JP2008209574A - Double-sided adhesive tape for shielding near infrared ray, and optical filter for pdp (plasma display panel) - Google Patents

Double-sided adhesive tape for shielding near infrared ray, and optical filter for pdp (plasma display panel) Download PDF

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Junji Suzuki
淳史 鈴木
Masayoshi Hirano
昌由 平野
Hisamichi Tanaka
久道 田中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a double-sided adhesive tape for shielding near infrared rays which is inexpensively manufactured by reducing the quantity of a near-infrared absorbing pigment to be incorporated. <P>SOLUTION: An adhesive agent layer and a strippable film comprising a transparent resin are successively laminated on both surfaces of a near-infrared shielding layer formed by laminating a selective reflection layer and a near-infrared absorbing layer comprising a transparent resin layer in which a near infrared absorbing pigment is dispersed. The selective reflection layer is formed from a one formed by laminating a high molecular solidified body layer of a cholesteric liquid crystal on one surface of a transparent base material. The near infrared absorbing pigment comprises two kinds of a long wave near infrared absorbing pigment and a short wave near infrared absorbing pigment which respectively have absorption ability to a different wavelength band in 800-1,100 nm absorption wavelength, wherein it is preferable that the near infrared absorbing pigment for long wave length is one kind selected from diimmonium base compounds and the near infrared absorbing pigment for short wave length is a pigment comprising one or more kinds selected from cyanin based compounds and thionyl nickel complex salt based compounds. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、PDP(プラズマディスプレイパネル)に使用される近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムに関するものである。さらに詳細には、各種のディスプレイ用光学フィルター(以下、単に「光学フィルター」という揚合がある。)用機能性フィルムの貼り合わせにおいて、近赤外線吸収色素の混入量を減らすことにより、安価に製造できる近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムに関する。
なお、本発明において「近赤外線」とは、波長800〜1100nmの光をいう。
The present invention relates to a near-infrared shielding double-sided pressure-sensitive adhesive film used for a PDP (plasma display panel). More specifically, it can be manufactured at low cost by reducing the amount of near-infrared-absorbing dyes in the bonding of functional films for various display optical filters (hereinafter simply referred to as “optical filters”). The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays.
In the present invention, “near infrared” refers to light having a wavelength of 800 to 1100 nm.

近年、PDP(プラズマディスプレイパネル)などのディスプレイにおいては、ディスプレイ前面から発生する電磁波が人体に悪影響を与えたり、周囲の電子機器を誤動作させることが問題とされるようになり、ディスプレイの画像の鮮明さと共に、ディスプレイが周囲へ与える影響への対策が益々重要視されつつある。   In recent years, in displays such as a plasma display panel (PDP), electromagnetic waves generated from the front of the display have a bad influence on the human body and malfunction of surrounding electronic devices has become a problem. At the same time, countermeasures against the influence of the display on the surrounding area are becoming more important.

特に、大型の薄型ディスプレイとして需要の増大しているPDPにおいては、電磁波シールドフィルム以外に、近赤外線の波長領域を使用している各種のリモコンスイッチの誤作動を防ぐための近赤外線吸収フィルム、その近赤外線吸収フィルムに使用されている近赤外線吸収剤の経時劣化を防ぐための紫外線吸収フィルム、さらには可視光領域の色調調整のためのネオン光カットフィルム、光学フィルターの表面に外光が映り込むのを防ぐための反射防止フィルム等が、必要とされる機能に応じて組み合わせて構成されている。
これらのフィルムをディスプレイ用光学フィルターとして用いることにより画像の映り具合の改善を図ると共に、周囲へ与える影響を低減する対策が採られている。
In particular, in PDPs where demand is increasing as large thin displays, in addition to electromagnetic wave shielding films, near-infrared absorbing films for preventing malfunctions of various remote control switches using the near-infrared wavelength region, UV light absorbing film used to prevent near-infrared absorbers used for near-infrared absorbing film over time, neon light cut film for adjusting color tone in the visible light region, and external light reflected on the surface of optical filters An antireflection film or the like for preventing this is combined and configured according to the required function.
By using these films as optical filters for displays, measures are taken to improve the image appearance and to reduce the influence on the surroundings.

ディスプレイから発生する電磁波が外部に漏洩して人体に与える悪影響を防ぐという要求に対しては、従来から、種々の透明導電性フィルムおよび電磁波シールドフィルムが開発されている。公知の電磁波シールド材は、大きく分けると、透明導電膜による電磁波シールド材と、導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材の2つに区分される。このうち、透明導電膜による電磁波シールド材は、金属メッシュによる電磁波シールド材に比べて透明性に優れる反面、表面抵抗率が大きく、電磁波シールド性能に劣る。このため、PDP等の強い電磁波を発生させる機器からの電磁波をシールドする用途では、金属メッシュによる電磁波シールド材が好ましい。   Conventionally, various transparent conductive films and electromagnetic wave shielding films have been developed in response to the requirement to prevent the electromagnetic waves generated from the display from leaking to the outside and adversely affecting the human body. Known electromagnetic shielding materials can be broadly classified into two types: an electromagnetic shielding material made of a transparent conductive film and an electromagnetic shielding material made of a conductive metal mesh. Among these, the electromagnetic shielding material using a transparent conductive film is superior in transparency to the electromagnetic shielding material using a metal mesh, but has a large surface resistivity and inferior electromagnetic shielding performance. For this reason, in the use which shields the electromagnetic waves from the apparatus which generate | occur | produces strong electromagnetic waves, such as PDP, the electromagnetic wave shielding material by a metal mesh is preferable.

さらに、導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材の作製方法としては、(1)透明基材に金属箔を貼り合わせ、または透明基材に金属の薄膜を蒸着した後、フォトリソグラフ法により導電性金属パターンを形成するエッチング法(例えば、特許文献1参照)や、(2)細線パターンを写真製法により生成された現像銀で形成した後、この現像銀の薄膜の上にメッキすることにより導電性金属パターンを形成する写真銀−メッキ法(例えば、特許文献2参照)などが挙げられる。   Further, as a method for producing an electromagnetic wave shielding material using a conductive metal mesh, (1) a metal foil is bonded to a transparent substrate, or a metal thin film is deposited on the transparent substrate, and then a conductive metal is obtained by a photolithographic method. An etching method for forming a pattern (for example, refer to Patent Document 1), and (2) a thin metal pattern formed with developed silver produced by a photographic method, and then plated on the developed silver thin film to form a conductive metal Examples thereof include a photographic silver-plating method for forming a pattern (see, for example, Patent Document 2).

一方、近赤外線吸収フィルムとしては、透明基材の片面にジチオールニッケル化合物および/またはジインモニウム化合物からなる近赤外線吸収組成物からなる近赤外線吸収層が形成された近赤外線吸収フィルターが開示されている(特許文献3参照)。
また、それぞれ波長800〜1100nmの間の近赤外領域に吸収を示す少なくとも2層の近赤外線吸収層を有し、基材を含めて少なくとも3層から構成された近赤外線吸収フィルムが開示されている(特許文献4参照)。
さらには、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂に分散した組成物を基材上に積層して形成された近赤外線吸収フィルターが開示されている(特許文献5参照)。
また、複数のコレステリック液晶高分子固化層を用いて近赤外線を反射して遮蔽する光学フィルターが開示されている(特許文献6参照)。
特開平10−075087号公報 国際公開第2004/007810号パンフレット 特開2005−054031号公報 特開2002−156521号公報 特開2000−227515号公報 特開2000−056115号公報
On the other hand, as a near-infrared absorbing film, a near-infrared absorbing filter in which a near-infrared absorbing layer made of a near-infrared absorbing composition made of a dithiol nickel compound and / or a diimmonium compound is formed on one side of a transparent substrate is disclosed ( (See Patent Document 3).
Also disclosed is a near-infrared absorbing film having at least two near-infrared absorbing layers each absorbing in the near-infrared region between wavelengths of 800 to 1100 nm, and comprising at least three layers including a substrate. (See Patent Document 4).
Furthermore, a near-infrared absorption filter formed by laminating a composition in which a near-infrared absorption pigment is dispersed in a binder resin on a substrate is disclosed (see Patent Document 5).
Further, an optical filter that reflects and blocks near infrared rays using a plurality of cholesteric liquid crystal polymer solidified layers is disclosed (see Patent Document 6).
Japanese Patent Laid-Open No. 10-075087 International Publication No. 2004/007810 Pamphlet JP 2005-054031 A JP 2002-156521 A JP 2000-227515 A JP 2000-056115 A

従来技術においては、PDP(プラズマディスプレイパネル)の画面の大型化による重量の増大を避けることができるように軽量化を図ると共に、安価に製造できる光学フィルターが求められている。   In the prior art, there has been a demand for an optical filter that can be reduced in weight and can be manufactured at low cost so as to avoid an increase in weight due to an increase in the size of a PDP (plasma display panel) screen.

特許文献3〜5に記載の光学フィルターに組み込まれる近赤外線吸収フィルムは、いずれも、透明基材の片面に近赤外線吸収色素を含有する近赤外線吸収層を積層したものである。しかし、直接、透明基材の片面に近赤外線吸収層を積層しているため、近赤外線吸収層を支持している透明基材から近赤外線吸収層のみを剥離して光学フィルターを構成する機能性フィルムに転写することができないという問題があった。   Each of the near-infrared absorbing films incorporated in the optical filters described in Patent Documents 3 to 5 is obtained by laminating a near-infrared absorbing layer containing a near-infrared absorbing pigment on one side of a transparent substrate. However, since the near-infrared absorbing layer is laminated directly on one side of the transparent substrate, the functionality to form an optical filter by peeling only the near-infrared absorbing layer from the transparent substrate supporting the near-infrared absorbing layer. There was a problem that it could not be transferred to a film.

また、特許文献6に記載の光学フィルターに組み込まれる複数のコレステリック液晶構造を有する高分子固化層を用いた波長選択性反射層は、少なくとも近赤外線帯域の光の左円偏光成分を反射するための選択反射層と、光の右円偏光成分を反射するための選択反射層とを備える必要がある。また、特定波長帯域の近赤外線反射率を90%以上と高くするには、左右の偏光成分を反射するための2つの選択反射層の光軸(コレステリック周期構造の螺旋軸)の方向を完全に一致させた精緻な構造が必要となるという問題があった。   Moreover, the wavelength selective reflection layer using the polymer solidified layer having a plurality of cholesteric liquid crystal structures incorporated in the optical filter described in Patent Document 6 is for reflecting the left circularly polarized component of light in at least the near infrared band. It is necessary to provide a selective reflection layer and a selective reflection layer for reflecting the right circularly polarized component of light. In addition, in order to increase the near-infrared reflectance of a specific wavelength band to 90% or more, the directions of the optical axes of the two selective reflection layers for reflecting the left and right polarized components (the spiral axis of the cholesteric periodic structure) must be completely set. There was a problem that a precise structure matched was necessary.

このように、従来技術においては、光学フィルター用機能性フィルムの貼合わせにおいて、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層からなる選択反射層Aと近赤外線吸収色素(B)を併用することにより、近赤外線吸収色素Bの混入量を減らすことにより、安価に製造できる近赤外線吸収用の両面粘着フィルムは提供されていなかった。   Thus, in the prior art, in laminating the functional film for optical filters, by using the selective reflection layer A composed of a polymer solidified body layer having a cholesteric liquid crystal structure and the near-infrared absorbing dye (B) in combination, By reducing the amount of the near-infrared absorbing dye B mixed, a near-infrared absorbing double-sided adhesive film that can be manufactured at low cost has not been provided.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、近赤外線吸収色素Bの混入量を減らすことにより、安価に製造できる近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the double-sided adhesive film for near-infrared shielding which can be manufactured cheaply by reducing the mixing amount of the near-infrared absorption pigment | dye B. FIG.

前記課題を解決するため、本発明は、可視光を透過させ、かつ特定波長域の近赤外線を選択的に反射させる、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層からなる選択反射層Aと、近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層からなる近赤外線吸収層Bとを、積層してなる近赤外線遮蔽層の両面に、粘着剤層と透明樹脂からなる剥離フィルムとを順に積層してなることを特徴とする近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides a selective reflection layer A composed of a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure that transmits visible light and selectively reflects near infrared rays in a specific wavelength range, An adhesive layer and a release film made of a transparent resin are sequentially laminated on both surfaces of a near-infrared shielding layer formed by laminating a near-infrared absorbing layer B made of a transparent resin layer in which an infrared absorbing dye is dispersed. A double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays is provided.

前記選択反射層Aは、透明基材の一方の面に、それぞれ異なる螺旋ピッチの複数のコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層してなることが好ましい。
また、前記選択反射層Aは、透明基材の一方の面に、層の厚み方向に螺旋ピッチが連続的に変化した1層のコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層してなることが好ましい。
前記コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層は、近赤外線帯域の左円偏光成分、または右円偏光成分のいずれかを選択反射するものであることが好ましい。
The selective reflection layer A is preferably formed by laminating a plurality of polymer solidified layers having a plurality of cholesteric liquid crystal structures each having a different helical pitch on one surface of a transparent substrate.
The selective reflection layer A is formed by laminating a single layer of a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure in which the helical pitch is continuously changed in the thickness direction of the layer on one surface of the transparent substrate. Is preferred.
The solidified polymer layer having a cholesteric liquid crystal structure preferably selectively reflects either the left circularly polarized component or the right circularly polarized component in the near infrared band.

前記近赤外線吸収色素は、800nm〜1100nmの吸収波長帯において、それぞれ異なる波長帯域に吸収能の極大値を有する長波長用の吸収色素と短波長用の吸収色素との2種類からなることが好ましい。
前記長波長用の近赤外線吸収色素がジインモニウム塩系化合物の中から選択された1種であり、かつ、前記短波長用の近赤外線吸収色素がフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物の中から選択された1種または2種類以上の色素であることが好ましい。
選択反射層Aと、近赤外線吸収層Bとが積層された近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムの機能としては、波長領域850〜1100nmの近赤外線透過率を20%以下、より好ましくは10%以下に低下させるものであることが望ましい。
The near-infrared absorbing dye is preferably composed of two types of absorbing dye for a long wavelength and an absorbing dye for a short wavelength, each having an absorption maximum in different wavelength bands in an absorption wavelength band of 800 nm to 1100 nm. .
The near-infrared absorbing dye for long wavelengths is one selected from diimmonium salt compounds, and the near-infrared absorbing dye for short wavelengths is phthalocyanine compounds, cyanine compounds, thiol nickel complex compounds It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of pigment | dyes selected from these.
As a function of the near-infrared shielding double-sided adhesive film in which the selective reflection layer A and the near-infrared absorbing layer B are laminated, the near-infrared transmittance in the wavelength region of 850 to 1100 nm is 20% or less, more preferably 10% or less. It is desirable that it be lowered.

本発明は、前記の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを構成する両面の透明樹脂からなる剥離フィルムを剥がして、反射防止フィルムもしくは防眩フィルム、電磁波シールドフィルム、紫外線吸収フィルム、およびネオン光カットフィルムから選択される1種または2種以上の機能性フィルムに貼合してなるPDP用光学フィルターを提供する。   The present invention peels off the release film made of a transparent resin on both sides constituting the double-sided adhesive film for shielding near infrared rays, and the antireflection film or antiglare film, electromagnetic wave shielding film, ultraviolet absorption film, and neon light cut film. The optical filter for PDP formed by bonding to 1 type, or 2 or more types of functional films selected from is provided.

本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを用いることにより、従来技術での透明基材の片面に近赤外線吸収色素Bを含有する近赤外線吸収層を直接に積層した近赤外線吸収フィルムを光学フィルターの構成層中に貼り合わせる場合に比べて、選択反射層Aと近赤外線吸収層Bとを併用することで、高価な近赤外線吸収色素Bの添加量を低減することが可能となり、近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを安価に製造することができる。   By using the double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays of the present invention, a near-infrared absorbing film in which a near-infrared absorbing layer containing a near-infrared absorbing dye B is directly laminated on one side of a transparent substrate in the prior art is used as an optical filter. Compared to the case of bonding in the constituent layers, the selective reflection layer A and the near-infrared absorbing layer B are used in combination, so that the amount of the expensive near-infrared absorbing dye B can be reduced and the near-infrared shielding is achieved. Can be produced at low cost.

本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを用いた光学フィルターの製造工程においては、透明樹脂からなる剥離フィルムを剥がさないままの状態で選択反射層Aと、近赤外線吸収層Bとを積層してなる近赤外線遮蔽層の性能測定試験を実施することが可能であり、作業効率が優れている。
また、本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムは、製造工程から光学フィルターとして各種の機能性フィルムに貼合して使用されるまでの保管期間中において、最外表面を覆っている透明樹脂からなる剥離フィルムが保護フィルムとして機能し、内部の選択反射層A及び近赤外線吸収層Bの損傷を保護する効果を有する。
In the manufacturing process of the optical filter using the double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays of the present invention, the selective reflection layer A and the near-infrared absorbing layer B are laminated without peeling off the release film made of a transparent resin. It is possible to carry out a performance measurement test of the near-infrared shielding layer, and the work efficiency is excellent.
In addition, the near-infrared shielding double-sided adhesive film of the present invention is a transparent resin that covers the outermost surface during the storage period from the manufacturing process until it is used by being bonded to various functional films as an optical filter. The release film made of 1 functions as a protective film, and has an effect of protecting the internal selective reflection layer A and the near infrared absorption layer B from damage.

以下、最良の形態に基づき、図面を参照して本発明を説明する。
図1は、本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムの構成を示す模式的断面図である。
図2は、図1の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムの両面の透明樹脂からなる剥離フィルムを剥がして、反射防止フィルム、電磁波シールドフィルムなどの機能性フィルムに貼合してなるPDP用光学フィルターの一例を示す模式的断面図である。
図3は、同じく図1の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムの両面の透明樹脂からなる剥離フィルムを剥がして使用したPDP用光学フィルターの別の例を示す模式的断面図である。
図4は、従来技術における近赤外線吸収色素を用いた近赤外線吸収フィルムの構成を示す模式的断面図である。
The present invention will be described below with reference to the drawings based on the best mode.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays according to the present invention.
FIG. 2 shows an optical filter for PDP formed by peeling off a release film made of a transparent resin on both sides of a double-sided adhesive film for shielding near infrared rays in FIG. 1 and bonding it to a functional film such as an antireflection film or an electromagnetic wave shield film. It is a typical sectional view showing an example.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of an optical filter for PDP used by peeling off a release film made of a transparent resin on both sides of the double-sided adhesive film for shielding near infrared rays of FIG.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of a near-infrared absorbing film using a near-infrared absorbing dye in the prior art.

図1は、本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム1の構成例を示すもので、透明基材5の上にコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層4aを積層して選択反射層とし、さらにその上に近赤外線吸収層4bを積層して近赤外線遮蔽層とし、その近赤外線遮蔽層の両面に粘着剤層3,6を積層してなる両面粘着フィルム層7に、透明樹脂からなる剥離フィルム2,8を積層してなるものである。   FIG. 1 shows a structural example of a double-sided pressure-sensitive adhesive film 1 for shielding near infrared rays according to the present invention. A polymer solidified body layer 4a having a cholesteric liquid crystal structure is laminated on a transparent substrate 5 to form a selective reflection layer. Further, a near-infrared absorbing layer 4b is further laminated thereon to form a near-infrared shielding layer, and a double-sided adhesive film layer 7 formed by laminating adhesive layers 3 and 6 on both sides of the near-infrared shielding layer is made of a transparent resin. The release films 2 and 8 are laminated.

(透明樹脂からなる剥離フィルム)
透明樹脂からなる剥離フィルム2,8を構成する透明材料としては、可視領域で透明であり、またフレキシブル性を有し、好ましくは耐熱性の良好な樹脂からなるプラスチックフィルムである。
そのようなプラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂等からなる厚さが10〜600μmの単層または複合フィルムが挙げられる。
透明樹脂からなる剥離フィルム2,8として、さらに好ましいものは、上記透明プラスチックフィルムの片面に剥離剤を塗布したものである。剥離剤としては特に制限はなく、例えばパラフィンワックス、アクリル系、ウレタン系、シリコン系、メラミン系、尿素系、尿素−メラミン系、セルロース系、ベンゾグアナミン系などの樹脂および界面活性剤を単独またはこれらの混合物を主成分とした有機溶剤もしくは水に溶解させた塗料をグラビア印刷法、スクリーン印刷法などの通常の印刷法で前記透明プラスチックフィルムに塗布、乾燥させて形成したものが挙げられる。
(Release film made of transparent resin)
The transparent material constituting the release films 2 and 8 made of a transparent resin is a plastic film made of a resin that is transparent in the visible region, has flexibility, and preferably has good heat resistance.
Examples of such plastic films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, triacetyl cellulose, polystyrene, polyolefins, polyurethane resins. , A single layer or a composite film having a thickness of 10 to 600 μm made of polyvinyl chloride, polyimide resin, polyamide resin or the like.
More preferable as the release films 2 and 8 made of a transparent resin are those in which a release agent is applied to one side of the transparent plastic film. The release agent is not particularly limited. For example, resins such as paraffin wax, acrylic, urethane, silicon, melamine, urea, urea-melamine, cellulose, benzoguanamine, and surfactants may be used alone or in combination. Examples thereof include those formed by applying a coating material dissolved in an organic solvent containing water as a main component or water to the transparent plastic film by a normal printing method such as gravure printing or screen printing, and drying.

(粘着剤層)
粘着剤層3,6を構成する粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等いずれのものでもよいが、中でもアクリル系粘着剤が特に好ましい。これにより、透明性に優れ、粘着剤層3,6の耐候性を良好に維持することができる。
このような粘着剤成分の1つとして挙げられるアクリル系粘着剤としては、粘着性を与える低Tgの主モノマー、接着性や凝集力を与える高Tgのコモノマー、架橋や接着性改良のための官能基含有モノマー(モノエチレン性不飽和モノマー)等から成るものが用いられる。
主モノマーとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられ、これらのものを1種または2種以上を混合して用いることができる。
コモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基含有化合物が挙げられる。
官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマー、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ−ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレ−ト、N−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の三級アミノ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有モノマー、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、N−オクチルアクリルアミド等のN−置換アミド基含有モノマー、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマーが挙げられる。
このような材料を用いることにより、粘着性や凝集性、耐久性に優れ、また、モノマーの種類や組合せの選択により用途に応じた任意の品質、特性を得ることができる。
粘着剤成分の重量平均分子量は、30万〜300万が好ましく、50万〜200万がより好ましい。粘着剤成分の分子量が小さ過ぎると、粘着剤の粘着力や凝集力が劣り、耐ブリスター性が十分に得られず、分子量が大き過ぎると粘着剤が硬くなり、粘着性が不十分となって貼着の作業性が悪くなる。
また、粘着剤成分のガラス転移点(Tg)は、−20℃以下であるのが好ましい。ガラス転移点が−20℃を超える場合、使用温度によっては粘着剤が硬くなり、粘着性を維持できなくなることがある。
以上のような粘着剤は、架橋型、非架橋型のいずれのものも使用できる。架橋型の場合、エポキシ系化合物、イソシアナート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等の各種架橋剤を用いる方法等が挙げられ、これらは、それぞれの有する官能基により適宜選択される。
粘着剤層3,6に含まれる硬化性成分は、特に限定されないがエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱硬化性を有するもの、または後述する放射線硬化性を有するもの等が挙げられるが、特に放射線硬化性を有するものが好ましい。これにより、硬化性成分を常温や低温下で、かつ非常に短時間で硬化を進行させることができ取扱性に優れる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 6 may be any of a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, etc., among which an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable. Thereby, it is excellent in transparency and the weather resistance of the adhesive layers 3 and 6 can be maintained favorable.
Examples of such an acrylic pressure-sensitive adhesive component include a low-Tg main monomer that provides tackiness, a high-Tg comonomer that provides adhesion and cohesion, and a functional group for improving crosslinking and adhesion. Those composed of a group-containing monomer (monoethylenically unsaturated monomer) and the like are used.
Examples of the main monomer include alkyl acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, butyl methacrylate, and methacrylic acid. Examples thereof include methacrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl, cyclohexyl methacrylate and benzyl methacrylate, and these can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the comonomer include vinyl group-containing compounds such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ether, styrene, acrylonitrile, and methacrylonitrile.
Examples of functional group-containing monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meta ) Acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, hydroxyl group-containing monomers such as allyl alcohol, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) ) Tertiary amino group-containing monomers such as acrylate, amide group-containing monomers such as acrylamide and methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide N- ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-t-butyl acrylamide, N- substituted amide group-containing monomers such as N- octyl acrylamide, an epoxy group-containing monomers such as glycidyl methacrylate.
By using such a material, it is excellent in adhesiveness, cohesiveness, and durability, and arbitrary quality and characteristics according to the application can be obtained by selecting the kind and combination of monomers.
The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component is preferably 300,000 to 3,000,000, more preferably 500,000 to 2,000,000. If the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component is too low, the pressure-sensitive adhesive strength and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive will be poor, and sufficient blister resistance will not be obtained. Workability of sticking deteriorates.
Moreover, it is preferable that the glass transition point (Tg) of an adhesive component is -20 degrees C or less. When the glass transition point exceeds −20 ° C., the pressure-sensitive adhesive becomes hard depending on the use temperature, and the adhesiveness may not be maintained.
As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, either a crosslinked type or a non-crosslinked type can be used. In the case of the crosslinking type, examples include methods using various crosslinking agents such as epoxy compounds, isocyanate compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, metal salts, amine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, etc. The functional group is appropriately selected.
The curable component contained in the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 6 is not particularly limited, and examples thereof include those having thermosetting properties such as epoxy resins, phenolic resins, melamine resins, and polyester resins, and those having radiation curable properties described later. However, those having radiation curability are particularly preferable. As a result, the curable component can be cured at room temperature or low temperature in a very short time, and the handleability is excellent.

ここでいう、放射線硬化性とは、例えば、紫外線、レーザー光線、α線、β線、γ線、X線、電子線の照射により分子鎖の成長や架橋反応が誘起され、硬化性成分が硬化する性質のことを意味する。
このような放射線硬化性成分としては、特に限定されないが、例えばアクリル系モノマーまたはオリゴマーを有するものが好ましい。これにより耐候性の優れた粘着剤層を形成することができる。
このような放射線硬化性のアクリル系モノマーまたは/およびオリゴマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられ、これらを1種または2種以上を混合して用いてもよい。
The term “radiation curable” as used herein means, for example, that molecular chain growth or crosslinking reaction is induced by irradiation with ultraviolet rays, laser beams, α rays, β rays, γ rays, X rays, or electron beams, and the curable components are cured. Means nature.
Such a radiation curable component is not particularly limited, but for example, a component having an acrylic monomer or oligomer is preferable. Thereby, an adhesive layer having excellent weather resistance can be formed.
Examples of such radiation curable acrylic monomers and / or oligomers include hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and the like. These may be used alone or in combination.

さらに、上記アクリル系モノマーまたはオリゴマーは、アクリロイル基を有する反応性モノマーまたはオリゴマーを含むものが好ましく、アクリロイル基を2以上有するものがより好ましい。アクリロイル基を2以上含むことにより、網目構造の形成が十分に行われ、粘着剤の凝集性がさらに向上し、良好な粘着剤層が得られる。
上記放射線硬化性成分等の硬化性成分の含有量は、前記粘着剤成分100重量部に対し、0.05〜50重量部が好ましく、0.1〜20重量部がより好ましい。硬化性成分の量が少な過ぎると粘着剤の凝集力との関係で、発生したガスによる発泡や膨れの抑制効果が十分に得られない場合がある。一方、硬化性成分の量が多すぎると、粘着剤層5が硬くなり過ぎて粘着力が低下するおそれが生じる。
硬化性成分は粘着剤成分とブレンドする場合、粘着剤成分との相溶性が良いものが好ましい。その他、硬化性成分を粘着剤成分の主ポリマーとの共重合体として用いることも可能である。
放射線硬化性成分を紫外線照射等により硬化させる場合、粘着剤層3,6は光透過性を有するものが好ましく、例えば、実質的に透明または半透明(無色または有色)であるものがよく、これにより、粘着剤層3,6の硬化を容易に行うことができる。
また、放射線硬化性成分を紫外線照射等により硬化させる場合、重合開始剤を添加してもよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、o−ベンゾイル安息香酸メチル−p−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン類、ジメチルベンジルケタール、トリクロルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2−ヒドロキシ−4’−イソプロピル−2−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン類、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン、p−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、2−クロルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ベンジル、ジベンゾスベロン、α−アシルオキシムエステル等が挙げられる。
Further, the acrylic monomer or oligomer preferably includes a reactive monomer or oligomer having an acryloyl group, and more preferably has two or more acryloyl groups. By including two or more acryloyl groups, the network structure is sufficiently formed, the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive is further improved, and a good pressure-sensitive adhesive layer is obtained.
0.05-50 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said adhesive components, and, as for content of curable components, such as the said radiation-curable component, 0.1-20 weight part is more preferable. If the amount of the curable component is too small, the effect of suppressing foaming and swelling due to the generated gas may not be sufficiently obtained due to the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. On the other hand, when there is too much quantity of a sclerosing | hardenable component, the adhesive layer 5 becomes hard too much and there exists a possibility that adhesive force may fall.
When the curable component is blended with the pressure-sensitive adhesive component, those having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component are preferable. In addition, the curable component can be used as a copolymer with the main polymer of the pressure-sensitive adhesive component.
When the radiation-curable component is cured by ultraviolet irradiation or the like, the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 6 are preferably light-transmitting, for example, substantially transparent or translucent (colorless or colored) is preferable. Thus, the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 6 can be easily cured.
When the radiation curable component is cured by ultraviolet irradiation or the like, a polymerization initiator may be added. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, o-benzoylbenzoic acid methyl-p-benzoin ethyl ether, Benzoins such as benzoin isopropyl ether and α-methylbenzoin, dimethylbenzyl ketal, trichloroacetophenone, acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, Propiophenones such as 2-hydroxy-4′-isopropyl-2-methylpropiophenone, benzophenone, methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, p-dimethylaminobenzophenone, etc. Benzophenone compounds, 2-black thio xanthone, 2-ethyl thioxanthone, thioxanthone such as 2-isopropylthioxanthone, benzyl, dibenzosuberone, alpha-acyl oxime esters.

このような重合開始剤の添加量は、上記放射線硬化性成分100重量部に対し、0.5〜30重量部程度とするのが好ましく、1〜20重量部程度とするのがより好ましい。
一方、上記放射線硬化性成分を電子線照射により硬化させる場合には、前記重合開始剤の添加は不要であるが、この場合、酸素の存在により硬化反応が著しく阻害されるため、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行う必要がある。あるいは、透明樹脂からなる剥離フィルム2,7を貼着した状態で行うのが好ましい。
また、上記重合開始剤ともに、重合促進剤を用いることもでき、このような重合促進剤としては、例えば、4,4’−ビス(ジエチルアミン)ベンゾフェノン、N−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルエタノールアミン、グリシン等が挙げられる。
なお、以上のような重合開始剤および重合促進剤は、保存時の安定性を向上するために、マイクロカプセル化して添加することもできる。
さらに、必要に応じて他の添加剤として、例えば、粘着付与剤、軟化剤(可塑剤)、充填剤、老化防止剤、シランカップリング剤等の各種添加剤を添加することができる。
粘着付与剤としては、例えば、ロジンおよびその誘導体、ポリテルペン、テルペンフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油系樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂が挙げられる。
軟化剤としては、例えば、液状ポリエーテル、グリコールエステル、液状ポリテルペン、液状ポリアクリレート、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル等が挙げられる。
以上のような粘着剤成分および硬化性成分を主成分とする粘着剤層3,5の形成方法としては、例えば、ダイまたはコンマコーター等による塗工が挙げられる。塗布の方法としては、例えば、フローコーター、ナイフコータ、ロールコーター、ディッピング等が挙げられる。
粘着剤層3,5の厚さ(乾燥膜厚さ)は、特に限定されないが、5〜100μm程度、特に10〜60μm程度とするのが好ましい。
The addition amount of such a polymerization initiator is preferably about 0.5 to 30 parts by weight, and more preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radiation curable component.
On the other hand, when the radiation curable component is cured by electron beam irradiation, the addition of the polymerization initiator is not necessary, but in this case, since the curing reaction is significantly inhibited by the presence of oxygen, nitrogen or the like is not necessary. It is necessary to carry out under an active gas atmosphere. Or it is preferable to carry out in the state which stuck the peeling films 2 and 7 consisting of transparent resin.
Moreover, a polymerization accelerator can be used together with the above polymerization initiator. Examples of such a polymerization accelerator include 4,4′-bis (diethylamine) benzophenone, ethyl N-dimethylaminobenzoate, and dimethylethanolamine. , Glycine and the like.
The polymerization initiator and polymerization accelerator as described above can be added in microcapsules in order to improve the stability during storage.
Furthermore, various additives such as a tackifier, a softener (plasticizer), a filler, an anti-aging agent, a silane coupling agent, and the like can be added as other additives as necessary.
Examples of the tackifier include rosin and derivatives thereof, polyterpene, terpene phenol resin, coumarone-indene resin, petroleum resin, styrene resin, and xylene resin.
Examples of the softening agent include liquid polyether, glycol ester, liquid polyterpene, liquid polyacrylate, phthalic acid ester, trimellitic acid ester, and the like.
Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 5 having the pressure-sensitive adhesive component and the curable component as main components include coating with a die or a comma coater. Examples of the coating method include a flow coater, a knife coater, a roll coater, and dipping.
The thickness (dry film thickness) of the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 5 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 100 μm, particularly about 10 to 60 μm.

(選択反射層)
選択反射層Aは、透明基材の一方の面に、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層したものである。
特定波長帯域の近赤外線反射率を90%以上と高くするには、左右の偏光成分を反射するための2つの選択反射層の光軸(コレステリック周期構造の螺旋軸)の方向を完全に一致させた精緻な構造が必要となるという問題がある。
このため、本発明では、前記コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層は、近赤外線波長帯域の光の左円偏光成分、または光の右円偏光成分のいずれかを選択反射するものであって、必然的に選択反射層Aによる近赤外線の反射率は最大でも50%となることから、選択反射層Aの反射率を30〜50%にするのが好ましい。
(Selective reflection layer)
The selective reflection layer A is obtained by laminating a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure on one surface of a transparent substrate.
In order to increase the near-infrared reflectance of a specific wavelength band to 90% or more, the directions of the optical axes (the spiral axes of the cholesteric periodic structure) of the two selective reflection layers for reflecting the left and right polarization components are perfectly matched. There is a problem that a precise structure is required.
Therefore, in the present invention, the solidified polymer layer having the cholesteric liquid crystal structure selectively reflects either the left circularly polarized component of light in the near infrared wavelength band or the right circularly polarized component of light. Inevitably, the reflectance of the near infrared ray by the selective reflection layer A is 50% at the maximum, so the reflectance of the selective reflection layer A is preferably 30 to 50%.

前記選択反射層Aが、透明基材の一方の面に、それぞれ異なる螺旋ピッチの複数のコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層してなる場合には、各高分子固化体層の螺旋ピッチ長さをPnmとし、屈折率をNとしたときに、螺旋ピッチ長さに屈折率を乗じた値NPに相当する波長の光のうち、各高分子固化体層の螺旋ねじれ方向と一致する円偏光のみを反射する。選択反射層Aでの反射率は、螺旋ピッチの巻数に依存するので、各高分子固化体層の層厚みを螺旋ピッチが3〜6となるようにするのが好ましい。
また、前記選択反射層Aが、透明基材の一方の面に、層の厚み方向に螺旋ピッチが連続的に変化した1層のコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層してなる構成でも良い。
When the selective reflection layer A is formed by laminating a plurality of polymer solidified layers having a plurality of cholesteric liquid crystal structures with different helical pitches on one surface of a transparent substrate, the spiral of each polymer solidified layer When the pitch length is Pnm and the refractive index is N, out of the light having a wavelength corresponding to the value NP obtained by multiplying the helical pitch length by the refractive index, it coincides with the helical twist direction of each polymer solidified layer. Reflects only circularly polarized light. Since the reflectance in the selective reflection layer A depends on the number of turns of the spiral pitch, it is preferable that the thickness of each polymer solidified layer is 3 to 6 in the spiral pitch.
The selective reflection layer A is formed by laminating a single layer of a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure in which the helical pitch continuously changes in the thickness direction of the layer on one surface of the transparent substrate. But it ’s okay.

本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムは、最終的には、選択反射層Aと、近赤外線吸収色素Bを併用することで、波長領域850〜1100nmの近赤外線透過率を20%以下、より好ましくは10%以下に低下させるものである。
コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層は、上記の特許文献6などに開示されているような公知の方法にて作成し、反射波長帯域が800〜1100nmのコレステリック液晶を得ることができる。
透明基材の上に、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層して選択反射層を得る。
透明基材として使用されるのは、可視領域で透明であり、またフレキシブル性を有し、好ましくは耐熱性の良好な樹脂からなるプラスチックフィルムである。
そのようなプラスチックフィルムとしては、例えば、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等からなる厚さが10〜300μmの単層または複合フィルムが挙げられる。
The near-infrared shielding double-sided pressure-sensitive adhesive film of the present invention finally has a selective reflection layer A and a near-infrared absorbing dye B in combination, so that the near-infrared transmittance in the wavelength region of 850 to 1100 nm is 20% or less, More preferably, it is reduced to 10% or less.
The solidified polymer layer having a cholesteric liquid crystal structure is prepared by a known method as disclosed in Patent Document 6 above, and a cholesteric liquid crystal having a reflection wavelength band of 800 to 1100 nm can be obtained.
On the transparent substrate, a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure is laminated to obtain a selective reflection layer.
The transparent substrate is a plastic film made of a resin that is transparent in the visible region, has flexibility, and preferably has good heat resistance.
Examples of such plastic films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, triacetyl cellulose, polystyrene, polyolefin, polyurethane. Examples thereof include a single layer or a composite film having a thickness of 10 to 300 μm made of a resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, cellulose acetate resin and the like.

なお、選択反射層において、液晶の配向規則性が良好となるように、延伸処理またはラビング処理等が施されたプラスチックフィルムが好適に用いられる。
また、本発明に用いられる透明基材は、透明基材の上に積層されるコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層との密着性を向上させるために、例えばコロナ処理、プラズマ処理、UV等により表面処理を施したものであっても良い。
コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を形成する材料組成を有機溶媒に溶解させた塗布液を公知の方法にて塗布する。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、スリットコート法などにより塗布することができる。
In the selective reflection layer, a plastic film that has been subjected to stretching treatment or rubbing treatment or the like so as to improve the alignment regularity of the liquid crystal is preferably used.
Further, the transparent substrate used in the present invention is, for example, corona treatment, plasma treatment, UV, etc. in order to improve the adhesion with the polymer solidified body layer having a cholesteric liquid crystal structure laminated on the transparent substrate. May be subjected to surface treatment.
A coating solution in which a material composition for forming a polymer solidified body layer having a cholesteric liquid crystal structure is dissolved in an organic solvent is applied by a known method. For example, it can be applied by a roll coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a die coating method, a slit coating method, or the like.

透明基材に塗布液を塗布した後、コレステリック液晶構造が発現する所定の温度に保持し、溶媒を乾燥させながら液晶を一定の向きに配向させて、螺旋構造のコレステリック液晶構造を形成させる。
このようなコレステリック液晶構造は、加熱または電離放射線のエネルギーを用いて液晶材料組成物の液晶分子を重合させることにより固定され、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層となる。
以上の操作により、透明基材の少なくとも一方の面に、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層した選択反射層Aを得ることができる。
近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムにおける近赤外線反射率の調整は、選択反射層のコレステック液晶高分子の螺旋ピッチ数に影響されるが、螺旋ピッチ数は特に限定されるものではなく、求められている近赤外線透過率に適合するように近赤外線吸収色素の添加量との兼ね合いで適宜選択すればよい。
After the coating liquid is applied to the transparent substrate, the liquid crystal is oriented in a certain direction while being dried at a predetermined temperature at which the cholesteric liquid crystal structure is expressed, and a cholesteric liquid crystal structure having a spiral structure is formed.
Such a cholesteric liquid crystal structure is fixed by polymerizing the liquid crystal molecules of the liquid crystal material composition using the energy of heating or ionizing radiation, and becomes a polymer solidified body layer having a cholesteric liquid crystal structure.
By the above operation, a selective reflection layer A in which a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure is laminated on at least one surface of a transparent substrate can be obtained.
Adjustment of near-infrared reflectance in a double-sided adhesive film for shielding near-infrared rays is affected by the number of helical pitches of the cholestec liquid crystal polymer in the selective reflection layer, but the number of helical pitches is not particularly limited and is required. What is necessary is just to select suitably by the balance with the addition amount of a near-infrared absorption pigment | dye so that it may adapt to the near-infrared transmittance which is.

(近赤外線吸収層)
近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層からなる近赤外線吸収層Bは、透明樹脂からなるバインダーに近赤外線吸収色素を分散して形成することができる。
近赤外線吸収色素の具体例としては、インモニウム塩系化合物、ジインモニウム塩系化合物、アミニウム塩系化合物、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、アミノチオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、カーボンブラック、酸化アンチモン、酸化インジウムをドープした酸化錫、周期表の4族、5族または6族に属する金属の酸化物若しくは炭化物若しくはホウ化物等が挙げられる。
(Near-infrared absorbing layer)
The near-infrared absorbing layer B made of a transparent resin layer in which the near-infrared absorbing dye is dispersed can be formed by dispersing the near-infrared absorbing dye in a binder made of a transparent resin.
Specific examples of near-infrared absorbing dyes include immonium salt compounds, diimmonium salt compounds, aminium salt compounds, nitroso compounds and their metal complexes, cyanine compounds, squarylium compounds, thiol nickel complex compounds, aminothiol nickel compounds Complex salt compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, triarylmethane compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, amino compounds, carbon black, antimony oxide, tin oxide doped with indium oxide, Group 4 of the periodic table, Examples thereof include oxides, carbides or borides of metals belonging to Group 5 or Group 6.

本発明の近赤外線吸収色素は、800nm〜1100nmの吸収波長帯において、それぞれ異なる波長帯域に吸収能を有する長波長用の近赤外線吸収色素と短波長用の近赤外線吸収色素との2種類以上の色素からなることが好ましい。
前記長波長用の近赤外線吸収色素がジインモニウム塩系化合物の中から選択された1種であり、かつ、前記短波長用の近赤外線吸収色素がフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物の中から選択された1種または2種類以上の色素であることが好ましい。
The near-infrared absorbing dye of the present invention has two or more kinds of a long-wavelength near-infrared absorbing dye and a short-wavelength near-infrared absorbing dye each having absorption ability in different wavelength bands in the absorption wavelength band of 800 nm to 1100 nm. It preferably consists of a dye.
The near-infrared absorbing dye for long wavelengths is one selected from diimmonium salt compounds, and the near-infrared absorbing dye for short wavelengths is phthalocyanine compounds, cyanine compounds, thiol nickel complex compounds It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of pigment | dyes selected from these.

近赤外線吸収色素が分散された近赤外線吸収層Bは、透明樹脂からなるバインダーに近赤外線吸収色素を分散して形成される。
上記バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は−80〜160℃であることが好ましい。これにより、バインダー樹脂自体の耐候性が向上することになり、近赤外線遮蔽性塗膜の近赤外線遮蔽性能が持続すると共に、近赤外線遮蔽性塗膜自体の耐候性や物性がより向上することとなる。好ましくは、−50〜130℃であり、より好ましくは、20〜110℃であり、更に好ましくは、40〜100℃である。
上記バインダー樹脂の種類としては、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリルウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂や、(メタ)アクリルシリコーン系樹脂、アルキルポリシロキサン系樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンアルキド樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等の変性シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテルポリマー等のフッ素系樹脂等が挙げられ、熱可塑性樹脂でもよく、熱硬化性樹脂、湿気硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の硬化性樹脂でもよい。また、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等の合成ゴム又は天然ゴム等の有機系バインダー樹脂;シリカゾル、アルカリ珪酸塩、シリコンアルコキシドやそれらの(加水分解)縮合物、リン酸塩等の無機系結着剤等の従来公知のバインダー樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、比較的低温で乾燥して近赤外線遮蔽性塗膜を形成することができる点で、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリルウレタン系樹脂、(メタ)アクリルシリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンアルキド樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等の変性シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテルポリマー等のフッ素系樹脂であることが好ましい。なお、アクリル系樹脂とメタクリル系樹脂をアクリル系樹脂ともいう。
The near-infrared absorbing layer B in which the near-infrared absorbing dye is dispersed is formed by dispersing the near-infrared absorbing dye in a binder made of a transparent resin.
The glass transition temperature (Tg) of the binder resin is preferably -80 to 160 ° C. As a result, the weather resistance of the binder resin itself is improved, the near infrared shielding performance of the near infrared shielding coating film is maintained, and the weather resistance and physical properties of the near infrared shielding coating itself are further improved. Become. Preferably, it is -50-130 degreeC, More preferably, it is 20-110 degreeC, More preferably, it is 40-100 degreeC.
Examples of the binder resin include (meth) acrylic resin, (meth) acrylic urethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, melamine resin, urethane resin, styrene resin, and alkyd resin. Modification of resins, phenolic resins, epoxy resins, polyester resins, (meth) acrylic silicone resins, alkylpolysiloxane resins, silicone resins, silicone alkyd resins, silicone urethane resins, silicone polyester resins, silicone acrylic resins, etc. Examples include fluororesins such as silicone resins, polyvinylidene fluoride, and fluoroolefin vinyl ether polymers. Thermoplastic resins may be used, and thermosetting resins, moisture curable resins, UV curable resins, electron beam curable resins, etc. Resin may be used Also, organic binder resins such as synthetic rubber such as ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber or natural rubber; silica sol, alkali silicate, silicon alkoxide and their (hydrolysis) Conventionally known binder resins such as inorganic binders such as condensates and phosphates may be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, (meth) acrylic resins, (meth) acrylic urethane resins, (meth) acrylic silicone resins, polyesters can be dried at a relatively low temperature to form a near-infrared shielding coating. It is preferably a fluororesin such as a modified resin such as a vinyl resin, a silicone resin, a silicone alkyd resin, a silicone urethane resin, a silicone polyester resin, or a silicone acrylic resin, a polyvinylidene fluoride, or a fluoroolefin vinyl ether polymer. Note that acrylic resins and methacrylic resins are also referred to as acrylic resins.

近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層を形成する際に、上述した以外の配合物として、例えば、溶剤や添加剤等を1種又は2種以上含んでいてもよい。このような溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;iso−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のアルコール系溶媒;酢酸ブチル、酢酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒;ジメチルホルムアミド等の1種又は2種以上の有機溶剤が挙げられる。
また、添加剤としては、フィルムやコーティング膜等を形成する樹脂組成物に一般に使用される従来公知の添加剤等を用いることができ、例えば、レベリング剤;コロイド状シリカ、アルミナゾル等の無機微粒子、消泡剤、タレ性防止剤、シランカップリング剤、粘性改質剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、可塑剤、潤滑剤、防錆剤、有機及び無機系紫外線吸収剤、無機系熱線吸収剤、有機・無機防炎剤、静電防止剤等が挙げられる。
色素の耐久性を向上するためにクエンチャーや酸化防止剤を配合することもできる。
このようなクエンチャーとしては、金属錯体系の材料が挙げられ、例えば、みどり化学社製の商品名「MIR 101」、住友精化社製の商品名「EST 5」等が挙げられる。
酸化防止剤の代表的なものとしては、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物等があり、これらを1種類、または2種類以上複合して用いることができる。
When forming the transparent resin layer in which the near-infrared absorbing pigment is dispersed, as a compound other than those described above, for example, one or more solvents, additives, and the like may be included. Such a solvent is not particularly limited, and examples thereof include aromatic solvents such as toluene and xylene; alcohol solvents such as iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, propylene glycol methyl ether, and dipropylene glycol methyl ether; Examples include ester solvents such as butyl acetate, ethyl acetate, and cellosolve acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; and one or more organic solvents such as dimethylformamide.
In addition, as the additive, a conventionally known additive generally used in a resin composition for forming a film, a coating film, or the like can be used. For example, a leveling agent; inorganic fine particles such as colloidal silica and alumina sol; Antifoaming agent, anti-sagging agent, silane coupling agent, viscosity modifier, metal deactivator, peroxide decomposer, plasticizer, lubricant, rust preventive agent, organic and inorganic UV absorber, inorganic System heat ray absorbent, organic / inorganic flameproofing agent, antistatic agent and the like.
In order to improve the durability of the dye, a quencher or an antioxidant can be added.
Examples of such quenchers include metal complex materials, such as “MIR 101”, a product name manufactured by Midori Chemical Co., “EST 5”, a product name manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
Representative antioxidants include hindered amine compounds, hindered phenol compounds, phosphite compounds, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層を塗布する方法としては、例えば、浸漬、吹き付け、刷毛塗り、カーテンフローコート、グラビアコート、ロールコート、スピンコート、ブレードコート、バーコート、リバースコート、ダイコート、スプレーコート、静電塗装等の方法が挙げられる。これらの場合には、近赤外線遮蔽性樹脂組成物に上述した有機溶剤を適宜混合させて塗布することができる。
上記近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層の厚さとしては、使用用途等により適宜設定すればよく特に限定されるものではない。例えば、乾燥時の厚さを1〜50μm、好ましくは、1〜20μmにすることが望まれる。
Examples of the method for applying the transparent resin layer in which the near infrared absorbing dye is dispersed include immersion, spraying, brush coating, curtain flow coating, gravure coating, roll coating, spin coating, blade coating, bar coating, reverse coating, and die coating. , Spray coating, electrostatic coating and the like. In these cases, the organic solvent described above can be appropriately mixed and applied to the near-infrared shielding resin composition.
The thickness of the transparent resin layer in which the near-infrared absorbing pigment is dispersed is not particularly limited as long as it is appropriately set depending on the intended use. For example, it is desired that the dry thickness is 1 to 50 μm, preferably 1 to 20 μm.

(近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム)
図1に示す本形態例の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム1を形成する方法としては、透明基材5の上に近赤外線反射剤4a及び近赤外線吸収色素4bを分散させた透明樹脂層を積層した近赤外線遮蔽層を形成し、その近赤外線遮蔽層の両面に粘着剤層3,6及び透明樹脂からなる剥離フィルム2,8を順に積層する方法が挙げられる。
(Double-sided adhesive film for near-infrared shielding)
As a method for forming the near-infrared shielding double-sided pressure-sensitive adhesive film 1 of this embodiment shown in FIG. 1, a transparent resin layer in which a near-infrared reflecting agent 4a and a near-infrared absorbing dye 4b are dispersed on a transparent substrate 5 is used. A method of forming a laminated near-infrared shielding layer and laminating the adhesive layers 3 and 6 and the release films 2 and 8 made of a transparent resin on both sides of the near-infrared shielding layer in order.

図1に示す本形態例の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム1は、透明樹脂からなる剥離フィルム2,8を剥がして除去することにより、透明樹脂層5の上に近赤外線反射剤4a及び近赤外線吸収色素4bを分散させた透明樹脂層を積層した積層体の両面に粘着剤層3,6が設けられた近赤外線遮蔽性の積層体7を得ることができる。この積層体7は、両面に粘着性を有するので、反射防止フィルムもしくは防眩フィルム、電磁波シールドフィルム、紫外線吸収フィルム、ネオン光カットフィルムなどの機能性フィルムに貼合することにより、近赤外線遮蔽層を有するディスプレイ用光学フィルターを製造することができる。   The near-infrared shielding double-sided pressure-sensitive adhesive film 1 of this embodiment shown in FIG. 1 peels and removes the release films 2 and 8 made of a transparent resin, whereby a near-infrared reflector 4a and a near-infrared reflector 4a The near-infrared shielding laminate 7 in which the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 6 are provided on both surfaces of the laminate obtained by laminating the transparent resin layer in which the infrared absorbing dye 4b is dispersed can be obtained. Since this laminated body 7 has adhesiveness on both sides, a near-infrared shielding layer is obtained by bonding to a functional film such as an antireflection film or an antiglare film, an electromagnetic wave shielding film, an ultraviolet absorbing film, or a neon light cut film. It is possible to manufacture an optical filter for display having

図1に示す本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム1を用いて製造したディスプレイ用光学フィルター(以下単に、本発明の光学フィルターという。)は、プラズマディスプレイパネル(PDP)等のディスプレイの前面パネルPに直貼りで取り付けて使用することができる。
本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム1を用いて、光学フィルターを構成する近赤外線遮蔽層として組み込むことにより、ディスプレイが発する近赤外線を遮蔽することができる。
An optical filter for display (hereinafter, simply referred to as an optical filter of the present invention) manufactured using the double-sided adhesive film 1 for shielding near infrared rays of the present invention shown in FIG. 1 is a front surface of a display such as a plasma display panel (PDP). It can be used by being directly attached to the panel P.
By incorporating the double-sided pressure-sensitive adhesive film 1 for shielding near infrared rays of the present invention as a near-infrared shielding layer constituting an optical filter, the near-infrared rays emitted from the display can be shielded.

図2に示す1例の光学フィルター10は、視覚側(図2では上側)から順に、反射防止層11、紫外線吸収剤が添加された透明基材(紫外線吸収層)12、粘着剤層13、近赤外線反射剤4a及び近赤外線吸収色素4bが分散された透明樹脂層(近赤外線遮蔽層)、透明基材15、粘着剤層16、電磁波シールド材19、電磁波シールド材19を支持している透明基材20、粘着剤層21が積層されてなるものである。   An optical filter 10 of an example shown in FIG. 2 includes, in order from the visual side (upper side in FIG. 2), an antireflection layer 11, a transparent substrate (ultraviolet absorption layer) 12 to which an ultraviolet absorber is added, an adhesive layer 13, A transparent resin layer (near infrared shielding layer) in which the near infrared reflector 4a and the near infrared absorbing dye 4b are dispersed, the transparent base material 15, the adhesive layer 16, the electromagnetic wave shielding material 19, and the transparent material that supports the electromagnetic wave shielding material 19 are supported. The substrate 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 21 are laminated.

なお、図2においては、透明基材12に紫外線吸収剤を添加して紫外線吸収層となし、反射防止層11を支持する透明基材12と電磁波シールド材19との間に、本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを構成する両面の透明樹脂からなる剥離フィルムを剥がして、透明基材15の上に近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層が積層された積層体の両面に粘着剤層13、16が形成された両面粘着フィルム層17を積層した例を示すが、近赤外線遮蔽層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層、反射防止層のうち光学フィルターに採用する層の組み合わせ、及び順序は、特にこれに限定されるものではない。   In FIG. 2, an ultraviolet absorber is added to the transparent substrate 12 to form an ultraviolet absorbing layer, and the transparent substrate 12 supporting the antireflection layer 11 and the electromagnetic wave shielding material 19 are close to each other in the present invention. The release film made of the transparent resin on both sides constituting the double-sided adhesive film for infrared shielding is peeled off, and the adhesive is adhered to both sides of the laminate in which the transparent resin layer in which the near-infrared absorbing pigment is dispersed is laminated on the transparent substrate 15. Although the example which laminated | stacked the double-sided adhesive film layer 17 in which the agent layers 13 and 16 were laminated | stacked is shown, the combination of the layer employ | adopted as an optical filter among a near-infrared shielding layer, an ultraviolet absorption layer, a neon light absorption layer, and an antireflection layer, The order is not particularly limited to this.

例えば、図3に示す別の例の光学フィルター30のように、視覚側(図3では上側)から順に、反射防止層31、紫外線吸収剤が添加された透明基材(紫外線吸収層)32、粘着剤層39、電磁波シールド材40、電磁波シールド材40の支持基材41、粘着剤層33、近赤外線反射剤34a及び近赤外線吸収色素34bが分散された透明樹脂層(近赤外線遮蔽層)、透明基材35、粘着剤層36が積層されてなるものであってもよい。この光学フィルター30において、粘着剤層33、近赤外線遮蔽層(34a,34b)、透明基材35、粘着剤層36の3層は、本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムから両面の剥離フィルムを剥がして得られる両面粘着フィルム層37を用いて構成することができる。   For example, like an optical filter 30 of another example shown in FIG. 3, in order from the visual side (upper side in FIG. 3), an antireflection layer 31, a transparent substrate (ultraviolet absorption layer) 32 to which an ultraviolet absorber is added, A transparent resin layer (near-infrared shielding layer) in which the pressure-sensitive adhesive layer 39, the electromagnetic wave shielding material 40, the support base 41 of the electromagnetic wave shielding material 40, the pressure-sensitive adhesive layer 33, the near-infrared reflecting agent 34a and the near-infrared absorbing dye 34b are dispersed; The transparent base material 35 and the adhesive layer 36 may be laminated. In this optical filter 30, the three layers of the pressure-sensitive adhesive layer 33, the near-infrared shielding layer (34a, 34b), the transparent substrate 35, and the pressure-sensitive adhesive layer 36 are peeled from the double-sided pressure-sensitive adhesive film for near-infrared shielding of the present invention. It can comprise using the double-sided adhesive film layer 37 obtained by peeling a film.

光学フィルターにおいては、透明基材に反射防止層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層などの機能層を塗布したものを積層してフィルターの層構成中に存在させることができる。しかし、反射界面を減らすことにより反射率の上昇を抑える観点からは、極力、兼用して透明基材層の数を少なくすることが好ましい。   In the optical filter, a transparent base material coated with a functional layer such as an antireflection layer, an ultraviolet absorption layer, or a neon light absorption layer can be laminated and exist in the layer structure of the filter. However, from the viewpoint of suppressing an increase in reflectivity by reducing the reflective interface, it is preferable to reduce the number of transparent base material layers as much as possible.

図2及び図3では、機能性フィルムの例として、透明基材12,32の片面に反射防止層11,31を設けてなる反射防止フィルムと、透明基材20,41の片面に電磁波シールド材19,40を設けてなる電磁波シールドフィルムが用いられた例を示している。その他、本発明の光学フィルターで用い得る機能性フィルムの別の例としては、紫外線吸収フィルム、およびネオン光カットフィルムが挙げられる。   2 and 3, as an example of the functional film, an antireflection film in which the antireflection layers 11 and 31 are provided on one side of the transparent base materials 12 and 32, and an electromagnetic wave shielding material on one side of the transparent base materials 20 and 41. An example in which an electromagnetic wave shielding film provided with 19 and 40 is used is shown. Other examples of the functional film that can be used in the optical filter of the present invention include an ultraviolet absorbing film and a neon light cut film.

光学フィルターの透明基材12,15,20,32,35,41を構成する透明材料としては、可視領域で透明であり、またフレキシブル性を有し、好ましくは耐熱性の良好な樹脂からなるプラスチックフィルムである。
そのようなプラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂等からなる厚さが10〜600μmの単層または複合フィルムが挙げられる。
The transparent material constituting the transparent base material 12, 15, 20, 32, 35, 41 of the optical filter is a plastic made of a resin that is transparent in the visible region, has flexibility, and preferably has good heat resistance. It is a film.
Examples of such plastic films include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, triacetyl cellulose, polystyrene, polyolefins, polyurethane resins. , A single layer or a composite film having a thickness of 10 to 600 μm made of polyvinyl chloride, polyimide resin, polyamide resin or the like.

光学フィルターの各粘着剤層13,16,21,33,36,39を構成する粘着剤としては、可視領域で透明であれば(すなわち、十分な透過率を有すれば)特に限定されない。この粘着剤としては、前記本発明に用いる粘着剤と同様であり、透明性、耐侯性の観点から、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。   The pressure-sensitive adhesive constituting each pressure-sensitive adhesive layer 13, 16, 21, 33, 36, 39 of the optical filter is not particularly limited as long as it is transparent in the visible region (that is, has sufficient transmittance). The pressure-sensitive adhesive is the same as the pressure-sensitive adhesive used in the present invention, and an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoint of transparency and weather resistance.

(反射防止層)
ここで、反射防止層11,31は、光学フィルター10,30の外側からの可視光線の反射を防ぐためのものであって、単層の場合は、反射防止層11,31を支持する透明基材12,32に比べて屈折率の低い物質、例えばポリシロキサン構造を有するフッ素含有有機化合物等の薄膜を形成する。また多層からなる場合は、透明基材12,32に比べて高屈折率の物質、例えば酸化チタンの蒸着薄膜と、透明基材に比べて低屈折率の物質、例えば酸化ケイ素の薄膜を交互に積層する。このような金属酸化物薄膜の形成方法は特に限定されず、スパッタリング法、真空蒸着法、湿式塗布法により、酸化ジルコニウム、ITO、酸化ケイ素等の薄膜を形成することができる。
(Antireflection layer)
Here, the antireflection layers 11 and 31 are for preventing reflection of visible light from the outside of the optical filters 10 and 30. In the case of a single layer, the antireflection layers 11 and 31 are transparent substrates that support the antireflection layers 11 and 31. A thin film of a material having a lower refractive index than the materials 12 and 32, for example, a fluorine-containing organic compound having a polysiloxane structure is formed. In the case of multiple layers, a material having a higher refractive index than that of the transparent substrates 12 and 32, for example, a vapor-deposited thin film of titanium oxide, and a material having a lower refractive index than that of the transparent substrate, such as a thin film of silicon oxide, are alternately arranged. Laminate. The formation method of such a metal oxide thin film is not particularly limited, and a thin film of zirconium oxide, ITO, silicon oxide, or the like can be formed by a sputtering method, a vacuum evaporation method, or a wet coating method.

(紫外線吸収層)
紫外線吸収層は、必要に応じて光学フィルターの適切な位置に一層または複数層設けることができる。紫外線吸収層を形成する方法としては、透明基材や粘着剤層の中に紫外線吸収剤を混入させる方法、紫外線吸収剤を含有する塗工液を透明基材上に直接または他の層を介して塗布する方法などが挙げられる。紫外線吸収層は、外部光による近赤外線遮蔽層の劣化を防ぐため、近赤外線遮蔽層よりも視覚側に設けられる。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤のいずれも使用可能であるが、50%透過率での波長が350〜420nmが好ましく、より好ましくは360〜400nmである。前記50%透過率での波長が350nmより低波長では、紫外線遮断能が弱く、420nmより高波長では着色が強くなり、好ましくない。
(UV absorbing layer)
If necessary, one or more ultraviolet absorbing layers can be provided at an appropriate position of the optical filter. As a method for forming the ultraviolet absorbing layer, a method in which an ultraviolet absorber is mixed into a transparent substrate or an adhesive layer, a coating solution containing an ultraviolet absorber is applied directly on the transparent substrate or through another layer. For example. The ultraviolet absorbing layer is provided closer to the visual side than the near infrared shielding layer in order to prevent the near infrared shielding layer from being deteriorated by external light. As the ultraviolet absorber, either an organic ultraviolet absorber or an inorganic ultraviolet absorber can be used, but the wavelength at 50% transmittance is preferably 350 to 420 nm, more preferably 360 to 400 nm. When the wavelength at the 50% transmittance is lower than 350 nm, the ultraviolet blocking ability is weak, and when the wavelength is higher than 420 nm, the coloring becomes strong.

有機系紫外線吸収剤としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、フェニルサリチレート、4−t−ブチルフェニルサリチレート、2,5−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸n−ヘキサデシルエステル、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンゾエート等のヒドロキシベンゾエート系化合物等が挙げられる。無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、1種類、または2種類以上複合して用いることができる。   Examples of organic ultraviolet absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, and the like. Benzotriazole compounds, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone and other benzophenone compounds, phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,5 Hydroxybenzoate compounds such as -t-butyl-4-hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester and 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate Etc. Examples of inorganic ultraviolet absorbers include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, and barium sulfate. These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.

(ネオン光吸収層)
ネオン光吸収層は、必要に応じて光学フィルターの適切な位置に一層または複数層設けることができる。ネオン光吸収層は、PDPの発光するネオン光(吸収波長580〜620nm)を、ネオン光吸収剤を用いて除去することにより画像の赤色をより鮮明にするためのものである。
(Neon light absorption layer)
One or more neon light absorbing layers can be provided at an appropriate position of the optical filter as necessary. The neon light absorption layer is for making the red color of an image clearer by removing neon light (absorption wavelength: 580 to 620 nm) emitted from the PDP using a neon light absorber.

ネオン光吸収層を形成する方法としては、透明基材や粘着剤層の中にネオン光吸収剤を混入させる方法、ネオン光吸収剤を含有する塗工液を透明基材上に直接または他の層を介して塗布する方法などが挙げられる。前記ネオン光吸収剤としては、例えば、シアニン系、スクアリリウム系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系、アゾ系等の色素のうち、波長580〜620nmの範囲に極大吸収波長を有する適当な色素が挙げられる。これらのネオン光吸収剤は、1種類、または2種類以上複合して用いることができる。
必要に応じて、透過率・色調調整用に可視光領域に吸収を持つ染料・顔料を1種類、又は2種類以上複合して用いることができる。そのような材料として、フタロシアニン系、アントラキノン系、キノリン系、カーボンブラック、無機顔料などといった材料を用いることができる。
As a method of forming a neon light absorbing layer, a method of mixing a neon light absorber in a transparent substrate or an adhesive layer, a coating liquid containing a neon light absorber directly on a transparent substrate or other The method of apply | coating through a layer is mentioned. Examples of the neon light absorber include suitable dyes having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 580 to 620 nm among dyes such as cyanine, squarylium, azomethine, xanthene, oxonol, and azo. It is done. These neon light absorbers can be used alone or in combination of two or more.
If necessary, one or a combination of two or more dyes / pigments having absorption in the visible light region can be used for adjusting transmittance and color tone. As such a material, materials such as phthalocyanine, anthraquinone, quinoline, carbon black, and inorganic pigment can be used.

(電磁波シールド材)
本発明では、公知の方法にて製造された導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材19,40や透明導電性膜による電磁波シールド材を用いることができる。プラズマディスプレイは多量の電磁波を発生させるので、金属メッシュによる電磁波シールド材が好ましい。導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材は、透明基材に金属箔を貼り合わせ、または透明基材に金属の薄膜を蒸着した後、フォトリソグラフ法により導電性金属パターンを形成するエッチング法や、細線パターンを写真製法により生成された現像銀で形成した後、この現像銀の薄膜の上にメッキすることにより導電性金属パターンを形成する写真銀−メッキ法などを用いて製造したものを用いることができる。
(Electromagnetic wave shielding material)
In the present invention, the electromagnetic shielding materials 19 and 40 made of a conductive metal mesh manufactured by a known method and the electromagnetic shielding material made of a transparent conductive film can be used. Since a plasma display generates a large amount of electromagnetic waves, an electromagnetic shielding material made of a metal mesh is preferable. Electromagnetic shielding material using conductive metal mesh is an etching method or thin wire that forms a conductive metal pattern by photolithography after laminating a metal foil on a transparent substrate or depositing a metal thin film on a transparent substrate. It is possible to use a pattern produced with developed silver produced by a photographic method and then using a photographic silver-plating method or the like that forms a conductive metal pattern by plating on this developed silver thin film. it can.

(光学フィルターの製造方法)
図2および図3に示す光学フィルター10,30の製造方法は特に限定されないが、例えば、図2に示す光学フィルター10の製造方法は、以下に示す方法を用いることができる。なお、製造工程中または工程後に、粘着剤層を保護するため、任意に剥離フィルムを積層してもよい。
(Optical filter manufacturing method)
Although the manufacturing method of the optical filters 10 and 30 shown in FIG. 2 and FIG. 3 is not specifically limited, For example, the manufacturing method of the optical filter 10 shown in FIG. 2 can use the method shown below. In addition, in order to protect an adhesive layer during a manufacturing process or after a process, you may laminate | stack a peeling film arbitrarily.

(1)公知の方法にて製造された、透明基材20の上に形成された電磁波シールド材19を準備する。本発明では、導電性の金属メッシュによる電磁波シールド材や透明導電性膜による電磁波シールド材を用いることができる。
(2)透明基材12の片面に、反射防止層11を設けて積層体S1(ARフィルム)を作製する。
(3)透明基材15の一方の面にコレステリック液晶高分子の固化体を積層し選択反射層Aを形成した後、その選択反射層Aの上に近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層を積層してなる近赤外線遮蔽層の両面に、粘着剤層13,16と透明樹脂からなる剥離フィルムとを順に積層してなる本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムから、一方の剥離フィルムを剥がして、近赤外線吸収色素の分散された透明樹脂層からなる近赤外線吸収層Bに積層された粘着剤層13の側で積層体S1の反射防止層11を設けた面とは反対側の面に貼り付け、積層体S2を製造する。
つまり、選択反射層Aは、近赤外線の発生源に近い全面パネルPの側に配置される。
(4)積層体S2から、もう一方の剥離フィルムを剥がして、粘着剤層16の側で透明基材20の上に形成された電磁波シールド材19に積層する。
(5)電磁波シールド材19の支持基材20に、さらに粘着剤層21を積層して、本形態例の光学フィルター10を得る(図2参照)。
(1) The electromagnetic shielding material 19 formed on the transparent base material 20 manufactured by a well-known method is prepared. In the present invention, an electromagnetic shielding material made of a conductive metal mesh or an electromagnetic shielding material made of a transparent conductive film can be used.
(2) The antireflection layer 11 is provided on one surface of the transparent substrate 12 to produce a laminate S1 (AR film).
(3) After forming a selective reflection layer A by laminating a solidified body of cholesteric liquid crystal polymer on one surface of the transparent substrate 15, a transparent resin layer in which a near-infrared absorbing dye is dispersed on the selective reflection layer A From the double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layers 13 and 16 and a release film made of a transparent resin are sequentially laminated on both sides of the near-infrared shielding layer formed by laminating one release film. Is peeled off, and on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 13 laminated on the near-infrared absorbing layer B made of a transparent resin layer in which the near-infrared absorbing pigment is dispersed, the side opposite to the surface on which the antireflection layer 11 of the laminate S1 is provided. The laminate S2 is manufactured by pasting on the surface.
That is, the selective reflection layer A is disposed on the side of the entire panel P close to the near infrared generation source.
(4) The other release film is peeled off from the laminate S2 and laminated on the electromagnetic wave shielding material 19 formed on the transparent substrate 20 on the pressure-sensitive adhesive layer 16 side.
(5) The pressure-sensitive adhesive layer 21 is further laminated on the support base material 20 of the electromagnetic wave shielding material 19 to obtain the optical filter 10 of this embodiment (see FIG. 2).

なお、本発明では、透明基材15の上に選択反射層Aと近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層からなる近赤外線吸収層Bとを積層してなる近赤外線遮蔽層の両面に、粘着剤層13,16と透明樹脂からなる剥離フィルムとを順に積層してなる本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム17を使用するので、透明基材12,15の片面に粘着剤を塗布する工程を省くことができる。   In the present invention, on the both sides of the near-infrared shielding layer formed by laminating the selective reflection layer A and the near-infrared absorbing layer B made of a transparent resin layer in which the near-infrared absorbing pigment is dispersed on the transparent substrate 15, Since the double-sided pressure-sensitive adhesive film 17 for shielding near infrared rays according to the present invention in which the pressure-sensitive adhesive layers 13 and 16 and a release film made of a transparent resin are sequentially laminated is used, the pressure-sensitive adhesive is applied to one side of the transparent substrates 12 and 15. The process to perform can be omitted.

本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを用いてディスプレイ用光学フィルターを製造することにより、従来技術(図4参照)での透明基材101の上に近赤外線遮蔽層102を積層して形成された近赤外線遮蔽フィルター100を作製してそのまま光学フィルターの構成層中に貼り合わせる場合に比べて、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層からなる選択反射層Aと近赤外線吸収色素(B)を併用することにより、近赤外線吸収色素Bの混入量を減らすことにより、安価に製造できる。   A near-infrared shielding layer 102 is formed on a transparent substrate 101 according to the prior art (see FIG. 4) by manufacturing a display optical filter using the near-infrared shielding double-sided adhesive film of the present invention. Compared to the case where the produced near-infrared shielding filter 100 is prepared and directly bonded to the constituent layer of the optical filter, the selective reflection layer A composed of a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure and the near-infrared absorbing dye (B) By using together, it can manufacture at low cost by reducing the mixing amount of the near-infrared absorbing dye B.

また、本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムは、製造工程から光学フィルターとして各種の機能性フィルムに貼合して使用されるまでの保管期間中において、最外表面を覆っている透明樹脂からなる剥離フィルムが保護フィルムとして機能し、内部の近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層からなる近赤外線吸収層の損傷を保護する効果を有する。   In addition, the near-infrared shielding double-sided adhesive film of the present invention is a transparent resin that covers the outermost surface during the storage period from the manufacturing process until it is used by being bonded to various functional films as an optical filter. The release film made of 1 functions as a protective film, and has an effect of protecting the near-infrared absorbing layer made of a transparent resin layer in which the internal near-infrared absorbing pigment is dispersed.

本発明は、PDP(プラズマディスプレイ)などのディスプレイに使用される、近赤外線遮蔽フィルターを組み込んだ光学フィルターとして利用することができる。   The present invention can be used as an optical filter incorporating a near-infrared shielding filter used for a display such as a plasma display (PDP).

本発明の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムの実施形態を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows embodiment of the double-sided adhesive film for near-infrared shielding of this invention. 本発明の光学フィルターの一例を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows an example of the optical filter of this invention. 本発明の光学フィルターの他の例を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the other example of the optical filter of this invention. 従来技術における近赤外線吸収色素を用いた近赤外線遮蔽フィルムの構成を示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the structure of the near-infrared shielding film using the near-infrared absorption pigment | dye in a prior art.

符号の説明Explanation of symbols

P…前面パネル、1…近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム、2,8…近赤外線遮蔽フィルターの保護フィルムである剥離フィルム、3,6,13,16,21,33,36,39…粘着剤層、4a,14a,34a…コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層、4b,14b,34b…近赤外線吸収層、7,17,37…両面粘着フィルム層、5,15,35…透明基材(高分子固化体層の支持基材)、10,20…ディスプレイ用光学フィルター(光学フィルター)、11,31…反射防止層、12,32…透明基材(紫外線吸収層)、19,40…電磁波シールド材、20,41…電磁波シールド材の支持材である透明基材、100…近赤外線遮蔽フィルター、101…透明基材、102…近赤外線遮蔽層。
P ... front panel, 1 ... double-sided adhesive film for shielding near infrared rays, 2, 8 ... release film as protective film for near infrared shielding filter, 3, 6, 13, 16, 21, 33, 36, 39 ... adhesive Layer, 4a, 14a, 34a ... polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure, 4b, 14b, 34b ... near infrared absorbing layer, 7, 17, 37 ... double-sided adhesive film layer, 5, 15, 35 ... transparent substrate (Support substrate for polymer solidified body layer) 10, 20, ... Optical filter for display (optical filter), 11, 31 ... Antireflection layer, 12, 32 ... Transparent substrate (ultraviolet absorbing layer), 19, 40 ... Electromagnetic wave shielding material, 20, 41 ... Transparent base material that is a support material for the electromagnetic wave shielding material, 100 ... Near-infrared shielding filter, 101 ... Transparent base material, 102 ... Near-infrared shielding layer.

Claims (7)

可視光を透過させ、かつ特定波長域の近赤外線を選択的に反射させる、コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層からなる選択反射層Aと、近赤外線吸収色素が分散された透明樹脂層からなる近赤外線吸収層Bとを、積層してなる近赤外線遮蔽層の両面に、粘着剤層と透明樹脂からなる剥離フィルムとを順に積層してなることを特徴とする近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム。   From a selective reflection layer A made of a polymer solidified body layer having a cholesteric liquid crystal structure that transmits visible light and selectively reflects near infrared rays in a specific wavelength range, and a transparent resin layer in which a near infrared absorbing dye is dispersed. The near-infrared absorbing layer B is a double-sided pressure-sensitive adhesive for shielding near-infrared rays, which is formed by sequentially laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a release film made of a transparent resin on both sides of a laminated near-infrared shielding layer. the film. 前記選択反射層Aは、透明基材の一方の面に、それぞれ異なる螺旋ピッチの複数のコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層してなることを特徴とする請求項1に記載の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム。   The near selective reflection layer according to claim 1, wherein the selective reflection layer A is formed by laminating a plurality of polymer solidified layers having a plurality of cholesteric liquid crystal structures having different spiral pitches on one surface of a transparent substrate. Double-sided adhesive film for infrared shielding. 前記選択反射層Aは、透明基材の一方の面に、層の厚み方向に螺旋ピッチが連続的に変化した1層のコレステリック液晶構造を有する高分子固化体層を積層してなることを特徴とする請求項1に記載の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム。   The selective reflection layer A is formed by laminating one layer of a polymer solidified layer having a cholesteric liquid crystal structure having a helical pitch continuously changed in the thickness direction of the layer on one surface of a transparent substrate. The double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays according to claim 1. 前記コレステリック液晶構造を有する高分子固化体層は、近赤外線帯域の左円偏光成分、または右円偏光成分のいずれかを選択反射するものであることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム。   4. The solidified polymer layer having a cholesteric liquid crystal structure selectively reflects either a left circularly polarized light component or a right circularly polarized light component in the near infrared band. The double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays according to 1. 前記近赤外線吸収色素は、800nm〜1100nmの吸収波長帯において、それぞれ異なる波長帯域に吸収能の極大値を有する長波長用の吸収色素と短波長用の吸収色素との2種類からなることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム。   The near-infrared absorbing dye comprises two types of an absorbing dye for a long wavelength and an absorbing dye for a short wavelength each having a maximum absorption capacity in different wavelength bands in an absorption wavelength band of 800 nm to 1100 nm. The double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays according to any one of claims 1 to 4. 前記長波長用の近赤外線吸収色素がジインモニウム塩系化合物の中から選択された1種であり、かつ、前記短波長用の近赤外線吸収色素がフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物の中から選択された1種または2種類以上の色素であることを特徴とする請求項5に記載の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルム。   The near-infrared absorbing dye for long wavelengths is one selected from diimonium salt compounds, and the near-infrared absorbing dye for short wavelengths is a phthalocyanine compound, cyanine compound, thiol nickel complex compound The double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near-infrared rays according to claim 5, which is one or two or more types of pigments selected from among the above. 請求項1から6のいずれかに記載の近赤外線遮蔽用の両面粘着フィルムを構成する両面の透明樹脂からなる剥離フィルムを剥がして、反射防止フィルムもしくは防眩フィルム、電磁波シールドフィルム、紫外線吸収フィルム、およびネオン光カットフィルムから選択される1種または2種以上の機能性フィルムに貼合してなるPDP用光学フィルター。
The release film made of a transparent resin on both sides constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive film for shielding near infrared rays according to any one of claims 1 to 6, is peeled off, and an antireflection film or an antiglare film, an electromagnetic wave shielding film, an ultraviolet absorption film, And an optical filter for PDP that is bonded to one or more functional films selected from neon light cut films.
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