JP2008231148A - Fixing part gear pair of copying machine, made from heat resistant resin - Google Patents

Fixing part gear pair of copying machine, made from heat resistant resin Download PDF

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敏明 山田
Hajime Ban
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pair of gears obtained by combining a gear obtained by improving the compatibility of a resin composition consisting of a PAI (polyamideimide) resin and PAS (polyarylene sulfide) resin to make the compounding by melting and kneading as easy and especially excellent in durability at ≥80 and ≤260°C using temperature and ≥0.5 and ≤80 kgf cm using torque, with a partner gear of which material consists of any of a metal, thermosetting resin or thermoplastic resin. <P>SOLUTION: This pair of gears consists of the gear produced from a resin composition obtained by adding (C) 0.01 pt.wt.-10 pts.wt. episulfide compound to (A) 5 to 60 pts.wt. aromatic polyamideimide resin having 1,000 to 100,000 Mw, weight-average molecular weight and also 0.002 to 0.00002 mol/g amino group contained in its molecule and (B) 95 to 40 pts.wt. polyarylene sulfide resin, and the partner gear of which material consists of any of the metal, thermosetting resin or thermoplastic resin. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、押出成形性、射出成形性に優れ、かつ耐熱性、溶融時の流動性及び強度、靭性、摺動特性に優れた新規な樹脂組成物により作成された歯車対に係わる。   The present invention relates to a gear pair made of a novel resin composition which is excellent in extrusion moldability and injection moldability, and excellent in heat resistance, fluidity and strength upon melting, toughness and sliding characteristics.

芳香族ポリアミドイミド樹脂(以下、PAI樹脂と略記する。)は、耐熱性、機械的強度、電気特性、耐薬品性に優れ、しかも自己潤滑性をもつプラスチック材料である。しかしながら、ワニス、フィルム用途以外は、溶融流動性に劣り、ほとんどのものは射出成形が困難な場合が多い。そのため、コンプレッションモールド法による成形を行っているのが現状である。   Aromatic polyamide-imide resin (hereinafter abbreviated as PAI resin) is a plastic material having excellent heat resistance, mechanical strength, electrical properties, chemical resistance, and self-lubricating properties. However, except for varnish and film applications, the melt fluidity is inferior, and most of them are often difficult to injection mold. Therefore, the present situation is that the molding is performed by the compression molding method.

一方、ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下、PPSと略記する。)に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂(以下、PAS樹脂と略記する。)は、耐熱性、電気特性、耐溶剤性に優れ、特に溶融流動性が優れているのが特徴である。また、充填材等を用いて強化することにより、優れた機械強度、剛性及び寸法安定性を付与せしめ得ることが知られている。   On the other hand, polyarylene sulfide resins (hereinafter abbreviated as PAS resins) typified by polyphenylene sulfide resins (hereinafter abbreviated as PPS) are excellent in heat resistance, electrical properties, and solvent resistance, and are particularly melt flowable. Is characteristic. It is also known that excellent mechanical strength, rigidity and dimensional stability can be imparted by strengthening with a filler or the like.

これらPAI樹脂およびPAS樹脂を複合化することにより、耐熱性、機械強度、流動性に優れた樹脂組成物を得られることが提案されている(特許文献1及び特許文献2参照)。   It has been proposed that a resin composition excellent in heat resistance, mechanical strength, and fluidity can be obtained by combining these PAI resin and PAS resin (see Patent Document 1 and Patent Document 2).

しかしながら、上記の樹脂組成物においてもPAI樹脂とPAS樹脂とが良好に相溶化しておらず、複合化後、良好な溶融流動性、靭性、機械的強度のある材料は得られていない。そのため、精密成形や薄物成形等の用途に不適であった。   However, even in the above resin composition, the PAI resin and the PAS resin are not well compatibilized, and a material having good melt fluidity, toughness, and mechanical strength after compounding has not been obtained. Therefore, it was unsuitable for uses such as precision molding and thin molding.

特許第2868043号公報Japanese Patent No. 2868043 特開平11−293109号公報JP-A-11-293109

本発明の目的は、上記した欠点に鑑み、PAI樹脂およびPAS樹脂からなる樹脂組成物に対し、相溶性を改善し、溶融混練による複合化を容易とし、使用温度が80℃以上260℃以下で、使用トルクが0.5kgf・cm以上80 kgf・cm以下で特に耐久性に優れた歯車と、材質が金属または熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれかよりなる相手歯車とを組み合わせた歯車対を提供するものである。   In view of the above-mentioned drawbacks, the object of the present invention is to improve the compatibility with a resin composition comprising a PAI resin and a PAS resin, facilitate compounding by melt-kneading, and use temperature of 80 ° C. or higher and 260 ° C. or lower. , A pair of gears in which a gear having a particularly high durability at a working torque of 0.5 kgf · cm or more and 80 kgf · cm or less and a mating gear made of either a metal, a thermosetting resin or a thermoplastic resin are combined. Is to provide.

本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、(A)重量平均分子量Mwが1000〜100000であり、かつ分子中に含まれるアミノ基が、0.002〜0.00002mol/gである芳香族ポリアミドイミド樹脂5〜60重量部、および(B)ポリアリーレンスルフィド樹脂95〜40重量部に、(C)エピスルフィド化合物0.01〜10重量部を添加してなる樹脂組成物により作成された歯車と、材質が金属または熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれかよりなる相手歯車とからなる歯車対、によって解決されることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that (A) the weight average molecular weight Mw is 1000 to 100,000, and the amino group contained in the molecule is 0.002 to 0.00002 mol. Resin composition obtained by adding 0.01 to 10 parts by weight of (C) episulfide compound to 5 to 60 parts by weight of aromatic polyamideimide resin / g and 95 to 40 parts by weight of (B) polyarylene sulfide resin. It has been found that the problem can be solved by a gear pair made up of a gear made of the above and a mating gear made of either a metal, a thermosetting resin or a thermoplastic resin.

本発明によれば、PAS樹脂、PAI樹脂、及びエピスルフィド化合物からなる樹脂組成物に対して、該PAI樹脂として、分子中にアミノ基をある特定量含有するものを使用する歯車と、材質が金属または熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれかよりなる相手歯車とを組み合わせたことによって、使用温度が80℃以上260℃以下で、使用トルクが0.5kgf・cm以上80 kgf・cm以下で特に耐久性に優れた歯車対を提供することができる。   According to the present invention, with respect to a resin composition comprising a PAS resin, a PAI resin, and an episulfide compound, the PAI resin uses a gear containing a specific amount of an amino group in the molecule, and the material is a metal. Or by combining with a mating gear made of either a thermosetting resin or a thermoplastic resin, the operating temperature is 80 ° C. or higher and 260 ° C. or lower, and the operating torque is 0.5 kgf · cm or higher and 80 kgf · cm or lower. A gear pair with excellent durability can be provided.

(A)成分の芳香族ポリアミドイミド樹脂は、下記一般式で表される。

Figure 2008231148
(Arは炭素数6〜18の2価の芳香族基、Arは炭素数6〜18の3価の芳香族基、nは4〜400の整数を表す) The aromatic polyamideimide resin as the component (A) is represented by the following general formula.
Figure 2008231148
(Ar 1 is a bivalent aromatic group having 6 to 18 carbon atoms, Ar 2 is a trivalent aromatic group having 6 to 18 carbon atoms, and n represents an integer of 4 to 400)

Arの具体例としては、以下のものが上げられるが、2種以上の化合物を混合して用いることもできる。

Figure 2008231148
Figure 2008231148
Specific examples of Ar 1 include the following, but two or more compounds may be mixed and used.
Figure 2008231148
Figure 2008231148

特に好ましいものとして、以下のものが例示される。

Figure 2008231148
Particularly preferable examples are as follows.
Figure 2008231148

Arの具体例としては、以下のものが例示されるが、2種以上の化合物を混合して使用することもできる。

Figure 2008231148
Specific examples of Ar 2 include the following, but a mixture of two or more compounds can also be used.
Figure 2008231148

PAI樹脂の製造方法は、例えば芳香族ジアミンと無水トリメリット酸モノクロリドを重合反応させる酸クロリド法(例えば、特公昭46−15513号公報)、芳香族ジイソシアネートと無水トリメリット酸を重合反応させるイソシアネート法(例えば、特公昭44−19274号公報)、芳香族ジアミンと無水トリメリット酸を200〜250℃に加熱する直接重合法(例えば、特公昭49−4077号公報)など、公知のいずれの製造方法でも用いることができる。   The PAI resin can be produced by, for example, an acid chloride method in which an aromatic diamine and trimellitic anhydride monochloride are polymerized (for example, Japanese Patent Publication No. 46-15513), an isocyanate in which an aromatic diisocyanate and trimellitic anhydride are polymerized. Any known production method such as a direct polymerization method in which an aromatic diamine and trimellitic anhydride are heated to 200 to 250 ° C. (for example, Japanese Patent Publication No. 49-4077). The method can also be used.

本発明に使用されるPAI樹脂は、GPCを用いたPEG換算重量平均分子量が1000〜100000であるものが使用できる。好ましくは、PEG換算重量平均分子量が1000〜50000であり、より好ましくは1000〜30000である。   As the PAI resin used in the present invention, those having a weight average molecular weight in terms of PEG using GPC of 1000 to 100,000 can be used. Preferably, the weight average molecular weight in terms of PEG is 1000 to 50000, more preferably 1000 to 30000.

また、本発明に使用されるPAI樹脂の分子中に含まれるアミノ基が、塩酸を使用した中和滴定で測定して0.002〜0.00002mol/gであるものが使用できる。好ましくは、0.0005〜0.00002mol/gである。   Moreover, what is 0.002-0.00002 mol / g of amino groups contained in the molecule | numerator of the PAI resin used for this invention as measured by neutralization titration using hydrochloric acid can be used. Preferably, it is 0.0005-0.00002 mol / g.

また、本発明の樹脂組成物に使用される(B)成分であるPAS樹脂とは、式[−Ar−S−](但し、−Ar−は、アリーレン基である。)で表されるアリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要素とする芳香族ポリマーである。[−Ar−S−]を1モル(繰り返し単位)と定義すると、本発明で使用するPASは、この繰り返し単位を通常50モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは90モル%以上含有するポリマーである。アリーレン基としては、例えば、p−フェニレン基、m−フェニレン基、置換フェニレン基(置換基は、好ましくは炭素数1〜6のアルキル基、またはフェニル基である。)、p、p’−ジフェニレンスルホン基、p、p’−ビフェニレン基、p、p’−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレン基などを挙げることができる。PAS樹脂としては、主として同一のアリーレン基を有するポリマーを好ましく用いることができるが、加工性や耐熱性の観点から、2種以上のアリーレン基を含んだコポリマーを用いることもできる。   The PAS resin as the component (B) used in the resin composition of the present invention is an arylene represented by the formula [—Ar—S—] (wherein —Ar— is an arylene group). It is an aromatic polymer whose main constituent is a sulfide repeating unit. When [-Ar-S-] is defined as 1 mol (repeating unit), the PAS used in the present invention usually has this repeating unit of 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. It is a polymer to contain. Examples of the arylene group include a p-phenylene group, an m-phenylene group, a substituted phenylene group (the substituent is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group), p, p′-di. Examples thereof include a phenylene sulfone group, p, p′-biphenylene group, p, p′-diphenylenecarbonyl group, and naphthylene group. As the PAS resin, polymers having the same arylene group can be preferably used. However, from the viewpoint of processability and heat resistance, a copolymer containing two or more arylene groups can also be used.

これらのPAS樹脂の中でも、p−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするPPS樹脂が、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易であることから特に好ましい。この他に、ポリアリーレンケトンスルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフィドなどを使用することができる。コポリマーの具体例としては、p−フェニレンスルフィドの繰り返し単位とm−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げることができる。これらのPAS樹脂は、結晶性ポリマーであることが好ましい。また、PAS樹脂は、靭性や強度の観点から、直鎖状ポリマーであることが好ましい。このようなPAS樹脂は、極性溶媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合反応させる公知の方法(例えば、特公昭63−33775号公報)により得ることができる。   Among these PAS resins, a PPS resin having a repeating unit of p-phenylene sulfide as a main constituent element is particularly preferable because it has excellent processability and is easily industrially available. In addition, polyarylene ketone sulfide, polyarylene ketone ketone sulfide, and the like can be used. Specific examples of the copolymer include a random or block copolymer having a repeating unit of p-phenylene sulfide and a repeating unit of m-phenylene sulfide, a random or block copolymer having a repeating unit of phenylene sulfide and a repeating unit of arylene ketone sulfide, and phenylene sulfide. And a random or block copolymer having a repeating unit of arylene ketone ketone sulfide and a random or block copolymer having a repeating unit of phenylene sulfide and a repeating unit of arylene sulfone sulfide. These PAS resins are preferably crystalline polymers. The PAS resin is preferably a linear polymer from the viewpoint of toughness and strength. Such a PAS resin can be obtained by a known method (for example, Japanese Patent Publication No. 63-33775) in which an alkali metal sulfide and a dihalogen-substituted aromatic compound are subjected to a polymerization reaction in a polar solvent.

アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。反応系中で、NaSHとNaOHを反応させることにより生成させた硫化ナトリウムなども使用することができる。ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例えば、p−ジクロロベンゼン、m−ジクロロベンゼン、2,5−ジクロロトルエン、p−ジブロモベンゼン、2,6−ジクロロナフタリン、1−メトキシ2,5−ジクロロベンゼン、4,4’−ジクロロビフェニル、3,5−ジクロロ安息香酸、p、p’−ジクロロジフェニルエーテル、4,4’−ジクロロジフェニルスルホン、4,4’−ジクロロジフェニルスルホキシド、4,4’−ジクロロジフェニルケトンなどを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the alkali metal sulfide include lithium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, rubidium sulfide, and cesium sulfide. Sodium sulfide produced by reacting NaSH and NaOH in the reaction system can also be used. Examples of the dihalogen-substituted aromatic compound include p-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, 2,5-dichlorotoluene, p-dibromobenzene, 2,6-dichloronaphthalene, 1-methoxy-2,5-dichlorobenzene, 4 , 4'-dichlorobiphenyl, 3,5-dichlorobenzoic acid, p, p'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone, 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide, 4,4'-dichlorodiphenyl ketone, etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

PAS樹脂に多少の分岐構造または架橋構造を導入するために、1分子当たり3個以上のハロゲン置換基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併用することができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の好ましい例としては、1,2,3−トリクロロベンゼン、1,2,3−トリブロモベンゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン、1,2,4−トリブロモベンゼン、1,3,5−トリクロロベンゼン、1,3,5−トリブロモベンゼン、1,3−ジクロロ−5−ブロモベンゼンなどのトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれらのアルキル置換体を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、経済性、反応性、物性などの観点から、1,2,4−トリクロロベンゼン、1,3,5−トリクロロベンゼン、及び1,2,3−トリクロロベンゼンがより好ましい。   In order to introduce some branched structure or crosslinked structure into the PAS resin, a small amount of a polyhalogen-substituted aromatic compound having 3 or more halogen substituents per molecule can be used in combination. Preferred examples of the polyhalogen-substituted aromatic compound include 1,2,3-trichlorobenzene, 1,2,3-tribromobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,2,4-tribromobenzene, Examples include trihalogen-substituted aromatic compounds such as 1,3,5-trichlorobenzene, 1,3,5-tribromobenzene, 1,3-dichloro-5-bromobenzene, and alkyl-substituted products thereof. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,3,5-trichlorobenzene, and 1,2,3-trichlorobenzene are more preferable from the viewpoints of economy, reactivity, and physical properties.

極性溶媒としては、N−メチル−2−ピロリドンなどのN−アルキルピロリドン、1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノン、テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル燐酸トリアミドなどに代表されるアプロチック有機アミド溶媒が、反応系の安定性が高く、高分子量のポリマーが得られやすいので好ましい。本発明で使用するPAS樹脂は、温度310℃、剪断速度1200/秒で測定した溶融粘度が、通常、10〜600Pa・s、好ましくは50〜550Pa・s、より好ましくは70〜550Pa・sである。溶融粘度が異なる2種以上のPAS樹脂をブレンドして使用する場合には、ブレンド物の溶融粘度が前記範囲内にあることが好ましい。また、PAS樹脂の溶融粘度が100Pa・s以上であることが、機械的強度や靭性などの観点から特に望ましい。PAS樹脂の溶融粘度が小さすぎると、機械的強度や靭性などの物性が不充分となる恐れがある。PAS樹脂の溶融粘度が大きすぎると、溶融流動性が不充分となり、射出成形性や押し出し成形性が不充分となる恐れがある。   As the polar solvent, N-alkylpyrrolidone such as N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone, tetraalkylurea, aprotic organic amide solvent typified by hexaalkylphosphate triamide, It is preferable because the stability of the reaction system is high and a high molecular weight polymer is easily obtained. The PAS resin used in the present invention has a melt viscosity of usually 10 to 600 Pa · s, preferably 50 to 550 Pa · s, more preferably 70 to 550 Pa · s, measured at a temperature of 310 ° C. and a shear rate of 1200 / sec. is there. When two or more kinds of PAS resins having different melt viscosities are blended and used, it is preferable that the melt viscosity of the blend is in the above range. Further, it is particularly desirable that the PAS resin has a melt viscosity of 100 Pa · s or more from the viewpoint of mechanical strength, toughness, and the like. If the melt viscosity of the PAS resin is too small, physical properties such as mechanical strength and toughness may be insufficient. If the melt viscosity of the PAS resin is too large, the melt fluidity will be insufficient, and the injection moldability and extrusion moldability may be insufficient.

本発明で使用するPAS樹脂は、重合終了後の洗浄したものを使用することができるが、さらに、塩酸、酢酸などの酸を含む水溶液、あるいは水−有機溶剤混合溶液により処理したものや、塩化アンモニウムなどの塩溶液で処理を行ったものなどを使用することが好ましい。特に、アセトン:水=1:2(容積比)に調整した混合溶媒中でのpHが8以下を示すようになるまで洗浄処理したPAS樹脂を用いると、樹脂組成物の溶融流動性及び機械的物性をより一層向上させることができる。   The PAS resin used in the present invention can be washed after the completion of the polymerization, but is further treated with an aqueous solution containing an acid such as hydrochloric acid or acetic acid, or a water-organic solvent mixed solution, It is preferable to use one that has been treated with a salt solution such as ammonium. In particular, when a PAS resin that has been washed until the pH in a mixed solvent adjusted to acetone: water = 1: 2 (volume ratio) is 8 or less is used, the melt fluidity and mechanical properties of the resin composition are increased. The physical properties can be further improved.

本発明で使用するPAS樹脂は、100μm以上の平均粒子径を有する粒状物であることが望ましい。PAS樹脂の平均粒子径が小さすぎると、押出機による溶融押出しの際、フィード量が制限されるため、樹脂組成物の押出機内での滞留時間が長くなり、樹脂組成物の劣化等の問題が生じる恐れがある。また、製造効率上も望ましくない。   The PAS resin used in the present invention is desirably a granular material having an average particle diameter of 100 μm or more. If the average particle size of the PAS resin is too small, the feed amount is limited during melt extrusion by the extruder, so the residence time of the resin composition in the extruder becomes long, and problems such as deterioration of the resin composition occur. May occur. Further, it is not desirable in terms of manufacturing efficiency.

本発明で使用する(C)成分であるエピスルフィド化合物は、分子内に1つ以上のエピスルフィド基を有する化合物である。   The episulfide compound which is the component (C) used in the present invention is a compound having one or more episulfide groups in the molecule.

エピスルフィド化合物としては、下記一般式を持つ化合物が好適に用いられる。

Figure 2008231148
(式中、Xはそれぞれ独立に水素原子または一般式:E−R−X−を表し、Eはエピスルフィド基またはエポキシ基を表し、エピスルフィド基は分子中に必ず1つ以上含まれる。Xはそれぞれ独立に炭素数1〜6の2価の炭化水素基、エーテル結合、チオエーテル結合、ジスルフィド結合、カルボニル結合、エステル結合、アミド結合、または単結合を表す。Xはそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜24の1価の炭化水素基、ビニル基、水酸基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート基、エピスルフィド基、エポキシ基、又は及びメルカプト基を表す。Rはそれぞれ独立に炭素数1〜24の4価の炭化水素基を表し、Rはそれぞれ独立に炭素数1〜24の2価の炭化水素基を表す。nは0以上20以下の整数を表す。) As the episulfide compound, a compound having the following general formula is preferably used.
Figure 2008231148
(Wherein, X 1 is each independently a hydrogen atom or a general formula: E-R 2 -X 2 - represents, E is represents an episulfide group or an epoxy group, episulfide group is always included one or more in a molecule. X 2 each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, an ether bond, a thioether bond, a disulfide bond, a carbonyl bond, an ester bond, an amide bond, or a single bond, and each X 3 independently represents R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, a vinyl group, a hydroxyl group, an amino group, a ureido group, an isocyanate group, an episulfide group, an epoxy group, or a mercapto group. represents a tetravalent hydrocarbon group having 1 to 24, .n representing a divalent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms R 2 are each independently 0 to 20 integer Represent.)

本発明で好適に用いられるエピスルフィド化合物を下記に例示するが、単独で用いてもよく、また2種類以上を併用しても良い。1−プロピル−エピスルフィド、2−プロピル−エピスルフィド、1−ブチル−エピスルフィド、2−ブチル−エピスルフィド、メチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル、フェニルチオグリシジルエーテル、ベンジルチオグリシジルエーテル、2,3−エピスルフィド−1−プロパノール、2,3−エピスルフィド−1−ブタノール、3,4−エピスルフィド−1−ブタノール、3,4−エピスルフィド−2−ブタノール、4,5−エピスルフィド−1−ペンタノール、4,5−エピスルフィド−2−ペンタノール、5,6−エピスルフィド−1−ヘキサノール、5,6−エピスルフィド−2−ヘキサノール、ビスチオグリシジルスルフィド、ビスチオグリシジルエーテル、ビスチオグリシジルジスルフィド、2−チオグリシジル−1−ベンゼンチオール、ビス(2,3−エピチオプロピル)スルフィド、ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)メタン、1,2−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)エタン、1,2−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)プロパン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)プロパン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)−2−メチルプロパン、1,4−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)ブタン、1,4−ビス(2,3エピチオプロピルチオ)−2−メチルブタン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)ブタン、1,5−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)ペンタン、1,5−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)−3−チアペンタン、1,2,3−トリス(2,3−エピチオプロピルチオ)プロパン、2,2−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)−1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)プロパン、2,2−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)−1−(2,3ーエピチオプロピルチオ)ブタン、1,5−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)−2−(2,3−エピチオプロピルチオメチル)−3−チアペンタン、1,5−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)−2,4−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)−3−チアペンタン、1,1,2,2−テトラキス[{2−(2,3−エピチオプロピルチオ)エチル}チオメチル]エタン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)シクロヘキサン、1,4−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)シクロヘキサン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)シクロヘキサン、2,5−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)−1,4−ジチアン、2,5−ビス[{2−(2,3−エピチオプロピルチオ)エチル}チオメチル]−1,4−ジチアン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)ベンゼン、1,4−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)ベンゼン、1,3−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)ベンゼン、1,4−ビス(2,3−エピチオプロピルチオメチル)ベンゼン、ビス{4−(2,3−エピチオプロピルチオ)フェニル}メタン、2,2−ビス{4−(2,3−エピチオプロピルチオ)フェニル}プロパン、4,4’−ビス(2,3−エピチオプロピルチオ)ビフェニル、および上記化合物のエピスルフィド基の一部をエポキシ基に置換した化合物が使用できる。より好ましくは、メチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル、フェニルチオグリシジルエーテル、ベンジルチオグリシジルエーテル、2,3−エピスルフィド−1−プロパノール、2,3−エピスルフィド−1−ブタノール、3,4−エピスルフィド−1−ブタノール、3,4−エピスルフィド−2−ブタノール、ビスチオグリシジルスルフィド、ビスチオグリシジルエーテルである。   The episulfide compound suitably used in the present invention is exemplified below, but it may be used alone or in combination of two or more. 1-propyl-episulfide, 2-propyl-episulfide, 1-butyl-episulfide, 2-butyl-episulfide, methylthioglycidyl ether, propylthioglycidyl ether, butylthioglycidyl ether, phenylthioglycidyl ether, benzylthioglycidyl ether, 2, 3-episulfide-1-propanol, 2,3-episulfide-1-butanol, 3,4-episulfide-1-butanol, 3,4-episulfide-2-butanol, 4,5-episulfide-1-pentanol, 4 , 5-episulfide-2-pentanol, 5,6-episulfide-1-hexanol, 5,6-episulfide-2-hexanol, bisthioglycidyl sulfide, bisthioglycidyl ether, bisti Glycidyl disulfide, 2-thioglycidyl-1-benzenethiol, bis (2,3-epithiopropyl) sulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epithio) Propylthio) ethane, 1,2-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (2,3-epi Thiopropylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,4-bis (2,3epithiopropylthio) -2-methylbutane, 1,3- Bis (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) pentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -3-thiapentane, , 2,3-Tris (2,3-epithiopropylthio) propane, 2,2-bis (2,3-epithiopropylthio) -1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) Propane, 2,2-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1- (2,3-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2 -(2,3-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -2,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl)- 3-thiapentane, 1,1,2,2-tetrakis [{2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] ethane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithio Opropylthio) cyclohexane, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (2,3- Epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis [{2- (2,3-epithiopropylthio) ethyl} thiomethyl] -1,4-dithiane, 1,3-bis (2 , 3-epithiopropylthio) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthio) benzene, 1,3-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,4-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl} methane, 2,2-bis {4- (2,3-epithiopropylthio) phenyl Sulfonyl} propane, 4,4'-bis (2,3-epithiopropylthio) biphenyl, and compounds some of episulfide groups of the above compounds by substituting the epoxy groups can be used. More preferably, methylthioglycidyl ether, propylthioglycidyl ether, butylthioglycidyl ether, phenylthioglycidyl ether, benzylthioglycidyl ether, 2,3-episulfide-1-propanol, 2,3-episulfide-1-butanol, 3, 4-episulfide-1-butanol, 3,4-episulfide-2-butanol, bisthioglycidyl sulfide, and bisthioglycidyl ether.

本発明におけるPAI樹脂含有量は、PAI樹脂とPAS樹脂の合計100重量部に対して、5〜60重量部である。本発明におけるPAS樹脂含有量は、PAI樹脂とPAS樹脂の合計100重量部に対して、95〜40重量部である。本発明におけるエピスルフィド化合物の添加量は、PAI樹脂とPAS樹脂の合計100重量部に対して、通常0.01〜10重量部、好ましくは0.01〜8重量部、より好ましくは0.03〜6重量部である。   PAI resin content in this invention is 5-60 weight part with respect to a total of 100 weight part of PAI resin and PAS resin. The PAS resin content in the present invention is 95 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the PAI resin and the PAS resin. The addition amount of the episulfide compound in the present invention is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 8 parts by weight, more preferably 0.03 to 100 parts by weight with respect to the total of 100 parts by weight of the PAI resin and the PAS resin. 6 parts by weight.

本発明に使用する樹脂組成物は、PAI樹脂、PAS樹脂およびエピスルフィド化合物を溶融混練りして製造される。溶融混練り温度は250〜400℃、好ましくは280〜360℃である。混練り方法は、押し出し機、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールその他で行うことが出来るが、好ましい方法は、2軸押し出し機による方法である。   The resin composition used in the present invention is produced by melt-kneading PAI resin, PAS resin and episulfide compound. The melt kneading temperature is 250 to 400 ° C, preferably 280 to 360 ° C. The kneading method can be carried out with an extruder, a kneader, a Banbury mixer, a mixing roll or the like, but a preferred method is a method using a biaxial extruder.

本発明に使用される樹脂組成物には、所望に応じて、充填材、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線剤、難燃剤、難燃助剤の添加剤、他の樹脂などその他の成分が適宣配合され得る。   The resin composition used in the present invention includes other additives such as fillers, pigments, lubricants, plasticizers, stabilizers, UV agents, flame retardants, flame retardant auxiliary additives, and other resins as desired. Ingredients may be suitably formulated.

充填材の例としては、ガラスビーズ、ウオラストナイト、マイカ、タルク、カオリン、二酸化珪素、クレー、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ土、グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデンに代表される鉱物質充填材;ガラス繊維、ミルドファイバー、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化珪素繊維等を挙げることが出来る。充填材は、樹脂組成物の1〜70重量%使用することが出来る。好ましい充填材は、ガラス繊維、ミルドファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維であり、ウレタン、アミノ系等のシランカップリング剤で処理したものも好適に使用できる。   Examples of fillers include glass beads, wollastonite, mica, talc, kaolin, silicon dioxide, clay, asbestos, calcium carbonate, magnesium hydroxide, silica, diatomaceous earth, graphite, carborundum, and molybdenum disulfide. Mineral fillers such as glass fiber, milled fiber, potassium titanate fiber, boron fiber, silicon carbide fiber and the like. The filler can be used in an amount of 1 to 70% by weight of the resin composition. Preferred fillers are glass fiber, milled fiber, carbon fiber, and potassium titanate fiber, and those treated with a silane coupling agent such as urethane or amino can also be suitably used.

顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等が例示できる。   Examples of the pigment include titanium oxide, zinc sulfide, and zinc oxide.

滑剤としては、鉱物油、シリコン油、エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ステアリン酸ナトリウムなどの金属塩、モンタン酸ナトリウム等の金属塩、モンタン酸アミドなどが代表的なものとして例示される。   Representative examples of the lubricant include mineral oil, silicon oil, ethylene wax, polypropylene wax, metal salts such as sodium stearate, metal salts such as sodium montanate, and montanic acid amide.

また可塑剤としては、一般に用いられるシラン系化合物や、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸化合物等、エピスルフィド基を持つ化合物等が挙げられる。また、一般に用いられる紫外線吸収剤、着色剤等を用いることができる。   Examples of the plasticizer include commonly used silane compounds, phthalic acid compounds such as dimethyl phthalate and dioctyl phthalate, and compounds having an episulfide group. Moreover, generally used ultraviolet absorbers, colorants, and the like can be used.

難燃剤としては、トリフェニルフォスフェートのようなリン酸エステル類、デカブロモビフェニル、ペンタブロモトルエン、ブロモ化エポキシ樹脂等の臭化化合物;メラミン誘導体などの含窒素リン化合物等が挙げられる。難燃助剤を使用しても良く、その例としては、アンチモン、ほう素、亜鉛等の化合物等が挙げられる。   Examples of the flame retardant include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, brominated compounds such as decabromobiphenyl, pentabromotoluene, and brominated epoxy resin; nitrogen-containing phosphorus compounds such as melamine derivatives, and the like. Flame retardant aids may be used, examples of which include compounds such as antimony, boron and zinc.

その他の樹脂の例としては、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、4フッ化エチレンをはじめとするフッ素樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリチオエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等の芳香族樹脂が挙げられる。   Examples of other resins include polyesters such as epoxy resin, phenoxy resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, fluororesins such as tetrafluoroethylene, polyphenylene ether, polysulfone, polycarbonate, polyether ketone, polyether Aromatic resins such as imide, polythioetherketone, and polyetheretherketone are listed.

本発明においては、上記のような(A)PAI樹脂、(B)PAS樹脂および(C)エピスルフィド化合物よりなる樹脂組成物を得るが、歯車の成形は、射出成形でも、あるいは押出成形した樹脂ブロックから切削を行っても、樹脂粉末を圧縮成形してもよい。射出成形の場合は、シリンダー温度は290〜360℃の範囲で行い、金型は十分な耐熱性を得るために120〜160℃にすることが望ましい。また、耐熱性を改良し、且つ残留応力を取り除く目的で成形後に熱処理することが望ましい。特に、金型温度が120℃より低い温度で成形した場合は熱処理するのが好ましい。熱処理の方法は、特に限定されるものではなく、例えば通常の熱風式オーブン、電子レンジまたはオーブンレンジが用いられる。熱処理温度は、150〜300℃、好ましくは、180〜280℃、最も好ましくは、200〜260℃で30秒〜48時間、好ましくは1時間〜36時間常圧もしくは減圧で行うこともできる。   In the present invention, a resin composition comprising (A) PAI resin, (B) PAS resin and (C) episulfide compound as described above is obtained. The gear can be molded by injection molding or an extruded resin block. Even if it cuts from, resin powder may be compression-molded. In the case of injection molding, the cylinder temperature is preferably in the range of 290 to 360 ° C, and the mold is preferably set to 120 to 160 ° C in order to obtain sufficient heat resistance. Further, it is desirable to perform heat treatment after molding for the purpose of improving heat resistance and removing residual stress. In particular, when molding is performed at a mold temperature lower than 120 ° C., heat treatment is preferable. The method of heat treatment is not particularly limited, and for example, a normal hot air oven, a microwave oven or an oven range is used. The heat treatment temperature may be 150 to 300 ° C., preferably 180 to 280 ° C., most preferably 200 to 260 ° C. for 30 seconds to 48 hours, preferably 1 to 36 hours under normal pressure or reduced pressure.

本発明の歯車は、平歯車、斜歯歯車、傘歯歯車、ウォームギア等どのような形状でも好適に使用できる。歯車の作成は、射出成形を用いても、また、射出成形あるいは押出成形した樹脂ブロックから切削を行っても、樹脂粉末を圧縮成形してもよい。   The gear of the present invention can be suitably used in any shape such as a spur gear, a bevel gear, a bevel gear, and a worm gear. The gear may be produced by injection molding, by cutting from an injection molded or extruded resin block, or by compression molding resin powder.

歯車の使用温度はどの温度でも使用できるが、好ましくは−70℃以上、より好ましくは80℃以上260℃以下で好適に使用できる。歯車のトルクはどの領域でも使用できるが、好ましくは0.5kgf・cm以上、より好ましくは0.5kgf・cm以上80kgf・cm以下で好適に耐久性を発揮できる。   The gear can be used at any temperature, but can be suitably used at -70 ° C or higher, more preferably 80 ° C or higher and 260 ° C or lower. Although the torque of the gear can be used in any region, durability can be suitably exhibited when the torque is preferably 0.5 kgf · cm or more, more preferably 0.5 kgf · cm or more and 80 kgf · cm or less.

相手歯車の材質は、どの材質でも使用できる。相手歯車の材質の例としては、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリチオエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、4フッ化エチレンをはじめとするフッ素樹脂、鉄、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金等が挙げられる。   Any material can be used for the mating gear. Examples of mating gear materials include polyamide, polyamideimide, polyimide, polyacetal, polyphenylene ether, polysulfone, polyphenylene sulfide, polycarbonate, polyetherketone, polyetherimide, polythioetherketone, polyetheretherketone, epoxy resin, phenoxy Examples thereof include resins, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, fluororesins including tetrafluoroethylene, iron, steel, stainless steel, aluminum, and aluminum alloys.

相手歯車の材質として好ましくは、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、4フッ化エチレンをはじめとするフッ素樹脂、鉄、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金等である。さらに好ましくは、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、4フッ化エチレンをはじめとするフッ素樹脂、鉄、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金である。
The material of the mating gear is preferably polyamide, polyamideimide, polyimide, polyacetal, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or other polyesters, fluoropolymers such as tetrafluoroethylene, iron, steel, stainless steel, aluminum , Aluminum alloy and the like. More preferable are polyamide, polyamideimide, polyimide, fluororesin such as tetrafluoroethylene, iron, steel, stainless steel, aluminum, and aluminum alloy.

本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、下記の実施例および比較例に用いるPAI樹脂は下記のもの及び合成例で製造したものである。   The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The PAI resin used in the following Examples and Comparative Examples was produced by the following and synthesis examples.

合成例1
水分含有量15ppmのN−メチルピロリドン3リットルを、5リットルの攪拌機、温度計、先端に塩化カルシウムを充填した乾燥管を装着した還流冷却器を備えた反応器に仕込んだ。ここに無水トリメリット酸555g(50モル%)、次いで2,4−トリレンジイソシアネート503g(50モル%)を加えた。無水トリメリット酸添加時の系内水分は30ppmであった。最初、室温から30分を要して内容物温度を120℃とし、この温度に保ったまま8時間継続した。重合終了後N−メチルピロリドンの2倍容量のメタノール中に強力な攪拌下で重合液を滴下し、ポリマーを析出させた。析出したポリマーを吸引ろ別し、さらにメタノールでよく洗浄し、200℃で減圧乾燥を行いポリアミドイミド樹脂を得た。GPCを用いてPEG換算重量平均分子量を測定したところ、Mw=9000であった(溶媒ジメチルホルムアミド)。ポリアミドイミド樹脂をジメチルホルムアミドに溶解し、塩酸を使用した中和滴定を行なったところ、分子中に含まれるアミノ基が0.0001mol/gであった。
Synthesis example 1
3 L of N-methylpyrrolidone having a water content of 15 ppm was charged into a reactor equipped with a 5 liter stirrer, thermometer, and reflux condenser equipped with a drying tube filled with calcium chloride at the tip. To this was added 555 g (50 mol%) of trimellitic anhydride, and then 503 g (50 mol%) of 2,4-tolylene diisocyanate. The water content in the system when trimellitic anhydride was added was 30 ppm. Initially, 30 minutes from room temperature was required, and the temperature of the contents was 120 ° C., and this temperature was maintained for 8 hours. After completion of the polymerization, the polymerization solution was dropped into methanol having a volume twice that of N-methylpyrrolidone under strong stirring to precipitate a polymer. The precipitated polymer was filtered off with suction, washed thoroughly with methanol, and dried under reduced pressure at 200 ° C. to obtain a polyamideimide resin. When the weight average molecular weight in terms of PEG was measured using GPC, it was Mw = 9000 (solvent dimethylformamide). When the polyamideimide resin was dissolved in dimethylformamide and neutralization titration using hydrochloric acid was performed, the amino group contained in the molecule was 0.0001 mol / g.

実施例1
合成例1で製造したPAI樹脂50重量部とPAS樹脂(大日本インキ化学工業(株)製 DIC−PPS−LR03)50重量部とフェニルチオグリシジルエーテル1.0重量部をブレンドし、2軸押し出し機を用いて320℃で溶融混錬りしてペレット化し 樹脂組成物を製造した。
このペレットを射出成形し、インボリュート平歯車、ピッチ円直径50mm、モジュール1.0、歯数50枚、圧力角20°、歯幅5mmの歯車を得た。この歯車1個および相手歯車として同形のSUS304製歯車1個を用いて、回転速度800rpm、雰囲気温度200℃、試験時間168hrs、トルク10kgf・cmにて歯車耐久試験を行った。用いた歯車耐久試験機を図1に示した。結果は、表1に示した。
Example 1
50 parts by weight of PAI resin produced in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of PAS resin (DIC-PPS-LR03 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) and 1.0 part by weight of phenylthioglycidyl ether are blended and biaxially extruded. A resin composition was produced by melting and kneading at 320 ° C. using a machine and pelletizing.
This pellet was injection-molded to obtain a gear having an involute spur gear, a pitch circle diameter of 50 mm, a module 1.0, 50 teeth, a pressure angle of 20 °, and a tooth width of 5 mm. Using this one gear and one SUS304 gear of the same shape as the mating gear, a gear durability test was conducted at a rotation speed of 800 rpm, an atmospheric temperature of 200 ° C., a test time of 168 hrs, and a torque of 10 kgf · cm. The gear durability tester used is shown in FIG. The results are shown in Table 1.

実施例2
相手歯車として、アルミニウム合金A5054を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて評価した。結果は、表1に示した。
Example 2
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that aluminum alloy A5054 was used as the counter gear. The results are shown in Table 1.

実施例3
相手歯車として、PI樹脂(ベスペル)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて評価した。結果は、表1に示した。
Example 3
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that PI resin (Vespel) was used as the counter gear. The results are shown in Table 1.

実施例4
雰囲気温度−70℃で歯車耐久試験を行った以外は、実施例1と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、歯車耐久評価を行った。結果は、表1に示した。
Example 4
A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the gear durability test was performed at an atmospheric temperature of −70 ° C., and the gear durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例5
雰囲気温度250℃で歯車耐久試験を行った以外は、実施例1と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、歯車耐久評価を行った。結果は、表1に示した。
Example 5
A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the gear durability test was performed at an atmospheric temperature of 250 ° C., and the gear durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例6
試験トルク0.5kgf・cmで歯車耐久試験を行った以外は、実施例1と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、歯車耐久評価を行った。結果は、表1に示した。
Example 6
A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the gear durability test was performed at a test torque of 0.5 kgf · cm, and the gear durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例7
試験トルク30kgf・cmで歯車耐久試験を行った以外は、実施例1と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、歯車耐久評価を行った。結果は、表1に示した。
Example 7
A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the gear durability test was performed at a test torque of 30 kgf · cm, and the gear durability was evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例1
合成例1で製造したPAI樹脂50重量部とPAS樹脂(大日本インキ化学工業(株)製 DIC−PPS−LR03)50重量部をブレンドした以外は、実施例1と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表1に示した。
Comparative Example 1
Resin composition in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of PAI resin produced in Synthesis Example 1 and 50 parts by weight of PAS resin (DIC-PPS-LR03 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) were blended. Products were manufactured and evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例2
PAS樹脂(大日本インキ化学工業(株)製 DIC−PPS−LR03)100重量部を押出混練した以外は、実施例1と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表1に示した。
Comparative Example 2
A resin composition was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of PAS resin (DIC-PPS-LR03, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was extruded and kneaded. The results are shown in Table 1.

比較例3
PAS樹脂(大日本インキ化学工業(株)製 DIC−PPS−LR03)100重量部を押出混練し、相手歯車として、アルミニウム(A5054)を用いた以外は、実施例1と同様の方法にて評価した。結果は、表1に示した。
Comparative Example 3
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of PAS resin (DIC-PPS-LR03, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was extruded and kneaded, and aluminum (A5054) was used as the counter gear. did. The results are shown in Table 1.

以上の結果より、PAS樹脂、PAI樹脂、及びエピスルフィド化合物からなる樹脂組成物に対して、該PAI樹脂として、分子中にアミノ基をある特定量含有するものを使用する歯車と、材質が金属または熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれかよりなる相手歯車とを組み合わせたことによって、使用温度が80℃以上、および使用トルクが0.5kgf/cm以上で特に耐久性に優れた歯車対を提供することができる。   From the above results, with respect to a resin composition comprising a PAS resin, a PAI resin, and an episulfide compound, the PAI resin uses a gear containing a specific amount of an amino group in the molecule and a metal or metal Provides a pair of gears that are particularly durable when used at a temperature of 80 ° C or higher and at a torque of 0.5 kgf / cm or higher by combining with a mating gear made of either thermosetting resin or thermoplastic resin. can do.

Figure 2008231148
表中の記号の説明
PAI樹脂:合成例1のPAI樹脂
PAS樹脂:ポリアリーレンスルフィド樹脂
大日本インキ化学工業(株)製 DIC−PPS−LR03
EPS化合物:フェニルチオグリシジルエーテル
SUS:SUS304
アルミ:アルミニウムA5054
PI:ベスペル
Figure 2008231148
Explanation of symbols in the table PAI resin: PAI resin of Synthesis Example 1 PAS resin: Polyarylene sulfide resin
DIC-PPS-LR03 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
EPS compound: phenylthioglycidyl ether SUS: SUS304
Aluminum: Aluminum A5054
PI: Vespel

歯車耐久試験機。Gear durability tester.

符号の説明Explanation of symbols

1.パウダーブレーキ
2.恒温槽
3.温風・冷風発生器
4.モーター
5.駆動歯車
6.被動歯車
1. 1. Powder brake 2. Thermostatic bath 3. Hot air / cold air generator Motor 5. 5. Drive gear Driven gear

Claims (9)

(A)重量平均分子量Mwが1000〜100000であり、かつ分子中に含まれるアミノ基が、0.002〜0.00002mol/gである芳香族ポリアミドイミド樹脂5〜60重量部、および(B)ポリアリーレンスルフィド樹脂95〜40重量部に、(C)エピスルフィド化合物0.01〜10重量部を添加してなる樹脂組成物により作成された歯車と、材質が金属または熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれかよりなる相手歯車とからなる歯車対。 (A) 5 to 60 parts by weight of an aromatic polyamideimide resin having a weight average molecular weight Mw of 1,000 to 100,000 and an amino group contained in the molecule of 0.002 to 0.00002 mol / g, and (B) A gear made of a resin composition obtained by adding 0.01 to 10 parts by weight of (C) an episulfide compound to 95 to 40 parts by weight of a polyarylene sulfide resin, and the material is a metal, a thermosetting resin, or a thermoplastic resin A gear pair consisting of a mating gear consisting of (C)の化合物が、下記一般式で示される請求項1記載の歯車対。
Figure 2008231148
(式中、Xはそれぞれ独立に水素原子または一般式:E−R−X−を表し、Eはエピスルフィド基またはエポキシ基を表し、エピスルフィド基は分子中に必ず1つ以上含まれる。Xはそれぞれ独立に炭素数1〜6の2価の炭化水素基、エーテル結合、チオエーテル結合、ジスルフィド結合、カルボニル結合、エステル結合、アミド結合、または単結合を表す。Xはそれぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜24の1価の炭化水素基、ビニル基、水酸基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート基、エピスルフィド基、エポキシ基、又はメルカプト基を表す。Rはそれぞれ独立に炭素数1〜24の4価の炭化水素基を表し、Rはそれぞれ独立に炭素数1〜24の2価の炭化水素基を表す。nは0以上20以下の整数を表す。)
The gear pair according to claim 1, wherein the compound (C) is represented by the following general formula.
Figure 2008231148
(Wherein, X 1 is each independently a hydrogen atom or a general formula: E-R 2 -X 2 - represents, E is represents an episulfide group or an epoxy group, episulfide group is always included one or more in a molecule. X 2 each independently represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, an ether bond, a thioether bond, a disulfide bond, a carbonyl bond, an ester bond, an amide bond, or a single bond, and each X 3 independently represents A hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, a vinyl group, a hydroxyl group, an amino group, a ureido group, an isocyanate group, an episulfide group, an epoxy group, or a mercapto group, each R 1 independently represents a carbon number. represents a tetravalent hydrocarbon group having 1 to 24, the table a .n is 0 to 20 integer representing a divalent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, each R 2 is independently .)
使用温度が80℃以上260℃以下である、請求項1記載の歯車対。 The gear pair according to claim 1, wherein the operating temperature is 80 ° C. or higher and 260 ° C. or lower. 使用トルクが0.5kgf・cm以上80kgf・cm以下である、請求項1記載の歯車対。 The gear pair according to claim 1, wherein the operating torque is 0.5 kgf · cm or more and 80 kgf · cm or less. 相手歯車が熱可塑性樹脂である、請求項1記載の歯車対。 The gear pair according to claim 1, wherein the counter gear is a thermoplastic resin. 該熱可塑性樹脂がポリアミドイミド、ポリアミド、ポリイミド又はそれらを含む複合材料からなる群より選ばれた請求項5記載の歯車対。 The gear pair according to claim 5, wherein the thermoplastic resin is selected from the group consisting of polyamideimide, polyamide, polyimide, or a composite material containing them. 相手歯車が金属である、請求項1記載の歯車対。 The gear pair according to claim 1, wherein the counter gear is a metal. 相手歯車の金属が鉄または鉄を含有する合金である、請求項7記載の歯車対。 The gear pair according to claim 7, wherein the metal of the counter gear is iron or an alloy containing iron. 相手歯車の金属がアルミニウムまたはアルミニウムを含有する合金である、請求項7記載の歯車対。 The gear pair according to claim 7, wherein the metal of the counter gear is aluminum or an alloy containing aluminum.
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