JP2008155549A - Polyethylene-based medical container and laminated film used for it - Google Patents

Polyethylene-based medical container and laminated film used for it Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyethylene-based medical container which is excellent in drop bag strength and transparency, is hard to block the inner surface of a medicine chamber, easy to open it, and the outer surface of the medicine chamber having blocking characteristics, being hard to slip between the outer surfaces, easy to be attracted to a suction pad, and to certainly open it, and a laminated film used for it. <P>SOLUTION: The polyethylene-based medical container is formed of a laminated film made of an inner layer containing high density polyethylene as a principal component having a melting point of 128°C or higher, a middle layer containing straight chain low-density polyethylene having density of 0.920 g/cm<SP>3</SP>or lower as a principal component of a copolymer of ethylene manufactured by a metallocene-based catalyst and an α-olefin of 4C or more, and an outer layer containing straight chain low-density polyethylene having a melting point of 128°C or lower as a principal component. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリエチレン系医療用容器及びそれに用いられる積層フィルムに関するものであり、特に血液、生理食塩水、注射液等の薬液を収容して使用する袋状のポリエチレン系医療用容器及びそれに用いられる積層フィルムに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyethylene-based medical container and a laminated film used therefor, and in particular, a bag-like polyethylene-based medical container that contains and uses a chemical solution such as blood, physiological saline, injection solution, and the like. The present invention relates to a laminated film.

図1に示すような袋状のいわゆる輸液バッグは医療用容器として広く利用されている。図1の袋状の医療用容器10は、点滴のチューブを針等により挿入して排出したり、別の薬液を注入したりするためのゴム栓を具備させたポート11、及び輸液等の薬液を収容する薬室12を備えている。また、医療用容器10の周縁は薬室12に外方から力を加えた場合でも剥離しない強シール部13により液密に閉じられている。さらに強シール部13には医療用容器を懸垂するための吊穴14が設けられている。ポート11及び薬室12は、通常、ポリエチレン系樹脂を材質とし、これらポート11及び薬室12を備える医療用容器10は容器由来の溶出物が少なく衛生性が高いため好まれている。   A so-called infusion bag having a bag shape as shown in FIG. 1 is widely used as a medical container. The bag-like medical container 10 in FIG. 1 includes a port 11 provided with a rubber stopper for inserting and discharging a drip tube with a needle or the like, or injecting another chemical solution, and a chemical solution such as an infusion solution. A medicine chamber 12 is provided. Further, the peripheral edge of the medical container 10 is liquid-tightly closed by a strong seal portion 13 that does not peel even when a force is applied to the drug chamber 12 from the outside. Further, the strong seal portion 13 is provided with a suspension hole 14 for suspending the medical container. The port 11 and the drug room 12 are usually made of a polyethylene resin, and the medical container 10 including the port 11 and the drug room 12 is preferred because it has few effluents from the container and high hygiene.

このようなポリエチレン系樹脂を用いた袋状の医療用容器としては次の様な容器が提案されている。
内外層の樹脂密度が0.92g/cm以上、中間層の樹脂密度が0.92g/cm未満の積層体からなる医療容袋(特許文献1参照。)。
内外層の樹脂密度が0.92〜0.94g/cm、中層層の樹脂が密度0.89〜0.93g/cmの直鎖状低密度ポリエチレンと密度0.86〜0.89g/cmのエラストマーとのブレンド物からなる三層フィルムを用いた医療容器用積層体。(特許文献2参照。)。
内層の密度が0.945g/cm以上、中間層の樹脂が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンと15重量%未満の密度0.945g/cm以上の高密度ポリエチレンとのブレンド物からなる医療用バッグ(特許文献3参照。)。
内層が高密度ポリエチレン、中間層が密度0.920g/cm未満でシングルサイト系触媒により得られる直鎖状低密度ポリエチレン、外層が高密度ポリエチレン含む材料からなる積層体及び容器(特許文献4参照。)。
As a bag-like medical container using such a polyethylene resin, the following containers have been proposed.
A medical container comprising a laminate in which the resin density of the inner and outer layers is 0.92 g / cm 3 or more and the resin density of the intermediate layer is less than 0.92 g / cm 3 (see Patent Document 1).
Linear low-density polyethylene having a resin density of the inner and outer layers of 0.92 to 0.94 g / cm 3 and a resin of the middle layer of 0.89 to 0.93 g / cm 3 and a density of 0.86 to 0.89 g / cm 3 A laminate for a medical container using a three-layer film made of a blend with a cm 3 elastomer. (See Patent Document 2).
The inner layer having a density of 0.945 g / cm 3 or more, and the resin of the intermediate layer is 0.920 g / cm 3 or less linear low density polyethylene and less than 15 wt% density of 0.945 g / cm 3 or more high-density polyethylene A medical bag made of a blend of (see Patent Document 3).
Laminates and containers comprising an inner layer of high-density polyethylene, an intermediate layer of a density of less than 0.920 g / cm 3 and a linear low-density polyethylene obtained by a single-site catalyst, and an outer layer of a material containing high-density polyethylene (see Patent Document 4) .)

ところで、袋状の医療用容器は、一般的にポートをフィルムまたはシート(以下、これらをあわせて「フィルム」という。)からなる薬室内側に挿入して狭持し、シールすることにより製造される。この場合においてポート挿入は、薬室内面を引き離し開口することにより行われる。この開口において、薬室内面同士のブロッキングが強すぎると、うまく開口できず、ポートを挿入しにくくなる。また、薬室の開口は、薬室の両外面を吸着パッドに吸着して薬室内面を引き剥がすことにより通常行われる。従って、吸着パッドによる薬室外面の吸着が不十分である場合にも、開口がうまく実施できない。   By the way, a bag-like medical container is generally manufactured by inserting a port into a chamber interior made of a film or a sheet (hereinafter referred to as “film”), holding it, and sealing it. The In this case, the port is inserted by pulling and opening the inner surface of the medicine chamber. In this opening, if the blocking between the interior surfaces of the medicine chambers is too strong, the opening cannot be made well, and it becomes difficult to insert the port. The opening of the chamber is usually performed by adsorbing both outer surfaces of the chamber to the suction pad and peeling off the chamber surface. Accordingly, even when the outer surface of the chamber is not sufficiently adsorbed by the adsorption pad, the opening cannot be performed well.

また、薬室が開口しやすいことは袋状の医療用容器に薬液を充填する際にも要求され、薬室内面同士のブロッキングが強いと薬液が溢れ出し充填に支障を来すことがあった。
さらに、袋状の医療用容器を複数個まとめて輸送する場合、不規則に重ねて輸送すると、ポート同士、ポートと袋部がぶつかり合って傷がついたり、輸送効率が低下する問題があった。そこで、図2(a)、(b)に示すように、ポート11を少しずつずらして整列したスタッキング形状を作り医療用容器10を輸送する方法が採用されるが、整列したままで輸送する際に、各医療用容器の薬室外面同士のブロッキングが弱いと、各医療用容器がばらばらになってしまう不具合があった。
特開昭62−64363号公報 特許第2790947号公報 特開平5−293160号公報 特開2003−237002号公報
In addition, the fact that the chamber is easy to open is also required when filling a medical solution into a bag-shaped medical container, and if the blocking between the chamber interiors is strong, the solution overflows and may interfere with filling. .
In addition, when transporting a plurality of bag-shaped medical containers in bulk, if they are transported in an irregular manner, there is a problem that the ports collide with each other, the port and the bag portion are damaged, and the transport efficiency is reduced. . Therefore, as shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), a method of transporting the medical container 10 by forming a stacking shape in which the ports 11 are shifted little by little is employed. In addition, when the blocking between the outer surfaces of the medical chambers of each medical container is weak, there is a problem that the medical containers are separated.
JP-A-62-64363 Japanese Patent No. 2790947 Japanese Patent Laid-Open No. 5-293160 JP 2003-237002 A

しかしながら、上述の特許文献1〜4に記載された積層体や医療用容器では、これらの上記問題点を十分に満たすことができず、これらの問題点を解決することのできるポリエチレン系医療用容器が求められている。また、袋状のポリエチレン系医療用容器には、落袋強度や透明性も求められている。   However, the laminates and medical containers described in Patent Documents 1 to 4 described above cannot sufficiently satisfy these problems, and can be a polyethylene-based medical container that can solve these problems. Is required. Bag-like polyethylene medical containers are also required to have a falling bag strength and transparency.

本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、落袋強度や透明性に優れ、薬室内面はブロッキングし難く開口が容易であり、薬室外面は外面同士が滑りにくく吸着パッドにも吸着しやすいブロッキング特性を有し、確実な開口を行うことが可能なポリエチレン系医療用容器及びそれに用いられる積層フィルムを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and has excellent bag drop strength and transparency. It is an object of the present invention to provide a polyethylene-based medical container that has a blocking property that is easily adsorbed and that can be surely opened, and a laminated film used therefor.

本発明者らは、上述の課題を解決するために、薬室内面のブロッキング強度を低くし、薬室外面のブロッキング特性が適切なポリエチレン系の積層フィルムを用いて医療用容器に製袋することにより上記問題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のポリエチレン系医療用容器は、融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とからなる積層フィルムで形成されていることを特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors reduce the blocking strength of the inner surface of the chamber and make a bag in a medical container using a polyethylene-based laminated film having an appropriate blocking characteristic on the outer surface of the chamber. Thus, the inventors have found that the above problem can be solved, and have completed the present invention.
That is, the polyethylene-based medical container of the present invention is composed of an inner layer mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher, a copolymer of ethylene produced by a metallocene catalyst and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. A laminated film comprising a middle layer composed mainly of linear low density polyethylene having a density of 0.920 g / cm 3 or less and an outer layer mainly composed of linear low density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or less. It is formed by.

また、前記中層が、密度0.900g/cm以上、0.930g/cm以下である高圧法低密度ポリエチレンを含有することが好ましい。
さらに、前記外層の主成分である直鎖状低密度ポリエチレンの密度が0.900g/cm以上、0.925g/cm以下であることが好ましい。
また、前記外層が、密度0.900g/cm以上、0.930g/cm以下である高圧法低密度ポリエチレンを含有することが好ましい。
さらに、薬液を収容する二つ以上の薬室を有し、各薬室同士が剥離可能な易剥離性仕切りシールにより隔たれていることが好ましい。
Also, the middle layer is, density 0.900 g / cm 3 or more, preferably contains a high-pressure low-density polyethylene is 0.930 g / cm 3 or less.
Furthermore, it is preferable that the density of the linear low density polyethylene which is the main component of the outer layer is 0.900 g / cm 3 or more and 0.925 g / cm 3 or less.
Further, the outer layer, density 0.900 g / cm 3 or more, preferably contains a high-pressure low-density polyethylene is 0.930 g / cm 3 or less.
Furthermore, it is preferable that the chamber has two or more chambers for storing the chemical solution, and each chamber is separated by an easily peelable partition seal.

また、本発明のポリエチレン系医療用容器用積層フィルムは、融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とが積層して形成されていることを特徴とする。 The polyethylene film for medical containers according to the present invention includes an inner layer mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher, ethylene produced with a metallocene catalyst, and α-olefin having 4 or more carbon atoms. An intermediate layer mainly composed of linear low density polyethylene having a density of 0.920 g / cm 3 or less and an outer layer mainly composed of linear low density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or less. It is characterized by being laminated.

本発明によれば、落袋強度や透明性に優れ、薬室内面はブロッキングし難く開口が容易であり、薬室外面は外面同士が滑りにくく吸着パッドにも吸着しやすいブロッキング特性を有し、確実な開口を行うことが可能なポリエチレン系医療用容器及びそれに用いられる積層フィルムを提供できる。   According to the present invention, the bag drop strength and transparency are excellent, the inside of the chamber is difficult to block and easy to open, and the outside of the chamber has a blocking property that the outside surfaces are not easily slipped from each other and easily adsorbed to the adsorption pad It is possible to provide a polyethylene-based medical container capable of reliably opening and a laminated film used therefor.

以下、本発明を詳細に説明する。
図1は、本発明のポリエチレン系医療用容器(以下、「医療用容器」という。)10の一例である。本発明の医療用容器10は、ポート11、及び薬室12を備えている。また、医療用容器10の周縁は強シール部13により液密に閉じられている。さらに強シール部13には医療用容器の懸垂するための吊穴14が設けられている。
薬室12は、図3にその一例を示すポリエチレン系医療用容器用積層フィルム(以下、「積層フィルム」という。)20からなる。該積層フィルム20は、融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層21と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層22と、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層23とからなる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is an example of a polyethylene medical container (hereinafter referred to as “medical container”) 10 of the present invention. The medical container 10 of the present invention includes a port 11 and a drug room 12. Further, the peripheral edge of the medical container 10 is liquid-tightly closed by the strong seal portion 13. Further, the strong seal portion 13 is provided with a suspension hole 14 for hanging the medical container.
The chamber 12 includes a polyethylene-based medical container laminated film (hereinafter referred to as “laminated film”) 20, an example of which is shown in FIG. 3. The laminated film 20 is a copolymer of an inner layer 21 mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher, an ethylene produced by a metallocene catalyst, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and has a density. It consists of an intermediate layer 22 whose main component is linear low density polyethylene of 0.920 g / cm 3 or less and an outer layer 23 whose main component is linear low density polyethylene whose melting point is 128 ° C. or lower.

<積層フィルム>
(内層)
本発明におけるポリエチレン系医療用容器10を形成する積層フィルム20で接液側となる内層21は、融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする。なお、融点の温度範囲については通常市販されている高密度ポリエチンレンの範囲を上限とすることができるが、袋状の医療用容器の成形性に優れることから好ましくは128〜138℃、より好ましくは130〜135℃である。
本発明において融点とは、測定装置として示差走査熱量計(以下「DSC」という。)を用い、試料をおよその融点より約30℃高い温度で10分間保持した後、10℃/分の速度で30℃まで冷却し、次いで、10℃/分の速度で融点より30℃高い温度まで昇温した際に、現れたピークの温度である。
<Laminated film>
(Inner layer)
The inner layer 21 on the liquid contact side of the laminated film 20 forming the polyethylene medical container 10 according to the present invention is mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher. In addition, about the temperature range of melting | fusing point, although the range of the commercially available high-density polyethylene can be made into an upper limit, since it is excellent in the moldability of a bag-shaped medical container, Preferably it is 128-138 degreeC, More preferably 130-135 ° C.
In the present invention, the melting point is a differential scanning calorimeter (hereinafter referred to as “DSC”) as a measuring device, and the sample is held at a temperature about 30 ° C. higher than the approximate melting point for 10 minutes, and then at a rate of 10 ° C./min. It is the temperature of the peak that appears when it is cooled to 30 ° C. and then heated to a temperature 30 ° C. higher than the melting point at a rate of 10 ° C./min.

高密度ポリエチレンは、密度が0.940g/cm以上、分子量分布(Mw/Mn)が4以下であることが好ましい。また、メルトフローレート(以下「MFR」という。)は0.1〜10g/10分が好ましく、より好ましくは0.5〜5.0g/10分である。0.1g/10分未満であると、押出成形時の樹脂圧力が上昇し成形性が低下する。また、10g/10分より大きいとバブル安定性が低下する。
本発明において、密度はJIS K 7112に準拠して測定した値であり、Mw/Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下「GPC」という。)により測定し、ポリスチレンを標準試料とした検量線を用いて、計算した質量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比であり、MFRはJIS K 7210に準拠して加重21.18N、温度190℃で測定した値である。
The high density polyethylene preferably has a density of 0.940 g / cm 3 or more and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 4 or less. The melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) is preferably from 0.1 to 10 g / 10 minutes, more preferably from 0.5 to 5.0 g / 10 minutes. If it is less than 0.1 g / 10 minutes, the resin pressure at the time of extrusion molding increases and the moldability decreases. On the other hand, if it is larger than 10 g / 10 min, the bubble stability is lowered.
In the present invention, the density is a value measured according to JIS K 7112, Mw / Mn is measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”), and a calibration curve using polystyrene as a standard sample is obtained. The ratio of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn calculated using MFR is a value measured at a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in accordance with JIS K 7210.

なお、内層21には高密度ポリエチレンのみを使用することが好ましいが、必要に応じて他の樹脂として、内層21全体を100質量%としたときに35質量%以下、好ましくは25質量%、より好ましくは15質量%以下の直鎖状低密度ポリエチレンを含んでいても構わない。このような直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン系触媒またはチーグラー・ナッタ触媒で製造されたものであって、MFRは0.1〜10g/10分であることが好ましく、密度は0.925g/cmを越えることが好ましい、また、融点は125℃以上が好ましく、より好ましくは128℃以上である。 In addition, although it is preferable to use only a high density polyethylene for the inner layer 21, as another resin as needed, when the whole inner layer 21 is 100 mass%, it is 35 mass% or less, Preferably it is 25 mass% or more. Preferably, 15% by mass or less of linear low density polyethylene may be included. Such a linear low density polyethylene is produced with a metallocene catalyst or a Ziegler-Natta catalyst, and preferably has an MFR of 0.1 to 10 g / 10 min and a density of 0.925 g / It is preferable to exceed cm 3 , and the melting point is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher.

(中層)
本発明におけるポリエチレン系医療用容器10を形成する積層フィルム20の中間部を形成する中層22は、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレン(以下「m−LLDPE」ということもある。)を主成分とする。
m−LLDPEは、メタロセン系触媒、いわゆるシングルサイト系触媒で製造されたものであり、α−オレフィンとしては、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等が挙げられる。なお、m−LLDPEは市販品を用いてもよい。市販のm−LLDPEとしては、エボリュー(株式会社プライムポリマー製)、カーネル(日本ポリエチレン株式会社製)、ハーモレックス(日本ポリエチレン株式会社製)、ユメリット(宇部興産社株式会社製)、アフィニティ(ダウ・ケミカル日本株式会社製)などが挙げられる。
(Middle layer)
The middle layer 22 forming the intermediate portion of the laminated film 20 forming the polyethylene medical container 10 in the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms produced with a metallocene catalyst. The main component is a linear low density polyethylene (hereinafter also referred to as “m-LLDPE”) of 0.920 g / cm 3 or less.
m-LLDPE is produced with a metallocene catalyst, a so-called single site catalyst, and α-olefins include butene-1, 4-methylpentene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1 Etc. In addition, you may use a commercial item for m-LLDPE. Examples of commercially available m-LLDPE include Evolue (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Kernel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Harmolex (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Umerit (manufactured by Ube Industries, Ltd.), Affinity (Dow Chemical Japan Co., Ltd.).

m−LLDPEの密度は、0.920g/cm以下である。密度が0.920g/cm以上であると落袋強度、透明性が低下する。m−LLDPEのMFRは0.1〜10.0g/10分が好ましく、0.5〜5.0g/10分がより好ましい。0.1g/10分未満であると、積層フィルム20のインフレーション成形等の押出成形時に樹脂圧力が上昇し成形性が低下する。また、10.0g/10分より大きいとインフレーション成形においてバブル安定性が低下する。 The density of m-LLDPE is 0.920 g / cm 3 or less. If the density is 0.920 g / cm 3 or more, the bag drop strength and transparency are lowered. The MFR of m-LLDPE is preferably from 0.1 to 10.0 g / 10 minutes, more preferably from 0.5 to 5.0 g / 10 minutes. If it is less than 0.1 g / 10 min, the resin pressure increases during extrusion molding such as inflation molding of the laminated film 20 and the moldability decreases. On the other hand, if it is larger than 10.0 g / 10 min, the bubble stability is lowered in the inflation molding.

中層22には、実質的にm−LLDPEのみ使用することが好ましいが、高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることができる。高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることにより、成形安定性が向上する。高圧法低密度ポリエチレンは、密度が0.900g/cm以上、0.930g/cm以下であることが好ましい。
中層22に用いる高圧法低密度ポリエチレンの含有量は、中層22全体を100質量%としたときに35質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。35質量%を超えると、落袋強度が低下する傾向にある。
Although it is preferable to use substantially only m-LLDPE for the middle layer 22, a high pressure method low density polyethylene can be blended. By blending the high pressure method low density polyethylene, the molding stability is improved. High-pressure low density polyethylene has a density of 0.900 g / cm 3 or more, preferably 0.930 g / cm 3 or less.
The content of the high-pressure low-density polyethylene used for the middle layer 22 is 35% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less when the entire middle layer 22 is 100% by mass. If it exceeds 35 mass%, the falling bag strength tends to be reduced.

(外層)
本発明におけるポリエチレン系医療用容器10を形成する積層フィルム20で外側となる外層23は、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレン(以下「LLDPE」ということもある。)を主成分とする。ここでの外層23に用いられる直鎖状低密度ポリエチレンは、通常のチーグラー・ナッタ触媒で製造されたものである。128℃以下の融点を示す直鎖状低密度ポリエチレンであればフィルム成形後にその表面が平滑となりやすく、スタッキング性、吸着パッドとの吸着性に優れたものとなる。なお融点は100〜128℃が好ましく、100〜125℃であることがより好ましい。融点が100℃以上であれば、医療用容器の分野で行われる高圧蒸気滅菌に耐えるだけの耐熱性をより容易に満たすことができる。
(Outer layer)
The outer layer 23 on the outer side of the laminated film 20 forming the polyethylene medical container 10 in the present invention is mainly composed of linear low density polyethylene (hereinafter sometimes referred to as “LLDPE”) having a melting point of 128 ° C. or less. To do. The linear low density polyethylene used for the outer layer 23 here is one produced by a normal Ziegler-Natta catalyst. A linear low density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or lower tends to have a smooth surface after film formation, and has excellent stacking properties and adsorption properties with an adsorption pad. The melting point is preferably from 100 to 128 ° C, more preferably from 100 to 125 ° C. When the melting point is 100 ° C. or higher, heat resistance sufficient to withstand high-pressure steam sterilization performed in the field of medical containers can be more easily satisfied.

LLDPEはエチレンと炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましく、α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などが挙げられる。
LLDPEの密度は0.900g/cm以上、0.925g/cm以下であることが好ましい。LLDPEの密度が0.900g/cm未満では、図2に示すように医療用容器10をスタッキング状に整列させた際に薬室12の外面同士のブロッキングが強すぎて剥すときに白化する。0.925g/cmより大きいと、薬室12の外面同士のブロッキングが低下し、スタッキング性が低下する。
LLDPE is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, and examples of the α-olefin include propylene, butene-1, 4-methylpentene-1, pentene-1, hexene-1, Examples include octene-1.
The density of LLDPE is preferably 0.900 g / cm 3 or more and 0.925 g / cm 3 or less. When the density of LLDPE is less than 0.900 g / cm 3 , as shown in FIG. 2, when the medical containers 10 are aligned in a stacking manner, the outer surfaces of the drug chamber 12 are too blocked to be whitened when peeled off. When it is larger than 0.925 g / cm 3 , blocking between the outer surfaces of the chamber 12 is lowered, and the stacking property is lowered.

また、LLDPEのMFRは0.1〜10.0g/10分が好ましく、0.5〜5.0g/10分がより好ましい。0.1g/10分未満であると、積層フィルム20のインフレーション成形等の押出成形時に押出圧力が上昇し成形性が低下する。また、10.0g/10分より大きいとインフレーション成形においてバブル安定性が低下する。   The MFR of LLDPE is preferably from 0.1 to 10.0 g / 10 minutes, more preferably from 0.5 to 5.0 g / 10 minutes. If it is less than 0.1 g / 10 minutes, the extrusion pressure increases during extrusion molding such as inflation molding of the laminated film 20 and the moldability decreases. On the other hand, if it is larger than 10.0 g / 10 min, the bubble stability is lowered in the inflation molding.

外層23は、実質的にLLDPEのみ使用することが好ましいが、高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることができる。高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることにより、成形安定性が向上する。高圧法低密度ポリエチレンは、密度が0.900g/cm以上、0.930g/cm以下であることが好ましい。
高圧法低密度ポリエチレンのMFRは、成形安定性に優れることから0.1〜10.0g/10分であることが好ましく、0.5〜5.0g/10分がより好ましい。
外層23に用いる高圧法低密度ポリエチレンの含有量は、外層23全体を100質量%としたときに35質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。30質量%を超えると、スタッキング性が低下する傾向にある。
For the outer layer 23, it is preferable to use substantially only LLDPE, but high-pressure low-density polyethylene can be blended. By blending the high pressure method low density polyethylene, the molding stability is improved. High-pressure low density polyethylene has a density of 0.900 g / cm 3 or more, preferably 0.930 g / cm 3 or less.
The MFR of the high-pressure method low-density polyethylene is preferably from 0.1 to 10.0 g / 10 minutes, and more preferably from 0.5 to 5.0 g / 10 minutes because of excellent molding stability.
The content of the high-pressure method low-density polyethylene used for the outer layer 23 is 35% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 15% by mass or less when the entire outer layer 23 is 100% by mass. When it exceeds 30% by mass, the stacking property tends to be lowered.

(積層フィルムの製造方法)
本発明の積層フィルム20の製造方法としては、水冷式又は空冷式共押出しインフレーション法、共押出しTダイ法、ドライラミネーション法、共押出しラミネーション法等が挙げられる。透明性、経済性、及び衛生性等の点から水冷式共押出しインフレーション法、共押出しTダイ法が好ましい。
(Laminated film manufacturing method)
Examples of the method for producing the laminated film 20 of the present invention include a water-cooled or air-cooled coextrusion inflation method, a coextrusion T-die method, a dry lamination method, and a coextrusion lamination method. The water-cooled coextrusion inflation method and the coextrusion T-die method are preferred from the viewpoints of transparency, economy, and hygiene.

このようにして得られる積層フィルム20の厚みは、一般に100〜400μmであることが好ましいが、使用目的に合わせて厚みを適宜増減できる。各層の厚み比は特に限定されないが、中層を厚みの点で最も厚い層となるように構成することが好ましい。   The thickness of the laminated film 20 thus obtained is generally preferably 100 to 400 μm, but the thickness can be appropriately increased or decreased according to the purpose of use. The thickness ratio of each layer is not particularly limited, but the middle layer is preferably configured to be the thickest layer in terms of thickness.

なお、本発明の積層フィルム20の内層21、中層22及び外層23に用いられるポリエチレン系樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常用いられる公知の添加剤、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、防曇剤などを適宜必要に応じて配合することができる。   The polyethylene resin used for the inner layer 21, the middle layer 22 and the outer layer 23 of the laminated film 20 of the present invention is a known additive that is usually used, for example, an antistatic agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. Antioxidants, lubricants, antiblocking agents, antifogging agents and the like can be appropriately blended as necessary.

<医療用容器>
本発明の医療用容器10は、上述した積層フィルム20の高密度ポリエチレンを主成分とする内層同士をヒートシールして図1に示すような薬室12と強シール部13を形成し、さらにポート11を挿入しヒートシールして取り付け、所定の形状及び寸法の容器を製造することができる。この製造された容器に、薬液が収容される。薬液としては、例えば生理食塩水、電解質液、デキストラン製剤、マンニトール製剤、アミノ酸製剤などの輸液、血液成分などが挙げられる。
<Medical container>
The medical container 10 of the present invention heat seals the inner layers of the above-described laminated film 20 mainly composed of high-density polyethylene to form a drug chamber 12 and a strong seal portion 13 as shown in FIG. 11 can be inserted and heat-sealed to attach a container having a predetermined shape and size. A chemical solution is accommodated in the manufactured container. Examples of the chemical solution include physiological saline, electrolyte solution, dextran preparation, mannitol preparation, amino acid preparation and other infusion solutions, blood components, and the like.

また、本発明の医療用容器10は、薬液を収容する2つ以上の薬室を有する医療用容器(医療用複室容器)とすることもできる。例えば、図4に示すように薬室32として第一の薬室32aと第二の薬室32bを有する医療用複室容器30が例示できる。該医療用複室容器30は、医療用容器10と同様に、ポート31を備え、周縁には強シール部33により液密に閉じられている。また、強シール部33には医療用容器の懸垂するための吊穴34が設けられている。
このように薬室32を2つ以上有する医療用複室容器30では、配合による変化により使用直前まで溶解または混合できない2種類以上の薬液を、剥離可能な易剥離性仕切りシール、2枚の積層フィルムを挟持して液密に仕切るクランプ、連通可能な仕切り部材などの仕切手段35により仕切られた別々の薬室で保存し、使用時に仕切手段35を連通させることによって、密封された状態で、かつ異物を発生することなく2種類以上の薬液を混合して使用できる。また、薬液に変えて少なくとも一つの薬室が抗生物質などの粉剤であってもよい。なお、仕切手段35としては、剥離可能な易剥離性仕切りシールが好ましい。
In addition, the medical container 10 of the present invention can be a medical container (medical multi-chamber container) having two or more drug rooms for storing a chemical solution. For example, as shown in FIG. 4, a medical multi-chamber container 30 having a first chamber 32a and a second chamber 32b as the chamber 32 can be exemplified. Similar to the medical container 10, the medical multi-chamber container 30 includes a port 31, and the periphery thereof is liquid-tightly closed by a strong seal portion 33. Further, the strong seal portion 33 is provided with a suspension hole 34 for hanging the medical container.
As described above, in the medical multi-chamber container 30 having two or more chambers 32, two or more kinds of chemical solutions that cannot be dissolved or mixed until immediately before use due to a change in the composition can be peeled off, and two layers are laminated. In a sealed state by holding the film in a separate chamber separated by a partition means 35 such as a clamp, a partition member such as a communicable partition member, and by connecting the partition means 35 during use, In addition, two or more kinds of chemical solutions can be mixed and used without generating foreign matters. Further, instead of the chemical solution, at least one drug room may be a powder such as antibiotics. In addition, as the partition means 35, the peelable easily peelable partition seal is preferable.

以上のように、本発明によれば、薬室内面のブロッキング強度を低くし、薬室外面のブロッキング特性が適切なポリエチレン系積層フィルムを用いて医療用容器に製袋することにより、袋の開口性、梱包及び輸送時のスタッキング性、透明性、落袋強度に優れるポリエチレン系医療用容器及びそれに用いられる積層フィルムが得られる。   As described above, according to the present invention, the opening of the bag is reduced by reducing the blocking strength of the inner surface of the chamber and making the bag into a medical container using a polyethylene-based laminated film having an appropriate blocking characteristic of the outer surface of the chamber. Properties, stacking properties during packaging and transport, transparency, and a polyethylene medical container excellent in bag drop strength and a laminated film used therefor are obtained.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ここで、実施例に用いたポリエチレン系樹脂の物性測定方法を以下に示す。
(MFR)
JIS K 7210に準拠し、温度190℃、荷重21.18Nで測定した。
(密度)
JIS K 7112に準拠し、測定した。
(融点)
測定装置としてパーキンエルマー社製、「DSC7」を使用し、試料をおよその融点より約30℃高い温度で10分間保持した後、10℃/分の速度で30℃まで冷却し、次いで10℃/分の速度で融点よりおよそ30℃高い温度まで昇温した際に、現れたピークの温度を融点(以下、「Tm」という。)とした。
(Mw/Mn)
GPCにより測定し、ポリスチレンを標準試料とした検量線を用いて、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比を計算した。測定装置及び測定条件を以下に示す。
測定装置:ウォーターズ社製、「150型」。
溶媒:オルトジクロルベンゼン。
カラム温度:135℃。
カラム:東ソー株式会社製、「GMMHR−1」。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
Here, the physical property measuring method of the polyethylene-type resin used for the Example is shown below.
(MFR)
According to JIS K 7210, the measurement was performed at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N.
(density)
Measured according to JIS K 7112.
(Melting point)
Using “DSC7” manufactured by Perkin Elmer as a measuring device, the sample was held at a temperature about 30 ° C. higher than the approximate melting point for 10 minutes, cooled to 30 ° C. at a rate of 10 ° C./minute, and then 10 ° C. / When the temperature was raised to a temperature approximately 30 ° C. higher than the melting point at a rate of minutes, the temperature of the peak that appeared was defined as the melting point (hereinafter referred to as “Tm”).
(Mw / Mn)
The ratio between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn was calculated using a calibration curve measured by GPC and polystyrene as a standard sample. The measurement apparatus and measurement conditions are shown below.
Measuring apparatus: “150 type” manufactured by Waters.
Solvent: orthodichlorobenzene.
Column temperature: 135 ° C.
Column: “GMMHR-1” manufactured by Tosoh Corporation.

実施例に用いたポリエチレン系樹脂を以下に示す。
PE−1:高密度ポリエチレン、密度=0.950g/cm、MFR=3.0g/10分、Tm=130℃、Mw/Mn=3.5。
PE−2:高密度ポリエチレン、密度=0.960g/cm、MFR=0.8g/10分、Tm=135℃、Mw/Mn=4.2。
PE−3:チーグラー・ナッタ触媒で製造されたエチレンとヘキセン−1からなる直鎖状低密度ポリエチレン、密度=0.920g/cm、MFR=2.0g/10分、Tm=121℃。
PE−4:チーグラー・ナッタ触媒で製造されたエチレンとヘキセン−1からなる直鎖状低密度ポリエチレン、密度=0.927g/cm、MFR=2.1g/10分、Tm=122℃。
PE−5:高圧法低密度ポリエチレン、密度=0.921g/cm、MFR=0.7g/10分、Tm=107℃。
PE−6:エチレンとヘキセン−1からなるシングルサイト系直鎖状低密度ポリエチレン、密度=0.918g/cm、MFR=2.5g/10分。
PE−7:エチレンとヘキセン−1からなるシングルサイト系直鎖状低密度ポリエチレン、密度=0.908g/cm、MFR=1.0g/10分。
The polyethylene resin used in the examples is shown below.
PE-1: high density polyethylene, density = 0.950 g / cm 3 , MFR = 3.0 g / 10 min, Tm = 130 ° C., Mw / Mn = 3.5.
PE-2: high density polyethylene, density = 0.960 g / cm 3 , MFR = 0.8 g / 10 min, Tm = 135 ° C., Mw / Mn = 4.2.
PE-3: linear low-density polyethylene composed of ethylene and hexene-1 produced with a Ziegler-Natta catalyst, density = 0.920 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min, Tm = 121 ° C.
PE-4: linear low density polyethylene consisting of ethylene and hexene-1 produced with a Ziegler-Natta catalyst, density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.1 g / 10 min, Tm = 122 ° C.
PE-5: High-pressure method low-density polyethylene, density = 0.922 g / cm 3 , MFR = 0.7 g / 10 min, Tm = 107 ° C.
PE-6: Single-site linear low-density polyethylene composed of ethylene and hexene-1, density = 0.918 g / cm 3 , MFR = 2.5 g / 10 min.
PE-7: Single-site linear low-density polyethylene composed of ethylene and hexene-1, density = 0.908 g / cm 3 , MFR = 1.0 g / 10 min.

[実施例1]
<医療用容器の製造>
表1に示すポリエチレン系樹脂を用い、水冷式共押出インフレーション法で積層フィルムを成形した。各層の厚みを表1に示す。
次いで、積層フィルムをヒートシールし、ポートを取付け、図1に示す薬室内容量500mLの医療用容器を作成した。その後、ポートより500mLの蒸留水を入れ、ゴム栓で封をした後、105℃、20分の高圧蒸気滅菌を実施した。
得られた積層フィルム及び医療用容器を下記に示す評価方法にて評価した。結果を表2に示す。
[Example 1]
<Manufacture of medical containers>
Using the polyethylene resin shown in Table 1, a laminated film was formed by a water-cooled coextrusion inflation method. Table 1 shows the thickness of each layer.
Next, the laminated film was heat-sealed, a port was attached, and a medical container having a drug room capacity of 500 mL shown in FIG. 1 was prepared. Thereafter, 500 mL of distilled water was added from the port, sealed with a rubber stopper, and then autoclaved at 105 ° C. for 20 minutes.
The obtained laminated film and medical container were evaluated by the evaluation methods shown below. The results are shown in Table 2.

<評価>
(透明性)
高圧蒸気滅菌後の医療用容器について、450nmにおける光線透過率を測定した。
<Evaluation>
(transparency)
The light transmittance at 450 nm was measured for the medical container after autoclaving.

(落袋試験)
高圧蒸気滅菌後、4℃で24時間放置した後、5個の医療用容器について、2mの高さから落下させた時の破袋の有無を確認した。5個全て破袋しなかった場合を○、1個でも破袋した場合を×とした。
(Drop bag test)
After high-pressure steam sterilization, it was allowed to stand at 4 ° C. for 24 hours, and then the presence or absence of bag breakage when 5 medical containers were dropped from a height of 2 m was confirmed. The case where all five pieces were not broken was marked with ○, and the case where even one piece was broken was marked with ×.

(ブロッキング性試験)
高圧蒸気滅菌前の積層フィルムについて、内層同士、外層同士のブロッキング性を評価した。
内層同士、外層同士を重ね合わせ、10cm×10cmあたり10kgの荷重をかけて、50℃で24時間放置した後、さらに23℃で24時間放置し、その後10cm×10cmに切り抜き、300mm/分の速度で剥離強度を測定した。
内層同士のブロッキング性の評価は、剥離強度が5Nより小さい場合を開口性が良好であり○とし、5N以上の場合を×とした。
外層同士のブロッキング性の評価は、剥離強度が5N以上の場合にスタッキング性が良好であり○とし、5Nより小さい場合を×とした。
(Blocking test)
About the laminated film before high-pressure steam sterilization, the blocking property of inner layers and outer layers was evaluated.
The inner layer and the outer layer were overlapped, and a load of 10 kg per 10 cm × 10 cm was applied, left at 50 ° C. for 24 hours, then left at 23 ° C. for 24 hours, then cut out to 10 cm × 10 cm, and speed of 300 mm / min The peel strength was measured.
In the evaluation of the blocking property between the inner layers, when the peel strength is smaller than 5N, the opening property is good, and when it is 5N or more, x is given.
Evaluation of blocking property between outer layers was good when the peel strength was 5N or more, and good stacking property, and x when less than 5N.

[実施例2〜6、比較例1〜3]
表1に示す各層に用いるポリエチレン系樹脂を変化させた以外は、実施例1と同様にして積層フィルム及び医療用容器を作成し、評価を行った。結果を表2に示す。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-3]
A laminated film and a medical container were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene resin used for each layer shown in Table 1 was changed. The results are shown in Table 2.

Figure 2008155549
Figure 2008155549

Figure 2008155549
Figure 2008155549

表1から明らかなように、実施例の医療用容器は何れも透明性、落袋強度に優れていた。また、積層フィルムの内層同士は剥離しやすく開口性が良好であり、一方、外層同士は剥離しにくくスタッキング性が良好であった。
一方、比較例の医療用容器は、透明性、落袋強度、開口性、スタッキング性の全てを同時に満たすものではなかった。
As is clear from Table 1, all of the medical containers of the examples were excellent in transparency and bag drop strength. Moreover, the inner layers of the laminated film were easily peeled from each other and had good opening properties, while the outer layers were hardly peeled from each other and had good stacking properties.
On the other hand, the medical container of the comparative example did not satisfy all of transparency, bag drop strength, opening property, and stacking property at the same time.

1つの薬室が形成された医療用容器の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the medical container in which one chemical | medical chamber was formed. スタッキングした医療用容器の一例を示す図であり、(a)はポート側から見た側面図、(b)は平面図である。It is a figure which shows an example of the medical container which carried out stacking, (a) is the side view seen from the port side, (b) is a top view. 本発明の積層フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated | multilayer film of this invention. 2つの薬室が形成された医療用容器の一例を示す平面図である。It is a top view which shows an example of the medical container in which two drug rooms were formed.

符号の説明Explanation of symbols

10:医療用容器、11:ポート、12:薬室、13:強シール部、14:吊穴、20:積層フィルム、21:内層、22:中層、23:外層、30:医療用容器(医療用複室容器)、31:ポート、32:薬室、32a:第一の薬室、32b:第二の薬室、33:強シール部、34:吊穴、35:仕切手段。

10: medical container, 11: port, 12: drug room, 13: strong seal part, 14: hanging hole, 20: laminated film, 21: inner layer, 22: middle layer, 23: outer layer, 30: medical container (medical Multi-chamber container), 31: port, 32: chamber, 32a: first chamber, 32b: second chamber, 33: strong seal part, 34: suspension hole, 35: partitioning means.

Claims (6)

融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とからなる積層フィルムで形成されていることを特徴とするポリエチレン系医療用容器。 A copolymer of an inner layer mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher, ethylene produced with a metallocene catalyst and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and a density of 0.920 g / cm 3 or lower. Characterized in that it is formed of a laminated film comprising an intermediate layer mainly composed of linear low-density polyethylene and an outer layer mainly composed of linear low-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or lower. Medical container. 前記中層が、密度0.900g/cm以上、0.930g/cm以下である高圧法低密度ポリエチレンを含有することを特徴とする請求項1に記載のポリエチレン系医療用容器。 The middle layer is, density 0.900 g / cm 3 or more, polyethylene medical container according to claim 1, characterized in that it contains high-pressure low-density polyethylene is 0.930 g / cm 3 or less. 前記外層の主成分である直鎖状低密度ポリエチレンの密度が0.900g/cm以上、0.925g/cm以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のポリエチレン系医療用容器。 The polyethylene-based polyethylene according to claim 1 or 2, wherein the density of the linear low-density polyethylene that is a main component of the outer layer is 0.900 g / cm 3 or more and 0.925 g / cm 3 or less. Medical container. 前記外層が、密度0.900g/cm以上、0.930g/cm以下である高圧法低密度ポリエチレンを含有することを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに記載のポリエチレン系医療用容器。 It said outer layer, density 0.900 g / cm 3 or more, polyethylene according to any one of claims 1 to 3, characterized by containing a high-pressure low-density polyethylene is 0.930 g / cm 3 or less Medical container. 薬液を収容する二つ以上の薬室を有し、各薬室同士が剥離可能な易剥離性仕切りシールにより隔たれていることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれかに記載のポリエチレン系医療用容器。   The polyethylene according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyethylene has two or more chambers for storing a chemical solution, and each chamber is separated by an easily peelable partition seal. Medical container. 融点が128℃以上の高密度ポリエチレンを主成分とする内層と、メタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体で、密度が0.920g/cm以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする中層と、融点が128℃以下の直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする外層とが積層して形成されていることを特徴とするポリエチレン系医療用容器用積層フィルム。 A copolymer of an inner layer mainly composed of high-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or higher, ethylene produced with a metallocene catalyst and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and a density of 0.920 g / cm 3 or lower. A polyethylene-based medical comprising an intermediate layer mainly composed of linear low-density polyethylene and an outer layer mainly composed of linear low-density polyethylene having a melting point of 128 ° C. or lower. Laminated film for containers.
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