JP2008230986A - New fatty acid diester of rare sugar and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、希少糖脂肪酸ジエステル、ならびにその製造方法に関する。 The present invention relates to a rare sugar fatty acid diester and a method for producing the same.
希少糖の大量生産により、その様々な生理活性が明らかになりつつある。Ｄ−グルコースやＤ−フラクトースなどの単糖と比べて脂肪合成を促進せず、体脂肪、特に腹腔内脂肪を蓄積させない糖として、Ｄ−プシコースが注目されている（非特許文献１）。
また、Ｄ−プシコースの有効エネルギー価はほぼゼロであることも報告されている（非特許文献２）。
さらに、より実用的な応用研究のため、プシコースのレチノイン酸エステル（特許文献１）、Ｄ−アロース−６−オクタン酸エステル、Ｄ−アロース−６−デカン酸エステルおよび、Ｄ−アロース−６−ドデカン酸エステル（特許文献２）などの希少糖のエステルがせいぞうされているが、希少糖の水酸基を選択的に直鎖脂肪酸ジエステルに変換すれば、膜親和性あるいは膜透過性が増加し、希少糖より生理活性が増加することが期待できる。
Due to the mass production of rare sugars, its various physiological activities are becoming clear. D-psicose has attracted attention as a sugar that does not promote fat synthesis and does not accumulate body fat, particularly intraperitoneal fat, compared to simple sugars such as D-glucose and D-fructose (Non-Patent Document 1).
It has also been reported that the effective energy value of D-psicose is almost zero (Non-patent Document 2).
Furthermore, for more practical application research, retinoic acid ester of psicose (Patent Document 1), D-allose-6-octanoic acid ester, D-allose-6-decanoic acid ester, and D-allose-6-dodecane. An ester of a rare sugar such as an acid ester (Patent Document 2) is used, but if the hydroxyl group of the rare sugar is selectively converted to a linear fatty acid diester, the membrane affinity or the membrane permeability is increased and the rare ester is rare. It can be expected that the physiological activity is increased from that of sugar.
本発明は、希少糖の水酸基を選択的に直鎖脂肪酸ジエステルに変換する方法を提供することを目的とする。
希少糖の脂肪酸ジエステルは、膜親和性あるいは膜透過性が増加し、希少糖より生理活性が向上し、その結果、希少糖の実用的な応用研究に役立つことが期待できる。
また、本発明は、新規な希少糖の脂肪酸ジエステルを提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a method for selectively converting a hydroxyl group of a rare sugar into a linear fatty acid diester.
Fatty acid diesters of rare sugars are expected to be useful for practical application research of rare sugars because of increased membrane affinity or membrane permeability and improved physiological activity compared to rare sugars.
Another object of the present invention is to provide a novel rare sugar fatty acid diester.
本発明は、下記の（１）ないし（６）の希少糖脂肪酸ジエステルを要旨とする。
（１）Ｄ−プシコース、Ｄ−タガトース、Ｄ−ソルボース、Ｌ−フラクトース、Ｌ−プシコース、Ｌ−タガトースおよびＬ−ソルボースからなる群から選ばれる一のケトースからなる希少糖の１，６−脂肪酸ジエステルであって、該脂肪酸の残基は、同一でもまたは異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜２２の飽和または不飽和の、線状または分岐状の遊離脂肪酸またはその誘導体から誘導される残基である希少糖脂肪酸ジエステル。
（２）上記の脂肪酸の残基は、遊離脂肪酸、または脂肪酸塩化物、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、無水脂肪酸、および脂肪族アシル供与体として働く脂肪酸の任意の他の活性化形態からなる群から選択されるその誘導体から誘導される（１）の希少糖脂肪酸ジエステル。
（３）下記の反応式１
で表される、（Ｉ）のＤ−プシコースを（II）の脂肪酸アシル供与体と、リパーゼの存在下で接触させることにより製造された、（III）の希少糖残基がＤ−プシコース残基である、（１）または（２）の希少糖脂肪酸ジエステル。
（４）反応式１の（III）のｎ＝６の１，６−ジオクタノイル−Ｄ−プシコースである（３）の希少糖脂肪酸ジエステル。
（５）反応式１の（III）のｎ＝８の１，６−ジデカノイル−Ｄ−プシコースである、（３）の希少糖脂肪酸ジエステル。
（６）反応式１の（III）のｎ＝１０の１，６−ジドデカノイル−Ｄ−プシコースである、（３）の希少糖脂肪酸ジエステル。
The gist of the present invention is the following rare sugar fatty acid diesters (1) to (6).
(1) 1,6-fatty acid diester of a rare sugar consisting of one ketose selected from the group consisting of D-psicose, D-tagatose, D-sorbose, L-fructose, L-psicose, L-tagatose and L-sorbose The fatty acid residues may be the same or different and are each derived from a saturated or unsaturated, linear or branched free fatty acid having 6 to 22 carbon atoms or a derivative thereof. A rare sugar fatty acid diester.
(2) The above fatty acid residues are a group consisting of free fatty acids or fatty acid chlorides, fatty acid alkyl esters, fatty acid vinyl esters, anhydrous fatty acids, and any other activated form of fatty acids that act as aliphatic acyl donors. (1) A rare sugar fatty acid diester derived from a derivative thereof selected from
(3) Reaction formula 1 below
Wherein the rare sugar residue of (III) produced by contacting D-psicose of (I) with a fatty acyl donor of (II) in the presence of lipase is a D-psicose residue The rare sugar fatty acid diester of (1) or (2).
(4) The rare sugar fatty acid diester of (3), which is n = 6 1,6-dioctanoyl-D-psicose in (III) of Reaction Formula 1.
(5) The rare sugar fatty acid diester of (3), which is 1,6-didecanoyl-D-psicose with n = 8 in (III) of Reaction Formula 1.
(6) The rare sugar fatty acid diester of (3), which is n = 10 1,6-didodecanoyl-D-psicose in (III) of Reaction Formula 1.
本発明は、下記の（７）〜（１２）の希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法を要旨とする。
（７）希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法であって、Ｄ−プシコース、Ｄ−タガトース、Ｄ−ソルボース、Ｌ−フラクトース、Ｌ−プシコース、Ｌ−タガトースおよびＬ−ソルボースからなる群から選ばれる一のケトースを脂肪酸アシル供与体と、上記ケトースの１および２位のいずれにおいてもエステル化／エステル交換／アシル化を触媒することができるリパーゼの存在下で接触させることを含んでなる、上記方法。
（８）上記脂肪酸アシル供与体が、炭素数６〜２２の飽和または不飽和の、線状または分岐状の遊離脂肪酸またはその誘導体である、（７）の希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法。
（９）上記遊離脂肪酸またはその誘導体が、遊離脂肪酸、脂肪酸塩化物、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、無水脂肪酸、および脂肪族アシル供与体として働く脂肪酸の任意の他の活性化形態からなる群から選択される、（８）の希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法。
（１０）脂肪酸ビニルエステルとして、オクタン酸、デカン酸、またはドデカン酸のビニルエステルを用いる（９）の希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法。
（１１）リパーゼとして固定化リパーゼを用いる（７）ないし（１０）のいずれかの希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法。
（１２）下記の反応式１
で表される、Ｄ−プシコース（Ｉ）を脂肪酸アシル供与体（II）と、リパーゼの存在下で接触させることにより製造された、希少糖残基がＤ−プシコース残基である、Ｄ−プシコース脂肪酸ジエステル（III）を製造する、（１０）または（１１）の希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法。
The gist of the present invention is a method for producing a rare sugar fatty acid diester of the following (7) to (12).
(7) A method for producing a rare sugar fatty acid diester, which is one ketose selected from the group consisting of D-psicose, D-tagatose, D-sorbose, L-fructose, L-psicose, L-tagatose and L-sorbose Said method comprising contacting a fatty acid acyl donor with a lipase capable of catalyzing esterification / transesterification / acylation at either position 1 and 2 of said ketose.
(8) The method for producing a rare sugar fatty acid diester of (7), wherein the fatty acid acyl donor is a saturated or unsaturated linear or branched free fatty acid having 6 to 22 carbon atoms or a derivative thereof.
(9) The free fatty acid or derivative thereof is from the group consisting of free fatty acids, fatty acid chlorides, fatty acid alkyl esters, fatty acid vinyl esters, anhydrous fatty acids, and any other activated form of fatty acids that act as aliphatic acyl donors. The method for producing a rare sugar fatty acid diester of (8), which is selected.
(10) The method for producing a rare sugar fatty acid diester according to (9), wherein a vinyl ester of octanoic acid, decanoic acid, or dodecanoic acid is used as the fatty acid vinyl ester.
(11) The method for producing a rare sugar fatty acid diester according to any one of (7) to (10), wherein an immobilized lipase is used as the lipase.
(12) Reaction formula 1 below
D-psicose produced by contacting D-psicose (I) with a fatty acyl donor (II) in the presence of lipase, wherein the rare sugar residue is D-psicose residue The method for producing a rare sugar fatty acid diester according to (10) or (11), wherein the fatty acid diester (III) is produced.
本発明は、新規な希少糖の脂肪酸ジエステル、すなわち、膜透過性が増加し、希少糖より生理活性が向上し、その結果、希少糖の実用的な応用研究に役立つことが期待できる希少糖脂肪酸ジエステルを提供することができる。
また、本発明は、希少糖の水酸基を選択的に直鎖脂肪酸ジエステルに変換する方法を提供することができる。
The present invention is a novel rare sugar fatty acid diester, that is, a rare sugar fatty acid that can be expected to be useful for practical application research of rare sugars because of increased membrane permeability and improved physiological activity compared to rare sugars. Diesters can be provided.
In addition, the present invention can provide a method for selectively converting a hydroxyl group of a rare sugar into a linear fatty acid diester.
本発明の希少糖脂肪酸エステルの製造方法においては、原料糖類として、希少糖に属する種々のケトースを用いることができる。炭素数６の単糖として、プシコース，フラクトース，タガソース，ソルボースが挙げられる。より具体的にはＤ−
プシコース、Ｄ− タガトース、Ｄ− ソルボース、Ｌ− フラクトース、Ｌ− プシコース、Ｌ− タガトース、Ｌ− ソルボースが挙げられる。
In the method for producing a rare sugar fatty acid ester of the present invention, various ketoses belonging to the rare sugar can be used as the raw material saccharide. Examples of monosaccharides having 6 carbon atoms include psicose, fructose, taga sauce, and sorbose. More specifically, D-
Psicose, D-tagatose, D-sorbose, L-fructose, L-psicose, L-tagatose, L-sorbose.
本発明の希少糖脂肪酸エステルの製造方法に使用する他方の原料は、同一でもまたは異なっていてもよく、それぞれ炭素数６〜２２の飽和または不飽和の、線状または分岐状の遊離脂肪酸またはその誘導体、好ましくは遊離脂肪酸、脂肪酸塩化物、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、無水脂肪酸、および脂肪族アシル供与体として働く脂肪酸の任意の他の活性化形態からなる群から選択される。より好ましくは脂肪酸ビニルエステルである。脂肪酸ビニルエステルは、公知の化合物であり、公知の方法により得るか、または市販品を用いればよい。オクタン酸ビニルエステル、デカン酸ビニルエステル、ドデカン酸ビニルエステルが好ましいものとして例示されるが、酵素の基質特異性や、反応条件などから適当な物を選択することが望ましい。
脂肪酸又は脂肪酸の低級アルコールエステルも使用できるが、反応時間が長くなり、収率も低くなる。脂肪酸又は脂肪酸の低級アルコールエステルである。脂肪酸は、炭素数６〜２２の飽和もしくは不飽和で直鎖もしくは分岐鎖脂肪酸であり、このような脂肪酸であれば、水酸基，カルボニル基，フェニル基等で置換されたものでも良い。具体的には、脂肪酸としてカプロン酸，ソルビン酸，カプリル酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミトレイン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，イソステアリン酸，オレイン酸，リノール酸，リノレン酸，ペンタデカン酸，エイコサン酸，ドコサン酸，ドコセン酸，アラキドン酸，リシノレイン酸，ジヒドロキシステアリン酸等を使用することができる。
The other raw material used in the method for producing the rare sugar fatty acid ester of the present invention may be the same or different, and is each a saturated or unsaturated, linear or branched free fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, or its Derivatives, preferably selected from the group consisting of free fatty acids, fatty acid chlorides, fatty acid alkyl esters, fatty acid vinyl esters, anhydrous fatty acids, and any other activated form of fatty acids that act as aliphatic acyl donors. More preferred is a fatty acid vinyl ester. The fatty acid vinyl ester is a known compound, and may be obtained by a known method or may be a commercially available product. Although octanoic acid vinyl ester, decanoic acid vinyl ester, and dodecanoic acid vinyl ester are exemplified as preferable ones, it is desirable to select an appropriate one from the enzyme substrate specificity, reaction conditions, and the like.
Fatty acids or lower alcohol esters of fatty acids can also be used, but the reaction time will be longer and the yield will be lower. Fatty acid or lower alcohol ester of fatty acid. The fatty acid is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, and such a fatty acid may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group, a phenyl group, or the like. Specifically, caproic acid, sorbic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitoleic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, pentadecanoic acid, eicosane Acid, docosanoic acid, docosenoic acid, arachidonic acid, ricinoleic acid, dihydroxystearic acid and the like can be used.
脂肪酸のエステルとしては、上記炭素数６〜２２の脂肪酸と低級アルコール、例えばメタノール，エタノール，プロパノールとのエステルを使用するものであり、具体的にはカプロン酸メチル，カプロン酸エチル，カプリン酸メチル，カプリン酸エチル，ラウリン酸メチル，ラウリン酸エチル，ラウリン酸プロピル，ミリスチン酸メチル，ミリスチン酸エチル，ミリスチン酸プロピル，パルミチン酸メチル，パルミチン酸エチル，パルミチン酸プロピル，ステアリン酸メチル，ステアリン酸エチル，ステアリン酸プロピル，オレイン酸メチル，オレイン酸エチル，オレイン酸プロピル，リノール酸メチル，リノール酸エチル，リノール酸プロピル，リノレン酸メチル，リノレン酸エチル，リノレン酸プロピル，エイコサン酸メチル，アラキドン酸メチル，ドコサン酸メチル，ドコセン酸メチル等が例示される。 As the fatty acid ester, an ester of a fatty acid having 6 to 22 carbon atoms and a lower alcohol such as methanol, ethanol or propanol is used. Specifically, methyl caproate, ethyl caproate, methyl caprate, Ethyl caprate, methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate, methyl palmitate, ethyl palmitate, propyl palmitate, methyl stearate, ethyl stearate, stearic acid Propyl, methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, propyl linoleate, methyl linolenate, ethyl linolenate, propyl linolenate, methyl eicosanoate, arachid Methyl acid, methyl docosanoate, methyl docosenoic acid and the like.
本発明において、上記両原料の使用量は適宜選定されるが、通常糖類１モルに対して脂肪酸類１〜１０モルが使用され、好ましくは１〜５モル、更に好ましくは２〜４モルである。この場合、脂肪酸類のモル比を上げると反応速度が増大するが、１０モルを超えて使用しても反応速度はそれ以上増大せず、従って経済的見地から脂肪酸類の使用量は１0モル以下とすることが好ましい。なお、本発明においては、糖類に対して脂肪酸類を過剰に使用しても、モノエステルが優先して得られ、ジエステル等の多置換体の副生が極めて低く抑えられる。 In this invention, although the usage-amount of the said both raw materials is selected suitably, 1-10 mol of fatty acids is normally used with respect to 1 mol of saccharides, Preferably it is 1-5 mol, More preferably, it is 2-4 mol. . In this case, the reaction rate increases when the molar ratio of the fatty acids is increased, but the reaction rate does not increase even if it is used in excess of 10 moles. Therefore, the amount of fatty acids used is less than 10 moles from an economic standpoint. It is preferable that In the present invention, even if fatty acids are used in excess relative to saccharides, monoesters are obtained preferentially, and the by-product of polysubstituted products such as diesters can be kept extremely low.
本発明は、上記両原料を加水分解酵素を用いて反応させるものである。ここで使用される加水分解酵素としては、豚膵臓リパーゼ，キャンディダ属由来の酵母リパーゼ，アスペルギルス属，ムコール属，シュードモナス属由来の菌体リパーゼ等のリパーゼ類、豚肝臓由来のエステラーゼ，トリプシン，キモトリプシン，サブチリシン等のプロテアーゼなどが挙げられる。また勿論、これらの酵母などのＤＮＡを宿主に導入し、該宿主に生産させたリパーゼなどであってもよい。これらの中で、特に耐熱性を有し、また加水分解活性がｐＨ５〜１０、より好ましくは５．５〜９．５の範囲で最大値を有するものが好ましい。 In the present invention, both the above raw materials are reacted using a hydrolase. Examples of hydrolases used herein include porcine pancreatic lipase, yeast lipase derived from Candida, lipases such as cell lipases derived from Aspergillus, Mucor, Pseudomonas, esterase derived from porcine liver, trypsin, chymotrypsin And proteases such as subtilisin. Of course, it may be a lipase produced by introducing DNA such as yeast into the host and producing it. Among these, those having heat resistance and a hydrolysis activity having a maximum value in the range of pH 5 to 10, more preferably 5.5 to 9.5 are preferable.
例えば、耐熱性加水分解酵素としては、酵素粉末５０ｍｇを０．４ｍｌのリン酸バッファー（０．１Ｍ，ｐＨ７）に溶解し、７０℃で３０分間加熱した後の残存活性が４０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９５％以上の耐熱性を有するものであれば種々のものを使用でき、特表平１−５０１１２０号公報記載のリパーゼなどが好適に用いられる。具体的には、キャンディダ・アンタークティカ（Candida antarctica）由来の耐熱性リパーゼ、キャンディダ・ツクバエンシス（Candida tsukubaensis，ATCC 24555）由来の耐熱性リパーゼ、キャンディダ・アウリクラリアエ（Candida auriculariae，ATCC 24121）由来の耐熱性リパーゼ、キャンディダ・フミコーラ（Candida humicola，ATCC１４４３８）由来の耐熱性リパーゼ、キャンディダ・フォリアルム（Candida foliarum，ATCC 18820）由来の耐熱性リパーゼ、ムコール・マイハイ（Mucor miehei）由来の耐熱性リパーゼなどを挙げることができる。また、耐熱性プロテアーゼとしては、バチルス・サーモブロテオリキサス由来のもの（サーモライシン，商標）、サームス・アクアティカスＹＴ−Ｇ由来のもの（アクアライシン，商標）などが用いられるが、勿論これらに限られるものではない。 For example, as a thermostable hydrolase, the residual activity after dissolving 50 mg of enzyme powder in 0.4 ml of phosphate buffer (0.1 M, pH 7) and heating at 70 ° C. for 30 minutes is preferably 40% or more, preferably Various materials can be used as long as they have a heat resistance of 80% or more, more preferably 95% or more, and lipases described in JP-A-1-501120 are preferably used. Specifically, Candida antarctica (Candida antarctica) from the heat-resistant lipase, Candida tsukubaensis (Candida tsukubaensis, ATCC 24555) derived from thermostable lipase, Candida & Aurikurariae (Candida auriculariae, ATCC 24121) Heat-resistant lipase derived from Candida humicola (ATCC 14438), heat-resistant lipase derived from Candida foliarum (ATCC 18820), heat-resistant from Mucor miehei Sexual lipase. Examples of thermostable proteases include those derived from Bacillus thermobroteorixus (Thermolysin, trademark), those derived from Thermus aquaticus YT-G (aqualysin, trademark), but are of course not limited thereto. It is not a thing.
なお、これらの加水分解酵素は精製品でも粗製品でもよく、更に加水分解酵素を生成する菌体（処理菌体、休止もしくは静止菌体）の乾燥品を使用することもできる。 These hydrolases may be purified products or crude products, and dry cells of treated cells (treated cells, resting cells or stationary cells) that produce hydrolase can also be used.
上記加水分解酵素は、固定化して用いることができるが、その固定化方法としては、担体結合法、架橋法、包括法のうちいずれの方法を採用してもよい。特には、担体結合法が好適に採用できる。 The hydrolase can be immobilized and used, and as the immobilization method, any of a carrier binding method, a crosslinking method, and a comprehensive method may be adopted. In particular, a carrier binding method can be suitably employed.
固定化担体として具体的には、活性炭，多孔性ガラス，酸性白土，漂白土，カオリナイト，アルミナ，シリカゲル，ベントナイト，ヒドロキシアパタイト，リン酸カルシウム，金属酸化物等の無機物質、デンプン，グルテン等の天然高分子化合物、ポリエチレン，ポリプロピレン，フェノールホルマリン樹脂，アクリル樹脂，アニオン交換樹脂，カチオン交換樹脂等の合成高分子物質などを挙げることができるが、本発明では特に物理的形態として多孔性を有する合成高分子物質、例えば多孔性ポリエチレン，多孔性ポリプロピレン，多孔性フェノールホルマリン樹脂，多孔性アクリル樹脂が最も好ましく用いられる。なお、本発明では、酵素の活性発現を阻害しないものであれば上記以外の種々の固定化担体を使用しても何ら差し支えない。 Specific examples of immobilization carriers include activated carbon, porous glass, acid clay, bleached clay, kaolinite, alumina, silica gel, bentonite, hydroxyapatite, calcium phosphate, metal oxides, and other natural substances such as starch and gluten. Synthetic polymer materials such as molecular compounds, polyethylene, polypropylene, phenol formalin resin, acrylic resin, anion exchange resin, cation exchange resin and the like can be mentioned, but in the present invention, a synthetic polymer having porosity as a physical form in particular. Substances such as porous polyethylene, porous polypropylene, porous phenol formalin resin and porous acrylic resin are most preferably used. In the present invention, various immobilization carriers other than those described above may be used as long as they do not inhibit the enzyme activity expression.
固定化担体に対し固定化される加水分解酵素量は、通常固定化担体１ｇに対して０．１〜５００ｍｇの蛋白質量、特に加水分解酵素が蛋白質中に２〜５０％程度含まれている蛋白質を固定化したものが好適である。 The amount of hydrolase immobilized on the immobilization carrier is usually 0.1 to 500 mg of protein per 1 g of immobilization carrier, particularly a protein containing about 2 to 50% hydrolase in the protein. Those in which is immobilized are preferred.
本発明において上記加水分解酵素の使用量は、特に限定されないが、上記糖類１重量部に対し好ましくは０．０２〜１重量部、より好ましくは０．０５〜０．８重量部、更に好ましくは０．０８〜０．６重量部である。酵素量が少なすぎると反応速度が遅くなる傾向が生じ、一方酵素量が多すぎるとジエステル以上のポリエステルの副生成率が多くなる傾向にある。 In the present invention, the amount of the hydrolase used is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.8 part by weight, and still more preferably, with respect to 1 part by weight of the saccharide. 0.08 to 0.6 parts by weight. If the amount of the enzyme is too small, the reaction rate tends to be slow, whereas if the amount of the enzyme is too large, the by-product rate of the polyesters more than the diester tends to increase.
糖類と脂肪酸類とを加水分解酵素を用いて酵素反応させる際、反応条件は適宜調整し得、低温でも反応は進行するが、反応速度を速めるため、４０℃以上、特に５０〜１００℃、より望ましくは６０〜９０℃の温度で反応させることが好ましく、この温度条件で反応を行うと通常２〜１０時間という短時間で転化率９０％以上において反応を完結することができる。 When enzymatic reaction of saccharides and fatty acids using a hydrolase, the reaction conditions can be adjusted as appropriate, and the reaction proceeds even at low temperatures, but in order to increase the reaction rate, it is 40 ° C. or higher, especially 50-100 ° C. Desirably, the reaction is preferably performed at a temperature of 60 to 90 ° C. When the reaction is performed under this temperature condition, the reaction can be completed at a conversion rate of 90% or more in a short time of usually 2 to 10 hours.
上記酵素反応において、溶媒の使用が望ましいが、無溶媒で反応を行わせることもできる。 In the above enzyme reaction, it is desirable to use a solvent, but the reaction can be carried out without a solvent.
溶媒としては、この種の反応に公知のものを使用することができ、特に制限されるものではないが、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリルが好ましく用いられる。 As the solvent, those known for this kind of reaction can be used, and are not particularly limited, but acetone, tetrahydrofuran, and acetonitrile are preferably used.
本発明方法により希少糖脂肪酸エステルを製造する際は、例えば基質液と加水分解酵素を反応槽に導入し、撹拌、振盪により反応を行う方法（回分式）、前記回分式で反応を連続的に行う方法（連続撹拌槽式）等を採用して行うことができる。 When the rare sugar fatty acid ester is produced by the method of the present invention, for example, a method of introducing a substrate solution and a hydrolase into a reaction vessel and reacting by stirring and shaking (batch type), and the reaction is continuously performed in the batch type. It can carry out by employ | adopting the method (continuous stirring tank type) etc. to perform.
また、本発明方法では、酵素反応によりビニルアルコールが副生するが、すぐにアセトアルデヒドに異性化し、反応がほぼ完結する。脂肪酸又は低級アルコールとのエステルの場合、水又は低級アルコールが副生するが、この場合、この副生物の系中濃度が０．５重量％以下、特に０．１重量％以下となるように副生物を除去することが効率よく反応を進めるために好ましい。これら副生物を除去する方法としては、例えばゼオライト，モレキュラーシーブス，芒硝等を反応系外及び／又は反応系内で用いて吸着除去する方法、乾燥空気や不活性ガスを反応槽中に導入して気体中に蒸発させて除去するか、あるいは反応槽内を減圧にし、蒸発させて反応槽外に排出する方法等が挙げられ、これら除去方法を前述の酵素反応装置と適宜組み合わせると効率よく合成反応を行うことができる。 In the method of the present invention, vinyl alcohol is by-produced by the enzymatic reaction, but immediately isomerizes to acetaldehyde and the reaction is almost completed. In the case of an ester with a fatty acid or a lower alcohol, water or a lower alcohol is by-produced. In this case, the concentration of the by-product in the system is 0.5% by weight or less, particularly 0.1% by weight or less. It is preferable to remove the living organisms in order to advance the reaction efficiently. As a method of removing these by-products, for example, a method of adsorbing and removing zeolite, molecular sieves, sodium sulfate, etc. outside and / or inside the reaction system, and introducing dry air or inert gas into the reaction tank. For example, a method of evaporating in a gas or removing it, or reducing the pressure inside the reaction tank and evaporating it to discharge outside the reaction tank can be mentioned. It can be performed.
ここで、分縮器を用いる場合、反応中の真空度、分縮器の冷媒の温度及びコールドトラップの冷媒温度は、反応温度における反応溶媒の蒸気圧と反応進行と共に副生してくる水又は低級アルコールの蒸気圧を勘案して選定されるが、反応速度の観点からは冷媒の適切な温度調節によって反応溶媒のみの還流が可能である限り、反応中の真空度は高い方が望ましい。真空度は反応溶媒の種類、その他反応条件により適宜選ばれ、実用的に２００Ｔｏｒｒ以下が採用される。 Here, in the case of using a partial condenser, the degree of vacuum during the reaction, the temperature of the refrigerant in the partial condenser, and the refrigerant temperature in the cold trap are the water generated as a by-product with the vapor pressure of the reaction solvent at the reaction temperature and the progress of the reaction. It is selected in consideration of the vapor pressure of the lower alcohol. From the viewpoint of reaction rate, it is desirable that the degree of vacuum during the reaction is high as long as only the reaction solvent can be refluxed by adjusting the temperature of the refrigerant appropriately. The degree of vacuum is appropriately selected depending on the type of reaction solvent and other reaction conditions, and is practically 200 Torr or less.
なお、得られた反応混合物は常法に従って精製し得、また、反応混合物中に含まれる未反応脂肪酸類はこれを分離、回収し、再使用することができる。 The obtained reaction mixture can be purified according to a conventional method, and unreacted fatty acids contained in the reaction mixture can be separated, recovered and reused.
本発明では、酵素を失活させることなく反応を実施し得るため、長時間の連続反応や繰り返し回分反応を支障なく行うことができるので、工業的に極めて有利である。 In the present invention, since the reaction can be carried out without deactivating the enzyme, a long-time continuous reaction or a repeated batch reaction can be carried out without any trouble, which is extremely advantageous industrially.
希少糖の水酸基の選択的エステル化は、有機化学的反応では非常に難しく、保護、脱保護が必要で合成工程が長くなる。本発明においては、酵素リパーゼを用いた希少糖の選択的エステル化を検討し、新規の希少糖脂肪酸ジエステルを合成した。
(1)反応条件
リパーゼについては、amano-PS(Pseudomonas cepacia), amino-AK (Pseudomonas fluorescence), PPL(Porcine pancreas)およびNovozyme435 (Candida Antarctica)を検討し、溶媒については、ヘキサン、アセトン、アセトニトリルおよびピリジンを検討した結果、Ｄ−プシコースのアシル化は、固定化リパーゼNovozyme435とオクタン酸ビニルを用いてTHF中、４５℃、２日間反応させると収率良く進行することが分かった。
同様に、デカン酸ビニルおよびドデカン酸ビニルを用いるとジアシル化反応が進行し、相当するＤ−プシコース直鎖脂肪酸ジエステルが得られた。
Selective esterification of a hydroxyl group of a rare sugar is very difficult in an organic chemical reaction, and requires protection and deprotection, resulting in a long synthesis process. In the present invention, selective esterification of a rare sugar using an enzyme lipase was studied, and a novel rare sugar fatty acid diester was synthesized.
(1) Reaction conditions For lipase, amano-PS ( Pseudomonas cepacia ), amino-AK ( Pseudomonas fluorescence ), PPL ( Porcine pancreas ) and Novozyme 435 ( Candida Antarctica ) were studied.For solvents, hexane, acetone, acetonitrile and As a result of examining pyridine, it was found that acylation of D-psicose proceeds with good yield when reacted in THF at 45 ° C. for 2 days using immobilized lipase Novozyme 435 and vinyl octoate.
Similarly, when vinyl decanoate and vinyl dodecanoate were used, the diacylation reaction proceeded, and the corresponding D-psicose linear fatty acid diester was obtained.
(2)分離条件
酵素反応後、反応混合物をセライトろ過し、リパーゼを取り除いた。ろ液を濃縮後、ヘキサン−酢酸エチル混合液で洗浄し、過剰の脂肪酸ビニルエステルを取り除いた。この後、通常のシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより、Ｄ−プシコース脂肪酸ジエステルを精製した。大量合成の場合、ヘキサン−酢酸エチル混合液あるいはアセトンからの再結晶も有効である。
(2) Separation conditions After the enzyme reaction, the reaction mixture was filtered through Celite to remove lipase. The filtrate was concentrated and then washed with a hexane-ethyl acetate mixture to remove excess fatty acid vinyl ester. Thereafter, D-psicose fatty acid diester was purified by ordinary silica gel column chromatography. In the case of mass synthesis, recrystallization from a hexane-ethyl acetate mixed solution or acetone is also effective.
(3)構造決定結果
１H-NMRおよび１３C-NMRより、Ｄ−プシコース脂肪酸ジエステルは、1，6位の水酸基がエステル化されていることがわかった。また、糖部分は、5員環構造のフラノース型であることがわかった。また、アノマーの比は、α−アノマーとβ−アノマーが約１：１であることが１H-NMR測定により明らかになった。Ｄ−プシコース直鎖脂肪酸ジエステルのα−アノマーでは、１,６位の２個の脂肪酸部分が立体的にシスの立体配置を取ることになり、β−アノマーと比べその物理化学的性質が大きく変わることが予想される。また、α−アノマーは生体の二分子膜に類似した構造であるので、生理活性の向上が大いに期待できる。
(3) Results of structure determination
From 1 H-NMR and 13 C-NMR, it was found that the D-psicose fatty acid diester was esterified at the 1,6-position hydroxyl group. In addition, the sugar moiety was found to be a furanose type with a 5-membered ring structure. Further, it was clarified by 1 H-NMR measurement that the ratio of anomer is about 1: 1 for α-anomer and β-anomer. In the α-anomer of the D-psicose linear fatty acid diester, the two fatty acid moieties at positions 1 and 6 are sterically cis-configured, and the physicochemical properties are greatly changed compared to the β-anomer. It is expected that. In addition, since the α-anomer has a structure similar to a bilayer membrane of a living body, improvement in physiological activity can be greatly expected.
上記の、Ｄ−プシコース（Ｉ）をオクタン酸ビニル、デカン酸ビニルまたはドデカン酸ビニル（II）と、リパーゼの存在下で接触させＤ−プシコース脂肪酸ジエステル（III）を製造する反応は、下記の反応式１
で表される。
The reaction for producing D-psicose fatty acid diester (III) by contacting D-psicose (I) with vinyl octanoate, vinyl decanoate or vinyl (II) dodecanoate in the presence of lipase is as follows. Formula 1
It is represented by
式１の（III）の好ましい態様は、以下のとおりである。
ｎ＝６；１，６−ジオクタノイル−Ｄ−プシコース
ｎ＝８；１，６−ジデカノイル−Ｄ−プシコース
ｎ＝１０；１，６−ジドデカノイル−Ｄ−プシコース
Preferred embodiments of formula (III) are as follows.
n = 6; 1,6-dioctanoyl-D-psicose n = 8; 1,6-didecanoyl-D-psicose n = 10; 1,6-didodecanoyl-D-psicose
このようにして得られた希少糖脂肪酸エステルは、いずれも既存の食品乳化剤、家庭用洗剤の分野に使用されているグルコース、ガラクトース、スクロースなどの脂肪酸エステルと同じく優れた界面活性能を有するが、それらにとどまらずＤ−プシコースという生理活性を有する希少糖を含んでいるため、新たに医薬品及び化粧品の分野で非常に有用であることが期待される。 The rare sugar fatty acid ester thus obtained has excellent surface activity as well as existing food emulsifiers, fatty acid esters such as glucose, galactose and sucrose used in the field of household detergents. In addition to these, since it contains a rare sugar having a physiological activity called D-psicose, it is expected to be very useful in the field of pharmaceuticals and cosmetics.
本発明の詳細を実施例で説明する。本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。 Details of the present invention will be described in the examples. The present invention is not limited by these examples.
〈Ｄ−プシコース1,６−オクタン酸ジエステル〉
Ｄ−プシコース（８０mg）のアセトニトリル溶液(８ ml)にオクタン酸ビニル（０．２６ml）とNovozyme435（８０mg）を加え、４５℃、２５０rpmで反応させた。TLC分析により、1日間で反応が終了していることを確認後、セライトを用いて反応混合物をろ過し、メタノールで３回洗浄した。ろ液を減圧下濃縮した。残留物をヘキサン−酢酸エチル混合液（０．５ml）で洗浄後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、Ｄ−プシコース1,６−オクタン酸ジエステル（１５９mg、８３％）を得た。
また、洗浄した反応物を一晩放置すると結晶化するので、ヘキサン−酢酸エチル混合液あるいはアセトンより再結晶できる。
mp 58-61 ℃；[α]D +10.0°(c1.0, CH3OH)； IRnmax (KBr)cm-1: 3421, 2956, 1743, 1704, 1197, 1112, 964, 613；１３C-NMR(100MHz, CD3OD)δ 14.4, 23.7, 26.0, 30.1, 30.2, 32.9, 34.9, 65.1(aC-6), 65.7(bC-6), 66.0(aC-1), 66.9(bC-1), 72.5(aC-3,4), 73.3 (bC-4), 76.2(bC-3), 81.5(aC-5), 81.7(bC-5), 103.2(aC-2), 106.0(bC-2), 174.7(6-bCO), 175.1(6-aCO), 175.39(1-aCO), 175.43(1-bCO).
<D-psicose 1,6-octanoic acid diester>
Vinyl octanoate (0.26 ml) and Novozyme 435 (80 mg) were added to an acetonitrile solution (8 ml) of D-psicose (80 mg), and reacted at 45 ° C. and 250 rpm. After confirming that the reaction was completed in one day by TLC analysis, the reaction mixture was filtered using Celite and washed three times with methanol. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was washed with a hexane-ethyl acetate mixture (0.5 ml) and purified by silica gel column chromatography to obtain D-psicose 1,6-octanoic acid diester (159 mg, 83%).
Moreover, since the washed reaction product is crystallized when it is left overnight, it can be recrystallized from a hexane-ethyl acetate mixed solution or acetone.
mp 58-61 ° C; [α] D + 10.0 ° (c1.0, CH 3 OH); IRn max (KBr) cm -1 : 3421, 2956, 1743, 1704, 1197, 1112, 964, 613; 13 C -NMR (100MHz, CD 3 OD) δ 14.4, 23.7, 26.0, 30.1, 30.2, 32.9, 34.9, 65.1 (aC-6), 65.7 (bC-6), 66.0 (aC-1), 66.9 (bC-1 ), 72.5 (aC-3,4), 73.3 (bC-4), 76.2 (bC-3), 81.5 (aC-5), 81.7 (bC-5), 103.2 (aC-2), 106.0 (bC- 2), 174.7 (6-bCO), 175.1 (6-aCO), 175.39 (1-aCO), 175.43 (1-bCO).
〈Ｄ−プシコース1,６−デカン酸ジエステル〉
Ｄ−プシコース（８０mg）のアセトニトリル溶液(８ml)にデカン酸ビニル（０．３０ml）とNovozyme435（８０mg）を加え、４５℃、２５０rpmで反応させた。TLC分析により、1日間で反応が終了していることを確認後、セライトを用いて反応混合物をろ過し、メタノールで３回洗浄した。ろ液を減圧下濃縮した。残留物をヘキサン−酢酸エチル混合液（０．５ml）で洗浄後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、Ｄ−アロース−６−デカン酸エステル（１８６mg、８６％）を得た。
また、洗浄した反応物を一晩放置すると結晶化するので、ヘキサン−酢酸エチル混合液あるいはアセトンより再結晶できる。
mp 71-74 ℃；[α]D +4.0°(c1.0, CH3OH)； IRnmax (KBr)cm-1: 3418, 2921, 2851, 1745, 1703, 1469, 1395, 1255, 1195, 1114, 965, 721；１３C-NMR (100MHz, CD3OD)δ 14.4, 23.7, 26.0, 30.1, 30.2, 32.9, 34.9, 65.1(aC-6), 65.7(bC-6), 66.0(aC-1), 66.9(bC-1), 72.4(aC-4), 72.5(aC-3)73.3 (bC-4), 76.2(bC-3), 81.5(aC-5), 81.7(bC-5), 103.1(aC-2), 106.0(bC-2), 174.7(6-a, b CO), 175.1(1-aCO), 175.4 (1-bCO).
<D-psicose 1,6-decanoic acid diester>
Vinyl decanoate (0.30 ml) and Novozyme 435 (80 mg) were added to an acetonitrile solution (8 ml) of D-psicose (80 mg) and reacted at 45 ° C. and 250 rpm. After confirming that the reaction was completed in one day by TLC analysis, the reaction mixture was filtered using Celite and washed three times with methanol. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was washed with a hexane-ethyl acetate mixture (0.5 ml) and purified by silica gel column chromatography to obtain D-allose-6-decanoic acid ester (186 mg, 86%).
Moreover, since the washed reaction product is crystallized when it is left overnight, it can be recrystallized from a hexane-ethyl acetate mixed solution or acetone.
mp 71-74 ° C; [α] D + 4.0 ° (c1.0, CH 3 OH); IRn max (KBr) cm -1 : 3418, 2921, 2851, 1745, 1703, 1469, 1395, 1255, 1195, 1114, 965, 721; 13 C-NMR (100 MHz, CD 3 OD) δ 14.4, 23.7, 26.0, 30.1, 30.2, 32.9, 34.9, 65.1 (aC-6), 65.7 (bC-6), 66.0 (aC- 1), 66.9 (bC-1), 72.4 (aC-4), 72.5 (aC-3) 73.3 (bC-4), 76.2 (bC-3), 81.5 (aC-5), 81.7 (bC-5) , 103.1 (aC-2), 106.0 (bC-2), 174.7 (6-a, b CO), 175.1 (1-aCO), 175.4 (1-bCO).
〈Ｄ−プシコース1,６−ドデカン酸ジエステル〉
Ｄ−プシコース（８０mg）のアセトニトリル溶液(８ml)にドデカン酸ビニル（０．３５ml）とNovozyme４３５（８０mg）を加え、４５℃、２５０rpmで反応させた。TLC分析により、1日間で反応が終了していることを確認後、セライトを用いて反応混合物をろ過し、メタノールで３回洗浄した。ろ液を減圧下濃縮した。残留物をヘキサン−酢酸エチル混合液（０．５ml）で洗浄後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、Ｄ−アロース−６−ドデカン酸エステル（２１８mg、９０％）を得た。
また、洗浄した反応物を一晩放置すると結晶化するので、ヘキサン−酢酸エチル混合液あるいはアセトンより再結晶できる。
mp 80-82 ℃； [α]D +2.0°(c1.0, CH3OH)； IRnmax (KBr)cm-1: 3336, 2918, 2850, 2359, 1725, 1466, 1183, 1083, 949, 861, 720；１３C-NMR(100MHz, CD3OD)δ 14.4, 23.7, 26.0, 30.1, 30.2, 32.9, 34.9, 65.1(aC-6), 65.7(bC-6), 66.0(aC-1), 66.9(bC-1), 72.5(aC-3,4), 73.3 (bC-4), 76.2(bC-3), 81.6(aC-5), 81.7(bC-5), 103.2(aC-2), 106.0(bC-2), 174.7(6-bCO), 175.1(6-aCO), 175.39(1-aCO), 175.43(1-bCO).
<D-psicose 1,6-dodecanoic acid diester>
Vinyl dodecanoate (0.35 ml) and Novozyme 435 (80 mg) were added to an acetonitrile solution (8 ml) of D-psicose (80 mg) and reacted at 45 ° C. and 250 rpm. After confirming that the reaction was completed in one day by TLC analysis, the reaction mixture was filtered using Celite and washed three times with methanol. The filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was washed with a hexane-ethyl acetate mixture (0.5 ml) and purified by silica gel column chromatography to obtain D-allose-6-dodecanoic acid ester (218 mg, 90%).
Moreover, since the washed reaction product is crystallized when it is left overnight, it can be recrystallized from a hexane-ethyl acetate mixed solution or acetone.
mp 80-82 ° C; [α] D + 2.0 ° (c1.0, CH 3 OH); IRn max (KBr) cm -1 : 3336, 2918, 2850, 2359, 1725, 1466, 1183, 1083, 949, 861, 720; 13 C-NMR (100 MHz, CD 3 OD) δ 14.4, 23.7, 26.0, 30.1, 30.2, 32.9, 34.9, 65.1 (aC-6), 65.7 (bC-6), 66.0 (aC-1) , 66.9 (bC-1), 72.5 (aC-3,4), 73.3 (bC-4), 76.2 (bC-3), 81.6 (aC-5), 81.7 (bC-5), 103.2 (aC-2 ), 106.0 (bC-2), 174.7 (6-bCO), 175.1 (6-aCO), 175.39 (1-aCO), 175.43 (1-bCO).
脂肪酸を用いて希少糖の脂溶性を高め、膜透過性が増加し、希少糖より生理活性が増加し、得られた希少糖エステルは、希少糖の用途である医薬品及び化粧品の分野で有用であることが期待される。 Using fatty acids to increase the fat solubility of rare sugars, increasing membrane permeability, increasing physiological activity compared to rare sugars, and the resulting rare sugar esters are useful in the fields of pharmaceuticals and cosmetics, which are used for rare sugars. It is expected to be.
Claims (12)
で表される、（Ｉ）のＤ−プシコースを（II）の脂肪酸アシル供与体と、リパーゼの存在下で接触させることにより製造された、（III）の希少糖残基がＤ−プシコース残基である、請求項１または２の希少糖脂肪酸ジエステル。 The following reaction formula 1
Wherein the rare sugar residue of (III) produced by contacting D-psicose of (I) with a fatty acyl donor of (II) in the presence of lipase is a D-psicose residue The rare sugar fatty acid diester of claim 1 or 2.
で表される、Ｄ−プシコース（Ｉ）を脂肪酸アシル供与体（II）と、リパーゼの存在下で接触させることにより製造された、希少糖残基がＤ−プシコース残基である、Ｄ−プシコース脂肪酸ジエステル（III）を製造する、請求項１０または１１の希少糖脂肪酸ジエステルの製造方法。
The following reaction formula 1
D-psicose produced by contacting D-psicose (I) with a fatty acyl donor (II) in the presence of lipase, wherein the rare sugar residue is D-psicose residue The method for producing a rare sugar fatty acid diester according to claim 10 or 11, wherein the fatty acid diester (III) is produced.
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58110519A (en) * | 1981-12-25 | 1983-07-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preventive or remedy for hoven |
| JPH03168093A (en) * | 1989-11-27 | 1991-07-19 | Lion Corp | Purification of sugar-fatty acid ester |
| JPH03168091A (en) * | 1989-11-27 | 1991-07-19 | Lion Corp | Production of saccharide fatty acid monoester |
| JPH06293789A (en) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Teijin Ltd | Multivalent unsaturated fatty acid glucoside and its production |
| JPH09168395A (en) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Lion Corp | Production of saccharide fatty acid ester |
| JPH09224694A (en) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Lion Corp | Production of sugar fatty acid ester |
| JP2005263740A (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Kagawa Univ | New rare saccharide fatty acid ester and method for producing the same |
| JP2005263669A (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Kagawa Univ | Retinoic acid ester of psicose and method for producing the same |
-
2007
- 2007-03-16 JP JP2007069527A patent/JP5358802B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58110519A (en) * | 1981-12-25 | 1983-07-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preventive or remedy for hoven |
| JPH03168093A (en) * | 1989-11-27 | 1991-07-19 | Lion Corp | Purification of sugar-fatty acid ester |
| JPH03168091A (en) * | 1989-11-27 | 1991-07-19 | Lion Corp | Production of saccharide fatty acid monoester |
| JPH06293789A (en) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Teijin Ltd | Multivalent unsaturated fatty acid glucoside and its production |
| JPH09168395A (en) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Lion Corp | Production of saccharide fatty acid ester |
| JPH09224694A (en) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Lion Corp | Production of sugar fatty acid ester |
| JP2005263669A (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Kagawa Univ | Retinoic acid ester of psicose and method for producing the same |
| JP2005263740A (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Kagawa Univ | New rare saccharide fatty acid ester and method for producing the same |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| JPN6012038101; 微生物学報 Ｖｏｌ．４０， Ｎｏ．２, 2000, ｐ．１９３-７ * |
| JPN6012038103; ２００７年 日本化学会西日本大会講演要旨集 ｐ．１０４， １ＰＡ-１９, 200711 * |
| JPN6012038107; Ａｎｎ． Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ Ａｃａｄ． Ｓｃｉ． ｖｏｌ．８６４, 1998, ｐ．３５２-８ * |
| JPN6012038110; Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ． Ｂｉｏｅｎｇ． ｖｏｌ．６４, 1999, ｐ．２６７-７１ * |
| JPN6012038112; Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ． Ｒｅｓ． ｖｏｌ．３４０, 2005, ｐ．３１９-２３ * |
| JPN6012038115; Ｂｉｏｓｃｉ． Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ． Ｂｉｏｓｈｅｍ． ｖｏｌ．６９, 2005, ｐ．８３３-５ * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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