JP2008214510A - Water-soluble processing oil for metal - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属用水溶性加工油剤に関する。さらに詳細には、水に溶解または分散して水溶液または分散液を形成し、特にマグネシウムを含有する金属の加工油剤として好適に使用できる金属用水溶性加工油剤に関する。 The present invention relates to a water-soluble processing oil for metals. More specifically, the present invention relates to a water-soluble processing oil for metal that can be used preferably as a processing oil for metal containing magnesium, which forms an aqueous solution or dispersion by dissolving or dispersing in water.
金属を加工する際には、主に潤滑性の向上および冷却効果を目的として、その工程に応じて切削油、研削油、プレス油および圧延油などの加工油剤が使用される。前記加工油剤は、主に不水溶性加工油剤と水溶性加工油剤に大別され、優れた冷却性と安全性の点から水溶性の加工油剤が主流になりつつある。 When processing a metal, processing oils such as cutting oil, grinding oil, press oil, and rolling oil are used mainly for the purpose of improving lubricity and cooling effect depending on the process. The processing oils are mainly classified into water-insoluble processing oils and water-soluble processing oils, and water-soluble processing oils are becoming mainstream from the viewpoint of excellent cooling properties and safety.
水溶性加工油剤は、通常、水で１〜５０重量％程度の濃度に希釈し（得られた希釈液の全量が１００重量％）、この希釈液がクーラントとして使用される。このように水で希釈するため、クーラントは微生物や加工金属の切屑の影響を受けて、経時的に劣化していく。とくに加工金属の切屑が混入すると、この切屑に油剤成分の一部が吸着され、油剤成分の濃度低下の原因となり、また切屑から溶出した金属イオンが、油剤成分である脂肪酸類と反応して水に不溶ないわゆる金属セッケンを形成し、クーラントの液相分離および不安定化を引き起こす。 The water-soluble processing oil is usually diluted with water to a concentration of about 1 to 50% by weight (the total amount of the obtained diluted solution is 100% by weight), and this diluted solution is used as a coolant. Since it is diluted with water in this way, the coolant is affected by microorganisms and processed metal chips and deteriorates over time. In particular, when processed metal chips are mixed, a part of the oil component is adsorbed to the chips, causing a decrease in the concentration of the oil component, and metal ions eluted from the chip react with fatty acids as the oil component to react with water. Forms so-called metal soaps that are insoluble in water, causing liquid phase separation and destabilization of the coolant.
ところで、近年、自動車分野などにおいて車体の軽量化が進められており、使用される材料として、鉄からアルミニウム合金やマグネシウム合金などへシフトしてきている。マグネシウムを含有するアルミニウム合金やマグネシウム合金を加工する際にも前記水溶性加工油剤が使用されているが、マグネシウムは、鉄およびアルミニウムに比較してイオン化傾向が高いため、加工油剤にマグネシウムイオンが溶出しやすい。たとえば、通常、クーラントの硬度は４０〜５０ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ程度であるが、マグネシウム合金を加工した場合には２０００ｍｇＣａＣＯ3／Ｌにまで上昇する。そのため、マグネシウムを含有する金属加工の場合に、とくに前記したクーラントの液相分離および不安定化が問題となる。 By the way, in recent years, the weight reduction of the vehicle body has been promoted in the automobile field and the like, and the material used has shifted from iron to aluminum alloys, magnesium alloys and the like. The above water-soluble processing fluids are also used when processing magnesium alloys and magnesium alloys containing magnesium, but magnesium has a higher ionization tendency than iron and aluminum, so magnesium ions are eluted in the processing fluid. It's easy to do. For example, normally, although the hardness of the coolant is about 40~50mgCaCO 3 / L, when processing the magnesium alloy is increased to 2000mgCaCO 3 / L. Therefore, in the case of metal processing containing magnesium, liquid phase separation and destabilization of the above-mentioned coolant are particularly problematic.
特許文献１には、スルホン酸塩を含むことを特徴とするマグネシウム合金用の水溶性加工油剤が開示されている。しかし、この水溶性加工油剤では、マグネシウムによるクーラントの液相分離および不安定化を解消するには不十分である。 Patent Document 1 discloses a water-soluble processing oil for a magnesium alloy characterized by containing a sulfonate. However, this water-soluble processing oil is insufficient to eliminate the liquid phase separation and destabilization of the coolant due to magnesium.
本発明は、マグネシウムを含有する金属の加工用に使用しても安定な水溶液または分散液を維持し、経時的劣化の少ない金属用水溶性加工油剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a water-soluble processing oil for metal that maintains a stable aqueous solution or dispersion even when used for processing a metal containing magnesium and has little deterioration over time.
請求項１の発明は、金属用水溶性加工油剤に配合する界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩を使用することにより、水溶液または分散液の金属イオン濃度が高くなった場合でも、液相分離および凝集が起こらずに、安定な水溶液または分散液を維持することができることを見出してなされたものである。すなわち請求項１の発明は、加工油剤の全量を１００重量％とした場合に、オキシエチレン基の平均付加モル数が４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩を１〜３０重量％含む金属用水溶性加工油剤を提供する。 Even if the metal ion concentration of the aqueous solution or dispersion is increased by using polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof as the surfactant to be blended in the water-soluble processing oil for metals, The inventors have found that a stable aqueous solution or dispersion can be maintained without causing liquid phase separation and aggregation. That is, in the invention of claim 1, when the total amount of the processing oil is 100% by weight, 1 to 30 wt. % Water-soluble processing oil for metal is provided.
請求項２の発明は、請求項１の発明にかかる金属用水溶性加工油剤であって、加工対象物がマグネシウム含有金属であることを特徴とする。 The invention of claim 2 is a water-soluble processing oil for metal according to the invention of claim 1, wherein the object to be processed is a magnesium-containing metal.
本発明によれば、マグネシウムを含有する金属の加工用に使用しても安定な水溶液または分散液を維持し、経時的劣化の少ない金属用水溶性加工油剤を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it uses it for the process of the metal containing magnesium, a stable aqueous solution or dispersion can be maintained and the water-soluble processing oil for metals with little deterioration with time can be obtained.
本発明の金属用水溶性加工油剤は、水で希釈したときに溶解または分散して水溶液または分散液を形成するものであり、前記金属用水溶性加工油剤の全量を１００重量％とした場合、オキシエチレン基の平均付加モル数が４〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩を１〜３０重量％含んでいる。 The water-soluble processing oil for metal of the present invention dissolves or disperses when diluted with water to form an aqueous solution or dispersion. When the total amount of the water-soluble processing oil for metal is 100% by weight, oxyethylene 1 to 30% by weight of polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or salt thereof having an average added mole number of 4 to 20 groups is contained.
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩の含有量は、１〜３０重量％であることが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩の含有量が１重量％より少ないと、クーラントの液相分離抑制効果が不十分となり、３０重量％をこえると、この界面活性剤を処方した水溶液または分散液の泡立ちが多くなり、作業が困難となる。金属加工油剤に配合する界面活性剤としてこの化合物を使用することにより、極めて少ない量で水溶液または分散液を安定化することができる。 The content of the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof is preferably 1 to 30% by weight. If the content of polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof is less than 1% by weight, the effect of suppressing the liquid phase separation of the coolant becomes insufficient. If the content exceeds 30% by weight, an aqueous solution or dispersion formulated with this surfactant The bubbling of the liquid increases and the operation becomes difficult. By using this compound as a surfactant to be blended with a metalworking fluid, an aqueous solution or dispersion can be stabilized in an extremely small amount.
本発明で使用されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸は、Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−ＣＨ2−ＣＯＯＨで示され、その塩であってもよい。前記Ｒ1は、炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖状または分岐しているアルキル基であって、特に炭素数１２の直鎖状アルキル基であることが好ましい。炭素数が８より小さいと、臭気が強くなる傾向にあり、２０をこえると、クーラントの液相分離抑制効果が不十分となる傾向にある。 The polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid used in the present invention is represented by R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) n—CH 2 —COOH, and may be a salt thereof. R 1 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably a linear alkyl group having 12 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 8, the odor tends to become strong, and when it exceeds 20, the effect of suppressing the liquid phase separation of the coolant tends to be insufficient.
前記ｎは、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、４〜２０である。ｎは、好ましくは６〜１８であり、より好ましくは８〜１２であり、さらに好ましくは１０である。平均付加モル数が４より小さいと、クーラントの液相分離抑制効果が不十分であり、２０をこえると、この界面活性剤を処方した水溶液の泡立ちが多くなり、作業が困難になる。また、本発明の金属用水溶性加工油剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩のほかに、基油、アミン化合物および該ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸以外の脂肪酸類などを含んでいてもよい。 The n is an average added mole number of oxyethylene groups and is 4 to 20. n is preferably 6-18, more preferably 8-12, and even more preferably 10. If the average added mole number is less than 4, the effect of suppressing the liquid phase separation of the coolant is insufficient, and if it exceeds 20, foaming of the aqueous solution formulated with this surfactant increases, and the operation becomes difficult. Further, the water-soluble processing oil for metals of the present invention may contain a base oil, an amine compound and fatty acids other than the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid in addition to the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof. Good.
前記基油としては、鉱油、油脂および合成油などがあげられ、とくに限定されない。鉱油としては、灯油、軽油、スピンドル油、マシン油、タービン油、シリンダー油、トランス油、ニュートラル油、ブライトストック油、プロセスオイルおよび流動パラフィン油などがあげられる。油脂としては、なたね油、大豆油、パーム油、ヒマシ油、ヌカ油およびヤシ油などの植物性油脂や、牛脂およびラード油などの動物性油脂などがあげられる。合成油としては、エーテル油、エステル油、ポリアルキレングリコール油、ポリアルファオレフィン、アルキルベンゼン油、シリコーンオイル、ポリペンタジエン油およびポリエーテルポリオール油などがあげられる。これらのなかでも、水に希釈した際の液安定性が良好である点で、マシン油が好ましい。 Examples of the base oil include mineral oil, oil and fat, and synthetic oil, and are not particularly limited. Examples of the mineral oil include kerosene, light oil, spindle oil, machine oil, turbine oil, cylinder oil, transformer oil, neutral oil, bright stock oil, process oil, and liquid paraffin oil. Examples of the fats and oils include vegetable oils such as rapeseed oil, soybean oil, palm oil, castor oil, nuka oil and coconut oil, and animal fats such as beef tallow and lard oil. Synthetic oils include ether oils, ester oils, polyalkylene glycol oils, polyalphaolefins, alkylbenzene oils, silicone oils, polypentadiene oils and polyether polyol oils. Among these, machine oil is preferable because liquid stability when diluted with water is good.
前記基油の含有量は、本発明の金属用水溶性加工油剤の全量を１００重量％とした場合、０〜９０重量％であることが好ましく、０〜８０重量％であることがより好ましい。基油の含有量が９０重量％をこえると、水に希釈した際の液安定性に劣る傾向にある。 The content of the base oil is preferably 0 to 90% by weight and more preferably 0 to 80% by weight when the total amount of the water-soluble processing oil for metal of the present invention is 100% by weight. When the content of the base oil exceeds 90% by weight, the liquid stability tends to be inferior when diluted with water.
前記アミン化合物は、脂肪酸類と塩を形成して乳化剤、防錆剤および防腐剤として作用するものであり、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミンなどがあげられ、とくに限定されない。これらを２種以上組み合わせて使用してもよい。 The amine compound forms a salt with fatty acids and acts as an emulsifier, a rust preventive and a preservative, and includes monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, Examples thereof include aminomethylpropanolamine, aminoethylethanolamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, and N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-cyclohexylamine, and are not particularly limited. Two or more of these may be used in combination.
前記アミン化合物の含有量は、本発明の金属用水溶性加工油剤の全量を１００重量％とした場合、１〜８０重量％であることが好ましく、１〜５０重量％であることがより好ましい。アミン化合物の含有量が１重量％より少ないと、得られる水溶液または分散液の安定性、防錆性および耐腐敗性が低下する傾向にあり、８０重量％をこえると、水溶液または分散液のｐＨが高くなり、肌荒れの原因となり好ましくない傾向にある。 The content of the amine compound is preferably 1 to 80% by weight and more preferably 1 to 50% by weight when the total amount of the water-soluble processing oil for metal of the present invention is 100% by weight. When the content of the amine compound is less than 1% by weight, the stability, rust prevention and anti-corrosion properties of the resulting aqueous solution or dispersion tend to be lowered. When the content exceeds 80% by weight, the pH of the aqueous solution or dispersion is decreased. Tends to increase and cause skin irritation.
本発明で使用されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸以外の脂肪酸類およびそのエステルとしては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびアラキン酸や、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸およびマレイン化脂肪酸などの二塩基酸、ひまし油系縮合脂肪酸などの縮合脂肪酸およびそのエステルなどがあげられ、とくに限定されない。これらを２種以上組み合わせて使用してもよい。 Fatty acids other than polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid used in the present invention and esters thereof include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and Dibasic acids such as arachidic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid and maleated fatty acid, condensed fatty acids such as castor oil-based condensed fatty acids and their esters, etc. There is no particular limitation. Two or more of these may be used in combination.
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸以外の脂肪酸およびそのエステルの含有量は、本発明の金属用水溶性加工油剤の全量を１００重量％とした場合、１〜８０重量％であることが好ましく、５〜５０重量％であることがより好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸以外の脂肪酸およびそのエステルの含有量が１重量％より少ないと、得られる水溶液または分散液の防錆性が低下する傾向にあり、８０重量％をこえると、水溶液のｐＨが低くなり、腐敗の原因となり好ましくない傾向にある。 The content of the fatty acid other than the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid and its ester is preferably 1 to 80% by weight when the total amount of the water-soluble processing oil for metal of the present invention is 100% by weight, More preferably, it is 50% by weight. If the content of fatty acid other than polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid and its ester is less than 1% by weight, the rust preventive property of the resulting aqueous solution or dispersion tends to decrease, and if it exceeds 80% by weight, It tends to be unfavorable because the pH becomes low and causes rot.
さらに、本発明の金属用水溶性加工油剤には、金属加工油剤に通常配合されるその他の成分が含まれていてもよい。たとえば、その他の界面活性剤、極圧添加剤、防腐剤、金属腐食防止剤、消泡剤および分散剤などがあげられ、とくに限定されない。 Furthermore, the water-soluble processing oil for metals of the present invention may contain other components usually blended in the metal processing oil. For example, other surfactants, extreme pressure additives, preservatives, metal corrosion inhibitors, antifoaming agents, and dispersing agents can be mentioned and are not particularly limited.
これらの成分を混合し、均一になるまで撹拌することにより、本発明の金属用水溶性加工油剤を得ることができる。具体的には、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を含むすべての脂肪酸類およびそのエステルとアミン化合物とを３０〜４０℃に加熱しながら混合した後、基油を添加して均一に撹拌、ろ過することで得られる。もちろん、この工程に限定されるものではない。その他の成分も適宜添加、撹拌すればよい。 The water-soluble processing oil for metals of the present invention can be obtained by mixing these components and stirring until uniform. Specifically, all the fatty acids including the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid and their esters and amine compounds are mixed while being heated to 30 to 40 ° C., and then the base oil is added and uniformly stirred and filtered. It is obtained by doing. Of course, it is not limited to this process. Other components may be added and stirred as appropriate.
本発明の金属用水溶性加工油剤を使用して加工される金属としては、特に限定されず、鉄およびその合金、アルミニウムおよびその合金、マグネシウムおよびその合金などがあげられる。なかでも、イオン化傾向の高いマグネシウムを含有する金属に対して使用されると、本発明の効果がより顕著に発揮されるため好ましい。 The metal processed using the water-soluble processing oil for metals of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include iron and its alloys, aluminum and its alloys, magnesium and its alloys, and the like. Among these, it is preferable to use it for a metal containing magnesium having a high ionization tendency because the effect of the present invention is more remarkably exhibited.
また、その加工の種類もとくに限定されず、金属加工全般に適応できる。たとえば、本発明の金属用水溶性加工油剤は、切削油、研削油、圧延油、プレス油、引き抜き油および押出し油として使用することができる。なかでも、本発明の効果がより顕著に発揮できる点で、金属イオンが溶出しやすい切削加工および研削加工に使用する切削油剤として使用することが好ましい。 Further, the type of processing is not particularly limited, and can be applied to general metal processing. For example, the water-soluble processing oil for metals of the present invention can be used as cutting oil, grinding oil, rolling oil, press oil, drawing oil and extrusion oil. Especially, it is preferable to use as a cutting fluid agent used for the cutting process and grinding process which a metal ion tends to elute from the point which can exhibit the effect of this invention more notably.
本発明の金属用水溶性加工油剤は、水で希釈して水溶液または分散液として使用される。この水溶液または分散液の全量を１００容量％とした場合に、前記金属用水溶性工油剤の濃度は０．１〜５０容量％であることが好ましく、１〜１５容量％であることがより好ましい。前記金属用水溶性加工油剤の濃度が０．１容量％より低いと潤滑性、防錆性および耐腐敗性が低下する傾向にあり、５０容量％をこえると水溶液または分散液のｐＨが高くなり、肌荒れの原因となり好ましくない傾向にある。 The water-soluble processing oil for metals of the present invention is diluted with water and used as an aqueous solution or dispersion. When the total amount of the aqueous solution or dispersion is 100% by volume, the concentration of the water-soluble metallurgical agent for metal is preferably 0.1 to 50% by volume, and more preferably 1 to 15% by volume. When the concentration of the water-soluble processing oil for metal is lower than 0.1% by volume, lubricity, rust prevention and anti-corrosion tend to decrease, and when it exceeds 50% by volume, the pH of the aqueous solution or dispersion increases. It tends to cause rough skin and is not preferable.
また、前記水溶液または分散液のｐＨは、７〜１１であることが好ましく、７〜１０であることがより好ましい。ｐＨが７より小さいと、得られた水溶液が腐敗しやすくなる傾向にあり、１１をこえると、肌荒れの原因となり好ましくない傾向にある。 The pH of the aqueous solution or dispersion is preferably 7 to 11, and more preferably 7 to 10. When the pH is less than 7, the obtained aqueous solution tends to be spoiled, and when it exceeds 11, it tends to cause rough skin and is not preferable.
本発明の金属用水溶性加工油剤を含む水溶液または分散液は、そのマグネシウム硬度が２０００ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ以上であっても、安定な水溶液または分散液を維持することができる。 The aqueous solution or dispersion containing the water-soluble processing oil for metals of the present invention can maintain a stable aqueous solution or dispersion even if its magnesium hardness is 2000 mg CaCO 3 / L or more.
次に本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and demonstrated about this invention, this invention is not necessarily limited to these Examples.
実施例１〜５、比較例１および２
表１に示す配合割合にしたがって、金属用水溶性加工油剤を調製した。まず、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を含むすべての脂肪酸類およびそのエステルとアミン化合物とを３０〜４０℃に加熱しながら混合した後、基油およびその他の成分を添加して約４０℃にて均一に撹拌した。得られた混合物をろ過して金属加工油剤を得た。表１における配合割合を示した数値は、金属用水溶性加工油剤全量を１００重量％とした場合の重量％を示す。
Examples 1-5, Comparative Examples 1 and 2
A water-soluble processing oil for metal was prepared according to the blending ratio shown in Table 1. First, all the fatty acids including polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid and their esters and amine compounds are mixed while being heated to 30 to 40 ° C., and then the base oil and other components are added at about 40 ° C. Stir uniformly. The obtained mixture was filtered to obtain a metalworking oil. The numerical values showing the blending ratios in Table 1 indicate the weight% when the total amount of the water-soluble processing oil for metal is 100% by weight.
評価方法
乳化安定度はＪＩＳ Ｋ ２２４１ ７．４に準じて評価する。すなわち、１００ｍＬのメスシリンダーにマグネシウム硬度２０００ｍｇＣａＣＯ3／Ｌの水溶液９０ｍＬを加えた後、得られた金属用水溶性加工油剤１０ｍＬを加える。よく振とうした後、室温で静置する。２４時間後に浮上した油層およびクリーム層の量を測定する。
Evaluation method Emulsification stability is evaluated according to JIS K 2241 7.4. That is, after adding 90 mL of an aqueous solution having a magnesium hardness of 2000 mg CaCO 3 / L to a 100 mL graduated cylinder, 10 mL of the obtained water-soluble processing oil for metal is added. Shake well and leave at room temperature. The amount of oil layer and cream layer that floated after 24 hours is measured.
この測定結果を表１に示す。 The measurement results are shown in Table 1.
マグネシウム硬度２０００ｍｇＣａＣＯ3／Ｌの水溶液は、ＪＩＳ Ｋ ０１０１ １５．３．２のマグネシウム量を炭酸カルシウム相当量に換算する場合の係数に基づき、１Ｌのメスフラスコに塩化マグネシウム６水和物４．０６３ｇを入れ、蒸留水を加えて１Ｌとし、マグネシウム硬度が２０００ｍｇＣａＣＯ3／Ｌとなるように調整する。 An aqueous solution with a magnesium hardness of 2000 mg CaCO 3 / L was prepared by adding 4.063 g of magnesium chloride hexahydrate to a 1 L volumetric flask based on a coefficient when converting the magnesium amount of JIS K 0101 15.3.2 to the equivalent amount of calcium carbonate. Then, distilled water is added to make 1 L, and the magnesium hardness is adjusted to 2000 mg CaCO 3 / L.
＊１：タイポールソフト（登録商標）ＥＣＡ−３９０（泰光油脂化学工業株式会社製）
＊２：タイポールソフト（登録商標）ＥＣＡ−４９０（泰光油脂化学工業株式会社製）
＊３：タイポールソフト（登録商標）ＥＣＡ−１０９０（泰光油脂化学工業株式会社製）
＊４：タイポールソフト（登録商標）ＥＣＡ−２０８５（泰光油脂化学工業株式会社製）
＊５：ＴＥＡ−９９（ジャパンケムテック株式会社製）
＊６：オレイン酸ＤＤ（日本精化株式会社製）
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＊８：ＫＦ−３４００（ＫＦトレーディング株式会社製）
＊９：ダイアナフレシア（登録商標）Ｇ−９（出光興産株式会社製）
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* 3: Taipol Soft (registered trademark) ECA-1090 (manufactured by Taikou Yushi Chemical Co., Ltd.)
* 4: Taipol Soft (registered trademark) ECA-2085 (manufactured by Taikou Yushi Chemical Co., Ltd.)
* 5: TEA-99 (made by Japan Chemtech Co., Ltd.)
* 6: Oleic acid DD (Nippon Seika Co., Ltd.)
* 7: Minerazole (registered trademark) RC-22 (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)
* 8: KF-3400 (manufactured by KF Trading Co., Ltd.)
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