JP2008157982A - Cleaning device, cartridge and image forming apparatus - Google Patents

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Toyofumi Inoue
豊文 井上
Masanobu Ninomiya
正伸 二宮
Masataka Kuribayashi
将隆 栗林
Masafumi Ikeda
雅史 池田
Takashi Koide
隆史 小出
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning device having high cleaning property and contributing to reduction of the running cost, and to provide a cartridge and an image forming apparatus equipped with the cleaning device. <P>SOLUTION: The cleaning device includes: a plate member to be in contact with the surface of an image holder which moves while holding an image on its surface, the image comprising a toner showing a storage modulus of 1×10<SP>8</SP>Pa to 7×10<SP>8</SP>Pa at 40°C, and to remove an unnecessary substance from the holder surface; and a lubricant supplying part to supply a lubricant to the surface of the image holder in an upstream side of the plate member in the moving direction of the image holder. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、被クリーニング体の表面に付着した付着物をクリーニングするクリーニング装置、このクリーニング装置を備えたカートリッジ、および画像形成装置に関する。   The present invention relates to a cleaning device that cleans deposits adhering to the surface of an object to be cleaned, a cartridge including the cleaning device, and an image forming apparatus.

従来より、像を保持する像保持体の表面に静電潜像を形成し、現像器に収容された、トナーとキャリアとを含む現像剤でこの静電潜像を現像して得られた現像像を被転写体に転写および定着して被転写体上に画像を形成する画像形成装置が知られている。   Conventionally, a development obtained by forming an electrostatic latent image on the surface of an image holding member for holding an image and developing the electrostatic latent image with a developer containing toner and a carrier contained in a developing device. 2. Description of the Related Art Image forming apparatuses that transfer and fix an image on a transfer medium to form an image on the transfer medium are known.

この様な画像形成装置には、現像像を被転写体上に転写した後の像保持体の表面に残留する残留物をクリーニングするためのクリーニングブレードを備えているものがある(例えば、特許文献1参照)。   Such an image forming apparatus includes a cleaning blade for cleaning the residue remaining on the surface of the image holding member after the developed image is transferred onto the transfer target (for example, Patent Documents). 1).

近年、画質の向上を目的として、トナーについては小粒径化が進んでおり、それに伴い、像保持体に対するクリーニングブレードの当接圧を従来よりも高く設定する必要がでてきている。   In recent years, for the purpose of improving the image quality, the toner has been made smaller in particle diameter, and accordingly, the contact pressure of the cleaning blade with respect to the image holding member has to be set higher than before.

さらには、ランニングコストの低減を目的として、低温定着化に対応した、いわゆる低融点を有するトナーも提案されている。
特開2005−309383号公報
Furthermore, for the purpose of reducing running cost, a toner having a so-called low melting point corresponding to low-temperature fixing has been proposed.
JP 2005-309383 A

トナーの小粒径化に対応するために、像保持体に対するクリーニングブレードの当接圧を高く設定すると、像保持体とクリーニングブレードとの間の摩擦による発熱温度が高くなることから、低融点を有するトナーは溶融し、像保持体の表面に薄く貼り付く、いわゆるフィルミングが起こりやすくなる。また、像保持体の表面の摩耗が増大するおそれがあることから、ランニングコスト低減の流れに逆行する結果となる。   When the contact pressure of the cleaning blade against the image carrier is set high in order to cope with the reduction in the toner particle size, the heat generation temperature due to friction between the image carrier and the cleaning blade increases, so the low melting point is reduced. The toner that is included melts and sticks thinly to the surface of the image carrier, so that so-called filming is likely to occur. Moreover, since there is a possibility that the wear of the surface of the image holding member may increase, the result goes against the flow of running cost reduction.

本発明は、上記事情に鑑み、クリーニング性が高く、かつランニングコストの低減に寄与するクリーニング装置、このクリーニング装置を備えたカートリッジ、および画像形成装置を提供することを目的とする。   In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a cleaning device that has high cleaning properties and contributes to a reduction in running cost, a cartridge including the cleaning device, and an image forming apparatus.

上記目的を達成するための本発明のクリーニング装置は、
表面に像を保持して移動する、40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーからなる像が形成される像保持体の表面に接触してこの表面から不要物を除去する板状部材と、
上記像保持体の移動における上記板状部材よりも上流側でこの像保持体の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部とを備えたことを特徴とする。
In order to achieve the above object, the cleaning device of the present invention comprises:
An image is held on the surface and moved, and the surface of the image holding member on which an image made of toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa is formed is brought into contact with the surface. A plate-like member for removing unnecessary materials;
And a lubricant supply unit for supplying a lubricant to the surface of the image carrier on the upstream side of the plate-like member in the movement of the image carrier.

40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーは、所謂低融点を有するトナーの一種であるが、本発明のクリーニング装置は、板状部材の上流側で潤滑成分を像保持体に供給しているため、像保持体とクリーニングブレードとの間の摩擦力は抑えられ、摩擦による発熱温度の上昇に起因するフィルミングの発生および像保持体の摩耗が抑制されている。したがって、本発明のクリーニング装置によれば、クリーニング性の向上が図れると共にランニングコストの低減に寄与することができる。 A toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less is a kind of toner having a so-called low melting point, but the cleaning device of the present invention lubricates upstream of the plate-like member. Since the components are supplied to the image carrier, the frictional force between the image carrier and the cleaning blade is suppressed, and the occurrence of filming and wear of the image carrier due to the increase in heat generation temperature due to friction is suppressed. ing. Therefore, according to the cleaning device of the present invention, the cleaning performance can be improved and the running cost can be reduced.

ここで、上記潤滑剤供給部が、上記像保持体の表面に接触して回転するブラシロールと、このブラシロールに接触した固形潤滑剤とを備えたものであることが好ましい。   Here, it is preferable that the lubricant supply unit includes a brush roll that rotates in contact with the surface of the image carrier, and a solid lubricant that contacts the brush roll.

このようにすると、簡易な構成で潤滑成分を像保持体に供給することができる。   In this way, the lubricating component can be supplied to the image carrier with a simple configuration.

また、上記トナーは、体積平均粒径が80nm以上300nm以下のシリカが外添されたものであることも好ましい態様である。   Further, it is also a preferable aspect that the toner has a volume average particle diameter of 80 nm or more and 300 nm or less of silica added externally.

外添剤であるシリカは、例えば、体積平均粒径が80nm未満となると、トナー粒子の表面に埋没し易くなることから、帯電性能の調整が不十分となりやすく、所謂かぶりを引き起こし、また、体積平均粒径が300nmを超えると、トナー粒子から離脱しやすくなり、装置内の部材を汚染する。したがって、このクリーニング装置が、体積平均粒径が80nm以上300nm以下のシリカが外添されたトナーからなる像が形成される像保持体をクリーニングするものであると、例えば現像強度の制御性低下や帯電阻害等の発生を抑制することができる。   For example, when the volume average particle diameter is less than 80 nm, the silica as the external additive tends to be embedded in the surface of the toner particles, so that the adjustment of the charging performance tends to be insufficient, so-called fogging is caused, and When the average particle diameter exceeds 300 nm, the toner particles are easily separated from the toner particles and contaminate members in the apparatus. Therefore, when this cleaning device is for cleaning an image carrier on which an image made of toner to which silica having a volume average particle size of 80 nm or more and 300 nm or less is externally added is formed, for example, the controllability of developing strength is reduced. Generation | occurrence | production of charging inhibition etc. can be suppressed.

上記目的を達成するための本発明のカートリッジは、
表面に像を保持する像保持体と、
上記像保持体の表面に接触してこの表面から不要物を除去する板状部材と、
上記像保持体の移動における上記板状部材よりも上流側でこの像保持体の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部とを備えたことを特徴とする。
In order to achieve the above object, the cartridge of the present invention comprises:
An image carrier for holding an image on the surface;
A plate-like member that contacts the surface of the image carrier and removes unnecessary materials from the surface;
And a lubricant supply unit for supplying a lubricant to the surface of the image carrier on the upstream side of the plate-like member in the movement of the image carrier.

上記目的を達成するための本発明の画像形成装置は、
表面に像を保持して移動する像保持体;
上記像保持体に、40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーで像を形成する像形成部;
上記像保持体から被転写体へと像を転写する転写部;および
上記転写部によって像が転写された後の上記像保持体の表面が接触してこの表面から不要物を除去する板状部材と、この像保持体の移動におけるこの板状部材よりも上流側かつこの転写部より下流側でこの像保持体の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部とを備クリーニング装置;
を備えたことを特徴とする。
In order to achieve the above object, an image forming apparatus of the present invention comprises:
An image carrier that moves while holding an image on the surface;
An image forming unit that forms an image on the image carrier with a toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa;
A transfer portion that transfers an image from the image carrier to a transfer target; and a plate-like member that removes unwanted matter from the surface by contacting the surface of the image carrier after the image is transferred by the transfer portion And a lubricant supply unit for supplying a lubricant to the surface of the image carrier upstream of the plate-like member and downstream of the transfer unit in the movement of the image carrier;
It is provided with.

本発明の画像形成装置によれば、クリーニング性が高く、ランニングコストの低減に寄与するクリーニング装置を備えていることで、画質低下の抑制とランニングコストの低減とが図られている。   According to the image forming apparatus of the present invention, it is possible to suppress deterioration in image quality and reduce running cost by providing a cleaning device that has high cleaning performance and contributes to reduction in running cost.

本発明によれば、クリーニング性が高く、かつランニングコストの低減に寄与するクリーニング装置、このクリーニング装置を備えたカートリッジ、および、画質の向上とランニングコストの低減が図られた、クリーニング装置を備えた画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, a cleaning device that has high cleaning properties and contributes to a reduction in running cost, a cartridge including the cleaning device, and a cleaning device that improves image quality and reduces running cost are provided. An image forming apparatus can be provided.

以下、本発明の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

図1は、本発明の画像形成装置の一実施形態の概略構成図である。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention.

図1には、本実施形態であるプリンタ1の概略構成図が示されており、このプリンタ1は、像保持体10、帯電器11、露光器12、現像器13、転写器14、定着器15、クリーナ7、給紙装置16、および用紙搬送部17で構成されている。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a printer 1 according to the present embodiment. The printer 1 includes an image carrier 10, a charger 11, an exposure device 12, a developing device 13, a transfer device 14, and a fixing device. 15, a cleaner 7, a paper feeding device 16, and a paper transport unit 17.

このプリンタ1では、帯電器11により所定の電荷が付与された、矢印A方向に回転する像保持体10の表面に、外部から送信されてきた画像データに基づいて露光器12で生成した露光光を照射することで静電潜像を形成し、現像ロール131を有する現像器13に収容した、トナーと磁性キャリアとを含有する現像剤でこの静電潜像を現像することで得られた現像像を、給紙装置16から用紙搬送部17により引き出され矢印B方向に搬送されてきた記録用紙上に転写ロール14によって転写し、定着温度が低く設定された定着器15により定着させることで記録用紙上に画像形成が行われる。尚、トナーと磁性キャリアとを含む現像剤は、現像器13内で撹拌されるが、この撹拌によりトナーは帯電し、帯電したトナーは磁性キャリアに静電的に付着する。帯電したトナーが静電的に付着した磁性キャリアは、内部に磁石を有する現像ロール131に保持されて現像領域130に運ばれ、像保持体の表面と現像ロールの間の電位差により、磁性キャリアに付着していたトナーは、キャリアから離れ、像保持体の表面に移行する。これにより、像保持体の表面に形成されている静電潜像は、トナーで現像されることとなる。   In the printer 1, exposure light generated by the exposure device 12 based on image data transmitted from the outside is applied to the surface of the image carrier 10 rotated in the direction of arrow A, to which a predetermined charge is applied by the charger 11. Is formed by developing the electrostatic latent image with a developer containing a toner and a magnetic carrier, which is accommodated in a developing device 13 having a developing roll 131. The image is transferred by the transfer roll 14 onto the recording paper that has been pulled out from the paper supply device 16 by the paper transport unit 17 and transported in the direction of arrow B, and is fixed by the fixing device 15 having a low fixing temperature. An image is formed on the paper. Note that the developer containing the toner and the magnetic carrier is stirred in the developing device 13, and the toner is charged by this stirring, and the charged toner is electrostatically attached to the magnetic carrier. The magnetic carrier to which the charged toner is electrostatically attached is held by a developing roll 131 having a magnet inside and is carried to the developing area 130, and becomes a magnetic carrier due to a potential difference between the surface of the image carrier and the developing roll. The adhered toner leaves the carrier and moves to the surface of the image carrier. As a result, the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier is developed with toner.

ここで、このプリンタ1で使用されているトナーには、磁性キャリアとの撹拌の際の帯電性を調整するための、体積平均粒径が150nmのシリカが外添剤として塗されている。   Here, the toner used in the printer 1 is coated with silica having a volume average particle diameter of 150 nm as an external additive for adjusting the charging property when stirring with the magnetic carrier.

これは、外添剤であるシリカは、例えば、体積平均粒径が80nm未満となると、トナー粒子の表面に埋没し易くなることから、帯電性能の調整が不十分となりやすく、例えば転写残が多くなるなどの問題を引き起こし、体積平均粒径が300nmを超えると、トナー粒子から離脱しやすくなり、例えば帯電器を汚染する等の問題を引き起こすからである。   This is because silica as an external additive tends to be embedded in the surface of toner particles when the volume average particle diameter is less than 80 nm, for example, and thus the adjustment of the charging performance tends to be insufficient, for example, a large amount of transfer residue. This is because if the volume average particle diameter exceeds 300 nm, the toner particles are easily separated from the toner particles, causing problems such as contamination of the charger.

また、このプリンタ1で使用されるトナーには、低温定着性に対応するために40℃の貯蔵弾性率が4×10Paの小粒径トナーが使用されている。40℃における貯蔵弾性率が1×10Paを下回るトナーは、かなり軟質であることから、像保持体に固着しやすくなるという問題を引き起こし、一方、40℃における貯蔵弾性率が7×10Paを上回るトナーは、かなり硬質なため像保持体やクリーニングブレードなどの摩耗を増大させる等の問題を引き起こすからである。尚、このプリンタ1は、モノクロ画像専用機である。 The toner used in the printer 1 is a small-diameter toner having a storage elastic modulus of 4 × 10 8 Pa at 40 ° C. in order to cope with low-temperature fixability. A toner having a storage elastic modulus of less than 1 × 10 8 Pa at 40 ° C. is so soft that it causes a problem of being easily fixed to an image carrier, while a storage elastic modulus at 40 ° C. of 7 × 10 8 Pa. This is because a toner exceeding Pa causes problems such as an increase in wear of an image carrier and a cleaning blade because it is quite hard. The printer 1 is a monochrome image dedicated machine.

また、図1に示すプリンタ1には、現像像を記録用紙上に転写した後の像保持体10の表面に残留したトナーをクリーニングするための、本発明のクリーニング装置の一実施形態であるクリーナ7が備えられている。さらに、このプリンタ1では、このクリーナ7と像保持体10が、本発明のカートリッジの一実施形態であるカートリッジ20に搭載され、このプリンタ1の内部からの引出しが自在となるように装填されており、クリーナ7あるいは像保持体10に起因した画像欠陥が発生している場合などには、ユーザの手でカートリッジごと交換できるようになっている。   Further, the printer 1 shown in FIG. 1 includes a cleaner which is an embodiment of the cleaning device of the present invention for cleaning toner remaining on the surface of the image carrier 10 after the developed image is transferred onto the recording paper. 7 is provided. Further, in the printer 1, the cleaner 7 and the image holding body 10 are mounted on a cartridge 20 which is an embodiment of the cartridge of the present invention, and is loaded so that it can be pulled out from the inside of the printer 1. When an image defect caused by the cleaner 7 or the image carrier 10 occurs, the cartridge can be replaced by the user's hand.

図2は、図1に示すクリーナの概略構成図である。   FIG. 2 is a schematic configuration diagram of the cleaner shown in FIG.

図2には、このクリーナ7を構成する、ハウジング70、クリーニングブレード71、潤滑剤供給部72が示されている。   FIG. 2 shows a housing 70, a cleaning blade 71, and a lubricant supply part 72 that constitute the cleaner 7.

図2に示すクリーナ7は、ハウジング70と、ハウジング70に固定され、像保持体10の表面に接触して該表面から不要物を除去するクリーニングブレード71と、この像保持体10の回転における、クリーニングブレード71よりも上流側で像保持体10の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部72とで構成されている。   A cleaner 7 shown in FIG. 2 is fixed to the housing 70, a cleaning blade 71 fixed to the housing 70 and contacting the surface of the image carrier 10 to remove unnecessary materials from the surface, and the rotation of the image carrier 10 A lubricant supply unit 72 that supplies a lubricant to the surface of the image carrier 10 upstream of the cleaning blade 71 is configured.

潤滑剤供給部72は、像保持体10の表面に接触して矢印C方向に回転するブラシロール721と、このブラシロール721に接触した、ステアリン酸亜鉛からなる固形潤滑剤722と、この固形潤滑剤722が固定されたアーム723と、アーム723に固定された固形潤滑剤722をブラシロール721に押し付けるためのおもり724とで構成されている。アーム723は、軸7231を中心に回転自在となっており、この潤滑剤供給部72では、固形潤滑剤722の残量に拘わらず、一定量の潤滑剤を像保持体10に塗布することができるようになっている。   The lubricant supply unit 72 is in contact with the surface of the image carrier 10 and rotates in the direction of arrow C, the solid lubricant 722 made of zinc stearate in contact with the brush roll 721, and the solid lubricant The arm 723 to which the agent 722 is fixed and the weight 724 for pressing the solid lubricant 722 fixed to the arm 723 against the brush roll 721 are configured. The arm 723 is rotatable about a shaft 7231, and the lubricant supply unit 72 can apply a certain amount of lubricant to the image carrier 10 regardless of the remaining amount of the solid lubricant 722. It can be done.

本実施形態のプリンタ1では、画像品質の向上を目的に小粒径トナーを使用しており、クリーニング性を確保するために像保持体10に対するクリーニングブレード71の当接圧は高く設定されている。また、ランニングコストの低減を目的に、40℃の貯蔵弾性率が4×10Paという低融点トナーが使用され、定着器15の定着温度は低温に設定されている。ここで、この様な低融点トナーを用いているにもかかわらず、像保持体に対するクリーニングブレードの接触圧が高く設定されている場合に問題となるのが、接触圧が高いことで像保持体10とクリーニングブレード71との間に発生する摩擦熱により低融点トナーが溶融して引き起こされるフィルミングである。これに対し、本実施形態のプリンタ1では、像保持体10の回転におけるクリーニングブレード71よりも上流側、かつ転写ロール14より下流側で像保持体10の表面に潤滑剤を塗布し、クリーニングブレード71と像保持体10との間の摩擦を抑えることでフィルミングが防止されている。また、これにより像保持体10の摩耗も抑制されている。 In the printer 1 of the present embodiment, small particle size toner is used for the purpose of improving the image quality, and the contact pressure of the cleaning blade 71 with respect to the image carrier 10 is set high in order to ensure cleaning performance. . Further, for the purpose of reducing running cost, a low melting point toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4 × 10 8 Pa is used, and the fixing temperature of the fixing device 15 is set to a low temperature. Here, in spite of using such a low-melting-point toner, the problem arises when the contact pressure of the cleaning blade with respect to the image carrier is set high. 10 and filming caused by melting of the low melting point toner by frictional heat generated between the cleaning blade 71 and the cleaning blade 71. On the other hand, in the printer 1 of the present embodiment, a lubricant is applied to the surface of the image carrier 10 upstream of the cleaning blade 71 and downstream of the transfer roll 14 in the rotation of the image carrier 10, thereby cleaning the cleaning blade. Filming is prevented by suppressing the friction between 71 and the image carrier 10. This also suppresses the wear of the image carrier 10.

ここで、本実施形態のプリンタ1で使用するトナーついて説明する。
結晶性樹脂としては、上記の他、適度な融点を有し炭素数6以上のアルキル基を有する脂肪族系の結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。炭素数6以上のアルキル基を有するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸または多価アルコールに炭素数6以上のアルキル基を有する重合性単量体を用いることで得ることができ、例えば、ドデセニルコハク酸などを用いることができるが、これに限るものではない。
Here, the toner used in the printer 1 of the present embodiment will be described.
In addition to the above, the crystalline resin is more preferably an aliphatic crystalline polyester resin having an appropriate melting point and an alkyl group having 6 or more carbon atoms. The polyester resin having an alkyl group having 6 or more carbon atoms can be obtained by using a polymerizable monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms in a polyvalent carboxylic acid or polyhydric alcohol, such as dodecenyl succinic acid. However, the present invention is not limited to this.

このトナーに用いる樹脂の製造に用いる多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタルレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ダイマー酸、トリマー酸、水添ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸、 シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を用いることができる。   Examples of the polyvalent carboxylic acids used in the production of the resin used in the toner include aromatics such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and diphenic acid. Aromatic carboxylic acid such as aromatic dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, dimer acid, trimer acid, hydrogenated dimer acid, cyclohexane dicarboxylic acid, cyclohexene dicarboxylic acid, etc. Unsaturated aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids, etc. , Also can be used other trimellitic acid as a polycarboxylic acid, trimesic acid, and the like trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as pyromellitic acid.

樹脂の製造に用いる多価アルコール類としては脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等を例示できる。脂肪族多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジメチロールヘプタン、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール等のトリオール及びテトラオール類等を例示できる。   Examples of the polyhydric alcohol used for the production of the resin include aliphatic polyhydric alcohols, alicyclic polyhydric alcohols, aromatic polyhydric alcohols and the like. Aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Ring opening of lactones such as neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, dimethylol heptane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ε-caprolactone Examples include aliphatic diols such as lactone-based polyester polyols obtained by polymerization, triols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol, and tetraols.

脂環族多価アルコール類としては1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、水素化ビスフェノールA、水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、ダイマージオール、水添ダイマージオール等を例示できる。   Alicyclic polyhydric alcohols include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, tricyclodecane Examples include diol, tricyclodecane dimethanol, dimer diol, hydrogenated dimer diol and the like.

芳香族多価アルコール類としてはパラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、1,4−フェニレングリコール、1,4−フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。   As aromatic polyhydric alcohols, para-xylene glycol, meta-xylene glycol, ortho-xylene glycol, 1,4-phenylene glycol, ethylene oxide adduct of 1,4-phenylene glycol, bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A and Examples thereof include propylene oxide adducts.

樹脂末端の極性基を封鎖し、トナー帯電特性の環境安定性を改善する目的において単官能単量体がポリエステル樹脂に導入される場合がある。単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、n−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、ターシャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、4−メチル安息香酸、3−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、及びこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環族アルコール等のモノアルコールを用いることができる。   A monofunctional monomer may be introduced into the polyester resin for the purpose of blocking the polar group at the end of the resin and improving the environmental stability of the toner charging characteristics. Monofunctional monomers include benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, sulfobenzoic acid monoammonium salt, sulfobenzoic acid monosodium salt, cyclohexylaminocarbonylbenzoic acid, n-dodecylaminocarbonylbenzoic acid Acid, tertiary butylbenzoic acid, naphthalenecarboxylic acid, 4-methylbenzoic acid, 3-methylbenzoic acid, salicylic acid, thiosalicylic acid, phenylacetic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, octanecarboxylic acid, lauric acid, stearyl Monocarboxylic acids such as acids and lower alkyl esters thereof, or monoalcohols such as aliphatic alcohols, aromatic alcohols, and alicyclic alcohols can be used.

結晶性樹脂の他の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。   Other methods for producing the crystalline resin are not particularly limited, and can be produced by a general polyester polymerization method in which an acid component and an alcohol component are reacted. Examples thereof include direct polycondensation and transesterification. Depending on the type of monomer, it is manufactured separately.

また、結晶性樹脂の製造は、重合温度180〜230℃の間で行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させても良い。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪いモノマーと、そのモノマーと重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させると良い。   The crystalline resin can be produced at a polymerization temperature of 180 to 230 ° C., and the reaction system is reduced in pressure as necessary to carry out the reaction while removing water and alcohol generated during the condensation. When the monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added as a solubilizer and dissolved. In the polycondensation reaction, the dissolution auxiliary solvent is distilled off. In the case where a monomer having poor compatibility exists in the copolymerization reaction, it is preferable that the monomer having poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polycondensed together with the main component.

結晶性樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物;マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物;亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物;亜リン酸化合物、リン酸化合物、及びアミン化合物等が挙げられ、具体的には、以下の化合物が挙げられる。   Catalysts that can be used in the production of crystalline resins include alkali metal compounds such as sodium and lithium; alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium; metal compounds such as zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium, and germanium A phosphorous acid compound, a phosphoric acid compound, an amine compound, etc., specifically, the following compounds are mentioned.

例えば、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−t−ブチルフェニル)ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。このような触媒の添加量は、原材料の総量に対して0.01〜1.00重量%とすることが好ましい。   For example, sodium acetate, sodium carbonate, lithium acetate, lithium carbonate, calcium acetate, calcium stearate, magnesium acetate, zinc acetate, zinc stearate, zinc naphthenate, zinc chloride, manganese acetate, manganese naphthenate, titanium tetraethoxide, titanium Tetrapropoxide, titanium tetraisoproxide, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide, triphenylantimony, tributylantimony, tin formate, tin oxalate, tetraphenyltin, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, diphenyltin oxide, zirconium tetrabutoxide, naphthenic acid Zirconium, zirconyl carbonate, zirconyl acetate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, germanium oxide, triphenyl Sufaito, tris (2, 4-t-butylphenyl) phosphite, ethyltriphenylphosphonium bromide, triethylamine, compounds such as triphenyl amine. The amount of such a catalyst added is preferably 0.01 to 1.00% by weight based on the total amount of raw materials.

結晶性樹脂の融点としては、好ましくは50〜100℃であり、より好ましくは60〜100℃である。前記融点が50℃より低いとトナーの保存性や、定着後のトナー画像の保存性が問題となる場合がある一方、100℃より高いと従来のトナーに比べて十分な低温定着が得られない場合がある。   As melting | fusing point of crystalline resin, Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 60-100 degreeC. When the melting point is lower than 50 ° C., the storage stability of the toner and the storage stability of the toner image after fixing may become a problem. When the melting point is higher than 100 ° C., sufficient low-temperature fixing cannot be obtained as compared with the conventional toner. There is a case.

また、結晶性の樹脂には、複数の融解ピークを示す場合があるが、ここでは、最大のピークをもって融点とする。   In addition, the crystalline resin may show a plurality of melting peaks, but here, the melting point is the maximum peak.

更に、樹脂融点の測定には、例えばパーキンエルマー社製のDSC−7を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い樹脂のガラス転移点の測定も同様に測定することができる。   Furthermore, for example, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer can be used for measurement of the resin melting point. The temperature correction of the detection part of this apparatus can be similarly performed by measuring the glass transition point of the resin using the melting points of indium and zinc.

トナーに使用される結晶性樹脂は、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法による分子量測定で、重量平均分子量(Mw)が8,000〜35,000であり、好ましくが10,000〜25,000である。重量平均分子量が8,000未満では、非結晶性樹脂や離型剤との相溶が進行し、可塑を発生させる場合がある。また、35,000を超えるとトナー溶融時の粘度が上昇し、定着性や画像光沢性を損なうことがある。ここで、樹脂の分子量は、THF可溶物を、東ソー製GPC・HLC−9120、東ソー製カラム「TSKgel SuperHM−M」(15cm)を使用し、THF溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。後述する非結晶性ポリエステル樹脂の測定でも同様に測定した。   The crystalline resin used for the toner has a weight average molecular weight (Mw) of 8,000 to 35,000 as measured by gel permeation chromatography (GPC) method in which tetrahydrofuran (THF) is soluble, preferably Is 10,000 to 25,000. When the weight average molecular weight is less than 8,000, the compatibility with the amorphous resin or the release agent proceeds, and plasticity may occur. On the other hand, if it exceeds 35,000, the viscosity at the time of melting the toner increases, and the fixability and image gloss may be impaired. Here, the molecular weight of the resin was measured with a THF solvent using a TSO gel GPC / HLC-9120, a Tosoh column “TSKgel SuperHM-M” (15 cm), and a monodisperse polystyrene standard sample. The molecular weight was calculated using the prepared molecular weight calibration curve. The same measurement was performed for the non-crystalline polyester resin described later.

トナーは、結晶性樹脂のASTM D3418−8に準拠して測定される融点(mp)が50〜100℃が好ましく用いられる。融点が50℃未満では、トナーの熱保安性が低下し、100℃を超えるとトナー定着時の画像光沢度が低下する。   The toner preferably has a melting point (mp) measured in accordance with ASTM D3418-8 of crystalline resin of 50 to 100 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., the thermal stability of the toner is lowered, and when it exceeds 100 ° C., the image glossiness at the time of toner fixing is lowered.

また、結晶性樹脂の酸価(樹脂1gを中和するに必要なKOHのmg数)を5〜50mgKOH/gに制御することが好ましい。該酸価が5mgKOH/g未満では、結晶性樹脂粒子同士が凝集体を形成し、離型剤との構造体の形成が困難となるばかりでなく、結晶性樹脂粒子がトナー中に独立に存在、或いは大きく成長しトナー表面に露出することがあり、トナーの流動性、帯電性の観点から好ましくない。また、該酸価が50mgKOH/gを超えるとトナー中への内包が困難となる場合がある。トナー結晶性樹脂の酸価が5〜50mgKOH/g、非結晶性樹脂の酸価が10〜50mgKOH/gで結晶性樹脂のASTM D3418−8による融点が50〜100℃にあり、且つ重量平均分子量(Mw)が8,000〜35,000、ASTM D3418−8に準拠して求めた非結晶性樹脂のガラス転移温度(Tg)が50〜65℃、且つ重量平均分子量(Mw)が20,000〜50,000、前記結晶性樹脂と非結晶性樹脂の重量に於ける比率が5/95〜40/60であるのが好ましい。   Moreover, it is preferable to control the acid value (mg number of KOH necessary for neutralizing 1 g of resin) of the crystalline resin to 5 to 50 mg KOH / g. When the acid value is less than 5 mgKOH / g, the crystalline resin particles form aggregates, which makes it difficult to form a structure with the release agent, and the crystalline resin particles exist independently in the toner. Alternatively, it may grow large and be exposed on the toner surface, which is not preferable from the viewpoint of toner fluidity and chargeability. Further, when the acid value exceeds 50 mgKOH / g, it may be difficult to encapsulate the toner. The toner crystalline resin has an acid value of 5 to 50 mg KOH / g, the amorphous resin has an acid value of 10 to 50 mg KOH / g, the crystalline resin has a melting point of 50 to 100 ° C. according to ASTM D3418-8, and has a weight average molecular weight. (Mw) is 8,000 to 35,000, the glass transition temperature (Tg) of the amorphous resin determined in accordance with ASTM D3418-8 is 50 to 65 ° C., and the weight average molecular weight (Mw) is 20,000. It is preferable that the ratio by weight of the crystalline resin and the amorphous resin is 5/95 to 40/60.

次に、非晶性樹脂としては、上記触媒を用い主として上述した多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものが好ましい。   Next, as the amorphous resin, those obtained by polycondensation of the above-described polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols using the above catalyst are preferable.

非結晶性樹脂は、上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することができる。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス(窒素ガス等)の存在下、150〜250℃で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造することができる。   The amorphous resin can be produced by subjecting the polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid to a condensation reaction according to a conventional method. For example, the above polyhydric alcohol and polyvalent carboxylic acid, if necessary, a catalyst, and blended in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a flow-down condenser, and in the presence of an inert gas (such as nitrogen gas), Heat at 150 to 250 ° C. to continuously remove by-product low-molecular compounds out of the reaction system, stop the reaction when a predetermined acid value is reached, cool, and obtain the desired reactant Can be manufactured.

このトナーに用いられる非結晶性樹脂のガラス転移温度は、ASTM D3418−8に準拠して求めた場合に50℃以上であることが必須であり、さらには55℃以上、またさらには60℃以上、65℃未満であることが好ましい。ガラス転移温度が50℃未満の場合には、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、保存安定性に問題を生ずる場合がある。また、65℃以上の場合は、定着性を低下させる場合があり、好ましくない。   The glass transition temperature of the non-crystalline resin used in this toner is required to be 50 ° C. or higher when calculated in accordance with ASTM D3418-8, more preferably 55 ° C. or higher, and further 60 ° C. or higher. The temperature is preferably less than 65 ° C. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., there is a tendency to aggregate during handling or storage, which may cause a problem in storage stability. On the other hand, when the temperature is 65 ° C. or higher, fixability may be deteriorated.

また、このトナーに用いられる非結晶性樹脂の軟化点は、60〜90℃の範囲であることが好ましい。樹脂の軟化温度を60℃未満に抑えたトナーにおいては、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、特に長時間の保存において、流動性が大きく悪化する場合がある。軟化点が90℃を超える場合には定着性に支障をきたす場合がある。また定着ロールを高温に加熱する必要が生じるために、定着ロールの材質、ならびに複写される基材の材質が制限される。   The softening point of the amorphous resin used for this toner is preferably in the range of 60 to 90 ° C. In the toner in which the softening temperature of the resin is suppressed to less than 60 ° C., the toner tends to aggregate during handling or storage, and the fluidity may be greatly deteriorated particularly during long-time storage. When the softening point exceeds 90 ° C., the fixability may be hindered. Further, since it is necessary to heat the fixing roll to a high temperature, the material of the fixing roll and the material of the base material to be copied are limited.

また、このトナーに使用される非晶性樹脂は、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法による分子量測定で、重量平均分子量(Mw)が20,000〜50,000であり、好ましくは25,000〜50,000である。重量平均分子量が25,000未満では、トナーの熱保管性が低下するばかりでなく、定着された画像の強度が低下する。また、50,000を超えると定着性が悪化し、画像光沢も低下する。   The amorphous resin used in this toner has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 50,000, as measured by a gel permeation chromatography (GPC) method in which tetrahydrofuran (THF) is soluble. And preferably 25,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is less than 25,000, not only the heat storage property of the toner is lowered, but also the strength of the fixed image is lowered. On the other hand, if it exceeds 50,000, the fixing property is deteriorated and the image gloss is also lowered.

非結晶性樹脂の酸価は、0〜50mgKOH/gが好ましい。該酸価が10mgKOH/g未満では、トナー製造時の凝集体の粒度成長が早くなるため、出来上がるトナーの粒度分布が拡大するという不具合が生じる場合がある。また、該酸価が50mgKOH/gを超えると、結晶性樹脂、離型剤との酸価の差が大きくなるため、結晶性樹脂、離型剤との凝集だけが進む場合があり、定着性がトナー粒子間で変化してしまうという不具合がある。例えば、非結晶性ポリエステル樹脂の酸価は、原料の多価カルボン酸と多価アルコールの配合比と反応率により、ポリエステルの末端のカルボキシル基を制御することによって調整することができる。あるいは多価カルボン酸成分として無水トリメリット酸を使用することによってポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られる。   The acid value of the amorphous resin is preferably 0 to 50 mgKOH / g. When the acid value is less than 10 mgKOH / g, the particle size growth of the aggregates during the production of the toner is accelerated, and there may be a problem that the particle size distribution of the resulting toner is expanded. If the acid value exceeds 50 mgKOH / g, the difference between the acid value of the crystalline resin and the release agent increases, and therefore, only the aggregation with the crystalline resin and the release agent may proceed, and the fixing property may be increased. There is a problem that the toner changes between the toner particles. For example, the acid value of the non-crystalline polyester resin can be adjusted by controlling the carboxyl group at the terminal of the polyester by the blending ratio and reaction rate of the raw material polycarboxylic acid and polyhydric alcohol. Or what has a carboxyl group in the principal chain of polyester is obtained by using trimellitic anhydride as a polyvalent carboxylic acid component.

このトナーは、結晶性樹脂と非結晶性樹脂の重量比率が5/95〜40/60であり、非晶性樹脂の割合が60%未満では、良好な定着特性は得られるものの、定着像中の相分離構造が不均一となり、定着画像の強度、特に引っかき強度が低下し、傷がつきやすくなるといった問題を呈することがある。一方、95%を超える場合では、結晶性樹脂由来のシャープメルト性が得られず、可塑が発生することがあり、良好な低温定着性を確保しつつ、耐トナーブロッキング性、画像保存性を保つことができなくなる場合がある。   In this toner, the weight ratio of the crystalline resin to the amorphous resin is 5/95 to 40/60, and if the ratio of the amorphous resin is less than 60%, good fixing characteristics can be obtained, but in the fixed image. The phase separation structure becomes non-uniform, and the strength of the fixed image, particularly the scratching strength, may be reduced, and the scratch may be easily caused. On the other hand, when it exceeds 95%, sharp melting property derived from a crystalline resin may not be obtained, and plasticity may occur, and toner blocking resistance and image storage stability are maintained while ensuring good low-temperature fixability. May not be possible.

結晶性樹脂及び非結晶性の樹脂粒子分散液の作成については、樹脂の酸価の調整やイオン性界面活性剤などを用いて乳化分散することにより、調製することが可能である。   The preparation of the crystalline resin and the amorphous resin particle dispersion can be prepared by adjusting the acid value of the resin or emulsifying and dispersing using an ionic surfactant or the like.

また、その他の方法で作製した樹脂の場合は油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば樹脂をそれらの溶剤に解かして水中にイオン性の界面活性剤や高分子電解質と共にホモジナイザーなどの分散機により水中に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液を作製することができる。また、樹脂に界面活性剤を加え、ホモジナイザーなどの分散機により水中にて乳化分散する方法や転相乳化法などにより、樹脂粒子分散液を調製してもよい。   In addition, in the case of resins prepared by other methods, if the resin is soluble in an oily solvent with relatively low solubility in water, the resin is dissolved in those solvents to dissolve the ionic surfactant or polymer electrolyte in water. At the same time, the particles are dispersed in water by a disperser such as a homogenizer, and then heated or decompressed to evaporate the solvent, whereby a resin particle dispersion can be prepared. Alternatively, a resin particle dispersion may be prepared by adding a surfactant to the resin and emulsifying and dispersing in water with a disperser such as a homogenizer or by a phase inversion emulsification method.

このようにして得られた樹脂粒子分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置(LA−700堀場製作所製)で測定することができる。   The particle diameter of the resin particle dispersion thus obtained can be measured, for example, with a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).

このトナーで用いられる離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を示すシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油ワックス、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類;ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価又は多価低級アルコールとのエステルワックス類;ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類;ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類;コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などを挙げることができる。ここでは、これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの中で融点が40℃〜120℃の物が用いられるが、最近の省エネルギー対応としての低温定着性の要求に対応する為には、特に50℃〜100℃の物が好ましく、より好ましくは50〜80℃の物が用いられる。   The release agent used in this toner includes low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene, silicones that exhibit a softening point upon heating; fatty acids such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide. Amides; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, etc. Mineral waxes, ester waxes of higher fatty acids and higher alcohols such as stearyl stearate and behenyl behenate; butyl stearate, propyl oleate, glyceryl monostearate, di Ester waxes of higher fatty acids such as tea glyceride, pentaerythritol tetrabehenate and unit price or polyhydric lower alcohols; higher such as diethylene glycol monostearate, dipropylene glycol distearate, distearic diglyceride, tetrastearic triglyceride Examples include ester waxes composed of fatty acids and polyhydric alcohol multimers; higher sorbitan fatty acid ester waxes such as sorbitan monostearate; higher cholesterol fatty acid ester waxes such as cholesteryl stearate. Here, these release agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, those having a melting point of 40 ° C. to 120 ° C. are used, but in order to meet the recent demand for low-temperature fixability for energy saving, those having a temperature of 50 ° C. to 100 ° C. are particularly preferred. Preferably a thing of 50-80 degreeC is used.

これらの離型剤の添加量としては、トナー全量に対して、0.5〜30重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは1〜20重量%の範囲、さらに好ましくは5〜15重量%の範囲である。添加量が0.5重量%未満であると離型剤添加の効果がなく、30重量%を超えると、帯電性に影響が現れやすくなったり、現像器内部においてトナーが破壊されやすくなり、離型剤のキャリアへのスペント化が生じ、帯電が低下しやすくなる等の影響が現れる場合がある。   The addition amount of these release agents is preferably in the range of 0.5 to 30% by weight, more preferably in the range of 1 to 20% by weight, and still more preferably in the range of 5 to 15% by weight with respect to the total amount of the toner. % Range. When the addition amount is less than 0.5% by weight, there is no effect of adding a release agent. When the addition amount exceeds 30% by weight, the chargeability is likely to be affected, or the toner is easily destroyed inside the developing device, and the release In some cases, the mold agent becomes spent on the carrier, and the charge tends to decrease.

離型剤分散液中のワックス粒子の体積平均粒径は、0.1〜0.5μmの範囲が好ましいが、特に0.1〜0.3μmが好ましい。体積平均粒径が0.5μmを超えると、トナー表面へ露出しやすくなりトナーの粉体流動性を悪化させたり感光体や現像部材へのフィルミングがしやすくなったりする。また凝集工程で内包されない、合一工程で離型剤粒子が脱落してしまう問題が生じる。特にカラートナーを得る場合においては、離型剤粒子が大きいと乱反射によりOHP透過性が下がり、色再現性も低下する。なお、前記体積平均粒径は、例えば、上述したレーザー回折式粒度分布測定機などを用いて測定することができる。体積平均粒径が0.1μm以下では、トナーに充分な離型性を付与することが出来なくなり好ましくない。   The volume average particle size of the wax particles in the release agent dispersion is preferably in the range of 0.1 to 0.5 μm, particularly preferably 0.1 to 0.3 μm. When the volume average particle size exceeds 0.5 μm, the toner is easily exposed to the toner surface, and the powder fluidity of the toner is deteriorated and filming on the photosensitive member and the developing member is facilitated. In addition, there is a problem that the release agent particles are not included in the coalescing step and are dropped in the coalescing step. In particular, in the case of obtaining a color toner, if the release agent particles are large, the OHP permeability is lowered due to irregular reflection, and the color reproducibility is also lowered. In addition, the said volume average particle diameter can be measured using the laser diffraction type particle size distribution measuring instrument etc. which were mentioned above, for example. When the volume average particle size is 0.1 μm or less, it is not preferable because sufficient releasability cannot be imparted to the toner.

離型剤分散に於ける分散媒体は、水系が好ましく、水、純水、イオン交換水が用いられる。分散剤としては界面活性剤が用いられる。このトナーに用いられるワックス分散液の作製は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、アルティマイザー、ゴーリン等の高圧型分散機、などの公知の分散方法を用いて、記述したような粒径、含有量を満たすことができるのであれば、いかなる方法・条件により作製されるものであってもよい。   The dispersion medium in the release agent dispersion is preferably an aqueous medium, and water, pure water, or ion exchange water is used. A surfactant is used as the dispersant. The wax dispersion used for this toner is prepared by a known dispersion method such as a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a high pressure type dispersing machine such as a nanomizer, a microfluidizer, an optimizer, or a gorin. Any method and conditions may be used as long as the particle size and content as described can be satisfied.

着色剤は、通常トナー中に効果的な量、例えばトナーの約1〜約15重量%、望ましくは約3〜約10重量%存在する。ここで使用する、着色剤としては特に限定されず、公知の着色剤を使用することができ、目的に応じて適宜選択することができる。顔料を1種単独で用いてもよいし、同系統の顔料を2種以上混合して用いてもよい。また異系統の顔料を2種以上混合して用いてもよい。前記着色剤としては、具体的には、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック;ベンガラ、アニリンブラック、紺青、酸化チタン、磁性粉等の無機顔料;ファストイエロー、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン(3B、6B等)、パラブラウン等のアゾ顔料;銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料;フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料;等が挙げられる。   The colorant is usually present in an effective amount in the toner, for example from about 1 to about 15% by weight of the toner, desirably from about 3 to about 10% by weight. The colorant used here is not particularly limited, and a known colorant can be used and can be appropriately selected according to the purpose. One type of pigment may be used alone, or two or more types of pigments of the same type may be mixed and used. Two or more different types of pigments may be mixed and used. Specific examples of the colorant include carbon blacks such as furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black; inorganic pigments such as bengara, aniline black, bitumen, titanium oxide, and magnetic powder; fast yellow, monoazo Azo pigments such as yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine (3B, 6B, etc.), para brown, etc .; phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine; flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone And condensed polycyclic pigments such as red and dioxazine violet.

また、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、デュポンオイルレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、パラブラウンなどの種々の顔料;アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料;などが挙げられる。これらの着色剤に透明度を低下させない程度にカーボンブラック等の黒色顔料、染料を混合してもよい。また、分散染料、油溶性染料等も挙げられる。   Chrome Yellow, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Slen Yellow, Quinoline Yellow, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Dupont Oil Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Various pigments such as Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, Para Brown; Acridine, Xanthene, Azo, Benzoquinone, Azine, Anthraquinone, dioxazine, thiazine, azomethine, indigo, thioindigo, phthalocyanine, aniline black , Polymethine dyes, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, thiazole type, various dyes such as xanthene; and the like. You may mix black pigments, such as carbon black, and dye to such an extent that transparency is not reduced to these colorants. Moreover, a disperse dye, an oil-soluble dye, etc. are mentioned.

着色剤分散に於ける分散媒体は、水系が好ましく、水、純水、イオン交換水が用いられる。分散剤としては界面活性剤が用いられる。このトナーに用いられる着色剤分散液の作製は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、アルティマイザー、ゴーリン等の高圧型分散機、などの公知の分散方法を用いて、記述したような粒径、含有量を満たすことができるのであれば、いかなる方法・条件により作製されるものであってもよい。   The dispersion medium for dispersing the colorant is preferably an aqueous medium, and water, pure water, or ion exchange water is used. A surfactant is used as the dispersant. Preparation of the colorant dispersion used for this toner is, for example, a known dispersion method such as a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a nanomizer, a microfluidizer, an optimizer, or a high-pressure type dispersing machine such as a gorin. As long as it can satisfy the particle size and content as described above, it may be produced by any method or condition.

このトナーに用いられ得るその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、無機粒子、有機粒子、帯電制御剤、離型剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。   Other components that can be used in the toner are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include various known additives such as inorganic particles, organic particles, charge control agents, and release agents. It is done.

上記無機粒子は、一般にトナーの流動性を向上させる目的で使用される。該無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカ粒子が特に好ましい。   The inorganic particles are generally used for the purpose of improving toner fluidity. Examples of the inorganic particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride. , Bengara, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, silicon nitride and the like. Among these, silica particles are preferable, and silica particles that have been hydrophobized are particularly preferable.

無機粒子の平均1次粒子径(数平均粒子径)としては、1〜1000nmの範囲が好ましく、その添加量(外添)としては、トナー100重量部に対して、0.01〜20重量部の範囲が好ましい。   The average primary particle diameter (number average particle diameter) of the inorganic particles is preferably in the range of 1 to 1000 nm, and the addition amount (external addition) is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. The range of is preferable.

有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性、時には帯電性を向上させる目的で使用される。前記有機粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン−アクリル共重合体等の粒子が挙げられる。   Organic particles are generally used for the purpose of improving cleaning properties, transfer properties, and sometimes charging properties. Examples of the organic particles include particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, and polystyrene-acrylic copolymer.

帯電制御剤は、一般に帯電性を向上させる目的で使用される。帯電制御剤としては、例えば、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシンや4級アンモニウム塩等が挙げられる。   The charge control agent is generally used for the purpose of improving the chargeability. Examples of the charge control agent include salicylic acid metal salts, metal-containing azo compounds, nigrosine and quaternary ammonium salts.

このトナーの体積平均粒子径は、1〜12μmが好ましく、3〜9μmがより好ましく、3〜8μmがより好ましい。また、トナーの数平均粒子径は、1〜10μmが好ましく、2〜8μmがより好ましい。粒子径が小さすぎると製造性が不安定になり、帯電性が不十分になり、現像性が低下することがあり、大きすぎると画像の解像性が低下する。   The volume average particle diameter of the toner is preferably 1 to 12 μm, more preferably 3 to 9 μm, and more preferably 3 to 8 μm. The number average particle diameter of the toner is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 8 μm. If the particle size is too small, the productivity becomes unstable, the chargeability becomes insufficient and the developability may be lowered, and if it is too large, the resolution of the image is lowered.

また、このトナーは、体積平均粒度分布指標GSDvが1.30以下であることが好ましい。また、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpとの比(GSDv/GSDp)が、0.95以上であることが好ましい。体積分布指標GSDvが1.30を超えた場合には、画像の解像性が低下する場合があり、また、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpの比(GSDv/GSDp)が0.95未満の場合、トナーの帯電性低下やトナーの飛散、カブリ等のが発生し画像欠陥を招く場合がある。   Further, this toner preferably has a volume average particle size distribution index GSDv of 1.30 or less. Further, the ratio (GSDv / GSDp) of the volume average particle size distribution index GSDv and the number average particle size distribution index GSDp is preferably 0.95 or more. When the volume distribution index GSDv exceeds 1.30, the resolution of the image may decrease, and the ratio of the volume average particle size distribution index GSDv to the number average particle size distribution index GSDp (GSDv / GSDp) is If it is less than 0.95, the toner chargeability may be reduced, the toner may be scattered or fogged, and image defects may be caused.

なお、ここでは、トナーの粒径や、上記した体積平均粒度分布指標GSDv、数平均粒度分布指標GSDpの値は、次のようにして測定し算出した。まず、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)測定機を用いて測定されたトナーの粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々のトナー粒子の体積及び数について小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒子径D16v、及び、数平均粒子径D16pと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒子径D50v、及び、数平均粒子径D50pと定義する。同様に、累積84%となる粒径を、体積平均粒子径D84v、及び、数平均粒子径D84pと定義する。この際、体積平均粒度分布指標(GSDv)は、D84v/D16vとして定義され、数平均粒度指標(GSDp)は、D84p/D16pとして定義されるこれらの関係式を用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)及び数平均粒度指標(GSDp)を算出できる。   Here, the toner particle size, the above-mentioned volume average particle size distribution index GSDv, and number average particle size distribution index GSDp were measured and calculated as follows. First, with respect to the divided particle size range (channel), the toner particle size distribution measured using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter) is accumulated from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel). Draw a distribution and define the particle size to be 16% cumulative as the volume average particle size D16v and the number average particle size D16p. The particle size to be 50% cumulative is the volume average particle size D50v and the number average particle The diameter is defined as D50p. Similarly, particle diameters that are 84% cumulative are defined as volume average particle diameter D84v and number average particle diameter D84p. At this time, the volume average particle size distribution index (GSDv) is defined as D84v / D16v, and the number average particle size index (GSDp) is defined as D84p / D16p. GSDv) and number average particle size index (GSDp) can be calculated.

このトナーの帯電量は絶対値で、15〜60μC/gが好ましく、20〜50μC/gがより好ましい。前記帯電量が15μC/g未満であると背景汚れ(カブリ)が発生しやすくなり、60μC/gを超えると画像濃度が低下し易くなる。また、このトナーの夏場(高温多湿)に於ける帯電量と冬場(低温低湿)に於ける帯電量の比率としては、0.5〜1.5が好ましく、0.7〜1.3がより好ましい。前記比率がこれらの範囲外にあると帯電性の環境依存性が強く、帯電の安定性に欠け実用上好ましくない。   The charge amount of the toner is an absolute value, preferably 15 to 60 μC / g, and more preferably 20 to 50 μC / g. If the charge amount is less than 15 μC / g, background stains (fogging) are likely to occur, and if it exceeds 60 μC / g, the image density tends to decrease. The ratio of the charge amount in summer (high temperature and humidity) and the charge amount in winter (low temperature and low humidity) of this toner is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.7 to 1.3. preferable. When the ratio is outside these ranges, the charging property is highly dependent on the environment, and the charging stability is poor, which is not preferable for practical use.

次に、このトナーを含む現像剤(以下「現像剤」ともいう)について説明する。   Next, a developer containing this toner (hereinafter also referred to as “developer”) will be described.

現像剤は、上述のトナーと磁性キャリアであるフェライトとが含まれており、磁性キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられ、樹脂被覆キャリアの核体粒子としては、フェライト以外に、通常の鉄粉、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、30〜200μm程度の範囲である。   The developer includes the above-described toner and ferrite that is a magnetic carrier. Specific examples of the magnetic carrier include the following resin-coated carriers, and the core particles of the resin-coated carrier include those other than ferrite. Ordinary iron powders, magnetite moldings and the like can be mentioned, and the volume average particle size is in the range of about 30 to 200 μm.

また、樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類;ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロぺニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー;などの単独重合体、又は2種類以上のモノマーからなる共重合体、さらに、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、あるいは2種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子100重量部に対して0.1〜10重量部程度の範囲が好ましく、0.5〜3.0重量部の範囲がより好ましい。   Examples of the coating resin for the resin-coated carrier include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, 2-acrylic acid 2- Α-methylene fatty acid monocarboxylic acids such as ethylhexyl, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; nitrogen-containing acrylics such as dimethylaminoethyl methacrylate; vinyl such as acrylonitrile and methacrylonitrile Nitriles; Vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl keto Homopolymers such as vinyl ketones such as ethylene; olefins such as ethylene and propylene; vinyl-based fluorine-containing monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene; and copolymers comprising two or more types of monomers Furthermore, silicone resins containing methyl silicone, methyl phenyl silicone, etc., polyesters containing bisphenol, glycol, etc., epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The coating amount of the coating resin is preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by weight and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the core particles.

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、UMミキサーなどを使用することができ、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。   For the production of the carrier, a heating kneader, a heating Henschel mixer, a UM mixer, or the like can be used. Depending on the amount of the coating resin, a heating fluidized rolling bed, a heating kiln, or the like can be used. .

また、この現像剤においては、トナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   In the developer, the mixing ratio of the toner and the carrier is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.

以上が、本実施形態のプリンタ1で使用されるトナーについての説明である。   This completes the description of the toner used in the printer 1 of the present embodiment.

尚、以上に説明した実施形態では、像保持体10の表面に接触して回転するブラシロール721にステアリン酸亜鉛が接触する例を挙げて説明したが、本発明では像保持体10の表面に潤滑剤が供給されればステアリン酸亜鉛に限るものではなく、これがステアリン酸胴であってもよく、さらには、像保持体10の表面への潤滑剤の供給が、ブラシロール721によってではなく噴霧等により行われるものであってもよい。
実施例
以下に本願の実施形態を示すトナーの作製方法の一例を示すが、本願はこれに限定されるものではない。
In the above-described embodiment, an example in which zinc stearate contacts the brush roll 721 that rotates in contact with the surface of the image carrier 10 has been described. However, in the present invention, the surface of the image carrier 10 is exposed. If the lubricant is supplied, the material is not limited to zinc stearate, but may be a stearic acid cylinder. Furthermore, the supply of the lubricant to the surface of the image carrier 10 is not sprayed by the brush roll 721 but sprayed. Etc. may be performed.
Examples An example of a toner production method showing an embodiment of the present application is shown below, but the present application is not limited to this.

(結晶性樹脂の作製)
まず、三口フラスコに、セバシン酸ジメチル100質量部と、ヘキサンジオール67.8質量部と、ジブチルすずオキサイド0.10質量部とを窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら、180℃で6時間反応させた後、徐々に減圧しながら210℃まで温度をあげて、6時間反応させた後、冷却して得た、重量平均分子量が32500の結晶性樹脂を用意した。
(Preparation of crystalline resin)
First, in a three-necked flask, 100 parts by mass of dimethyl sebacate, 67.8 parts by mass of hexanediol, and 0.10 parts by mass of dibutyltin oxide are removed out of the system under a nitrogen atmosphere. Then, after the reaction at 180 ° C. for 6 hours, the temperature was raised to 210 ° C. while gradually reducing the pressure, the reaction was performed for 6 hours, and then cooled, and a crystalline resin having a weight average molecular weight of 32500 was prepared. did.

(非結晶性樹脂(1)の作製)
また、三口フラスコに、テレフタル酸ジメチル49質量部、フマル酸ジメチル72質量部、ドデセニルコハク酸無水物55質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物157質量部と、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物171質量部と、ジブチルすずオキサイド0.25質量部とを窒素雰囲気下で、反応により生成された水は系外へ除去しながら、180℃で3時間反応させた後、徐々に減圧しながら240℃まで温度をあげて、2時間反応させた後、冷却して得た、重量平均分子量が18200の非結晶性樹脂(1)を用意した。
(Preparation of non-crystalline resin (1))
Further, in a three-necked flask, 49 parts by mass of dimethyl terephthalate, 72 parts by mass of dimethyl fumarate, 55 parts by mass of dodecenyl succinic anhydride, 157 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct, and 171 parts by mass of bisphenol A propylene oxide adduct Then, 0.25 parts by mass of dibutyltin oxide was reacted for 3 hours at 180 ° C. while removing water generated by the reaction outside the system in a nitrogen atmosphere, and the temperature was gradually reduced to 240 ° C. while gradually reducing the pressure. Then, after reacting for 2 hours, an amorphous resin (1) having a weight average molecular weight of 18,200 was obtained by cooling.

(シアン着色分散液の作製)
更に、シアン顔料(銅フタロシアニンB15:3、大日精化社製)50質量部と、非イオン性界面活性剤ノニポール400(花王社製)5質量部と、イオン交換水200質量部とを混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて約1時間分散し、水分量を調整して得られたシアン着色分散液を用意した。
(Preparation of cyan colored dispersion)
Furthermore, 50 parts by mass of a cyan pigment (copper phthalocyanine B15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 5 parts by mass of a nonionic surfactant Nonipol 400 (manufactured by Kao Corporation), and 200 parts by mass of ion-exchanged water were mixed. Then, a cyan colored dispersion was prepared by dispersing for about 1 hour using a high-pressure impact disperser Ultimateizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., HJP30006) and adjusting the water content.

(離型剤分散液の作製)
パラフィンワックス(日本精蝋(株)製:HNP9,融点77℃)60質量部と、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK)4質量部と、イオン交換水200質量部とを混合した溶液を120℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社)で120℃、350kg/cm、1時間の条件にて分散処理して得られた、体積平均粒径が250nmの離型剤が分散した、分散液中の離型剤濃度が20質量%となるように水分量が調整された離型剤分散液を用意した。
(Preparation of release agent dispersion)
60 parts by mass of paraffin wax (Nippon Seiwa Co., Ltd .: HNP9, melting point 77 ° C.), 4 parts by mass of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK), and 200 parts by mass of ion-exchanged water The mixture was heated to 120 ° C. and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and then at 120 ° C. and 350 kg / cm 2 for 1 hour using a Menton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin). A mold release agent having a volume average particle size of 250 nm obtained by dispersion treatment under the conditions described above was dispersed, and the amount of moisture was adjusted so that the mold release agent concentration in the dispersion was 20% by mass. An agent dispersion was prepared.

(非結晶性樹脂(2)の作製)
また、三口フラスコに、テレフタル酸ジメチル39質量部、フマル酸ジメチル80質量部、ドデセニルコハク酸無水物66質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物250質量部と、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物80質量部と、ジブチルすずオキサイド0.23質量部とを収容し、窒素雰囲気下で、反応によって生成された水は系外へ除去しながら180℃で3時間反応させた後、徐々に減圧しながら240℃まで温度をあげて2時間反応させた後、冷却して得た、重量平均分子量が16500の非結晶性樹脂(2)を用意した。
(Preparation of non-crystalline resin (2))
Further, in a three-necked flask, 39 parts by mass of dimethyl terephthalate, 80 parts by mass of dimethyl fumarate, 66 parts by mass of dodecenyl succinic anhydride, 250 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct, and 80 parts by mass of bisphenol A propylene oxide adduct And 0.23 parts by mass of dibutyltin oxide, and after reacting at 180 ° C. for 3 hours while removing water generated by the reaction outside the system in a nitrogen atmosphere, gradually reduced pressure to 240 ° C. A non-crystalline resin (2) having a weight average molecular weight of 16,500 was obtained by raising the temperature and reacting for 2 hours and then cooling.

(非結晶性樹脂分散液(C2)の作製)
上述の非結晶性樹脂(2)100質量部と、メチルエチルケトン55質量部と、n−プロピルアルコール23質量部とを三口フラスコに収容し、攪拌しながら樹脂を溶解させた後、10%アンモニア水溶液15質量部を加え、さらにイオン交換水350質量部を徐々に加えて転相乳化を行った後、脱溶媒を行って得られた、体積平均径が185nmの非結晶性樹脂粒子が分散した、固形分濃度が25%の非結晶性樹脂分散液(C2)を作製した。
(Preparation of amorphous resin dispersion (C2))
100 parts by mass of the above-described amorphous resin (2), 55 parts by mass of methyl ethyl ketone, and 23 parts by mass of n-propyl alcohol were placed in a three-necked flask, and the resin was dissolved while stirring. After adding mass parts, 350 mass parts of ion-exchanged water was gradually added, and after phase inversion emulsification, non-crystalline resin particles having a volume average diameter of 185 nm obtained by solvent removal were dispersed. An amorphous resin dispersion (C2) having a partial concentration of 25% was prepared.

(結晶性/非結晶性混合樹脂分散液(A1)の作製)
結晶性樹脂10質量部と、非結晶性樹脂(1)90質量部と、メチルエチルケトン50質量部と、イソプロピルアルコール15質量部とを三口フラスコに収容し、攪拌しながら60℃に加熱して樹脂を溶解させた後、10%アンモニア水溶液25質量部を加え、さらにイオン交換水400質量部を徐々に加えて転相乳化を行い、その後減圧し、脱溶媒することで、体積平均粒径が158nmの結晶性/非結晶性混合樹脂粒子が分散された、固形分濃度が25%の結晶性/非結晶性混合樹脂分散液(A1)を作製した。
(Preparation of crystalline / amorphous mixed resin dispersion (A1))
10 parts by weight of crystalline resin, 90 parts by weight of amorphous resin (1), 50 parts by weight of methyl ethyl ketone, and 15 parts by weight of isopropyl alcohol are placed in a three-necked flask and heated to 60 ° C. with stirring to give the resin. After dissolution, 25 parts by mass of a 10% aqueous ammonia solution is added, and 400 parts by mass of ion-exchanged water is gradually added to perform phase inversion emulsification, and then the pressure is reduced and the solvent is removed, so that the volume average particle diameter is 158 nm. A crystalline / noncrystalline mixed resin dispersion (A1) having a solid content concentration of 25% in which the crystalline / noncrystalline mixed resin particles were dispersed was prepared.

(トナーの作製)
この結晶性/非結晶性混合樹脂分散液(A1)720質量部と、着色剤分散液50質量部と、離型剤分散液70質量部と、カチオン界面活性剤(花王(株)製:サニゾールB50)1.5質量部とを丸型ステンレス製フラスコに収容し、0.1規定の硫酸を添加してpHを3.8に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が10重量%の硝酸水溶液30質量部を添加し、その後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて30℃において分散した。加熱用オイルバス中で1℃/分で40℃まで加熱し、40℃で30分間保持した後、この分散液中に、非結晶性樹脂分散液(C2)を緩やかに160質量部追加して、さらに1時間保持した。
その後、0.1規定の水酸化ナトリウムを添加してpHを7.0に調整した後、攪拌を継続しながら1℃/分で95℃まで加熱して5時間保持した後、20℃/minの速度で20℃まで冷却し、これをろ過し、イオン交換水で洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させた、体積平均粒径が6.1μmで3μm以下の粒子の個数割合が3.34%の、40℃における貯蔵弾性率が4×10のトナーを得た。
(Production of toner)
720 parts by weight of this crystalline / amorphous mixed resin dispersion (A1), 50 parts by weight of a colorant dispersion, 70 parts by weight of a release agent dispersion, and a cationic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Sanisol B50) 1.5 parts by mass is placed in a round stainless steel flask, 0.1N sulfuric acid is added to adjust the pH to 3.8, and the concentration of polyaluminum chloride as a flocculant is 10% by weight. 30 parts by mass of an aqueous nitric acid solution was added, and then the mixture was dispersed at 30 ° C. using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50). After heating to 40 ° C. at 1 ° C./min in a heating oil bath and holding at 40 ° C. for 30 minutes, 160 parts by mass of the amorphous resin dispersion (C2) was gradually added to this dispersion. For an additional hour.
Thereafter, 0.1 N sodium hydroxide was added to adjust the pH to 7.0, and then the mixture was heated to 95 ° C. at 1 ° C./min while maintaining stirring and held for 5 hours, and then 20 ° C./min. The mixture was cooled to 20 ° C. at a rate of, filtered, washed with ion-exchanged water, and then dried using a vacuum dryer. The number ratio of particles having a volume average particle diameter of 6.1 μm and 3 μm or less was 3 A toner having a storage elastic modulus of 4 × 10 8 at 40 ° C. of 34% was obtained.

体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザーII型(ベックマン−コールター社製)を用いると共に、電解液はISOTON‐II(ベックマンーコールター社製)を使用し、分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5重量%水溶液2ml中に測定試料を10mg加え、これを上記電解液100ml中に添加したサンプルを調整し、測定試料を懸濁した電解液を超音波分散器で1分間分散処理を行い、上記コールターマルチサイザーII型により、アパーチャー径50μmのアパーチャーを用いて1.0〜30μmの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求め、測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し体積基準で小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径(D50v)を測定試料の体積平均粒径とした。また個数基準で小径側から累積分布を描き、測定粒子数の総個数に対する3μm以下の粒子の個数の割合を3μm以下の粒子の個数割合とした。なおこの体積平均粒径、3μm以下の粒子の個数割合は、通常前述のコールターマルチサイザーII型に内蔵されたソフトウェアにより求めることができる。   The volume average particle size is measured using Coulter Multisizer type II (Beckman-Coulter), and the electrolyte is ISOTON-II (Beckman-Coulter), and sodium dodecylbenzenesulfonate 5 as a dispersant. 10 mg of a measurement sample was added to 2 ml of a weight% aqueous solution, and a sample in which the measurement sample was added to 100 ml of the above-described electrolyte solution was prepared. Using Multisizer type II, the particle size distribution of 1.0 to 30 μm is measured using an aperture with an aperture diameter of 50 μm to obtain volume average distribution and number average distribution, and the measured particle size distribution is divided into particle size ranges. A cumulative distribution is drawn from the small diameter side on the volume basis for (channel), and the particle diameter (D50v) is 50% cumulative. Was the volume average particle diameter of the measurement sample. A cumulative distribution was drawn from the small diameter side on the basis of the number, and the ratio of the number of particles of 3 μm or less to the total number of measured particles was defined as the number ratio of the particles of 3 μm or less. The volume ratio of the particles having a volume average particle diameter of 3 μm or less can be usually obtained by software built in the above-mentioned Coulter Multisizer II type.

このトナーには、トナー100質量部に対して、外添剤として市販の粒径65nmのヒュームドシリカRX50(日本アエロジル製)1.2質量部が、ヘンシェルミキサー(三井三池製作所製)を使用して周速30m/s、5分の条件で添加されており、さらに、外添剤が添加されたトナー8質量部と、キャリア100質量部とが混合されて二成分現像剤が作製されている。キャリアは、フェライト粒子(体積平均粒径:50μm)100質量部と、トルエン14質量部と、スチレン−メチルメタクリレート共重合体(成分比:スチレン/メチルメタクリレート=90/10、重量平均分子量Mw=80000)2質量部と、カーボンブラック(R330:キャボット社製)0.2質量部とを、まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで撹拌させて分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダー(井上製作所製)に入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させ、その後105μmで篩分して得たものである。   For this toner, 1.2 parts by mass of a commercially available fumed silica RX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a particle diameter of 65 nm as an external additive is used with respect to 100 parts by mass of the toner, and a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Seisakusho) is used. Is added under conditions of a peripheral speed of 30 m / s for 5 minutes, and further, 8 parts by mass of toner to which an external additive has been added and 100 parts by mass of a carrier are mixed to produce a two-component developer. . The carrier is 100 parts by mass of ferrite particles (volume average particle size: 50 μm), 14 parts by mass of toluene, and a styrene-methyl methacrylate copolymer (component ratio: styrene / methyl methacrylate = 90/10, weight average molecular weight Mw = 80000). ) First, a coating solution in which 2 parts by mass and 0.2 parts by mass of carbon black (R330: manufactured by Cabot) were dispersed by stirring the above components excluding ferrite particles with a stirrer for 10 minutes was prepared, This coating solution and ferrite particles are put into a vacuum degassing type kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), stirred at 60 ° C. for 30 minutes, further depressurized while heating, degassed, dried, and then sieved at 105 μm. It was obtained by dividing.

尚、「結晶性樹脂」とは、示差走査結量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。ここで、トナーに用いられる『結晶性』とは、示差走査熱量測定(DSC)において、DSC曲線が明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークが発生し、その後前記DSC曲線のベースラインに戻ることを意味する。   Note that the “crystalline resin” refers to a resin having a clear endothermic peak rather than a stepwise endothermic amount change in differential scanning weight measurement (DSC). Here, “crystallinity” used for the toner means that the DSC curve has a clear endothermic peak in differential scanning calorimetry (DSC), specifically, measured at a heating rate of 10 ° C./min. This means that an endothermic peak occurs and then returns to the baseline of the DSC curve.

以下、本実施形態の効果を確認するために行った実験(実施例1から実施例6および比較例1から比較例3)までについて説明する。   Hereinafter, experiments (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3) performed to confirm the effect of the present embodiment will be described.

実施例1から実施例6および比較例1から比較例3は、富士ゼロックス社製のプリンタのクリーニング装置の代わりに、図2に示すような、クリーニングブレードを像保持体に接触させ、かつ、像保持体の回転におけるクリーニングブレードよりも上流側で転写ロールよりも下流側で像保持体の表面に潤滑剤を塗布するクリーニング装置を備えた改造機において、濃度100%のパッチ部分を有する白黒の画像の、温度28℃、湿度85%の高温高湿度下での1万枚のプリント出力、さらに、温度10℃、湿度15%の低温低湿度下で1万枚のプリント出力を、像保持体に供給する固形潤滑剤の種類と使用する現像剤とを異ならせて行った後、評価項目である、像保持体の‘トナーフィルミング’、像保持体の‘摩耗性’および‘その他’について評価したものである。   In Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, a cleaning blade as shown in FIG. 2 is brought into contact with an image carrier instead of a printer cleaning device manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. A black and white image having a patch portion with a density of 100% in a remodeling machine equipped with a cleaning device for applying a lubricant to the surface of the image carrier upstream of the cleaning blade and downstream of the transfer roll in rotation of the carrier. 10,000 print output under high temperature and high humidity of 28 ° C and 85% humidity, and 10,000 print output under low temperature and low humidity of 10 ° C and 15% humidity on the image carrier After differentiating the type of solid lubricant to be supplied and the developer to be used, the evaluation items are 'toner filming' of the image carrier, 'abrasion' and 'others' of the image carrier. The stomach is concerned with the evaluation.

実施例1では、使用する現像剤中のトナーに、上述の実施形態で説明した、40℃における貯蔵弾性率が4×10Paで、体積平均粒径が65nmのシリカが外添されたトナーを使用し、ステアリン酸亜鉛からなる固形潤滑剤を使用した。 In Example 1, the toner in the developer to be used was externally added with silica having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4 × 10 8 Pa and a volume average particle diameter of 65 nm described in the above embodiment. And a solid lubricant made of zinc stearate was used.

実施例2は、使用する現像剤中のトナーに、結晶性樹脂の重量分子量を前述の結晶性樹脂の作製における210℃で6時間放置するのを210℃で4時間にすることにより24500に減少させることにより、40℃における貯蔵弾性率を1×10[Pa]に調整したトナーを採用した以外は、実施例1と同じ条件とした。 In Example 2, the weight molecular weight of the crystalline resin in the developer used is reduced to 24500 by allowing the crystalline resin to stand at 210 ° C. for 6 hours in the preparation of the crystalline resin described above for 4 hours at 210 ° C. Thus, the same conditions as in Example 1 were adopted except that a toner whose storage elastic modulus at 40 ° C. was adjusted to 1 × 10 8 [Pa] was employed.

実施例3は、使用する現像剤中のトナーに、結晶性樹脂の重量分子量を前述の結晶性樹脂の作製における210℃で6時間放置するのを230℃で4時間にすることにより37700に増加させることにより、40℃における貯蔵弾性率を7×10[Pa]に調整したトナーを採用した以外は、実施例1と同じ条件とした。 In Example 3, the weight molecular weight of the crystalline resin in the developer used is increased to 37700 by allowing the crystalline resin to stand at 210 ° C. for 6 hours in the preparation of the crystalline resin described above for 4 hours at 230 ° C. Thus, the same conditions as in Example 1 were adopted except that a toner whose storage elastic modulus at 40 ° C. was adjusted to 7 × 10 8 [Pa] was employed.

実施例4は、トナーに体積平均粒径が350nmのシリカが外添されている以外は実施例1と同じ条件とした。   Example 4 was performed under the same conditions as Example 1 except that silica having a volume average particle diameter of 350 nm was externally added to the toner.

実施例5は、トナーに体積平均粒径が150nmのシリカが外添されている以外は実施例1と同じ条件とした。   In Example 5, the same conditions as in Example 1 were used except that silica having a volume average particle diameter of 150 nm was externally added to the toner.

実施例6は、固形潤滑剤にステアリン酸銅とした以外は実施例5と同じ条件とした。   Example 6 was the same as Example 5 except that the solid lubricant was copper stearate.

比較例1は、固形潤滑剤を省いた以外は実施例5と同じ条件とした。   Comparative Example 1 was the same as Example 5 except that the solid lubricant was omitted.

比較例2は、結晶性樹脂の重量分子量を減少させることにより、40℃における貯蔵弾性率を0.9×10[Pa]に調整したトナーを採用した以外は、実施例1と同じ条件とした。 Comparative Example 2 has the same conditions as Example 1 except that a toner whose storage elastic modulus at 40 ° C. was adjusted to 0.9 × 10 8 [Pa] by reducing the weight molecular weight of the crystalline resin was used. did.

比較例3は、結晶性樹脂の重量分子量を増加させることにより、40℃における貯蔵弾性率を8×10[Pa]に調整したトナーを採用した以外は、実施例1と同じ条件とした。 In Comparative Example 3, the same conditions as in Example 1 were adopted except that a toner whose storage elastic modulus at 40 ° C. was adjusted to 8 × 10 8 [Pa] by increasing the weight molecular weight of the crystalline resin was used.

これら実施例1から実施例6および比較例1から比較例3までのそれぞれについての3つの評価項目である、像保持体の‘トナーフィルミング’、像保持体の‘摩耗性’、‘その他’のうちの‘トナーフィルミング’と‘摩耗性’についての評価は、以下に示すようにした。
・トナーフィルミング
○:像保持体上にトナーフィルミングが存在せず、画質も良好
△:像保持体上にトナーフィルミングが若干見られるが画質への影響は小さい
×:像保持体上にトナーフィルミングが見られ、画質が劣化している
・ 摩耗性
○:磨耗レート30nm/kcycle未満
△:磨耗レート30nm/kcycle以上50nm/kcycle未満
×:磨耗レート50nm/kcycle以上
The three evaluation items for each of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are “toner filming” of the image carrier, “wear” of the image carrier, and “others”. Evaluation of “toner filming” and “wear” was performed as follows.
Toner filming ○: No toner filming on the image carrier and good image quality Δ: Toner filming is slightly seen on the image carrier but has little effect on image quality ×: On the image carrier Toner filming is observed and image quality is deteriorated. Abrasion ○: Wear rate of less than 30 nm / kcycle Δ: Wear rate of 30 nm / kcycle or more and less than 50 nm / kcycle ×: Wear rate of 50 nm / kcycle or more

Figure 2008157982
Figure 2008157982

表1には、これら実施例1から実施例6および比較例1から比較例3までのそれぞれにおける、トナーの‘貯蔵弾性率’、‘シリカの体積平均粒径’、‘固体潤滑剤’についての設定条件と、評価項目である、像保持体の‘トナーフィルミング’、像保持体の‘摩耗性’、および‘その他’の評価結果が示されている。   Table 1 shows toner 'storage modulus', 'silica volume average particle size', and 'solid lubricant' in each of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. The setting conditions and evaluation results of evaluation items of “toner filming” of the image carrier, “wear” of the image carrier, and “others” are shown.

実施例1では、トナーに、体積平均粒径が65nmのシリカが外添された、40℃の貯蔵弾性率が4×10のものを使用し、固形潤滑剤にステアリン酸亜鉛からなるものを使用したことで、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘○’、像保持体の‘摩耗性’については‘○’、‘その他’については‘転写残多い’となっているもののおおむね良好である。‘その他’についての‘転写残が多い’という評価結果は、トナーに外添したシリカの体積平均粒径が小さすぎたことでトナー粒子に埋没しやすくなり、これにより、トナーがキャリアと撹拌混合される際に帯電する性能である帯電性能が低下し、‘かぶり’が発生したためである。 In Example 1, toner having a volume average particle diameter of 65 nm and externally added silica having a storage elastic modulus of 4 × 10 8 at 40 ° C. and a solid lubricant made of zinc stearate are used. As a result of the use, “toner filming” of the image carrier is “◯”, “wear” of the image carrier is “◯”, and “others” are mostly “transfer residual”. It is good. The evaluation result for 'Others' is 'Large transfer residue' indicates that the volume average particle size of the silica added to the toner is too small, making it easy to be embedded in the toner particles. This is because the charging performance, which is the performance of charging when the recording is performed, is lowered and 'fogging' occurs.

実施例2および実施例3は、体積平均粒径が65nmのシリカが外添されたトナーを使用し、ステアリン酸亜鉛からなる固形潤滑剤が使用されている点は共通しているものの、トナーの40℃の貯蔵弾性率がそれぞれ1×10Paおよび7×10Paと異なっている場合である。実施例2では、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘△’、像保持体の‘摩耗性’については‘○’、‘その他’については‘転写残多い’となっているもののおおむね良好である。また、実施例3では、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘○’、像保持体の‘摩耗性’については‘△’、‘その他’については‘転写残多い’となっているもののおおむね良好である。実施例2は、実施例1に比べ貯蔵弾性率が小さくなったため、フィルミングが起きやすくなっており、実施例3では、実施例1に比べ貯蔵弾性率が大きくなったために像保持体の表面の摩耗が起きやすくなっている。 Although Example 2 and Example 3 use a toner to which silica having a volume average particle diameter of 65 nm is externally added and a solid lubricant composed of zinc stearate is used in common, In this case, the storage elastic modulus at 40 ° C. is different from 1 × 10 8 Pa and 7 × 10 8 Pa, respectively. In Example 2, “toner filming” of the image carrier is “△”, “abrasion” of the image carrier is “◯”, and “other” is “large transfer residue”. It is good. In Example 3, “toner filming” of the image carrier is “◯”, “wear” of the image carrier is “△”, and “others” is “large transfer residue”. Things are generally good. In Example 2, since the storage elastic modulus is smaller than that in Example 1, filming is likely to occur. In Example 3, since the storage elastic modulus is larger than that in Example 1, the surface of the image holding member. Wear is more likely to occur.

実施例4では、保持体の‘トナーフィルミング’については‘○’、像保持体の‘摩耗性’については‘○’、‘その他’については‘帯電器汚染’となっているものの、おおむね良好である。‘その他’の‘帯電器汚染’は、トナーに外添したシリカの体積平均粒径が大きすぎたことでトナー粒子から離れやすくなったためである。   In Example 4, “toner filming” of the holding member is “◯”, “wear” of the image holding member is “◯”, and “others” is “charger contamination”. It is good. The 'other' 'charger contamination' is because the silica added to the toner has a volume average particle size that is too large, so that it is easily separated from the toner particles.

実施例5では、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘○’、像保持体の‘摩耗性’については‘○’と良好である。実施例5、実施例1、および実施例4の相違点は、‘シリカ粒径’であるが、これらからは‘シリカ粒径’が、65nmと350nmの間の150nmで‘その他’の評価が良好となることが確認できた。   In Example 5, the “toner filming” of the image carrier is “◯”, and the “wear” of the image carrier is “◯”. The difference between Example 5, Example 1 and Example 4 is 'silica particle size'. From these, 'silica particle size' is evaluated as 'others' at 150 nm between 65 nm and 350 nm. It was confirmed to be good.

実施例6では、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘○’、像保持体の‘摩耗性’については‘△’となっているもののおおむね良好である。実施例5の評価と比べ、像保持体とクリーニングブレードとの間の摩擦力を低減する効果は、ステアリン酸胴よりもステアリン酸亜鉛よりも高いことが確認できた。   In Example 6, “toner filming” of the image carrier is “◯”, and “abrasion” of the image carrier is “Δ”. As compared with the evaluation of Example 5, it was confirmed that the effect of reducing the frictional force between the image carrier and the cleaning blade was higher than that of zinc stearate than that of the stearic acid cylinder.

比較例1では、実施例5あるいは実施例6の条件に対して固形潤滑剤を省略したことで、‘摩耗性’の評価が‘×’に下がっており全体として不良である。これにより、クリーニング性とランニングコストとの両立には固形潤滑剤の存在が不可欠であることが確認できた。   In Comparative Example 1, since the solid lubricant was omitted with respect to the conditions of Example 5 or Example 6, the evaluation of 'wearability' was lowered to 'x', which was poor as a whole. As a result, it was confirmed that the presence of the solid lubricant is indispensable for achieving both cleanability and running cost.

比較例2および比較例3は、貯蔵弾性率を0.9×10Paおよび8×10Paとしたことで、比較例2については、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘×’、像保持体の‘摩耗性’については‘○’、‘その他’については‘転写残多い’となっており全体として不良である。また、比較例3については、像保持体の‘トナーフィルミング’については‘○’、像保持体の‘摩耗性’については‘×’、‘その他’については‘転写残多い’となっており全体として不良である。貯蔵弾性率が1×10Paから7×10Paの範囲にある点で、比較例2および比較例3と相違する実施例1、実施例2、および実施例3からは、クリーニング性の向上とランニングコストの低減との両立には、トナーの40℃の貯蔵弾性率を1×10Paから7×10Paの範囲に置くことが不可欠であることが確認された。 In Comparative Example 2 and Comparative Example 3, the storage elastic modulus was set to 0.9 × 10 8 Pa and 8 × 10 8 Pa, and in Comparative Example 2, “toner filming” of the image carrier was “×”. “,“ Abrasion ”of the image carrier is“ ◯ ”, and“ Other ”is“ Transfer residual amount ”, which is poor as a whole. In Comparative Example 3, “toner filming” of the image carrier is “◯”, “wear” of the image carrier is “x”, and “others” is “large transfer residue”. The cage as a whole is bad. Example 1, Example 2 and Example 3 differing from Comparative Example 2 and Comparative Example 3 in that the storage elastic modulus is in the range of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa from In order to achieve both improvement and reduction in running cost, it has been confirmed that it is essential to set the storage elastic modulus of the toner at 40 ° C. in the range of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa.

本発明の画像形成装置の一実施形態の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 図1に示すクリーナの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the cleaner shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 プリンタ
7 クリーナ
70 ハウジング
71 クリーニングブレード
72 潤滑剤供給部
721 ブラシロール
722 固形潤滑剤
723 アーム
7231 軸
724 おもり
10 像保持体
11 帯電器
12 露光器
13 現像器
14 転写ロール
15 定着器
16 用紙トレイ
17 用紙搬送装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Printer 7 Cleaner 70 Housing 71 Cleaning blade 72 Lubricant supply part 721 Brush roll 722 Solid lubricant 723 Arm 7231 Shaft 724 Weight 10 Image holding body 11 Charger 12 Exposure device 13 Developer 14 Transfer roll 15 Fixing device 16 Paper tray 17 Paper transport device

Claims (3)

表面に像を保持して移動する、40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーからなる像が形成される像保持体の表面に接触して該表面から不要物を除去する板状部材と、
前記像保持体の移動における前記板状部材よりも上流側で該像保持体の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部とを備えたことを特徴とするクリーニング装置。
An image is held on the surface of the image carrier, which moves and retains an image having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less. A plate-like member for removing unnecessary materials;
A cleaning apparatus comprising: a lubricant supply unit that supplies a lubricant to the surface of the image carrier on the upstream side of the plate-like member in the movement of the image carrier.
表面に像を保持する像保持体と、
前記像保持体の表面に接触して該表面から不要物を除去する板状部材と、
前記像保持体の移動における前記板状部材よりも上流側で該像保持体の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部とを備えたことを特徴とするカートリッジ。
An image carrier for holding an image on the surface;
A plate-like member that contacts the surface of the image carrier and removes unnecessary materials from the surface;
A cartridge comprising: a lubricant supply unit that supplies a lubricant to the surface of the image carrier upstream of the plate-like member in the movement of the image carrier.
表面に像を保持して移動する像保持体;
前記像保持体に、40°における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーで像を形成する像形成部;
前記像保持体から被転写体へと像を転写する転写部;および
前記転写部によって像が転写された後の前記像保持体の表面に接触して該表面から不要物を除去する板状部材と、該像保持体の移動における該板状部材よりも上流側かつ該転写部より下流側で該像保持体の表面に潤滑剤を供給する潤滑剤供給部とを具備するクリーニング装置;
を備えたことを特徴とする画像形成装置。
An image carrier that moves while holding an image on the surface;
An image forming unit that forms an image on the image carrier with toner having a storage elastic modulus at 40 ° of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa;
A transfer portion that transfers an image from the image carrier to a transfer target; and a plate-like member that contacts the surface of the image carrier after the image is transferred by the transfer portion and removes unnecessary materials from the surface. A cleaning device comprising: a lubricant supply unit that supplies a lubricant to the surface of the image carrier upstream of the plate-like member and downstream of the transfer unit in the movement of the image carrier;
An image forming apparatus comprising:
JP2006343100A 2006-12-20 2006-12-20 Cleaning device, cartridge and image forming apparatus Withdrawn JP2008157982A (en)

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JP2010117471A (en) * 2008-11-12 2010-05-27 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
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