JP2008122766A - Cleaning device and image forming apparatus - Google Patents

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JP2008122766A
JP2008122766A JP2006307748A JP2006307748A JP2008122766A JP 2008122766 A JP2008122766 A JP 2008122766A JP 2006307748 A JP2006307748 A JP 2006307748A JP 2006307748 A JP2006307748 A JP 2006307748A JP 2008122766 A JP2008122766 A JP 2008122766A
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Masataka Kuribayashi
将隆 栗林
Masanobu Ninomiya
正伸 二宮
Masafumi Ikeda
雅史 池田
Takashi Koide
隆史 小出
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Fujifilm Business Innovation Corp
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Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning device contrived so as to increase cleaning properties, and to provide an image forming apparatus provided with the cleaning device. <P>SOLUTION: The cleaning device is provided with a contact layer contacted with the body to be cleaned whose surface is stuck with a toner whose storage elastic modulus at 40°C range is 1×10<SP>8</SP>to 7×10<SP>8</SP>Pa; and a cleaning blade, having a supporting layer supporting the contact layer and having a hardness lower than the hardness of the contact layer, and the contact layer of the cleaning blade contacts with the body to be cleaned under a contact pressure of 1.0 to 3.5 g/mm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、被クリーニング体の表面に付着した付着物をクリーニングするクリーニング装置、および、このクリーニング装置を備えた画像形成装置に関する。   The present invention relates to a cleaning device that cleans deposits that adhere to the surface of an object to be cleaned, and an image forming apparatus that includes the cleaning device.

従来より、トナーによる現像像を保持する像保持体の表面に形成したこの現像像を記録媒体に転写および定着させることで記録媒体上に画像を形成する画像形成装置が知られている。この様な画像形成装置の中には、現像像を記録媒体上に転写した後の像保持体の表面に残留した残留物をクリーニングするためのクリーニングブレードを備えているものがある(例えば、特許文献1参照)。   2. Description of the Related Art Conventionally, there is known an image forming apparatus that forms an image on a recording medium by transferring and fixing the developed image formed on the surface of an image holding member that holds a developed image with toner onto the recording medium. Some of such image forming apparatuses include a cleaning blade for cleaning the residue remaining on the surface of the image carrier after the developed image is transferred onto the recording medium (for example, patents). Reference 1).

このクリーニングブレードによる像保持体の表面のクリーニングは、クリーニングブレードを像保持体の表面に当接させることで発生した、クリーニングブレードと像保持体の表面との間の摩擦力により、クリーニングブレードにスティックスリップと呼ばれる作用が引き起こされることでなされる。このスティックスリップとは、クリーニングブレードに、スティック状態とスリップ状態とが交互に繰り返し発生する現象をいい、より具体的には、クリーニングブレードは、回転する像保持体と接触しているため、像保持体から摩擦力を受けて変形し、クリーニングブレードには応力が生じる。その応力が所定より小さい場合には、クリーニングブレードは像保持体に張り付いて滑りを生じない「スティック状態」にあるものの、像保持体の更なる回転に伴ってクリーニングブレードの応力が大きくなり、限界に達すると、クリーニングブレードと像保持体との間に滑りが生じて「スリップ状態」となるものをいう。   The cleaning of the surface of the image holding member by the cleaning blade is performed by sticking the cleaning blade to the cleaning blade by the frictional force between the cleaning blade and the surface of the image holding member generated by bringing the cleaning blade into contact with the surface of the image holding member. This is done by causing an action called slip. This stick slip is a phenomenon in which a cleaning blade alternately repeats a stick state and a slip state. More specifically, since the cleaning blade is in contact with a rotating image carrier, image holding is performed. It is deformed by receiving frictional force from the body, and stress is generated in the cleaning blade. When the stress is smaller than a predetermined value, the cleaning blade sticks to the image carrier and is in a “stick state” that does not slip, but the stress of the cleaning blade increases as the image carrier further rotates, When the limit is reached, the slip occurs between the cleaning blade and the image holding member, resulting in a “slip state”.

ところで、近年、画像形成装置において使用されるトナーについては、画質の向上を目的に、小粒径化が進んでいる。トナー小粒径化が進むと、クリーニングブレードと像保持体との間を小粒径化されたトナーがすり抜けてクリーニング性が損なわれるという事態が起こりやすくなる。そこで、この様な事態を避けるために、像保持体に対するクリーニングブレードの当接圧が高く設定される傾向にある。
特開2005−309383号公報
By the way, in recent years, the toner used in the image forming apparatus has been reduced in particle size for the purpose of improving the image quality. As the toner particle size is reduced, it becomes easier for the toner having a reduced particle size to slip between the cleaning blade and the image holding member, thereby impairing the cleaning performance. Therefore, in order to avoid such a situation, the contact pressure of the cleaning blade with respect to the image carrier tends to be set high.
JP 2005-309383 A

ところが、近年では、低温定着化に対応するための軟質のトナー、所謂低融点トナーが使用されており、この様なトナーを用いる画像形成装置で、上述のように、像保持体に対するクリーニングブレードの当接圧を高くすると、クリーニングブレードと像保持体との間に発生する摩擦力が増大することから、これに伴って発生する摩擦熱によるトナー溶融が激化し、フィルミングによるクリーニング不良が引き起こされる場合がある。   However, in recent years, soft toners corresponding to low-temperature fixing, so-called low melting point toners, have been used. In image forming apparatuses using such toners, as described above, the cleaning blade for the image carrier is used. When the contact pressure is increased, the frictional force generated between the cleaning blade and the image holding member increases, so that the toner melting due to the frictional heat generated accompanying this increases, and the cleaning failure due to filming is caused. There is a case.

本発明は、上記事情に鑑み、低融点トナーに対するクリーニング性が高いクリーニング装置、および、画質の低下が抑制された、このクリーニング装置を備えた画像形成装置を提供することを目的とする。   In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a cleaning device having a high cleaning property with respect to a low-melting-point toner, and an image forming apparatus provided with the cleaning device in which deterioration in image quality is suppressed.

上記目的を達成するための本発明のクリーニング装置は、
40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーが表面に付着する被クリーニング体に接触する接触層と、該接触層を支持する、該接触層の硬度よりも低い硬度を有する支持層とを有するクリーニングブレードを備え、該クリーニングブレードの接触層が、1.0g/mm以上3.5g/mm以下の接触圧で該被クリーニング体に接触することを特徴とする。
In order to achieve the above object, the cleaning device of the present invention comprises:
A contact layer in contact with the object to be cleaned on which the toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less adheres to the surface; and the hardness of the contact layer supporting the contact layer A cleaning blade having a support layer having a low hardness, and the contact layer of the cleaning blade is in contact with the object to be cleaned with a contact pressure of 1.0 g / mm to 3.5 g / mm. .

40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下の小粒径で低融点のトナーをクリーニングするクリーニング装置において、クリーニングブレードの像保持体への当接圧をそれほど高くすることなく、小粒径トナーのすり抜けによるクリーニング性の低下を抑制する方法として、クリーニングブレードを高硬度のものとし、スティックスリップの発生頻度を高めることが考えられる。しかしながら、例えば全体が高硬度のゴムからなるクリーニングブレードは、応力により変形が生じ、さらには永久変形により接触圧が低下しやすく、長期クリーニング性に問題がある。そこで、低融点トナーの溶融の激化によるフィルミングを抑え、クリーニングブレードのエッジと像保持体との間を小粒径のトナーが容易にすり抜けないようにするために、本発明のクリーニング装置では、高硬度の接触層と、この接触層を支持する、この接触層の硬度よりも低い硬度の支持層とを有する、複層構造のクリーニングブレードを備え、高硬度の接触層を、1.0g/mmPa以上3.5g/mmPa以下という低い接触圧で被クリーニング体に接触させている。つまり、本発明のクリーニング装置では、まず、像保持体に対するクリーニングブレードの接触圧を低くすることで摩擦熱による低融点トナーの溶融が抑えられている。また、クリーニングブレードの、像保持体に接触する接触層にのみ高硬度のものを採用していることで、小粒径トナーのすり抜けによるクリーニング性の低下が抑えられていると共に、接触層の硬度よりも低い硬度の支持層で支持することで、この接触層の接触圧の低下が抑制されて長期クリーニング性の向上が図られている。 In a cleaning device that cleans low-melting toner with a small particle size of a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less, the contact pressure of the cleaning blade to the image carrier is increased so much. Therefore, as a method for suppressing the deterioration of the cleaning property due to the slipping of the toner having a small particle diameter, it is conceivable that the cleaning blade is made of high hardness and the frequency of occurrence of stick-slip is increased. However, for example, a cleaning blade made entirely of high-hardness rubber is deformed by stress, and the contact pressure is likely to decrease due to permanent deformation, which has a problem in long-term cleaning properties. Therefore, in order to suppress filming due to the intensification of melting of the low melting point toner and prevent the toner with a small particle diameter from easily slipping between the edge of the cleaning blade and the image holding member, A cleaning blade having a multilayer structure having a contact layer having a high hardness and a support layer supporting the contact layer and having a hardness lower than that of the contact layer is provided. The object to be cleaned is brought into contact with a low contact pressure of mmPa or more and 3.5 g / mmPa or less. That is, in the cleaning device of the present invention, first, the melting pressure of the low melting point toner due to frictional heat is suppressed by lowering the contact pressure of the cleaning blade to the image carrier. In addition, the use of a cleaning blade having a high hardness only for the contact layer that contacts the image carrier suppresses deterioration of the cleaning property due to slipping of small-diameter toner, and the hardness of the contact layer. By supporting with a support layer having a lower hardness, a decrease in contact pressure of the contact layer is suppressed, and long-term cleaning properties are improved.

ここで、上記接触層は、JIS−A硬度が80度以上のものであることが好ましい。   Here, the contact layer preferably has a JIS-A hardness of 80 degrees or more.

クリーニングブレードの接触層にJIS−A硬度が80度以上のものを用いると、接触層の摩耗や欠けの発生を抑えることができることから、長期クリーニング性をより一層向上させることができる。   When the contact layer of the cleaning blade has a JIS-A hardness of 80 degrees or more, the contact layer can be prevented from being worn and chipped, and thus the long-term cleaning property can be further improved.

ここで、上記被クリーニング体が、形状係数の平均値が130以上145以下の範囲のトナーが表面に付着するものであることが好ましい。   Here, the object to be cleaned is preferably one in which toner having an average shape factor in the range of 130 to 145 adheres to the surface.

トナーの形状係数の平均値が130を下回ると、トナー粒子が球形に近くなり、クリーニングブレードと被クリーニング体との間をすり抜けやすくなる。また、トナーの形状係数の平均値が145を上回ると、トナー粒子の形状がいびつすぎて被クリーニング体を傷つけやすくなる。このため、傷付いた箇所に却ってトナーが固着しやすくなる。このことから、このクリーニング装置が、形状係数の平均値が130以上145以下の範囲のトナーが付着する被クリーニング体をクリーニングするものであると、より高いクリーニング性を発揮することができる。   When the average value of the shape factor of the toner is less than 130, the toner particles are close to a sphere, and are easily slipped between the cleaning blade and the object to be cleaned. On the other hand, if the average value of the shape factor of the toner exceeds 145, the shape of the toner particles is too distorted and the object to be cleaned is easily damaged. For this reason, the toner is liable to adhere to the damaged part. For this reason, when this cleaning device is for cleaning a member to be cleaned to which toner having an average shape factor in the range of 130 to 145, higher cleaning performance can be exhibited.

上記目的を達成するための本発明の画像形成装置は、
表面に40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーによるトナー像を保持する像保持体、
この像保持体の表面にトナー像を形成し、形成したトナー像を被転写体に転写し定着させることでこの被転写体上に画像を形成する画像形成部、および
上記像保持体に接触する接触層と、この接触層を支持する、この接触層の硬度よりも低い硬度を有する支持層とを有するクリーニングブレードを備え、このクリーニングブレードの接触層を、1.0g/mm以上3.5g/mm以下の接触圧でこの像保持体の表面に接触させるクリーニング装置を備えたことを特徴とする。
In order to achieve the above object, an image forming apparatus of the present invention comprises:
An image holding member for holding a toner image with a toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less on the surface;
A toner image is formed on the surface of the image holding member, and the formed toner image is transferred to and fixed on the transfer member, thereby contacting the image holding member and an image forming unit that forms an image on the transfer member. A cleaning blade having a contact layer and a support layer that supports the contact layer and has a hardness lower than that of the contact layer. The contact layer of the cleaning blade is 1.0 g / mm or more and 3.5 g / mm or more. A cleaning device is provided that contacts the surface of the image carrier with a contact pressure of mm or less.

本発明の画像形成装置によれば、像保持体に対するクリーニングブレードの接触圧を低くすることで摩擦熱による低融点トナーの溶融を抑え、また、クリーニングブレードの、像保持体に接触する接触層にのみ高硬度のものを採用していることで、小粒径トナーのすり抜けによるクリーニング性の低下を抑えると共に、接触層の硬度よりも低い硬度の支持層で支持することで、この接触層の接触圧の低下を抑制して長期クリーニング性の向上も図られたクリーニング装置が備えられていることから画質の低下を抑制することができる。   According to the image forming apparatus of the present invention, the contact pressure of the cleaning blade to the image holding member is lowered to suppress melting of the low melting point toner due to frictional heat, and the cleaning blade has a contact layer in contact with the image holding member. By adopting only a harder one, it is possible to suppress the deterioration of the cleaning property due to slipping of the small particle size toner and to support the contact layer by supporting it with a support layer whose hardness is lower than the hardness of the contact layer. Since a cleaning device that suppresses a decrease in pressure and improves long-term cleaning performance is provided, it is possible to suppress a decrease in image quality.

本発明によれば、クリーニング性が高いクリーニング装置、および、画質の低下が抑制された、このクリーニング装置を備えた画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a cleaning device having a high cleaning property and an image forming apparatus provided with the cleaning device in which deterioration of image quality is suppressed.

以下、本発明の実施形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

図1は、本発明の画像形成装置の一実施形態の概略構成図である。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention.

図1に示すプリンタ1では、帯電器11により所定の電荷が付与された、矢印A方向に回転する像保持体10の表面に、外部から送信されてきた画像データに基づいて露光器12で生成した露光光が照射されることで静電潜像が形成され、現像ロール131を有する現像器13に収容した、トナーと磁性キャリアとを含有する現像剤でこの静電潜像が現像される。この現像により得られた現像像は、用紙トレイ16から用紙搬送装置16aにより引き出され、矢印B方向に搬送されてきた記録用紙上に転写ロール14によって転写され、定着器15により定着される。尚、このプリンタ1は、モノクロ画像専用機であり、トナーには、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が139のものを使用している。 In the printer 1 shown in FIG. 1, the image is generated by the exposure device 12 based on the image data transmitted from the outside on the surface of the image carrier 10 rotated in the direction of arrow A, to which a predetermined charge is applied by the charger 11. The electrostatic latent image is formed by irradiating the exposed exposure light, and the electrostatic latent image is developed with a developer containing toner and magnetic carrier housed in the developing device 13 having the developing roll 131. The developed image obtained by this development is pulled out from the paper tray 16 by the paper conveying device 16a, transferred onto the recording paper conveyed in the direction of arrow B by the transfer roll 14, and fixed by the fixing device 15. The printer 1 is a monochrome image dedicated machine, and a toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4.1 × 10 8 Pa and an average value of a shape factor of 139 is used.

また、図1に示すプリンタ1には、現像像を記録用紙上に転写した後の像保持体10の表面に残留するトナーをクリーニングする、本発明のクリーニング装置の一実施形態であるクリーナ20が備えられており、このクリーナ20は、ハウジング21と、このハウジング21に取り付けられた、2層構造のゴム製のクリーニングブレード22とで構成されている。   Further, the printer 1 shown in FIG. 1 includes a cleaner 20 that is an embodiment of the cleaning device of the present invention that cleans the toner remaining on the surface of the image carrier 10 after the developed image is transferred onto the recording paper. The cleaner 20 includes a housing 21 and a two-layer rubber cleaning blade 22 attached to the housing 21.

図2は、クリーナの拡大図である。   FIG. 2 is an enlarged view of the cleaner.

図2に示すクリーニングブレード22は、像保持体10に接触する、JIS−A硬度が80度の高硬度の接触層221と、この接触層221を支持する、接触層221の硬度よりも低い硬度(ここでは、75度)を有する支持層222との2層構造を有したものであり、図2に示すように、このクリーニングブレード22は、像保持体10への当接角が18°となるように先端が像保持体10に接触されている。   The cleaning blade 22 shown in FIG. 2 is in contact with the image carrier 10 and has a high hardness contact layer 221 with a JIS-A hardness of 80 degrees and a hardness lower than the hardness of the contact layer 221 that supports the contact layer 221. As shown in FIG. 2, the cleaning blade 22 has a contact angle with the image carrier 10 of 18 °. The tip is in contact with the image carrier 10 so as to be.

クリーナ20は、このクリーニングブレード22の接触層221を、2.0g/mmという低い接触圧で像保持体10の表面に接触させることで像保持体10の表面のクリーニングを行っており、この様に低い接触圧で接触層221を像保持体10の表面に接触させることで、接触層221と像保持体10との間に発生する摩擦熱によるトナーの溶融が抑えられている。また、このクリーナ20では、クリーニングブレード22の、像保持体10に接触する部分である接触層221にのみJIS−A硬度が80度の高硬度のものを採用されていることで、小粒径トナーのすり抜けによるクリーニング性の低下が抑えられていると共に、接触層221が有する硬度よりも低い硬度を有する支持層222で支持することで、この接触層221の接触圧の低下が抑制され、長期クリーニング性の向上が図られている。   The cleaner 20 cleans the surface of the image carrier 10 by bringing the contact layer 221 of the cleaning blade 22 into contact with the surface of the image carrier 10 with a contact pressure as low as 2.0 g / mm. By bringing the contact layer 221 into contact with the surface of the image carrier 10 with a low contact pressure, melting of the toner due to frictional heat generated between the contact layer 221 and the image carrier 10 is suppressed. Further, in this cleaner 20, since the cleaning blade 22 having a high hardness of JIS-A hardness of 80 degrees is adopted only for the contact layer 221 which is a portion in contact with the image carrier 10, a small particle diameter is obtained. The deterioration of the cleaning property due to the toner slipping is suppressed, and the support layer 222 having a hardness lower than the hardness of the contact layer 221 prevents the contact pressure of the contact layer 221 from decreasing. The improvement of the cleaning property is achieved.

また、この接触層221が、JIS−A硬度が高いものであることで、摩耗や欠けの発生も抑制されており、これによっても、長期的クリーニング性の向上が図られている。   In addition, since the contact layer 221 has a high JIS-A hardness, the occurrence of wear and chipping is also suppressed, and this also improves the long-term cleaning property.

また、40℃における貯蔵弾性率が1×10Paを下回るトナーは、かなり軟質であることから、容易に溶融して像保持体10に固着しやすくなり、一方、40℃における貯蔵弾性率が7×10Paを上回るトナーは、かなり硬質なため接触層の摩耗が進みやすくなり、却って長期的クリーニング性を損なう原因となる場合がある。また、トナーの形状係数の平均値が130を下回ると、特に小粒径のトナー粒子がより球形に近くなって、クリーニングブレード22と像保持体10との間をすり抜けやすくなり、また、形状係数の平均値が145を上回ると、トナー粒子の形状が不定形になることから転写されないトナー粒子が増加するため、クリーニングブレード22にかかる応力が増加し、接触圧がより低下しやすくなる場合がある。以上のことからこのプリンタ1では、このクリーナ20がより高いクリーニング性を発揮することができる様に、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が139のトナーを採用している。 In addition, a toner having a storage elastic modulus of less than 1 × 10 8 Pa at 40 ° C. is quite soft, so that it easily melts and adheres to the image carrier 10, while the storage elastic modulus at 40 ° C. Since the toner exceeding 7 × 10 8 Pa is very hard, the contact layer is likely to be worn away, which may cause deterioration of long-term cleaning properties. If the average value of the shape factor of the toner is less than 130, the toner particles having a small particle diameter become closer to a spherical shape, and it is easy to slip between the cleaning blade 22 and the image carrier 10. If the average value exceeds 145, toner particles that are not transferred increase because the shape of the toner particles becomes indeterminate, so that the stress applied to the cleaning blade 22 increases and the contact pressure may be more likely to decrease. . From the above, in this printer 1, the storage modulus at 40 ° C. is 4.1 × 10 8 Pa and the average value of the shape factor is 139 so that the cleaner 20 can exhibit higher cleaning properties. Adopts toner.

ここで、本実施形態のプリンタ1で使用する、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paのトナーの製法について説明する。 Here, a method for producing toner having a storage elastic modulus of 4.1 × 10 8 Pa at 40 ° C. used in the printer 1 of the present embodiment will be described.

このトナーは、結晶性樹脂の酸価が5〜50mgKOH/g、非結晶性樹脂の酸価が10〜50mgKOH/gで結晶性樹脂のASTM D3418−8による融点が50〜100℃にあり、且つ重量平均分子量(Mw)が8,000〜35,000、ASTM D3418−8に準拠して求めた非結晶性樹脂のガラス転移温度(Tg)が50〜65℃、且つ重量平均分子量(Mw)が20,000〜50,000、前記結晶性樹脂と非結晶性樹脂の重量に於ける比率が5/95〜40/60であるのが好ましい。
−結晶性樹脂−
ここで、「結晶性ポリエステル樹脂」とは、示差走査結量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。なお、ここで、静電荷現像用トナーに用いられる『結晶性』とは、示差走査熱量測定(DSC)において、DSC曲線が明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークが発生し、その後前記DSC曲線のベースラインに戻ることを意味する。
This toner has a crystalline resin acid value of 5 to 50 mg KOH / g, an amorphous resin acid value of 10 to 50 mg KOH / g, a crystalline resin melting point of 50 to 100 ° C. according to ASTM D3418-8, and The weight average molecular weight (Mw) is 8,000 to 35,000, the glass transition temperature (Tg) of the amorphous resin determined in accordance with ASTM D3418-8 is 50 to 65 ° C., and the weight average molecular weight (Mw) is It is preferable that the ratio by weight of the crystalline resin and the amorphous resin is 5/95 to 40/60.
-Crystalline resin-
Here, the “crystalline polyester resin” refers to a resin having a clear endothermic peak rather than a stepwise endothermic amount change in differential scanning weight measurement (DSC). Here, the “crystallinity” used in the electrostatic charge developing toner means that the DSC curve has a clear endothermic peak in differential scanning calorimetry (DSC). It means that an endothermic peak when measured at 10 ° C./min occurs and then returns to the baseline of the DSC curve.

結晶性樹脂としては、具体的には、適度な融点を有し炭素数6以上のアルキル基を有する脂肪族系の結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。炭素数6以上のアルキル基を有するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸または多価アルコールに炭素数6以上のアルキル基を有する重合性単量体を用いることで得ることができ、例えば、ドデセニルコハク酸などを用いることができるが、これに限るものではない。   Specifically, the crystalline resin is more preferably an aliphatic crystalline polyester resin having an appropriate melting point and an alkyl group having 6 or more carbon atoms. The polyester resin having an alkyl group having 6 or more carbon atoms can be obtained by using a polymerizable monomer having an alkyl group having 6 or more carbon atoms in a polyvalent carboxylic acid or polyhydric alcohol, such as dodecenyl succinic acid. However, the present invention is not limited to this.

このトナーに用いる樹脂の製造に用いる多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタルレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ダイマー酸、トリマー酸、水添ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を用いることができる。   Examples of the polyvalent carboxylic acids used in the production of the resin used in the toner include aromatics such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and diphenic acid. Aromatic carboxylic acid such as aromatic dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, dimer acid, trimer acid, hydrogenated dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexene dicarboxylic acid, etc. Unsaturated aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids, etc. Also be used other trimellitic acid as a polycarboxylic acid, trimesic acid, and the like trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as pyromellitic acid.

樹脂の製造に用いる多価アルコール類としては脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等を例示できる。脂肪族多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジメチロールヘプタン、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール等のトリオール及びテトラオール類等を例示できる。   Examples of the polyhydric alcohol used for the production of the resin include aliphatic polyhydric alcohols, alicyclic polyhydric alcohols, aromatic polyhydric alcohols and the like. Aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Ring opening of lactones such as neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, dimethylol heptane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ε-caprolactone Examples include aliphatic diols such as lactone-based polyester polyols obtained by polymerization, triols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol, and tetraols.

脂環族多価アルコール類としては1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、水素化ビスフェノールA、水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、ダイマージオール、水添ダイマージオール等を例示できる。   Alicyclic polyhydric alcohols include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, tricyclodecane Examples include diol, tricyclodecane dimethanol, dimer diol, hydrogenated dimer diol and the like.

芳香族多価アルコール類としてはパラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、1,4−フェニレングリコール、1,4−フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。   As aromatic polyhydric alcohols, para-xylene glycol, meta-xylene glycol, ortho-xylene glycol, 1,4-phenylene glycol, ethylene oxide adduct of 1,4-phenylene glycol, bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol A and Examples thereof include propylene oxide adducts.

樹脂末端の極性基を封鎖し、トナー帯電特性の環境安定性を改善する目的において単官能単量体がポリエステル樹脂に導入される場合がある。単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、n−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、ターシャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、4−メチル安息香酸、3−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、及びこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環族アルコール等のモノアルコールを用いることができる。   A monofunctional monomer may be introduced into the polyester resin for the purpose of blocking the polar group at the end of the resin and improving the environmental stability of the toner charging characteristics. Monofunctional monomers include benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, sulfobenzoic acid monoammonium salt, sulfobenzoic acid monosodium salt, cyclohexylaminocarbonylbenzoic acid, n-dodecylaminocarbonylbenzoic acid Acid, tertiary butylbenzoic acid, naphthalenecarboxylic acid, 4-methylbenzoic acid, 3-methylbenzoic acid, salicylic acid, thiosalicylic acid, phenylacetic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, octanecarboxylic acid, lauric acid, stearyl Monocarboxylic acids such as acids and lower alkyl esters thereof, or monoalcohols such as aliphatic alcohols, aromatic alcohols, and alicyclic alcohols can be used.

結晶性樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができ、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、モノマーの種類によって使い分けて製造する。   The method for producing the crystalline resin is not particularly limited and can be produced by a general polyester polymerization method in which an acid component and an alcohol component are reacted. Examples thereof include direct polycondensation and transesterification. Produced separately depending on the type of monomer.

結晶性樹脂の製造は、重合温度180〜230℃の間で行うことができ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させても良い。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪いモノマーと、そのモノマーと重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させると良い。   The crystalline resin can be produced at a polymerization temperature of 180 to 230 ° C., and the reaction system is reduced in pressure as necessary, and the reaction is carried out while removing water and alcohol generated during condensation. When the monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added as a solubilizer and dissolved. In the polycondensation reaction, the dissolution auxiliary solvent is distilled off. In the case where a monomer having poor compatibility exists in the copolymerization reaction, it is preferable that the monomer having poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polycondensed together with the main component.

結晶性樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物;マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物;亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物;亜リン酸化合物、リン酸化合物、及びアミン化合物等が挙げられ、具体的には、以下の化合物が挙げられる。   Catalysts that can be used in the production of crystalline resins include alkali metal compounds such as sodium and lithium; alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium; metal compounds such as zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium, and germanium A phosphorous acid compound, a phosphoric acid compound, an amine compound, etc., specifically, the following compounds are mentioned.

例えば、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−t−ブチルフェニル)ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。このような触媒の添加量は、原材料の総量に対して0.01〜1.00重量%とすることが好ましい。   For example, sodium acetate, sodium carbonate, lithium acetate, lithium carbonate, calcium acetate, calcium stearate, magnesium acetate, zinc acetate, zinc stearate, zinc naphthenate, zinc chloride, manganese acetate, manganese naphthenate, titanium tetraethoxide, titanium Tetrapropoxide, titanium tetraisoproxide, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide, triphenylantimony, tributylantimony, tin formate, tin oxalate, tetraphenyltin, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, diphenyltin oxide, zirconium tetrabutoxide, naphthenic acid Zirconium, zirconyl carbonate, zirconyl acetate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, germanium oxide, triphenyl Sufaito, tris (2, 4-t-butylphenyl) phosphite, ethyltriphenylphosphonium bromide, triethylamine, compounds such as triphenyl amine. The amount of such a catalyst added is preferably 0.01 to 1.00% by weight based on the total amount of raw materials.

結晶性樹脂の融点としては、好ましくは50〜100℃であり、より好ましくは60〜100℃である。前記融点が50℃より低いとトナーの保存性や、定着後のトナー画像の保存性が問題となる場合がある一方、100℃より高いと従来のトナーに比べて十分な低温定着が得られない場合がある。   As melting | fusing point of crystalline resin, Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 60-100 degreeC. When the melting point is lower than 50 ° C., the storage stability of the toner and the storage stability of the toner image after fixing may become a problem. When the melting point is higher than 100 ° C., sufficient low-temperature fixing cannot be obtained as compared with the conventional toner. There is a case.

また、結晶性の樹脂には、複数の融解ピークを示す場合があるが、ここでは、最大のピークをもって融点とする。   In addition, the crystalline resin may show a plurality of melting peaks, but here, the melting point is the maximum peak.

更に、樹脂融点の測定には、例えばパーキンエルマー社製のDSC−7を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い樹脂のガラス転移点の測定も同様に測定することができる。   Furthermore, for example, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer can be used for measurement of the resin melting point. The temperature correction of the detection part of this apparatus can be similarly performed by measuring the glass transition point of the resin using the melting points of indium and zinc.

トナーに使用される結晶性樹脂は、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法による分子量測定で、重量平均分子量(Mw)が8,000〜35,000であり、好ましくが10,000〜25,000である。重量平均分子量が8,000未満では、非結晶性樹脂や離型剤との相溶が進行し、可塑を発生させる場合がある。また、35,000を超えるとトナー溶融時の粘度が上昇し、定着性や画像光沢性を損なうことがある。ここで、樹脂の分子量は、THF可溶物を、東ソー製GPC・HLC−9120、東ソー製カラム「TSKgel SuperHM−M」(15cm)を使用し、THF溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。後述する非結晶性ポリエステル樹脂の測定でも同様に測定した。   The crystalline resin used for the toner has a weight average molecular weight (Mw) of 8,000 to 35,000 as measured by gel permeation chromatography (GPC) method in which tetrahydrofuran (THF) is soluble, preferably Is 10,000 to 25,000. When the weight average molecular weight is less than 8,000, the compatibility with the amorphous resin or the release agent proceeds, and plasticity may occur. On the other hand, if it exceeds 35,000, the viscosity at the time of melting the toner increases, and the fixability and image gloss may be impaired. Here, the molecular weight of the resin was measured with a THF solvent using a TSO gel GPC / HLC-9120, a Tosoh column “TSKgel SuperHM-M” (15 cm), and a monodisperse polystyrene standard sample. The molecular weight was calculated using the prepared molecular weight calibration curve. The same measurement was performed for the non-crystalline polyester resin described later.

トナーは、結晶性樹脂のASTM D3418−8に準拠して測定される融点(mp)が50〜100℃が好ましく用いられる。融点が50℃未満では、トナーの熱保安性が低下し、100℃を超えるとトナー定着時の画像光沢度が低下する。   The toner preferably has a melting point (mp) measured in accordance with ASTM D3418-8 of crystalline resin of 50 to 100 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., the thermal stability of the toner is lowered, and when it exceeds 100 ° C., the image glossiness at the time of toner fixing is lowered.

結晶性樹脂の酸価(樹脂1gを中和するに必要なKOHのmg数)を5〜50mgKOH/gに制御する。該酸価が5mgKOH/g未満では、結晶性樹脂粒子同士が凝集体を形成し、離型剤との構造体の形成が困難となるばかりでなく、結晶性樹脂粒子がトナー中に独立に存在、或いは大きく成長しトナー表面に露出することがあり、トナーの流動性、帯電性の観点から好ましくない。また、該酸価が50mgKOH/gを超えるとトナー中への内包が困難となる場合がある。
−非結晶ポリエステル樹脂−
非晶性ポリエステル樹脂としては、上記触媒を用い主として上述した多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
The acid value of the crystalline resin (the number of mg of KOH required to neutralize 1 g of resin) is controlled to 5 to 50 mg KOH / g. When the acid value is less than 5 mgKOH / g, the crystalline resin particles form aggregates, which makes it difficult to form a structure with the release agent, and the crystalline resin particles exist independently in the toner. Alternatively, it may grow large and be exposed on the toner surface, which is not preferable from the viewpoint of toner fluidity and chargeability. Further, when the acid value exceeds 50 mgKOH / g, it may be difficult to encapsulate the toner.
-Amorphous polyester resin-
The amorphous polyester resin is obtained by polycondensation of the above-described polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols using the above catalyst.

非結晶性樹脂は、上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することができる。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス(窒素ガス等)の存在下、150〜250℃で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造することができる。   The amorphous resin can be produced by subjecting the polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid to a condensation reaction according to a conventional method. For example, the above polyhydric alcohol and polyvalent carboxylic acid, if necessary, a catalyst, and blended in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a flow-down condenser, and in the presence of an inert gas (such as nitrogen gas), Heat at 150 to 250 ° C. to continuously remove by-product low-molecular compounds out of the reaction system, stop the reaction when a predetermined acid value is reached, cool, and obtain the desired reactant Can be manufactured.

このトナーに用いられる非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、ASTM D3418−8に準拠して求めた場合に50℃以上であることが必須であり、さらには55℃以上、またさらには60℃以上、65℃未満であることが好ましい。ガラス転移温度が50℃未満の場合には、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、保存安定性に問題を生ずる場合がある。また、65℃以上の場合は、定着性を低下させる場合があり、好ましくない。   The glass transition temperature of the non-crystalline polyester resin used in this toner is required to be 50 ° C. or higher when determined in accordance with ASTM D3418-8, and more preferably 55 ° C. or higher, or even 60 ° C. As mentioned above, it is preferable that it is less than 65 degreeC. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., there is a tendency to aggregate during handling or storage, which may cause a problem in storage stability. On the other hand, when the temperature is 65 ° C. or higher, fixability may be deteriorated.

また、このトナーに用いられる非結晶性樹脂の軟化点は、60〜90℃の範囲であることが好ましい。樹脂の軟化温度を60℃未満に抑えたトナーにおいては、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、特に長時間の保存において、流動性が大きく悪化する場合がある。軟化点が90℃を超える場合には定着性に支障をきたす場合がある。また定着ロールを高温に加熱する必要が生じるために、定着ロールの材質、ならびに複写される基材の材質が制限される。   The softening point of the amorphous resin used for this toner is preferably in the range of 60 to 90 ° C. In the toner in which the softening temperature of the resin is suppressed to less than 60 ° C., the toner tends to aggregate during handling or storage, and the fluidity may be greatly deteriorated particularly during long-time storage. When the softening point exceeds 90 ° C., the fixability may be hindered. Further, since it is necessary to heat the fixing roll to a high temperature, the material of the fixing roll and the material of the base material to be copied are limited.

このトナーに使用される非晶性ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法による分子量測定で、重量平均分子量(Mw)が20,000〜50,000であり、好ましくは25,000〜50,000である。重量平均分子量が25,000未満では、トナーの熱保管性が低下するばかりでなく、定着された画像の強度が低下する。また、50,000を超えると定着性が悪化し、画像光沢も低下する。   The amorphous polyester resin used in this toner has a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 50,000 as measured by a gel permeation chromatography (GPC) method in which tetrahydrofuran (THF) is soluble. Yes, preferably 25,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is less than 25,000, not only the heat storage property of the toner is lowered, but also the strength of the fixed image is lowered. On the other hand, if it exceeds 50,000, the fixing property is deteriorated and the image gloss is also lowered.

非結晶性ポリエステル樹脂の酸価を10〜50mgKOH/gが好ましい。該酸価が10mgKOH/g未満では、トナー製造時の凝集体の粒度成長が早くなるため、出来上がるトナーの粒度分布が拡大するという不具合が生じる場合がある。また、該酸価が50mgKOH/gを超えると、結晶性樹脂、離型剤との酸価の差が大きくなるため、結晶性樹脂、離型剤との凝集だけが進む場合があり、定着性がトナー粒子間で変化してしまうという不具合がある。非結晶性ポリエステル樹脂の酸価は、原料の多価カルボン酸と多価アルコールの配合比と反応率により、ポリエステルの末端のカルボキシル基を制御することによって調整することができる。あるいは多価カルボン酸成分として無水トリメリット酸を使用することによってポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られる。   The acid value of the amorphous polyester resin is preferably 10 to 50 mgKOH / g. When the acid value is less than 10 mgKOH / g, the particle size growth of the aggregates during the production of the toner is accelerated, and there may be a problem that the particle size distribution of the resulting toner is expanded. If the acid value exceeds 50 mgKOH / g, the difference between the acid value of the crystalline resin and the release agent increases, and therefore, only the aggregation with the crystalline resin and the release agent may proceed, and the fixing property may be increased. There is a problem that the toner changes between the toner particles. The acid value of the non-crystalline polyester resin can be adjusted by controlling the carboxyl group at the end of the polyester by the blending ratio and reaction rate of the raw polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol. Or what has a carboxyl group in the principal chain of polyester is obtained by using trimellitic anhydride as a polyvalent carboxylic acid component.

このトナーは、結晶性樹脂と非結晶性樹脂の重量比率が5/95〜40/60であり、非晶性樹脂の割合が60%未満では、良好な定着特性は得られるものの、定着像中の相分離構造が不均一となり、定着画像の強度、特に引っかき強度が低下し、傷がつきやすくなるといった問題を呈することがある。一方、95%を超える場合では、結晶性樹脂由来のシャープメルト性が得られず、可塑が発生することがあり、良好な低温定着性を確保しつつ、耐トナーブロッキング性、画像保存性を保つことができなくなる場合がある。   In this toner, the weight ratio of the crystalline resin to the amorphous resin is 5/95 to 40/60, and if the ratio of the amorphous resin is less than 60%, good fixing characteristics can be obtained, but in the fixed image. The phase separation structure becomes non-uniform, and the strength of the fixed image, particularly the scratching strength, may be reduced, and the scratch may be easily caused. On the other hand, when it exceeds 95%, sharp melting property derived from a crystalline resin may not be obtained, and plasticity may occur, and toner blocking resistance and image storage stability are maintained while ensuring good low-temperature fixability. May not be possible.

結晶性樹脂及び非結晶性の樹脂粒子分散液の作成については、樹脂の酸価の調整やイオン性界面活性剤などを用いて乳化分散することにより、調製することが可能である。   The preparation of the crystalline resin and the amorphous resin particle dispersion can be prepared by adjusting the acid value of the resin or emulsifying and dispersing using an ionic surfactant or the like.

また、その他の方法で作製した樹脂の場合は油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば樹脂をそれらの溶剤に解かして水中にイオン性の界面活性剤や高分子電解質と共にホモジナイザーなどの分散機により水中に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液を作製することができる。また、樹脂に界面活性剤を加え、ホモジナイザーなどの分散機により水中にて乳化分散する方法や転相乳化法などにより、樹脂粒子分散液を調製してもよい。   In addition, in the case of resins prepared by other methods, if the resin is soluble in an oily solvent with relatively low solubility in water, the resin is dissolved in those solvents to dissolve the ionic surfactant or polymer electrolyte in water. At the same time, the particles are dispersed in water by a disperser such as a homogenizer, and then heated or decompressed to evaporate the solvent, whereby a resin particle dispersion can be prepared. Alternatively, a resin particle dispersion may be prepared by adding a surfactant to the resin and emulsifying and dispersing in water with a disperser such as a homogenizer or by a phase inversion emulsification method.

このようにして得られた樹脂粒子分散液の粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置(LA−700堀場製作所製)で測定することができる。
−離型剤−
このトナーで用いられる離型剤としての離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を示すシリコーン類;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油ワックス、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類;ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価又は多価低級アルコールとのエステルワックス類;ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類;ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類;コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などを挙げることができる。ここでは、これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの中で融点が40℃〜120℃の物が用いられるが、最近の省エネルギー対応としての低温定着性の要求に対応する為には、特に50℃〜100℃の物が好ましく、より好ましくは50〜80℃の物が用いられる。
The particle diameter of the resin particle dispersion thus obtained can be measured, for example, with a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
-Release agent-
Specific examples of the release agent used as the release agent used in this toner include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polybutene, silicones which show a softening point upon heating; oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid Fatty acid amides such as amides and stearamides; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, Mineral and petroleum waxes such as microcrystalline wax and Fischer-Tropsch wax, ester waxes of higher fatty acids and higher alcohols such as stearyl stearate and behenyl behenate; butyl stearate, propyl oleate, monoste Ester waxes of higher fatty acids such as phosphate glyceride, distearate glyceride, pentaerythritol tetrabehenate and unit or polyvalent lower alcohols; diethylene glycol monostearate, dipropylene glycol distearate, distearate diglyceride, tetrastearic acid Examples include ester waxes composed of higher fatty acids such as triglycerides and polyhydric alcohol multimers; sorbitan higher fatty acid ester waxes such as sorbitan monostearate; cholesterol higher fatty acid ester waxes such as cholesteryl stearate. Here, these release agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, those having a melting point of 40 ° C. to 120 ° C. are used, but in order to meet the recent demand for low-temperature fixability for energy saving, those having a temperature of 50 ° C. to 100 ° C. are particularly preferred. Preferably a thing of 50-80 degreeC is used.

これらの離型剤の添加量としては、トナー全量に対して、0.5〜30重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは1〜20重量%の範囲、さらに好ましくは5〜15重量%の範囲である。添加量が0.5重量%未満であると離型剤添加の効果がなく、30重量%を超えると、帯電性に影響が現れやすくなったり、現像器内部においてトナーが破壊されやすくなり、離型剤のキャリアへのスペント化が生じ、帯電が低下しやすくなる等の影響が現れる場合がある。   The addition amount of these release agents is preferably in the range of 0.5 to 30% by weight, more preferably in the range of 1 to 20% by weight, and still more preferably in the range of 5 to 15% by weight with respect to the total amount of the toner. % Range. When the addition amount is less than 0.5% by weight, there is no effect of adding a release agent. When the addition amount exceeds 30% by weight, the chargeability is likely to be affected, or the toner is easily destroyed inside the developing device, and the release In some cases, the mold agent becomes spent on the carrier, and the charge tends to decrease.

離型剤分散液中のワックス粒子の体積平均粒径は、0.1〜0.5μmの範囲が好ましいが、特に0.1〜0.3μmが好ましい。体積平均粒径が0.5μmを超えると、トナー表面へ露出しやすくなりトナーの粉体流動性を悪化させたり感光体や現像部材へのフィルミングがしやすくなったりする。また凝集工程で内包されない、合一工程で離型剤粒子が脱落してしまう問題が生じる。特にカラートナーを得る場合においては、離型剤粒子が大きいと乱反射によりOHP透過性が下がり、色再現性も低下する。なお、前記体積平均粒径は、例えば、上述したレーザー回折式粒度分布測定機などを用いて測定することができる。体積平均粒径が0.1μm以下では、トナーに充分な離型性を付与することが出来なくなり好ましくない。   The volume average particle size of the wax particles in the release agent dispersion is preferably in the range of 0.1 to 0.5 μm, particularly preferably 0.1 to 0.3 μm. When the volume average particle size exceeds 0.5 μm, the toner is easily exposed to the toner surface, and the powder fluidity of the toner is deteriorated and filming on the photosensitive member and the developing member is facilitated. In addition, there is a problem that the release agent particles are not included in the coalescing step and are dropped in the coalescing step. In particular, in the case of obtaining a color toner, if the release agent particles are large, the OHP permeability is lowered due to irregular reflection, and the color reproducibility is also lowered. In addition, the said volume average particle diameter can be measured using the laser diffraction type particle size distribution measuring instrument etc. which were mentioned above, for example. When the volume average particle size is 0.1 μm or less, it is not preferable because sufficient releasability cannot be imparted to the toner.

離型剤分散に於ける分散媒体は、水系が好ましく、水、純水、イオン交換水が用いられる。分散剤としては界面活性剤が用いられる。このトナーに用いられるワックス分散液の作製は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、アルティマイザー、ゴーリン等の高圧型分散機、などの公知の分散方法を用いて、記述したような粒径、含有量を満たすことができるのであれば、いかなる方法・条件により作製されるものであってもよい。
−着色剤−
着色剤は、通常トナー中に効果的な量、例えばトナーの約1〜約15重量%、望ましくは約3〜約10重量%存在する。ここで使用する、着色剤としては特に限定されず、公知の着色剤を使用することができ、目的に応じて適宜選択することができる。顔料を1種単独で用いてもよいし、同系統の顔料を2種以上混合して用いてもよい。また異系統の顔料を2種以上混合して用いてもよい。前記着色剤としては、具体的には、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック;ベンガラ、アニリンブラック、紺青、酸化チタン、磁性粉等の無機顔料;ファストイエロー、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン(3B、6B等)、パラブラウン等のアゾ顔料;銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料;フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料;等が挙げられる。
The dispersion medium in the release agent dispersion is preferably an aqueous medium, and water, pure water, or ion exchange water is used. A surfactant is used as the dispersant. The wax dispersion used for this toner is prepared by a known dispersion method such as a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a high pressure type dispersing machine such as a nanomizer, a microfluidizer, an optimizer, or a gorin. Any method and conditions may be used as long as the particle size and content as described can be satisfied.
-Colorant-
The colorant is usually present in an effective amount in the toner, for example from about 1 to about 15% by weight of the toner, desirably from about 3 to about 10% by weight. The colorant used here is not particularly limited, and a known colorant can be used and can be appropriately selected according to the purpose. One type of pigment may be used alone, or two or more types of pigments of the same type may be mixed and used. Two or more different types of pigments may be mixed and used. Specific examples of the colorant include carbon blacks such as furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black; inorganic pigments such as bengara, aniline black, bitumen, titanium oxide, and magnetic powder; fast yellow, monoazo Azo pigments such as yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine (3B, 6B, etc.), para brown, etc .; phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine; flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone And condensed polycyclic pigments such as red and dioxazine violet.

また、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、デュポンオイルレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、パラブラウンなどの種々の顔料;アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料;などが挙げられる。これらの着色剤に透明度を低下させない程度にカーボンブラック等の黒色顔料、染料を混合してもよい。また、分散染料、油溶性染料等も挙げられる。   Chrome Yellow, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Slen Yellow, Quinoline Yellow, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Dupont Oil Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Various pigments such as Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, Para Brown; Acridine, Xanthene, Azo, Benzoquinone, Azine, Anthraquinone, dioxazine, thiazine, azomethine, indigo, thioindigo, phthalocyanine, aniline black , Polymethine dyes, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, thiazole type, various dyes such as xanthene; and the like. You may mix black pigments, such as carbon black, and dye to such an extent that transparency is not reduced to these colorants. Moreover, a disperse dye, an oil-soluble dye, etc. are mentioned.

着色剤分散に於ける分散媒体は、水系が好ましく、水、純水、イオン交換水が用いられる。分散剤としては界面活性剤が用いられる。このトナーに用いられる着色剤分散液の作製は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、アルティマイザー、ゴーリン等の高圧型分散機、などの公知の分散方法を用いて、記述したような粒径、含有量を満たすことができるのであれば、いかなる方法・条件により作製されるものであってもよい。
<その他の成分>
このトナーに用いられ得るその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、無機粒子、有機粒子、帯電制御剤、離型剤等の公知の各種添加剤等が挙げられる。
The dispersion medium for dispersing the colorant is preferably an aqueous medium, and water, pure water, or ion exchange water is used. A surfactant is used as the dispersant. Preparation of the colorant dispersion used for this toner is, for example, a known dispersion method such as a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a nanomizer, a microfluidizer, an optimizer, or a high-pressure type dispersing machine such as a gorin. As long as it can satisfy the particle size and content as described above, it may be produced by any method or condition.
<Other ingredients>
Other components that can be used in the toner are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include various known additives such as inorganic particles, organic particles, charge control agents, and release agents. It is done.

上記無機粒子は、一般にトナーの流動性を向上させる目的で使用される。該無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の粒子が挙げられる。これらの中でも、シリカ粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカ粒子が特に好ましい。   The inorganic particles are generally used for the purpose of improving toner fluidity. Examples of the inorganic particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride. , Bengara, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, silicon nitride and the like. Among these, silica particles are preferable, and silica particles that have been hydrophobized are particularly preferable.

無機粒子の平均1次粒子径(数平均粒子径)としては、1〜1000nmの範囲が好ましく、その添加量(外添)としては、トナー100重量部に対して、0.01〜20重量部の範囲が好ましい。   The average primary particle diameter (number average particle diameter) of the inorganic particles is preferably in the range of 1 to 1000 nm, and the addition amount (external addition) is 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. The range of is preferable.

有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性、時には帯電性を向上させる目的で使用される。前記有機粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン−アクリル共重合体等の粒子が挙げられる。   Organic particles are generally used for the purpose of improving cleaning properties, transfer properties, and sometimes charging properties. Examples of the organic particles include particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, and polystyrene-acrylic copolymer.

帯電制御剤は、一般に帯電性を向上させる目的で使用される。帯電制御剤としては、例えば、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシンや4級アンモニウム塩等が挙げられる。
<トナーの特性>
このトナーの体積平均粒子径は、3〜10μmが好ましく、4〜9μmがより好ましく、5〜8μmがより好ましい。粒子径が小さすぎると製造性が不安定になり、帯電性が不十分になり、現像性が低下することがあり、大きすぎると画像の解像性が低下する。
The charge control agent is generally used for the purpose of improving the chargeability. Examples of the charge control agent include salicylic acid metal salts, metal-containing azo compounds, nigrosine and quaternary ammonium salts.
<Toner characteristics>
The volume average particle size of the toner is preferably 3 to 10 μm, more preferably 4 to 9 μm, and more preferably 5 to 8 μm. If the particle size is too small, the productivity becomes unstable, the chargeability becomes insufficient and the developability may be lowered, and if it is too large, the resolution of the image is lowered.

また、このトナーは、体積平均粒度分布指標GSDvが1.30以下であることが好ましい。また、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpとの比(GSDv/GSDp)が、0.95以上であることが好ましい。体積分布指標GSDvが1.30を超えた場合には、画像の解像性が低下する場合があり、また、体積平均粒度分布指標GSDvと数平均粒度分布指標GSDpの比(GSDv/GSDp)が0.95未満の場合、トナーの帯電性低下やトナーの飛散、カブリ等のが発生し画像欠陥を招く場合がある。   Further, this toner preferably has a volume average particle size distribution index GSDv of 1.30 or less. Further, the ratio (GSDv / GSDp) of the volume average particle size distribution index GSDv and the number average particle size distribution index GSDp is preferably 0.95 or more. When the volume distribution index GSDv exceeds 1.30, the resolution of the image may decrease, and the ratio of the volume average particle size distribution index GSDv to the number average particle size distribution index GSDp (GSDv / GSDp) is If it is less than 0.95, the toner chargeability may be reduced, the toner may be scattered or fogged, and image defects may be caused.

なお、ここでは、トナーの粒径や、上記した体積平均粒度分布指標GSDv、数平均粒度分布指標GSDpの値は、次のようにして測定し算出した。まず、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)測定機を用いて測定されたトナーの粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々のトナー粒子の体積及び数について小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒子径D16v、及び、数平均粒子径D16pと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒子径D50v、及び、数平均粒子径D50pと定義する。同様に、累積84%となる粒径を、体積平均粒子径D84v、及び、数平均粒子径D84pと定義する。この際、体積平均粒度分布指標(GSDv)は、D84v/D16vとして定義され、数平均粒度指標(GSDp)は、D84p/D16pとして定義され、るこれらの関係式を用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)及び数平均粒度指標(GSDp)を算出できる。   Here, the toner particle size, the above-mentioned volume average particle size distribution index GSDv, and number average particle size distribution index GSDp were measured and calculated as follows. First, with respect to the divided particle size range (channel), the toner particle size distribution measured using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter) is accumulated from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel). Draw a distribution and define the particle size to be 16% cumulative as the volume average particle size D16v and the number average particle size D16p. The particle size to be 50% cumulative is the volume average particle size D50v and the number average particle The diameter is defined as D50p. Similarly, particle diameters that are 84% cumulative are defined as volume average particle diameter D84v and number average particle diameter D84p. At this time, the volume average particle size distribution index (GSDv) is defined as D84v / D16v, and the number average particle size index (GSDp) is defined as D84p / D16p. (GSDv) and number average particle size index (GSDp) can be calculated.

このトナーの帯電量は絶対値で、15〜60μC/gが好ましく、20〜50μC/gがより好ましい。前記帯電量が15μC/g未満であると背景汚れ(カブリ)が発生しやすくなり、60μC/gを超えると画像濃度が低下し易くなる。また、このトナーの夏場(高温多湿)に於ける帯電量と冬場(低温低湿)に於ける帯電量の比率としては、0.5〜1.5が好ましく、0.7〜1.3がより好ましい。前記比率がこれらの範囲外にあると帯電性の環境依存性が強く、帯電の安定性に欠け実用上好ましくない。
[現像剤]
次に、このトナーを含む現像剤(以下「現像剤」ともいう)について説明する。
The charge amount of the toner is an absolute value, preferably 15 to 60 μC / g, and more preferably 20 to 50 μC / g. If the charge amount is less than 15 μC / g, background stains (fogging) are likely to occur, and if it exceeds 60 μC / g, the image density tends to decrease. The ratio of the charge amount in summer (high temperature and humidity) and the charge amount in winter (low temperature and low humidity) of this toner is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.7 to 1.3. preferable. When the ratio is outside these ranges, the charging property is highly dependent on the environment, and the charging stability is poor, which is not preferable for practical use.
[Developer]
Next, a developer containing this toner (hereinafter also referred to as “developer”) will be described.

現像剤は、上述のトナーと磁性キャリアとが含まれており、磁性キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。樹脂被覆キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、30〜200μm程度の範囲である。   The developer includes the above-described toner and a magnetic carrier, and specific examples of the magnetic carrier include the following resin-coated carriers. Examples of the core particles of the resin-coated carrier include normal iron powder, ferrite, and magnetite molding, and the volume average particle size is in the range of about 30 to 200 μm.

また、樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類;ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロぺニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー;などの単独重合体、又は2種類以上のモノマーからなる共重合体、さらに、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、あるいは2種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子100重量部に対して0.1〜10重量部程度の範囲が好ましく、0.5〜3.0重量部の範囲がより好ましい。   Examples of the coating resin for the resin-coated carrier include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, 2-acrylic acid 2- Α-methylene fatty acid monocarboxylic acids such as ethylhexyl, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; nitrogen-containing acrylics such as dimethylaminoethyl methacrylate; vinyl such as acrylonitrile and methacrylonitrile Nitriles; Vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl keto Homopolymers such as vinyl ketones such as ethylene; olefins such as ethylene and propylene; vinyl-based fluorine-containing monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene; and copolymers comprising two or more types of monomers Furthermore, silicone resins containing methyl silicone, methyl phenyl silicone, etc., polyesters containing bisphenol, glycol, etc., epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The coating amount of the coating resin is preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by weight and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the core particles.

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、UMミキサーなどを使用することができ、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。   For the production of the carrier, a heating kneader, a heating Henschel mixer, a UM mixer, or the like can be used. Depending on the amount of the coating resin, a heating fluidized rolling bed, a heating kiln, or the like can be used. .

また、この現像剤においては、トナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。   In the developer, the mixing ratio of the toner and the carrier is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.

以上が、本実施形態のプリンタ1で使用されるトナーについての説明である。   This completes the description of the toner used in the printer 1 of the present embodiment.

尚、上述した実施形態では、使用するトナーとして、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が139のトナーを使用した場合を例に挙げて説明したが、本発明のクリーニング装置を備えた、本発明の画像形成装置は、40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下であって、形状係数の平均値が130〜145の範囲のトナーを使用した場合に、より高いクリーニング性を発揮するものであって、形状係数がこの範囲外にあるトナーを使用しても、本発明の基本的効果が減却されるものではない。また、上述した実施形態では、硬度が80度の接触層を、接触圧2.0g/mmで像保持体に接触させている例を挙げて説明したが、本発明のクリーニング装置を備えた、本発明の画像形成装置は、接触層の硬度が支持層の硬度よりも高く、像保持体に対する接触層の接触圧が1.0g/mm以上3.5g/mm以下であれば、例えば、接触層の硬度が80度を下回っていても、本発明の基本的効果が減却されるものではない。 In the above-described embodiment, the case where the toner used has a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4.1 × 10 8 Pa and an average value of the shape factor of 139 has been described as an example. The image forming apparatus of the present invention provided with the cleaning apparatus of the present invention has a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less and an average value of the shape factor of 130 to 145. When a toner in the range is used, it exhibits higher cleaning properties, and even if a toner having a shape factor outside this range is used, the basic effect of the present invention is not reduced. Absent. In the above-described embodiment, an example in which the contact layer having a hardness of 80 degrees is brought into contact with the image holding member at a contact pressure of 2.0 g / mm is described. However, the cleaning device of the present invention is provided. In the image forming apparatus of the present invention, if the contact layer has a higher hardness than the support layer and the contact layer has a contact pressure of 1.0 g / mm to 3.5 g / mm, for example, contact Even if the hardness of the layer is less than 80 degrees, the basic effect of the present invention is not reduced.

次に、本発明の実施例と本発明に対する比較例について説明する。   Next, examples of the present invention and comparative examples for the present invention will be described.

実施例1から実施例20および比較例1から比較例6は、富士ゼロックス社製のDocuCetre Color 400CPのクリーニングブレードを、像保持体に対する接触圧を変更可能なものに交換した上で、高温高湿(28℃、85%RH)環境下で2.5万枚、低温低湿(10℃、15%RH)環境下で2.5万枚の計5万枚の画像形成をそれぞれ上記接触圧および使用トナーを異ならせて行い、4つの評価項目‘感光体摩耗性’、‘感光体表面固着性’‘クリーニング性’、およびクリーニングブレードの‘エッジ欠け’について評価したものである。   In Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 6, the DocuCetre Color 400CP cleaning blade manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was replaced with one that can change the contact pressure with respect to the image carrier, The above contact pressure and use were used for image formation of 50,000 sheets in total (25,000 sheets in an environment (28 ° C., 85% RH) and 25,000 sheets in a low temperature and low humidity (10 ° C., 15% RH) environment. Four different evaluation items, “photoreceptor wearability”, “photoreceptor surface adhesion” “cleanability”, and “blank edge” of the cleaning blade, were evaluated using different toners.

実施例1から実施例4までは、40℃の貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が125のトナーを使用し、クリーニングブレードの接触層の硬度を、支持層の硬度75度の支持層を上回る79度とした場合における、接触層の接触圧を1g/mmから3.5g/mmの間で変化させた場合である。 In Examples 1 to 4, a toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4.1 × 10 8 Pa and an average value of shape factor of 125 is used, and the hardness of the contact layer of the cleaning blade is determined by the support layer. This is a case where the contact pressure of the contact layer is changed between 1 g / mm and 3.5 g / mm when the temperature is 79 degrees exceeding the support layer having a hardness of 75 degrees.

比較例1および比較例2は、使用するトナーの40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が125のトナーを使用し、クリーニングブレードの接触層の硬度を79度とした場合における、接触層の接触圧を1g/mmから3.5g/mmまでの範囲から外れた0.5g/mmおよび4g/mmとした場合である。また、比較例3および比較例4は、40°の貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が125のトナーを使用し、接触層の接触圧を、1g/mmから3.5g/mmまでの範囲内の2g/mmに設定した場合における、クリーニングブレードの接触層の硬度を、75度の硬度を有する支持層と同じ硬度75度および支持層を下回る硬度70度とした場合である。 In Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the toner used has a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4.1 × 10 8 Pa and an average shape factor of 125, and the hardness of the contact layer of the cleaning blade is In this case, the contact pressure of the contact layer is set to 0.5 g / mm and 4 g / mm, which are out of the range from 1 g / mm to 3.5 g / mm. Comparative Example 3 and Comparative Example 4 use toner having a storage elastic modulus of 40 ° of 4.1 × 10 8 Pa and an average value of shape factor of 125, and the contact pressure of the contact layer is 1 g / mm. The hardness of the contact layer of the cleaning blade is 75 degrees which is the same as that of the support layer having a hardness of 75 degrees and the hardness is 70 degrees below the support layer. This is the case.

実施例5から実施例8までは、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで、形状係数の平均値が125のトナーを使用し、接触層の接触圧を1g/mmから3.5g/mmまでの範囲内である2g/mmとした場合において、クリーニングブレードの接触層の硬度を80度から86度の範囲で変化させた場合である。 In Examples 5 to 8, a toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4.1 × 10 8 Pa and an average shape factor of 125 is used, and the contact pressure of the contact layer is changed from 1 g / mm to 3 This is a case where the hardness of the contact layer of the cleaning blade is changed in the range of 80 degrees to 86 degrees in the case of 2 g / mm which is within the range of up to 5 g / mm.

実施例9から実施例13までは、接触層の接触圧が1g/mmから3.5g/mmまでの範囲内である2g/mm、クリーニングブレードの接触層の硬度を79度とした場合において、形状係数の平均値が121から127までの範囲に収まっているものの、40℃における貯蔵弾性率が1.1×10Paから6.8×10Paまでのトナーを使用した場合である。尚、40℃における貯蔵弾性率の調整は、結晶性樹脂の重量平均分子量を変更することで行われている。比較例5および比較例6は、接触圧および硬度が実施例9から実施例13までと同じであり、形状係数も同様であるものの、40℃の貯蔵弾性率が1×10Paから7×10Paまでの範囲外の0.8×10Paおよび7.2×10Paのトナーをそれぞれ使用した場合である。 In Example 9 to Example 13, in the case where the contact pressure of the contact layer is 2 g / mm, which is in the range from 1 g / mm to 3.5 g / mm, and the hardness of the contact layer of the cleaning blade is 79 degrees, This is a case where toner having a storage modulus at 40 ° C. of 1.1 × 10 8 Pa to 6.8 × 10 8 Pa is used although the average value of the shape factor is in the range of 121 to 127. The storage elastic modulus at 40 ° C. is adjusted by changing the weight average molecular weight of the crystalline resin. Comparative Example 5 and Comparative Example 6 have the same contact pressure and hardness as those in Examples 9 to 13 and the same shape factor, but the storage elastic modulus at 40 ° C. is from 1 × 10 8 Pa to 7 ×. This is a case where toners of 0.8 × 10 8 Pa and 7.2 × 10 8 Pa outside the range up to 10 8 Pa are used.

実施例14から実施例19までは、接触層の接触圧が1g/mmから3.5g/mmまでの範囲内である2g/mm、クリーニングブレードの接触層の硬度を79度とした場合において、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで共通しているものの、形状係数の平均値を128から150の間で変化させた場合である。 In Examples 14 to 19, when the contact pressure of the contact layer is 2 g / mm, which is within the range of 1 g / mm to 3.5 g / mm, and the hardness of the contact layer of the cleaning blade is 79 degrees, Although the storage elastic modulus at 40 ° C. is common at 4.1 × 10 8 Pa, the average value of the shape factor is changed between 128 and 150.

尚、実施例1から実施例19、および、比較例1から比較例6においては、像保持体に対するクリーニングブレードの当接角は18度、クリーニングブレードの接触層の300%モジュラス値が310kg/cm、クリーニングブレードの支持層の硬度が75度で、300%モジュラス値が230kg/cmであるという点が共通している。 In Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 6, the contact angle of the cleaning blade to the image carrier is 18 degrees, and the 300% modulus value of the contact layer of the cleaning blade is 310 kg / cm. 2. The common point is that the hardness of the support layer of the cleaning blade is 75 degrees and the 300% modulus value is 230 kg / cm 2 .

(貯蔵弾性率の測定方法)
本発明における貯蔵弾性率の測定方法は角周波数が6.28rad/sec、歪量0.1%、40℃で測定したものである。
貯蔵弾性率は、正弦波振動法により測定した動的粘弾性から求めており、動的粘弾性の測
定にはレオメトリックサイエンティフィック社製ARES測定装置を用いた。動的粘弾性
の測定は、錠剤に成形したトナーを、8mm径のパラレルプレートにセットし、ノーマル
フォースを0とした後に6.28rad/secの振動周波数で正弦波振動を与えて実施
した。測定は30℃から開始し、50℃まで継続した。測定時間インターバルは30秒、昇温は1℃/minとし、歪量を0.1%にし求めた。
(トナーの体積平均粒径の測定方法)
測定装置としてはコールターマルチサイザー−II型(ベックマンーコールター社製)を用い、電解液はISOTON‐II(ベックマンーコールター社製)を使用した。
測定法としては分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に測定試料を1.0mg加える。これを前記電解液100ml中に添加して試料を懸濁した電解液を作製した。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−II型により、アパーチャー径として50μmアパーチャーを用いて1〜30μmの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求める。測定する粒子数は50000であった。
(樹脂の分子量の測定方法)
分子量分布は、以下の条件で行ったものである。GPCは「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min.、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、IR検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製した。
(トナーの形状係数SF1の測定方法)
形状係数SF1=((最大径/2)2×π)×100/投影面積
ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。
また、投影面積とは、トナー粒子の平面上への投影像の面積をいう。
本発明では、この形状係数は、走査型電子顕微鏡により2000倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「SCANNING IMAGE ANALYZER」(日本電子社製)を使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。
この際、100個のトナー粒子を使用して本発明の形状係数を上記算出式にて測定したものである。
トナーの具体的な作製方法について説明する。
(Measurement method of storage modulus)
In the present invention, the storage elastic modulus is measured at an angular frequency of 6.28 rad / sec, a strain amount of 0.1%, and 40 ° C.
The storage elastic modulus was obtained from dynamic viscoelasticity measured by a sinusoidal vibration method, and an ARES measuring device manufactured by Rheometric Scientific was used for measurement of dynamic viscoelasticity. The measurement of dynamic viscoelasticity was carried out by setting the toner molded into a tablet on a parallel plate of 8 mm diameter, setting the normal force to 0, and then applying sine wave vibration at a vibration frequency of 6.28 rad / sec. The measurement started from 30 ° C and continued to 50 ° C. The measurement time interval was 30 seconds, the temperature rise was 1 ° C./min, and the strain amount was 0.1%.
(Measurement method of toner volume average particle diameter)
A Coulter Multisizer-II type (manufactured by Beckman-Coulter) was used as the measuring apparatus, and ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter) was used as the electrolyte.
As a measurement method, 1.0 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate, as a dispersant. This was added to 100 ml of the electrolytic solution to prepare an electrolytic solution in which the sample was suspended.
The electrolytic solution in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of 1 to 30 μm particles is measured using the Coulter counter TA-II with an aperture diameter of 50 μm. Average distribution and number average distribution are obtained. The number of particles to be measured was 50000.
(Measurement method of resin molecular weight)
The molecular weight distribution is performed under the following conditions. GPC uses “HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)”, and the column uses two “TSKgel, SuperHM-H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corporation)” THF (tetrahydrofuran) was used as an eluent. As experimental conditions, a sample concentration of 0.5% and a flow rate of 0.6 ml / min. The experiment was conducted using a sample injection amount of 10 μl, a measurement temperature of 40 ° C., and an IR detector. The calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A-500”, “F-1”, “F-10”, “F-80”, “F-380”, “A-2500”. ”,“ F-4 ”,“ F-40 ”,“ F-128 ”, and“ F-700 ”.
(Measurement method of toner shape factor SF1)
Shape factor SF1 = ((maximum diameter / 2) 2 × π) × 100 / projection area Here, the maximum diameter is the parallel line when a projected image of toner particles on a plane is sandwiched between two parallel lines. The width of the particle with the largest interval.
The projected area refers to the area of the projected image of the toner particles on the plane.
In the present invention, this shape factor is obtained by taking a photograph in which the toner particles are magnified 2000 times with a scanning electron microscope, and then using “SCANNING IMAGE ANALYZER” (manufactured by JEOL Ltd.) based on this photograph. It was measured by performing analysis.
At this time, the shape factor of the present invention was measured by the above formula using 100 toner particles.
A specific method for producing the toner will be described.

(結晶性樹脂の作製)
まず、三口フラスコに、セバシン酸ジメチル100質量部と、ヘキサンジオール67.8質量部と、ジブチルすずオキサイド0.10質量部とを窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら、180℃で6時間反応させた後、徐々に減圧しながら210℃まで温度をあげて、6時間反応させた後、冷却して得た、重量平均分子量が32500の結晶性樹脂を用意した。
(非結晶性樹脂の作製)
また、三口フラスコに、テレフタル酸ジメチル49質量部、フマル酸ジメチル72質量部、ドデセニルコハク酸無水物55質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物157質量部と、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物171質量部と、ジブチルすずオキサイド0.25質量部とを窒素雰囲気下で、反応により生成された水は系外へ除去しながら、180℃で3時間反応させた後、徐々に減圧しながら240℃まで温度をあげて、2時間反応させた後、冷却して得た、重量平均分子量が18200の非結晶性樹脂を用意した。
(シアン着色分散液の作製)
更に、シアン顔料(銅フタロシアニンB15:3、大日精化社製)50質量部と、非イオン性界面活性剤ノニポール400(花王社製)5質量部と、イオン交換水200質量部とを混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて約1時間分散し、水分量を調整して得られたシアン着色分散液を用意した。
(離型剤分散液の作製)
パラフィンワックス(日本精蝋(株)製:HNP9,融点77℃)60質量部と、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK)4質量部と、イオン交換水200質量部とを混合した溶液を120℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社)で120℃、350kg/cm、1時間の条件にて分散処理して得られた、体積平均粒径が250nmの離型剤が分散した、分散液中の離型剤濃度が20質量%となるように水分量が調整された離型剤分散液を用意した。
(結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製)
結晶性樹脂10.0質量部と、非結晶性樹脂90.0質量部と、メチルエチルケトン50質量部と、イソプロピルアルコール15質量部とを三口フラスコに収容し、攪拌しながら60℃に加熱して樹脂を溶解させた後、10%アンモニア水溶液25質量部を加え、さらにイオン交換水400質量部を徐々に加えて転相乳化を行い、その後減圧し、脱溶媒することで、体積平均粒径が158nmの結晶性/非結晶性混合樹脂粒子が分散された、固形分濃度が25%の結晶性/非結晶性混合樹脂分散液を作製した。
(Preparation of crystalline resin)
First, in a three-necked flask, 100 parts by mass of dimethyl sebacate, 67.8 parts by mass of hexanediol, and 0.10 parts by mass of dibutyltin oxide are removed out of the system under a nitrogen atmosphere. Then, after the reaction at 180 ° C. for 6 hours, the temperature was raised to 210 ° C. while gradually reducing the pressure, the reaction was performed for 6 hours, and then cooled, and a crystalline resin having a weight average molecular weight of 32500 was prepared. did.
(Preparation of non-crystalline resin)
Further, in a three-necked flask, 49 parts by mass of dimethyl terephthalate, 72 parts by mass of dimethyl fumarate, 55 parts by mass of dodecenyl succinic anhydride, 157 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct, and 171 parts by mass of bisphenol A propylene oxide adduct Then, 0.25 parts by mass of dibutyltin oxide was reacted for 3 hours at 180 ° C. while removing water generated by the reaction outside the system in a nitrogen atmosphere, and the temperature was gradually reduced to 240 ° C. while gradually reducing the pressure. Then, after reacting for 2 hours, an amorphous resin having a weight average molecular weight of 18,200 was obtained by cooling.
(Preparation of cyan colored dispersion)
Furthermore, 50 parts by mass of a cyan pigment (copper phthalocyanine B15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), 5 parts by mass of a nonionic surfactant Nonipol 400 (manufactured by Kao Corporation), and 200 parts by mass of ion-exchanged water were mixed. Then, a cyan colored dispersion was prepared by dispersing for about 1 hour using a high-pressure impact disperser Ultimateizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., HJP30006) and adjusting the water content.
(Preparation of release agent dispersion)
60 parts by mass of paraffin wax (Nippon Seiwa Co., Ltd .: HNP9, melting point 77 ° C.), 4 parts by mass of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK), and 200 parts by mass of ion-exchanged water The mixture was heated to 120 ° C. and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and then at 120 ° C. and 350 kg / cm 2 for 1 hour using a Menton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin). A mold release agent having a volume average particle size of 250 nm obtained by dispersion treatment under the conditions described above was dispersed, and the amount of moisture was adjusted so that the mold release agent concentration in the dispersion was 20% by mass. An agent dispersion was prepared.
(Preparation of crystalline / amorphous mixed resin dispersion)
A three-necked flask containing 10.0 parts by mass of a crystalline resin, 90.0 parts by mass of an amorphous resin, 50 parts by mass of methyl ethyl ketone, and 15 parts by mass of isopropyl alcohol is heated to 60 ° C. while stirring. After dissolving 25% by weight of 10% aqueous ammonia, 400 parts by weight of ion-exchanged water is gradually added to carry out phase inversion emulsification, and then the pressure is reduced and the solvent is removed, so that the volume average particle size is 158 nm. A crystalline / noncrystalline mixed resin dispersion having a solid content concentration of 25% in which the crystalline / noncrystalline mixed resin particles were dispersed was prepared.

トナー1(実施例1〜8、比較例1〜4用)の作製
この結晶性/非結晶性混合樹脂分散液720質量部と、着色剤分散液50質量部と、離型剤分散液70質量部と、カチオン界面活性剤(花王(株)製:サニゾールB50)1.5質量部とを丸型ステンレス製フラスコに収容し、0.1規定の硫酸を添加してpHを3.9に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が10重量%の硝酸水溶液30質量部を添加し、その後、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて25℃において8分間、5000rpmで分散した。加熱用オイルバス中で1℃/分で40℃まで加熱し、40℃で30分間保持した後、この分散液中に、非結晶性樹脂分散液を緩やかに160質量部追加して、さらに1時間保持した。
その後、0.1規定の水酸化ナトリウムを添加してpHを7.0に調整した後、攪拌を継続しながら1℃/分で95℃まで加熱して5時間保持した後、20℃/minの速度で20℃まで冷却し、これをろ過し、40℃のイオン交換水、トナー100に対して500の割合で3回洗浄した後、真空乾燥機を用いて12時間乾燥させた。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が125、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
トナー2(実施例9用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を18.9質量部と、非結晶性樹脂81.1質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー2を作製した。体積平均粒径が6.2μmで形状係数SF1が122、40℃における貯蔵弾性率は1.1×10Paであった。
トナー3(実施例10用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を15.9質量部と、非結晶性樹脂84.1質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー3を作製した。体積平均粒径が6.2μmで形状係数SF1が123、40℃における貯蔵弾性率は2.0×10Paであった。
トナー4(実施例11用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を9.0質量部と、非結晶性樹脂91.0質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー4を作製した。体積平均粒径が6.0μmで形状係数SF1が125、40℃における貯蔵弾性率は4.5×10Paであった。
トナー5(実施例12用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を5.2質量部と、非結晶性樹脂94.8質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー5を作製した。体積平均粒径が6.0μmで形状係数SF1が126、40℃における貯蔵弾性率は6.4×10Paであった。
トナー6(実施例13用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を4.6質量部と、非結晶性樹脂95.4質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー6を作製した。体積平均粒径が6.2μmで形状係数SF1が126、40℃における貯蔵弾性率は6.8×10Paであった。
トナー7(比較例5用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を20.0質量部と、非結晶性樹脂80.0質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー7を作製した。体積平均粒径が5.9μmで形状係数SF1が121、40℃における貯蔵弾性率は0.8×10Paであった。
トナー8(比較例6用)の作製
結晶性/非結晶性混合樹脂分散液の作製における結晶性樹脂を4.0質量部と、非結晶性樹脂96.0質量部にした以外はトナー1と同じ方法でトナー8を作製した。体積平均粒径が6.3μmで形状係数SF1が127、40℃における貯蔵弾性率は7.2×10Paであった。
トナー9(実施例14用)の作製
実施例1における95℃まで加熱して5時間保持するところを95℃4時間にした以外はトナー1と同じ方法でトナー9を作製した。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が128、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
トナー10(実施例15用)の作製
実施例1における95℃まで加熱して5時間保持するところを95℃3.5時間にした以外はトナー1と同じ方法でトナー10を作製した。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が130、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
トナー11(実施例16用)の作製
実施例1における95℃まで加熱して5時間保持するところを95℃3時間にした以外はトナー1と同じ方法でトナー11を作製した。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が139、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
トナー12(実施例17用)の作製
実施例1における95℃まで加熱して5時間保持するところを95℃2時間にした以外はトナー1と同じ方法でトナー12を作製した。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が145、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
トナー13(実施例18用)の作製
実施例1における95℃まで加熱して5時間保持するところを92℃2時間にした以外はトナー1と同じ方法でトナー13を作製した。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が147、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
トナー14(実施例19用)の作製
実施例1における95℃まで加熱して5時間保持するところを90℃2時間にした以外はトナー1と同じ方法でトナー14を作製した。体積平均粒径が6.1μmで形状係数SF1が150、40℃における貯蔵弾性率は4.1×10Paであった。
Preparation of Toner 1 (for Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4) 720 parts by weight of this crystalline / amorphous mixed resin dispersion, 50 parts by weight of colorant dispersion, and 70 parts by weight of release agent dispersion And 1.5 parts by weight of a cationic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Sanizol B50) are placed in a round stainless steel flask, and 0.1N sulfuric acid is added to adjust the pH to 3.9. After that, 30 parts by mass of an aqueous nitric acid solution having a polyaluminum chloride concentration of 10% by weight as a flocculant was added, and then dispersed at 5000 rpm for 8 minutes at 25 ° C. using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50). did. After heating to 40 ° C. at 1 ° C./min in an oil bath for heating and holding at 40 ° C. for 30 minutes, 160 parts by mass of the amorphous resin dispersion is slowly added to this dispersion, and further 1 Held for hours.
Thereafter, 0.1 N sodium hydroxide was added to adjust the pH to 7.0, and then the mixture was heated to 95 ° C. at 1 ° C./min while maintaining stirring and held for 5 hours, and then 20 ° C./min. After cooling to 20 ° C. at a rate of 50 ° C., this was filtered, washed 3 times at a rate of 500 with 40 ° C. ion exchange water and toner 100, and then dried for 12 hours using a vacuum dryer. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 125, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 2 (for Example 9) Toner 1 except that the crystalline resin in the preparation of the crystalline / amorphous mixed resin dispersion was changed to 18.9 parts by weight and 81.1 parts by weight of the amorphous resin. Toner 2 was produced in the same manner. The volume average particle size was 6.2 μm, the shape factor SF1 was 122, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 1.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 3 (for Example 10) Toner 1 except that the crystalline resin in the preparation of the mixed crystalline / amorphous resin dispersion is 15.9 parts by weight and 84.1 parts by weight of the amorphous resin. Toner 3 was produced by the same method. The volume average particle size was 6.2 μm, the shape factor SF1 was 123, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 2.0 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 4 (for Example 11) Toner 1 except that the crystalline resin and the non-crystalline resin were changed to 9.0 parts by weight and 91.0 parts by weight in preparation of the mixed crystalline / amorphous resin dispersion, respectively. Toner 4 was produced by the same method. The volume average particle size was 6.0 μm, the shape factor SF1 was 125, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.5 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 5 (for Example 12) Toner 1 except that the crystalline resin and the non-crystalline resin were changed to 5.2 parts by weight and 94.8 parts by weight, respectively, in preparation of the mixed crystalline / amorphous resin dispersion. Toner 5 was produced by the same method. The volume average particle size was 6.0 μm, the shape factor SF1 was 126, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 6.4 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 6 (for Example 13) Toner 1 except that the crystalline resin in the preparation of the mixed crystalline / amorphous resin dispersion was 4.6 parts by mass and 95.4 parts by mass of the amorphous resin. Toner 6 was produced by the same method. The volume average particle size was 6.2 μm, the shape factor SF1 was 126, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 6.8 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 7 (for Comparative Example 5) Toner 1 except that the crystalline resin in the preparation of the mixed crystalline / amorphous resin dispersion was changed to 20.0 parts by mass and 80.0 parts by mass of the amorphous resin. Toner 7 was produced by the same method. The volume average particle diameter was 5.9 μm, the shape factor SF1 was 121, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 0.8 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 8 (for Comparative Example 6) Toner 1 except that the crystalline resin in the preparation of the mixed crystalline / amorphous resin dispersion is 4.0 parts by weight and 96.0 parts by weight of the amorphous resin. Toner 8 was produced by the same method. The volume average particle size was 6.3 μm, the shape factor SF1 was 127, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 7.2 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 9 (for Example 14) Toner 9 was prepared in the same manner as toner 1 except that the temperature in Example 1 was raised to 95 ° C. and held for 5 hours at 95 ° C. for 4 hours. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 128, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 10 (for Example 15) Toner 10 was prepared in the same manner as Toner 1 except that the heating to 95 ° C. in Example 1 and holding for 5 hours was carried out at 95 ° C. for 3.5 hours. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 130, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 11 (for Example 16) Toner 11 was prepared in the same manner as Toner 1 except that the temperature in Example 1 was raised to 95 ° C. and maintained for 5 hours at 95 ° C. for 3 hours. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 139, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 12 (for Example 17) Toner 12 was prepared in the same manner as Toner 1 except that the temperature in Example 1 was raised to 95 ° C. and held for 5 hours at 95 ° C. for 2 hours. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 145, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 13 (for Example 18) Toner 13 was prepared in the same manner as Toner 1 except that the heating to 95 ° C. in Example 1 and holding for 5 hours was performed at 92 ° C. for 2 hours. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 147, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.
Preparation of Toner 14 (for Example 19) Toner 14 was prepared in the same manner as toner 1 except that the temperature in Example 1 was raised to 95 ° C. and maintained for 5 hours at 90 ° C. for 2 hours. The volume average particle size was 6.1 μm, the shape factor SF1 was 150, and the storage elastic modulus at 40 ° C. was 4.1 × 10 8 Pa.

また、上記の評価項目については、
・感光体磨耗性
◎:磨耗レート2nm/kcycle以上10nm/kcycle未満
○:磨耗レート10nm/kcycle以上30nm/kcycle未満
△:磨耗レート30nm/kcycle以上50nm/kcycle未満
×:磨耗レート2nm/kcycle未満及び、50nm/kcycle以上
・感光体表面固着性
◎:感光体表面にフィルミング性の固着物が無く、画質上の問題も無し
○:感光体表面にフィルミング性の固着物の発生が微量有り、画質上の問題無し
△:感光体表面にフィルミング性の固着物の発生が多少有るが、画質上の問題無し
×:感光体表面にフィルミング性の固着物が多く有り、画質上の問題有り
・クリーニング性
◎:画像上に筋状の画質欠陥および色筋の発生無し
○:画質上に筋は発生していないが、接触帯電器表面に筋の発生が僅かに有り
△:画質上に筋は発生していないが、接触帯電器表面に筋の発生が多少有り
×:画質上に筋状、および色筋の発生有り
・エッジ欠け
◎:エッジの欠けなし
○:1cmあたりに15μm以上のエッジ欠けが0個
△:1cmあたりに30μm以上のエッジ欠けが0個
×:1cmあたりに30μm以上のエッジ欠けが1個以上有り
としている。
In addition, for the above evaluation items,
Photoconductor abrasion ◎: Wear rate 2 nm / kcycle or more and less than 10 nm / kcycle ○: Wear rate 10 nm / kcycle or more and less than 30 nm / kcycle Δ: Wear rate 30 nm / kcycle or more and less than 50 nm / kcycle ×: Wear rate 2 nm / kcycle or less , 50 nm / kcycle or more / Photoconductor surface adhesion ◎: No filming fixed material on the surface of the photoconductor and no problem in image quality ○: A small amount of filming fixed material is generated on the surface of the photoconductor, No problem in image quality △: There is a slight amount of filming sticky material on the surface of the photoconductor, but there is no problem in image quality ×: There are many filming sticky materials on the surface of the photoconductor and there is a problem in image quality・ Cleanability ◎: No streak-like image quality defect or color streak on image ○: No streak on image quality : Slight streaks are generated on the surface of the contact charger. Δ: Streaks are not generated on the image quality, but some streaks are generated on the surface of the contact charger. ×: Streaks and color streaks are generated on the image quality. There edge chipping ◎: No lack of edge ○: 0 or more than the edge chipping 15μm per 1cm 2 △: 1cm 0 or more than the edge chipping 30μm per 2 ×: 30μm or more edge chipping per 1cm 2 is There is one or more.

Figure 2008122766
Figure 2008122766

表1には、トナーの40℃における貯蔵弾性率、接触圧、トナー粒子の形状係数、および、クリーニングブレードの接触層の硬度を組み合わせて行った、実施例1から実施例20までと比較例1から比較例6までとのそれぞれについての‘感光体摩耗性’、‘感光体表面固着性’‘クリーニング性’、およびクリーニングブレードの‘エッジ欠け’の評価結果が示されている。   Table 1 shows the results of Example 1 to Example 20 and Comparative Example 1, which were carried out by combining the storage elastic modulus of toner at 40 ° C., contact pressure, toner particle shape factor, and hardness of the contact layer of the cleaning blade. The evaluation results of “photoreceptor wear”, “photoreceptor surface adherence” “cleanability”, and “blank edge” of the cleaning blade are shown for each of No. 1 to Comparative Example 6.

実施例1は、40℃における貯蔵弾性率が4.1×10Paで形状係数が125である、軟質で球形に近いトナーを使用しているものの、クリーニングブレードの接触層の硬度を、支持層の硬度75度を上回る79度とし、接触層の接触圧を1g/mmとしていることで、4つの評価基準のうち、‘エッジ欠け’は‘△’、その他は‘○’であることから評価はおおむね良好であった。実施例2から実施例4までは、実施例1に対し、接触層の接触圧を2g/mmから3.5g/mmまでの範囲で変化させた場合であるが、接触層の接触圧を2g/mmから3.5g/mmまでの範囲で変化させた評価結果は実施例1と同じになっている。これにより、接触層の接触圧を1g/mmから3.5g/mmまでの範囲で変化させても、評価結果に変化はなく、おおむね良好であることが確認された。一方、比較例1および比較例2は、実施例1から実施例4までと比べ、接触層の接触圧を1g/mmから3.5g/mmまでの範囲から外れた、それぞれ0.5g/mmおよび4g/mmとした場合であり、比較例1は、接触圧が実施例1から実施例4までよりも低くなりすぎたことによりクリーニング性能自体が低下したため、実施例1から実施例4までの評価結果に比べ、‘クリーニング性’の評価が下がって‘×’なっている。比較例2は、接触圧が実施例1から実施例4までよりもかなり高くなったことで、像保持体の摩耗が激化したことで、‘感光体摩耗’および‘感光体固着性’の評価がそれぞれ‘△’および‘×’へと下がっている。比較例3および比較例4は、実施例2と比べ、クリーニングブレードの接触層の硬度を下げ、それぞれ、支持層と同じ硬度75度および支持層を下回る硬度70度とした場合であるが、この様に、接触層の硬度を支持層と同じ硬度75度あるいは支持層を下回る硬度70度に下げたことで、支持層による、接触層のへたりを抑制する効果が低下し、実施例2の評価結果に比べ‘クリーニング性’の評価が下がって‘×’になっている。以上からは、接触層の接触圧が1g/mmから3.5g/mmまでの範囲内にあり、クリーニングブレードの接触層の硬度が支持層の硬度を上回るようにすることが、これら評価項目についておおむね良好の評価結果を得るためには欠かせないことが確認された。 Example 1 uses a soft, nearly spherical toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 4.1 × 10 8 Pa and a shape factor of 125, but supports the hardness of the contact layer of the cleaning blade. Since the hardness of the layer is 79 degrees, which exceeds 75 degrees, and the contact pressure of the contact layer is 1 g / mm, among the four evaluation criteria, “edge missing” is “△”, and others are “◯”. The evaluation was generally good. Examples 2 to 4 are cases where the contact pressure of the contact layer was changed in the range from 2 g / mm to 3.5 g / mm with respect to Example 1, but the contact pressure of the contact layer was 2 g. The evaluation results changed in the range from / mm to 3.5 g / mm are the same as those in Example 1. Thereby, even if it changed the contact pressure of the contact layer in the range from 1 g / mm to 3.5 g / mm, it was confirmed that there is no change in an evaluation result and it is generally favorable. On the other hand, in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, compared with Examples 1 to 4, the contact pressure of the contact layer was out of the range of 1 g / mm to 3.5 g / mm, respectively 0.5 g / mm. In Comparative Example 1, the cleaning performance itself was lowered because the contact pressure was too low from Example 1 to Example 4, and therefore, Comparative Example 1 was different from Example 1 to Example 4. Compared to the evaluation result, the evaluation of “cleaning property” is lowered to “×”. In Comparative Example 2, the contact pressure was considerably higher than those in Examples 1 to 4, and the wear of the image carrier was intensified. Evaluation of 'photoreceptor wear' and 'photoreceptor fixing property' Are down to '△' and '×', respectively. Comparative Example 3 and Comparative Example 4 are cases where the hardness of the contact layer of the cleaning blade is lowered to 75 degrees, which is the same as the support layer and 70 degrees below the support layer, respectively, compared to Example 2. Similarly, by reducing the hardness of the contact layer to the same hardness of 75 degrees as the support layer or 70 degrees below the support layer, the effect of the support layer to suppress the contact layer sag is reduced. Compared with the evaluation result, the evaluation of “cleaning property” is lowered to “×”. From the above, the contact pressure of the contact layer is in the range from 1 g / mm to 3.5 g / mm, and the hardness of the contact layer of the cleaning blade exceeds the hardness of the support layer. It was confirmed that it was indispensable for obtaining good evaluation results.

実施例5から実施例8は、実施例2に対し、接触層の硬度を80度、82度、84度、および86度にそれぞれ変化させた場合であるが、実施例2に対し硬度が増したことで、実施例2の評価結果に比べ、‘エッジ欠け’の評価が上がって‘○’になっている。実施例5から実施例8までからは、接触層の硬度を80度以上にすることで、実施例2に比べ、‘エッジ欠け’が抑制されることが確認された。   Example 5 to Example 8 are the cases where the hardness of the contact layer was changed to 80 degrees, 82 degrees, 84 degrees, and 86 degrees with respect to Example 2, respectively, but the hardness increased compared to Example 2. As a result, compared with the evaluation result of the second embodiment, the evaluation of “edge missing” is increased to “◯”. From Example 5 to Example 8, it was confirmed that 'edge chipping' was suppressed as compared with Example 2 by setting the hardness of the contact layer to 80 degrees or more.

実施例9から実施例13では、実施例2と比べ、40℃における貯蔵弾性率を1.1×10Pa、2×10Pa、4.5×10Pa、6.4×10Pa、6.8×10Paにそれぞれ変化させた場合であるが、実施例9は、実施例2の場合よりもトナーが軟化したことで、‘感光体固着性’の評価が‘△’に下がっているものの評価はおおむね良好である。一方、実施例10から実施例13では、実施例9に比べトナーが硬質化したことで、‘感光体固着’の評価が‘○’になっている。比較例5は、比較例9よりもトナーがさらに軟化したことで、実施例9に比べ‘感光体固着性’および‘クリーニング性’の評価が下がって双方共に‘×’になっている。比較例6は、実施例13よりもトナーがさらに硬質化したことで実施例13に比べ‘感光体摩耗性’および‘クリーニング性’の評価が下がって‘×’になっている。実施例9から実施例13までからは、40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下の範囲にあることがこれらの評価項目についておおむね良好の評価結果を得るために欠かせないことが確認された。 In Example 9 to Example 13, as compared with Example 2, the storage elastic modulus at 40 ° C. was 1.1 × 10 8 Pa, 2 × 10 8 Pa, 4.5 × 10 8 Pa, 6.4 × 10 8. Pa, is a case of changing each 6.8 × 10 8 Pa, example 9, by the toner is softened than in example 2, the evaluation of 'the photoconductor stickiness' is '△' However, the evaluation is generally good. On the other hand, in Examples 10 to 13, since the toner is hardened compared to Example 9, the evaluation of “photosensitive member fixing” is “◯”. In Comparative Example 5, because the toner was further softened compared to Comparative Example 9, the evaluation of “photosensitive member fixing property” and “cleaning property” was lower than that of Example 9, and both were “x”. In Comparative Example 6, the evaluation of “photoreceptor wearability” and “cleanability” is lower than that of Example 13 due to the further hardening of the toner compared to Example 13, and becomes “x”. From Example 9 to Example 13, in order to obtain a generally good evaluation result for these evaluation items, the storage elastic modulus at 40 ° C. is in the range of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa. It was confirmed that it was indispensable.

実施例14から実施例19までは、実施例2に対し、トナーの形状係数を128、130、139、145、147、150にそれぞれ変化させた場合であるが、トナーの形状係数が128である実施例14では、実施例2の評価結果と同じ評価結果であるものの、トナーの形状係数を130から145まで変化させた実施例15から実施例17まででは、トナーの形状が掻き取り易いいびつな形状になっていることで、実施例2に比べ、‘クリーニング性’の評価が‘◎’へと上がっている。トナーの形状係数が145を超えた実施例18および実施例19では、実施例2に比べトナーがいびつになりすぎたことで像保持体の摩耗が激化し、‘感光体摩耗性’の評価が下がって‘△’になっている。実施例14から実施例19までからは、評価はおおむね良好であるものの、トナーの形状係数を130以上145以下とすることで、実施例2に比べ、‘クリーニング性’が一層改善することが確認された。   In the fourteenth to nineteenth embodiments, the shape factor of the toner is changed to 128, 130, 139, 145, 147, and 150 with respect to the second embodiment. However, the shape factor of the toner is 128. In Example 14, although the evaluation result is the same as the evaluation result of Example 2, in Examples 15 to 17 in which the shape factor of the toner is changed from 130 to 145, the shape of the toner is easily scraped. Due to the shape, the evaluation of “cleanability” is increased to “◎” compared to Example 2. In Example 18 and Example 19 in which the shape factor of the toner exceeded 145, the toner was excessively distorted compared to Example 2, and the wear of the image carrier was intensified. It goes down to “△”. From Example 14 to Example 19, although the evaluation is generally good, it is confirmed that the “cleanability” is further improved compared to Example 2 by setting the toner shape factor to 130 or more and 145 or less. It was done.

本発明の画像形成装置の一実施形態の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an embodiment of an image forming apparatus of the present invention. クリーナの拡大図である。It is an enlarged view of a cleaner.

符号の説明Explanation of symbols

1 プリンタ
10 像保持体
11 帯電器
12 露光器
13 現像器
14 転写ロール
15 定着器
16 用紙トレイ
16a 用紙搬送装置
20 クリーナ
21 ハウジング
22 クリーニングブレード
221 接触層
222 支持層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Printer 10 Image holding body 11 Charging device 12 Exposure device 13 Developing device 14 Transfer roll 15 Fixing device 16 Paper tray 16a Paper transport device 20 Cleaner 21 Housing 22 Cleaning blade 221 Contact layer 222 Support layer

Claims (2)

40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーが表面に付着する被クリーニング体に接触する接触層と、該接触層を支持する、該接触層の硬度よりも低い硬度を有する支持層とを有するクリーニングブレードを備え、該クリーニングブレードの接触層が、1.0g/mm以上3.5g/mm以下の接触圧で該被クリーニング体に接触することを特徴とするクリーニング装置。 A contact layer in contact with the object to be cleaned on which the toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa or more and 7 × 10 8 Pa or less adheres to the surface; and the hardness of the contact layer supporting the contact layer A cleaning blade having a support layer having a low hardness, and the contact layer of the cleaning blade is in contact with the object to be cleaned with a contact pressure of 1.0 g / mm to 3.5 g / mm. Cleaning device. 表面に、40℃における貯蔵弾性率が1×10Pa以上7×10Pa以下のトナーによるトナー像を保持する像保持体、
該像保持体の表面にトナー像を形成し、形成したトナー像を被転写体に転写し定着させることで該被転写体上に画像を形成する画像形成部、および
前記像保持体に接触する接触層と、該接触層を支持する、該接触層の硬度よりも低い硬度を有する支持層とを有するクリーニングブレードを備え、該クリーニングブレードの接触層を、1.0g/mm以上3.5g/mm以下の接触圧で該像保持体の表面に接触させるクリーニング装置を備えたことを特徴とする画像形成装置。
An image holding member for holding a toner image with a toner having a storage elastic modulus at 40 ° C. of 1 × 10 8 Pa to 7 × 10 8 Pa on the surface;
A toner image is formed on the surface of the image holding member, and the formed toner image is transferred to and fixed on the transfer member, thereby forming an image on the transfer member, and contacting the image holding member. A cleaning blade having a contact layer and a support layer that supports the contact layer and has a hardness lower than that of the contact layer, the contact layer of the cleaning blade being 1.0 g / mm to 3.5 g / mm An image forming apparatus comprising a cleaning device for contacting the surface of the image holding member with a contact pressure of mm or less.
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