JP2008203896A - Image forming method - Google Patents

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JP2008203896A JP2008129207A JP2008129207A JP2008203896A JP 2008203896 A JP2008203896 A JP 2008203896A JP 2008129207 A JP2008129207 A JP 2008129207A JP 2008129207 A JP2008129207 A JP 2008129207A JP 2008203896 A JP2008203896 A JP 2008203896A
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Keiichi Tanida
啓一 谷田
Hiroaki Shiba
裕昭 柴
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Kyocera Document Solutions Inc
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Kyocera Mita Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method using a full-color toner which has satisfactory fixing property while obtaining high luster. <P>SOLUTION: In the image forming method using the full-color toner, the full-color toner includes at least a binder resin and a coloring agent and uses a styrene acrylic resin as the binder resin. A molecular weight distribution of the toner measured by GPC has at least one peak and has a peak of a main component in an area of 2×10<SP>3</SP>-1×10<SP>4</SP>molecular weight. Further, the whole toner contains ≤20 wt.% components of ≤5×10<SP>2</SP>in molecular weight and ≤7 wt.% components of ≥2×10<SP>5</SP>in molecular weight and satisfies 1≤Mw/Mn≤5, where Mw is weight average molecular weight and Mn is number average molecular weight. Even at both of low and high fixing temperatures, predetermined glossiness can be obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真法等のフルカラー用トナーを用いた画像形成方法に関し、より詳しくは結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用いたフルカラー用トナーによる画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method using a full color toner such as electrophotography, and more particularly to an image forming method using a full color toner using a styrene-acrylic resin as a binder resin.

近年、複写機、プリンタ等の電子写真法による画像形成装置では、従来の黒色トナーのみを使用したモノクロ画像に加え、イエロー、マゼンタ、シアンの3原色のカラートナーを使用し、更にはそれらカラートナー及び黒色トナーを適宜重ね合わせることにより多彩な色再現を可能とするフルカラー複写機、フルカラープリンタ等が市場でも多く見られる。上記装置において作成されたフルカラー画像はてかりのある光沢度の高いものが多い。   In recent years, electrophotographic image forming apparatuses such as copying machines and printers use color toners of three primary colors of yellow, magenta, and cyan, in addition to conventional monochrome images using only black toner, and furthermore these color toners. In addition, there are many full-color copiers, full-color printers, etc. that can reproduce various colors by appropriately superimposing black toner. Many of the full-color images created by the above apparatus are bright and glossy.

一方、熱効率が高く、使用温度が160〜200℃と比較的低く安全性に優れ、また装置の小型化が図れること等から、定着装置としてローラ定着方式が低速機から高速機に亘る画像形成装置において従来から広く採用されている。このローラ定着方式は一般に、圧接させたヒータ内蔵上・下定着ローラの間に転写紙を通し、転写紙が上・下定着ローラを通過する間にトナーを転写紙上に溶融固着させるものである。光沢度は上記した定着温度によって変わってくるものである。   On the other hand, since the heat efficiency is high, the operating temperature is relatively low at 160 to 200 ° C., the safety is excellent, and the apparatus can be miniaturized. Has been widely used in the past. In this roller fixing method, generally, a transfer paper is passed between upper and lower fixing rollers with built-in heaters, and toner is melted and fixed on the transfer paper while the transfer paper passes through the upper and lower fixing rollers. The glossiness varies depending on the fixing temperature described above.

また、非磁性1成分用のトナ−に関してではあるが、カラ−化も視野に入れながら低温定着を目指してトナ−用の結着樹脂の分子量分布の改善を図ったものがある(特許文献1参照)。
フルカラー画像として写真原稿をきれいに再現するためには、光沢度の高いものが好ましい。
Further, although it relates to a non-magnetic one-component toner, there is one in which the molecular weight distribution of the binder resin for the toner is improved with the aim of low-temperature fixing while considering colorization (Patent Document 1). reference).
In order to accurately reproduce a photographic document as a full-color image, a high glossiness is preferable.

また、エネルギーの低減等の要望からより低い定着温度で定着できるトナーも望まれてきている。   In addition, a toner that can be fixed at a lower fixing temperature has been desired due to a demand for energy reduction or the like.

これまで、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いたフルカラー用トナーでは、上記した高光沢画像が得られるようなものは開発されてきている。   So far, full-color toners using a polyester resin as a binder resin have been developed to obtain the above-described high-gloss images.

一方、環境安定性やコストの観点から結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を使用してフルカラー用トナーを作製することも考えられる。しかしながら、従来使用されてきたスチレン−アクリル系樹脂を使用してフルカラー用トナーを作製した場合、低い光沢しか得ることができず、所望の高光沢画像が得られない。さらに、定着ローラにトナーが付着するといういわゆるオフセットが発生してしまう。   On the other hand, from the viewpoint of environmental stability and cost, it may be considered to produce a full-color toner using a styrene-acrylic resin as a binder resin. However, when a full-color toner is produced using a conventionally used styrene-acrylic resin, only low gloss can be obtained, and a desired high gloss image cannot be obtained. Further, a so-called offset occurs in which toner adheres to the fixing roller.

また、特許文献1記載のトナ−では重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mnの値が8以上と高いため後述のようにコ−ルドオフセットが発生するおそれがある。
特開平05−019530
Further, in the toner described in Patent Document 1, when the weight average molecular weight is Mw and the number average molecular weight is Mn, the value of Mw / Mn is as high as 8 or more, so that a cold offset may occur as described later. .
JP 05-019530 A

本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を使用したフルカラートナーを用いた画像形成方法であって、高い光沢を得つつ、オフセットが発生しない画像形成方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such a conventional problem, and an object thereof is an image forming method using a full color toner using a styrene-acrylic resin as a binder resin, and obtaining high gloss. Another object is to provide an image forming method in which no offset occurs.

本発明によれば、フルカラー用トナーを用いた画像形成方法であって、フルカラー用トナーとして、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有するとともに、結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、GPCにより測定されるトナーの分子量分布において、少なくとも一つのピークを有し、分子量2×103〜1×104の領域に主成分のピークを有し、かつ分子量が5×102以下の成分のトナー全体に占める割合が20重量%以下であり、分子量が2×105以上の成分のトナー全体に占める割合が7重量%以下であり、重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mnの値が1≦Mw/Mn≦5であるフルカラートナーを用い、さらに、定着温度を140℃及び180℃としてベタ画像を形成した場合に、それぞれのベタ画像における光沢度(JIS−Z8741 60度鏡面光沢度測定法に準拠/入射角:60度)が、共に10以上の値となることを特徴とする画像形成方法が提供される。 According to the present invention, there is provided an image forming method using a full-color toner having at least a binder resin and a colorant as a full-color toner and using a styrene-acrylic resin as a binder resin by GPC. Toner having at least one peak in the molecular weight distribution of the toner to be measured, having a main component peak in the region of molecular weight 2 × 10 3 to 1 × 10 4 and having a molecular weight of 5 × 10 2 or less. When the ratio of the total weight of the component having a molecular weight of 2 × 10 5 or more to the total toner is 7% by weight or less, the weight average molecular weight is Mw, and the number average molecular weight is Mn. When a full color toner having a Mw / Mn value of 1 ≦ Mw / Mn ≦ 5 was used and solid images were formed at a fixing temperature of 140 ° C. and 180 ° C., Gloss in data image (JIS-Z8741 60 degree specular gloss measurement method complies / incident angle: 60 °) is, the image forming method is provided which is characterized in that both become 10 or more.

これまで検討されてきたスチレン−アクリル系樹脂を使用したフルカラー用トナーでは光沢度の低い画像しか得られなかった。これに対し、特に原稿が写真などの場合に望まれる高光沢画像を得るためにはトナーの分子量が大きく関わると考えられる。トナーの分子量を低くすればトナーの粘性を下げることができ、高光沢画像が得られるのではないかと考えられるが、単に分子量を低くしても高光沢画像を得ることができず、しかもオフセットが発生することがあった。   With full-color toners using styrene-acrylic resins that have been studied so far, only low gloss images can be obtained. On the other hand, it is considered that the molecular weight of the toner is greatly involved in obtaining a high gloss image desired particularly when the original is a photograph or the like. It is thought that if the molecular weight of the toner is lowered, the viscosity of the toner can be lowered and a high gloss image can be obtained. However, even if the molecular weight is lowered, a high gloss image cannot be obtained and the offset is reduced. It sometimes occurred.

また、これまで高光沢画像を得ることができた結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用したフルカラー用トナーの特性をそのままスチレン−アクリル系樹脂に適用しても同様の性能を得ることができなかった。   Further, even if the characteristics of a full-color toner using a polyester resin as a binder resin that has been able to obtain a high gloss image so far are applied to a styrene-acrylic resin as it is, the same performance cannot be obtained.

そこで本発明者等は、トナーの分子量分布における分布度合やピーク位置によって高光沢画像を得られるのではないかと鋭意検討を重ねた結果、特定の範囲に最も面積の大きいピークが存在し、トナーの分子量分布がブロード(トナー粒子が存在する分子量幅が広範囲なもの)であるかシャープ(トナー粒子が存在する分子量幅が比較的狭いもの)であるかなど特定の分布にすることによって、高光沢画像を得つつ、オフセットが発生しないトナーを得ることができることを見出した。これにより、様々な機械仕様に対応可能となった。
本発明のトナーは、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、懸濁・乳化重合法等のそれ自体公知の方法で製造し得るが、製造設備や生産性などの点から粉砕分級法が好適に使用できる。かかる粉砕分級法では、結着樹脂及び着色剤、必要により磁性粉や電荷制御剤、離型剤などのトナー組成物をヘンシェルミキサーやV型混合機などで前混合した後、二軸押出機などの溶融混練装置を用いて溶融混練する。この溶融混練物を冷却した後、粗粉砕・微粉砕し、必要によりその後分級して、所定の粒度分布を有するトナー粒子とする。そして必要によりこのトナー粒子の表面を表面処理剤で処理しトナーとする。
Thus, as a result of intensive studies on whether or not a high-gloss image can be obtained depending on the degree of distribution and the peak position in the molecular weight distribution of the toner, the present inventors have found that the peak with the largest area exists in a specific range. High-gloss image by making specific distribution such as whether the molecular weight distribution is broad (the molecular weight width where the toner particles are present is wide) or sharp (the molecular weight width where the toner particles are present is relatively narrow) It was found that a toner that does not generate offset can be obtained. This made it possible to meet various machine specifications.
The toner of the present invention can be produced by a per se known method such as a pulverization classification method, a melt granulation method, a spray granulation method, a suspension / emulsion polymerization method or the like. The method can be suitably used. In the pulverization classification method, a toner composition such as a binder resin and a colorant and, if necessary, a magnetic powder, a charge control agent, and a release agent are premixed with a Henschel mixer or a V-type mixer, and then a twin screw extruder or the like. Melt kneading using a melt kneading apparatus. The melt-kneaded product is cooled, then coarsely pulverized and finely pulverized, and then classified as necessary to obtain toner particles having a predetermined particle size distribution. If necessary, the surface of the toner particles is treated with a surface treatment agent to obtain a toner.

高品質の画像を得るためには、前記トナーの体積中心粒径は5.0〜12.0μmの範囲であるのが好ましい。   In order to obtain a high-quality image, it is preferable that the toner has a volume center particle size in the range of 5.0 to 12.0 μm.

本発明の結着樹脂では、スチレン−アクリル系樹脂が使用される。   In the binder resin of the present invention, a styrene-acrylic resin is used.

スチレン−アクリル樹脂の基体となる単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、p−クロルスチレン、ヒドロキシスチレン等のスチレン誘導体;メタクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、プロポキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルを挙げることができる。   Examples of the monomer that serves as the base of the styrene-acrylic resin include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, p-chlorostyrene, and hydroxystyrene; methacrylic acid, methyl (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, propoxyethyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, Ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) Kurylamide, N-methylol (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate And (meth) acrylic acid esters.

上記各種単量体の混合物は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合し、本発明で使用する結着樹脂とすることができる。かかる重合に際し、使用できる重合開始剤としては過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等の公知の重合開始剤を使用することができる。これら重合開始剤は単量体総重量に対して0.1〜15重量%の範囲で使用するのが好ましい。   The mixture of various monomers can be polymerized by any method such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and the like, and can be used as a binder resin used in the present invention. In the polymerization, usable polymerization initiators include acetyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2 , 2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and other known polymerization initiators can be used. These polymerization initiators are preferably used in the range of 0.1 to 15% by weight based on the total weight of the monomers.

本発明において、トナーの分子量分布はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用いて以下のようにして測定される。なお、測定に用いたGPC装置は、東ソ−製のHLC−8220GPCであり、カラムは東ソ−製のTFKgel GMHxl(2連)を用いる。   In the present invention, the molecular weight distribution of the toner is measured using GPC (gel permeation chromatography) as follows. The GPC apparatus used for the measurement is HLC-8220 GPC manufactured by Tosoh Corporation, and the column uses TFKgel GMHxl (two series) manufactured by Tosoh Corporation.

トナー100mgとTHF(テトラヒドロフラン)20mlとを混合し、均一に溶解するまでボールミルなどで攪拌する。その後、遠心分離器にて分離した上澄み液をGPCの試料とする。試料中のトナー濃度は、1〜10mg/mlが好ましい。   100 mg of toner and 20 ml of THF (tetrahydrofuran) are mixed and stirred with a ball mill or the like until they are uniformly dissolved. Thereafter, the supernatant liquid separated by the centrifuge is used as a GPC sample. The toner concentration in the sample is preferably 1 to 10 mg / ml.

測定においてはTHFを溶媒として、GPC装置のカラムを40℃で安定化させた後、この温度でカラムに毎分1mlの流速で流し、THF試料溶液を約100μl注入して測定する。試料の有する分子量分布は、数種の単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出される。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、たとえば、分子量500〜100万のポリスチレンなどを用い得る。   In the measurement, THF is used as a solvent, the column of the GPC apparatus is stabilized at 40 ° C., and then the column is caused to flow at a flow rate of 1 ml per minute at this temperature, and about 100 μl of the THF sample solution is injected and measured. The molecular weight distribution of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value of the calibration curve prepared using several types of monodisperse polystyrene standard samples and the number of counts. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, polystyrene having a molecular weight of 500 to 1,000,000 can be used.

カラムとしては、スチレン−ジビニルベンゼン系のポリマー系カラムなどを挙げることができる。   Examples of the column include a styrene-divinylbenzene-based polymer column.

本発明におけるピークとは極大値又は肩のことである。   The peak in the present invention is a maximum value or a shoulder.

ここで、本発明における主成分のピークについて、図1を用いて説明する。図1はGPCにより測定された分子量分布図の一例である。この分子量分布図における曲線の極小値及び肩から下へ直線を引く。そうした直線と直線の間の部分をピーク面積もしくは肩の面積とする。図1では1〜6の数字の部分がそれぞれのピーク面積もしくは肩の面積である。本発明では、この面積が最も大きいもののピークを主成分のピークとした。つまり、図1では4におけるピークXが主成分のピークとなる。   Here, the peak of the main component in the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is an example of a molecular weight distribution diagram measured by GPC. A straight line is drawn downward from the minimum value of the curve and the shoulder in this molecular weight distribution diagram. A portion between such straight lines is defined as a peak area or a shoulder area. In FIG. 1, the numbers 1 to 6 are the respective peak areas or shoulder areas. In the present invention, the peak having the largest area is defined as the main component peak. That is, in FIG. 1, the peak X at 4 is the main component peak.

主成分のピークがあまり高分子領域に存在すると、定着温度が低い場合、トナーが溶け難くなり溶けたトナーと溶けなかったトナーとで凝集力が弱まり、いわゆるコールドオフセットが発生してしまう。また、弾性が強いことから定着画像の表面が粗くなり、画像の光沢度が低くなってしまう。   If the peak of the main component is too much in the polymer region, when the fixing temperature is low, the toner becomes difficult to melt, the cohesive force between the melted toner and the unmelted toner becomes weak, and so-called cold offset occurs. Further, since the elasticity is strong, the surface of the fixed image becomes rough, and the glossiness of the image becomes low.

逆に、主成分のピークがあまり低分子領域に存在すると、定着温度が高い場合、トナーの弾性が弱くなり、トナー間の凝集力が弱まって、いわゆるホットオフセットが発生してしまう。   On the other hand, if the peak of the main component exists in a very low molecular region, when the fixing temperature is high, the elasticity of the toner is weakened, the cohesive force between the toners is weakened, and so-called hot offset occurs.

また、主成分のピークが存在する分子領域が適当な範囲にあったとしても、それだけでは高光沢画像を得つつ定着温度が高温でも低温でもオフセットしない範囲を広げることはできない。主成分のピークが適当な分子領域に存在したとしても、それよりも低分子領域や高分子領域にあまり多くのトナー粒子が存在してしまうと、定着温度が低温でも高温でも溶け難くなってオフセットが発生しやすくなり、定着可能な温度幅が狭くなってしまう。   Even if the molecular region where the peak of the main component exists is in an appropriate range, it is not possible to widen the range where the fixing temperature is not offset even when the fixing temperature is high or low while obtaining a high gloss image. Even if the peak of the main component exists in the appropriate molecular region, if too many toner particles are present in the low molecular region or high molecular region, it will be difficult to melt at both low and high fixing temperatures and offset. Is likely to occur, and the temperature range that can be fixed becomes narrow.

また、主成分のピークが存在する分子領域が適当な範囲にあり、それより低分子領域にも高分子領域にもトナー粒子があまり存在しなかったり、前記適当な範囲にほとんどトナー粒子が存在するようなものでは、定着温度が高いと溶けすぎてホットオフセットが発生してしまう。   In addition, the molecular region where the main component peak exists is in an appropriate range, and there are few toner particles in the low molecular region or the high molecular region, or there are almost no toner particles in the appropriate range. In such a case, when the fixing temperature is high, it is melted too much and hot offset occurs.

上記のような見地を得た発明者らは実験を重ねた結果、少なくとも一つのピークを有し、トナーが分子量2×103〜1×104の領域に主成分のピークを有し、かつ分子量が5×102以下の成分のトナー全体に占める割合が20重量%以下であり、分子量が2×105以上の成分のトナー全体に占める割合が7重量%以下であり、重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mnの値が1≦Mw/Mn≦5としたときに、高光沢画像を得つつ所望の定着可能な温度幅を得ることができた。 As a result of repeated experiments, the inventors who have obtained the above viewpoint have at least one peak, and the toner has a main component peak in the region of molecular weight 2 × 10 3 to 1 × 10 4 , and The proportion of the component having a molecular weight of 5 × 10 2 or less in the whole toner is 20% by weight or less, the proportion of the component having a molecular weight of 2 × 10 5 or more in the whole toner is 7% by weight or less, and the weight average molecular weight is When Mw and the number average molecular weight are Mn, when the value of Mw / Mn is 1 ≦ Mw / Mn ≦ 5, a desired fixing temperature range can be obtained while obtaining a high gloss image.

トナーの主成分のピークが分子量2×103〜1×104の領域よりも低い領域にあった場合、光沢度が高くなりすぎたり、ホットオフセットが発生する。トナーの主成分のピークが分子量2×103〜1×104の領域よりも高い領域にあると、光沢度が低くなりすぎたり、コールドオフセットが発生する。 When the peak of the main component of the toner is in a region lower than the region having a molecular weight of 2 × 10 3 to 1 × 10 4 , the glossiness becomes too high or hot offset occurs. If the peak of the main component of the toner is in a region higher than the region having a molecular weight of 2 × 10 3 to 1 × 10 4 , the glossiness becomes too low or a cold offset occurs.

分子量が5×102以下の成分のトナー全体に占める割合が20重量%を超えると、ホットオフセットが発生し、分子量が2×105以上の成分のトナー全体に占める割合が7重量%を超えると、コールドオフセットが発生する。 When the proportion of the component having a molecular weight of 5 × 10 2 or less in the whole toner exceeds 20% by weight, hot offset occurs, and the proportion of the component having a molecular weight of 2 × 10 5 or more in the whole toner exceeds 7% by weight. A cold offset occurs.

また、Mw/Mnの値が1より小さいと、ホットオフセットが発生する。Mw/Mnの値が5より大きいと、コールドオフセットが発生する。   On the other hand, if the value of Mw / Mn is smaller than 1, hot offset occurs. If the value of Mw / Mn is greater than 5, a cold offset occurs.

本発明におけるトナーの分子量分布は、結着樹脂としてのスチレン−アクリル系樹脂の分子量分布を基本となる単量体の分子量で調整したり、トナーを作製する段階の溶融混練の段階で、温度や混練条件を調整するなどによって得ることができる。   The molecular weight distribution of the toner in the present invention is adjusted by the molecular weight of the monomer based on the molecular weight distribution of the styrene-acrylic resin as the binder resin, or at the melt kneading stage of the toner production stage. It can be obtained by adjusting the kneading conditions.

使用する結着樹脂はガラス転移温度が55〜65℃の範囲のものが好ましい。ガラス転移温度が55℃未満の場合、現像装置やトナーカートリッジ内で固まるおそれがあり、他方65℃を超える場合、紙などの被転写物にトナーが十分に定着しないことがあるからである。   The binder resin used preferably has a glass transition temperature in the range of 55 to 65 ° C. This is because if the glass transition temperature is less than 55 ° C., the toner may be hardened in the developing device or the toner cartridge, and if it exceeds 65 ° C., the toner may not be sufficiently fixed on the transfer object such as paper.

結着樹脂中に含有させる着色剤としては、例えば下記のものがある。
ブラックトナー用着色剤:
カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等。
イエロートナー用着色剤:
C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー5、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー4、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー93等のアゾ系顔料;黄色酸化鉄、黄土などの無機系顔料;C.I.アシッドイエロー1等のニトロ系染料;C.I.ソルベントイエロー2、C.I.ソルベントイエロー6、C.I.ソルベントイエロー14、C.I.ソルベントイエロー15、C.I.ソルベントイエロー19、C.I.ソルベントイエロー21等の油溶性染料等。
マゼンタトナー用着色剤:
C.I.ピグメントレッド49、C.I.ピグメントレッド57、C.I.ピグメントレッド81、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド238、C.I.ソルベントレッド19、C.I.ソルベントレッド49、C.I.ソルベントレッド52、C.I.ベーシックレッド10、C.I.ディスパーズレッド15等。
シアントナー用着色剤:
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ソルベントブルー55、C.I.ソルベントブルー70、C.I.ダイレクトブルー25、C.I.ダイレクトブルー86等。
Examples of the colorant to be contained in the binder resin include the following.
Black toner colorant:
Carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black, etc.
Colorant for yellow toner:
C. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 5, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 4, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Azo pigments such as CI Pigment Yellow 93; inorganic pigments such as yellow iron oxide and ocher; I. Nitro dyes such as Acid Yellow 1; C.I. I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14, C.I. I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I. I. Oil-soluble dyes such as Solvent Yellow 21
Colorant for magenta toner:
C. I. Pigment red 49, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 81, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Solvent Red 19, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 52, C.I. I. Basic Red 10, C.I. I. Disperse Red 15 etc.
Colorant for cyan toner:
C. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Solvent Blue 70, C.I. I. Direct Blue 25, C.I. I. Direct Blue 86 etc.

上述した着色剤は、定着樹脂100重量部当り、2乃至20重量部、特に4乃至15重量部の量で使用される。   The above-mentioned colorant is used in an amount of 2 to 20 parts by weight, particularly 4 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the fixing resin.

また、必要に応じて電荷制御剤を含有させることができる。電荷制御剤としては、これまで公知の電荷制御剤を使用でき、例えば正帯電性電荷制御剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、有機金属化合物等を使用でき、負帯電性電荷制御剤としては、オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等を使用できる。   Moreover, a charge control agent can be contained as needed. As the charge control agent, conventionally known charge control agents can be used. For example, as the positively chargeable charge control agent, nigrosine dye, fatty acid-modified nigrosine dye, carboxyl group-containing fatty acid-modified nigrosine dye, quaternary ammonium salt, amine series Compounds, organometallic compounds, and the like can be used, and as the negatively chargeable charge control agent, metal complexes of oxycarboxylic acids, metal complexes of azo compounds, metal complex dyes, salicylic acid derivatives, and the like can be used.

また、必要に応じて離型剤を含有させることができる。離型剤としては、従来公知のワックス、例えば、パラフィンワックス、石油系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスや、モンタンワックス、カルナバワックス、蜜蝋、木蝋などがを使用される。   Moreover, a mold release agent can be contained as needed. Examples of the release agent include conventionally known waxes, for example, aliphatic hydrocarbon waxes such as paraffin wax, petroleum wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polyethylene oxide wax, montan wax, carnauba wax, beeswax, and wood wax. Used.

これら離型剤は、融点が50乃至140℃、特に70乃至120℃であるのが好ましい。   These release agents preferably have a melting point of 50 to 140 ° C., particularly 70 to 120 ° C.

また、これらの離型剤の含有量は、通常、結着樹脂成分100重量部当たり、1乃至20重量部、特に、3乃至10重量部であることが好ましい。   The content of these release agents is usually 1 to 20 parts by weight, particularly 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin component.

また、必要に応じて表面処理剤を使用することができる。表面処理剤としては、トナーの帯電制御性や流動性などを調整するために、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機微粉末;ポリメチルメタクリレート等の有機微粉末;ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を併用することができる。表面処理剤の添加量は、トナー粒子当たり0.1〜2.0wt%の範囲が好ましい。当該表面処理剤とトナー粒子との混合は、例えばヘンシェルミキサー、V型混合機、ターブラミキサー、ハイブリタイザー等を用いて行うことができる。   Moreover, a surface treating agent can be used as needed. Surface treatment agents include inorganic fine powders such as silica, alumina, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, and calcium carbonate; organic fine powders such as polymethyl methacrylate to adjust the charge controllability and fluidity of the toner. A fatty acid metal salt such as zinc stearate can be used, and one or more of these can be used in combination. The addition amount of the surface treatment agent is preferably in the range of 0.1 to 2.0 wt% per toner particle. The surface treatment agent and toner particles can be mixed using, for example, a Henschel mixer, a V-type mixer, a turbula mixer, a hybridizer, or the like.

本発明のトナーは一成分系現像剤又は二成分系現像剤として用いることができる。二成分系現像剤として用いる場合に使用するキャリアに限定はなく、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの混合物等の磁性体材料を焼結及びアトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子、及び当該磁性体粒子の表面を樹脂被覆したものを使用することができる。   The toner of the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer. There are no limitations on the carrier used when used as a two-component developer, for example, magnetic metals such as iron, nickel, cobalt and their alloys, or alloys containing rare earths, hematite, magnetite, manganese-zinc Sintering and atomizing magnetic materials such as ferrite, nickel-zinc ferrite, manganese-magnesium ferrite, lithium ferrite and other soft ferrites, copper-zinc ferrite and other iron-based oxides, and mixtures thereof The magnetic particles produced by this method, and those obtained by coating the surfaces of the magnetic particles with a resin can be used.

キャリアの粒子径は、一般に電子顕微鏡法による粒径で表して30〜200μm、特に40〜150μmのものが好ましい。またキャリアの見掛け密度は、磁性材料を主体とする場合は磁性体の組成や表面構造等によっても相違するが、一般に2.4〜3.0×103kg/m3の範囲が好ましい。 The particle diameter of the carrier is generally 30 to 200 μm, particularly preferably 40 to 150 μm, expressed in terms of particle diameter by electron microscopy. Further, the apparent density of the carrier is preferably in the range of 2.4 to 3.0 × 10 3 kg / m 3 , although it varies depending on the composition of the magnetic material, the surface structure, etc. when the magnetic material is mainly used.

実施例1〜4及び比較例1〜6のトナー及び二成分系現像剤を次のようにして作製した。   The toners and the two-component developers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared as follows.

(結着樹脂の製造例1)
スチレン70重量部、アクリル酸ブチル30重量部からなるモノマ−溶液を、重合開始剤であるV−59(2,2´−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、和光純薬製)10重量部と溶媒としてのトルエン200重量部が入っている溶液中(コンデンサ−を具備し,トルエンを還流)に3時間かけて滴下した(温度40℃)。滴下終了後重合開始温度を40℃とし、1時間当たり4℃昇温させながら12時間重合反応を行ったトルエンを減圧蒸留して除去し、表1記載の実施例1のトナ−用の結着樹脂No.1を得た。
(Binder Resin Production Example 1)
A monomer solution composed of 70 parts by weight of styrene and 30 parts by weight of butyl acrylate was added to 10 parts by weight of a polymerization initiator V-59 (2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). And 200 parts by weight of toluene as a solvent (containing a condenser and refluxing toluene) was added dropwise over 3 hours (temperature 40 ° C.). After completion of the dropping, the polymerization start temperature was set to 40 ° C., and toluene that had been subjected to the polymerization reaction for 12 hours while being heated at 4 ° C. per hour was removed by distillation under reduced pressure, and the binder for the toner of Example 1 shown in Table 1 was removed. Resin No. 1 was obtained.

(結着樹脂の製造例2)
重合開始剤にV−59を11重量部用い、重合開始温度を60℃とし一定温度で12時間重合反応を行った以外は、製造例1と同様にして表1記載の実施例2のトナ−用の結着樹脂No.2を得た。
(Binder Resin Production Example 2)
The toner of Example 2 shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 11 parts by weight of V-59 was used as the polymerization initiator, the polymerization initiation temperature was 60 ° C., and the polymerization reaction was carried out at a constant temperature for 12 hours. Binder resin no. 2 was obtained.

(結着樹脂の製造例3)
重合開始剤にV−59を8重量部用いた以外は製造例1と同様にして表1記載の実施例3のトナ−用の結着樹脂No.3を得た。
(Binder Resin Production Example 3)
In the same manner as in Production Example 1 except that 8 parts by weight of V-59 was used as the polymerization initiator, the binder resin No. 1 for Toner of Example 3 described in Table 1 was used. 3 was obtained.

(結着樹脂の製造例4)
重合開始剤にV−59を15重量部用いた以外は製造例2と同様にして表1記載の実施例4のトナ−用の結着樹脂No.4を得た。
(Binder Resin Production Example 4)
Except for using 15 parts by weight of V-59 as a polymerization initiator, the binder resin No. 1 for Toner of Example 4 described in Table 1 was prepared in the same manner as in Production Example 2. 4 was obtained.

(結着樹脂の製造例5)
重合開始剤にV−65(2,2´−アゾビス(2.4−ジメチルバレロニトリル)、和光純薬製)を12重量部用いた以外は製造例2と同様にして表1記載の比較例1のトナ−用の結着樹脂No.5を得た。
(Binder Resin Production Example 5)
Comparative Examples described in Table 1 in the same manner as in Production Example 2 except that 12 parts by weight of V-65 (2,2′-azobis (2.4-dimethylvaleronitrile), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the polymerization initiator. No. 1 binder resin No. 1 5 was obtained.

(結着樹脂の製造例6)
重合開始剤にV−59を5重量部、V−65を3重量部を混合した混合物を用いた以外は製造例2と同様にして表1記載の比較例2のトナ−用の結着樹脂No.6を得た。
(Binder Resin Production Example 6)
The binder resin for the toner of Comparative Example 2 described in Table 1 in the same manner as in Production Example 2 except that a mixture obtained by mixing 5 parts by weight of V-59 and 3 parts by weight of V-65 was used as the polymerization initiator. No. 6 was obtained.

(結着樹脂の製造例7)
重合開始剤にV−59を15重量部、V−65を3重量部を混合した混合物を用いた以外は製造例2と同様にして表1記載の比較例3のトナ−用の結着樹脂No.7を得た。
(Binder Resin Production Example 7)
The binder resin for the toner of Comparative Example 3 described in Table 1 in the same manner as in Production Example 2 except that a mixture obtained by mixing 15 parts by weight of V-59 and 3 parts by weight of V-65 was used as the polymerization initiator. No. 7 was obtained.

(結着樹脂の製造例8)
重合開始剤にV−65を8重量部用いた以外は製造例1と同様にして表1記載の比較例4のトナ−用の結着樹脂No.8を得た。
(Binder Resin Production Example 8)
Except for using 8 parts by weight of V-65 as a polymerization initiator, the binder resin No. 1 for the toner of Comparative Example 4 described in Table 1 was prepared in the same manner as in Production Example 1. 8 was obtained.

(結着樹脂の製造例9)
重合開始剤にV−59を13重量部、V−65を3重量部を混合した混合物を用いた以外は製造例2と同様にして表1記載の比較例5のトナ−用の結着樹脂No.9を得た。
(Binder Resin Production Example 9)
The binder resin for the toner of Comparative Example 5 shown in Table 1 in the same manner as in Production Example 2 except that a mixture obtained by mixing 13 parts by weight of V-59 and 3 parts by weight of V-65 was used as the polymerization initiator. No. 9 was obtained.

(結着樹脂の製造例10)
重合開始剤にV−65を9重量部用いた以外は製造例2と同様にして表1記載の比較例6のトナ−用の結着樹脂No.10を得た。
(Binder Resin Production Example 10)
The binder resin No. 1 for the toner of Comparative Example 6 shown in Table 1 was prepared in the same manner as in Production Example 2 except that 9 parts by weight of V-65 was used as the polymerization initiator. 10 was obtained.

[実施例1]
結着樹脂No.1に、電荷制御材として4級アンモニウム塩化合物(P−51、オリエント化学製)3重量部、着色剤としてのシアン顔料(PB15−3、チバガイキ−製)4重量部、及び離型剤としてフィッシャ−トロプシュワックス(FT−100、日本精鑞製)5重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、2軸押出機で溶融混練してトナー用樹脂組成物を調製した。得られたトナー用樹脂組成物を気流式粉砕機で微粉砕し、風力分級機で分級処理し、体積基準での平均粒径が8μmのトナー粒子を得た。このトナー粒子100重量部に対して、表面処理剤としての疎水性シリカ(TG820、キャボット社製)を0.5重量部、酸化チタン(EC−100T、チタン工業製)を0.8重量%を添加し、ヘンシェルミキサーで高撹拌混合してトナーとした。
[Example 1]
Binder resin no. 1, 3 parts by weight of a quaternary ammonium salt compound (P-51, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a charge control material, 4 parts by weight of a cyan pigment (PB15-3, manufactured by Cibagayki) as a colorant, and a fisher as a release agent -5 parts by weight of Tropsch wax (FT-100, manufactured by Nippon Seiki) was mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded with a twin screw extruder to prepare a resin composition for toner. The obtained resin composition for toner was finely pulverized with an airflow pulverizer and classified with an air classifier to obtain toner particles having an average particle diameter of 8 μm on a volume basis. 0.5 parts by weight of hydrophobic silica (TG820, manufactured by Cabot Corporation) as a surface treatment agent and 0.8% by weight of titanium oxide (EC-100T, manufactured by Titanium Industry) with respect to 100 parts by weight of the toner particles. The toner was added and mixed with high stirring with a Henschel mixer to obtain a toner.

そしてこのトナーをシリコーン樹脂で表面被覆した平均粒径80μmのフェライトキャリヤ(EF−60B、パウダ−テック社製)にトナー濃度が5重量%となるように配合し、均一に攪拌混合して二成分系現像剤とした。   This toner was blended with a ferrite carrier (EF-60B, manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) having an average particle diameter of 80 μm whose surface was coated with a silicone resin so that the toner concentration was 5% by weight, and the mixture was uniformly stirred and mixed. A system developer was obtained.

なお、得られたトナーの分子量分布は後述する表1に記載する。   The molecular weight distribution of the obtained toner is shown in Table 1 described later.

[実施例2〜4及び比較例1〜6]
上述のようにして製造した結着樹脂を用いて実施例1と同様にしてトナ−を製造した後、実施例1と同様にしてニ成分現像剤とした。
なお、得られたトナーの分子量分布は後述する表1に記載する。
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 6]
A toner was produced in the same manner as in Example 1 using the binder resin produced as described above, and then a two-component developer was produced in the same manner as in Example 1.
The molecular weight distribution of the obtained toner is shown in Table 1 described later.

実施例1〜4及び比較例1〜6におけるトナーはそれぞれ分子量分布が異なっているが、これらはスチレン−アクリル系樹脂を作製する基となる単量体の分子量や重合時間を変更するなどで調整したり、トナー作製時の溶融混練の温度や混練条件の変更などで分子量分布を変えている。   The toners in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 have different molecular weight distributions, but these are adjusted by changing the molecular weight of the monomer that forms the styrene-acrylic resin and the polymerization time. The molecular weight distribution is changed by changing the temperature of kneading and kneading conditions at the time of toner preparation.

上記実施例及び比較例の現像剤についてカラープリンタLS−8000C(京セラ株式会社製)の改造機(現像器の現像剤を上記のようにして作成した現像剤と交換し、定着装置の定着温度を可変できるように改造)を用いて画像形成を行い、定着温度を140℃としたときの光沢度及びオフセット、定着温度を180℃としたときの光沢度及びオフセットについて評価した。   For the developers of the above examples and comparative examples, the color printer LS-8000C (manufactured by Kyocera Corporation) is replaced with a modified machine (the developer of the developing device is replaced with the developer prepared as described above, and the fixing temperature of the fixing device is changed. The image was formed using a modification so as to be variable, and the glossiness and offset when the fixing temperature was 140 ° C. and the glossiness and offset when the fixing temperature was 180 ° C. were evaluated.

上記実施例及び比較例の評価基準は次のようである。   The evaluation criteria of the above examples and comparative examples are as follows.

(画像の光沢度)
定着温度が140℃と180℃での光沢度を測定した。測定にはA4サイズの用紙(富士ゼロックス社製、C2紙、70g紙)を用い短辺を搬送方向とした。測定に用いた画像は用紙の短辺の中点を結ぶ線上に3×3cmのベタ画像を3個、その中心が線上になるように配置し、また中央のベタ画像はその中心を用紙の中心と合わせ、画像の中心間の間隔は10cmとした。ベタ画像のトナ−量は0.7mg/cm2であった。
(Image gloss)
The glossiness at fixing temperatures of 140 ° C. and 180 ° C. was measured. For the measurement, A4 size paper (Fuji Xerox Co., Ltd., C2 paper, 70 g paper) was used, and the short side was the transport direction. The image used for the measurement is three solid images of 3 x 3 cm on the line connecting the midpoints of the short sides of the paper, the center of which is placed on the line, and the center of the central solid image is the center of the paper The distance between the centers of the images was 10 cm. The toner amount of the solid image was 0.7 mg / cm 2 .

測定は1個のベタ画像に関して3箇所行い、5枚のベタ画像部の平均値を光沢度とした。光沢度の測定はベタ画像部を、JIS−Z8741 60度鏡面光沢度測定法に準じて、グロスメータ(日本電色製PG−1M)を用い入射角60度で測定する。   The measurement was performed at three locations for one solid image, and the average value of the five solid image portions was defined as the glossiness. For the measurement of glossiness, the solid image portion is measured at an incident angle of 60 degrees using a gloss meter (Nippon Denshoku PG-1M) according to JIS-Z8741 60-degree specular gloss measurement method.

どちらの温度とも光沢度が10以上であった場合は○、一方でも10を下回っていた場合は×とした。なお、表の数値は上記2つの定着温度における測定結果のうち良い結果となったほう、すなわち高い方の値である。   When the glossiness was 10 or more at either temperature, it was rated as “◯”, and when the glossiness was below 10, it was marked as “x”. The numerical values in the table are the better ones of the measurement results at the two fixing temperatures, that is, the higher ones.

(オフセット)
定着温度を140℃と180℃として画像形成を行い、それぞれについて定着ローラにトナーが付着していたかどうかを確認し、オフセットが発生しなかった場合を○、発生した場合を×とした。140℃でのオフセットをコールドオフセットとし、180℃でのオフセットをホットオフセットとした。オフセットの測定にはA4サイズの用紙(富士ゼロックス社製、C2紙、70g紙)を用い短辺を搬送方向とした。測定に用いた画像は用紙の長辺の中点を結ぶ線上に3×3cmのベタ画像を3個、その中心が線上となるように配置し、また、中央のベタ画像はその中心を用紙の中心と合わせ、画像の中心間の間隔は7cmとした。ベタ画像のトナ−量は0.7mg/cm2であった。
(offset)
Image formation was carried out at a fixing temperature of 140 ° C. and 180 ° C., and it was confirmed whether or not toner was adhered to the fixing roller. An offset at 140 ° C. was a cold offset, and an offset at 180 ° C. was a hot offset. For the offset measurement, A4 size paper (Fuji Xerox Co., C2 paper, 70 g paper) was used, and the short side was set as the transport direction. The image used for the measurement has three 3 × 3 cm solid images arranged on the line connecting the midpoints of the long sides of the paper so that the center is on the line. The center solid image has its center at the center of the paper. The distance between the centers of the images was set to 7 cm, together with the center. The toner amount of the solid image was 0.7 mg / cm 2 .

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Mw/Mnが低いと、定着温度180℃の場合に光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生する。Mw/Mnが高いと、定着温度が180℃の場合に光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生する。主成分のピーク分子量が2×103より小さいと光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生する。主成分のピーク分子量が1×104より大きいと、光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生する。分子量が5×102以下の成分の全体に占める割合が20重量%を超えると、光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生する。分子量が2×105以上の成分の全体に占める割合が7重量%を超えると、光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生する。 When Mw / Mn is low, the glossiness becomes too high when the fixing temperature is 180 ° C., and hot offset occurs. When Mw / Mn is high, the glossiness becomes too low when the fixing temperature is 180 ° C., and cold offset occurs. When the peak molecular weight of the main component is less than 2 × 10 3 , the glossiness becomes too high and hot offset occurs. If the peak molecular weight of the main component is larger than 1 × 10 4 , the glossiness becomes too low and a cold offset occurs. When the proportion of the component having a molecular weight of 5 × 10 2 or less exceeds 20% by weight, the gloss becomes too high and hot offset occurs. When the proportion of the component having a molecular weight of 2 × 10 5 or more exceeds 7% by weight, the glossiness becomes too low and a cold offset occurs.

これに対し、本発明では定着温度が140℃と180℃という広い範囲で変更しても、高光沢画像(光沢度10以上)を得ることができ、しかもオフセットが発生しなかった。   On the other hand, in the present invention, even when the fixing temperature is changed in a wide range of 140 ° C. and 180 ° C., a high gloss image (glossiness of 10 or more) can be obtained, and no offset occurs.

以上詳述したように、本発明のフルカラー用トナーを用いた画像形成方法であれば、高い光沢を得つつ、オフセットが発生することのない画像を形成することができる。   As described above in detail, according to the image forming method using the full-color toner of the present invention, it is possible to form an image with high gloss and no offset.

本発明に係る主成分のピークを説明するための一例であるGPCにより測定された分子量分布図。The molecular weight distribution map measured by GPC which is an example for demonstrating the peak of the main component which concerns on this invention.

Claims (4)

フルカラー用トナーを用いた画像形成方法であって、
前記フルカラー用トナーとして、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有するとともに、
前記結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、
GPCにより測定されるトナーの分子量分布において、少なくとも一つのピークを有し、
分子量2×103〜1×104の領域に主成分のピークを有し、かつ、
分子量が5×102以下の成分のトナー全体に占める割合が20重量%以下であり、
分子量2×105以上の成分のトナー全体に占める割合が7重量%以下であり、
重量平均分子量をMw、数平均分子量をMnとしたとき、Mw/Mnの値が1≦Mw/Mn≦5であるフルカラー用トナーを用い、さらに、
定着温度を140℃及び180℃としてベタ画像を形成した場合に、それぞれのベタ画像における光沢度(JIS−Z8741 60度鏡面光沢度測定法に準拠/入射角:60度)が、共に10以上の値となることを特徴とする画像形成方法。
An image forming method using a full color toner,
The full color toner has at least a binder resin and a colorant,
Using a styrene-acrylic resin as the binder resin,
In the toner molecular weight distribution measured by GPC, it has at least one peak,
It has a main component peak in the region of molecular weight 2 × 10 3 to 1 × 10 4 , and
The proportion of the component having a molecular weight of 5 × 10 2 or less in the whole toner is 20% by weight or less,
The proportion of the component having a molecular weight of 2 × 10 5 or more in the whole toner is 7% by weight or less,
Using a full-color toner in which the value of Mw / Mn is 1 ≦ Mw / Mn ≦ 5 when the weight average molecular weight is Mw and the number average molecular weight is Mn,
When solid images are formed at a fixing temperature of 140 ° C. and 180 ° C., the glossiness of each solid image (according to JIS-Z8741 60 ° specular gloss measurement method / incident angle: 60 °) is both 10 or more. An image forming method characterized in that a value is obtained.
前記フルカラートナーにおけるMw/Mnの値を3.6≦Mw/Mn≦5の範囲内の値とすることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。   2. The image forming method according to claim 1, wherein a value of Mw / Mn in the full color toner is set to a value within a range of 3.6 ≦ Mw / Mn ≦ 5. 前記フルカラートナーが、電荷制御剤として4級アンモニウム塩化合物を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the full-color toner contains a quaternary ammonium salt compound as a charge control agent. 前記フルカラートナーにおける結着樹脂を、モノマー成分を溶媒中で重合させて得られてなるスチレン−アクリル系樹脂とすることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the binder resin in the full-color toner is a styrene-acrylic resin obtained by polymerizing a monomer component in a solvent. .
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