retardant resin material.
【００２９】炭酸塩は、炭酸カルシウム及び炭酸カリウ
ム等である。ケイ素酸化物は、代表的には、二酸化ケイ
素（シリカ）が使用される。二酸化ケイ素は、種々の形
態が存在するが、ゴム用の無機充填材として使用される
シリカ（ホワイトカ−ボン）が本発明での使用に適して
いる。シリカ（ホワイトカ−ボン）は、粒子表面にシラ
ノ−ル基を有するものであっても、シロキサン基に変性
されているものであってもよい。The carbonate includes calcium carbonate and potassium carbonate. As the silicon oxide, typically, silicon dioxide (silica) is used. There are various forms of silicon dioxide, but silica (white carbon) used as an inorganic filler for rubber is suitable for use in the present invention. Silica (white carbon) may have a silanol group on the particle surface or may be modified to a siloxane group.
【００３０】水和金属化合物は、水酸化アルミニウム及
び水酸化マグネシウムであって、金属酸化物は、酸化亜
鉛が代表的である。粘土は、それの量的主体を占める粘
土鉱物の種類に組成が変化するが、本発明においては、
粘土鉱物の種類に無関係に使用可能である。The hydrated metal compound is aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and the metal oxide is typically zinc oxide. Clay varies in composition to the type of clay mineral that occupies its quantitative main constituent, but in the present invention,
It can be used regardless of the type of clay mineral.
【００３１】硫酸アンモニウム及び無機物は、それらの
合計量が、６０重量％（難燃性樹脂材料の重量基準）以
下であることによって、難燃性樹脂材料の成形加工性が
維持されている。硫酸アンモニウムと無機物との合計量
が、２５重量％（難燃性樹脂材料の重量基準）未満で
は、難燃性樹脂材料からなる成形品の機械的物性等が不
足する傾向が生ずる。When the total amount of ammonium sulfate and the inorganic substance is not more than 60% by weight (based on the weight of the flame-retardant resin material), the moldability of the flame-retardant resin material is maintained. If the total amount of ammonium sulfate and the inorganic substance is less than 25% by weight (based on the weight of the flame-retardant resin material), the molded article made of the flame-retardant resin material tends to have insufficient mechanical properties.
【００３２】〈難燃性樹脂材料〉難燃性樹脂材料は、樹
脂成分が成形に使用されるに際して使用される配合剤を
加えることは任意である。配合剤は、例えば、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、耐電防止剤、
滑剤及び着色剤であって、難燃性、耐ブリ−ド性及び耐
水性等に変化を生じない範囲で加えられる。難燃性樹脂
材料は、硫酸アンモニウムと無機物とが樹脂成分に分散
混入されて一体にされている場合は、原料（例えば、ペ
レット状）、中間原料（例えば、コンパウンド状）若し
くは成形品（例えば、各種成形法による成形品）等の任
意の形態であることができる。難燃性樹脂材料が成形品
である場合は、各種の成形法によることが可能であっ
て、成形法において特に制約がない。また、成形品は、
難燃性樹脂材料のみから形成されてもよく、他の材料と
の組み合わせ（例えば、積層）で形成されてもよい。難
燃性樹脂材料材料は、各種の工業的用途への使用が可能
であって、例えば、ＯＡ機器のハウジング類、ＯＡ機器
部品、電子機器、電気部品、照明器具、自動車部品、建
築部品及び建築内装材等に使用される。<Flame-retardant resin material> It is optional to add a compounding agent used when the resin component is used for molding. Compounding agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents,
Lubricants and colorants that are added in a range that does not change flame retardancy, bleed resistance, water resistance, etc. In the case where ammonium sulfate and an inorganic substance are dispersed and mixed in a resin component to be integrated, the flame-retardant resin material is a raw material (for example, a pellet), an intermediate raw material (for example, a compound), or a molded product (for example, It can be in any form such as a molded article obtained by a molding method). When the flame-retardant resin material is a molded product, various molding methods can be used, and there is no particular limitation in the molding method. In addition, molded products
It may be formed only from a flame-retardant resin material, or may be formed in combination with another material (for example, lamination). The flame-retardant resin material can be used for various industrial applications. For example, OA equipment housings, OA equipment parts, electronic equipment, electric parts, lighting equipment, automobile parts, building parts, and buildings. Used for interior materials.
【００３３】〔第二の本発明〕第二の本発明は、第一の
本発明による難燃性樹脂材料の層とその上に被覆された
非浸透層（不透過層）との積層からなる被覆層若しくは
その積層を含む被覆層が、金属芯線が被覆されている難
燃性被覆ケ−ブルである。難燃性樹脂材料は、樹脂成分
が熱可塑性樹脂からなるものが使用される。ケ−ブル
は、電気的若しくは機械的なエネルギ−を伝達する導体
である。[Second Invention] The second invention comprises a laminate of the flame-retardant resin material layer according to the first invention and a non-permeable layer (impermeable layer) coated thereon. A coating layer or a coating layer including a laminate thereof is a flame-retardant coating cable coated with a metal core wire. As the flame-retardant resin material, a resin component composed of a thermoplastic resin is used. A cable is a conductor that transmits electrical or mechanical energy.
【００３４】被覆ケ−ブルは、代表的には、ケ−ブルが
電気的エネルギ−の伝達導体である被覆電線である。電
線被覆は、予熱炉で加熱した金属芯線をクロスヘッドダ
イで熱可塑性樹脂皮膜を被覆して冷却槽で冷却して巻き
取って製品にされる。電線の被覆層は、一般的には、三
層の積層被覆層であって、最内層（金属芯線の直近層）
の絶縁層、中間層の難燃層及び最外層の保護層からな
る。本発明の被覆ケ−ブルが三層の積層被覆層の被覆電
線である場合には、中間層の難燃層が難燃性樹脂材料の
層から形成されて、最外層の保護層が非浸透層から形成
される。非浸透層の厚みは、例えば０．０１〜５．００
ｍｍ 好ましくは、０．０１〜１．０ｍｍ程度である。The insulated cable is typically an insulated wire in which the cable is a conductor of electrical energy. The wire coating is performed by coating a metal core wire heated in a preheating furnace with a thermoplastic resin film with a crosshead die, cooling it in a cooling tank, and winding it up into a product. The covering layer of the electric wire is generally a three-layer laminated covering layer, and the innermost layer (the layer closest to the metal core wire)
An insulating layer, an intermediate flame-retardant layer and an outermost protective layer. When the coated cable of the present invention is a three-layer coated coated wire, the intermediate flame-retardant layer is formed of a flame-retardant resin material, and the outermost protective layer is impervious. Formed from layers. The thickness of the non-permeable layer is, for example, 0.01 to 5.00.
mm Preferably, it is about 0.01 to 1.0 mm.
【００３５】本発明による被覆電線は、難燃層が保護層
で封止されるので、高湿度雰囲気下で長期に使用されて
も、難燃性樹脂材料の層からのブリ−ド及び吸水が非浸
透層の保護層により阻止されて、地中等の多湿環境下で
も長期の使用が可能になる。被覆電線の絶縁層は、一般
的には、エチレン若しくはα−オレフィンの単独重合体
等から形成される。非浸透性の保護層は、例えば、難燃
性樹脂材料の熱可塑性樹脂と同種の樹脂から形成され
て、それによって、難燃性樹脂材料の層への優れた密着
性が確保されて、かつ、難燃性樹脂材料の層からのブリ
−ド等を長期の使用においても無視できる程度に阻止す
ることが可能になる。In the coated electric wire according to the present invention, since the flame retardant layer is sealed with the protective layer, bleeding and water absorption from the layer of the flame retardant resin material can be prevented even when the electric wire is used for a long time in a high humidity atmosphere. Blocked by the protective layer of the non-permeable layer, it can be used for a long period of time even in a humid environment such as underground. The insulating layer of the covered electric wire is generally formed from a homopolymer of ethylene or α-olefin or the like. The non-permeable protective layer is formed, for example, of the same kind of resin as the thermoplastic resin of the flame-retardant resin material, thereby ensuring excellent adhesion to the layer of the flame-retardant resin material, and In addition, it is possible to prevent bleeding from the layer of the flame-retardant resin material to a negligible degree even in long-term use.
【００３６】なお、保護層の厚みを大きくする場合は、
公知の無機難燃剤（例えば、水和金属化合物等）による
保護層の難燃化によって、積層被覆層全体の難燃化の向
上が可能になる。なお、難燃性樹脂材料の層の難燃化は
Ｖ０のレベルが必要であるが、保護層の難燃化はＶ１
（若しくはＶ２）のレベルであっても、全体を高難燃化
することが可能である。本発明による難燃性被覆ケ−ブ
ルによれば、難燃性被覆ケ−ブル自体を環境適応性及び
難燃性に優れたものにして、しかも、多湿環境下でも使
用可能なものにすることができる。When the thickness of the protective layer is increased,
By making the protective layer flame-retardant with a known inorganic flame retardant (for example, a hydrated metal compound or the like), it is possible to improve the flame retardancy of the entire laminated coating layer. Note that the flame retardancy of the layer of the flame retardant resin material requires a level of V0, but the flame retardancy of the protective layer is V1.
(Or V2) level, it is possible to make the whole highly flame-retardant. According to the flame-retardant coated cable according to the present invention, the flame-retardant coated cable itself has excellent environmental adaptability and flame retardancy, and can be used even in a humid environment. Can be.
【００３７】〔第三の本発明〕第三の本発明は、第一の
本発明による難燃性樹脂材料の層と非浸透層（不透過
層）との積層若しくはその積層を含む材料から形成され
る難燃性積層成形品である。難燃性樹脂材料は、樹脂成
分が熱可塑性樹脂からなるものが使用される。成形品
は、成形加工法において任意であって、例えば、フィル
ム・インモ−ルド法及び射出成形法により難燃性樹脂材
料層と非浸透層とが一体化された成形品にされる。フィ
ルム・インモ−ルド法では、例えば、難燃性樹脂材料を
金型内で非浸透性（不透過層）の熱可塑性樹脂フィルム
により包み込んで成形して外側が非浸透層で、内側が難
燃性樹脂材料の成形品にされる。射出成形法では、例え
ば、難燃性樹脂材料と非浸透性の熱可塑性樹脂とを金型
内に射出して（Ｃｏ−Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）、難燃性樹
脂材料のコア層と非浸透性の熱可塑性樹脂のスキン層と
の成形品にされる。[Third invention] The third invention is formed from a laminate of the flame-retardant resin material layer according to the first invention and a non-permeable layer (impermeable layer) or a material containing the laminate. It is a flame-retardant laminated molded product. As the flame-retardant resin material, a resin component composed of a thermoplastic resin is used. The molded article is optional in the molding method, and is made into a molded article in which a flame-retardant resin material layer and a non-penetrable layer are integrated by, for example, a film in-mold method and an injection molding method. In the film-in-mold method, for example, a flame-retardant resin material is wrapped in a mold with a non-permeable (impermeable layer) thermoplastic resin film and molded to form a non-permeable layer on the outside and a flame-retardant inside. It is made into a molded article of a conductive resin material. In the injection molding method, for example, a flame-retardant resin material and a non-permeable thermoplastic resin are injected into a mold (Co-Injection), and the core layer of the flame-retardant resin material and the non-permeable thermoplastic resin are mixed. It is molded into a resin skin layer.
【００３８】なお、スキン層の非浸透性の熱可塑性樹脂
が、公知の無機難燃剤により難燃化されてものを使用し
ても、本発明の難燃性樹脂材料と併用することによって
成形品全体の難燃化を向上させることが可能であって、
スキン層の難燃化がＶ１（若しくはＶ２）の水準であっ
ても、成形品全体はそれ以上の高難燃性を有することに
なる。第三の本発明による難燃性積層成形品によれば、
全体が高難燃化されて、ブリ−ド及び吸水が生じること
がない。なお、本発明においては、本発明の目的に沿う
ものであって、本発明の効果を特に害さない限りにおい
ては、本発明の改変あるいは部分的な変更及び付加は任
意であって、いずれも本発明の範囲である。次に、本発
明を実施例に基づいて具体的に説明するが、実施例は例
示であって本発明を拘束するものではない。It should be noted that, even if the non-permeable thermoplastic resin of the skin layer is flame retarded by a known inorganic flame retardant, it can be used in combination with the flame retardant resin material of the present invention. It is possible to improve the overall flame retardancy,
Even if the flame retardancy of the skin layer is at the level of V1 (or V2), the entire molded article has higher flame retardancy. According to the third flame-retardant laminated molded article of the present invention,
The whole is made highly flame-retardant, and no bleeding or water absorption occurs. In the present invention, modifications or partial changes and additions of the present invention are optional as long as the effects of the present invention are not particularly impaired. It is within the scope of the invention. Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the examples are illustrative and do not restrict the present invention.
【００３９】[0039]
【実施例】〈実施例１〉硫酸アンモニウム粉末（粒径：
約４０〜８０μｍ）、ポリエチレン粉末（ＭＦＩ：２
５）、カ−ボンブラック（粒径：約０．１〜１．０μ
ｍ）及びフライアッシュ（粒径：約５０〜１００μｍ）
の各素材をそれぞれ８０℃で１０時間熱風乾燥して、表
１の上段に記載の量的比率でヘンシェルミキサ−に投入
して混合物にして、それを２軸押出機（約２００〜２５
０℃の温度分布）により混練してペレットを調製した。
次いで、ペレットを原料として射出成形により３種類の
テストピ−ス（番号：１、２、３）を調製した。テスト
ピ−スは、長さ１６５ｍｍ×幅１２．５ｍｍ×厚み３ｍ
ｍあった。なお、表１の各素材の量的比率を表す数値
は、各素材の全体量を１００重量部とした場合に各素材
の占める重量部を示している。表１の後段は、テストピ
−スについての試験結果を示していて、たわみは、テス
トピ−スの中央部に１０ｋｇの荷重を負荷したときの変
形量を示している。ブリ−ド（目視）は、室内に１ヶ月
放置後のテストピ−スの表面を目視似より観察した結果
を示している。符号Ａ：全く変化がない状態、符号Ｂ：
やや曇る状態、符号Ｃ：白い粉が少量浮き出る状態であ
る。EXAMPLES Example 1 Ammonium sulfate powder (particle size:
About 40-80 μm), polyethylene powder (MFI: 2
5), carbon black (particle size: about 0.1 to 1.0 μm)
m) and fly ash (particle size: about 50 to 100 μm)
Each material was dried with hot air at 80 ° C. for 10 hours, and charged into a Henschel mixer at a quantitative ratio shown in the upper part of Table 1 to form a mixture.
(Temperature distribution of 0 ° C.) to prepare pellets.
Next, three types of test pieces (numbers: 1, 2, and 3) were prepared by injection molding using the pellets as raw materials. The test piece is 165mm long x 12.5mm wide x 3m thick
m. The numerical values indicating the quantitative ratio of each material in Table 1 indicate the weight parts occupied by each material when the total amount of each material is 100 parts by weight. The latter part of Table 1 shows the test results for the test pieces, and the deflection shows the amount of deformation when a load of 10 kg is applied to the center of the test pieces. The bleed (visual) indicates the result of observing the surface of the test piece after being left in a room for one month by visual observation. Symbol A: no change, symbol B:
Slightly cloudy state, symbol C: a state in which a small amount of white powder emerges.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】〈実施例２〉ポリプロピレン粉末（ＭＦ
Ｉ：２０）を用いて実施例１と同様にしてテストピ−ス
について試験した。表２は、各素材の量的比率とテスト
ピ−スについての試験結果を示している。Example 2 Polypropylene powder (MF
I: 20), and the test pieces were tested in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the test results for the quantitative ratio of each material and the test piece.
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】〈比較例１〉無機難燃剤として水酸化アル
ミニウム粉末を実施例１のポリエチレン粉末（ＭＦＩ：
２５）に混入して実施例１と同様にして試験した。表３
は、各素材の量的比率とテストピ−スについての試験結
果を示している。<Comparative Example 1> Aluminum hydroxide powder was used as the inorganic flame retardant in the polyethylene powder of Example 1 (MFI:
25) and tested in the same manner as in Example 1. Table 3
Shows the quantitative ratio of each material and the test results for the test pieces.
【００４４】[0044]
【表３】 [Table 3]
【００４５】〈比較例２〉無機難燃剤として水酸化マグ
ネシウム粉末を実施例２のポリプロピレン粉末（ＭＦ
Ｉ：２０）に混入して実施例１と同様にして試験した。
表４は、各素材の量的比率とテストピ−スについての試
験結果を示している。Comparative Example 2 Magnesium hydroxide powder was used as an inorganic flame retardant in the polypropylene powder of Example 2 (MF
I: 20) and tested in the same manner as in Example 1.
Table 4 shows the test results for the quantitative ratio of each material and the test piece.
【００４６】[0046]
【表４】 [Table 4]
【００４７】[0047]
【発明の効果】第一の本発明による難燃性樹脂材料によ
れば、下記（ｉ）〜（ｖｉ）に代表される様々な効果が
得られる。 （ｉ）ブリ−ド及び吸水が阻止されて、硫酸アンモニウ
ム由来の高難燃性（ＵＬ−９４のＶ−０レベル）が得ら
れる。 （ｉｉ）環境との調和性が高く、かつ、無公害であっ
て、環境適応性において優れる。 （ｉｉｉ）従来の難燃剤のいずれよりも安価であって、
かつ、ハロゲン系難燃剤よりも高い難燃性が得られる。 （ｉｖ）熱可塑性樹脂のリサイククルでの繰り返しの成
形加工を可能にする、 （ｖ）各種の工業的用途に使用しても、高い難燃性が得
られる。 （ｖｉ）熱可塑性樹脂本来の特性が維持される。 第二の本発明による難燃性被覆ケ−ブルによれば、下記
（イ）〜（ハ）に代表される様々な効果が得られる。 （イ）第一の本発明の効果が付加されて、かつ、その性
能が向上した被覆層の被覆ケ−ブルが得られる。 （ハ）高湿度雰囲気で長期に使用が可能である。 （ロ）そのような特性を備える高難燃性被覆ケ−ブルが
安価に得られる。 第三の本発明による難燃性積層成形品によれば、下記
（ａ）〜（ｄ）に代表される様々な効果が得られる。 （ａ）第一の本発明の効果が付加されて、かつ、その性
能が向上した材料からなる成形品になる。 （ｂ）容易に製造可能である。 （ｃ）高難燃性を含む価値が容易に付加される。 （ｄ）高難燃性を必要とする各種の工業用及び家庭用の
製品にることができる。According to the flame-retardant resin material of the first aspect of the present invention, various effects represented by the following (i) to (vi) can be obtained. (I) Bleed and water absorption are prevented, and high flame retardancy derived from ammonium sulfate (V-0 level of UL-94) is obtained. (Ii) It has high harmony with the environment, has no pollution, and has excellent environmental adaptability. (Iii) less expensive than any of the conventional flame retardants,
Moreover, higher flame retardancy than a halogen-based flame retardant can be obtained. (Iv) Repetitive molding processing of thermoplastic resin in recycling is possible. (V) High flame retardancy is obtained even when used for various industrial applications. (Vi) The original characteristics of the thermoplastic resin are maintained. According to the second flame-retardant coated cable of the present invention, various effects represented by the following (a) to (c) can be obtained. (A) A coating cable of a coating layer to which the effects of the first invention are added and whose performance is improved can be obtained. (C) It can be used for a long time in a high humidity atmosphere. (B) A highly flame-retardant coated cable having such characteristics can be obtained at low cost. According to the flame-retardant laminated molded product according to the third aspect of the present invention, various effects represented by the following (a) to (d) can be obtained. (A) A molded article made of a material to which the effects of the first invention are added and whose performance is improved. (B) It can be easily manufactured. (C) Value including high flame retardancy is easily added. (D) Various industrial and household products requiring high flame retardancy can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/30 Ｃ０８Ｋ 3/30 ５Ｇ３１５ Ｈ０１Ｂ 3/00 Ｈ０１Ｂ 3/00 Ａ 3/44 3/44 Ｆ Ｐ 7/295 7/34 Ｂ (72)発明者 君 島 謙 二 滋賀県栗太郡栗東町下鈎1089−１ グラッ ド・ピネ204 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA20 AA21 AA75 AA76 AA78 AB03 AB18 AB21 AB24 AB26 AE07 AH19 BA01 BB05 4F100 AA00B AA07B AA08B AA17B AA20B AA37B AD01B AK03B AK03J AK04B AK04J AL01B BA02 BA06 BA10A DD32 EH17 EH36 EH90 GB08 GB32 GB48 JD05 JD05A JJ07 JJ07B YY00B 4J002 BB031 BB051 BB121 BB151 BB171 BB201 DA037 DE077 DE107 DE147 DE227 DE237 DG046 DJ017 FD017 FD136 FD137 5G303 AA06 AB20 BA12 CA09 CA11 CC03 CC08 5G305 AA02 AA14 AB25 AB35 AB36 BA15 BA22 CA01 CA51 CC01 CC02 CC03 CC11 CD13 5G315 CA03 CB02 CC08 CD02 CD03 CD04 CD17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/30 C08K 3/30 5G315 H01B 3/00 H01B 3/00 A 3/44 3/44 FP 7 / 295 7/34 B (72) Inventor Kenji Kimishima 1089-1 Shimogaku, Ritto-cho, Kurita-gun, Shiga Pref. 204 Grad Pine 204 F-term (reference) BB05 4F100 AA00B AA07B AA08B AA17B AA20B AA37B AD01B AK03B AK03J AK04B AK04J AL01B BA02 BA06 BA10A DD32 EH17 EH36 EH90 GB08 GB32 GB48 JD05 JD05A JJ07 JJ07B YY00B 4J002 BB031 BB051 BB121 BB151 BB171 BB201 DA037 DE077 DE107 DE147 DE227 DE237 DG046 DJ017 FD017 FD136 FD137 5G303 AA06 AB20 BA12 CA09 CA11 CC03 CC08 5G305 AA02 AA14 AB25 AB35 AB36 BA15 BA22 CA01 CA51 CC01 CC02 CC03 CC11 CD13 5G315 CA03 CB02 CC08 CD02 CD03 CD 04 CD17
Claims (4)
合体または共重合体からなる熱可塑性樹脂、若しくはエ
チレン若しくはα−オレフィンの単独重合体を含む熱可
塑性エラストマ−からなる樹脂成分に対して硫酸アンモ
ニウム及び無機物が分散して混入されている難燃性樹脂
材料であって、（１）硫酸アンモニウムと樹脂成分と
が、２０〜１００重量部（硫酸アンモニウム）／１００
重量部（樹脂成分）の比率にされて、（２）無機物が、
炭素材、フライアッシュ、炭酸塩、ケイ素酸化物、水和
金属化合物、金属酸化物及び粘土の一種若しくは複数種
からなるもので（ただし、複数種は、同一無機物若しく
は異種無機物のいずれの複数種であってもよい）、
（３）無機物と硫酸アンモニウムとが、１３〜１００重
量部（無機物）／１００重量部（硫酸アンモニウム）の
比率にされて、（４）硫酸アンモニウムと無機物との合
計量が、６０重量％（難燃性樹脂材料の重量基準）以下
の比率にされていること、を特徴とする難燃性樹脂材
料。1. An ammonium sulfate and an inorganic substance for a thermoplastic resin comprising a homopolymer or a copolymer of ethylene or α-olefin, or a resin component comprising a thermoplastic elastomer containing a homopolymer of ethylene or α-olefin. Is a flame-retardant resin material mixed with (1) ammonium sulfate and a resin component in an amount of 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 100
In terms of the ratio of parts by weight (resin component), (2)
Carbon materials, fly ash, carbonates, silicon oxides, hydrated metal compounds, metal oxides, and clays consisting of one or more types (however, a plurality of types are the same inorganic substances or different types of different inorganic substances. May be present),
(3) The ratio of the inorganic substance and ammonium sulfate is 13 to 100 parts by weight (inorganic substance) / 100 parts by weight (ammonium sulfate), and (4) the total amount of ammonium sulfate and the inorganic substance is A flame-retardant resin material characterized by the following ratio:
の上の非浸透層との積層からなる被覆層若しくはその積
層を含む被覆層が、金属芯線に被覆されていること、を
特徴とする難燃性被覆ケ−ブルであって、難燃性樹脂材
料が、エチレンあるいはα−オレフィンの単独重合体ま
たは共重合体からなる熱可塑性樹脂に対して硫酸アンモ
ニウム及び無機物が分散して混入されて、（ａ）硫酸ア
ンモニウムとその熱可塑性樹脂とが、２０〜１００重量
部（硫酸アンモニウム）／１００重量部（熱可塑性樹
脂）の比率にされて、（ｂ）無機物が、炭素材、フライ
アッシュ、炭酸塩、ケイ素酸化物、水和金属化合物、金
属酸化物及び粘土の一種若しくは複数種からなるもので
（ただし、複数種は、同一無機物若しくは異種無機物の
いずれの複数種であってもよい）、（ｃ）無機物と硫酸
アンモニウムとが、１３〜１００重量部（無機物）／１
００重量部（硫酸アンモニウム）の比率にされて、
（ｄ）硫酸アンモニウムと無機物との合計量が、６０重
量％（難燃性樹脂材料の重量基準）以下の比率にされて
いる難燃性樹脂材料であること、を特徴とする難燃性被
覆ケ−ブル。2. A metal core is coated with a coating layer comprising a laminate of a layer of a flame-retardant resin material defined below and a non-penetrable layer thereon or a coating layer including the laminate. A flame-retardant coated cable characterized by the fact that the flame-retardant resin material is dispersed and mixed with a thermoplastic resin comprising a homopolymer or copolymer of ethylene or α-olefin. Then, (a) ammonium sulfate and its thermoplastic resin are in a ratio of 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 100 parts by weight (thermoplastic resin), and (b) the inorganic substance is a carbon material, fly ash, It is composed of one or more of carbonates, silicon oxides, hydrated metal compounds, metal oxides and clays (provided that the plural kinds are the same inorganic substances or different plural kinds of inorganic substances) It may be), and the (c) inorganic ammonium sulfate, 13 to 100 parts by weight (inorganic) / 1
00 parts by weight (ammonium sulfate)
(D) a flame-retardant resin material in which the total amount of ammonium sulfate and the inorganic substance is not more than 60% by weight (based on the weight of the flame-retardant resin material). -Bull.
浸透層との積層から成形材料若しくはそれらの積層を含
む成形材料かる形成されていること、を特徴とする難燃
性成形品であって、前記難燃性樹脂材料が、エチレンあ
るいはα−オレフィンの単独重合体または共重合体から
なる熱可塑性樹脂に対して硫酸アンモニウム及び無機物
が分散して混入されているもので、（ｉ）硫酸アンモニ
ウムとその熱可塑性樹脂とが、２０〜１００重量部（硫
酸アンモニウム）／１００重量部（熱可塑性樹脂）の比
率にされて、（ｉｉ）無機物が、炭素材、フライアッシ
ュ、炭酸塩、ケイ素酸化物、水和金属化合物、金属酸化
物及び粘土の一種若しくは複数種からなるもので（ただ
し、複数種は、同一無機物若しくは異種無機物のいずれ
の複数種であってもよい）、（ｉｉｉ）無機物と硫酸ア
ンモニウムとが、１３〜１００重量部（無機物）／１０
０重量部（硫酸アンモニウム）の比率にされて、（ｉ
ｖ）硫酸アンモニウムと無機物との合計量が、６０重量
％（難燃性樹脂材料の重量基準）以下の比率にされてい
る難燃性樹脂材料であること、を特徴とする難燃性成形
品。3. A flame-retardant molding, characterized by being formed from a laminate of a layer of a flame-retardant resin material and a non-penetrable layer as defined below, and a molding material or a molding material containing such a laminate. Wherein the flame-retardant resin material contains ammonium sulfate and an inorganic substance dispersed and mixed in a thermoplastic resin comprising a homopolymer or copolymer of ethylene or α-olefin, and (i) ) Ammonium sulfate and its thermoplastic resin are in a ratio of 20 to 100 parts by weight (ammonium sulfate) / 100 parts by weight (thermoplastic resin). , Hydrated metal compounds, metal oxides, and clays. (However, the plurality of kinds are the same inorganic substances or different kinds of inorganic substances. Good), and a (iii) inorganic ammonium sulfate, 13 to 100 parts by weight (inorganic) / 10
0 parts by weight (ammonium sulfate), (i
v) A flame-retardant molded article characterized in that the total amount of ammonium sulfate and inorganic substance is a flame-retardant resin material having a ratio of not more than 60% by weight (based on the weight of the flame-retardant resin material).
シュ、またはそれらの両方からなること、を特徴とする
請求項１に記載の難燃性樹脂材料。4. The flame-retardant resin material according to claim 1, wherein the inorganic substance is made of a carbon material, fly ash, or both.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000395813A JP2002194149A (en) | 2000-12-26 | 2000-12-26 | Flame retardant resin material, and coated cable and laminated commodity which use the same |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2000395813A JP2002194149A (en) | 2000-12-26 | 2000-12-26 | Flame retardant resin material, and coated cable and laminated commodity which use the same |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2002194149A true JP2002194149A (en) | 2002-07-10 |
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ID=18861211
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| JP2000395813A Pending JP2002194149A (en) | 2000-12-26 | 2000-12-26 | Flame retardant resin material, and coated cable and laminated commodity which use the same |
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| JP (1) | JP2002194149A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008105482A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Ntn Corporation | Dielectric elastomer composition and antenna member |
| WO2008105483A1 (en) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Ntn Corporation | Dielectric elastomer composition and antenna member |
| JP2008239952A (en) * | 2007-02-28 | 2008-10-09 | Ntn Corp | Dielectric elastomer composition and antenna member |
| CN111347732A (en) * | 2020-03-03 | 2020-06-30 | 长安大学 | Composite high-strength plastic cover plate material for cable trench and preparation method thereof |
-
2000
- 2000-12-26 JP JP2000395813A patent/JP2002194149A/en active Pending
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| CN111347732B (en) * | 2020-03-03 | 2022-04-22 | 长安大学 | Composite high-strength plastic cover plate material for cable trench and preparation method thereof |
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