JP2008204807A - Manufacturing method of organic electroluminescent element and display device - Google Patents

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Akira Shoda
亮 正田
Eiichi Kitatsume
栄一 北爪
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of quickly manufacturing a long-life and high-efficiency organic EL element through a fine drying process, with each pixel giving out uniform light emission without any non-emission ones or current leak, and a display device. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the organic electroluminescent element provided with a first electrode (2), a second electrode (7) set in opposition to the first electrode (2), and organic luminescent medium layers at least containing an organic luminescent layer (6) between the first electrode (2) and the second electrode (7) dries at least one layer among the organic luminescent medium layers in a letterpress contact drying method. The display device uses the organic electroluminescent element manufactured in the above method. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子の製造方法および表示装置に関する。さらに詳しくは、有機EL素子の乾燥工程において、各画素で均一な発光をし、かつ非発光箇所や電流リークが発生しない長寿命で高効率な有機EL素子を迅速に製造する方法および表示装置に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an organic electroluminescence (EL) element and a display device. More specifically, the present invention relates to a method and a display device for quickly producing a long-life and high-efficiency organic EL element that emits light uniformly in each pixel and does not generate a non-light emitting portion or current leak in a drying process of the organic EL element. .

有機発光デバイスは、陽極としての電極と、陰極としての電極との間に、少なくともエレクトロルミネッセンス現象を呈する有機発光層を挟持してなる構造を有し、電極間に電圧が印加されると、有機発光層に正孔と電子が注入され、この正孔と電子とが有機発光層で再結合することにより、有機発光層が発光する自発光型のデバイスである。   An organic light emitting device has a structure in which an organic light emitting layer exhibiting at least an electroluminescence phenomenon is sandwiched between an electrode as an anode and an electrode as a cathode, and when a voltage is applied between the electrodes, It is a self-luminous device in which an organic light emitting layer emits light by injecting holes and electrons into the light emitting layer and recombining the holes and electrons in the organic light emitting layer.

さらに、発光効率を増大させるなどの目的から、陽極と有機発光層との間に正孔注入層、正孔輸送層、および/または、有機発光層と陰極との間に電子輸送層、電子注入層などが適宜選択して設けられている。そして、有機発光層とこれら正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層などを合わせて有機発光媒体層と呼ばれている。   Further, for the purpose of increasing luminous efficiency, a hole injection layer, a hole transport layer and / or an electron transport layer and an electron injection between the organic light emitting layer and the cathode are provided between the anode and the organic light emitting layer. A layer or the like is appropriately selected and provided. The organic light emitting layer and these hole injection layer, hole transport layer, electron transport layer, electron injection layer and the like are collectively called an organic light emitting medium layer.

また、発光効率や輝度は各層の膜厚に依存し、100nm程度の薄膜にする必要があり、さらに、これをディスプレイパネル化するには高精細にパターニングする必要がある。   The luminous efficiency and luminance depend on the film thickness of each layer, and it is necessary to form a thin film of about 100 nm. Furthermore, in order to make this a display panel, it is necessary to pattern it with high definition.

有機発光媒体層を形成する材料には、低分子材料と高分子材料が有り、一般に低分子材料は真空蒸着法等により薄膜形成し、パターニングする際には微細パターンのマスクを用いるが、この方法では基板が大型化すればするほどパターニング精度が出にくいという問題がある。また、真空中で成膜するためにスループットが悪いという問題がある。   The material for forming the organic light emitting medium layer includes a low molecular material and a high molecular material. Generally, a low molecular material is formed into a thin film by a vacuum deposition method or the like, and a fine pattern mask is used for patterning. However, there is a problem that the patterning accuracy is less likely to increase as the substrate becomes larger. In addition, since the film is formed in a vacuum, there is a problem that the throughput is poor.

そこで、最近では高分子材料を溶剤に溶かして塗工液にし、これをウエットプロセスで薄膜形成する方法が試みられるようになってきている。高分子材料の塗液を用いてウエットプロセスで有機発光媒体層を形成する場合の層構成は、陽極側から正孔輸送層、有機発光層と積層する二層構成が一般的である。   Therefore, recently, a method of forming a thin film by a wet process has been attempted in which a polymer material is dissolved in a solvent to form a coating solution. When the organic light emitting medium layer is formed by a wet process using a coating liquid of a polymer material, a two-layer structure in which a hole transport layer and an organic light emitting layer are laminated from the anode side is generally used.

さらに劣化という課題に対して、電子ブロック機能を持った第三の機能層を正孔輸送層と発光層の間に挿入することで素子特性を改善するというものがある。電子ブロック層を挿入すると、発光層と電子ブロック層の界面近傍のキャリア密度が増して発光効率が向上する。発光効率の向上は投入電力に対する発光強度の増大を意味するので、同一の光量を得る為に素子を通過する電流量は減少し、その結果寿命特性は改善される。   Further, there is a problem of improving the device characteristics by inserting a third functional layer having an electronic blocking function between the hole transporting layer and the light emitting layer to solve the problem of deterioration. When the electron blocking layer is inserted, the carrier density in the vicinity of the interface between the light emitting layer and the electron blocking layer is increased and the light emission efficiency is improved. Since the improvement of the light emission efficiency means an increase of the light emission intensity with respect to the input power, the amount of current passing through the element is decreased in order to obtain the same amount of light, and as a result, the life characteristics are improved.

これら有機発光媒体層は、次層を積層する前に溶媒の除去、膜質の最適化、導伝率の最適化のために乾燥工程を行うのが通常である。特にウエットプロセスでは様々な溶媒を用いるためその乾燥条件や乾燥方法は非常に重要な研究課題となっている。   These organic luminescent medium layers are usually subjected to a drying step for removing the solvent, optimizing the film quality, and optimizing the conductivity before laminating the next layer. In particular, since various solvents are used in the wet process, the drying conditions and drying methods are very important research subjects.

現在の乾燥には主にホットプレートを用いて基板側から基板全体を乾燥する方法、または真空乾燥機とホットプレートをもちいて減圧下で基板全体を乾燥する方法、オーブン乾燥機のように空気中の対流と輻射熱を用いて基板全体を乾燥させる方法がある。   The current drying method mainly uses a hot plate to dry the entire substrate from the substrate side, or uses a vacuum dryer and hot plate to dry the entire substrate under reduced pressure, or in the air like an oven dryer. There is a method of drying the entire substrate using convection and radiant heat.

しかしこれらの乾燥法は全て基板全体を熱するため既に積層されている有機発光媒体層に対しても加熱することになり、例えば既に積層されている有機発光媒体層のガラス転位温度が新たに積層する有機発光媒体層の乾燥温度条件より低い場合、既に積層されている有機発光媒体層の膜質が変化して所望の特性が得られない、逆に乾燥温度を、既に積層されている有機発光媒体層のガラス転位温度以下で新たに積層した有機発光媒体層を乾燥した場合、乾燥が不十分で所望の特性が得られないという問題が生じる。   However, these drying methods all heat the entire substrate to heat the already laminated organic light emitting medium layer. For example, the glass transition temperature of the already laminated organic light emitting medium layer is newly laminated. If the organic light emitting medium layer is lower than the drying temperature condition, the film quality of the already laminated organic light emitting medium layer is changed and the desired characteristics cannot be obtained. Conversely, the drying temperature is changed to the organic light emitting medium already laminated. When the newly laminated organic light emitting medium layer is dried at a temperature lower than the glass transition temperature of the layer, there arises a problem that the desired properties cannot be obtained due to insufficient drying.

特に電子ブロック層は架橋型分子であることが多く、乾燥と化学架橋反応両者の目的で一般的に通常の有機発光媒体層より高温の乾燥条件が求められる。   In particular, the electron blocking layer is often a cross-linked molecule, and generally drying conditions higher than that of a normal organic light emitting medium layer are required for the purpose of both drying and chemical cross-linking reaction.

また、ホットプレートのように基板側から基板全体を乾燥する方法は、積層した有機発光媒体層の下層から熱が加わるため、最表面の乾燥が不十分である懸念がある。   Further, in the method of drying the entire substrate from the substrate side like a hot plate, there is a concern that the outermost surface is not sufficiently dried because heat is applied from the lower layer of the laminated organic light emitting medium layer.

また、有機発光媒体層の導伝率も加熱温度と加熱時間により変化するので、既に積層されている有機発光媒体層に新たに熱が加えられると、所望の導伝率が変化してしまう懸念がある。   In addition, since the conductivity of the organic light emitting medium layer also changes depending on the heating temperature and heating time, there is a concern that the desired conductivity may change if new heat is applied to the already stacked organic light emitting medium layer. There is.

更に、有機発光媒体層界面の電子状態は非常に複雑で加熱することによって特性に大きく影響する懸念がある。   Furthermore, the electronic state of the organic light-emitting medium layer interface is very complicated, and there is a concern that the characteristics are greatly affected by heating.

ところで、有機エレクトロルミネッセンスを用いて、カラーパネル化するために有機発光層は赤(R)、緑(G)、青(B)のそれぞれの発光色をもつ有機発光材料を用いて塗り分ける必要がある(例えば特許文献1参照)。   By the way, in order to make a color panel using organic electroluminescence, it is necessary to coat the organic light emitting layer separately using organic light emitting materials having respective emission colors of red (R), green (G), and blue (B). Yes (see, for example, Patent Document 1).

有機発光媒体層をウエットプロセスによって成膜する方法は、主にスピンコート、ダイコート、インクジェット、印刷などの手法が用いられる。   As a method of forming the organic light emitting medium layer by a wet process, techniques such as spin coating, die coating, ink jet, and printing are mainly used.

上記手法のうち、スピンコート、ダイコートはそれ自身でパターンニングすることができない。インクジェットや印刷はパターニングすることも可能だが、インキ材料、インキ溶媒、粘度に制限があり、安定してパターンニングすることは困難である。特に高精細化が進むほど、隣り合った画素へのインキの混色が顕著になり、正確に安定してパターニングすることはより困難となる。   Of the above methods, spin coating and die coating cannot be patterned by themselves. Inkjet printing and printing can be patterned, but there are limitations on the ink material, ink solvent, and viscosity, making it difficult to pattern stably. In particular, as the definition becomes higher, the color mixture of ink to adjacent pixels becomes more prominent, and accurate and stable patterning becomes more difficult.

また、ウエットプロセスに限らずカラーパネルを作製する場合、電極をパターニングする必要があり、パターニングされた電極は端部に電界が集中しリーク電流が生じる問題がある。   In the case of manufacturing a color panel as well as a wet process, it is necessary to pattern an electrode, and the patterned electrode has a problem that an electric field is concentrated on an end portion and a leak current is generated.

そこで、一般的にパターニングを行う場合は、これらの問題を防ぐために凸状の仕切り部材として隔壁パターンを設ける。隔壁パターンはフォトレジストを基板に塗布し、露光・現像等からなる通常のフォトリソグラフィ工程を用いて形成される。   Therefore, in general, when patterning is performed, a partition pattern is provided as a convex partition member in order to prevent these problems. The barrier rib pattern is formed by applying a photoresist to the substrate and using a normal photolithography process including exposure and development.

一方、正孔輸送層はパターニングせずに、有機ELディスプレイパネルの画像形成に関わる部分全体に全面塗布いわゆるベタ塗りする方法が一般的で、スピンコート法やダイコート法といったコーティング法を用いて形成されてきた。   On the other hand, the hole transport layer is generally formed by using a coating method such as a spin coating method or a die coating method, without applying patterning, and is generally applied to the entire part of the organic EL display panel that is involved in image formation by applying the entire surface. I came.

これは、正孔輸送層の膜厚は一般に100nm以下の薄膜であり、層の横方向へ流れる電流よりも厚み方向へ流れる電流のほうが圧倒的に流れやすく、よって電極がパターニングされていれば、電流の画素の外へのリークは非常に少ないといわれていたためであるが、上記塗布方法では画素毎のパターニングが不要であったとしても、封止のための接着剤が塗布される場所や、ドライバチップの実装場所にも膜が形成されてしまうため、成膜後に正孔輸送層の不要部の拭き取り・除去の工程が必要であり、有機発光層だけでなく正孔輸送層も画素電極上にのみにパターン形成することは工程短縮やコスト削減を狙う上では非常に需要である。   This is because the film thickness of the hole transport layer is generally a thin film of 100 nm or less, and the current flowing in the thickness direction is overwhelmingly easier to flow than the current flowing in the lateral direction of the layer, so if the electrode is patterned, This is because leakage of current outside the pixel was said to be very small, but even if patterning for each pixel is unnecessary in the above application method, a place where an adhesive for sealing is applied, Since a film is also formed at the mounting location of the driver chip, it is necessary to wipe and remove unnecessary portions of the hole transport layer after the film formation, and not only the organic light emitting layer but also the hole transport layer on the pixel electrode. Forming the pattern only on the surface is very demanding in order to shorten the process and reduce the cost.

このように有機EL表示装置を製造する際でも乾燥工程は全て基板全体を熱するため既に積層されている有機発光媒体層に対しても加熱することになり、前述したような問題が生じる。   As described above, even when the organic EL display device is manufactured, since the entire drying process heats the entire substrate, the organic light emitting medium layer that has already been laminated is also heated, resulting in the problems described above.

また表示装置を量産する際、乾燥工程はタクトタイムに大きく影響し生産量の律束になる。   In addition, when mass-producing display devices, the drying process greatly affects the tact time and becomes a rule of production.

更に有機発光媒体層は複雑にパターン形成する必要があり、隔壁やTFT電極、各有機発光媒体層における界面や乾燥温度の制約が増える。
特開平8−297204号公報
Furthermore, the organic light emitting medium layer needs to be formed in a complicated pattern, which increases the restrictions on the partition walls, TFT electrodes, interfaces in each organic light emitting medium layer, and drying temperature.
JP-A-8-297204

本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、有機発光媒体層を形成する有機EL素子の製造方法において、乾燥工程における全ての有機発光媒体層へのダメージが抑えられ、各画素で均一な発光をし、かつ非発光箇所や電流リークが発生しない長寿命で高効率な有機EL素子を迅速に製造する方法および表示装置を提供することである。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and the object of the present invention is to provide a method for manufacturing an organic EL element that forms an organic light emitting medium layer, and all organic light emitting medium layers in a drying step. To provide a method and a display device for quickly producing a long-life and high-efficiency organic EL element in which damage to the light is suppressed, each pixel emits light uniformly, and no non-light emitting portion or current leakage occurs. .

ところで本発明者の検討によれば、有機発光媒体層の乾燥に凸版接触乾燥法を用いることで乾燥工程における全ての有機発光媒体層へのダメージが抑えられ、欠陥やムラのない有機EL素子の製造方法および表示装置を迅速に提供することが可能となった。   By the way, according to the study of the present inventor, by using the relief printing contact drying method for drying the organic light emitting medium layer, damage to all the organic light emitting medium layers in the drying process can be suppressed, and there is no defect or unevenness of the organic EL element. It has become possible to quickly provide a manufacturing method and a display device.

凸版接触乾燥法とは版胴に取り付けた金属凸版を加熱し、版胴を回転させながら基板に版凸部を接触させ加熱乾燥する方法である。   The letterpress contact drying method is a method in which a metal relief plate attached to a plate cylinder is heated, and the plate projection is brought into contact with the substrate while the plate cylinder is rotated, followed by drying by heating.

本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、請求項1に記載の発明は、第1電極と、前記第1電極に対向するように設けられた第2電極と、前記第1電極と第2電極との間に少なくとも有機発光層を含む有機発光媒体層を具備した有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、前記有機発光媒体層の少なくとも1層が凸版接触乾燥法により乾燥されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
請求項2に記載の発明は、前記有機発光媒体層が、2層以上であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
請求項3に記載の発明は、前記有機発光媒体層が架橋型の材料からなる層を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
請求項4に記載の発明は、前記有機発光媒体層がウエットプロセスによって形成されることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
請求項5に記載の発明は、前記ウエットプロセスが凸版印刷法であることを特徴とする請求項4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。
請求項6に記載の発明は、請求項1〜5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法により製造されたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
請求項7に記載の発明は、請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を、表示素子として備えたことを特徴とする表示装置である。
The present invention has been made based on such knowledge, and the invention according to claim 1 includes a first electrode, a second electrode provided to face the first electrode, and the first electrode. In the method of manufacturing an organic electroluminescent element including an organic light emitting medium layer including at least an organic light emitting layer between the electrode and the second electrode, at least one layer of the organic light emitting medium layer is dried by a relief contact drying method. This is a method for producing an organic electroluminescence element.
Invention of Claim 2 is a manufacturing method of the organic electroluminescent element of Claim 1 whose said organic light emitting medium layer is two or more layers.
Invention of Claim 3 is a manufacturing method of the organic electroluminescent element of Claim 1 or 2 with which the said organic light emitting medium layer contains the layer which consists of a bridge | crosslinking type material.
A fourth aspect of the present invention is the method for manufacturing an organic electroluminescent element according to any one of the first to third aspects, wherein the organic light emitting medium layer is formed by a wet process.
The invention according to claim 5 is the method for producing an organic electroluminescence element according to claim 4, wherein the wet process is a relief printing method.
The invention according to claim 6 is an organic electroluminescent element manufactured by the method for manufacturing an organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 5.
A seventh aspect of the present invention is a display device comprising the organic electroluminescence element according to the sixth aspect as a display element.

本発明によれば、有機発光媒体層の乾燥において、既に成膜してある有機発光媒体層へ熱をかけることなく最表層および最表面を乾燥することを可能とし全ての有機発光媒体層を最適な膜質に保つことができ、各画素で均一な発光をし、かつ非発光箇所や電流リークが発生しない長寿命の有機EL素子およびこれを用いた表示装置を、簡便で、効率よく、迅速に提供することができる。   According to the present invention, in drying the organic light emitting medium layer, it is possible to dry the outermost layer and the outermost surface without applying heat to the already formed organic light emitting medium layer, and to optimize all the organic light emitting medium layers. A long-life organic EL element that can maintain a uniform film quality, emits light uniformly in each pixel, and does not generate non-light emitting portions or current leakage, and a display device using the same can be easily, efficiently, and quickly Can be provided.

本発明の一実施形態を、パッシブマトリックスタイプの有機ELディスプレイパネルを作成する場合を例に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明の有機ELディスプレイパネル断面の模式図を図1に示す。   One embodiment of the present invention will be described by taking as an example the case of producing a passive matrix type organic EL display panel. However, the present invention is not limited to these. A schematic diagram of a cross section of the organic EL display panel of the present invention is shown in FIG.

有機ELディスプレイパネルにおける有機EL素子は透光性基板1上に形成される。透光性基板1としては、ガラス基板やプラスチック製のフィルムまたはシートを用いることができる。プラスチック製のフィルムを用いれば、巻取りにより高分子EL素子の製造が可能となり、安価にディスプレイパネルを提供できる。そのプラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等を用いることができる。また、これらのフィルムは水蒸気バリア性、酸素バリア性を示す酸化ケイ素といった金属酸化物、窒化ケイ素といった酸化窒化物やポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、エチレン-酢酸ビニル共重合体鹸化物からなるバリア層が必要に応じて設けられる。   The organic EL element in the organic EL display panel is formed on the translucent substrate 1. As the translucent substrate 1, a glass substrate or a plastic film or sheet can be used. If a plastic film is used, a polymer EL element can be produced by winding, and a display panel can be provided at a low cost. As the plastic, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyethersulfone, polymethyl methacrylate, polycarbonate and the like can be used. Further, these films are barrier layers made of metal oxides such as silicon oxide, which exhibit water vapor barrier properties and oxygen barrier properties, oxynitrides such as silicon nitride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers. Is provided as necessary.

透光性基板の上には陽極としてパターニングされた画素電極2が設けられる。画素電極2の材料としては、ITO(インジウム錫複合酸化物)、IZO(インジウム亜鉛複合酸化物)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アルミニウム複合酸化物等の透明電極材料が使用できる。なお、低抵抗であること、耐溶剤性があること、透明性があることなどからITOが好ましい。ITOはスパッタ法により透光性基板上に形成されフォトリソ法によりパターニングされライン状の画素電極2となる。   A pixel electrode 2 patterned as an anode is provided on the translucent substrate. As the material of the pixel electrode 2, transparent electrode materials such as ITO (indium tin composite oxide), IZO (indium zinc composite oxide), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and aluminum oxide composite oxide can be used. ITO is preferred because of its low resistance, solvent resistance and transparency. ITO is formed on the light-transmitting substrate by sputtering, and is patterned by photolithography to form line-shaped pixel electrodes 2.

ライン状の画素電極2を形成後、隣接する画素電極の間に感光性材料を用いて、フォトリソグラフィ法により隔壁3が形成される。さらに詳しくは、感光性樹脂組成物を基板に塗布する工程と、パターン露光、現像して隔壁パターンを形成する工程と、前記隔壁パターンに光照射等を施して親水化させる工程と、を少なくとも有する。   After the line-shaped pixel electrode 2 is formed, a partition wall 3 is formed by a photolithography method using a photosensitive material between adjacent pixel electrodes. More specifically, it includes at least a step of applying a photosensitive resin composition to a substrate, a step of pattern exposure and development to form a partition pattern, and a step of applying light irradiation to the partition pattern to make it hydrophilic. .

隔壁を形成する感光性材料としてはポジ型レジスト、ネガ型レジストのどちらであってもよく、市販のもので構わないが、絶縁性を有する必要がある。隔壁が十分な絶縁性を有さない場合には隔壁を通じて隣り合う画素電極に電流が流れてしまい表示不良が発生してしまう。具体的にはポリイミド系、アクリル樹脂系、ノボラック樹脂系、フルオレン系といったものが挙げられるがこれに限定するものではない。また、有機EL素子の表示品位を上げる目的で、光遮光性の材料を感光性材料に含有させても良い。   The photosensitive material for forming the partition wall may be either a positive resist or a negative resist, and may be a commercially available one, but it must have insulating properties. If the partition wall does not have sufficient insulation, a current flows to the adjacent pixel electrode through the partition wall, resulting in a display defect. Specific examples include polyimide, acrylic resin, novolac resin, and fluorene, but the present invention is not limited thereto. Further, for the purpose of improving the display quality of the organic EL element, a light shielding material may be included in the photosensitive material.

隔壁3を形成する感光性樹脂はスピンコーター、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の公知の塗布方法を用いて塗布される。   The photosensitive resin forming the partition walls 3 is applied using a known coating method such as a spin coater, bar coater, roll coater, die coater, or gravure coater.

次に、パターン露光、現像して隔壁パターンを形成する工程では、従来公知の露光、現像方法により段形状を有した隔壁部のパターンを形成できる。有機発光媒体層が正孔輸送層、有機発光層の2層系である場合は、2段であることがより好ましいが、この限りではない。   Next, in the step of pattern exposure and development to form a partition wall pattern, a partition wall pattern having a step shape can be formed by a conventionally known exposure and development method. In the case where the organic light emitting medium layer is a two-layer system of a hole transport layer and an organic light emitting layer, it is more preferably two steps, but this is not restrictive.

本発明における隔壁3は、厚みが0.5μmから5.0μmの範囲にあることが望ましい。また、1段目の厚みは正孔輸送層の膜厚以上、有機発光層の膜厚以下、2段目の厚みは有機発光層の膜厚以上である必要がある。隔壁3を隣接する画素電極間に設けることによって、各画素電極上に印刷された正孔輸送インキの広がりを抑え、また透明導電膜端部からのショート発生を防ぐことが出来る。隔壁が低すぎるとショートの防止効果が得られないことがあり注意が必要である。   The partition wall 3 in the present invention desirably has a thickness in the range of 0.5 μm to 5.0 μm. Further, the thickness of the first step needs to be greater than or equal to the thickness of the hole transport layer and less than or equal to the thickness of the organic light emitting layer, and the thickness of the second step needs to be greater than or equal to the thickness of the organic light emitting layer. By providing the partition wall 3 between adjacent pixel electrodes, it is possible to suppress the spread of the hole transport ink printed on each pixel electrode and to prevent occurrence of a short circuit from the edge of the transparent conductive film. If the partition walls are too low, the effect of preventing a short circuit may not be obtained, so care must be taken.

隔壁形成後、正孔輸送層4を形成する。本発明では正孔輸送層4を形成する正孔輸送インキとして水系であってpH3以下の正孔輸送インキを用いることが好ましい。溶解タイプでは正孔輸送インキが印刷中に析出する等の問題が発生しやすいためである。   After the partition walls are formed, the hole transport layer 4 is formed. In the present invention, it is preferable to use a water-based hole transport ink having a pH of 3 or less as the hole transport ink for forming the hole transport layer 4. This is because the hole transport ink is likely to be precipitated during printing in the dissolution type.

また上記水系の分散型正孔輸送インキは酸性であることが多いが、本発明ではこれを中和等することなく酸性の状態で使うことが好ましい。これは中和によりインキ安定性が悪化する、正孔輸送性が悪化するなどの可能性が生じるためである。また無機アルカリ等での中和はイオン分がコンタミしてしまい寿命等の悪化につながるため避けるべきである。   The aqueous dispersion type hole transport ink is often acidic, but in the present invention, it is preferably used in an acidic state without being neutralized. This is because neutralization may cause the ink stability to deteriorate and the hole transportability to deteriorate. Neutralization with an inorganic alkali or the like should be avoided because the ion content is contaminated and the life is deteriorated.

これらの材料は溶媒に溶解または分散させ、正孔輸送材料インキとなり、ウエットプロセス、とくに凸版印刷法を用いて形成される。なお、形成される正孔輸送層の体積抵抗率は発光効率の点から1x10 Ω・cm以下のものが好ましい。 These materials are dissolved or dispersed in a solvent to form a hole transport material ink, which is formed using a wet process, particularly a relief printing method. The volume resistivity of the formed hole transport layer is preferably 1 × 10 6 Ω · cm or less from the viewpoint of light emission efficiency.

正孔輸送材料を溶解または分散させる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、水等から構成される混合溶媒などが上げられるが、本発明では水または水に任意の割合で混合可能な溶媒からなることが好ましい。   Examples of the solvent that dissolves or disperses the hole transport material include toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, ethyl acetate, and acetic acid. A mixed solvent composed of butyl, isopropyl acetate, water or the like can be raised, but in the present invention, it is preferable to be composed of water or a solvent that can be mixed with water at an arbitrary ratio.

図2に正孔輸送材料からなる正孔輸送インキを、画素電極、隔壁が形成された被印刷基板上に凸版印刷法によりパターン印刷する際の凸版印刷装置の概略図を示した。本製造装置はインキタンク10とインキチャンバー12とアニロックスロール14と凸部が設けられた版16がマウントされた版胴18を有している。インキタンク10には溶剤で希釈された有機発光インキが収容されており、インキチャンバー12にはインキタンク10より正孔輸送インキが送り込まれるようになっている。アニロックスロール14はインキチャンバー12のインキ供給部に対して回転可能に支持されている。   FIG. 2 shows a schematic diagram of a relief printing apparatus when pattern printing is performed by a relief printing method on a substrate to be printed on which a pixel electrode and a partition wall are formed with a hole transport ink made of a hole transport material. This manufacturing apparatus has a plate cylinder 18 on which an ink tank 10, an ink chamber 12, an anilox roll 14, and a plate 16 provided with convex portions are mounted. An organic luminescent ink diluted with a solvent is accommodated in the ink tank 10, and hole transport ink is fed into the ink chamber 12 from the ink tank 10. The anilox roll 14 is rotatably supported with respect to the ink supply part of the ink chamber 12.

アニロックスロール14の回転に伴い、アニロックスロール表面に供給された正孔輸送インキのインキ層14aは均一な膜厚に形成される。このインキ層はアニロックスロールに近接して回転駆動される版胴18にマウントされた版16の凸部に転移する。平台20には、透明電極および隔壁が形成された被印刷基板24が版16の凸部による印刷位置にまで図示していない搬送手段によって搬送されるようになっている。そして、版16の凸部にあるインキは被印刷基板24に対して印刷され、必要に応じて乾燥工程を経て被印刷基板上に正孔輸送層が形成される。   As the anilox roll 14 rotates, the ink layer 14a of the hole transport ink supplied to the anilox roll surface is formed with a uniform film thickness. This ink layer is transferred to the convex portion of the plate 16 mounted on the plate cylinder 18 that is driven to rotate in the vicinity of the anilox roll. On the flat table 20, the substrate to be printed 24 on which the transparent electrodes and the partition walls are formed is transported to a printing position by the convex portion of the plate 16 by a transport means (not shown). And the ink in the convex part of the plate 16 is printed on the substrate 24 to be printed, and if necessary, a hole transport layer is formed on the substrate to be printed through a drying process.

なお、今回凸版に使用した感光性樹脂凸版は水現像タイプのものを使用した。感光性樹脂版には、露光した樹脂版を現像する際に用いる現像液が有機溶剤である溶剤現像タイプのものと現像液が水である水現像タイプのものがある。溶剤現像タイプのものは水系のインキに耐性を示し、水現像タイプのものは有機溶剤系のインキに耐性を示す傾向があるが、この限りではなく正孔輸送インキに耐性を持ったものであればいずれの樹脂凸版も用いることができる。   The photosensitive resin relief plate used for this relief plate was a water development type. The photosensitive resin plate includes a solvent development type in which the developer used when developing the exposed resin plate is an organic solvent and a water development type in which the developer is water. The solvent development type tends to be resistant to water-based inks, and the water development type tends to be resistant to organic solvent-based inks. Any resin relief can be used.

上記により隔壁3を形成した基板1を焼成してから次の工程に進む。ここで隔壁3を焼成する条件は200℃〜250℃で10分〜60分間加熱であることが好ましい。この焼成において、隔壁が完全に硬化して、有機EL素子として十分な耐性が得られる。ここで焼成温度が200℃以下では隔壁焼成条件としては低く、隔壁材料の未硬化などの問題が懸念される。また250℃以上では温度が高すぎるために隔壁が熱劣化してしまう危険がある。また時間が10分以下では短いために焼成不足となるし、60分以上では生産性が劣るため好ましくない。   After the substrate 1 on which the partition walls 3 are formed as described above is fired, the process proceeds to the next step. Here, the condition for firing the partition walls 3 is preferably heating at 200 to 250 ° C. for 10 to 60 minutes. In this firing, the partition walls are completely cured, and sufficient resistance as an organic EL element can be obtained. Here, when the firing temperature is 200 ° C. or lower, the partition firing conditions are low, and there is a concern about problems such as uncured partition material. Moreover, since the temperature is too high at 250 ° C. or higher, there is a risk that the partition wall is thermally deteriorated. Further, if the time is 10 minutes or less, the firing is short, so that the firing is insufficient.

上記により焼成した隔壁3形成した基板1に前述の凸版印刷法により正孔輸送インキを印刷して正孔輸送層4を形成する。   The hole transport layer 4 is formed by printing the hole transport ink on the substrate 1 on which the partition walls 3 baked as described above are formed by the above-described relief printing method.

ここで正孔輸送層4の焼成方法として凸版接触乾燥法を用いる。図3は平台30上に置かれた画素電極、隔壁、正孔輸送インキが塗布された被乾燥基板31上を凸版接触乾燥法によりパターン乾燥する際の凸版印刷乾燥法装置の概略図として示してある。   Here, a relief contact drying method is used as a method for firing the hole transport layer 4. FIG. 3 is a schematic view of a relief printing drying apparatus for pattern drying by a relief printing contact drying method on a substrate 31 to be dried on which a pixel electrode, a partition, and a hole transporting ink are placed. is there.

凸版接触乾燥法は版胴41に取り付けてある面抵抗体42に電流を流し金属熱伝導を利用して金属凸版43を加熱し、版胴41を回転させながら基板に版凸部を接触させ、所望の位置のみを加熱乾燥する方法である。金属版には熱伝導性の高い銅を用いることが好ましい。この焼成において、正孔輸送層は隔壁に熱を加えることなく焼成することができる。   In the relief printing contact drying method, a current is applied to the surface resistor 42 attached to the plate cylinder 41 to heat the metal relief plate 43 using metal heat conduction, and the plate projection 41 is brought into contact with the substrate while rotating the plate cylinder 41. In this method, only the desired position is heated and dried. It is preferable to use copper having high thermal conductivity for the metal plate. In this firing, the hole transport layer can be fired without applying heat to the partition walls.

正孔輸送層4形成後、前述の凸版印刷法により電子ブロックインキを印刷して電子ブロック層5を形成する。電子ブロック層は、陰極から有機発光層6へ注入された電子がそのまま陽極へ通過してしまうことを防ぐため電子をブロックするための層であり、電子ブロック性物質で構成される。   After the hole transport layer 4 is formed, the electron block ink is printed by the above-described relief printing method to form the electron block layer 5. The electron blocking layer is a layer for blocking electrons in order to prevent electrons injected from the cathode into the organic light emitting layer 6 from passing through the anode as it is, and is composed of an electron blocking material.

電子ブロック性材料としては、例えばポリ(N−ビニルカルバゾール)(以下PVKともいう)、ポリ(パラ−フェニレンビニレン)、カルバゾールビフェニル(以下、CBPともいう)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(1−ナフチル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(以下NPDともいう)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(以下TPDともいう)、4,4’−ビス(10−フェノチアジニル)ビフェニルや、2,4,6−トリフェニル−1,3,5−トリアゾール、ポリフルオレン誘導体、トリフェニルアミンとフルオレンの共重合体、などを挙げることができる。   Examples of the electron blocking material include poly (N-vinylcarbazole) (hereinafter also referred to as PVK), poly (para-phenylene vinylene), carbazole biphenyl (hereinafter also referred to as CBP), N, N′-diphenyl-N, N. '-Bis (1-naphthyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine (hereinafter also referred to as NPD), N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1 , 1′-biphenyl-4,4′-diamine (hereinafter also referred to as TPD), 4,4′-bis (10-phenothiazinyl) biphenyl, 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazole , Polyfluorene derivatives, copolymers of triphenylamine and fluorene, and the like.

電子ブロック層5形成後、凸版接触乾燥法を用いて乾燥する。この焼成において、電子ブロック層は正孔輸送層に熱を加えることなく焼成することができる。   After the electronic block layer 5 is formed, it is dried using a relief printing contact drying method. In this firing, the electron blocking layer can be fired without applying heat to the hole transport layer.

電子ブロック層5形成後、有機発光層6を形成する。有機発光層6は電流を通すことにより発光する層であり、有機発光層を形成する有機発光材料は、例えば、クマリン系、ペリレン系、ピラン系、アンスロン系、ポルフィレン系、キナクリドン系、N,N’−ジアルキル置換キナクリドン系、ナフタルイミド系、N,N’―ジアリール置換ピロロピロール系、イリジウム錯体系等の発光性色素をポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルカルバゾール等の高分子中に分散させたものや、ポリアリーレン系、ポリアリーレンビニレン系やポリフルオレン系の高分子材料が挙げられる。   After the formation of the electron blocking layer 5, the organic light emitting layer 6 is formed. The organic light emitting layer 6 is a layer that emits light by passing an electric current, and the organic light emitting material forming the organic light emitting layer is, for example, a coumarin type, a perylene type, a pyran type, an anthrone type, a porphyrene type, a quinacridone type, N, N Dispersed luminescent dyes such as' -dialkyl-substituted quinacridone, naphthalimide, N, N'-diaryl-substituted pyrrolopyrrole, iridium complex, etc. in polymers such as polystyrene, polymethylmethacrylate, polyvinylcarbazole, , Polyarylene-based, polyarylene vinylene-based, and polyfluorene-based polymer materials.

これらの有機発光材料は溶媒に溶解または安定に分散させ有機発光インキとなる。有機発光材料を溶解または分散する溶媒としては、トルエン、キシレン、アセトン、アニソール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の単独またはこれらの混合溶媒が挙げられる。中でも、トルエン、キシレン、アニソールといった芳香族有機溶剤が有機発光材料の溶解性の面から好適である。又、有機発光インキには、必要に応じて、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤等が添加されても良い。   These organic light emitting materials are dissolved or stably dispersed in a solvent to form an organic light emitting ink. Examples of the solvent for dissolving or dispersing the organic light-emitting material include toluene, xylene, acetone, anisole, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, or a mixed solvent thereof. Among these, aromatic organic solvents such as toluene, xylene, and anisole are preferable from the viewpoint of solubility of the organic light emitting material. Moreover, antioxidant, a viscosity modifier, a ultraviolet absorber, etc. may be added to organic luminescent ink as needed.

有機発光層6の形成方法としては、凸版印刷法の他にインクジェット法や凹版オフセット印刷法、凸版反転オフセット印刷法等によりパターン形成することが可能である。なお、の凸版印刷法を用いる場合は、有機発光インキに適した樹脂凸版を使用することが出来、中でも水現像タイプの感光性樹脂凸版が好適である。   As a method for forming the organic light emitting layer 6, it is possible to form a pattern by an ink jet method, an intaglio offset printing method, a letterpress reverse offset printing method, or the like in addition to the letterpress printing method. In addition, when using the letterpress printing method, a resin letterpress suitable for an organic light-emitting ink can be used, and among these, a water development type photosensitive resin letterpress is preferred.

有機発光層6形成後、凸版接触乾燥法を用いて乾燥する。この焼成において、有機発光層は電子ブロック層に熱を加えることなく焼成することができる。このように、有機発光媒体層が2層以上であるとき、また有機発光媒体層が架橋型の材料からなる層を含むときに本発明はとくに効果的である。   After the organic light emitting layer 6 is formed, it is dried using a relief printing contact drying method. In this firing, the organic light emitting layer can be fired without applying heat to the electronic block layer. As described above, the present invention is particularly effective when the organic light emitting medium layer has two or more layers and when the organic light emitting medium layer includes a layer made of a crosslinkable material.

また、有機発光媒体層は大気中でも窒素雰囲気下でも真空中でも形成することができる。大気中で行った場合は真空度調整の時間を省くことができる。   The organic light emitting medium layer can be formed in the air, in a nitrogen atmosphere, or in a vacuum. When performed in the air, the time for adjusting the degree of vacuum can be saved.

有機発光層6形成後、陰極層7を画素電極のラインパターンと直交するラインパターンで形成する。陰極層7の材料としては、有機発光層の発光特性に応じたものを使用でき、例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、イッテルビウム、アルミニウムなどの金属単体やこれらと金、銀などの安定な金属との合金などが挙げられる。また、インジウム、亜鉛、錫などの導電性酸化物を用いることもできる。陰極層の形成方法としてはマスクを用いた真空蒸着法による形成方法が挙げられる。   After the organic light emitting layer 6 is formed, the cathode layer 7 is formed in a line pattern orthogonal to the pixel electrode line pattern. As the material of the cathode layer 7, a material according to the light emitting characteristics of the organic light emitting layer can be used. For example, a simple metal such as lithium, magnesium, calcium, ytterbium or aluminum or a stable metal such as gold or silver can be used. An alloy etc. are mentioned. Alternatively, a conductive oxide such as indium, zinc, or tin can be used. Examples of the method for forming the cathode layer include a method using a vacuum vapor deposition method using a mask.

なお、本発明の有機EL素子では陽極である画素電極と陰極層の間に陽極層側から正孔輸送層と有機発光層を積層した構成であるが、陽極層と陰極層の間において正孔輸送層、有機発光層以外に正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層といった層を必要に応じ選択した積層構造をとることが出来る。また、これらの層を形成する際には上述の有機発光媒体層と同様の形成方法が使用できる。   The organic EL device of the present invention has a structure in which a hole transport layer and an organic light emitting layer are laminated from the anode layer side between a pixel electrode which is an anode and a cathode layer. In addition to the transport layer and the organic light emitting layer, a layered structure in which layers such as a hole blocking layer, an electron transport layer, and an electron injection layer are selected as necessary can be employed. Moreover, when forming these layers, the formation method similar to the above-mentioned organic light emitting medium layer can be used.

凸版接触乾燥法において、金属凸版43の加熱温度は、各層に使用される成分によって適宜決定されるが、各成分のガラス転移温度より低いことが好ましく、例えば100℃から200℃である。また乾燥時間は、例えば10〜300秒である。   In the letterpress contact drying method, the heating temperature of the metal letterpress 43 is appropriately determined depending on the components used in each layer, but is preferably lower than the glass transition temperature of each component, for example, 100 ° C to 200 ° C. The drying time is, for example, 10 to 300 seconds.

最後にこれらの有機EL構成体を、外部の酸素や水分から保護するために、ガラスキャップ8と接着剤9を用いて密閉封止し、有機ELディスプレイパネルを得ることが出来る。また、透光性基板が可撓性を有する場合は封止剤と可撓性フィルムを用いて封止を行っても良い。   Finally, in order to protect these organic EL constituents from external oxygen and moisture, a glass cap 8 and an adhesive 9 are hermetically sealed to obtain an organic EL display panel. Moreover, when a translucent board | substrate has flexibility, you may seal using a sealing agent and a flexible film.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.

実施例1
体格1.8インチサイズのガラス基板の上にスパッタ法を用いてITO(インジウム-錫酸化物)薄膜を形成し、フォトリソグラフィ法と酸溶液によるエッチングでITO膜をパターニングして、画素電極を形成した。画素電極のラインパターンは、線幅136μm、スペース30μmでラインが約32mm角の中に192ライン形成されるパターンとした。
Example 1
An ITO (indium-tin oxide) thin film is formed on a 1.8-inch sized glass substrate by sputtering, and the ITO film is patterned by photolithography and etching with an acid solution to form pixel electrodes. did. The line pattern of the pixel electrode was a pattern in which a line width of 136 μm, a space of 30 μm, and 192 lines were formed in about 32 mm square.

次に隔壁を以下のように形成した。画素電極を形成したガラス基板上にポジ型感光性ポリイミドを全面スピンコートし、隔壁の高さを1.5μmとした。全面に塗布した感光性材料に対し、フォトリソグラフィー法により露光、現像を行い画素電極の間にラインパターンを有する隔壁を形成した。この後隔壁を230℃、30分大気中で焼成した。   Next, the partition was formed as follows. A positive photosensitive polyimide was spin-coated on the entire surface of the glass substrate on which the pixel electrodes were formed, and the height of the partition walls was 1.5 μm. The photosensitive material applied to the entire surface was exposed and developed by a photolithography method to form a partition having a line pattern between the pixel electrodes. Thereafter, the partition walls were baked in the atmosphere at 230 ° C. for 30 minutes.

次に、正孔輸送インキとして80重量部、超純水20重量部を混合、調液しインキとした。この正孔輸送インキを用い粘度を測定したところ5.5mPa・sであった。上記のインキを用いて凸版印刷法にて隔壁間に正孔輸送層を形成した。なお、正孔輸送インキの組成は、ポリエチレンジオキシチオフェン:ポリスチレンスルホン酸=1:20の3%水分散液である。   Next, 80 parts by weight as a hole transport ink and 20 parts by weight of ultrapure water were mixed and prepared to obtain an ink. It was 5.5 mPa * s when the viscosity was measured using this hole transport ink. A hole transport layer was formed between the partition walls using a relief printing method using the above ink. The composition of the hole transport ink is a 3% aqueous dispersion of polyethylene dioxythiophene: polystyrene sulfonic acid = 1: 20.

正孔輸送層印刷後、ホットプレートを用いて130℃、10分大気中で正孔輸送層の焼成を行い、正孔輸送層を形成した。このときの正孔輸送層の膜厚は50nmとなった。形成された正孔輸送層に対し、パターニング状態の確認を行った。   After printing the hole transport layer, the hole transport layer was baked in the atmosphere at 130 ° C. for 10 minutes using a hot plate to form a hole transport layer. The film thickness of the hole transport layer at this time was 50 nm. The patterning state was confirmed with respect to the formed positive hole transport layer.

次に、電子ブロック材料であるポリフルオレン誘導体を濃度0.4%になるようにトルエンに溶解させた電子ブロックインキを用い、隔壁に挟まれた画素電極の真上にそのラインパターンにあわせて電子ブロック層を凸版印刷法で印刷を行った。   Next, an electron block ink in which a polyfluorene derivative, which is an electron block material, is dissolved in toluene to a concentration of 0.4% is used, and electrons are aligned with the line pattern directly above the pixel electrode sandwiched between the partition walls. The block layer was printed by a relief printing method.

電子ブロック層印刷後、凸版接触乾燥法で電子ブロック層を乾燥させた。乾燥温度は200℃、回転速度は60mm/sで電子ブロック層を形成した。このときの電子ブロック層の膜厚は20nmとなった。形成された電子ブロック層に対し、パターニング状態の確認を行った。その結果、平坦な膜形状が得られていることを確認した。   After printing the electronic block layer, the electronic block layer was dried by a letterpress contact drying method. The electron blocking layer was formed at a drying temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 60 mm / s. At this time, the thickness of the electron blocking layer was 20 nm. The patterning state was confirmed with respect to the formed electronic block layer. As a result, it was confirmed that a flat film shape was obtained.

次に、有機発光材料であるポリフェニレンビニレン誘導体を濃度1%になるようにトルエンに溶解させた有機発光インキを用い、隔壁に挟まれた画素電極の真上にそのラインパターンにあわせて有機発光層を凸版印刷法で印刷を行った。   Next, using an organic light emitting ink in which a polyphenylene vinylene derivative, which is an organic light emitting material, is dissolved in toluene to a concentration of 1%, an organic light emitting layer is formed in line with the line pattern directly above the pixel electrode sandwiched between the partition walls. Was printed by letterpress printing.

有機発光層印刷後、ホットプレートを用いて130℃、10分大気中で有機発光層の焼成を行い、有機発光層を形成した。このときの有機発光層の膜厚は80nmとなった。形成された有機発光層に対し、パターニング状態の確認を行った。   After printing the organic light emitting layer, the organic light emitting layer was baked in the air at 130 ° C. for 10 minutes using a hot plate to form an organic light emitting layer. The thickness of the organic light emitting layer at this time was 80 nm. The patterning state was confirmed with respect to the formed organic light emitting layer.

その上にCa、Alからなる陰極層を画素電極のラインパターンと直交するようなラインパターンで抵抗加熱蒸着法によりマスク蒸着して形成した。最後にこれらの有機EL構成体を、外部の酸素や水分から保護するために、ガラスキャップと接着剤を用いて密閉封止し、有機ELディスプレイパネルを作製した。   A cathode layer made of Ca and Al was formed thereon by mask vapor deposition using a resistance heating vapor deposition method in a line pattern orthogonal to the pixel electrode line pattern. Finally, in order to protect these organic EL constituents from external oxygen and moisture, they were hermetically sealed using a glass cap and an adhesive to produce an organic EL display panel.

本実施の形態に要した製造時間は90分であった。   The manufacturing time required for this embodiment was 90 minutes.

また有機ELディスプレイパネルの表示部周辺には各画素電極に接続されている陽極側の取り出し電極と、陰極側の取り出し電極があり、これらを電源に接続することにより、得られた有機ELディスプレイパネルの点灯表示確認を行い、発光状態および発光特性のチェックを行った。   There are an anode-side extraction electrode and a cathode-side extraction electrode connected to each pixel electrode in the periphery of the display portion of the organic EL display panel, and the organic EL display panel obtained by connecting these to a power source The lighting display was confirmed, and the light emission state and light emission characteristics were checked.

その結果、輝度が6Vで160cd/m、また、初期輝度400cd/mにおける輝度半減時間は1600時間の、高発光効率、高発光輝度、長寿命の表示特性を得られた。さらに温度50℃、湿度90%の恒温高湿環境で加速試験を行った結果、5000時間で発光面にダークスポットが発見された。 As a result, 160 cd / m 2 brightness at 6V, also the brightness half time at an initial luminance 400 cd / m 2 is 1600 hours, high luminous efficiency, high emission luminance, the resulting display characteristics of long life. Furthermore, as a result of an accelerated test in a constant temperature and high humidity environment at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 90%, a dark spot was found on the light emitting surface in 5000 hours.

実施例2
実施例1において、正孔輸送層印刷後、凸版接触乾燥法で正孔輸送層を乾燥させた。乾燥温度は130℃、回転速度は130mm/sで正孔輸送層を形成した。このときの正孔輸送層の膜厚は50nmとなった。形成された正孔輸送層に対し、パターニング状態の確認を行った。その結果、平坦な膜形状が得られていることを確認した。それ以外は実施例1と同様に作製した。
Example 2
In Example 1, after printing the hole transport layer, the hole transport layer was dried by a relief printing contact drying method. The hole transport layer was formed at a drying temperature of 130 ° C. and a rotation speed of 130 mm / s. The film thickness of the hole transport layer at this time was 50 nm. The patterning state was confirmed with respect to the formed positive hole transport layer. As a result, it was confirmed that a flat film shape was obtained. Other than that was produced similarly to Example 1.

本実施の形態に要した製造時間は70分であった。   The manufacturing time required for this embodiment was 70 minutes.

また有機ELディスプレイパネルの表示部周辺には各画素電極に接続されている陽極側の取り出し電極と、陰極側の取り出し電極があり、これらを電源に接続することにより、得られた有機ELディスプレイパネルの点灯表示確認を行い、発光状態および発光特性のチェックを行った。   There are an anode-side extraction electrode and a cathode-side extraction electrode connected to each pixel electrode in the periphery of the display portion of the organic EL display panel, and the organic EL display panel obtained by connecting these to a power source The lighting display was confirmed, and the light emission state and light emission characteristics were checked.

その結果、輝度が6Vで200cd/m、また、初期輝度400cd/mにおける輝度半減時間は2000時間の、高発光効率、高発光輝度、長寿命の表示特性を得られた。さらに温度50℃、湿度90%の恒温高湿環境で加速試験を行った結果、6000時間で発光面にダークスポットが発見された。 As a result, 200 cd / m 2 brightness at 6V, also the brightness half time at an initial luminance 400 cd / m 2 is 2000 hours, high luminous efficiency, high emission luminance, the resulting display characteristics of long life. Furthermore, as a result of an accelerated test in a constant temperature and high humidity environment at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 90%, a dark spot was found on the light emitting surface in 6000 hours.

実施例3
実施例2において、正孔輸送層印刷後、凸版接触乾燥法で有機発光層を乾燥させた。乾燥温度は130℃、回転速度は130mm/sで有機発光層を形成した。このとき正孔輸送層膜厚は50nmとなった。それ以外は実施例2と同様に作製した。
Example 3
In Example 2, after printing the hole transport layer, the organic light emitting layer was dried by a relief printing contact drying method. The organic light emitting layer was formed at a drying temperature of 130 ° C. and a rotation speed of 130 mm / s. At this time, the thickness of the hole transport layer was 50 nm. Other than that was produced like Example 2. FIG.

本実施の形態に要した製造時間は60分であった。   The manufacturing time required for this embodiment was 60 minutes.

また有機ELディスプレイパネルの表示部周辺には各画素電極に接続されている陽極側の取り出し電極と、陰極側の取り出し電極があり、これらを電源に接続することにより、得られた有機ELディスプレイパネルの点灯表示確認を行い、発光状態および発光特性のチェックを行った。   There are an anode-side extraction electrode and a cathode-side extraction electrode connected to each pixel electrode in the periphery of the display portion of the organic EL display panel, and the organic EL display panel obtained by connecting these to a power source The lighting display was confirmed, and the light emission state and light emission characteristics were checked.

その結果、輝度が6Vで220cd/m、また、初期輝度400cd/mにおける輝度半減時間は2500時間の、高発光効率、高発光輝度、長寿命の表示特性を得られた。さらに温度50℃、湿度90%の恒温高湿環境で加速試験を行った結果、7000時間で発光面にダークスポットが発見された。 As a result, 220 cd / m 2 brightness at 6V, also the brightness half time at an initial luminance 400 cd / m 2 is 2500 hours, high luminous efficiency, high emission luminance, the resulting display characteristics of long life. Furthermore, as a result of an accelerated test in a constant temperature and high humidity environment with a temperature of 50 ° C. and a humidity of 90%, dark spots were found on the light emitting surface in 7000 hours.

比較例1
実施例1において、電子ブロック層印刷後、ホットプレートを用いて200℃、10分大気中で電子ブロック層の焼成を行い、電子ブロック層を形成した。このときの正孔輸送層の膜厚は20nmとなった。形成された正孔輸送層に対し、パターニング状態の確認を行った。
Comparative Example 1
In Example 1, after printing the electron block layer, the electron block layer was baked in the air at 200 ° C. for 10 minutes using a hot plate to form the electron block layer. The film thickness of the hole transport layer at this time was 20 nm. The patterning state was confirmed with respect to the formed positive hole transport layer.

本実施の形態に要した製造時間は120分であった。   The manufacturing time required for this embodiment was 120 minutes.

また有機ELディスプレイパネルの表示部周辺には各画素電極に接続されている陽極側の取り出し電極と、陰極側の取り出し電極があり、これらを電源に接続することにより、得られた有機ELディスプレイパネルの点灯表示確認を行い、発光状態および発光特性のチェックを行った。   There are an anode-side extraction electrode and a cathode-side extraction electrode connected to each pixel electrode in the periphery of the display portion of the organic EL display panel, and the organic EL display panel obtained by connecting these to a power source The lighting display was confirmed, and the light emission state and light emission characteristics were checked.

その結果、輝度が6Vで100cd/m、また、初期輝度400cd/mにおける輝度半減時間は1200時間の、高発光効率、高発光輝度、長寿命の表示特性を得られた。さらに温度50℃、湿度90%の恒温高湿環境で加速試験を行った結果、2000時間で発光面にダークスポットが発見された。 As a result, it was possible to obtain display characteristics of high luminous efficiency, high luminous luminance, and long life with luminance of 6 VDC and 100 cd / m 2 at an initial luminance of 400 cd / m 2 and a luminance half-life of 1200 hours. Furthermore, as a result of an accelerated test in a constant temperature and high humidity environment with a temperature of 50 ° C. and a humidity of 90%, dark spots were found on the light emitting surface in 2000 hours.

本発明の実施形態における有機ELディスプレイパネル断面の模式図である。It is a schematic diagram of the cross section of the organic electroluminescence display panel in embodiment of this invention. 本発明の実施形態における凸版印刷装置の概略図である。It is the schematic of the relief printing apparatus in embodiment of this invention. 本発明の実施形態における凸版印刷乾燥法装置の概略図である。It is the schematic of the relief printing drying apparatus in embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:透光性基板
2:画素電極
3:隔壁
4:正孔輸送層
5:電子ブロック層
6:有機発光層
7:陰極層
8:ガラスキャップ
9:接着剤
10:インキタンク
12:インキチャンバー
14:アニロックスロール
14a:インキ層
16:版
18:版胴
20:平台
24:被印刷基板
30:平台
31:被乾燥基板
41:版胴
42:面抵抗体
43:金属凸版
1: translucent substrate 2: pixel electrode 3: partition wall 4: hole transport layer 5: electron blocking layer 6: organic light emitting layer 7: cathode layer 8: glass cap 9: adhesive 10: ink tank 12: ink chamber 14 : Anilox roll 14a: Ink layer 16: Plate 18: Plate cylinder 20: Flat table 24: Printed substrate 30: Flat plate 31: Substrate to be dried 41: Plate cylinder 42: Surface resistor 43: Metal relief plate

Claims (7)

第1電極と、前記第1電極に対向するように設けられた第2電極と、前記第1電極と第2電極との間に少なくとも有機発光層を含む有機発光媒体層を具備した有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、前記有機発光媒体層の少なくとも1層が凸版接触乾燥法により乾燥されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   Organic electroluminescence comprising a first electrode, a second electrode provided to face the first electrode, and an organic light emitting medium layer including at least an organic light emitting layer between the first electrode and the second electrode In the manufacturing method of an element, at least 1 layer of the said organic light emitting medium layer is dried by the relief printing contact drying method, The manufacturing method of the organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned. 前記有機発光媒体層が、2層以上であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   The method of manufacturing an organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the organic light emitting medium layer has two or more layers. 前記有機発光媒体層が架橋型の材料からなる層を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   3. The method of manufacturing an organic electroluminescence element according to claim 1, wherein the organic light emitting medium layer includes a layer made of a cross-linkable material. 前記有機発光媒体層がウエットプロセスによって形成されることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   The method for manufacturing an organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the organic light emitting medium layer is formed by a wet process. 前記ウエットプロセスが凸版印刷法であることを特徴とする請求項4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。   The method of manufacturing an organic electroluminescent element according to claim 4, wherein the wet process is a relief printing method. 請求項1〜5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法により製造されたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。   An organic electroluminescent element manufactured by the method for manufacturing an organic electroluminescent element according to claim 1. 請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を、表示素子として備えたことを特徴とする表示装置。   A display device comprising the organic electroluminescence element according to claim 6 as a display element.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010108911A (en) * 2008-09-30 2010-05-13 Toppan Printing Co Ltd Organic el display panel and method of manufacturing the same

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