JP2008138326A - Polyacetal resin fiber - Google Patents
Polyacetal resin fiber Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008138326A JP2008138326A JP2006326662A JP2006326662A JP2008138326A JP 2008138326 A JP2008138326 A JP 2008138326A JP 2006326662 A JP2006326662 A JP 2006326662A JP 2006326662 A JP2006326662 A JP 2006326662A JP 2008138326 A JP2008138326 A JP 2008138326A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyacetal resin
- fiber
- weight
- resin fiber
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリアセタール樹脂繊維に関する。詳しくは、熱安定性に優れ、且つ繊維製造時におけるホルムアルデヒド発生量が抑制された、ポリアセタール樹脂繊維に関する。 The present invention relates to a polyacetal resin fiber. Specifically, the present invention relates to a polyacetal resin fiber that has excellent thermal stability and suppresses the amount of formaldehyde generated during fiber production.
ポリアセタール樹脂はバランスの取れた機械的性質と良好な自己潤滑特性（耐摩耗性）、耐熱性、電気特性、及び耐薬品性を有する、バランスの取れたエンジニアリングプラスチックである。この様な特性を生かして、各種の機械部品や電気部品等に広く使用されている。 Polyacetal resins are balanced engineering plastics with balanced mechanical properties and good self-lubricating properties (wear resistance), heat resistance, electrical properties, and chemical resistance. Taking advantage of such characteristics, it is widely used in various machine parts and electrical parts.
とりわけポリアセタール樹脂は結晶化速度が速い為に、樹脂成形のサイクルを速くすることが出来るので、主に射出成形材料として自動車、電気機器の機構部品の分野で、幅広く使われている。更にポリアセタール樹脂は高結晶性であることから、延伸し配向結晶化することで強度が向上し、高弾性体となる特徴も有している。 In particular, since polyacetal resin has a high crystallization speed, the resin molding cycle can be increased. Therefore, polyacetal resin is widely used as an injection molding material in the field of mechanical parts of automobiles and electrical equipment. Furthermore, since the polyacetal resin has high crystallinity, the strength is improved by stretching and orientation crystallization, and the polyacetal resin has a feature of becoming a highly elastic body.
しかし結晶化速度が速い為に、成形加工法に制約が生じるという課題があった。具体的には例えば、曳糸性、紡糸性、延伸性が低く、繊維等の延伸工程等におけるフィブリル内ボイドの発生や、繊維製造時における糸切れといった問題があった。これに対しては、高強度のポリアセタール樹脂繊維を得るべく、種々の改良方法が提案されている（例えば特許文献１〜３参照）。 However, since the crystallization speed is high, there is a problem that the forming method is restricted. Specifically, for example, the spinnability, spinnability, and drawability are low, and there are problems such as generation of voids in the fibril in the drawing process of fibers and the like, and yarn breakage during fiber production. In response to this, various improvement methods have been proposed in order to obtain high-strength polyacetal resin fibers (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
またポリアセタール樹脂は、モノマーの主原料がホルムアルデヒドであることから、樹脂の重合時や成形加工時等にかかる熱履歴での僅かな熱分解反応により、きわめて微量ながらもホルムアルデヒドが発生し、労働（衛生）環境の低下や、射出成形時等にモールドデポジット（金型付着物）が生じ、金型汚染の原因となるという問題があった。 Since polyacetal resin is formaldehyde as the main monomer, formaldehyde is generated in a very small amount due to a slight thermal decomposition reaction in the heat history of the resin during polymerization or molding. ) There has been a problem that mold deposits (mold deposits) occur due to environmental degradation and injection molding, and cause mold contamination.
この問題に対しては、従来から、樹脂や建材から発生するホルムアルデヒドの吸着剤として、或いはポリアセタール樹脂のペレットおよび成形品のホルムアルデヒド発生量を抑制するための添加剤として、メラミン系化合物、ヒドラジン系化合物、尿素系化合物、アミン系やアミド系化合物等の多くの窒素系化合物や、立体障害フェノール（ヒンダードフェノール）系酸化防止剤等と組み合わせた添加剤が提案されている（例えば特許文献４〜６参照）。 Conventionally, melamine compounds and hydrazine compounds have been used as adsorbents for formaldehyde generated from resins and building materials, or as additives for suppressing formaldehyde generation in polyacetal resin pellets and molded products. Additives combined with many nitrogen compounds such as urea compounds, amine compounds and amide compounds, and sterically hindered phenol (hindered phenol) antioxidants have been proposed (for example, Patent Documents 4 to 6). reference).
しかし従来から提案されているポリアセタール樹脂繊維の改良方法については、強度等の物性改善や糸引き性のみについては、種々の方法が提案されているものの、繊維製造時や繊維状物のホルムアルデヒド発生抑制については課題が認識されておらず、未解決のままであった。然るに、高強度と耐薬品性とを兼ね備えたポリアセタール樹脂繊維等の適応分野拡大、具体的には例えば、精密濾過等に用いる不織布フィルターへの応用等が困難となっていた。 However, with respect to the conventionally proposed methods for improving polyacetal resin fibers, various methods have been proposed for improving physical properties such as strength and stringiness, but at the time of fiber production and suppression of formaldehyde generation in fibrous materials. The issue was not recognized and remained unresolved. However, it has been difficult to expand the application field of polyacetal resin fibers and the like having both high strength and chemical resistance, specifically, for example, application to non-woven fabric filters used for microfiltration and the like.
この様に、ポリアセタール樹脂繊維においては、製造工程の環境改善やポリアセタール樹脂製品の用途範囲拡大のために重要となる、ホルムアルデヒドの発生抑制と共に、工業的に十分な生産性が維持できる糸引き性等の物性改善の両立が望まれていたが、今までなされていなかった。 In this way, in polyacetal resin fiber, it is important to improve the environment of the manufacturing process and expand the application range of polyacetal resin products, along with the suppression of formaldehyde generation, stringiness that can maintain industrially sufficient productivity, etc. Although it was desired to improve the physical properties of the material, it has not been achieved so far.
一般的に樹脂中の添加剤は、上述した様なホルムアルデヒド発生を抑制する添加剤を含めて、ポリアセタール樹脂と相溶していても、例えばポリアセタール樹脂繊維を得るべく溶融ポリアセタール樹脂を紡糸する際には、これらが核成分となり結晶化速度を速める為に、繊維化が困難と考えられてきた。 In general, the additive in the resin includes the additive for suppressing the generation of formaldehyde as described above, even if it is compatible with the polyacetal resin, for example, when spinning a molten polyacetal resin to obtain a polyacetal resin fiber. Have been considered to be difficult to fiberize because they become core components and increase the crystallization speed.
上述した課題に鑑みて、本発明者らが鋭意検討した結果、ホルムアルデヒドの発生抑制に有効な複数の添加剤、具体的にはヒドラジド化合物類と、ヒンダードフェノール系化合物とを特定比率で含有したポリアセタール樹脂組成物が、意外にも、ポリアセタール樹脂の特性を維持しつつ、且つ工業生産的に十分な糸引き性を発現し、更にホルムアルデヒドの発生抑制効果も十分な、ポリアセタール樹脂繊維となることを見出した。 As a result of intensive studies by the present inventors in view of the above-described problems, the present invention contains a plurality of additives effective for suppressing the generation of formaldehyde, specifically, hydrazide compounds and hindered phenol compounds at a specific ratio. The polyacetal resin composition unexpectedly becomes a polyacetal resin fiber that maintains the properties of the polyacetal resin, expresses sufficient stringiness for industrial production, and has a sufficient effect of suppressing generation of formaldehyde. I found it.
更に、このポリアセタール樹脂組成物にイミド化合物及び／またはアルキレン尿素を含有させることで、ホルムアルデヒドの発生抑制効果が向上し、そしてイミド化合物を添加するとポリアセタール樹脂繊維製造時における発煙発生をも抑制出来ることを見出し、本発明を完成させた。 Furthermore, by containing an imide compound and / or alkylene urea in this polyacetal resin composition, the effect of suppressing the generation of formaldehyde is improved, and the addition of an imide compound can also suppress the generation of smoke during the production of polyacetal resin fibers. The headline and the present invention were completed.
即ち本発明の要旨は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）芳香族ジヒドラジド及び２０℃における水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満である脂肪族ジヒドラジドより選ばれる少なくとも１種のヒドラジド化合物０．０１〜５重量部、（Ｃ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部を配合してなるポリアセタール樹脂繊維に存する。 That is, the gist of the present invention is that (A) at least one hydrazide compound selected from (B) an aromatic dihydrazide and an aliphatic dihydrazide having a solubility in 100 g of water at 20 ° C. of less than 1 g based on 100 parts by weight of the polyacetal resin. 0.01 to 5 parts by weight, and (C) a polyacetal resin fiber containing 0.01 to 5 parts by weight of a sterically hindered phenol.
本発明で得られるポリアセタール樹脂繊維は、ポリアセタール樹脂の諸特性を維持しつつ繊維製造を行うことが出来、且つ製造時に発生するホルムアルデヒド量を抑制することができるので、繊維製造時の作業環境を向上させ、かつ、長時間安定した繊維製造が可能である。 The polyacetal resin fiber obtained in the present invention can be produced while maintaining various properties of the polyacetal resin, and the amount of formaldehyde generated during production can be suppressed, so that the working environment during fiber production is improved. And stable fiber production for a long time.
本発明のポリアセタール樹脂繊維は、その高強度、高弾性率、耐溶剤性、耐熱性、耐屈曲疲労性等の優れた特性を活かし種々の用途がある。使用目的により織布、不織布、ネット等の形態への加工により、各種フィルター類、カーペット基布、コンクリート複合材料、土壌補強用シート状物、フラットヤーン織布からなる穀粒袋、土嚢袋、プラスチック紐等への適用が可能である。 The polyacetal resin fiber of the present invention has various uses by taking advantage of its excellent properties such as high strength, high elastic modulus, solvent resistance, heat resistance, and bending fatigue resistance. Depending on the purpose of use, by processing into forms such as woven fabric, nonwoven fabric, net, etc., various filters, carpet base fabric, concrete composite material, sheet material for soil reinforcement, grain bag made of flat yarn woven fabric, sandbag bag, plastic It can be applied to strings.
織布は、熱可塑性樹脂を溶融塗布することで被覆コーティングした防水製シートとして、土木、建築、レジャー等に用いるシートとすることができる。また繊維を切断、好ましくは１〜１００ｍｍ程度に切断たものをコンクリートに混合し、補強用繊維や爆裂防止剤として使用するなど、ポリオキシメチレン樹脂の特性により、これら各種製品は強度、剛性、耐久性能にも優れたものとなる。 The woven fabric can be a sheet used for civil engineering, construction, leisure, etc., as a waterproof sheet coated and coated by melting and applying a thermoplastic resin. In addition, these products are strong, rigid and durable due to the properties of the polyoxymethylene resin, such as by mixing the fiber into pieces, preferably 1-100 mm, mixed with concrete and used as reinforcing fibers or explosion inhibitors. The performance is also excellent.
中でも本発明のポリアセタール樹脂繊維からなるフィルターは、その高強度、高弾性率、耐溶剤性（耐薬品性）、耐熱性、摩擦磨耗特性、耐アルコール性等の優れた特性を活かし、種々の応用ができるので好ましい。具体的には例えば、抄紙工程の搾水フィルター、バグフィルター、濾過目的土木シート、航空・車両・船舶等の燃料フィルター等が挙げられる。 Among them, the filter made of the polyacetal resin fiber of the present invention has various applications by taking advantage of its excellent properties such as high strength, high elastic modulus, solvent resistance (chemical resistance), heat resistance, friction wear characteristics, and alcohol resistance. Is preferable. Specific examples include a water extraction filter, a bag filter, a filtration purpose civil engineering sheet, a fuel filter for aviation, vehicles, ships, and the like in the paper making process.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いる（Ａ）ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とするアセタールホモポリマー、及び、オキシメチレン基とオキシメチレン基以外の構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックポリマーも含む）、およびターポリマー等を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyacetal resin (A) used in the present invention is an acetal homopolymer having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main structural unit, and a copolymer containing at least one structural unit other than an oxymethylene group and an oxymethylene group. (Including block polymer), terpolymer and the like.
また本発明に用いる（Ａ）ポリアセタール樹脂は、線状構造のみならず分岐、架橋構造を有していてもよい。前記オキシメチレン基以外の構成単位としては、具体的には例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシプロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）等の炭素数２以上、好ましくは２〜４のオキシアルキレン基が挙げられる。中でもオキシエチレン基が好ましい。また（Ａ）ポリアセタール樹脂中における、炭素数２以上のオキシアルキレン構造単位の含有量は、０．１〜２０重量％であることが好ましい。 The (A) polyacetal resin used in the present invention may have not only a linear structure but also a branched or crosslinked structure. Specific examples of the structural unit other than the oxymethylene group include an oxyethylene group (—CH 2 CH 2 O—), an oxypropylene group (—CH 2 CH 2 CH 2 O—), and an oxybutylene group (— An oxyalkylene group having 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, such as CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O—). Of these, an oxyethylene group is preferred. In addition, the content of the oxyalkylene structural unit having 2 or more carbon atoms in the (A) polyacetal resin is preferably 0.1 to 20% by weight.
オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）と炭素数２〜４のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）などのオキシメチレン基の環状オリゴマーとエチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキソカン、１，３−ジオキセパン等の炭素数２〜４のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合することによって製造することができる。 The polyacetal resin which has an oxymethylene group (—CH 2 O—) and an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms as a constituent unit is an oxymethylene group such as formaldehyde trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane). It is produced by copolymerizing a cyclic oligomer and a cyclic oligomer containing an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide, 1,3-dioxolane, 1,3,6-trioxocan, 1,3-dioxepane. Can do.
中でもトリオキサンやテトラオキサン等の環状オリゴマーと、エチレンオキサイドや１，３−ジオキソランとの共重合体が好ましく、特にトリオキサンと１，３−ジオキソランとの共重合体が好ましい。 Among them, a copolymer of a cyclic oligomer such as trioxane or tetraoxane and ethylene oxide or 1,3-dioxolane is preferable, and a copolymer of trioxane and 1,3-dioxolane is particularly preferable.
本発明に用いる（Ｂ）ヒドラジド化合物としては、（Ｂ１）脂肪族ヒドラジド類又は（Ｂ２）芳香族ヒドラジド類の何れのヒドラジド類でも用いることが出来る。具体的には例えば、（Ｂ１）脂肪族ヒドラジド類としては、プロピオン酸ヒドラジド、チオカルボヒドラジド等のモノヒドラジド類；カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、１、１２−ドデカンジカルボヒドラジド、１，１８−オクタデカンジカルボヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボヒドラジド等が挙げられる。 As the (B) hydrazide compound used in the present invention, any of hydrazides of (B1) aliphatic hydrazides or (B2) aromatic hydrazides can be used. Specifically, for example, (B1) aliphatic hydrazides include monohydrazides such as propionic acid hydrazide and thiocarbohydrazide; carbodihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid Dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, 1,12-dodecanedicarbohydrazide, 1,18-octadecanedicarbohydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, 7,11-octadecadien-1,18-dicarbo And hydrazide.
中でも（Ｂ１）脂肪族ヒドラジド類としては、水溶解度（２０℃における水１００ｇに対する溶解度。）が１ｇ未満であるものを用いることが好ましい。水溶解度が高すぎると、ホルムアルデヒドの発生抑制効果が不十分となる場合があるので、中でも水溶解度は０．０１ｇ以下であることが好ましい。 Among them, as (B1) aliphatic hydrazides, those having a water solubility (solubility in 100 g of water at 20 ° C.) of less than 1 g are preferably used. If the water solubility is too high, the effect of suppressing the generation of formaldehyde may be insufficient, so the water solubility is preferably 0.01 g or less.
水溶解度が１ｇ未満の脂肪族ヒドラジドとしては、具体的には例えば、シュウ酸ジヒドラジド（水溶解度 ０．２ｇ以下）、セバシン酸ジヒドラジド（同 ０．０１ｇ以下）、１，１２−ドデカンジカルボヒドラジド、１，１８−オクタデカンジカルボヒドラジド（同 ０．１ｇ以下）等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic hydrazide having a water solubility of less than 1 g include, for example, oxalic acid dihydrazide (water solubility 0.2 g or less), sebacic acid dihydrazide (0.01 g or less), 1,12-dodecanedicarbohydrazide, 1,18-octadecanedicarbohydrazide (0.1 g or less).
（Ｂ２）芳香族ヒドラジド類としては、具体的には例えば、サリチル酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、アミノベンズヒドラジド、４−ピリジンカルボン酸ヒドラジド等のモノヒドラジド類；イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、１，５−ナフタレンジカルボヒドラジド、１，８−ナフタレンジカルボヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボヒドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、１，５−ジフェニルカルボノヒドラジド等のジヒドラジド類が挙げられる。また、アミノポリアクリルアミド、１，３，５−トリス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）イソシアヌレート等のポリヒドラジド類も使用することができる。 (B2) Specific examples of aromatic hydrazides include monohydrazides such as salicylic acid hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, p-toluenesulfonyl hydrazide, aminobenzhydrazide, and 4-pyridinecarboxylic acid hydrazide. Isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, 1,5-naphthalenedicarbohydrazide, 1,8-naphthalenedicarbohydrazide, 2,6-naphthalenedicarbohydrazide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, 1,5 -Dihydrazides such as diphenylcarbonohydrazide. Polyhydrazides such as aminopolyacrylamide and 1,3,5-tris (2-hydrazinocarbonylethyl) isocyanurate can also be used.
本発明に用いる（Ｂ）ヒドラジド化合物としては、中でもテレフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、１，１２−ドデカンジカルボヒドラジド、１，５−ナフタレンジヒドラジド、１，８−ナフタレンジヒドラジド、２，６−ナフタレンジヒドラジド等が好ましい。これらヒドラジド化合物は単独で、又は２種以上を任意の割合で併用してもよい。 Examples of (B) hydrazide compounds used in the present invention include terephthalic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, 1,12-dodecanedicarbohydrazide, 1,5-naphthalenedihydrazide, 1,8-naphthalenedihydrazide, and 2,6-naphthalenedihydrazide. Etc. are preferred. These hydrazide compounds may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
本発明のポリアセタール樹脂繊維においては、（Ｂ）ヒドラジド化合物を、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部配合すればよい。（Ｂ）ヒドラジド化合物の配合量が少なすぎると、ホルムアルデヒドの発生抑制効果が低く、逆に多すぎても、ポリアセタール樹脂繊維の強度が低下する場合がある。よって配合量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、中でも０．０３〜４重量部、特に０．０５〜３重量部であることが好ましい。 In the polyacetal resin fiber of this invention, (B) hydrazide compound should just mix | blend 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of (A) polyacetal resin. (B) When there are too few compounding quantities of a hydrazide compound, the generation | occurrence | production suppression effect of formaldehyde is low, and conversely, even if too much, the intensity | strength of a polyacetal resin fiber may fall. Therefore, the blending amount is preferably 0.03 to 4 parts by weight, particularly 0.05 to 3 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin.
本発明に用いる（Ｃ）立体障害性フェノールとは、ヒンダードフェノールとも呼ばれ、基本的には下記一般式（１）で示される、フェノール性水酸基のオルト位に置換基を有する構造を少なくとも一個有する化合物をいう。 The (C) sterically hindered phenol used in the present invention is also called a hindered phenol and basically has at least one structure having a substituent at the ortho position of the phenolic hydroxyl group represented by the following general formula (1). The compound which has.
式（１）の構造を有する（Ｃ）立体障害性フェノールとしては、具体的には例えば、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファ−ビシクロ〔２，２，２〕−オクト−４−イル−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリル−チオトリアジルアミン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。 Specific examples of the (C) sterically hindered phenol having the structure of the formula (1) include 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylene. -Bis (2,6-di-tert-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxybenzyldimethylamine, stearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2,6,7-trioxa-1-phospha-bicyclo [2,2,2] -oct-4-yl-methyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 3,5- The t-butyl-4-hydroxyphenyl-3,5-distearyl-thiotriazylamine, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,6- Di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), octadecyl-3- (3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1 , 6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5 -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] triethylene glycol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-thiodiethyl-bis [3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
これらの中でも、特に下記一般式（２）で示される構造を少なくとも一個有する化合物が好ましい。 Among these, a compound having at least one structure represented by the following general formula (2) is particularly preferable.
一般式（２）の構造を有する化合物としては、具体的には例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。 Specific examples of the compound having the structure of the general formula (2) include N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) octadecyl-3. -(3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl -Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol -Bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bi- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2′-thiodiethyl-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ] Etc. are mentioned.
本発明に用いる（Ｃ）立体障害性フェノール化合物としては、中でも１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。 Examples of the (C) sterically hindered phenol compound used in the present invention include 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl- Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol- Bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2′-thiodiethyl-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propio Over the door] is preferred.
本発明のポリアセタール樹脂繊維は、（Ａ）ポリアセタール樹脂に、述の（Ｂ）および（Ｃ）を配合して成るが、更に（Ｄ）イミド化合物及び／または（Ｅ）アルキレン尿素を配合することが好ましい。 The polyacetal resin fiber of the present invention comprises (A) the polyacetal resin and (B) and (C) described above, and (D) an imide compound and / or (E) an alkylene urea. preferable.
本発明に用いる（Ｄ）イミド化合物は、具体的には例えば、フタルイミド、３−アミノ−フタルイミド、４，５−ジクロロフタルイミド、４−メチルフタルイミド、３−ニトロフタルイミド、４−ニトロフタルイミド、３，４，５，６−テトラブロモフタルイミド、３，４，５，６−テトラクロロフタルイミド、３，４，５，６−テトラフルオロフタルイミド、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、ピロメリット酸ジイミド、１，８−ナフタルイミド、２，３−ナフタレンジカルボキシイミド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボンジイミド、４−アミノ−１，８−ナフタルイミド、３，４−ピリジンジカルボキシイミド、グルタルイミド、３、３−ジメチルグルタルイミド、３−メチル−３−エチルグルタルイミド、３，３−ペンタメチレングルタルイミド、３、３−テトラメチレングルタルイミド、２，４−ジシアノ−３−メチル−３−エチルグルタルイミド、２，４−ジシアノ−３，３−ペンタメチレングルタルイミド、２，４−ジシアノ−３−メチル−３−フェニルグルタルイミド、シクロヘキシミド、マレイミド、２，３−ジブロモマレイミド、シクロヘキサ−３−エン−１，２−ジカルボキシイミド、カンファーイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボキシイミド等が挙げられる。 Specific examples of the (D) imide compound used in the present invention include, for example, phthalimide, 3-amino-phthalimide, 4,5-dichlorophthalimide, 4-methylphthalimide, 3-nitrophthalimide, 4-nitrophthalimide, 3,4 , 5,6-tetrabromophthalimide, 3,4,5,6-tetrachlorophthalimide, 3,4,5,6-tetrafluorophthalimide, 1,2,3,6-tetrahydrophthalimide, pyromellitic acid diimide, 1 , 8-Naphthalimide, 2,3-naphthalenedicarboximide, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic diimide, 4-amino-1,8-naphthalimide, 3,4-pyridinedicarboximide, glutarimide 3,3-dimethylglutarimide, 3-methyl-3-ethylglutarimide, 3,3 Pentamethylene glutarimide, 3,3-tetramethylene glutarimide, 2,4-dicyano-3-methyl-3-ethyl glutarimide, 2,4-dicyano-3,3-pentamethylene glutarimide, 2,4-dicyano -3-methyl-3-phenylglutarimide, cycloheximide, maleimide, 2,3-dibromomaleimide, cyclohex-3-ene-1,2-dicarboximide, camphorimide, 9,10-dihydro-9,10-ethano Anthracene-11,12-dicarboximide etc. are mentioned.
これらの中でも、フタルイミド、３−アミノ−フタルイミド、４−メチルフタルイミド、３−ニトロフタルイミド、４−ニトロフタルイミド、３，４，５，６−テトラフルオロフタルイミド、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、ピロメリット酸ジイミド、１，８−ナフタルイミド、２，３−ナフタレンジカルボキシイミド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボンジイミド、４−アミノ−１，８−ナフタルイミド、３，４−ピリジンジカルボキシイミド、グルタルイミド、３、３−ジメチルグルタルイミド、３−メチル−３−エチルグルタルイミド、３，３−ペンタメチレングルタルイミド、３、３−テトラメチレングルタルイミド、２，４−ジシアノ−３，３−ペンタメチレングルタルイミド、２，４−ジシアノ−３−メチル−３−エチルグルタルイミド、シクロヘキシミド、マレイミド、２，３−ジブロモマレイミド、シクロヘキサ−３−エン−１，２−ジカルボキシイミド、カンファーイミド等が好ましく、特にフタルイミド、ピロメリット酸ジイミドが好ましい。 Among these, phthalimide, 3-amino-phthalimide, 4-methylphthalimide, 3-nitrophthalimide, 4-nitrophthalimide, 3,4,5,6-tetrafluorophthalimide, 1,2,3,6-tetrahydrophthalimide, Pyromellitic acid diimide, 1,8-naphthalimide, 2,3-naphthalenedicarboximide, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic diimide, 4-amino-1,8-naphthalimide, 3,4-pyridine Dicarboximide, glutarimide, 3,3-dimethylglutarimide, 3-methyl-3-ethylglutarimide, 3,3-pentamethyleneglutarimide, 3,3-tetramethyleneglutarimide, 2,4-dicyano-3 , 3-Pentamethyleneglutarimide, 2,4-dicyano-3-methyl 3-ethyl-glutarimide, cycloheximide, maleimide, 2,3-dibromo-maleimide, cyclohex-3-ene-1,2-dicarboximide, are preferred, such as camphor imides, especially phthalimido, pyromellitic diimide is preferred.
本発明に用いる（Ｄ）イミド化合物は、単独でも、２種類以上を任意の割合で併用してもよい。また（Ｄ）イミド化合物の配合量は適宜選択して決定すればよいが、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることが好ましく、中でも０．００３〜０．７重量部、特に０．００５〜０．５重量部であることが好ましい。 The (D) imide compound used for this invention may be individual, or may use 2 or more types together in arbitrary ratios. Further, the blending amount of the (D) imide compound may be appropriately selected and determined, but is preferably 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin, and more preferably 0.003 to 0. 0.7 part by weight, particularly preferably 0.005 to 0.5 part by weight.
本発明に用いる（Ｅ）アルキレン尿素としては、具体的には下記一般式（３）で示される構造を有するものである。 Specifically, the (E) alkylene urea used in the present invention has a structure represented by the following general formula (3).
一般式（３）で示されるアルキレン尿素としては、中でもＲ４がエチレン基であるエチレン尿素が特に好ましい。 As the alkylene urea represented by the general formula (3), ethylene urea in which R 4 is an ethylene group is particularly preferable.
本発明に用いる（Ｅ）アルキレン尿素は、単独で、又は2種以上を任意の割合で併用してもよい。ま（Ｅ）アルキレン尿素の配合量は適宜選択して決定すればよいが、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることが好ましく、中でも０．００３〜０．７重量部、特に０．００５〜０．５重量部であることが好ましい。 The (E) alkylene urea used in the present invention may be used alone or in combination of two or more at any ratio. The amount of (E) alkylene urea may be appropriately selected and determined, but is preferably 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of (A) polyacetal resin, and more preferably 0.003 to 0. 0.7 part by weight, particularly preferably 0.005 to 0.5 part by weight.
本発明のポリアセタール樹脂繊維は、以上の成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲内で、従来公知の任意の添加剤、充填剤等を配合してもよく、具体的には例えば、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。 In addition to the above components, the polyacetal resin fiber of the present invention may be blended with any conventionally known additives, fillers and the like within a range not impairing the object of the present invention. Examples include lubricants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.
充填剤としてはタルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー等が挙げられる。更に顔料、染料を配合し、所望の色調に仕上げてもよい。 Examples of the filler include talc, mica, calcium carbonate, potassium titanate whisker and the like. Further, pigments and dyes may be blended to finish the desired color tone.
本発明のポリアセタール樹脂繊維は、上述の通り、（Ａ）ポリアセタール樹脂に、（Ｂ）、（Ｃ）、そして好ましくは更に（Ｄ）及び／または（Ｅ）の各成分を配合したポリアセタール樹脂組成物を、従来公知の任意の方法により繊維とすることで得られる。 As described above, the polyacetal resin fiber of the present invention is a polyacetal resin composition in which (A) polyacetal resin is blended with components (B), (C), and preferably (D) and / or (E). Can be obtained by using any conventionally known method.
本発明のポリアセタール樹脂繊維の繊維径は任意であり、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、通常、繊維径は５０μｍ以下であり、中でも１〜５０μｍ、更には１０〜５０μｍ、特に１０〜１５μｍであることが好ましい。また繊維の太さを表す単位デシテックス（ｄｔｅｘ；繊維１００００ｍ当りのグラム数。）としては、３ｄｔｅｘ程度の繊維径の細い繊維とすることができる。 The fiber diameter of the polyacetal resin fiber of the present invention is arbitrary and may be appropriately selected according to the desired application. Usually, the fiber diameter is 50 μm or less, particularly 1 to 50 μm, more preferably 10 to 50 μm, especially 10 It is preferable that it is ˜15 μm. The unit decitex (dtex: gram per 10000 m of fiber) representing the thickness of the fiber can be a fiber having a thin fiber diameter of about 3 dtex.
本発明のポリアセタール樹脂繊維は、モノフィラメント、マルチフィラメントのいずれも含むものであり、そしてその製造方法については特に限定されるものではなく、一般的な溶融紡糸および延伸製造方法を用いて製造すればよい。本発明のポリアセタール樹脂繊維の製造に用いるポリアセタール樹脂組成物は、繊維形状とするために一定以上の物性を有している。 The polyacetal resin fiber of the present invention includes both monofilaments and multifilaments, and the production method thereof is not particularly limited, and may be produced using general melt spinning and drawing production methods. . The polyacetal resin composition used for production of the polyacetal resin fiber of the present invention has a certain physical property or more in order to obtain a fiber shape.
具体的には例えば、本発明に用いるポリアセタール樹脂組成物のＭＩは、従来公知の任意の方法により、適宜選択して変更すればよいが、中でも１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトインデックス（ＭＩ）が１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、特に５〜７０ｇ／１０分であることが好ましい。 Specifically, for example, the MI of the polyacetal resin composition used in the present invention may be appropriately selected and changed by any conventionally known method, and in particular, the melt index (MI) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg. Is preferably 1 to 100 g / 10 min, and particularly preferably 5 to 70 g / 10 min.
以下に、本発明のポリアセタール樹脂繊維の製造方法について説明する。本発明のポリアセタール樹脂繊維の製法は、特に限定されるものではなく、上述の（Ａ）〜（Ｃ）、好ましくは更に（Ｄ）、（Ｅ）の各成分と、必要に応じてその他の添加剤等を混合・混練しペレット化し、これをメルトブロー法や溶融紡糸法などの、公知の方法で繊維状にすることで製造することができる。 Below, the manufacturing method of the polyacetal resin fiber of this invention is demonstrated. The method for producing the polyacetal resin fiber of the present invention is not particularly limited, and the components (A) to (C) described above, preferably (D) and (E), and other additions as necessary. It can be produced by mixing and kneading the agent, etc. into pellets, which are then made into a fibrous form by a known method such as a melt blow method or a melt spinning method.
ポリアセタール樹脂組成物ペレットの製造方法は特に制限はなく、従来公知の任意の混合・混練装置を使用すればよい。そしてこのペレットを、溶融混練装置、ギアポンプ、吐出ノズル等で構成される紡糸装置を用い、吐出された溶融ポリマーをローラーにより巻き取ることで紡糸を行えばよい。紡糸工程で得られたフィラメントは、延伸工程に付し、連続的あるいは非連続的に延伸を行うことが出来る。 The method for producing the polyacetal resin composition pellets is not particularly limited, and any conventionally known mixing / kneading apparatus may be used. The pellets may be spun by using a spinning device including a melt-kneading device, a gear pump, a discharge nozzle, and the like, and winding the discharged molten polymer with a roller. The filaments obtained in the spinning process can be subjected to a stretching process and can be stretched continuously or discontinuously.
延伸比は巻出ロールと巻取ロールの速度比を適宜設定することによって調整することができ、所望の延伸倍率のフィラメントが得られる。このときの加熱方法は、加熱気体、加熱液体、熱板接触、遠赤外加熱、レーザー光加熱、電磁誘導加熱等の方法を用いることが可能であり特に限定されるものではない。 The drawing ratio can be adjusted by appropriately setting the speed ratio between the unwinding roll and the winding roll, and a filament having a desired draw ratio can be obtained. The heating method at this time can use methods such as heated gas, heated liquid, hot plate contact, far-infrared heating, laser beam heating, electromagnetic induction heating and the like, and is not particularly limited.
延伸温度条件は、その所望の繊維により適宜選択して決定すればよいが、通常、ポリアセタール樹脂のガラス転移温度以上、融点以下の温度で２〜４０倍に延伸することが好ましい。加熱不足状態では延伸応力が大きくなり過ぎてしまい、生産性が低下するばかりではなく断糸も発生しやすくなり、逆に過加熱状態ではポリマーが溶融状態となり、断糸してしまうことがある。よって延伸時の温度、中でも（融点−５０℃）から（融点−２０℃）の範囲内であることが好ましい。 The stretching temperature condition may be appropriately selected and determined depending on the desired fiber, but it is usually preferable that the stretching is performed 2 to 40 times at a temperature not lower than the glass transition temperature and not higher than the melting point of the polyacetal resin. If the heating is insufficient, the stretching stress becomes excessively large, and not only the productivity is lowered but also the yarn is likely to be broken, and conversely, in the overheating state, the polymer is melted and may be broken. Therefore, it is preferable that the temperature during stretching, particularly (melting point −50 ° C.) to (melting point −20 ° C.).
延伸倍率は、上記範囲で用途に応じて適宜選択して決定すればよいが、延伸倍率の設定にあたっては、延伸倍率の上昇（例えば８〜２０倍。）に伴い得られる延伸体の強度は向上し、逆に伸度は低くなり靭性や結節強度等の実用特性の低下や繊維自体がフィブリル化しやすくなる挙動を示すことを考慮し、汎用的な物性バランスを考慮し、例えば３倍から１０倍、中でも３〜５倍の延伸倍率とすることが好ましい。 The stretching ratio may be appropriately selected and determined in accordance with the use within the above range, but in setting the stretching ratio, the strength of the stretched body obtained with an increase in the stretching ratio (for example, 8 to 20 times) is improved. On the other hand, considering that the elongation becomes low and the practical properties such as toughness and knot strength are lowered and the fiber itself is easily fibrillated, considering the general physical property balance, for example, 3 to 10 times Of these, the draw ratio is preferably 3 to 5 times.
延伸工程で延伸処理されて得られたフィラメントは、加熱状態で分子状態を固定する熱固定処理を行うことが望ましく、これにより延伸体の寸法変化を低減させることができる。熱固定条件の一例としては、（融点−３０℃）以下の温度で熱固定処理することが挙げられる。 The filament obtained by the stretching process in the stretching process is preferably subjected to a heat setting process in which the molecular state is fixed in a heated state, whereby the dimensional change of the stretched body can be reduced. An example of the heat setting condition is heat setting at a temperature of (melting point−30 ° C.) or lower.
上述した様な方法により得られたフィラメント（長繊維）から短繊維を得る場合は、２０デニール以下の延伸したフィラメントを必要に応じて捲縮処理を施し、３ｍｍから１００ｍｍ程度の長さに切断することで得られる。 When obtaining short fibers from the filaments (long fibers) obtained by the method as described above, a drawn filament of 20 denier or less is crimped as necessary, and cut to a length of about 3 mm to 100 mm. Can be obtained.
本発明のポリアセタール樹脂繊維の用途には特に制限はなく、その特性を考慮して、従来公知の任意の用途へ適宜選択して適応すればよい。なかでも本発明のポリアセタール樹脂繊維は、これらを集合させた繊維集合体、具体的には織布や不織布としてフィルター等へ応用することにより、その効果が顕著となるので好ましい。以下に、ポリアセタール樹脂を用いた不織布の製造方法について説明する。 There is no restriction | limiting in particular in the use of the polyacetal resin fiber of this invention, Considering the characteristic, what is necessary is just to select and adapt suitably to conventionally well-known arbitrary uses. Among them, the polyacetal resin fiber of the present invention is preferable because its effect becomes remarkable when applied to a filter or the like as a fiber aggregate obtained by aggregating these, specifically, a woven fabric or a nonwoven fabric. Below, the manufacturing method of the nonwoven fabric using a polyacetal resin is demonstrated.
不織布の製造方法は任意であり、従来公知の任意の方法から適宜選択して決定すればよい。具体的には例えば、スパンボンド法、メルトブローン法、一旦短繊維或いは長繊維を紡糸した後、何れかの方法により繊維を結合或いは絡めることによる不織布の製造方法、等が挙げられる。 The manufacturing method of a nonwoven fabric is arbitrary, What is necessary is just to select and determine suitably from conventionally well-known arbitrary methods. Specific examples include a spunbond method, a melt blown method, a method for producing a nonwoven fabric by spinning short fibers or long fibers, and then binding or entwining the fibers by any method.
繊維を結合或いは絡める方法としても特に限定されるものではなく、熱による融着、接着剤による接着、液体・気体の流れによる絡合、特殊形状の針によるニードルパンチ等の方法を用いることができる。熱による融着法の場合、融点の低いポリマーを配合或いは外層（鞘）に使用する芯鞘構造とすることで、融着温度範囲が広がり、接着強度も増大するので好ましい。 There is no particular limitation on the method of binding or entanglement of fibers, and methods such as fusion by heat, adhesion by an adhesive, entanglement by the flow of liquid / gas, needle punch by a specially shaped needle can be used. . In the case of the heat fusion method, it is preferable to use a core-sheath structure in which a polymer having a low melting point is blended or used for the outer layer (sheath) because the fusion temperature range is widened and the adhesive strength is increased.
また、モノフィラメント等からなるメッシュを基材として短繊維をニードリングし短繊維をメッシュに絡めつけることにより製造される不織布シートは、シート方向の機械強度が大きく通気・通水性があるため、具体的には例えば、搬送機能のある搾水フィルター用途として用いることで工業的に応用範囲が広く、好ましい。 In addition, the nonwoven fabric sheet produced by needling short fibers with a mesh made of monofilaments and the like and tangling the short fibers to the mesh has a high mechanical strength in the sheet direction, and has a high ventilation and water permeability. For example, it is industrially applicable because it is used as a squeezing filter having a transport function.
次に本発明のポリアセタール樹脂繊維の用途の１つである、フィルターの製造方法について説明する。本発明のポリアセタール樹脂繊維からなるフィルターは、上述の様な方法で得られた不織布をそのまま所望の形状に切断し用いることも可能であり、またフィラメントを織機にて織ることにより得られる織布もフィルターとして用いることができる。 Next, a method for producing a filter, which is one of the uses of the polyacetal resin fiber of the present invention, will be described. The filter comprising the polyacetal resin fiber of the present invention can be used by cutting the nonwoven fabric obtained by the method as described above into a desired shape as it is, and also a woven fabric obtained by weaving the filament with a loom. It can be used as a filter.
織り方についても一層の平織、綾織、多重織、その他特に限定されるものではない。さらにフィラメントの編布もフィルターとしての使用が可能である。不織布以上にシート面方向の機械強度が大きく通気・通水性があり、不織布フィルターと同様の用途へ応用できる。 The weaving method is not particularly limited, such as a single plain weave, twill weave, multiple weave, and the like. Furthermore, a filament knitted fabric can also be used as a filter. The mechanical strength in the sheet surface direction is greater than that of non-woven fabric, and it has air permeability and water permeability.
更に上述の織布、不織布のみをフィルターとして用いる以外に、モノフィラメント或いはマルチフィラメントなどからなる織布・メッシュ・編布を基材として短繊維をニードリングし短繊維をメッシュに絡めつけたものを、フィルターとしての用いることも出来る。 Furthermore, in addition to using only the above-mentioned woven fabric and nonwoven fabric as a filter, a short fiber is needling using a woven fabric, mesh or knitted fabric made of monofilament or multifilament as a base material, and the short fiber is entangled with the mesh, It can also be used as a filter.
更に、本発明のポリアセタール樹脂繊維からなるフィルターを、金属メッシュ等を支持部材として使用し、本発明のポリアセタール樹脂繊維の集合体（ポリアセタール樹脂繊維集合体）を金属メッシュ支持部材に支持又は固定化することで機械的強度を有するフィルターとしてもよい。そしてまた、このポリアセタール樹脂繊維集合体によるフィルター同士の組み合わせても、またポリアセタール樹脂繊維集合体によるフィルターと他素材フィルターとを複合化して使用してもよい。 Furthermore, the filter comprising the polyacetal resin fiber of the present invention is supported or immobilized on the metal mesh support member using the metal mesh or the like as the support member, and the polyacetal resin fiber aggregate (polyacetal resin fiber assembly) of the present invention. Thus, a filter having mechanical strength may be used. In addition, the polyacetal resin fiber aggregates may be combined with each other, or the polyacetal resin fiber aggregate filter may be combined with another material filter.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に示す具体例に制限されるものではない。実施例及び比較例で使用した原料、及び評価法等は以下の通りである。尚、水溶解度は、２０℃における水１００ｇに対する溶解度を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not restrict | limited to the specific example shown below, unless the summary is exceeded. The raw materials used in Examples and Comparative Examples, evaluation methods, etc. are as follows. In addition, water solubility shows the solubility with respect to 100g of water in 20 degreeC.
＜原料＞（Ａ）ポリアセタール樹脂：
ポリアセタール樹脂−１（コモノマーとして１，３−ジオキソランを樹脂に対して４．２重量％用いたアセタールコポリマー［メルトインデックス（１０．０ｇ／１０分）］）
<Raw material> (A) Polyacetal resin:
Polyacetal resin-1 (acetal copolymer [melt index (10.0 g / 10 min)] using 4.2% by weight of 1,3-dioxolane as a comonomer)
ポリアセタール樹脂―２（コモノマーとして１，３−ジオキソランを樹脂に対して１０．０重量％用いたアセタールコポリマー［メルトインデックス（９．０ｇ／１０分）］） Polyacetal resin-2 (Acetal copolymer [melt index (9.0 g / 10 min)] using 10.0% by weight of 1,3-dioxolane as a comonomer with respect to the resin))
（Ｂ）ヒドラジド化合物
ヒドラジド化合物−１：ドデカン二酸ジヒドラジド（水溶解度０．０１ｇ以下）
ヒドラジド化合物−２：セバシン酸ジヒドラジド（水溶解度０．０１ｇ以下）
ヒドラジド化合物−３：２，６−ナフタレンジカルボヒドラジド
ヒドラジド化合物−４：アジピン酸ジヒドラジド（水溶解度９．１ｇ）
(B) Hydrazide compound Hydrazide compound-1: Dodecanedioic acid dihydrazide (water solubility 0.01 g or less)
Hydrazide compound-2: Sebacic acid dihydrazide (water solubility 0.01 g or less)
Hydrazide compound-3: 2,6-naphthalenedicarbohydrazide Hydrazide compound-4: Adipic acid dihydrazide (water solubility 9.1 g)
（Ｃ）立体障害性フェノール：トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製 イルガノックス２４５ (C) Sterically hindered phenol: triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Irganox 245 manufactured by Ciba Specialty Chemicals
（Ｄ）イミド化合物：フタルイミド (D) Imide compound: phthalimide
（Ｅ）アルキレン尿素：エチレン尿素 (E) alkylene urea: ethylene urea
（その他）アミノ置換トリアジン化合物：メラミン、金属含有化合物：水酸化マグネシウム (Others) Amino-substituted triazine compound: Melamine, Metal-containing compound: Magnesium hydroxide
＜物性評価＞
（ａ）発生ホルムアルデヒド量：
日精樹脂工業社製ＰＳ−４０Ｅ５ＡＳＥ成形機を用いてシリンダー温度２１５℃で成形した１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの平板試験片を、成形翌日にドイツ自動車工業組合規格ＶＤＡ２７５（自動車室内部品−改訂フラスコ法によるホルムアルデヒド放出量の定量）に記載の方法に準拠し、以下の手順で測定した。
<Physical property evaluation>
(A) Formaldehyde amount generated:
A plate test piece of 100 mm × 40 mm × 2 mm molded at a cylinder temperature of 215 ° C. using a PS-40E5ASE molding machine manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. According to the method described in (Quantification of release amount), the measurement was performed according to the following procedure.
ポリエチレン容器中に蒸留水５０ｍｌを入れ、試験片を吊るした状態で密閉し、６０℃で３時間保持する。その後、６０分間室温で放置した後、試験片を取り出す。次いで容器内の蒸留水中に吸収されたホルムアルデヒド濃度を、ＵＶスペクトロメーターによりアセチルアセトン比色法で測定した。 Put 50 ml of distilled water in a polyethylene container, seal the test piece in a suspended state, and hold at 60 ° C. for 3 hours. Then, after leaving at room temperature for 60 minutes, a test piece is taken out. Next, the formaldehyde concentration absorbed in the distilled water in the container was measured by an acetylacetone colorimetric method using a UV spectrometer.
（ｂ）熱安定性：
ポリアセタール樹脂組成物を、日精樹脂工業社製ＰＳ−４０Ｅ５ＡＳＥ成形機を用いて、シリンダー温度２１５℃−１０分サイクルで成形した１００ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ２ｍｍの平板を試験片とし、滞留時の成形安定性（着色性、シルバー発生の有無）を観察し、◎：熱安定性は非常に良好、○：熱安定性は良好、△：熱安定性は普通、×：熱安定性は不良、の基準で評価した。
(B) Thermal stability:
Using a PS-40E5ASE molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., a polyacetal resin composition, molded at a cylinder temperature of 215 ° C. for 10 minutes, using a flat plate of 100 mm × 40 mm × thickness 2 mm as a test piece, stable molding during residence ◎: Thermal stability is very good, ○: Thermal stability is good, △: Thermal stability is normal, ×: Thermal stability is poor It was evaluated with.
（ｃ）繊維製造時の発煙性：繊維製造時に煙の発生度合を目視で確認した。 (C) Smoke generation during fiber production: The degree of smoke generation was visually confirmed during fiber production.
（ｄ）繊維製造時のホルムアルデヒド刺激臭：繊維製造時に官能試験により刺激度合を確認した。 (D) Formaldehyde stimulating odor during fiber production: The degree of irritation was confirmed by a sensory test during fiber production.
［実施例１〜１２，比較例１〜８］
ポリアセタール樹脂及び各種添加剤を表１〜４に記載の配合処方で秤量し、タンブラー型ブレンダーを用いて混合して得られた混合物を、４０ｍｍφ単軸押出機（田辺プラスチックス社製、型式：ＶＳ−４０）にて、シリンダー温度２００℃、吐出速度１３ｋｇ／ｈｒで溶融混練してペレット化し、所望のポリアセタール樹脂組成物ペレットを得た。
[Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 8]
A polyacetal resin and various additives were weighed according to the formulation described in Tables 1 to 4, and a mixture obtained by mixing using a tumbler type blender was used as a 40 mmφ single screw extruder (manufactured by Tanabe Plastics, model: VS −40), the mixture was melt-kneaded and pelletized at a cylinder temperature of 200 ° C. and a discharge speed of 13 kg / hr to obtain desired polyacetal resin composition pellets.
このペレットを用いて射出成形により上述の各種試験片を成形し、成形品の発生ホルムアルデヒド量（比較例１の値を基準（１．００）とした場合の相対値）を測定した。また、ペレットを溶融して４倍延伸し、３．５ｄｔｅｘの繊維を得た。この繊維を得る際に、ノズルから出てきた繊維からの発煙性およびホルムアルデヒド刺激臭を評価した。結果を表１〜表４に示した。 The various test pieces described above were molded by injection molding using this pellet, and the amount of formaldehyde generated in the molded product (relative value when the value of Comparative Example 1 was used as a reference (1.00)) was measured. Also, the pellet was melted and stretched 4 times to obtain a 3.5 dtex fiber. In obtaining this fiber, the fuming property and the formaldehyde irritating odor from the fiber coming out of the nozzle were evaluated. The results are shown in Tables 1 to 4.
表１〜表４の結果から明らかなように、本発明のポリアセタール樹脂繊維は、何れもホルムアルデヒドの発生量が低減されており、繊維製造時のホルムアルデヒド刺激臭がない。また、実施例８、９及び１１のポリアセタール樹脂繊維は、繊維製造時の発煙がさらに低減されている。更に実施例１０および１２のポリアセタール樹脂繊維は熱安定性のさらなる向上が見られる。 As is clear from the results of Tables 1 to 4, all the polyacetal resin fibers of the present invention have a reduced formaldehyde generation amount and have no formaldehyde-irritating odor during fiber production. Moreover, in the polyacetal resin fibers of Examples 8, 9 and 11, fuming during fiber production is further reduced. Furthermore, the polyacetal resin fibers of Examples 10 and 12 are further improved in thermal stability.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006326662A JP2008138326A (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Polyacetal resin fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006326662A JP2008138326A (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Polyacetal resin fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008138326A true JP2008138326A (en) | 2008-06-19 |
Family
ID=39600091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006326662A Pending JP2008138326A (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Polyacetal resin fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008138326A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010001558A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Low-fisheye polyacetal resin |
| CN105177756A (en) * | 2015-10-27 | 2015-12-23 | 开滦（集团）有限责任公司 | Method for preparing polyformaldehyde nascent fibers |
| JPWO2014050448A1 (en) * | 2012-09-26 | 2016-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Polyacetal drawn fiber |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105756A (en) * | 2000-10-04 | 2002-04-10 | Unitika Ltd | Polyoxymethylene-based fiber, polyoxymethylene-based spun-bonded nonwoven fabric and methods for producing the fiber and the fabric |
| JP2005162909A (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and molded product composed thereof |
| JP2005263921A (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and molded article of the same |
| JP2005336304A (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and molded article composed of the same |
| JP2006321929A (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and resin molded product containing the same |
-
2006
- 2006-12-04 JP JP2006326662A patent/JP2008138326A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105756A (en) * | 2000-10-04 | 2002-04-10 | Unitika Ltd | Polyoxymethylene-based fiber, polyoxymethylene-based spun-bonded nonwoven fabric and methods for producing the fiber and the fabric |
| JP2005162909A (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and molded product composed thereof |
| JP2005263921A (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and molded article of the same |
| JP2005336304A (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and molded article composed of the same |
| JP2006321929A (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyacetal resin composition and resin molded product containing the same |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010001558A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Low-fisheye polyacetal resin |
| EP2305725A1 (en) * | 2008-07-02 | 2011-04-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Low-fisheye polyacetal resin |
| EP2305725A4 (en) * | 2008-07-02 | 2013-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Low-fisheye polyacetal resin |
| JP5648477B2 (en) * | 2008-07-02 | 2015-01-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Low fisheye polyacetal resin |
| KR101613746B1 (en) | 2008-07-02 | 2016-04-19 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | Low-fisheye polyacetal resin |
| JPWO2014050448A1 (en) * | 2012-09-26 | 2016-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Polyacetal drawn fiber |
| CN105177756A (en) * | 2015-10-27 | 2015-12-23 | 开滦（集团）有限责任公司 | Method for preparing polyformaldehyde nascent fibers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI704259B (en) | Use of fiber | |
| CA2795068A1 (en) | Polyamide resin composition and method for producing polyamide resin composition | |
| JP5261933B2 (en) | Oxymethylene composite fiber | |
| WO1998021280A1 (en) | Resin composition | |
| JP2008138326A (en) | Polyacetal resin fiber | |
| WO2014050448A1 (en) | Stretchable polyacetal fiber | |
| KR101456310B1 (en) | Oxymethylene copolymer composition for stretching material, stretching material, structures, and process for producing the same | |
| JP4874530B2 (en) | Polyoxymethylene resin fiber and method for producing the same | |
| JP2013253182A (en) | Polyacetal resin composition and molded product | |
| KR101972101B1 (en) | Noninflammable Sea-island Type Microfiber | |
| US7235596B2 (en) | Flame-resistant fiber and fiber molding using the same | |
| EP3328916B1 (en) | Flame-resistant polyamide as reaction product of a lactam, and method for the production and use thereof | |
| JP2004339677A (en) | Flame-retardant fiber and fiber molded product given by using the same | |
| JP5981233B2 (en) | Method for producing polyacetal resin composition and method for producing molded article | |
| JP5116984B2 (en) | Nonwoven fabric and method for producing the same | |
| JP4171676B2 (en) | Polyolefin resin composition | |
| JP5239158B2 (en) | Oxymethylene copolymer stretched material | |
| WO2023136139A1 (en) | Nonwoven fabric containing polyphenylene ether fiber and reinforcing fiber, molded body containing polyphenylene ether and reinforcing fiber, and methods for manufacturing same | |
| JP5649532B2 (en) | Aliphatic polyester resin composition pellets and molded articles obtained by molding the same | |
| KR101992446B1 (en) | Noninflammable Sea-island Type Microfiber Having Good Touch | |
| JP4189993B2 (en) | Light-resistant polyamide composition and light-resistant polyamide fiber | |
| JP6872868B2 (en) | Polyvinyl acetal resin and fiber with reduced odor | |
| JPH04239049A (en) | Acetal homopolymer composition | |
| EP1633811B1 (en) | Olefin polymers with stabilisers and polyolefin fibres produced therefrom | |
| US20060128849A1 (en) | Olefin polymers with stabilisers and polyolefin fibres produced therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081219 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20081219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101124 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101125 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110121 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110215 |