JP2008214748A - Dental casting alloy - Google Patents

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Sanemori Tsukaguchi
真守 塚口
Hideyuki Nakajima
秀行 中嶋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dental casting alloy containing ≥40% of Au and Ag in total as a base alloy, the alloy enabling the occurrence of cavities to be suppressed even when not containing Zn and enabling a degradation in the mechanical characteristics of a prosthesis material to be prevented, particularly, a dental casting alloy capable of remarkably exhibiting the above actions even if repeated casting is performed. <P>SOLUTION: The dental casting alloy contains ≥40%, by mass, of Au and Ag in total. The alloy does not contain Zn, but contains ≤10% (not including 0%) of Ga. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、鋳造法によって歯科補綴物を製造する際に原料素材として用いる歯科鋳造用合金に関するものであり、具体的には、Au(金)とAg(銀)を合計で40%以上含有する歯科鋳造用合金に関するものである。   The present invention relates to a dental casting alloy used as a raw material when producing a dental prosthesis by a casting method, and specifically contains Au (gold) and Ag (silver) in a total of 40% or more. The present invention relates to an alloy for dental casting.

歯科補綴物を作製する際に用いる歯科鋳造用合金としては、例えば、金銀パラジウム合金や銀合金、金合金、ニッケルクロム合金、コバルトクロム合金、チタン合金等が知られている。   As an alloy for dental casting used when producing a dental prosthesis, for example, gold-silver-palladium alloy, silver alloy, gold alloy, nickel-chromium alloy, cobalt-chromium alloy, titanium alloy and the like are known.

成人用の歯科補綴物を作製する際には、長期使用に耐えうるように、Auを含有する歯科鋳造用合金が原料素材として用いられる。ところが純金で歯科補綴物を作製すると、補綴物の強度が不足し、長期使用に耐えられない。また、著しく高価になる。そこで補綴物の強度を高め、しかも価格を抑えるために、一般には、Auに対しどのような配合比率でも固溶するAgを合金化したAu−Ag系の歯科鋳造用合金が、歯科補綴物の原料素材として用いられている。   When producing a dental prosthesis for adults, an alloy for dental casting containing Au is used as a raw material so as to withstand long-term use. However, when a dental prosthesis is made of pure gold, the strength of the prosthesis is insufficient and cannot be used for a long time. Moreover, it becomes remarkably expensive. Therefore, in order to increase the strength of the prosthesis and to reduce the price, generally, an Au-Ag dental casting alloy obtained by alloying Ag that is solid-solved at any mixing ratio with respect to Au is used as a dental prosthesis. Used as a raw material.

ベース金属としてAuとAgを含有する歯科鋳造用合金としては、例えば、特許文献1に、Au、Ag、PdおよびInを含有する歯科鋳造用合金が提案されている。この文献には、AuとInの配合バランスを制御することによって、鋳巣や合金組成偏析を発生させずに耐変色性を確保できることが記載されている。   As a dental casting alloy containing Au and Ag as base metals, for example, Patent Document 1 proposes a dental casting alloy containing Au, Ag, Pd and In. This document describes that discoloration resistance can be ensured by controlling the mixing balance of Au and In without causing castholes and alloy composition segregation.

ところで補綴物を作製する過程で、AuとAgを含有する歯科鋳造用合金を溶融させると、合金中のAgが酸化して酸化物を形成し、溶湯表面にスラグ膜を形成する。このスラグ膜は、鋳込み時に溶湯内に混入し、鋳型内での溶湯(溶融金属)の流れを悪くする。また、溶湯にスラグが混入すると補綴物に鋳巣が発生する。鋳巣が発生すると、補綴物の機械的特性(特に、強度や伸び)が劣化する。   By the way, when a dental casting alloy containing Au and Ag is melted in the process of producing a prosthesis, Ag in the alloy is oxidized to form an oxide, and a slag film is formed on the surface of the molten metal. This slag film is mixed in the molten metal at the time of casting, and deteriorates the flow of the molten metal (molten metal) in the mold. Further, when slag is mixed into the molten metal, a cast hole is generated in the prosthesis. When a cast hole is generated, mechanical properties (particularly strength and elongation) of the prosthesis deteriorate.

こうしたAgの酸化を防止するために、合金にZnを酸化防止剤として含有させることが知られている。Znは合金内で脱酸剤として作用して溶融時にAgが酸化するのを防止する。また、Znは補綴物の耐変色性を向上させる作用も有している。しかしZnを含有させると、患者によってはZnアレルギーを発症することがあった(非特許文献1)。   In order to prevent such oxidation of Ag, it is known to contain Zn as an antioxidant in the alloy. Zn acts as a deoxidizer in the alloy and prevents Ag from oxidizing during melting. Zn also has the effect of improving the discoloration resistance of the prosthesis. However, when Zn was contained, some patients developed Zn allergy (Non-patent Document 1).

ところでAuを含有する歯科鋳造用合金は高価なため、補綴物として使用しなかった合金(例えば、押湯や湯道に残った合金など)は、再度溶融して利用される。ところが溶融と鋳造を繰返すと、補綴物の機械的特性(特に、強度と伸び)が低下することがあり、繰り返し使用による機械的特性の改善が求められていた。   By the way, since the alloy for dental casting containing Au is expensive, an alloy that is not used as a prosthesis (for example, an alloy remaining in a feeder or a runner) is melted again and used. However, when melting and casting are repeated, the mechanical properties (particularly strength and elongation) of the prosthesis may be lowered, and improvement of the mechanical properties by repeated use has been demanded.

なお、Auを含まない歯科鋳造用合金であるが、特許文献2には、In,Zn,Ga,PdおよびFeを含み、残部がAgからなる歯科鋳造用Ag合金が開示されている。ここでは合金の鋳造時の酸化を防止し、繰り返し鋳造時における合金の物性の劣化を防ぐために、ZnとGaの両方を使用することが開示されている。
特開2003−155528号公報 特開平7−76744号公報 「歯科と金属アレルギー」、井上昌幸、株式会社デンタルダイヤモンド社、1993年11月1日発行、P.12
Although it is an alloy for dental casting that does not contain Au, Patent Document 2 discloses an Ag alloy for dental casting that contains In, Zn, Ga, Pd, and Fe, and the balance is made of Ag. Here, it is disclosed that both Zn and Ga are used in order to prevent oxidation during casting of the alloy and to prevent deterioration of physical properties of the alloy during repeated casting.
JP 2003-155528 A JP-A-7-76744 "Dental and metal allergy", Masayuki Inoue, Dental Diamond Co., Ltd., issued on November 1, 1993, P.I. 12

本発明は、この様な状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、ベース合金としてAuとAgを合計で40%以上含有する歯科鋳造用合金において、Znを含有させなくても、鋳巣の発生を抑えることができ、補綴物の機械的特性の劣化を防止できる歯科鋳造用合金を提供することにある。特に、本発明では、繰り返し鋳造を行なっても上記作用を顕著に発揮させることができる歯科鋳造用合金を提供することにある。   The present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a casting alloy containing 40% or more of Au and Ag as a base alloy in a total amount, without containing Zn. An object of the present invention is to provide a dental casting alloy that can suppress the formation of nests and can prevent deterioration of mechanical properties of the prosthesis. In particular, it is an object of the present invention to provide a dental casting alloy that can exert the above-described effects remarkably even when repeated casting is performed.

上記課題を解決することのできた本発明に係る歯科鋳造用合金とは、AuとAgを含有し、これらの合計が40%(質量%の意味。以下同じ)以上の歯科鋳造用合金において、当該合金はZnを含有せず、Gaを10%以下(0%を含まない)含有する点に要旨を有する。   The dental casting alloy according to the present invention that has been able to solve the above-mentioned problems is a dental casting alloy containing Au and Ag, the total of which is 40% (meaning mass%, hereinafter the same) or more. The alloy does not contain Zn and has a gist in that it contains 10% or less (not including 0%) of Ga.

本発明の歯科鋳造用合金は、更に他の元素として、
(a)Pt:10%以下(0%を含まない)、Pd:30%以下(0%を含まない)およびIr+Ru+Rh:合計で1%以下(0%を含まない)、よりなる群から選ばれる少なくとも1種の白金族元素、
(b)Cu:25%以下(0%を含まない)、
(c)In:30%以下(0%を含まない)、
(d)B、P、Ca、Sn、Mg、Al、Si、Mn、Fe、Zr、Ge、Y、Re、およびTiよりなる群から選ばれる元素を、合計で3%以下(0%を含まない)、
等を含有していてもよい。
The alloy for dental casting of the present invention is further added as another element,
(A) Pt: 10% or less (not including 0%), Pd: 30% or less (not including 0%) and Ir + Ru + Rh: 1% or less in total (not including 0%), selected from the group consisting of At least one platinum group element,
(B) Cu: 25% or less (excluding 0%),
(C) In: 30% or less (excluding 0%),
(D) An element selected from the group consisting of B, P, Ca, Sn, Mg, Al, Si, Mn, Fe, Zr, Ge, Y, Re, and Ti is 3% or less in total (including 0%) Absent),
Etc. may be contained.

本発明によれば、ベース合金としてAuとAgを合計で40%以上含有する歯科鋳造用合金に、所定量のGaを含有させることで、Znを配合しなくても溶融時におけるAgの酸化を防止できる。そのためスラグの発生を抑えることができ、補綴物に発生する鋳巣を低減できる。本発明のGa含有Au−Ag含有合金は、Znを配合していないため、Znアレルギー体質の患者にも適用可能となる。しかもGaは、Znに比べAg酸化抑制作用を長期にわたって発揮できるため、溶融と鋳造を繰り返し行なってもスラグが発生し難く、補綴物の機械的特性(特に、強度と伸び)が劣化するのを防止できる。さらにGaは、耐変色性向上作用も有しているため、Znの優れた作用を全て維持しつつ、Znよりも極めて顕著な繰り返し使用によるスラグ発生防止作用や機械的特性改善作用も発揮できる点で極めて有用である。   According to the present invention, a dental casting alloy containing a total of 40% or more of Au and Ag as a base alloy contains a predetermined amount of Ga to oxidize Ag during melting without adding Zn. Can be prevented. Therefore, generation | occurrence | production of slag can be suppressed and the cast hole which generate | occur | produces in a prosthesis can be reduced. Since the Ga-containing Au—Ag-containing alloy of the present invention does not contain Zn, it can be applied to patients with Zn allergy. In addition, since Ga can exhibit an Ag oxidation suppression effect over a long period of time compared to Zn, slag is hardly generated even when repeated melting and casting, and the mechanical properties (particularly strength and elongation) of the prosthesis deteriorate. Can be prevented. Furthermore, since Ga also has an effect of improving discoloration resistance, it is possible to exhibit an effect of preventing slag generation and improving mechanical properties by repeated use, which is extremely remarkable than Zn, while maintaining all the excellent effects of Zn. It is extremely useful.

本発明の歯科鋳造用合金は、AuとAgの両方を含有するベース合金に対し、Znの代わりにGaを含有する点に特徴がある。   The dental casting alloy of the present invention is characterized in that it contains Ga instead of Zn with respect to a base alloy containing both Au and Ag.

なお、前述した特許文献2には、ベース合金の種類は異なるが、Znは合金の鋳造時の酸化を防止し、繰り返し鋳造時における合金の物性の劣化を防ぐ効果を有すること、GaはZnと同様の作用を有することが記載されているが、ここには本発明のようにZnレス合金を提供することは全く意図していない。また本発明者らの実験によれば従来の認識とは異なって、Gaの脱酸作用はZnの脱酸作用をはるかに上回ることが明らかになった。即ち、後述する実施例で明らかにするように、Gaの脱酸作用は、溶融と鋳造を繰り返し行っても継続的に発揮されるため、スラグの発生を長期にわたって抑えることができ、補綴物の機械的特性(特に、強度と伸び)の劣化を最小限に抑えることができる。これに対し、Znの脱酸作用は後述する実施例で示すように、鋳造を繰り返すに連れて低下し、スラグが生成するため、補綴物の機械的特性(特に、強度と伸び)が劣化する。   In addition, although the kind of base alloy differs in patent document 2 mentioned above, Zn has the effect which prevents the oxidation at the time of casting of an alloy, and has the effect which prevents the deterioration of the physical property of the alloy at the time of repeated casting, Ga is Zn and Although described to have a similar action, it is not at all intended to provide a Zn-less alloy as in the present invention. Also, according to the experiments by the present inventors, it was revealed that the deoxidation effect of Ga far exceeds the deoxidation effect of Zn, unlike the conventional recognition. That is, as will be clarified in the examples to be described later, the deoxidation effect of Ga is continuously exhibited even after repeated melting and casting, so that the generation of slag can be suppressed over a long period of time. Degradation of mechanical properties (especially strength and elongation) can be minimized. On the other hand, the deoxidizing action of Zn decreases as casting is repeated, and slag is generated as shown in the examples to be described later, so that the mechanical properties (particularly strength and elongation) of the prosthesis deteriorate. .

更に、Znの代わりにGaを含有させることによって、Znを含有させる場合よりも歯科鋳造用合金の融点を下げることができ、鋳造作業性を改善できる。即ち、Gaの融点は29.8℃であるのに対し、Znの融点は419℃であるため、Ga含有歯科鋳造用合金の方が融点は低い。歯科鋳造用合金の融点が低下すれば、鋳造可能温度域が広がるため、溶融温度の制御が適切に行なわれない場合であっても歯科鋳造用合金を鋳造できる。従って鋳造作業がし易くなる。   Further, by containing Ga instead of Zn, the melting point of the dental casting alloy can be lowered as compared with the case of containing Zn, and the casting workability can be improved. That is, the melting point of Ga is 29.8 ° C., whereas the melting point of Zn is 419 ° C., so the Ga-containing dental casting alloy has a lower melting point. If the melting point of the dental casting alloy is lowered, the castable temperature range is widened, so that the dental casting alloy can be cast even when the melting temperature is not properly controlled. Therefore, it becomes easy to perform casting work.

上述したGaによる作用を有効に発揮させるには、Gaの含有量は0.05%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.1%以上である。しかし過剰に含有させても歯科鋳造用合金の融点が低下し過ぎるため、補綴物の強度を確保するために行なわれる鋳造後の熱処理(通常、約400〜700℃に加熱)で変形し易くなる。従って実用性を考慮してGaの含有量は10%以下とする。好ましくは8%以下、より好ましくは5%以下である。   In order to effectively exhibit the above-described effects of Ga, the Ga content is preferably 0.05% or more. More preferably, it is 0.1% or more. However, since the melting point of the dental casting alloy is too low even if it is contained excessively, it tends to be deformed by heat treatment after casting (usually heated to about 400 to 700 ° C.) performed to ensure the strength of the prosthesis. . Therefore, the Ga content is set to 10% or less in consideration of practicality. Preferably it is 8% or less, More preferably, it is 5% or less.

本発明の歯科鋳造用合金は、ベース合金としてAuとAgを含有し、これらの合計が40%以上を満足している。後記するようにAuの耐食性向上作用とAgの強度向上作用の両方を有効に発揮させるには、上記のベース合金の活用が好ましいからである。   The dental casting alloy of the present invention contains Au and Ag as a base alloy, and the total of these satisfies 40% or more. This is because, as will be described later, in order to effectively exhibit both the corrosion resistance improving action of Au and the strength improving action of Ag, it is preferable to use the above base alloy.

ベース合金のうち、Auは耐食性に極めて優れているため、口腔内での耐変色性に優れている。また、Auは、良好な延性を有しているため、補綴物の伸びを向上させることができ、補綴物の破損を防止できる。Auの含有量の具体的な下限は、使用目的や用途等によっても相違するが、例えば、約5%以上(特に、10%以上)である。Au含有量の上限も特に限定されないが、Auは強度が低い元素であるため、補綴物としての強度を確保する観点から、例えば、約85%以下とするのがよい。   Among the base alloys, Au is extremely excellent in corrosion resistance, and therefore has excellent discoloration resistance in the oral cavity. Moreover, since Au has good ductility, it is possible to improve the elongation of the prosthesis and prevent the prosthesis from being damaged. The specific lower limit of the content of Au varies depending on the purpose of use and application, but is, for example, about 5% or more (particularly 10% or more). The upper limit of the Au content is not particularly limited, but since Au is an element having low strength, it is preferably set to, for example, about 85% or less from the viewpoint of ensuring strength as a prosthesis.

一方、ベース合金のうち、AgはAuと容易に合金化する元素であり、特に補綴物の強度を確保するためには、おおむね35%以上含有することが好ましい。より好ましくは40%以上である。Ag含有量の上限は特に限定されないが、Agは口腔内で硫化して変色し易いため、例えば、65%以下とするのがよい。   On the other hand, among the base alloys, Ag is an element that is easily alloyed with Au. In particular, in order to ensure the strength of the prosthesis, it is preferable to contain approximately 35% or more. More preferably, it is 40% or more. The upper limit of the Ag content is not particularly limited. However, since Ag is easily sulfided and discolored in the oral cavity, for example, the upper limit is preferably 65% or less.

ここでベース合金としてAuとAgを含有する歯科鋳造用合金としては、例えば、
(1)Auが65%以上で、Auと白金族元素(Pd、Pt、Ir、RuおよびRh)の合計が75%以上を満足するJIS T6116の「歯科鋳造用金合金」、
(2)Auと白金族元素の合計が25%以上、75%未満を満足するJIS T6122の「貴金属含有量が25%以上、75%未満の歯科鋳造用合金」、
(3)Auが12%以上、Pdが20%以上、Agが40%以上を満足するJIS T6106の「歯科鋳造用金銀パラジウム合金」、或いは
(4)Auが20%以下(0%を含まない)、Agが40%以上を満足する合金、
等に適用可能である。後記する実施例に示すようにいずれの合金系においてもGaの添加による優れた脱酸作用が有効に発揮されている。
Here, as a dental casting alloy containing Au and Ag as a base alloy, for example,
(1) “Gold alloy for dental casting” of JIS T6116 in which Au is 65% or more and the total of Au and platinum group elements (Pd, Pt, Ir, Ru, and Rh) satisfies 75% or more,
(2) “A dental casting alloy having a noble metal content of 25% or more and less than 75%” in JIS T6122, which satisfies the sum of Au and platinum group elements of 25% or more and less than 75%;
(3) JIS T6106 “gold and silver palladium alloy for dental casting” that satisfies Au of 12% or more, Pd of 20% or more, and Ag of 40% or more, or (4) Au of 20% or less (excluding 0%) ), An alloy satisfying Ag of 40% or more,
Etc. are applicable. As shown in the examples described later, in any alloy system, an excellent deoxidizing action due to the addition of Ga is effectively exhibited.

上述したように本発明の歯科鋳造用合金は、少なくともAuとAgとGaを含み、鋳造過程で不可避的に混入してくる不純物も許容し得る。本発明の合金は、Gaを含むAu−Ag合金であって、残部が不可避不純物からなるものであってもよいが、必要に応じて、更に、
(a)Pt:10%以下(0%を含まない)、Pd:30%以下(0%を含まない)、およびIr+Ru+Rh:合計で1%以下(0%を含まない)、よりなる群から選ばれる少なくとも1種の白金族元素、
(b)Cu:25%以下(0%を含まない)、
(c)In:30%以下(0%を含まない)、
(d)B、P、Ca、Sn、Mg、Al、Si、Mn、Fe、Zr、Ge、Y、Re、Tiよりなる群から選ばれる元素を、合計で3%以下(0%を含まない)、
等の選択元素を含有していてもよい。これらの選択元素を含有させることによって更に下記の特性を向上させることができる。
As described above, the dental casting alloy of the present invention contains at least Au, Ag, and Ga, and can also tolerate impurities inevitably mixed in the casting process. The alloy of the present invention is an Au-Ag alloy containing Ga, and the balance may be made of inevitable impurities, but if necessary,
(A) Pt: 10% or less (not including 0%), Pd: 30% or less (not including 0%), and Ir + Ru + Rh: 1% or less in total (not including 0%) At least one platinum group element,
(B) Cu: 25% or less (excluding 0%),
(C) In: 30% or less (excluding 0%),
(D) 3% or less (not including 0%) in total of elements selected from the group consisting of B, P, Ca, Sn, Mg, Al, Si, Mn, Fe, Zr, Ge, Y, Re, and Ti ),
Or the like. By containing these selective elements, the following characteristics can be further improved.

(a)白金族元素(Pt、Pd、Ir、Ru、Rh)は、いずれも補綴物の強度を高める元素であり、夫々単独で、或いは任意に選択される2種以上を併用して含有してもよい。各元素の好ましい含有量は以下の通りである。   (A) Platinum group elements (Pt, Pd, Ir, Ru, Rh) are all elements that increase the strength of the prosthesis, and each contains alone or in combination of two or more selected arbitrarily. May be. Preferable content of each element is as follows.

[Pt(白金):10%以下(0%を含まない)]
Ptは、補綴物の強度を高めるほか、硬度や耐変色性も高める元素である。しかし過剰に含有すると、合金の溶融温度が高くなるため、鋳造可能温度域が狭くなる。また、過剰の含有はコスト高となる。従ってPt含有量は10%以下とする。好ましくは5%以下であり、より好ましくは2%以下である。Ptは、少量の添加でその効果を発揮するが、好ましくは0.05%以上含有するのがよい。
[Pt (platinum): 10% or less (not including 0%)]
Pt is an element that increases the strength of the prosthesis and also increases hardness and discoloration resistance. However, when it contains excessively, the melting temperature of an alloy will become high, and a castable temperature range will become narrow. In addition, excessive content increases the cost. Therefore, the Pt content is 10% or less. Preferably it is 5% or less, More preferably, it is 2% or less. Pt exhibits its effect when added in a small amount, but preferably 0.05% or more.

[Pd(パラジウム):30%以下(0%を含まない)]
Pdは、Ptと同様の効果を発揮する元素であるが、Ptと比べると相対的に安価である。しかし過剰に含有すると、合金の溶融温度が高くなり過ぎると共に、溶融した合金が凝固して収縮するときに割れが生じ易くなる。従ってPd含有量は30%以下とする。好ましくは25%以下である。Pdは、少量の添加でその効果を発揮するが、好ましくは10%以上含有するのがよい。
[Pd (palladium): 30% or less (excluding 0%)]
Pd is an element that exhibits the same effect as Pt, but is relatively inexpensive compared to Pt. However, if contained excessively, the melting temperature of the alloy becomes too high, and cracking is likely to occur when the molten alloy solidifies and shrinks. Accordingly, the Pd content is 30% or less. Preferably it is 25% or less. Pd exhibits its effect when added in a small amount, but is preferably contained in an amount of 10% or more.

[Ir(イリジウム)+Ru(ルテニウム)+Rh(ロジウム):合計で1%以下(0%を含まない)]
Ir、RuおよびRhは、いずれもPtやPdマトリックス中に拡散固溶し、PtやPdの結晶を微細化することで外部から応力が負荷されたときの応力を分散させ、補綴物の機械的特性(強度・伸び・硬度)を向上させる元素である。しかしIr、RuおよびRhは、AuやAgに対する溶解度が低いため、これらの元素の合計量が1%を超えると偏析を生じ易くなり、補綴物の強度や伸び、靭性が低下する。従ってIr、RuおよびRhの合計量は1%以下とする。好ましくは0.8%以下、より好ましくは0.5%以下である。Ir、RuおよびRhの合計量は、0.005%以上であることが好ましい。なお、Ir、Ru、Rhは、夫々単独で、或いは任意に選ばれる2種以上を使用できる。
[Ir (iridium) + Ru (ruthenium) + Rh (rhodium): 1% or less in total (not including 0%)]
Ir, Ru, and Rh are all diffused and dissolved in the Pt and Pd matrix, and the Pt and Pd crystals are refined to disperse the stress when stress is applied from the outside, and the mechanical properties of the prosthesis It is an element that improves the properties (strength, elongation, hardness). However, since Ir, Ru, and Rh have low solubility in Au and Ag, segregation is likely to occur when the total amount of these elements exceeds 1%, and the strength, elongation, and toughness of the prosthesis decrease. Therefore, the total amount of Ir, Ru and Rh is 1% or less. Preferably it is 0.8% or less, More preferably, it is 0.5% or less. The total amount of Ir, Ru and Rh is preferably 0.005% or more. Ir, Ru, and Rh can be used alone or in combination of two or more selected arbitrarily.

(b)Cuは、Auと合金化して補綴物の強度を高める元素である。特に、補綴物に熱処理を施すことで、強度が高くなる。しかしCuは酸化され易いため、Cuを過剰に含有させるとスラグが発生する。従ってCu含有量は25%以下とするのがよい。好ましくは20%以下である。Cuは少量の添加で上記作用を発揮するが、好ましくは5%以上含有させるのがよい。   (B) Cu is an element that is alloyed with Au to increase the strength of the prosthesis. In particular, the strength is increased by heat-treating the prosthesis. However, since Cu is easily oxidized, slag is generated when Cu is excessively contained. Therefore, the Cu content is preferably 25% or less. Preferably it is 20% or less. Cu exhibits the above effect with a small amount of addition, but it is preferable to contain 5% or more.

本発明の歯科鋳造用合金としては、上記(a)の白金族元素と上記(b)のCuの両方を含む例として、Au:20%以下(0%を含まない)、Ag:40%以上、Pd:30%以下(0%を含まない)、Cu:25%以下(0%を含まない)のAu−Ag−Ga−白金族元素−Cu合金が挙げられる。   Examples of the dental casting alloy of the present invention include Au: 20% or less (excluding 0%), Ag: 40% or more, as an example containing both the platinum group element (a) and Cu (b). , Pd: 30% or less (not including 0%), Cu: 25% or less (not including 0%), Au—Ag—Ga—platinum group element—Cu alloy.

(c)上述したように、PtやPdは、補綴物の耐変色性を向上させる作用を有しているが、PtやPdは比較的高価な元素である。そこでPtやPdの含有量を減らす場合は、Inを積極的に含有させることが好ましい。   (C) As described above, Pt and Pd have the effect of improving the discoloration resistance of the prosthesis, but Pt and Pd are relatively expensive elements. Therefore, when reducing the content of Pt or Pd, it is preferable to positively contain In.

In(インジウム)は、PtやPdとの相乗作用により歯科鋳造用合金の耐硫化性を向上させて、口腔内での耐変色性を高める作用を有している。Inは、Gaとの相乗作用により脱酸効果も発揮する。Inは、歯科鋳造用合金の融点を下げて鋳造作業性を向上させる作用も有している。しかしInを過剰に含有させると融点が低下し過ぎる。従ってIn含有量は30%以下とするのがよい。好ましくは25%以下であり、より好ましくは10%以下、更に好ましくは3%以下である。Inは、少量の添加でその効果を発揮するが、好ましくは0.5%以上含有するのがよい。   In (indium) has the effect of improving the resistance to discoloration in the oral cavity by improving the sulfidation resistance of the dental casting alloy by a synergistic action with Pt and Pd. In also exhibits a deoxidizing effect by synergistic action with Ga. In also has the effect | action which lowers melting | fusing point of a dental casting alloy and improves casting workability | operativity. However, when In is contained excessively, the melting point is excessively lowered. Therefore, the In content is preferably 30% or less. Preferably it is 25% or less, More preferably, it is 10% or less, More preferably, it is 3% or less. In exhibits its effect when added in a small amount, but preferably contains 0.5% or more.

(d)B、P、Ca、Sn、Mg、Al、Si、Mn、Fe、Zr、Ge(ゲルマニウム)、Y(イットリウム)、Re(レニウム)、およびTiは、Gaの脱酸作用を促進する元素であり、スラグの発生を一段と長期にわたって抑えることができるため、鋳巣の発生を防止でき、補綴物の機械的特性(特に、強度と伸び)が劣化するのを防ぐことができる。しかしこれらの脱酸元素を過剰に含有させると金属組織に歪を生じ、歯科鋳造用合金の機械的特性が劣化する傾向があり、歯科鋳造用合金として要求される機械的特性を満足できないことがある。従ってこれらの脱酸元素の合計は、3%以下とするのがよい。好ましくは2%以下であり、より好ましくは1%以下である。上記脱酸元素は、少量の添加でその効果を発揮するが、好ましくは0.001%以上含有するのがよい。上記脱酸元素は、夫々単独で、或いは任意に選ばれる2種以上を使用できる。   (D) B, P, Ca, Sn, Mg, Al, Si, Mn, Fe, Zr, Ge (germanium), Y (yttrium), Re (rhenium), and Ti promote Ga deoxidation. Since it is an element and generation of slag can be further suppressed over a long period of time, it is possible to prevent the formation of a cast hole and to prevent the mechanical properties (particularly strength and elongation) of the prosthesis from deteriorating. However, if these deoxidizing elements are contained excessively, the metal structure is distorted and the mechanical properties of the dental casting alloy tend to deteriorate, and the mechanical properties required for the dental casting alloy cannot be satisfied. is there. Therefore, the total of these deoxidizing elements is preferably 3% or less. Preferably it is 2% or less, More preferably, it is 1% or less. The deoxidizing element exhibits its effect when added in a small amount, but is preferably contained in an amount of 0.001% or more. The above deoxidizing elements can be used alone or in combination of two or more arbitrarily selected.

本発明の歯科鋳造用合金は上記のように、Au−Ag−Gaを必須成分として含み、更に上記の選択元素を含有するものであり、その製法は特に限定されず、常法に従って製造すればよい。なお、上記の選択元素を添加する際には、選択元素の単体元素をベースとなるAu−Ag−Ga合金に添加しても良いし、化合物や合金の形態で添加してもよい。例えば、Bを硼化物[例えば、ホウ化カルシウム(CaB6)]、Pをリン化合物[例えば、リン化銅(Cu3P、CuP2、Cu32)]、Caをカルシウム化合物の形態で添加して各元素の含有量を調整してもよい。また、Pをリン青銅(Cu−Sn系青銅に少量のPを添加した合金)の形態で添加してP含有量を調整してもよい。 As described above, the dental casting alloy of the present invention contains Au—Ag—Ga as an essential component, and further contains the above-mentioned selective elements, and its production method is not particularly limited. Good. In addition, when adding said selective element, you may add the elemental element of a selective element to the Au-Ag-Ga alloy used as a base, and may add with the form of a compound or an alloy. For example, B is a boride [eg, calcium boride (CaB 6 )], P is a phosphorus compound [eg, copper phosphide (Cu 3 P, CuP 2 , Cu 3 P 2 )], and Ca is a calcium compound. You may add and adjust content of each element. Further, P content may be adjusted by adding P in the form of phosphor bronze (an alloy in which a small amount of P is added to Cu-Sn bronze).

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and may be implemented with appropriate modifications within a range that can meet the purpose described above and below. These are all possible and are within the scope of the present invention.

[実施例1]
下記表1、表2に示す配合比率で歯科鋳造用合金を作製し、得られた合金を溶融させた後、鋳造してスラグ発生の有無と鋳造性について評価した。なお、Au,Ag,Ga,Inについては、純度が99.99%以上のもの、Pd,Pt,Cuについては純度が99.95%以上のものを用い、これら以外の元素については、市販品のなかから可能な限り高純度のものを用いた。また、表2のNo.31とNo.45の歯科鋳造用合金については、リン銅(Cu3P)を添加してCu量とP量を調整した。また、表2のNo.32の歯科鋳造用合金については、ホウ化カルシウム(CaB6)を添加してCa量とB量を調整した。
[Example 1]
Alloys for dental casting were prepared at the blending ratios shown in Tables 1 and 2 below, and the obtained alloys were melted and then cast to evaluate the occurrence of slag and castability. For Au, Ag, Ga, and In, those having a purity of 99.99% or more are used, and for Pd, Pt, and Cu, those having a purity of 99.95% or more are used. Among them, the one with as high purity as possible was used. In Table 2, No. 31 and no. For the 45 dental casting alloy, phosphorous copper (Cu 3 P) was added to adjust the amount of Cu and the amount of P. In Table 2, No. For 32 dental casting alloys, calcium borate (CaB 6 ) was added to adjust the Ca content and B content.

詳細には、上記歯科鋳造用合金をセラミックス製のルツボ皿に入れ、フラックス(酸化防止剤)を添加せずに合金を火炎(都市ガス+圧縮空気)で、約1000〜1100℃に加熱して溶融させた。溶融させた合金を次の手順で鋳造して鋳造品を得た。鋳型材としてクリストバライト鋳型材を用い、この鋳型材にロウ型(10mm×30mm×0.5mm)を埋没し、十分に硬化させた。硬化して得られた鋳型原型を700℃の電気炉に入れ、脱ロウして鋳型を作製した。得られた鋳型を歯科用横型遠心鋳造機に取り付け、溶融させた合金を注入して鋳造し、板状の鋳造品を得た。鋳造品は10枚作製した。   Specifically, the dental casting alloy is placed in a ceramic crucible dish, and the alloy is heated to about 1000 to 1100 ° C. with flame (city gas + compressed air) without adding flux (antioxidant). Melted. The molten alloy was cast by the following procedure to obtain a cast product. A cristobalite mold material was used as the mold material, and a wax mold (10 mm × 30 mm × 0.5 mm) was embedded in the mold material and sufficiently cured. The mold template obtained by curing was placed in an electric furnace at 700 ° C. and dewaxed to prepare a mold. The obtained mold was attached to a dental horizontal centrifugal casting machine, and a molten alloy was injected and cast to obtain a plate-like cast product. Ten castings were produced.

スラグ発生の有無については、上記合金をルツボ皿内で溶融させたときに、溶湯表面にスラグが発生するかしないかを目視で確認した。スラグ発生の有無を評価した結果を下記表1、表2に示す。なお、スラグ発生無しの状態は、後記する図1の評価レベル0に相当し、スラグ発生有りの状態は、後記する図1の評価レベル1〜4に相当する。   About the presence or absence of slag generation | occurrence | production, when the said alloy was fuse | melted in the crucible dish, it was confirmed visually whether slag generate | occur | produces on the surface of a molten metal. The results of evaluating the presence or absence of slag generation are shown in Tables 1 and 2 below. The state without slag generation corresponds to evaluation level 0 in FIG. 1 described later, and the state with slag generation corresponds to evaluation levels 1 to 4 in FIG. 1 described later.

また、鋳造して得られた板状の鋳造品の外観を目視で観察し、鋳造品が変形していないかどうか、鋳巣が発生していないかどうかを調べ、下記基準で鋳造性を評価した。評価結果を下記表1、表2に示した。   In addition, the appearance of the plate-like cast product obtained by casting is visually observed to check whether the cast product is deformed and whether there is a cast hole, and the castability is evaluated according to the following criteria. did. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.

[鋳造性の評価基準]
◎(合格):鋳造品10枚の全てについて問題無し。
○(合格):鋳造品10枚のうち、1枚に変形や鋳巣が認められた。
△(不合格):鋳造品10枚のうち、2〜3枚に変形や鋳巣が認められた。
×(不合格):鋳造品10枚のうち、4枚以上に変形や鋳巣が認められた。
[Castability evaluation criteria]
◎ (Pass): No problem for all 10 castings.
○ (Accepted): Deformation or casting hole was observed in one of 10 castings.
Δ (failure): Among 10 cast products, 2 to 3 were deformed or found.
X (failed): Deformation and casting voids were observed in 4 or more of 10 castings.

下記表1、表2から次のように考察できる。No.1〜27,No.31〜47は、Gaを含有するZnレスのAu−Ag合金(本発明例)であり、溶融時にスラグが発生せず、鋳造性も良好であった。しかもこれらはZnを含有していないので、Znアレルギー体質の患者にも適用できる。   The following Table 1 and Table 2 can be considered as follows. No. 1-27, no. Nos. 31 to 47 are Zn-free Au—Ag alloys (examples of the present invention) containing Ga, and no slag was generated during melting, and the castability was also good. Moreover, since they do not contain Zn, they can also be applied to patients with Zn allergies.

特に、No.31〜47は、更に脱酸元素を含有しているため、スラグの発生を一段と長期にわたって抑えることができ、鋳造品には鋳巣が全く認められなかった。即ち、表2のNo.31、32は、表1のNo.18に示した歯科鋳造用合金をベースとし、更に脱酸元素を添加した例であり、鋳造性が一層改善できていることが分かる。表2のNo.33〜44は、表1のNo.19に示した歯科鋳造用合金をベースとし、更に脱酸元素を添加した例であり、鋳造性が一層改善できていることが分かる。   In particular, no. Since Nos. 31 to 47 further contain a deoxidizing element, the generation of slag could be further suppressed over a long period of time, and no cast hole was observed in the cast product. That is, No. 2 in Table 2. 31 and 32 are No. 1 in Table 1. It is an example in which a deoxidizing element is further added based on the dental casting alloy shown in FIG. 18, and it can be seen that the castability can be further improved. No. in Table 2 33 to 44 are No. 1 in Table 1. This is an example in which the dental casting alloy shown in FIG. 19 is used as a base and a deoxidizing element is further added. It can be seen that the castability can be further improved.

これに対し、No.28とNo.29は、GaもZnも含まないAu−Ag合金(比較例)であり、溶融時にスラグが発生し、鋳造品には鋳巣が発生していた。特にNo.29は、Ag含有量が48%と多く、しかもCu含有量も20%と多いため、No.28の例よりも溶融時にスラグが生じ易く、鋳造性が悪かった。   In contrast, no. 28 and No. 29 is an Au-Ag alloy (comparative example) containing neither Ga nor Zn, and slag was generated at the time of melting, and a cast hole was generated in the cast product. In particular, no. No. 29 has a high Ag content of 48% and a high Cu content of 20%. Slag was more likely to occur during melting than in the case of 28, and the castability was poor.

なお、No.30は、Znを含みGaを含まないAu−Ag合金(従来例)であり、溶融時におけるスラグの発生を防止できるため鋳造性も比較的良好である。しかしZnアレルギー体質の患者には適用できない。   In addition, No. No. 30 is an Au—Ag alloy (conventional example) that contains Zn and does not contain Ga, and can prevent the generation of slag at the time of melting, and therefore has relatively good castability. However, it cannot be applied to patients with Zn allergy.

[実施例2]
上記実施例1において、上記表1にNo.19,No.29,No.30として示した歯科鋳造用合金をルツボ皿に入れ、この合金を溶融させた後、一旦凝固させ、この溶融+凝固を10回繰返したときのスラグ発生の有無を目視で確認した。溶融条件は上記実施例1と同様で、フラックス(酸化防止剤)を添加せずに合金を火炎(都市ガス+圧縮空気)で、約1000〜1100℃に加熱して1分程度溶融させた。溶融した合金は、還元炎中で、ルツボ皿に入れたまま凝固させた。なお、溶融時には新たな合金を追加していない。
[Example 2]
In Example 1 above, No. 1 is shown in Table 1 above. 19, no. 29, no. The dental casting alloy shown as 30 was placed in a crucible dish, and the alloy was melted and then solidified, and the presence or absence of slag was visually confirmed when this melting + solidification was repeated 10 times. Melting conditions were the same as in Example 1, and the alloy was heated to about 1000 to 1100 ° C. with a flame (city gas + compressed air) without adding flux (antioxidant) and melted for about 1 minute. The molten alloy was solidified in a reducing flame while still in the crucible dish. In addition, no new alloy is added at the time of melting.

スラグ発生の有無は、次に示す目視基準で9段階評価した。各基準に当てはまるスラグの生成状態を撮影した写真を図面代用写真として図1に示す。なお、溶融+凝固を10回繰返したときに、下記基準で評価点が0.5以下であるものを本発明例とする。   The presence or absence of slag generation was evaluated in 9 stages according to the following visual criteria. The photograph which image | photographed the production | generation state of the slag applicable to each reference | standard is shown in FIG. 1 as drawing substitute photograph. In addition, when melting + solidification is repeated 10 times, an example of the present invention has an evaluation score of 0.5 or less based on the following criteria.

[基準]
0 :スラグ発生無し。
0.5:スラグ膜が薄く生成し、湯面の約25%未満を覆っていた。
1 :スラグ膜が薄く生成し、湯面の約25%以上、50%未満を覆っていた。
1.5:スラグ膜が薄く生成し、湯面の約50%前後を覆っていた。
2 :スラグ膜が薄く生成し、湯面の約50%以上、75%未満を覆っていた。
2.5:スラグ膜が薄く生成し、湯面の約75%以上を覆っていた。
3 :スラグ膜が厚く生成し、且つ当該スラグ膜にはひび割れも認められた。スラグ膜は湯面の約50%未満を覆っていた。また、溶湯の粘性も高かった。
3.5:スラグ膜が厚く生成し、且つ当該スラグ膜にはひび割れも認められた。スラグ膜は湯面の約50%前後を覆っていた。また、溶湯の粘性も高かった。
4 :スラグ膜が厚く生成し、且つ当該スラグ膜にはひび割れも認められた。スラグ膜は湯面の約50%以上を覆っていた。また、溶湯の粘性も高かった。
[Standard]
0: No slag is generated.
0.5: A slag film was thinly formed and covered less than about 25% of the molten metal surface.
1: The slag film | membrane produced | generated thinly and had covered about 25% or more and less than 50% of the hot_water | molten_metal surface.
1.5: A thin slag film was formed, covering about 50% of the molten metal surface.
2: The slag film | membrane produced | generated thinly and had covered about 50% or more and less than 75% of the molten metal surface.
2.5: The slag film was thinly formed and covered about 75% or more of the molten metal surface.
3: A slag film was formed thick, and cracks were also observed in the slag film. The slag film covered less than about 50% of the hot water surface. Moreover, the viscosity of the molten metal was high.
3.5: A thick slag film was formed, and cracks were also observed in the slag film. The slag film covered about 50% of the hot water surface. Also, the viscosity of the molten metal was high.
4: The slag film | membrane produced | generated thickly and the crack was recognized by the said slag film | membrane. The slag film covered about 50% or more of the hot water surface. Moreover, the viscosity of the molten metal was high.

図2に、繰り返し実験を行ったときのスラグ発生の有無を評価した結果を示す。図2では、No.19(本発明例)の結果を○で、No.29(比較例)の結果を■で、No.30(従来例)の結果を▲で夫々示した。   FIG. 2 shows the results of evaluating the presence or absence of slag generation when repeated experiments are performed. In FIG. The result of No. 19 (example of the present invention) is ○, The result of No. 29 (comparative example) is indicated by ■ and No. 29. The results for 30 (conventional example) are indicated by ▲.

図2から次のように考察できる。No.19(○)の合金は、Gaを含有しているため、溶融と凝固を繰返し行なっても、溶融時にスラグが殆ど発生しない。   It can be considered as follows from FIG. No. Since the alloy of 19 (◯) contains Ga, even when melting and solidification are repeated, slag is hardly generated during melting.

これに対し、No.29(■)の合金は、GaもZnも含有していないため、溶融時にスラグが発生した。No.30(▲)の合金は、Znを含有しているため、溶融と凝固を3〜4回程度繰返してもスラグの発生を抑制できているが、5回以上繰返すと、急激にスラグが発生する。従ってZn含有合金を繰り返し使用すると、得られる補綴物の強度は徐々に低下すると考えられる。   In contrast, no. Since the 29 (■) alloy contained neither Ga nor Zn, slag was generated during melting. No. Since the alloy of 30 (▲) contains Zn, the generation of slag can be suppressed even if the melting and solidification are repeated about 3 to 4 times, but when it is repeated 5 times or more, the slag is suddenly generated. . Therefore, it is considered that when the Zn-containing alloy is repeatedly used, the strength of the obtained prosthesis gradually decreases.

以上の実験結果より本発明のようにZnの代わりにGaを含むAu−Ag合金を用いれば、Zn含有合金に比べ、特に繰り返し使用時におけるスラグ発生防止作用が格段に向上することが実証された。   From the above experimental results, it was proved that the use of an Au—Ag alloy containing Ga instead of Zn as in the present invention markedly improves the slag generation prevention effect particularly during repeated use, as compared with the Zn-containing alloy. .

[実施例3]
上記表1にNo.19(本発明例),No.29(比較例),No.30(従来例)として示した歯科鋳造用合金を溶融し(1回溶融)、上記実施例1と同じ条件で鋳造して得られた鋳造品を用いて引張試験を行なった。引張試験は、JIS T6106に記載されているように、JIS Z2241に基づいて行ない、引張強さと伸びを測定した。測定結果を下記表3に示す。
[Example 3]
In Table 1 above, no. 19 (invention example), No. 29 (comparative example), no. A dental casting alloy shown as 30 (conventional example) was melted (melted once), and a tensile test was performed using a cast product obtained by casting under the same conditions as in Example 1 above. As described in JIS T6106, the tensile test was performed based on JIS Z2241, and the tensile strength and elongation were measured. The measurement results are shown in Table 3 below.

また、鋳造後に残った合金(例えば、押湯や湯道に残った合金)を回収し、この回収した合金と、鋳造に用いたのと同じ成分組成の歯科鋳造用合金とを、質量基準で1:1の割合で混合し、これを溶融した後、2回目の鋳造を行なった。これらの作業を10回繰返して行い、10回目の鋳造で得られた鋳造品を用いて引張試験を行なった。引張試験は、上記と同じ条件とし、引張強さと伸びの測定結果を下記表3に示す。   Further, an alloy remaining after casting (for example, an alloy remaining in a feeder or runner) is recovered, and the recovered alloy and a dental casting alloy having the same composition as that used for casting are collected on a mass basis. After mixing at a ratio of 1: 1 and melting, a second casting was performed. These operations were repeated 10 times, and a tensile test was performed using the cast product obtained by the 10th casting. The tensile test is performed under the same conditions as described above, and the measurement results of tensile strength and elongation are shown in Table 3 below.

1回目の鋳造で得られた鋳造品の引張強さと、10回目の鋳造で得られた鋳造品の引張強さとを比較し、強度変化を算出した。伸び変化についても同様に算出した。算出結果を下記表3に併せて示す。実用上、引張強さは550MPa以上、伸びは5%以上必要であると判断した。   The strength change was calculated by comparing the tensile strength of the casting obtained by the first casting with the tensile strength of the casting obtained by the tenth casting. The change in elongation was calculated in the same manner. The calculation results are also shown in Table 3 below. In practice, it was determined that the tensile strength was 550 MPa or more and the elongation was 5% or more.

下記表3から次のように考察できる。No.19の合金は、Gaを含有しているため、溶融と鋳造を繰返してもスラグが殆ど発生せず、引張強さや伸びも殆ど劣化しない。なお、上記表1のNo.2,No.5,No.14,No.17,No.20,No.22,No.27、表2のNo.31,No.35,No.45の例についても同様の実験を行ったが、スラグの発生も無く、物性の低下も認められなかった。   From Table 3 below, it can be considered as follows. No. Since the alloy No. 19 contains Ga, slag is hardly generated even when melting and casting are repeated, and the tensile strength and elongation are hardly deteriorated. In Table 1, No. 2, no. 5, no. 14, no. 17, no. 20, no. 22, no. 27, No. 2 in Table 2. 31, no. 35, no. A similar experiment was conducted on the 45 examples, but no slag was produced and no deterioration in physical properties was observed.

No.29の合金は、Gaを含有していないため、溶融時にスラグが発生し、このスラグが鋳造品に鋳込まれることで引張強さが低下した。この現象は鋳造を繰返すに連れて顕著となり、鋳造を10回繰返すと、鋳造品の強度は200MPa程度にまで低下した。なお、No.29の合金は、引張強さが低く、脆いため、伸びを測定することができなかった。   No. Since the alloy of 29 does not contain Ga, slag was generated at the time of melting, and the tensile strength was reduced by casting this slag into a cast product. This phenomenon becomes more prominent as casting is repeated. When casting is repeated 10 times, the strength of the cast product decreases to about 200 MPa. In addition, No. Since the alloy No. 29 had a low tensile strength and was brittle, the elongation could not be measured.

No.30の合金は、Znを含有する従来例であり、1回目の溶融時ではスラグの発生を抑えることができており、得られた鋳造品の機械的特性(強度と伸び)は良好である。しかし鋳造を繰返すに連れて合金内にスラグが蓄積し、10回目の鋳造で得られた鋳造品の引張強さは約14%、伸びは約57%も低下していた。   No. The alloy No. 30 is a conventional example containing Zn, and the generation of slag can be suppressed at the first melting, and the mechanical properties (strength and elongation) of the obtained cast product are good. However, as casting was repeated, slag accumulated in the alloy, and the tensile strength of the cast product obtained by the tenth casting was reduced by about 14% and the elongation was reduced by about 57%.

以上の結果より、繰り返し実験下における機械的特性改善作用は、Znに比べてGaの方がはるかに優れていることが実証された。   From the above results, it was proved that Ga has a much better mechanical property improving effect under repeated experiments than Zn.

[実施例4]
臨床使用に向けた模擬試験として、JIS T6106に規定されている変色試験を行った。即ち、上記表1にNo.19(本発明例),No.29(比較例),No.30(従来例)として示した歯科鋳造用合金を溶融し、上記実施例1と同じ条件で鋳造して得られた鋳造品を、口腔内装着を想定して調製した腐食液に浸漬して変色試験を行った。腐食液には硫化ナトリウムを0.1質量%含有する水溶液50mlを用い、水溶液の温度を37±2℃に制御した状態で、上記鋳造品を3日間浸漬した。変色試験前後における鋳造品の色の変化を色彩色差計(オリンパス製「CR−200」)で測定した。色の変化は、JIS Z8721に規定される「色の表示方法」に基づいて色相、明度、彩度で表し、結果を下記表4に示す。
[Example 4]
As a mock test for clinical use, a discoloration test defined in JIS T6106 was performed. That is, in Table 1 above, no. 19 (invention example), No. 29 (comparative example), no. The cast alloy obtained by melting the dental casting alloy shown as 30 (conventional example) and casting under the same conditions as in Example 1 above is immersed in a corrosive solution prepared for intraoral mounting and discolored. A test was conducted. As the corrosive solution, 50 ml of an aqueous solution containing 0.1% by mass of sodium sulfide was used, and the cast product was immersed for 3 days while the temperature of the aqueous solution was controlled at 37 ± 2 ° C. The change in color of the cast product before and after the discoloration test was measured with a color difference meter (Olympus "CR-200"). The color change is represented by hue, brightness, and saturation based on the “color display method” defined in JIS Z8721. The results are shown in Table 4 below.

また、変色試験後の鋳造品を目視で観察し、色の変化を目視でも判定した。   Further, the cast product after the color change test was visually observed, and the color change was also visually determined.

表4から次のように考察できる。No.19は、PdとInを併用しているため、相乗効果で耐硫化性が向上している。そのため耐変色性に優れている。No.29は、Inを含有していないため、耐硫化性が劣っており、変色が認められた。鋳巣が発生したことも変色を生じた原因であると考えている。No.30は、Inを含有していないが、Znを含有しているため、耐硫化性が多少向上しているものの、変色が若干認められた。   From Table 4, it can be considered as follows. No. No. 19 uses Pd and In in combination, and thus has a synergistic effect and has improved sulfidation resistance. Therefore, it has excellent discoloration resistance. No. Since 29 did not contain In, it was poor in sulfidation resistance, and discoloration was observed. It is thought that the occurrence of a cast hole is also a cause of discoloration. No. No. 30 did not contain In, but it contained Zn, so that although the sulfur resistance was somewhat improved, some discoloration was observed.

以上の実験結果より、InやPdによる耐食性向上作用は、本発明のGa含有Au−Ag合金にも有効に発揮されることが実証された。   From the above experimental results, it was proved that the corrosion resistance improving action by In or Pd is also effectively exhibited in the Ga-containing Au—Ag alloy of the present invention.

図1は、スラグの生成状態を評価する基準を示す図面代用写真である。FIG. 1 is a drawing-substituting photograph showing a standard for evaluating the generation state of slag. 図2は、スラグ発生の有無を評価した結果を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the results of evaluating the presence or absence of slag generation.

Claims (5)

AuとAgを含有し、これらの合計が40%(質量%の意味。以下同じ)以上の歯科鋳造用合金であって、
該合金はZnを含有せず、Gaを10%以下(0%を含まない)含有することを特徴とする歯科鋳造用合金。
An alloy for dental casting containing Au and Ag, the total of which is 40% (meaning mass%, the same applies hereinafter),
This alloy does not contain Zn, and contains 10% or less (not including 0%) of Ga.
更に他の元素として、
Pt:10%以下(0%を含まない)、
Pd:30%以下(0%を含まない)および
Ir+Ru+Rh:合計で1%以下(0%を含まない)、
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の白金族元素を含有するものである請求項1に記載の歯科鋳造用合金。
As other elements,
Pt: 10% or less (excluding 0%),
Pd: 30% or less (excluding 0%) and Ir + Ru + Rh: 1% or less in total (excluding 0%),
The dental casting alloy according to claim 1, comprising at least one platinum group element selected from the group consisting of:
更に他の元素として、Cu:25%以下(0%を含まない)を含有するものである請求項1または2に記載の歯科鋳造用合金。   The dental casting alloy according to claim 1 or 2, further comprising Cu: 25% or less (not including 0%) as another element. 更に他の元素として、In:30%以下(0%を含まない)を含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載の歯科鋳造用合金。   The dental casting alloy according to any one of claims 1 to 3, further comprising In: 30% or less (not including 0%) as another element. 更に他の元素として、
B、P、Ca、Sn、Mg、Al、Si、Mn、Fe、Zr、Ge、Y、Re、およびTiよりなる群から選ばれる元素を、合計で3%以下(0%を含まない)含有するものである請求項1〜4のいずれかに記載の歯科鋳造用合金。
As other elements,
Contains 3% or less (excluding 0%) in total of elements selected from the group consisting of B, P, Ca, Sn, Mg, Al, Si, Mn, Fe, Zr, Ge, Y, Re, and Ti The dental casting alloy according to any one of claims 1 to 4.
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