JP2008156538A

JP2008156538A - Manufacturing equipment and manufacturing method for anionic surfactant concentrated product

Info

Publication number: JP2008156538A
Application number: JP2006348768A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Matsubara; 雅彦松原; Ryuichi Matsushita; 竜一松下; Kensuke Itakura; 健介板倉; Choichi Shogase; 暢一勝賀瀬
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2006-12-26
Filing date: 2006-12-26
Publication date: 2008-07-10

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide manufacturing equipment and a manufacturing method for an anionic surfactant concentrated product, which restrain the trouble of the equipment without consuming away the raw material, allow a stable operation even in the case of the operation conditions of a concentration/drying apparatus are not changed, and thus can carry out an efficient concentration. <P>SOLUTION: The manufacturing equipment for the anionic surfactant concentrated product is provided with the means shown by the following (A)-(C). The means (A) is a concentration/drying means 11 which concentrates an anionic surfactant aqueous paste, the means (B) is a concentrated product judging means 12 which detects the water content of the concentrated product obtained by the concentration/drying means and judges of a good concentrated product or a poorly concentrated product, and the means (C) is a dilution/recycle means 13 which dilutes the poorly concentrated product to prepare a dilution and sends back the dilution to the concentration/drying means 11. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、アニオン界面活性剤濃縮物の製造装置及び製造方法に関する。 The present invention relates to an apparatus and a method for producing an anionic surfactant concentrate.

α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等のスルホン酸塩系のアニオン界面活性剤は、洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が少ないことから、洗浄剤材料としての性能が高く評価されており、特に、衣料用の粉末洗剤に用いられる場合が多い。
ところで、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、通常、水性ペーストとして得られるため、粉体として取り扱うためには水分を除去するために濃縮化を行う必要がある。また、最近の衣料用洗剤は、いわゆるコンパクト洗剤と言われる高嵩密度のものが主流となっており、界面活性剤の濃度をできるだけ高くすることが望まれている。 Sulfonate-based anionic surfactants such as α-sulfo fatty acid alkyl ester salts have high detergency, good biodegradability, and little impact on the environment. In particular, it is often used as a powder detergent for clothing.
By the way, since the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is usually obtained as an aqueous paste, in order to handle it as a powder, it is necessary to perform concentration in order to remove moisture. Further, recent detergents for clothing are mainly bulky so-called compact detergents, and it is desired to increase the concentration of the surfactant as much as possible.

そこで、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含む水性ペーストを高濃度に濃縮する、アニオン界面活性剤の製造方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
また、濃縮物の一部を循環して、新たに供給される原料と混合して濃縮する高濃度の界面活性剤組成物の製造方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
さらに、予備濃縮した濃縮物の一部をリサイクルしながら再度予備濃縮する洗剤の製造方法が提案されている（例えば特許文献４参照。）。
特許文献３、４のように、濃縮物の一部を再濃縮することにより、十分に濃縮化された界面活性剤を得ることができる。
なお、特許文献３、４の方法では、濃縮物をそのまま（希釈せずに）循環させている。
特開２００３−１０５３９６号公報国際公開第２００４／１１１１６６号パンフレット特開２００４−２１０８０７号公報特開２００３−８２３９５号公報 Then, the manufacturing method of the anionic surfactant which concentrates the aqueous paste containing alpha-sulfo fatty-acid alkylester salt to high concentration is proposed (for example, refer patent document 1, 2).
In addition, a method for producing a high-concentration surfactant composition in which a part of the concentrate is circulated, mixed with a newly supplied raw material, and concentrated is proposed (see, for example, Patent Document 3).
Furthermore, a method for producing a detergent in which a part of the pre-concentrated concentrate is pre-concentrated while being recycled has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
As in Patent Documents 3 and 4, a sufficiently concentrated surfactant can be obtained by re-concentrating a part of the concentrate.
In the methods of Patent Documents 3 and 4, the concentrate is circulated as it is (without dilution).
JP 2003-105396 A International Publication No. 2004/111166 Pamphlet JP 2004-210807 A JP 2003-82395 A

しかしながら、特許文献３、４に記載のように、濃縮物の一部を再濃縮するために濃縮・乾燥機に代表される濃縮手段（装置）に再供給すると、流量や濃度が初期の設定と異なるため、装置内の配管が閉塞して装置に異常が発生したり、予め設定しておいた装置の運転条件を変更する必要が生じ、安定した製造が困難になることがあった。また、装置に異常が発生すると、設定外の水分量の界面活性剤が得られることもあり、結果として原料が無駄になる場合もあった。
また、目的とする濃度に達成できなかった濃縮物を濃縮不良物として、再濃縮させることもあるが、このような場合においても、上述した問題が生じることがあった。 However, as described in Patent Documents 3 and 4, when re-concentrating a part of the concentrate to a concentration means (apparatus) represented by a concentrator / dryer, the flow rate and concentration are set to the initial settings. Due to the difference, the piping in the apparatus may be blocked to cause an abnormality in the apparatus, or it may be necessary to change the operating conditions of the apparatus set in advance, which may make stable production difficult. Further, when an abnormality occurs in the apparatus, a surfactant having a moisture amount outside the setting may be obtained, and as a result, the raw material may be wasted.
In addition, a concentrate that could not be achieved at the target concentration may be reconcentrated as a poorly concentrated product, but even in such a case, the above-described problems may occur.

本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、原料を無駄にすることなく、装置の異常を抑制し、濃縮・乾燥機の運転条件を変更しなくても安定した運転ができ、効率的に濃縮できるアニオン界面活性剤濃縮物の製造装置及び製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, suppresses abnormalities in the apparatus without wasting raw materials, and enables stable operation without changing the operating conditions of the concentrator / dryer, and efficiency. An object of the present invention is to provide an apparatus and a method for producing an anionic surfactant concentrate that can be concentrated in a concentrated manner.

本発明者らは、鋭意検討した結果、濃縮不良物などを濃縮・乾燥機に再供給する場合、濃縮・乾燥機に供給される原料の濃度と、濃縮不良物の濃度に差が生じることが、上述した問題を招く原因になることを見出した。そこで、濃縮不良物を希釈して、原料の濃度との差を低減することにより、装置の異常を抑制し、濃縮・乾燥機の運転条件を変更しなくても安定した運転ができ、効率的に濃縮できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have a difference between the concentration of the raw material supplied to the concentration / dryer and the concentration of the concentration failure when re-supplying the concentration-deficient product to the concentration / dryer. It has been found that this causes the problems described above. Therefore, by diluting the poorly concentrated product and reducing the difference from the concentration of the raw material, it is possible to suppress abnormalities in the equipment and to operate stably without changing the operating conditions of the concentrator / dryer. As a result, the present invention was completed.

すなわち、本発明のアニオン界面活性剤濃縮物の製造装置は、下記（Ａ）〜（Ｃ）に示す手段を具備することを特徴とする。
（Ａ）アニオン界面活性剤水性ペーストを濃縮する、濃縮・乾燥手段。
（Ｂ）濃縮・乾燥手段により得られる濃縮物の水分含有量を検出し、濃縮良好物と濃縮不良物とに判定する、濃縮物判定手段。
（Ｃ）濃縮不良物を希釈して希釈物を調製し、該希釈物を前記濃縮・乾燥手段に返送する、希釈・リサイクル手段。 That is, the apparatus for producing an anionic surfactant concentrate of the present invention is characterized by comprising the means shown in the following (A) to (C).
(A) Concentration / drying means for concentrating an anionic surfactant aqueous paste.
(B) Concentrate determination means for detecting the water content of the concentrate obtained by the concentration / drying means and determining whether the concentrate is good or poorly concentrated.
(C) Dilution / recycling means for diluting a poorly concentrated product to prepare a diluted product, and returning the diluted product to the concentration / drying device.

また、前記濃縮物判定手段において、水分計、または濃縮物の温度測定器が用いられることが好ましい。 Moreover, it is preferable that a moisture meter or a temperature measuring device for the concentrate is used in the concentrate determination means.

また、本発明のアニオン界面活性剤濃縮物の製造方法は、下記（ａ）〜（ｃ）に示す工程を有することを特徴とする。
（ａ）アニオン界面活性剤水性ペーストを濃縮・乾燥機にて濃縮する、濃縮・乾燥工程。
（ｂ）濃縮・乾燥手段により得られる濃縮物の水分含有量を検出し、濃縮良好物と濃縮不良物とに判定する、濃縮物判定工程。
（ｃ）濃縮不良物を希釈して希釈物を調製し、該希釈物を前記濃縮・乾燥手段に返送する、希釈・リサイクル工程。 Moreover, the manufacturing method of the anionic surfactant concentrate of this invention has the process shown to following (a)-(c).
(A) A concentration / drying step of concentrating the anionic surfactant aqueous paste with a concentration / dryer.
(B) A concentrate determination step in which the moisture content of the concentrate obtained by the concentration / drying means is detected to determine whether the concentrate is good or poorly concentrated.
(C) A dilution / recycling step in which a poorly concentrated product is diluted to prepare a diluted product, and the diluted product is returned to the concentration / drying means.

また、前記アニオン界面活性剤水性ペーストの水分含有量のセンター値（Ｘ）が２０〜３５質量％であり、当該アニオン界面活性剤濃縮物の水分含有量のセンター値（Ｙ）が１〜１０質量％であり、希釈物の水分含有量が、前記濃縮・乾燥機に供給されるアニオン界面活性剤水性ペーストの水分含有量のセンター値（Ｚ）±５質量％以内であることが好ましい。
さらに、前記水分含有量検出工程において、水分計、または濃縮物の温度測定器を用いることが好ましい。 The center value (X) of the water content of the anionic surfactant aqueous paste is 20 to 35% by mass, and the center value (Y) of the water content of the anionic surfactant concentrate is 1 to 10 mass. It is preferable that the water content of the dilution is within the center value (Z) ± 5 mass% of the water content of the aqueous anionic surfactant paste supplied to the concentrator / dryer.
Furthermore, it is preferable to use a moisture meter or a temperature measuring device of the concentrate in the moisture content detection step.

本発明によれば、原料を無駄にすることなく、装置の異常を抑制し、濃縮・乾燥機の運転条件を変更しなくても安定した運転ができ、効率的に濃縮できるアニオン界面活性剤濃縮物の製造装置及び製造方法を提供することができる。 According to the present invention, an anionic surfactant concentration capable of efficiently concentrating without wasting raw materials, suppressing abnormalities in the apparatus, and capable of stable operation without changing the operation conditions of the concentrator / dryer. A manufacturing apparatus and a manufacturing method for an object can be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のアニオン界面活性剤濃縮物の製造装置にて濃縮される原料のアニオン界面活性剤水性ペーストとしては、例えば、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（以下、「ＭＥＳ成分」ということがある。）含有ペーストを用いる。
ＭＥＳ含有ペーストとしては、市販のものを用いてもよく、以下に示す調製法により製造したものを用いてもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the raw anionic surfactant aqueous paste concentrated in the anionic surfactant concentrate production apparatus of the present invention include, for example, α-sulfo fatty acid alkyl ester salt (hereinafter, also referred to as “MES component”). Use containing paste.
As a MES containing paste, a commercially available thing may be used and what was manufactured with the preparation method shown below may be used.

［ＭＥＳ含有ペーストの調製法］
ＭＥＳは、当該ＭＥＳに対応する脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含むスルホン化物を得た後、該スルホン化物を熟成後中和することによって得ることができ、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸アルキルエステル（以下、脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）ということがある。）を原料として得ることができる。 [Method for preparing MES-containing paste]
MES can be obtained by sulfonating a fatty acid alkyl ester corresponding to the MES to obtain a sulfonated product containing an α-sulfo fatty acid alkyl ester, and then neutralizing the sulfonated product after aging. A fatty acid alkyl ester represented by the formula (I) (hereinafter sometimes referred to as fatty acid alkyl ester (I)) can be obtained as a raw material.

［式中、Ｒ^１は直鎖もしくは分岐鎖状の、アルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ^２は直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基を示す。］

[Wherein, R ¹ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group, and R ² represents a linear or branched alkyl group. ]

脂肪酸アルキルエステルの具体例としては、牛脂、魚油ラノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パーム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。より具体的には、ドデカン酸メチル、エチルまたはプロピル；ステアリン酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パーム油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パーム核油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピルなどを例示することができる。
これらの脂肪酸アルキルエステルは、何れか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of fatty acid alkyl esters include animal fats derived from beef tallow, fish oil lanolin, etc .; plant fats derived from palm oil, palm oil, soybean oil, etc .; synthesis derived from the oxo method of α-olefins Examples include fatty acid alkyl esters. More specifically, methyl dodecanoate, ethyl or propyl; methyl stearate, ethyl or propyl; hydrogenated fish oil fatty acid methyl, ethyl or propyl; palm oil fatty acid methyl, ethyl or propyl; palm kernel oil fatty acid methyl, ethyl or propyl, etc. Can be illustrated.
Any one of these fatty acid alkyl esters may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

脂肪酸アルキルエステルとしては、ヨウ素価が０．５以下のものが好ましく、０．１以下のものがより好ましい。ヨウ素価が低いほど、スルホン化工程における着色を効果的に低減することができ、得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調が良好となる。
脂肪酸アルキルエステルとしては、特に、飽和脂肪酸アルキルエステル（例えば前記式（Ｉ）中のＲ^１がアルキル基であるもの）が好ましく用いられる。 The fatty acid alkyl ester preferably has an iodine value of 0.5 or less, more preferably 0.1 or less. The lower the iodine value, the more effectively the coloration in the sulfonation step can be reduced, and the color tone of the resulting α-sulfo fatty acid alkyl ester salt becomes better.
As the fatty acid alkyl ester, in particular, a saturated fatty acid alkyl ester (for example, ^{one in} which R ¹ in the formula (I) is an alkyl group) is preferably used.

以下、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法の一例をより具体的に説明する。
（スルホン化工程）
原料である脂肪酸アルキルエステルを含有する原料液相と、スルホン化ガスとを接触させて脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る。
このとき、スルホン化には公知の方法が利用でき、たとえば薄膜式スルホン化方法、槽型スルホン化方法などいずれも採用できる。
前記脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）を例に挙げて説明すると、以下に示すように、脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）から下記一般式（Ｉ’）で表されるＳＯ_３一分子付加体（Ｉ’）が生成し、該ＳＯ_３一分子付加体（Ｉ’）から下記一般式（Ｉ”）で表されるＳＯ_３二分子付加体（Ｉ”）が生成し、該ＳＯ_３二分子付加体（Ｉ”）から下記一般式（ＩＩ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。 Hereinafter, an example of a method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt will be described more specifically.
(Sulfonation process)
A raw material liquid phase containing the raw material fatty acid alkyl ester is brought into contact with a sulfonated gas to sulfonate the fatty acid alkyl ester to obtain a sulfonated product.
At this time, a well-known method can be utilized for sulfonation, for example, any of a thin film type sulfonation method and a tank type sulfonation method can be employed.
The fatty acid alkyl ester (I) will be described as an example. As shown below, the fatty acid alkyl ester (I) is converted into an SO ₃ monomolecular adduct (I ′) represented by the following general formula (I ′). generated, the SO ₃ one molecule adduct (I ') from the "SO ₃ bimolecular adduct of formula (I following general formula (I)") is produced, the SO ₃ bimolecular adduct (I " ) Produces an α-sulfo fatty acid alkyl ester represented by the following general formula (II).

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ、上記式（Ｉ）中のＲ^１およびＲ^２と同じである。］

[Wherein, R ¹ and R ² are the same as R ¹ and R ² in the formula (I), respectively. ]

このスルホン化においては、ＳＯ_３二分子付加体の生成段階までは反応が速やかに進行する。ＳＯ_３二分子付加体からのα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの生成段階は反応速度が非常に遅く、この後、熟成工程を行うことにより、ＳＯ_３二分子付加体からのＳＯ_３の脱離が促進される。
熟成温度は７０〜１００℃が好ましく、８０〜９０℃がより好ましい。７０℃以上であると反応が速やかに進行し、１００℃以下であると、生成物の着色が生じにくい。
熟成反応時間は１〜１２０分が好ましく、３０〜９０分がより好ましい。 In this sulfonation, the reaction proceeds promptly until the formation stage of the SO ₃ bimolecular adduct. SO ₃ generation phase of α- sulfofatty acid alkyl esters from bimolecular adduct is very slow reaction rate, and thereafter, by performing the aging step, desorption of SO ₃ from SO ₃ bimolecular adduct promote Is done.
The aging temperature is preferably 70 to 100 ° C, more preferably 80 to 90 ° C. When it is 70 ° C. or higher, the reaction proceeds rapidly, and when it is 100 ° C. or lower, the product is hardly colored.
The aging reaction time is preferably 1 to 120 minutes, more preferably 30 to 90 minutes.

スルホン化ガスとしては、ＳＯ_３を含有するＳＯ_３ガス、発煙硫酸などが例示でき、特に、ＳＯ_３ガスが好適である。
スルホン化ガスとしては、特に、ＳＯ_３濃度が１〜４０容量％になるように、脱湿した空気または窒素などの不活性ガスで希釈されたスルホン化ガスが好ましく用いられる。ＳＯ_３濃度が１容量％以上であると、スルホン化ガスの体積が適度な範囲内となり、スルホン化に用いる装置の容量を小さくすることができる。４０容量％以下であると、過剰なスルホン化反応が生じにくく、そのため、副生物が生成しにくく、また、生成物の色調も良好である。特に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの色調劣化を抑制する為には、スルホン化ガス中のＳＯ_３濃度を１〜３０容量％とすることが好ましい。
スルホン化ガスの使用量は、原料の脂肪酸アルキルエステルの使用量に対して、好ましくは１．０〜２．０倍モル量、更に好ましくは１．０〜１．７倍モル量、特に好ましくは１．０５〜１．５倍モル量である。１．０倍モル量以上であるとスルホン化反応が充分に進行し、２．０倍モル量以下であると、過剰なスルホン化反応が生じにくく、そのため、副生物が生成しにくく、また、生成物の色調も良好である。 The sulfonating gas, SO ₃ gas containing SO _3, etc. can be exemplified oleum, in particular, SO ₃ gas is preferred.
As the sulfonated gas, in particular, a sulfonated gas diluted with an inert gas such as dehumidified air or nitrogen so that the SO ₃ concentration is 1 to 40% by volume is preferably used. When the SO ₃ concentration is 1% by volume or more, the volume of the sulfonated gas falls within an appropriate range, and the capacity of the apparatus used for sulfonation can be reduced. When the amount is 40% by volume or less, an excessive sulfonation reaction hardly occurs, so that a by-product is hardly generated and the color tone of the product is good. In particular, in order to suppress color tone deterioration of the α-sulfo fatty acid alkyl ester, the SO ₃ concentration in the sulfonated gas is preferably 1 to 30% by volume.
The amount of the sulfonated gas used is preferably 1.0 to 2.0 times the molar amount, more preferably 1.0 to 1.7 times the molar amount, particularly preferably the amount of the fatty acid alkyl ester used as the raw material. 1.05 to 1.5 times the molar amount. When the amount is 1.0 times the molar amount or more, the sulfonation reaction proceeds sufficiently, and when the amount is 2.0 times the molar amount or less, excessive sulfonation reaction hardly occurs, so that a by-product is hardly generated. The color tone of the product is also good.

α−スルホ脂肪酸アルキルエステルのスルホン化は、原料液相に着色抑制剤を分散させて反応を行っても良い。
着色抑制剤としては、例えば有機酸塩、無機硫酸塩などを用いることができ、好ましくは無機硫酸塩が用いられる。有機酸塩、無機硫酸塩の中でも、１価の金属塩が好ましい。
１価の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属が挙げられる。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステル１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。３０質量％を超える場合には、着色抑制の効果が飽和する為である。 The sulfonation of the α-sulfo fatty acid alkyl ester may be performed by dispersing a coloring inhibitor in the raw material liquid phase.
As the coloring inhibitor, for example, an organic acid salt, an inorganic sulfate, or the like can be used, and an inorganic sulfate is preferably used. Among organic acid salts and inorganic sulfates, monovalent metal salts are preferred.
Examples of the metal constituting the monovalent metal salt include alkali metals such as sodium, potassium, and lithium.
The addition amount of the coloring inhibitor is preferably 30% by mass or less, more preferably 0.5 to 20% by mass, and particularly preferably 3 to 20% by mass with respect to 100% by mass of the raw material fatty acid alkyl ester. This is because when it exceeds 30% by mass, the effect of suppressing coloring is saturated.

（エステル化工程）
スルホン化物にアルコールを添加してエステル化物を得る。
このエステル化工程は、必須ではなく、必要に応じて設けられる工程である。
エステル化工程を行うことにより、反応生成物中にＳＯ_３二分子付加体が残存する場合に、当該ＳＯ_３二分子付加体のアルコキシ部分のエステル化が進行し、ＳＯ_３の脱離がさらに促進される。その結果、副生物の生成が抑制され、反応生成物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度が向上する。
エステル化工程に用いるアルコールは、炭素数１〜６のものが好ましく、特に、原料の脂肪酸アルキルエステルのアルコール残基（例えば式（Ｉ）中の−Ｏ−Ｒ^２）の炭素数と等しいものが好ましい。例えば、脂肪酸アルキルエステルとして、上記一般式（Ｉ）中のＲ^２の炭素数が１〜３であるものを用いた場合、エステル化工程に用いるアルコールの炭素数は１〜３が好ましい。
反応温度は、好ましくは５０〜１００℃、更に好ましくは５０〜９０℃である。
反応時間は、好ましくは５〜１２０分である。 (Esterification process)
Alcohol is added to the sulfonated product to obtain an esterified product.
This esterification step is not essential and is a step provided as necessary.
By performing the esterification step, when the SO ₃ bimolecular adduct remains in the reaction product, the esterification of the alkoxy moiety of the SO ₃ bimolecular adduct proceeds, further promoting the elimination of SO _3. Is done. As a result, the production of by-products is suppressed, and the purity of the α-sulfo fatty acid alkyl ester in the reaction product is improved.
The alcohol used in the esterification step is preferably one having 1 to 6 carbon atoms, and in particular, one having the same carbon number as that of the alcohol residue of the raw material fatty acid alkyl ester (for example, —O—R ² in formula (I)). preferable. For example, when the fatty acid alkyl ester having R ^{2 in} the general formula (I) having 1 to 3 carbon atoms is used, the alcohol used in the esterification step preferably has 1 to 3 carbon atoms.
The reaction temperature is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 50 to 90 ° C.
The reaction time is preferably 5 to 120 minutes.

（中和工程）
エステル化物を中和して、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有中和物（以下、「中和物」という。）を得る。中和工程によって得られる中和物は通常、ペースト状であり、水分含有量は１０〜８０質量％とされる。
中和工程は、アルカリとエステル化物との反応混合液が酸性或いは弱アルカリ性の範囲、すなわちｐＨ４〜９の範囲となるような条件で行うことが好ましい。反応混合液が強アルカリ性となる条件下で中和を行うと、エステル結合が切断されやすくなる可能性がある。エステル結合が切断されると、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩等の副生物が生成しやすくなる。 (Neutralization process)
The esterified product is neutralized to obtain an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing neutralized product (hereinafter referred to as “neutralized product”). The neutralized product obtained by the neutralization step is usually pasty and has a water content of 10 to 80% by mass.
The neutralization step is preferably performed under conditions such that the reaction mixture of alkali and esterified product is in the acidic or weakly alkaline range, that is, in the range of pH 4-9. If neutralization is performed under conditions where the reaction mixture is strongly alkaline, the ester bond may be easily cleaved. When the ester bond is cleaved, by-products such as α-sulfo fatty acid dialkali salt are easily generated.

中和工程に用いるアルカリとしては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノールアミンが挙げられる。これらのアルカリは通常、水溶液として用いられ、その濃度は２〜５０質量％程度とされる。
また、前記反応混合液中のエステル化物の濃度は１０〜８０質量％とされる。
中和温度は好ましくは３０〜１４０℃である。
中和時間は好ましくは１０〜６０分である。 Examples of the alkali used in the neutralization step include alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and ethanolamine. These alkalis are usually used as an aqueous solution, and the concentration thereof is about 2 to 50% by mass.
Moreover, the density | concentration of the esterified substance in the said reaction liquid mixture shall be 10-80 mass%.
The neutralization temperature is preferably 30 to 140 ° C.
The neutralization time is preferably 10 to 60 minutes.

（漂白工程）
上記調製法においては、必要に応じて、上述した中和工程の前または後に、中和物の色調を白色に近い色にする処理を行ってもよい。
色調を白色に近くする処理としては、例えば過酸化水素などの漂白剤を用いた漂白処理などが挙げられる。このような処理は、中和工程前に行ってもよく、中和工程後に行ってもよい。 (Bleaching process)
In the said preparation method, you may perform the process which makes the color tone of a neutralized material the color close | similar to white before or after the neutralization process mentioned above as needed.
Examples of the treatment for making the color tone close to white include a bleaching treatment using a bleaching agent such as hydrogen peroxide. Such treatment may be performed before the neutralization step or after the neutralization step.

［アニオン界面活性剤濃縮物の製造方法］
（製造方法１）
本発明のアニオン界面活性剤濃縮物の製造方法の一実施形態例について説明する。
この製造方法は、下記（ａ）〜（ｃ）に示す工程を有する。
（ａ）アニオン界面活性剤水性ペーストを濃縮・乾燥機にて濃縮する、濃縮・乾燥工程。
（ｂ）濃縮・乾燥手段により得られる濃縮物の水分含有量を検出し、濃縮良好物と濃縮不良物とに判定する、濃縮物判定工程。
（ｃ）濃縮不良物を希釈して希釈物を調製し、該希釈物を前記濃縮・乾燥手段に返送する、希釈・リサイクル工程。 [Method for producing an anionic surfactant concentrate]
(Manufacturing method 1)
An embodiment of the method for producing an anionic surfactant concentrate of the present invention will be described.
This manufacturing method includes the steps shown in the following (a) to (c).
(A) A concentration / drying step of concentrating the anionic surfactant aqueous paste with a concentration / dryer.
(B) A concentrate determination step in which the moisture content of the concentrate obtained by the concentration / drying means is detected to determine whether the concentrate is good or poorly concentrated.
(C) A dilution / recycling step in which a poorly concentrated product is diluted to prepare a diluted product, and the diluted product is returned to the concentration / drying means.

予め、上述したような調製法によりＭＥＳ含有ペーストを調製しておき、アニオン界面活性剤水性ペーストとして用いる。
次いで、図１に示すような濃縮物製造装置（装置）を用いて、アニオン界面活性剤濃縮物を製造する。
ここで、本発明のアニオン界面活性剤濃縮物の製造装置の一実施形態例について説明する。 An MES-containing paste is prepared in advance by the preparation method as described above, and used as an anionic surfactant aqueous paste.
Subsequently, an anionic surfactant concentrate is manufactured using the concentrate manufacturing apparatus (apparatus) as shown in FIG.
Here, an embodiment of an apparatus for producing an anionic surfactant concentrate of the present invention will be described.

この製造装置は、下記（Ａ）〜（Ｃ）に示す手段を具備する。
（Ａ）アニオン界面活性剤水性ペーストを濃縮する、濃縮・乾燥手段１１。
（Ｂ）濃縮・乾燥手段により得られる濃縮物の水分含有量を検出し、濃縮良好物と濃縮不良物とに判定する、濃縮物判定手段１２。
（Ｃ）濃縮不良物を希釈して希釈物を調製し、該希釈物を前記濃縮・乾燥手段に返送する、希釈・リサイクル手段１３。 This manufacturing apparatus includes means shown in the following (A) to (C).
(A) Concentration / drying means 11 for concentrating an anionic surfactant aqueous paste.
(B) Concentrate determination means 12 for detecting the water content of the concentrate obtained by the concentration / drying means and determining whether the concentrate is good or poorly concentrated.
(C) Dilution / recycling means 13 for diluting the poorly concentrated product to prepare a diluted product, and returning the diluted product to the concentration / drying device.

濃縮・乾燥手段１１は、アニオン界面活性剤水性ペースト（原料）を所定の濃度にまで濃縮するものであり、濃縮・乾燥手段１１に原料を供給する供給ライン１１ａと、原料を濃縮する濃縮・乾燥機１１ｂと、該濃縮・乾燥機１１ｂにて濃縮された濃縮物を排出する排出ライン１１ｃとを備えている。
本発明において、図１に示すように供給ライン１１ａには、その途中で、後述するリサイクルライン１３ｄが合流できるような合流点１１１が設けられており、供給ライン１１ａは、合流点１１１よりも上流側（すなわち、供給ライン１１ａの入口側）の上流ライン１１２と、下流側（すなわち、供給ライン１１ａの出口側）の下流ライン１１３とからなる。
濃縮・乾燥機１１ｂとしては、回転薄膜式乾燥機、真空造粒機、回転巻上げ式乾燥装置からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、これらを用いると濃縮効率の向上が可能となる。中でも、連続運転が可能である点で回転薄膜式乾燥機がより好ましい。 Concentration / drying means 11 concentrates the anionic surfactant aqueous paste (raw material) to a predetermined concentration, supply line 11a for supplying the raw material to concentration / drying means 11, and concentration / drying for concentrating the raw material. And a discharge line 11c for discharging the concentrate concentrated in the concentrator / dryer 11b.
In the present invention, as shown in FIG. 1, the supply line 11 a is provided with a junction 111 in the middle of which a later-described recycle line 13 d can join, and the supply line 11 a is upstream of the junction 111. The upstream line 112 on the side (that is, the inlet side of the supply line 11a) and the downstream line 113 on the downstream side (that is, the outlet side of the supply line 11a).
The concentrator / dryer 11b is preferably at least one selected from the group consisting of a rotary thin film dryer, a vacuum granulator, and a rotary winding dryer, and the use of these can improve the concentration efficiency. Become. Among these, a rotating thin film dryer is more preferable in that continuous operation is possible.

濃縮物判定手段１２は、前記濃縮・乾燥手段１１より排出される濃縮物の水分含有量を検出し、濃縮物を予め設定された水分含有量の範囲内である濃縮良好物と範囲外である濃縮不良物とに判定するものであり、水分含有量を検出する水分センサー１２ａと、濃縮物を移送する移送ポンプ１２ｂと、濃縮良好物を回収する回収ライン１２ｃとを備えている。濃縮物良好物と判定された場合は、回収ライン１２ｃの出口１２ｃ’より回収される。 The concentrate determination means 12 detects the water content of the concentrate discharged from the concentration / drying means 11, and the concentrate is out of the range with a good concentration within the preset water content range. It is determined to be a poorly concentrated product, and includes a moisture sensor 12a for detecting the moisture content, a transfer pump 12b for transferring the concentrate, and a recovery line 12c for recovering the concentrated good product. When it is determined that the concentrate is good, it is recovered from the outlet 12c 'of the recovery line 12c.

水分センサー１２ａとしては、検出の迅速化及び簡便化の点で水分計を用いるのが好ましいが、濃縮物の温度と水分含有量とは相関関係にあることから、温度計を用いてもよい。但し、温度計を用いる場合は、濃縮物の温度と水分量の関係を、予め検量線などを作成して把握しておく必要がある。通常、濃縮物の温度が高くなると、水分含有量は低くなる傾向にある。
なお、本発明において、水分量とは、カールフィッシャ水分計（京都電力工業（株）製、「ＭＫＣ−２１０」）にて測定した値であり、濃縮物の温度とは、濃縮・乾燥機１１ｂから排出された時の温度である。
移送ポンプ１２ｂとしては、特に制限されないが、例えば、モーノポンプが好ましい。 As the moisture sensor 12a, it is preferable to use a moisture meter from the viewpoint of speeding up and simplification of detection. However, since the temperature of the concentrate and the moisture content are correlated, a thermometer may be used. However, when using a thermometer, it is necessary to grasp the relationship between the temperature of the concentrate and the amount of water in advance by creating a calibration curve or the like. Usually, the moisture content tends to decrease as the temperature of the concentrate increases.
In the present invention, the moisture content is a value measured with a Karl Fischer moisture meter (“MKC-210” manufactured by Kyoto Electric Power Industry Co., Ltd.), and the temperature of the concentrate is the concentration / dryer 11b. It is the temperature when discharged from.
Although it does not restrict | limit especially as the transfer pump 12b, For example, a Mono pump is preferable.

希釈・リサイクル手段１３は、前記濃縮物判定手段１２により濃縮不良物と判定された場合に、濃縮不良物に希釈水を加え、混合して希釈物とし、該希釈物を前記濃縮・乾燥手段１１に返送するものである。希釈・リサイクル手段１３は、回収ライン１２ｃの途中から分岐した濃縮不良物移送ライン１３ａと、濃縮不良物を希釈水で希釈する希釈撹拌槽１３ｂと、該希釈撹拌槽１３ｂにより得られる希釈物を排出する排出ポンプ１３ｃと、前記濃縮・乾燥手段１１に返送するリサイクルライン１３ｄとを備えている。
希釈水としては、前記濃縮・乾燥手段１１で原料を濃縮した際に得られる凝集水や、イオン交換水を用いることができる。 The dilution / recycling means 13 adds dilution water to the poorly concentrated product and mixes it to form a diluted product when the concentrated product determining unit 12 determines that the concentrated product is poorly concentrated. To be returned to. The diluting / recycling means 13 discharges the concentrated defective product transfer line 13a branched from the middle of the recovery line 12c, the diluted stirring tank 13b for diluting the concentrated defective product with dilution water, and the diluted product obtained by the diluted stirring tank 13b. And a recycle line 13d for returning to the concentration / drying means 11.
As dilution water, the condensed water obtained when concentrating a raw material with the said concentration and drying means 11 and ion-exchange water can be used.

排出ポンプ１３ｃとしては、特に制限されないが、例えば、モーノポンプが好ましい。
リサイクルライン１３ｄは、本例のように合流点１１１にて供給ライン１１ａと合流している。
また、リサイクルライン１３ｄの出口１３ｄ’近傍にはバルブが設けられており、該バルブを調節することにより、排出ポンプ１３ｃの出口圧を所定の一定値に保持できるようになっている。これにより、一定流量の希釈物を前記濃縮・乾燥手段１１に返送できるようになっている。
また、図示しないが、上流ライン１１２には、原料の流量を制御する手段が設けられている。 Although it does not restrict | limit especially as the discharge pump 13c, For example, a Mono pump is preferable.
The recycle line 13d merges with the supply line 11a at the merge point 111 as in this example.
Further, a valve is provided in the vicinity of the outlet 13d ′ of the recycling line 13d, and the outlet pressure of the discharge pump 13c can be maintained at a predetermined constant value by adjusting the valve. As a result, a constant flow rate of the dilution can be returned to the concentration / drying means 11.
Although not shown, the upstream line 112 is provided with means for controlling the flow rate of the raw material.

上述した装置を用いて、アニオン界面活性剤濃縮物を製造する。
まず、濃縮・乾燥工程では、アニオン界面活性剤水性ペースト（原料）を濃縮・乾燥機１１ｂに供給して濃縮を行う。濃縮・乾燥機１１ｂの運転条件により、濃縮物の濃度や、排出される濃縮物の流量を調節できる。
前記アニオン界面活性剤水性ペースト（以下「水性ペースト」ということがある。）の水分含有量のセンター値（Ｘ）は、２０〜３５質量％が好ましく、２０〜３４質量％がより好ましく、２０〜３３質量％が特に好ましい。センター値（Ｘ）が上記範囲内であれば、水性ペーストの粘度の増大が抑制され、濃縮に適した熱交換が円滑に行なわれ、濃縮効率が向上する。
なお、本発明においては、センター値は任意で定められる。また、水性ペーストを濃縮するにあたっては、センター値（Ｘ）を挟んだ任意の領域（水分幅（ｘ））を予め設定しておけば、この範囲（Ｘ＋ｘ）内の水分含有量の水性ペーストを原料として用いることができる。水分幅（ｘ）は、±５質量％が好ましく、より好ましくは±４質量％であり、特に好ましくは±３質量％である。 An anionic surfactant concentrate is produced using the apparatus described above.
First, in the concentration / drying step, an aqueous anionic surfactant paste (raw material) is supplied to the concentration / dryer 11b for concentration. The concentration of the concentrate and the flow rate of the discharged concentrate can be adjusted according to the operating conditions of the concentrator / dryer 11b.
The center value (X) of the water content of the anionic surfactant aqueous paste (hereinafter sometimes referred to as “aqueous paste”) is preferably 20 to 35 mass%, more preferably 20 to 34 mass%, and more preferably 20 to 20 mass%. 33% by mass is particularly preferred. If center value (X) is in the said range, the increase in the viscosity of an aqueous paste will be suppressed, the heat exchange suitable for concentration will be performed smoothly, and concentration efficiency will improve.
In the present invention, the center value is arbitrarily determined. In addition, when concentrating the aqueous paste, if an arbitrary region (moisture width (x)) sandwiching the center value (X) is set in advance, the aqueous paste having a moisture content within this range (X + x) is set. It can be used as a raw material. The moisture width (x) is preferably ± 5% by mass, more preferably ± 4% by mass, and particularly preferably ± 3% by mass.

濃縮・乾燥機１１ｂは、得られるアニオン界面活性剤濃縮物の水分含有量（目標値）のセンター値（Ｙ）が１〜１０質量％になるまで水性ペーストを濃縮するように条件設定されるのが好ましく、より好ましくは１〜９質量％であり、特に好ましくは１〜８質量％である。
濃縮温度は好ましくは８０〜１４０℃である。
また、濃縮・乾燥機１１ｂ内を真空にして濃縮を行う場合は、真空度が絶対圧力０．００５〜０．０４ＭＰａであること好ましい。 The concentration / dryer 11b is set so that the aqueous paste is concentrated until the center value (Y) of the water content (target value) of the obtained anionic surfactant concentrate is 1 to 10% by mass. Is preferable, more preferably 1 to 9% by mass, and particularly preferably 1 to 8% by mass.
The concentration temperature is preferably 80 to 140 ° C.
Moreover, when concentrating by making the inside of the concentration / dryer 11b into a vacuum, it is preferable that a vacuum degree is 0.005-0.04 Mpa of absolute pressure.

次いで、濃縮物判定工程では、前記濃縮・乾燥工程で得られる濃縮物の水分含有量を水分センサー１２ａにて検出し、濃縮良好物と濃縮不良物とに判定する。判定基準は、水分含有量が、上述したように濃縮・乾燥機１１ｂで設定した水分濃度条件の範囲（Ｙ＋ｙ）に納まる（範囲内の）濃縮物を濃縮良好物とし、当該水分濃度条件の範囲（Ｙ＋ｙ）に納まらない（範囲外の）濃縮物を濃縮不良物とする。なお、水分濃度条件の範囲（Ｙ＋ｙ）とは、例えば、１〜１０質量％の範囲内で、任意に定められたセンター値（Ｙ）を挟んだ任意の領域（水分幅（ｙ））を含む範囲を意味する。水分幅（ｙ）は±５質量％が好ましく、より好ましくは±４質量％であり、特に好ましくは±３質量％である。
濃縮良好物と判定された場合は、濃縮良好物を移送ポンプ１２ｂによって回収ライン１２ｃに供給し、回収ライン１２ｃの出口１２ｃ’より回収し、アニオン界面活性剤濃縮物を得る。一方、濃縮不良物と判定された場合は、次工程に移る。 Next, in the concentrate determination step, the moisture content of the concentrate obtained in the concentration / drying step is detected by the moisture sensor 12a to determine whether the concentrate is good or poorly concentrated. The criterion is that the concentrate whose content is within the range (Y + y) of the moisture concentration condition (Y + y) set by the concentrator / dryer 11b as described above is a good concentration product, and the range of the moisture concentration condition. A concentrate that does not fit in (Y + y) (out of range) is regarded as a poorly concentrated product. The range (Y + y) of the moisture concentration condition includes, for example, an arbitrary region (moisture width (y)) sandwiching an arbitrarily determined center value (Y) within a range of 1 to 10% by mass. Means range. The moisture width (y) is preferably ± 5% by mass, more preferably ± 4% by mass, and particularly preferably ± 3% by mass.
When it is determined that the concentrate is good, the good concentrate is supplied to the recovery line 12c by the transfer pump 12b and recovered from the outlet 12c ′ of the recovery line 12c to obtain an anionic surfactant concentrate. On the other hand, if it is determined that the concentration is poor, the process proceeds to the next step.

希釈・リサイクル工程では、前記濃縮不良物を希釈撹拌槽１３ｂにて希釈水で希釈し、得られる希釈物を排出ポンプ１３ｃによってリサイクルライン１３ｄに供給し、希釈物を前記濃縮・乾燥工程に返送する。
濃縮不良物は、希釈物の水分含有量が、前記濃縮・乾燥機１１ｂに供給されるアニオン界面活性剤水性ペーストの水分含有量のセンター値（Ｚ）＋水分幅（ｚ）以内になるように希釈されるのが好ましい。水分幅（ｚ）は、±５質量％が好ましく、より好ましくは±４質量％であり、特に好ましくは±３質量％である。希釈物の水分含有量上記範囲内であれば、希釈物の粘度の増大が抑制され、濃縮に適した熱交換が円滑に行なわれ、濃縮効率が向上する。
なお、製造方法１においては、（Ｚ）＝（Ｘ）である。 In the dilution / recycling step, the poorly concentrated product is diluted with dilution water in the dilution stirring tank 13b, the resulting diluted product is supplied to the recycling line 13d by the discharge pump 13c, and the diluted product is returned to the concentration / drying step. .
The poorly concentrated product is such that the water content of the diluted product is within the center value (Z) + water width (z) of the water content of the anionic surfactant aqueous paste supplied to the concentrator / dryer 11b. It is preferably diluted. The moisture width (z) is preferably ± 5% by mass, more preferably ± 4% by mass, and particularly preferably ± 3% by mass. If the water content of the dilution is within the above range, the increase in the viscosity of the dilution is suppressed, heat exchange suitable for concentration is performed smoothly, and the concentration efficiency is improved.
In manufacturing method 1, (Z) = (X).

そして、濃縮・乾燥工程に返送された希釈物は、リサイクルライン１３ｄと供給ライン１１ａの合流点１１１で水性ペーストと合流し、濃縮・乾燥機１１ｂにて濃縮され、濃縮物判定工程で濃縮良好物と判定された場合は、回収されてアニオン界面活性剤濃縮物が得られる。
上述したように、リサイクルライン１３ｄの出口１３ｄ’近傍にはバルブが設けられており、該バルブを調節することにより、排出ポンプ１３ｃの出口圧を一定に保持できるので、一定流量の希釈物を前記濃縮・乾燥工程に返送できる。従って、上流ライン１１２を通過する原料の流量を調節することで、下流ライン１１３を通過する原料と希釈物の合計流量が初期に設定した流量で一定となる。なお、原料の流量の調節は、装置の運転最中でも行うことができるが、装置、特に濃縮・乾燥機１１ｂの設定（運転）条件の変更は、一度装置を停止する必要があるため、生産効率の低下となり、製造上好ましくない。
排出ポンプ１３ｃの出口圧は０．２５〜０．３５ＭＰａに保持するのが好ましい。
リサイクルライン１３ｄ内の循環温度は、希釈物によって適宜調節されるが、例えば、０．２５〜０．３５ＭＰａの圧力下で、７０〜１００℃が好ましい。 The diluted product returned to the concentration / drying step is joined with the aqueous paste at the confluence 111 of the recycle line 13d and the supply line 11a, concentrated in the concentration / dryer 11b, and concentrated in the concentrate determination step. Is determined, the anionic surfactant concentrate is obtained by collection.
As described above, a valve is provided in the vicinity of the outlet 13d ′ of the recycle line 13d, and by adjusting the valve, the outlet pressure of the discharge pump 13c can be kept constant. Can be returned to the concentration / drying process. Therefore, by adjusting the flow rate of the raw material passing through the upstream line 112, the total flow rate of the raw material and diluent passing through the downstream line 113 becomes constant at the initially set flow rate. The flow rate of the raw material can be adjusted even during the operation of the apparatus. However, since changing the setting (operation) conditions of the apparatus, particularly the concentration / dryer 11b, needs to be stopped once, the production efficiency is increased. This is not preferable in production.
The outlet pressure of the discharge pump 13c is preferably maintained at 0.25 to 0.35 MPa.
The circulating temperature in the recycle line 13d is appropriately adjusted depending on the diluent, and is preferably 70 to 100 ° C. under a pressure of 0.25 to 0.35 MPa, for example.

このようにして得られる、アニオン界面活性剤濃縮物の水分含有量のセンター値（Ｙ）は、上述したように１〜１０質量％が好ましく、１〜９質量％がより好ましく、１〜８質量％が特に好ましい。センター値（Ｙ）が上記範囲内であれば、貯蔵時、または冷却・粉砕などの後続工程を行う場合において、ハンドリング性の低下を抑制できる。 The center value (Y) of the water content of the anionic surfactant concentrate thus obtained is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 9% by mass, as described above, and 1 to 8% by mass. % Is particularly preferred. When the center value (Y) is within the above range, it is possible to suppress a decrease in handling property during storage or when performing subsequent processes such as cooling and grinding.

このように、本発明の製造方法によれば、目的の濃度に達成できなかった濃縮不良物を、原料の水分含有量とほぼ同量になるまで希釈してから循環させて再濃縮するので、濃縮・乾燥機１１ｂには常に一定の濃度の原料および希釈物を供給でき、濃縮・乾燥機１１ｂの運転条件の変更が不要となる。
また、本発明の製造装置によれば、濃縮不良物を希釈物として循環させて再濃縮する場合、原料の流量を調節するだけで、原料と希釈物の合計流量を初期に設定した一定の流量に保つことが容易にできるので、濃縮・乾燥機１１ｂの初期設定を変更しなくてもよい。 In this way, according to the production method of the present invention, the poorly concentrated product that could not be achieved at the target concentration is diluted until it becomes approximately the same amount as the moisture content of the raw material, and then circulated and reconcentrated. The concentrating / drying machine 11b can always be supplied with a raw material and a dilution having a constant concentration, so that it is not necessary to change the operating conditions of the concentrating / drying machine 11b.
In addition, according to the production apparatus of the present invention, when reconcentrating a poorly concentrated product as a diluted product, the total flow rate of the raw material and the diluent is set to a constant flow rate only by adjusting the flow rate of the raw material. Therefore, it is not necessary to change the initial setting of the concentrator / dryer 11b.

従って本発明によれば、被濃縮物（すなわち、原料または原料と希釈物）の流量及び濃度が一定に保たれた状態で濃縮・乾燥機１１ｂに供給されるので、装置内の配管の閉塞が防止され、装置の異常が抑制される。また、装置の運転条件を変更する必要がなくなるので、安定した製造が可能となり、効率的に原料を濃縮できる。
さらに、目的の濃度に達成できなかった濃縮不良物を希釈物として循環させて再度濃縮できるため、原料を無駄にすることがない。 Therefore, according to the present invention, since the flow rate and concentration of the material to be concentrated (that is, the raw material or the raw material and the diluted product) are supplied to the concentrating / drying device 11b, the piping in the apparatus is blocked. It is prevented and the abnormality of the apparatus is suppressed. In addition, since it is not necessary to change the operating conditions of the apparatus, stable production is possible, and the raw materials can be concentrated efficiently.
Furthermore, since the poorly concentrated product that could not be achieved at the target concentration can be circulated as a diluted product and concentrated again, the raw material is not wasted.

なお、本発明においては、リサイクルライン１３ｄを濃縮・乾燥機１１ｂに直結させてもよい。このような場合は、供給ライン１１ａを通過する原料の流量を調節することで、濃縮・乾燥機１１ｂに供給される時点の原料と希釈物の合計流量を初期に設定した流量を調整できるので、濃縮・乾燥機１１ｂの運転条件の変更が不要となる。 In the present invention, the recycle line 13d may be directly connected to the concentrator / dryer 11b. In such a case, by adjusting the flow rate of the raw material passing through the supply line 11a, it is possible to adjust the flow rate initially set to the total flow rate of the raw material and the diluted product supplied to the concentrator / dryer 11b. It is not necessary to change the operating conditions of the concentrator / dryer 11b.

（製造方法２）
本発明においては、図２に示すような装置を用いて、アニオン界面活性剤濃縮物を製造してもよい。
図２に示す装置には、濃縮物判定手段１２の下流に第二の濃縮・乾燥手段１４と第二の濃縮物判定手段１５が設けられている。以下、具体的に説明する。なお、図２において、図１と同一の構成要素には同一の符号を付して、その説明を省略することがある。 (Manufacturing method 2)
In the present invention, an anionic surfactant concentrate may be produced using an apparatus as shown in FIG.
In the apparatus shown in FIG. 2, a second concentration / drying unit 14 and a second concentrate determination unit 15 are provided downstream of the concentrate determination unit 12. This will be specifically described below. 2, the same components as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and the description thereof may be omitted.

濃縮・乾燥手段１１は、水性ペースト（原料）を所定の濃度にまで濃縮するものであり、濃縮・乾燥手段１１に原料を供給する供給ライン１１ａと、原料を濃縮する濃縮・乾燥機１１ｂと、該濃縮・乾燥機１１ｂにて濃縮された第二のアニオン界面活性剤水性ペースト（以下、「第二の水性ペースト」ということがある。）を排出する排出ライン１１ｃとを備えている。
図２に示すように供給ライン１１ａには、その途中で、後述するリサイクルライン１３ｄが合流できるような合流点１１１が設けられており、供給ライン１１ａは、合流点１１１よりも上流側（すなわち、供給ライン１１ａの入口側）の上流ライン１１２と、下流側（すなわち、供給ライン１１ａの出口側）の下流ライン１１３とからなる。
濃縮・乾燥機１１ｂとしては、先に例示したものが挙げられる。 The concentration / drying means 11 concentrates the aqueous paste (raw material) to a predetermined concentration, a supply line 11a for supplying the raw material to the concentration / drying means 11, a concentration / dryer 11b for concentrating the raw material, And a discharge line 11c for discharging the second anionic surfactant aqueous paste concentrated by the concentrator / dryer 11b (hereinafter also referred to as “second aqueous paste”).
As shown in FIG. 2, the supply line 11 a is provided with a confluence 111 on the way so that a later-described recycle line 13 d can join, and the supply line 11 a is upstream of the confluence 111 (that is, It consists of an upstream line 112 on the inlet side of the supply line 11a and a downstream line 113 on the downstream side (that is, the outlet side of the supply line 11a).
Examples of the concentrator / dryer 11b include those exemplified above.

濃縮物判定手段１２は、前記濃縮・乾燥手段１１より排出される第二の水性ペーストの水分含有量を検出するものであり、水分含有量を検出する水分センサー１２ａと、第二の水性ペーストを移送する移送ポンプ１２ｂとを備えている。
水分センサー１２ａとしては、先に例示したものが挙げられる。 The concentrate determination means 12 detects the water content of the second aqueous paste discharged from the concentration / drying means 11, and includes a moisture sensor 12a for detecting the water content and the second aqueous paste. A transfer pump 12b for transfer.
Examples of the moisture sensor 12a include those exemplified above.

第二の濃縮・乾燥手段１４は、濃縮物判定手段１２から供給される第二の水性ペーストを所定の濃度にまで濃縮するものであり、第二の濃縮・乾燥手段１４に第二の水性ペーストを供給する供給ライン１４ａと、原料を濃縮する濃縮・乾燥機１４ｂと、該濃縮・乾燥機１４ｂにて濃縮された濃縮物を排出する排出ライン１４ｃとを備えている。
濃縮・乾燥機１４ｂとしては、先に例示したものが挙げられる。 The second concentration / drying means 14 concentrates the second aqueous paste supplied from the concentrate determination means 12 to a predetermined concentration, and the second concentration / drying means 14 adds the second aqueous paste. Supply line 14a, a concentration / dryer 14b for concentrating the raw material, and a discharge line 14c for discharging the concentrate concentrated in the concentration / dryer 14b.
Examples of the concentrator / dryer 14b include those exemplified above.

第二の濃縮物判定手段１５は、前記第二の濃縮・乾燥手段１４より排出される濃縮物の水分含有量を検出し、濃縮物を予め設定された水分含有量の範囲内である濃縮良好物と範囲外である濃縮不良物とに判定するものであり、水分含有量を検出する水分センサー１５ａと、濃縮物を移送する移送ポンプ１５ｂと、濃縮良好物を回収する回収ライン１５ｃとを備えている。濃縮物良好物と判定された場合は、回収ライン１５ｃの出口１５ｃ’より回収される。
水分センサー１５ａ及び移送ポンプ１５ｂとしては、先に例示したものが挙げられる。 The second concentrate determination means 15 detects the water content of the concentrate discharged from the second concentration / drying means 14, and the concentration is good within the range of the preset water content. A moisture sensor 15a for detecting the moisture content, a transfer pump 15b for transferring the concentrate, and a recovery line 15c for recovering the concentrated good product. ing. When it is determined that the concentrate is good, it is recovered from the outlet 15c ′ of the recovery line 15c.
What was illustrated previously is mentioned as the moisture sensor 15a and the transfer pump 15b.

希釈・リサイクル手段１３は、第二の濃縮物判定手段１５により濃縮不良物と判定された場合に、濃縮不良物に希釈水を加え、混合して希釈物とし、該希釈物を前記濃縮・乾燥手段１１に返送するものである。希釈・リサイクル手段１３は、回収ライン１４ｃの途中から分岐した濃縮不良物移送ライン１３ａと、濃縮不良物を希釈水で希釈する希釈撹拌槽１３ｂと、該希釈撹拌槽１３ｂにより得られる希釈物を排出する排出ポンプ１３ｃと、前記濃縮・乾燥手段１１に返送するリサイクルライン１３ｄとを備えている。
希釈水及び排出ポンプ１３ｃとしては、先に例示したものが挙げられる。 The dilution / recycling means 13 adds dilution water to the poorly concentrated product and mixes it to form a diluted product when the second concentrated product determining unit 15 determines that the concentrated product is poorly concentrated. This is returned to the means 11. The diluting / recycling means 13 discharges the concentrated defective product transfer line 13a branched from the middle of the recovery line 14c, the diluted stirring tank 13b for diluting the concentrated defective product with dilution water, and the diluted product obtained by the diluted stirring tank 13b. And a recycle line 13d for returning to the concentration / drying means 11.
What was illustrated previously is mentioned as dilution water and the discharge pump 13c.

本発明によれば、上述した図２に示す装置を用いて、次のようにしてアニオン界面活性剤濃縮物を製造してもよい。
まず、水性ペースト（原料）を濃縮・乾燥機１１ｂに供給して濃縮を行う。濃縮・乾燥機１１ｂの運転条件により、濃縮物の濃度や、排出される濃縮物の流量を調節できる。なお、水性ペースト（原料）は上述したように、センター値（Ｘ）を挟んだ任意の領域（水分幅（ｘ））を予め設定しておけば、この範囲（Ｘ＋ｘ）内の水分含有量の水性ペーストを原料として用いることができる。
濃縮・乾燥機１１ｂは、得られる第二の水性ペーストの水分含有量（水分濃度）のセンター値（Ｘ’）が１０〜２０質量％になるまで水性ペースト（原料）を濃縮するように条件設定されるのが好ましく、より好ましくは１０〜１９質量％であり、特に好ましくは１０〜１８質量％である。
濃縮温度は好ましくは６０〜８０℃である。
また、濃縮・乾燥機１１ｂ内を真空にして濃縮を行う場合は、真空度が絶対圧力０．００５〜０．０４ＭＰａであること好ましい。 According to the present invention, an anionic surfactant concentrate may be produced as follows using the apparatus shown in FIG.
First, the aqueous paste (raw material) is supplied to the concentrator / dryer 11b for concentration. The concentration of the concentrate and the flow rate of the discharged concentrate can be adjusted according to the operating conditions of the concentrator / dryer 11b. As described above, the water-based paste (raw material) has a moisture content within this range (X + x) if an arbitrary region (moisture width (x)) sandwiching the center value (X) is set in advance. An aqueous paste can be used as a raw material.
The concentrator / dryer 11b is set so that the aqueous paste (raw material) is concentrated until the center value (X ′) of the water content (moisture concentration) of the obtained second aqueous paste becomes 10 to 20% by mass. It is preferably 10 to 19% by mass, more preferably 10 to 18% by mass.
The concentration temperature is preferably 60 to 80 ° C.
Moreover, when concentrating by making the inside of the concentration / dryer 11b into a vacuum, it is preferable that a vacuum degree is 0.005-0.04 Mpa of absolute pressure.

次いで、第二の水性ペーストの水分含有量を水分センサー１２ａにて検出し、引き続き移送ポンプ１２ｂによって第二の濃縮・乾燥手段１４の供給ライン１４ａに排出し、濃縮・乾燥機１４ｂにて第二の水性ペーストを濃縮する。濃縮・乾燥機１４ｂの運転条件により、濃縮物の濃度や、排出される濃縮物の流量を調節できる。
濃縮・乾燥機１４ｂは、得られる濃縮物の水分含有量（目標値）のセンター値（Ｙ）が１〜１０質量％になるなで第二の水性ペーストを濃縮するように条件設定されるのが好ましく、より好ましくは１〜９質量％であり、特に好ましくは１〜８質量％である。
濃縮温度は好ましくは８０〜１４０℃である。
また、濃縮・乾燥機１４ｂ内を真空にして濃縮を行う場合は、真空度が絶対圧力０．００５〜０．０４ＭＰａであること好ましい。 Next, the moisture content of the second aqueous paste is detected by the moisture sensor 12a, and subsequently discharged to the supply line 14a of the second concentration / drying means 14 by the transfer pump 12b, and the second aqueous paste by the concentration / dryer 14b. Concentrate the aqueous paste. The concentration of the concentrate and the flow rate of the discharged concentrate can be adjusted according to the operating conditions of the concentrator / dryer 14b.
The concentration / dryer 14b is conditionally set so as to concentrate the second aqueous paste because the center value (Y) of the water content (target value) of the resulting concentrate is 1 to 10% by mass. Is preferable, more preferably 1 to 9% by mass, and particularly preferably 1 to 8% by mass.
The concentration temperature is preferably 80 to 140 ° C.
Moreover, when concentrating by concentrating and drying the inside of the dryer 14b, the degree of vacuum is preferably 0.005 to 0.04 MPa in absolute pressure.

次いで、濃縮物の水分含有量を水分センサー１５ａにて検出し、濃縮良好物と濃縮不良物とに判定する。判定基準は、水分含有量が、上述したように濃縮・乾燥機１４ｂで設定した水分濃度条件の範囲（Ｙ＋ｙ）に納まる（範囲内の）濃縮物を濃縮良好物とし、当該水分濃度条件の範囲（Ｙ＋ｙ）に納まらない（範囲外の）濃縮物を濃縮不良物とする。なお、水分濃度条件の範囲（Ｙ＋ｙ）とは、上述したように、例えば、１〜１０質量％の範囲内で、任意に定められたセンター値（Ｙ）を挟んだ任意の領域（水分幅（ｙ））を含む範囲を意味する。
濃縮良好物と判定された場合は、濃縮良好物を移送ポンプ１５ｂによって回収ライン１５ｃに供給し、回収ライン１５ｃの出口１５ｃ’より回収し、アニオン界面活性剤濃縮物を得る。一方、濃縮不良物と判定された場合は、希釈・リサイクル手段１３に返送される。 Next, the moisture content of the concentrate is detected by the moisture sensor 15a, and is determined to be a good concentrated product or a poorly concentrated product. The criterion for determination is that the concentrate in which the moisture content falls within the range (Y + y) of the moisture concentration condition set by the concentrator / dryer 14b as described above (within the range) is a good concentrated product, and the range of the moisture concentration condition. A concentrate that does not fit in (Y + y) (out of range) is regarded as a poorly concentrated product. As described above, the range of moisture concentration conditions (Y + y) is, for example, an arbitrary region (moisture width (with a center value (Y) between 1 and 10% by mass). The range including y)) is meant.
If it is determined that the concentrate is good, the good concentrate is supplied to the recovery line 15c by the transfer pump 15b and recovered from the outlet 15c ′ of the recovery line 15c to obtain an anionic surfactant concentrate. On the other hand, if it is determined that the concentration is poor, it is returned to the dilution / recycling means 13.

希釈・リサイクル手段１３に返送される濃縮不良物は、希釈撹拌槽１３ｂにて希釈水で希釈され希釈物となる。得られる希釈物は、排出ポンプ１３ｃによってリサイクルライン１３ｄに供給され、前記濃縮・乾燥機１１ｂに返送される。
濃縮不良物は、希釈物の水分含有量が、前記濃縮・乾燥機１１ｂに供給される水性ペースト（原料）の水分含有量のセンター値（Ｚ）＋水分幅（ｚ）以内になるように希釈されるのが好ましい。水分幅（ｚ）は、±５質量％が好ましく、より好ましくは±４質量％であり、特に好ましくは±３質量％である。
なお、希釈物が濃縮・乾燥機１１ｂに返送される場合、（Ｚ）＝（Ｘ）である。 The poorly concentrated product returned to the dilution / recycling means 13 is diluted with dilution water in the dilution stirring tank 13b to become a diluted product. The obtained dilution is supplied to the recycling line 13d by the discharge pump 13c and returned to the concentrator / dryer 11b.
The poorly concentrated product is diluted so that the water content of the diluted product is within the center value (Z) + water content width (z) of the water content of the aqueous paste (raw material) supplied to the concentrator / dryer 11b. Preferably it is done. The moisture width (z) is preferably ± 5% by mass, more preferably ± 4% by mass, and particularly preferably ± 3% by mass.
When the diluted product is returned to the concentrator / dryer 11b, (Z) = (X).

そして、濃縮・乾燥機１１ｂに返送された希釈物は、リサイクルライン１３ｄと供給ライン１１ａの合流点１１１で水性ペースト（原料）と合流し、濃縮・乾燥機１１ｂにて濃縮され、最終的に前記第二の濃縮物判定手段１５にて濃縮良好物と判定された場合は、回収されてアニオン界面活性剤濃縮物が得られる。
上述したように、リサイクルライン１３ｄの出口１３ｄ’近傍にはバルブが設けられており、該バルブを調節することにより、排出ポンプ１３ｃの出口圧を一定に保持できるので、一定流量の希釈物を濃縮・乾燥機１１ｂに返送できる。従って、上流ライン１１２を通過する原料の流量を調節することで、下流ライン１１３を通過する原料と希釈物の合計流量が初期に設定した流量で一定となる。
排出ポンプ１３ｃの出口圧は０．２５〜０．３５ＭＰａに保持するのが好ましい。
リサイクルライン１３ｄ内の循環温度は、希釈物によって適宜調節されるが、例えば、０．２５〜０．３５ＭＰａの圧力下で、７０〜１００℃が好ましい。 The diluted product returned to the concentrator / dryer 11b joins with the aqueous paste (raw material) at the confluence 111 of the recycle line 13d and the supply line 11a, and is concentrated in the concentrator / dryer 11b. When the second concentrate determination means 15 determines that the concentration is good, it is recovered and an anionic surfactant concentrate is obtained.
As described above, a valve is provided in the vicinity of the outlet 13d ′ of the recycle line 13d. By adjusting the valve, the outlet pressure of the discharge pump 13c can be kept constant, so that the dilution at a constant flow rate is concentrated. -It can be returned to the dryer 11b. Therefore, by adjusting the flow rate of the raw material passing through the upstream line 112, the total flow rate of the raw material and diluent passing through the downstream line 113 becomes constant at the initially set flow rate.
The outlet pressure of the discharge pump 13c is preferably maintained at 0.25 to 0.35 MPa.
The circulating temperature in the recycle line 13d is appropriately adjusted depending on the diluent, and is preferably 70 to 100 ° C. under a pressure of 0.25 to 0.35 MPa, for example.

このように、本発明によれば、目的の濃度に達成できなかった濃縮不良物を、原料の水分含有量とほぼ同量になるまで希釈してから循環させて再濃縮するので、濃縮・乾燥機１１ｂには常に一定の濃度の原料および希釈物を供給でき、濃縮・乾燥機１１ｂの運転条件の変更が不要となる。
また、本発明の製造装置によれば、濃縮不良物を希釈物として循環させて再濃縮する場合、原料の流量を調節するだけで、原料と希釈物の合計流量を初期に設定した一定の流量に保つことが容易にできるので、濃縮・乾燥機１１ｂ、および濃縮・乾燥機１４ｂの初期設定を変更しなくてもよい。 As described above, according to the present invention, the poorly concentrated product that could not be achieved at the target concentration is diluted until it becomes almost the same as the moisture content of the raw material, and then circulated and reconcentrated. The machine 11b can always be supplied with a constant concentration of raw material and dilution, and there is no need to change the operating conditions of the concentrator / dryer 11b.
In addition, according to the production apparatus of the present invention, when reconcentrating a poorly concentrated product as a diluted product, the total flow rate of the raw material and the diluent is set to a constant flow rate only by adjusting the flow rate of the raw material. Therefore, it is not necessary to change the initial settings of the concentrator / dryer 11b and the concentrator / dryer 14b.

従って本発明によれば、被濃縮物（すなわち、原料若しくは原料と希釈物、または第二のペースト）の流量及び濃度が一定に保たれた状態で濃縮・乾燥機１１ｂ、および濃縮・乾燥機１４ｂに供給されるので、装置内の配管の閉塞が防止され、装置の異常が抑制される。また、装置の運転条件を変更する必要がなくなるので、安定した製造が可能となり、効率的に原料を濃縮できる。
さらに、目的の濃度に達成できなかった濃縮不良物を希釈物として循環させて再度濃縮できるため、原料を無駄にすることがない。 Therefore, according to the present invention, the concentrating / drying device 11b and the concentrating / drying device 14b with the flow rate and concentration of the material to be concentrated (that is, the raw material or the raw material and the dilution or the second paste) kept constant. Therefore, the piping in the apparatus is prevented from being blocked and the abnormality of the apparatus is suppressed. In addition, since it is not necessary to change the operating conditions of the apparatus, stable production is possible, and the raw materials can be concentrated efficiently.
Furthermore, since the poorly concentrated product that could not be achieved at the target concentration can be circulated as a diluted product and concentrated again, the raw material is not wasted.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「％」は、特に断らない限り、質量％を示す。
以下、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩をＭＥＳと略すことがある。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” indicates mass% unless otherwise specified.
Hereinafter, the α-sulfo fatty acid methyl ester salt may be abbreviated as MES.

［試験例１］
＜ＭＥＳ含有ペーストの調製＞
（スルホン化工程）
装置として、容量が２００Ｌで、ジャケット冷却、３段撹拌機付きの反応器（材質：ＳＵＳ３１６Ｌ）に、循環ラインを設けて反応温度をコントロールできるようになっているものを用いた。
まず、原料として脂肪酸メチルエステル９２ｋｇを反応器に仕込み、良く撹拌しながら着色抑制剤として微粉硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）を脂肪酸メチルエステルに対して５％添加した。さらに撹拌を続けながら、反応温度を８０℃、循環ラインにおける循環量を８０〜１００Ｌ／分として、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ_３ガス（スルホン化ガス）１１０〜１２０ｍ^３（原料メチルエステルに対して１．２倍モル）を、リングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込んだ。さらに８０℃に保ちながら３０分間熟成を行い、スルホン化物を得た。 [Test Example 1]
<Preparation of MES-containing paste>
(Sulfonation process)
An apparatus having a capacity of 200 L, jacket cooling, and a reactor with a three-stage stirrer (material: SUS316L) provided with a circulation line to control the reaction temperature was used.
First, 92 kg of fatty acid methyl ester as a raw material was charged into a reactor, and 5% of finely powdered sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) was added as a coloring inhibitor while stirring well. While continuing stirring, the reaction temperature was 80 ° C., the circulation amount in the circulation line was 80 to 100 L / min, and SO ₃ gas (sulfonated gas) 110 to 120 m ³ (raw material methyl ester) diluted to 8% by volume with nitrogen gas. 1.2 times mol) was blown at a constant speed with a ring sparger over 1 hour. Further, aging was carried out for 30 minutes while maintaining at 80 ° C. to obtain a sulfonated product.

（エステル化工程）
エステル化反応槽としてジャケット付３段撹拌槽式のものを用いた。また、低級アルコールとしてメタノ−ルを３．５〜５．５ｋｇ／時間、スルホン化物に対して３〜４％になるように制御しながら供給してエステル化を行い、エステル化物を得た。エステル化の反応温度は８０℃、熟成時間は３０分であった。 (Esterification process)
A three-stage stirred tank type with a jacket was used as the esterification reaction tank. Further, esterification was performed by supplying methanol as a lower alcohol at 3.5 to 5.5 kg / hour while being controlled so as to be 3 to 4% with respect to the sulfonated product to obtain an esterified product. The reaction temperature for esterification was 80 ° C., and the aging time was 30 minutes.

（中和工程）
次いで、エステル化反応槽から抜き出したエステル化物を、中和ラインに１３０〜１３５ｋｇ／時間で連続的に供給した。中和方式は、特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式を採用し、プレミキサーと中和ミキサーとの間に、２５〜３５％の水酸化ナトリウム水溶液を５０〜６０ｋｇ／時間の速度で定量的にフィードし、連続的に中和できるようにした。そして、予め予備中和させておいた予備中和物とエステル化物とを、プレミキサーで完全に混合した後、水酸化ナトリウム水溶液と混合して中和物とするようにした。
ループを循環する予備中和物の量は、エステル化物と、添加するアルカリ水溶液との合計の１５〜２５倍量とした。また、中和温度はループ回路の熱交換器中の水温を調節することにより、７０℃に制御した。中和物の滞留時間は２０分であった。循環ループの中にｐＨ制御システムを設置し、水酸化ナトリウム水溶液の供給速度を調節するフォードバックコントローラーにより、水酸化ナトリウム水溶液の供給速度（供給量）を制御した。循環ループの管内圧力は４ｋｇ／ｃｍ^２であった。 (Neutralization process)
Subsequently, the esterified product extracted from the esterification reaction tank was continuously supplied to the neutralization line at 130 to 135 kg / hour. The neutralization method employs the neutralization method described in JP-A-2001-64248, and a 25-35% sodium hydroxide aqueous solution is added at a rate of 50-60 kg / hour between the premixer and the neutralization mixer. A quantitative feed was made to allow continuous neutralization. Then, the pre-neutralized product and the esterified product that had been pre-neutralized in advance were thoroughly mixed with a premixer, and then mixed with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain a neutralized product.
The amount of the pre-neutralized product circulating through the loop was 15 to 25 times the total of the esterified product and the aqueous alkali solution to be added. The neutralization temperature was controlled at 70 ° C. by adjusting the water temperature in the heat exchanger of the loop circuit. The residence time of the neutralized product was 20 minutes. A pH control system was installed in the circulation loop, and the supply rate (supply amount) of the sodium hydroxide aqueous solution was controlled by a Ford Back controller that adjusts the supply rate of the sodium hydroxide aqueous solution. The pressure inside the circulation loop was 4 kg / cm ² .

（漂白工程）
次いで、中和物を漂白剤混合ラインに１８０〜２００ｋｇ／時間の供給速度で供給した。漂白剤混合ラインは熱交換器を有する循環ラインを備えた循環ループ方式とした。そして、３５％過酸化水素水を３．５〜７．５ｋｇ／時間（ＡＩ（有効成分：ＭＥＳ）に対して純分で１〜２％）で供給し、循環ラインから供給される漂白混合済み中和物（予備漂白物）と充分に混合した。ループ循環量は、予備漂白物に新たに加えられる中和物の１５倍量であり、循環ループ管内圧力は４ｋｇ／ｃｍ^２であった。また、循環ループの温度は、熱交換器によって８０℃に調節し、循環ループの滞留時間は１０分であった。
次いで、流通管方式の漂白ラインに導入して漂白を進行させ、ＭＥＳ含有水性ペーストを得た。なお、漂白ラインはジャケット付き二重管で、温度と圧力の調節が可能なものとした。漂白剤混合物の流れはピストンフローで、圧力４ｋｇ／ｃｍ^２、温度８０℃に調節し、滞留時間を１８０分とした。
得られたＭＥＳ含有水性ペーストの水分含有量（センター値（Ｘ））をカールフィッシャ水分計にて、以下のようにし測定したところ、３２％であった。
カールフィッシャ水分計測定条件；
大気温度下でサンプル１０〜１００ｍｇをカールフィッシャ試薬に溶解させて、常法に従い測定を開始した。電極反応の終了に伴い、測定を自動的に停止した。投入サンプル量をカールフィッシャー水分形のタッチパネルに入力して水分量を算出した。 (Bleaching process)
Next, the neutralized product was fed to the bleaching mixing line at a feed rate of 180 to 200 kg / hour. The bleaching agent mixing line was a circulation loop system equipped with a circulation line having a heat exchanger. Then, 35% hydrogen peroxide water is supplied at 3.5 to 7.5 kg / hour (1 to 2% pure with respect to AI (active ingredient: MES)), and bleaching and mixing supplied from the circulation line is completed. Thoroughly mixed with the neutralized product (pre-bleached product). The amount of loop circulation was 15 times the amount of neutralized product newly added to the preliminary bleached product, and the pressure in the circulation loop pipe was 4 kg / cm ² . Further, the temperature of the circulation loop was adjusted to 80 ° C. by a heat exchanger, and the residence time of the circulation loop was 10 minutes.
Subsequently, it introduce | transduced into the bleaching line of a distribution pipe system, bleaching was advanced, and the MES containing aqueous paste was obtained. The bleaching line was a jacketed double tube, and the temperature and pressure could be adjusted. The flow of the bleaching agent mixture was a piston flow, the pressure was adjusted to 4 kg / cm ² , the temperature was adjusted to 80 ° C., and the residence time was 180 minutes.
When the moisture content (center value (X)) of the obtained MES-containing aqueous paste was measured with a Karl Fischer moisture meter as follows, it was 32%.
Karl Fischer moisture meter measurement conditions;
10 to 100 mg of a sample was dissolved in a Karl Fischer reagent under atmospheric temperature, and measurement was started according to a conventional method. The measurement was automatically stopped as the electrode reaction ended. The amount of sample input was input to a Karl Fischer moisture type touch panel to calculate the amount of moisture.

＜ＭＥＳ含有濃縮物の製造＞
図１に示す装置を用いて、得られたＭＥＳ含有水性ペースト（原料）を濃縮し、ＭＥＳ含有濃縮物を製造した。濃縮・乾燥機１１ｂとして、真空薄膜蒸発機（神鋼パンテック（株）製、「エクセバ」）を用い、排出ポンプ１１ｃとして、モーノポンプ（兵神装備（株）製）を用いた。また、装置の初期設定の条件は以下の通りである。
原料の水分含有量の水分幅（ｘ）：±３％。
ＭＥＳ含有濃縮物の水分含有量（目標値）：８±１％（ＭＥＳ含有濃縮物の水分含有量のセンター値（Ｙ）＋水分幅（ｙ））。
希釈物の水分含有量：３２±１％（原料の水分含有量のセンター値（Ｚ）＋水分幅（ｚ）。但し、Ｚ＝Ｘである。）。 <Manufacture of MES-containing concentrate>
The obtained MES-containing aqueous paste (raw material) was concentrated using the apparatus shown in FIG. 1 to produce a MES-containing concentrate. A vacuum thin film evaporator (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd., “Exeva”) was used as the concentrator / dryer 11b, and a MONO pump (manufactured by Hyojin Equipment Co., Ltd.) was used as the discharge pump 11c. The initial setting conditions of the apparatus are as follows.
Moisture width (x) of moisture content of raw material: ± 3%.
Water content of MES-containing concentrate (target value): 8 ± 1% (center value (Y) + water width (y) of water content of MES-containing concentrate).
Water content of the diluted product: 32 ± 1% (center value (Z) of water content of raw material + water content width (z), where Z = X).

（ａ）濃縮・乾燥工程
回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／秒で回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ^２、内径：２０５ｍｍ、伝熱面と羽根先端とのクリアランス：２〜４ｍｍ）に、原料を４５〜５５ｋｇ／時間で導入し、初期設定したＭＥＳ含有濃縮物の水分含有量になるように、内壁加熱温度１２０℃、真空度０．００７〜０．０１４ＭＰａ（絶対圧力）にて濃縮を行った。 (A) Concentration / drying process Vacuum thin film evaporator rotating at a rotation speed of 1060 rpm and a blade tip speed of about 11 m / sec (heat transfer surface: 0.5 m ² , inner diameter: 205 mm, clearance between heat transfer surface and blade tip) : 2 to 4 mm), the raw material is introduced at 45 to 55 kg / hour, and the inner wall heating temperature is 120 ° C. and the degree of vacuum is 0.007 to 0.014 MPa (so that the moisture content of the initially set MES-containing concentrate is reached. (Absolute pressure).

（ｂ）濃縮物判定工程
前工程で得られた濃縮物の温度を、水分センサーとして温度計を用いて測定し、予め作成した検量線（温度ｖｓ水分量）により濃縮物良好物または濃縮不良物に判定した。
濃縮良好物（濃縮物の水分含有量が８±１％以内）の場合は、回収ライン１２ｃに供給してＭＥＳ含有濃縮物として回収した。 (B) Concentrate determination step The temperature of the concentrate obtained in the previous step is measured using a thermometer as a moisture sensor, and a good concentrate or a poorly concentrated product is determined using a calibration curve (temperature vs. moisture content) prepared in advance. Judged to.
In the case of a concentrated good product (the water content of the concentrate was within 8 ± 1%), it was supplied to the recovery line 12c and recovered as a MES-containing concentrate.

（ｃ）希釈・リサイクル工程
濃縮不良物（濃縮物の水分含有量が８±１％以外）の場合は、濃縮不良物移送ライン１３ａより希釈撹拌槽１３ｂに供給し、濃縮の際に排出されたイオン交換水にて、初期設定した希釈物の水分含有量になるように希釈した。
次いで、モーノポンプを起動し、ポンプ出口圧として０．３ＭＰａ程度になるように、リサイクルライン１３ｄの出口１３ｄ’近傍に設けたバルブで調節しながら、温度７０〜１００℃で１５分間希釈物を循環させ、合流点１１１にて原料と合流させた。 (C) Dilution / recycling process In the case of a poorly concentrated product (the water content of the concentrate is other than 8 ± 1%), it is supplied to the diluted stirring tank 13b from the poorly concentrated product transfer line 13a and discharged during the concentration. It was diluted with ion-exchanged water so that the water content of the initially set dilution was reached.
Next, the MONO pump is started, and the dilution is circulated at a temperature of 70 to 100 ° C. for 15 minutes while adjusting with a valve provided near the outlet 13d ′ of the recycling line 13d so that the pump outlet pressure is about 0.3 MPa. The raw material was merged at the merge point 111.

原料と希釈物の合計の流量が、５０±５ｋｇ／時間になるように原料の流量を調節し、原料と希釈物を真空薄膜蒸発機に供給した。 The flow rate of the raw material was adjusted so that the total flow rate of the raw material and the dilution was 50 ± 5 kg / hour, and the raw material and the dilution were supplied to the vacuum thin film evaporator.

＜判定＞
以上の操作を順次繰り返し、初期設定は変更せずに１ヶ月間連続運転し、ＭＥＳ含有濃縮物を製造した。なお、判定回数は１〜２回／時間とした。
得られたＭＥＳ含有濃縮物の水分含有量（実測値）をカールフィッシャ水分計にて測定したところ、８±０．９％であった。なお、実測値は、初期設定したＭＥＳ含有濃縮物の水分含有量（目標値）のセンター値（Ｙ）（８％）と水分幅の実測値（±０．９％）の合計量である。
水分幅の実測値から、以下のように判定した。結果を表１に示す。
◎：水分幅の実測値が±１．０％以下。
○：水分幅の実測値が±１．０％超、±２．０％以下。
△：水分幅の実測値が±２．０％超、±３．０％以下。
×：水分幅の実測値が±３．０％超。 <Judgment>
The above operation was sequentially repeated, and the MES-containing concentrate was produced by continuously operating for 1 month without changing the initial setting. The number of determinations was 1 to 2 times / hour.
When the water content (actual value) of the obtained MES-containing concentrate was measured with a Karl Fischer moisture meter, it was 8 ± 0.9%. The actual measurement value is the total amount of the center value (Y) (8%) of the moisture content (target value) of the initially set MES-containing concentrate and the actual measurement value (± 0.9%) of the moisture width.
From the measured value of the moisture width, it was determined as follows. The results are shown in Table 1.
A: The measured value of the moisture width is ± 1.0% or less.
○: The measured value of the moisture width is more than ± 1.0% and less than ± 2.0%.
(Triangle | delta): The measured value of a moisture width is more than +/- 2.0% and less than +/- 3.0%.
X: The measured value of moisture width exceeds ± 3.0%.

［試験例２〜１３］
表１に示す水分含有量のセンター値（Ｘ）になるように、各ＭＥＳ含有水性ペーストを調製した。
次いで、表１に示す初期設定の条件に変更した以外は、試験例１と同様にして、各ＭＥＳ含有水性ペーストを濃縮し、ＭＥＳ含有濃縮物を製造し、判定をした。結果を表１に示す。 [Test Examples 2 to 13]
Each MES containing aqueous paste was prepared so that it might become the center value (X) of the water content shown in Table 1.
Subsequently, except having changed into the conditions of the initial setting shown in Table 1, it carried out similarly to Experiment 1, and concentrated each MES containing aqueous paste, manufactured the MES containing concentrate, and determined. The results are shown in Table 1.

表１から明らかなように、希釈物の水分含有量をＺ（＝Ｘ）±５％以内に初期設定した試験例（１〜６）は、水分含有量が、目標値として定めた水分含有量の範囲内のＭＥＳ含有濃縮物が得られた。
希釈物の水分含有量をＺ（＝Ｘ）±６％に初期設定した試験例（８〜１２）は、水分含有量が、目標値として定めた水分含有量から数％外れたＭＥＳ含有濃縮物が得られた。また、水分含有量のセンター値（Ｘ）が４０％または、１５％のＭＥＳ含有水性ペーストを原料として用いた場合（試験例７、１３）は、希釈物の水分含有量をＺ（＝Ｘ）±２％に初期設定しておいても、水分含有量が、目標値として定めた水分含有量から数％外れたＭＥＳ含有濃縮物が得られた。 As is apparent from Table 1, in the test examples (1 to 6) in which the water content of the dilution was initially set within Z (= X) ± 5%, the water content was determined as the target value. MES-containing concentrates within the range were obtained.
Test examples (8 to 12) in which the water content of the diluted product was initially set to Z (= X) ± 6% are MES-containing concentrates whose water content deviates by several percent from the water content determined as the target value. was gotten. Moreover, when the water content center value (X) is 40% or 15% of MES-containing aqueous paste is used as a raw material (Test Examples 7 and 13), the water content of the dilution is Z (= X). Even when initially set to ± 2%, a MES-containing concentrate was obtained in which the water content deviated by several percent from the water content determined as the target value.

本発明を実施するための濃縮物製造装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the concentrate manufacturing apparatus for implementing this invention. 本発明を実施するための濃縮物製造装置の他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the concentrate manufacturing apparatus for implementing this invention.

Explanation of symbols

１１：濃縮・乾燥手段、１１ａ：供給ライン、１１１：合流点、１１２：上流ライン、１１３：下流ライン、１１ｂ：濃縮・乾燥機、１１ｃ：排出ライン、１２：濃縮物判定手段、１２ａ：水分センサー、１２ｂ：移送ポンプ、１２ｃ：回収ライン、１２ｃ’：出口、１３：希釈・リサイクル手段、１３ａ：濃縮不良物移送ライン、１３ｂ：希釈撹拌槽、１３ｃ：排出ポンプ、１３ｄ：リサイクルライン、１３ｄ’：出口、１４：第二の濃縮・乾燥手段、１４ａ：供給ライン、１４ｂ：濃縮・乾燥機、１４ｃ：排出ライン、１５：第二の濃縮物判定手段、１５ａ：水分センサー、１５ｂ：移送ポンプ、１５ｃ：排出ライン、１５ｃ’：出口。 11: Concentration / drying means, 11a: Supply line, 111: Confluence, 112: Upstream line, 113: Downstream line, 11b: Concentration / dryer, 11c: Discharge line, 12: Concentrate determination means, 12a: Moisture sensor 12b: transfer pump, 12c: recovery line, 12c ′: outlet, 13: dilution / recycling means, 13a: poorly concentrated material transfer line, 13b: dilution stirring tank, 13c: discharge pump, 13d: recycle line, 13d ′: Outlet, 14: Second concentration / drying means, 14a: Supply line, 14b: Concentration / dryer, 14c: Discharge line, 15: Second concentrate determination means, 15a: Moisture sensor, 15b: Transfer pump, 15c : Discharge line, 15c ′: exit.

Claims

An apparatus for producing an anionic surfactant concentrate comprising the means shown in the following (A) to (C).
(A) Concentration / drying means for concentrating an anionic surfactant aqueous paste.
(B) Concentrate determination means for detecting the water content of the concentrate obtained by the concentration / drying means and determining whether the concentrate is good or poorly concentrated.
(C) Dilution / recycling means for diluting a poorly concentrated product to prepare a diluted product, and returning the diluted product to the concentration / drying device.

The apparatus for producing an anionic surfactant concentrate according to claim 1, wherein a moisture meter or a temperature measuring device for the concentrate is used in the concentrate determination means.

The manufacturing method of the anionic surfactant concentrate characterized by having the process shown to following (a)-(c).
(A) A concentration / drying step of concentrating the anionic surfactant aqueous paste with a concentration / dryer.
(B) A concentrate determination step in which the moisture content of the concentrate obtained by the concentration / drying step is detected to determine whether the concentrate is good or poorly concentrated.
(C) A dilution / recycling process in which a poorly concentrated product is diluted to prepare a diluted product, and the diluted product is returned to the concentration / drying process.

The center value (X) of the water content of the anionic surfactant aqueous paste is 20 to 35% by mass, and the center value (Y) of the water content of the anionic surfactant concentrate is 1 to 10% by mass. The water content of the dilution is within the center value (Z) ± 5% by mass of the water content of the aqueous anionic surfactant paste supplied to the concentrator / dryer. The manufacturing method of the anionic surfactant concentrate as described in any one of.

5. The method for producing an anionic surfactant concentrate according to claim 3, wherein a moisture meter or a temperature measuring device for the concentrate is used in the concentrate determination step.