JP2008133350A - Gas permeability-regulated film - Google Patents
Gas permeability-regulated film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008133350A JP2008133350A JP2006319935A JP2006319935A JP2008133350A JP 2008133350 A JP2008133350 A JP 2008133350A JP 2006319935 A JP2006319935 A JP 2006319935A JP 2006319935 A JP2006319935 A JP 2006319935A JP 2008133350 A JP2008133350 A JP 2008133350A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- ethylene
- gas permeation
- permeation control
- control film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明はガス透過制御フィルムに関し、さらに詳しくは青果物または花卉の包装に適したガス透過制御フィルムに関する。 The present invention relates to a gas permeation control film, and more particularly to a gas permeation control film suitable for packaging fruits and vegetables or flowers.
ポリオレフィン系樹脂フィルムは一般に、成形性、透明性、防湿性およびヒートシール性に優れており、また、低価格のため、規格袋、レジ袋、食品、日用品または工業製品など、さまざまな製品の包装資材として広く普及している。しかしながら、青果物または花卉をフィルムで密封包装すると、水分の蒸散や呼吸の速度が低下する。そのため、初期に一定の鮮度保持効果は得られるものの、呼吸により包装内部の酸素が消費されて二酸化炭素が高濃度の状態になると、嫌気呼吸による腐敗が始まり急速に鮮度が低下するという問題があった。 Polyolefin-based resin films are generally excellent in moldability, transparency, moisture resistance and heat sealability, and because of their low price, packaging of various products such as standard bags, plastic bags, food, daily necessities or industrial products Widely used as a material. However, when fruits and vegetables or flower buds are hermetically packaged with a film, moisture transpiration and respiration rate are reduced. Therefore, although a constant freshness-keeping effect can be obtained in the initial stage, if oxygen in the package is consumed by breathing and carbon dioxide is in a high concentration state, there is a problem that the freshness rapidly deteriorates due to decay by anaerobic breathing. It was.
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥ）製フィルムは、比較的ガス透過度が高く、青果物または花卉の包装にしばしば使用されているが、ポリプロピレン製やポリスチレン製フィルムと比較して、透明性および剛性が不足するという問題があった。 Low density polyethylene (LDPE and LLDPE) films have a relatively high gas permeability and are often used for packaging fruits and vegetables, but lack transparency and rigidity compared to polypropylene and polystyrene films There was a problem to do.
一方、ポリスチレン製フィルムは透明性および剛性があり、ガス透過度も比較的高いため、青果物または花卉の包装に使用されている。しかし、ポリスチレン製フィルムは、ポリプロピレン製や低密度ポリエチレン製フィルムと比べ、伸びが小さいので破れやすく、またシール強度が低いという問題があった。 On the other hand, polystyrene films are transparent and rigid, and have a relatively high gas permeability, so they are used for packaging fruits and vegetables. However, the polystyrene film has a problem that it is easily broken and has low sealing strength as compared with a polypropylene film or a low density polyethylene film.
また、ポリプロピレン製フィルムは透明性、剛性およびシール強度が優れており、たとえば、防曇性を付与した二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、青果物または花卉の包装用に使用されている（特許文献１）。しかし、ポリプロピレン製フィルムは、低密度ポリエチレン製またはポリスチレン製フィルムと比較するとガス透過度が低いので、青果物または花卉を密封包装する場合、鮮度保持性が劣っていた。 In addition, a polypropylene film is excellent in transparency, rigidity, and seal strength. For example, a biaxially stretched polypropylene film imparted with anti-fogging property is used for packaging fruits and vegetables (Patent Document 1). . However, since the polypropylene film has a lower gas permeability than the low density polyethylene or polystyrene film, the freshness retention is poor when the fruits or vegetables are sealed and packaged.
そこで、微小な穴をあけてガス透過性を付与したフィルムで、青果物を密封包装する技術が試みられている（特許文献２）。しかしながら、この方法は穴あけ加工などの工程を必要とするため、費用およびフィルムの生産性の点で問題があった。また、穴を通して外部から汚染物質が侵入する可能性もある。 Then, the technique which seals and wraps fruits and vegetables with the film which gave the gas permeability by opening a minute hole is tried (patent document 2). However, since this method requires steps such as drilling, there are problems in terms of cost and film productivity. In addition, contaminants may enter from the outside through the hole.
また、特許文献3には、プロピレン単位の含有量が９９．１〜９９．９重量％であるプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体と、プロピレン単位の含有量が７０〜９０重量％であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体とを特定割合で含む樹脂組成物から得られるフィルムが開示されている。この公報に開示されているフィルムは、プロピレン単独重合体と比べて酸素透過度は高いが、二酸化炭素透過度については記載されていない。青果物包装の外部から透過する酸素の量を少なくし、包装内で発生する二酸化炭素を放出させれば、青果物が低呼吸状態になるため老化が遅れ、鮮度保持性が向上することが知られている。このような青果物の包装内部環境を実現するためには、二酸化炭素透過度／酸素透過度の比を比較的大きくすることが必要である。
Patent Document 3 discloses a propylene-α-olefin random copolymer having a propylene unit content of 99.1 to 99.9% by weight and a propylene unit content of 70 to 90% by weight. A film obtained from a resin composition containing a specific proportion of -α-olefin random copolymer is disclosed. The film disclosed in this publication has higher oxygen permeability than propylene homopolymer, but does not describe carbon dioxide permeability. It is known that reducing the amount of oxygen that permeates from the outside of the fruit and vegetable packaging and releasing the carbon dioxide generated in the packaging will slow down the aging and improve the freshness retention because the fruits and vegetables become hypopnea. Yes. In order to realize such an environment for packaging fruits and vegetables, it is necessary to make the ratio of carbon dioxide permeability / oxygen permeability relatively large.
また、特許文献４には、ポリプロピレンと、エチレン−１−ブテンランダム共重合体またはエチレン−１−オクテンランダム共重合体とからなるポリプロピレン組成物が開示されている。この公報に開示されている組成物は、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優れるが、自動車バンパーなどの射出成形品などを用途としており、青果物または花卉の鮮度保持
性を向上させた包装用フィルムについては記載がない。
Patent Document 4 discloses a polypropylene composition comprising polypropylene and an ethylene-1-butene random copolymer or an ethylene-1-octene random copolymer. Although the composition disclosed in this publication is excellent in rigidity, heat resistance and impact resistance, it is used for injection molded products such as automobile bumpers, etc., and a packaging film with improved freshness retention of fruits and vegetables or flowers Is not described.
また、特許文献５には、特定のシンジオタクティックポリプロピレンと、エチレン−オクテン共重合体とからなる樹脂組成物を、アイソタクティックポリプロピレンからなる基材層に積層した積層フィルムが開示されている。シンジオタクティックポリプロピレンは、結晶化度が低く、軟らかいため、ヒートシール剤として用いられるのが一般的だが、この公報に開示されている組成物も、ヒートシール性が改良されていた。 Patent Document 5 discloses a laminated film in which a resin composition composed of a specific syndiotactic polypropylene and an ethylene-octene copolymer is laminated on a base layer composed of isotactic polypropylene. Syndiotactic polypropylene is generally used as a heat sealant because of its low crystallinity and softness, but the composition disclosed in this publication also has improved heat sealability.
また、特許文献６には、エチレン−１−オクテン系共重合体と、エチレン−プロピレン系共重合体とからなる樹脂層を有する共押出積層フィルムが開示されている。しかし、前記樹脂層の機能もあくまでヒートシール性であり、共押出積層フィルムに占めるヒートシール樹脂層の厚み割合は最大でも４０％であった。 Patent Document 6 discloses a coextruded laminated film having a resin layer composed of an ethylene-1-octene copolymer and an ethylene-propylene copolymer. However, the function of the resin layer is also heat-sealable, and the thickness ratio of the heat-seal resin layer in the coextruded laminated film was 40% at the maximum.
また、特許文献７には、アイソタクチックポリプロピレンと、エチレン−オクテン−１共重合体とからなるオレフィン系樹脂製フィルムが開示されている。しかし、実施例に示されているように、すべてのフィルムに炭酸カルシウムが１０％含まれており、厚みも０．１ｍｍと厚手の表面化粧用フィルムであり、透明性が重視される青果物または花卉の包装用に適するものではなかった。 Patent Document 7 discloses an olefin-based resin film composed of isotactic polypropylene and an ethylene-octene-1 copolymer. However, as shown in the Examples, all the films contain 10% calcium carbonate, and are thick surface cosmetic films with a thickness of 0.1 mm. It was not suitable for packaging.
また、特許文献８には、エチレン−プロピレン共重合体と、α―オレフィンの炭素数が３〜８であるエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物に、防曇剤を配合した二軸延伸ポリプロピレン系フィルムが開示されている。しかし、この公報に開示されているポリプロピレン系フィルムは防曇性が改良されているが、α−オレフィンとしての１−オクテンの優位性およびガス透過性についてはなんら言及していなかった。 Patent Document 8 discloses biaxial stretching in which an anti-fogging agent is blended with a mixture of an ethylene-propylene copolymer and an α-olefin copolymer having 3 to 8 carbon atoms. A polypropylene film is disclosed. However, the polypropylene film disclosed in this publication has improved antifogging properties, but nothing has been said about the superiority and gas permeability of 1-octene as an α-olefin.
このような状況下において、本発明者は、ポリプロピレン５５〜９５重量％と、エチレン−１−オクテンランダム共重合体５〜４５重量％とからなるガス透過制御フィルムを提供したが（特許文献９）、実用に際して、ヘイズ低減の要望があった。
本発明は、酸素透過度および二酸化炭素透過度が大きく、かつ、低ヘイズであり、青果物または花卉を包装した際の鮮度保持性に優れるポリプロピレン製樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a polypropylene resin film having high oxygen permeability and carbon dioxide permeability, low haze, and excellent freshness retention when packaging fruits and vegetables or florets.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討をした結果、ポリプロピレン（Ａ）、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）およびスチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）を含み、（Ａ）の含有量が５５〜９５重量％であり、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の含有量が５〜４５重量％であり、かつ、（Ｂ）と（Ｃ）の重量比が８０／２０〜２０／８０の範囲内にある層を含有するガス透過制御フィルムは、酸素透
過度および二酸化炭素透過度が大きく、かつ、ヘイズが大幅に低減されるので、青果物または花卉の鮮度保持包装に極めて好適であることを見出した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor obtained polypropylene (A), ethylene-1-octene random copolymer (B) and styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (C). And the content of (A) is 55 to 95% by weight, the total content of (B) and (C) is 5 to 45% by weight, and the weight ratio of (B) and (C) Since the gas permeation control film containing a layer in the range of 80/20 to 20/80 has high oxygen permeability and carbon dioxide permeability, and haze is greatly reduced, the freshness of fruits and vegetables or florets It has been found that it is very suitable for holding packaging.
ポリプロピレン（Ａ）は、プロピレン単独重合体（Ａ１）および／またはプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２）であることが好ましい。また、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）に含まれる１−オクテン単位の含有量は２〜２０モル％であることが好ましい。また、スチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）に含まれるスチレン単位の含有量が１０〜３５重量％であることが好ましい。 The polypropylene (A) is preferably a propylene homopolymer (A1) and / or a propylene-α-olefin copolymer (A2). Moreover, it is preferable that content of 1-octene unit contained in ethylene-1-octene random copolymer (B) is 2-20 mol%. The content of styrene units contained in the styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (C) is preferably 10 to 35% by weight.
本発明のフィルムは、単層構造または多層構造のいずれを有していてもよく、多層構造の場合、全体の厚みに対する本発明のガス透過制御フィルムからなる層の厚みが少なくとも５０％以上を占めることが好ましい。 The film of the present invention may have either a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, the thickness of the layer comprising the gas permeation control film of the present invention occupies at least 50% or more of the entire thickness. It is preferable.
また、本発明のガス透過制御フィルムは、少なくとも一軸方向に延伸されていること、またヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５）が６％未満であることが好ましい。 In addition, the gas permeation control film of the present invention is preferably stretched at least in a uniaxial direction and has a haze value (JIS K7105) of less than 6%.
本発明のガス透過制御フィルムは、従来のポリプロピレン系フィルムに比べて、酸素透過度および二酸化炭素透過度が格段に大きく、青果物または花卉を密封包装した場合に、鮮度保持期間を延長させることができる。また、前記ガス透過制御フィルムはヘイズ値が低いため、包装内容物の見栄えがよく、商品性を向上させることができる。さらに、本発明のガス透過制御フィルムは、物理的な穴をあけなくてもガスの透過を制御できるため、外部から汚染物質が侵入するのを防ぐことができる。 The gas permeation control film of the present invention has significantly higher oxygen permeability and carbon dioxide permeability than conventional polypropylene films, and can extend the freshness retention period when fruits and vegetables or flowers are sealed and packaged. . Moreover, since the said gas permeation | transmission control film has a low haze value, the appearance of a package content is good and can improve merchantability. Furthermore, since the gas permeation control film of the present invention can control the permeation of gas without making a physical hole, it can prevent contaminants from entering from the outside.
本発明は、ポリプロピレン（Ａ）、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）およびスチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）を含む層を含有する（以下、「ガス透過制御層」ともいう。）ガス透過制御フィルムに関する。以下、各成分ついて詳細に説明する。 The present invention contains a layer containing polypropylene (A), an ethylene-1-octene random copolymer (B), and a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (C) (hereinafter referred to as “gas permeation control layer”). It is also referred to as a gas permeation control film. Hereinafter, each component will be described in detail.
＜ポリプロピレン（Ａ）＞
本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）は、プロピレン単独重合体（Ａ１）および/ま
たはプロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２）である。ポリプロピレン（Ａ）は、アイソタクティックポリプロピレンであることが好ましい。
<Polypropylene (A)>
The polypropylene (A) used in the present invention is a propylene homopolymer (A1) and / or a propylene-α-olefin copolymer (A2). Polypropylene (A) is preferably isotactic polypropylene.
プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２）を製造する際に、共重合体モノマーとして用いられるα−オレフィンとしては、たとえば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１− ペンテン、２−メチル−１− ブテン、３−メチル−１−
ブテン、３−メチル−１− ブテン、３，３−ジメチル−１− ブテン、ジエチル−１−
ブテン、トリメチル−１− ブテン、３−メチル−１− ペンテン、エチル−１− ペンテ
ン、プロピル−１− ペンテン、ジメチル−１− ペンテン、メチルエチル−１− ペンテ
ン、ジエチル−１− ヘキセン、トリメチル−１− ペンテン、３−メチル−１− ヘキセ
ン、ジメチル−１− ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１− ヘキセン、メチルエチル−１− ヘプテン、トリメチル−１− ヘプテン、ジメチルオクテン、エチル−１− オク
テン、メチル−１− ノネン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサンまたはビニ
ルノルボルナンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、プロピレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２）中に、単独でまたは２種以上を組み合わせて、合計１０モル％以下の量で含有させることができる。
Examples of the α-olefin used as the copolymer monomer when producing the propylene-α-olefin copolymer (A2) include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadodecene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-
Butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl-1-
Butene, trimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl-1 Pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-heptene, dimethyloctene, ethyl-1-octene , Methyl-1-nonene, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane or vinylnorbornane. These α-olefins can be contained in the propylene-α-olefin copolymer (A2) alone or in combination of two or more in an amount of 10 mol% or less in total.
また、本発明で使用するポリプロピレン（Ａ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．５〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜４ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜３．５ｇ／分の範囲にある。メルトフローレートがこの範囲にあると、フィルムの成形性および機械的強度が良好であるため好ましい。 The melt flow rate (ASTM D1238, 230 ° C., load 2.16 kg) of the polypropylene (A) used in the present invention is usually 0.5 to 10 g / 10 minutes, preferably 1 to 4 g / 10 minutes, more preferably. Is in the range of 1.5 to 3.5 g / min. A melt flow rate in this range is preferable because the moldability and mechanical strength of the film are good.
このようなポリプロピレン（Ａ）は、ガス透過制御層中に５５〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％の量で含有されている。
＜エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）＞
エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）は、１−オクテン単位を２〜２０モル％、好ましくは１０〜２０モル％の量で含有している。１−オクテンの量がこの範囲にあると、フィルムの剛性およびガス透過度が良好であるため好ましい。エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）は，１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度[η]が１．５〜３．５ｄｌ／ｇ、好ましくは２．０〜３．０ｄｌ／ｇである。このようなエチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）は、公知のバナジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて製造することができる。
Such polypropylene (A) is contained in the gas permeation control layer in an amount of 55 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight.
<Ethylene-1-octene random copolymer (B)>
The ethylene-1-octene random copolymer (B) contains 1-octene units in an amount of 2 to 20 mol%, preferably 10 to 20 mol%. When the amount of 1-octene is within this range, it is preferable because the rigidity and gas permeability of the film are good. The ethylene-1-octene random copolymer (B) has an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. of 1.5 to 3.5 dl / g, preferably 2.0 to 3.0 dl / g. It is. Such an ethylene-1-octene random copolymer (B) can be produced using a known vanadium catalyst or metallocene catalyst.
＜スチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）＞
スチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体[以下、ＳＥＢＳという]（Ｃ）は、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水添物として一般的に知られており、具体的には、クレイトンＧ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）やタフテ
ック（旭化成(株)製）などが挙げられる。ＳＥＢＳ（Ｃ）のスチレン単位の含有量は１０〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％であり、また、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は通常１〜３０ｇ／１０分、好ましくは５〜２０ｇ／１０分である。ＳＥＢＳ（Ｃ）を使用すると、フィルムのヘイズが低くなるため好ましい。
<Styrene / Ethylene / Butylene / Styrene Block Copolymer (C)>
Styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer [hereinafter referred to as SEBS] (C) is generally known as a hydrogenated product of styrene / butadiene / styrene block copolymer. G (manufactured by Kraton Polymers) and Tuftec (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.). The content of styrene units in SEBS (C) is 10 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, and the melt flow rate (ASTM D1238, 230 ° C., load 2.16 kg) is usually 1 to 30 g / 10 minutes, preferably 5 to 20 g / 10 minutes. Use of SEBS (C) is preferable because the haze of the film is lowered.
ガス透過制御層中に含まれる、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）およびスチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）の合計量は、５〜４５重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。また、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）と、スチレン・エチレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体（Ｃ）との重量比は、８０／２０〜２０／８０の範囲内にある。 The total amount of the ethylene-1-octene random copolymer (B) and the styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (C) contained in the gas permeation control layer is 5 to 45% by weight, preferably 10%. ~ 30% by weight. The weight ratio of the ethylene-1-octene random copolymer (B) to the styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (C) is in the range of 80/20 to 20/80.
本発明のガス透過制御フィルムは、必要に応じて、一般的に使用される耐熱安定剤、酸化防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、着色剤、核剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、抗菌剤および/またはエチレン除去剤を含有することができ
る。
The gas permeation control film of the present invention is optionally used as a heat stabilizer, an antioxidant, a slip agent, an antiblocking agent, a plasticizer, a colorant, a nucleating agent, a weathering stabilizer, and an ultraviolet absorber. Agents, antifogging agents, antifogging agents, antibacterial agents and / or ethylene removal agents.
本発明のガス透過制御フィルムは、単層フィルムまたは多層フィルムのいずれでもよい。本発明のガス透過制御フィルムは、上記ガス透過制御層のみからなる単層フィルムであってもよく、また、該ガス透過制御層に他の樹脂層などを積層した、多層構造を有する多層フィルムであってもよい。 The gas permeation control film of the present invention may be either a single layer film or a multilayer film. The gas permeation control film of the present invention may be a single layer film composed only of the gas permeation control layer, or a multilayer film having a multilayer structure in which another resin layer or the like is laminated on the gas permeation control layer. There may be.
本発明のガス透過制御フィルムは、Ｔダイ法、インフレーション法またはカレンダー法などにより成形される。前記ガス透過制御フィルムが多層フィルムの場合には、共押出により多層成形するか、あるいは基材フィルムに、押出ラミネート法もしくはドライラミネート法で別の樹脂層を積層することにより成形される。 The gas permeation control film of the present invention is formed by a T-die method, an inflation method or a calendar method. When the gas permeation control film is a multi-layer film, it is formed by co-extrusion or by laminating another resin layer on the base film by extrusion lamination or dry lamination.
本発明のガス透過制御フィルムの厚みは、包装される青果物または花卉の種類、または該ガス透過制御フィルムの使用方法にもよるため特に限定されないが、通常１０〜１００μｍであり、好ましくは１０〜６０μｍである。また、上記ガス透過制御層に、ヒートシ
ール層、強化層または表面保護層などを積層した多層フィルムとする場合、ガス透過制御層の厚みは、全体の厚みのうち、少なくとも５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。
The thickness of the gas permeation control film of the present invention is not particularly limited because it depends on the type of fruit or fruit to be packaged or the method of using the gas permeation control film, but is usually 10 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm. It is. In the case of a multilayer film in which a heat seal layer, a reinforcing layer or a surface protective layer is laminated on the gas permeation control layer, the thickness of the gas permeation control layer is at least 50% or more of the total thickness, preferably 60% or more, more preferably 70% or more.
積層に使用する樹脂は特に限定されないが、たとえば、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリブタジエンまたはポリスチレンなどを挙げることができる。 The resin used for lamination is not particularly limited. For example, polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, Examples include ionomer resins, polypropylene, propylene-α-olefin copolymers, polymethylpentene, polybutene, polybutadiene, and polystyrene.
本発明のガス透過制御フィルムを製造する際、ドライブレンド法またはメルトブレンド法を用いることができる。すなわち、ポリプロピレン（Ａ）、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（Ｂ）およびＳＥＢＳ（Ｃ）をペレットや粉体等の固体状態で混合して組成物とし、成型時に溶融混錬してもよいし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）をあらかじめ溶融混錬した組成物を用いることもできる。 When producing the gas permeation control film of the present invention, a dry blend method or a melt blend method can be used. That is, polypropylene (A), ethylene-1-octene random copolymer (B), and SEBS (C) may be mixed in a solid state such as pellets or powder to form a composition, which may be melt-kneaded at the time of molding. However, a composition obtained by melt-kneading (A), (B) and (C) in advance can also be used.
また本発明のガス透過制御フィルムは、少なくとも一軸方向、より好ましくは二軸方向に延伸されていることが好ましい。延伸により、強度、光学性および外観に優れたフィルムが得られる。延伸の方法としては、ロール方式、テンター方式またはチューブラー方式などがある。また二軸延伸の場合には、逐次二軸延伸または同時二軸延伸を行うことができる。延伸倍率は、一軸延伸の場合には３〜８倍または二軸延伸の場合には面倍率１０〜６０倍の範囲が好ましい。 The gas permeation control film of the present invention is preferably stretched in at least a uniaxial direction, more preferably in a biaxial direction. By stretching, a film excellent in strength, optical properties and appearance can be obtained. Examples of the stretching method include a roll method, a tenter method, and a tubular method. In the case of biaxial stretching, sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching can be performed. The stretching ratio is preferably in the range of 3 to 8 times in the case of uniaxial stretching or in the range of 10 to 60 times in the case of biaxial stretching.
本発明のガス透過制御フィルムのヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５）は６％未満である。ヘイズ値がこの範囲であると、包装された野菜または花卉の見栄えが良く、商品性が向上する。 The haze value (JIS K7105) of the gas permeation control film of the present invention is less than 6%. When the haze value is within this range, the packaged vegetables or the florets look good, and the merchantability is improved.
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、ガス透過度およびヘイズは次の測定法による。
＜ガス透過度＞
ガス透過率測定装置 ＭＴ−Ｃ３型（(株)東洋精機製作所製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１２６のＡ法に準拠して、２３℃、０％ＲＨの条件にて測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to this. Gas permeability and haze are determined by the following measurement method.
<Gas permeability>
Using a gas permeability measuring device MT-C3 type (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), measurement was performed under the conditions of 23 ° C. and 0% RH in accordance with A method of JIS K7126.
＜ヘイズ＞
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、フィルム１枚のヘイズを測定した。
<Haze>
The haze of one film was measured according to JIS K7105.
ポリプロピレン（ＰＰ） [プライムポリプロ（登録商標）Ｆ１１３Ｇ (株)プライムポリマー製、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）＝３ｇ／１０分]８０重量部と、エチレン−１−オクテンランダム共重合体（ＥＯＲ）[１−オクテン単位の含有量１５モル％
、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、１９０℃）＝１ｇ／１０分]１５重量部と、ＳＥＢＳ［クレイトンＧ１６５７ Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、スチレン単位の含有量１３
重量％、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２３０℃）＝９ｇ／１０分］５重量部とをヘンシ
ェルミキサーで混合（ドライブレンド）して樹脂組成物を得た。
Polypropylene (PP) [Prime Polypro (registered trademark) F113G manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR (JIS K7210, 230 ° C.) = 3 g / 10 min], 80 parts by weight, ethylene-1-octene random copolymer (EOR) [Content of 1-octene unit: 15 mol%
, MFR (JIS K7210, 190 ° C.) = 1 g / 10 min] 15 parts by weight, SEBS [manufactured by Kraton G1657 Kraton Polymers, content of styrene unit 13
% By weight, MFR (JIS K7210, 230 ° C.) = 9 g / 10 minutes] and 5 parts by weight were mixed (dry blended) with a Henschel mixer to obtain a resin composition.
次いで、この樹脂組成物をＴダイ成形機（ダイリップ幅：２００ｍｍ、押出機：３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５）を使用して、押出機設定温度：２３０℃、ダイ設定温度：２３０℃、チルロール温度：３０℃、引取速度：０．８ｍ／ｍｉｎ、片面エアー冷却の条件で成形して、厚み７００μｍの原反フィルムを得た。この原反フィルムを、１５０℃の熱風を循環させたテンター内で、延伸速度１０ｍ／ｍｉｎで縦方向５倍および横方向７倍に逐次延
伸を行い、厚み２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの酸素透過度[ＧＴＲ
（Ｏ2）]、二酸化炭素透過度[ＧＴＲ（ＣＯ2）]およびヘイズを測定した。結果を表１に
示す。
Next, this resin composition was used in a T-die molding machine (die lip width: 200 mm, extruder: 30 mmφ, L / D = 25), extruder set temperature: 230 ° C., die set temperature: 230 ° C., chill roll temperature. : 30 ° C., take-up speed: 0.8 m / min, molded on the condition of single-sided air cooling to obtain a 700 μm-thick original film. This raw film was successively stretched 5 times in the longitudinal direction and 7 times in the transverse direction at a stretching speed of 10 m / min in a tenter in which hot air at 150 ° C. was circulated, to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 20 μm. Oxygen permeability of this film [GTR
(O 2 )], carbon dioxide permeability [GTR (CO 2 )] and haze were measured. The results are shown in Table 1.
エチレン−１−オクテンランダム共重合体を１０重量部およびＳＥＢＳを１０重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして厚み２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度およびヘイズを測定した。結果を表１に示す。 A biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the ethylene-1-octene random copolymer and 10 parts by weight of SEBS were changed. The film was measured for oxygen permeability, carbon dioxide permeability and haze. The results are shown in Table 1.
エチレン−１−オクテンランダム共重合体を５重量部およびＳＥＢＳを１５重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして厚み２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度およびヘイズを測定した。結果を表１に示す。
〔比較例１〕
ＳＥＢＳを使用せず、ポリプロピレンを８０重量部およびエチレン−１−オクテンランダム共重合体を２０重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして、厚み２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度およびヘイズを測定した。結果を表１に示す。
〔比較例２〕
エチレン−１−オクテンランダム共重合体を使用せず、ポリプロピレンを８０重量部およびＳＥＢＳを２０重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして厚み２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度およびヘイズを測定した。結果を表１に示す。
〔参考例１〕
エチレン−１−オクテンランダム共重合体とＳＥＢＳを使用せず、ポリプロピレンを１００重量部に変更したほかは、実施例１と同様にして厚み２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度およびヘイズを測定した。結果を表１に示す。
A biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of the ethylene-1-octene random copolymer and 15 parts by weight of SEBS were changed. The film was measured for oxygen permeability, carbon dioxide permeability and haze. The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
A biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that SEBS was not used and that 80 parts by weight of polypropylene and 20 parts by weight of the ethylene-1-octene random copolymer were changed. The film was measured for oxygen permeability, carbon dioxide permeability and haze. The results are shown in Table 1.
[Comparative Example 2]
A biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-1-octene random copolymer was not used and that 80 parts by weight of polypropylene and 20 parts by weight of SEBS were changed. The film was measured for oxygen permeability, carbon dioxide permeability and haze. The results are shown in Table 1.
[Reference Example 1]
A biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-1-octene random copolymer and SEBS were not used and polypropylene was changed to 100 parts by weight. The film was measured for oxygen permeability, carbon dioxide permeability and haze. The results are shown in Table 1.
本発明のガス透過制御フィルムは、酸素透過度および二酸化炭素透過度が大きく、かつポリプロピレンとエチレン−１−オクテンランダム共重合体とからなるガス透過制御フィ
ルムに比べて、ヘイズの低減が達成されている。また、前記ガス透過制御フィルムには、物理的な穴が存在しないため、外部から汚染物質侵入するのを防ぐことができる。したがって前記ガス透過制御フィルムは、青果物または花卉の鮮度保持包装材料として好適である。
The gas permeation control film of the present invention has high oxygen permeability and carbon dioxide permeability, and a reduction in haze is achieved as compared with a gas permeation control film composed of polypropylene and an ethylene-1-octene random copolymer. Yes. Further, since the gas permeation control film does not have physical holes, it is possible to prevent contaminants from entering from the outside. Therefore, the gas permeation control film is suitable as a packaging material for maintaining the freshness of fruits and vegetables.
Claims (8)
成分（Ａ）の含有量が５５〜９５重量％であり、
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計の含有量が５〜４５重量％であり、かつ、
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の重量比が８０／２０〜２０／８０の範囲内にある層
を含有することを特徴とするガス透過制御フィルム。 Including polypropylene (A), ethylene-1-octene random copolymer (B) and styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (C),
The content of component (A) is 55 to 95% by weight,
The total content of component (B) and component (C) is 5 to 45% by weight, and
A gas permeation control film comprising a layer having a weight ratio of component (B) to component (C) in the range of 80/20 to 20/80.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006319935A JP2008133350A (en) | 2006-11-28 | 2006-11-28 | Gas permeability-regulated film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006319935A JP2008133350A (en) | 2006-11-28 | 2006-11-28 | Gas permeability-regulated film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008133350A true JP2008133350A (en) | 2008-06-12 |
Family
ID=39558411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006319935A Pending JP2008133350A (en) | 2006-11-28 | 2006-11-28 | Gas permeability-regulated film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008133350A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013532761A (en) * | 2010-08-04 | 2013-08-19 | ナショナル サイエンス アンド テクノロジー ディベロップメント エイジェンシー | Master batch for producing plastic film having high ethylene permselectivity and plastic film produced from the master batch |
| JP2020511333A (en) * | 2017-03-23 | 2020-04-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Multilayer film and packaging containing it |
| JP2021014271A (en) * | 2019-07-10 | 2021-02-12 | 住友ベークライト株式会社 | Packaging container for keeping freshness of fresh produce, fresh produce-containing package, and method for keeping freshness of fresh produce |
| JP2021014305A (en) * | 2020-04-21 | 2021-02-12 | 住友ベークライト株式会社 | Packaging container for keeping freshness of fresh produce, fresh produce-containing package, and method for keeping freshness of fresh produce |
| JP2021049657A (en) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | グンゼ株式会社 | Freshness holding film |
| JP2021146503A (en) * | 2020-03-16 | 2021-09-27 | グンゼ株式会社 | Freshness preserving film |
| JP2021147049A (en) * | 2020-03-16 | 2021-09-27 | グンゼ株式会社 | Film for packaging and packaging bag |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0925347A (en) * | 1995-05-11 | 1997-01-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Flexible polypropylene film or sheet |
| JPH09314772A (en) * | 1996-05-23 | 1997-12-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Wrapping laminate film having outermost layer of polypropylene resin |
| JPH11170446A (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-29 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Food packaging film |
| JP2006299229A (en) * | 2005-03-24 | 2006-11-02 | Prime Polymer:Kk | Film and multilayer biaxially oriented film |
-
2006
- 2006-11-28 JP JP2006319935A patent/JP2008133350A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0925347A (en) * | 1995-05-11 | 1997-01-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Flexible polypropylene film or sheet |
| JPH09314772A (en) * | 1996-05-23 | 1997-12-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Wrapping laminate film having outermost layer of polypropylene resin |
| JPH11170446A (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-29 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Food packaging film |
| JP2006299229A (en) * | 2005-03-24 | 2006-11-02 | Prime Polymer:Kk | Film and multilayer biaxially oriented film |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013532761A (en) * | 2010-08-04 | 2013-08-19 | ナショナル サイエンス アンド テクノロジー ディベロップメント エイジェンシー | Master batch for producing plastic film having high ethylene permselectivity and plastic film produced from the master batch |
| JP2020511333A (en) * | 2017-03-23 | 2020-04-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Multilayer film and packaging containing it |
| JP7443059B2 (en) | 2017-03-23 | 2024-03-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Multilayer films and packaging containing them |
| JP2021014271A (en) * | 2019-07-10 | 2021-02-12 | 住友ベークライト株式会社 | Packaging container for keeping freshness of fresh produce, fresh produce-containing package, and method for keeping freshness of fresh produce |
| JP2021049657A (en) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | グンゼ株式会社 | Freshness holding film |
| JP2021146503A (en) * | 2020-03-16 | 2021-09-27 | グンゼ株式会社 | Freshness preserving film |
| JP2021147049A (en) * | 2020-03-16 | 2021-09-27 | グンゼ株式会社 | Film for packaging and packaging bag |
| JP7471114B2 (en) | 2020-03-16 | 2024-04-19 | グンゼ株式会社 | Packaging films and bags |
| JP7495251B2 (en) | 2020-03-16 | 2024-06-04 | グンゼ株式会社 | Freshness preserving film |
| JP2021014305A (en) * | 2020-04-21 | 2021-02-12 | 住友ベークライト株式会社 | Packaging container for keeping freshness of fresh produce, fresh produce-containing package, and method for keeping freshness of fresh produce |
| JP7143867B2 (en) | 2020-04-21 | 2022-09-29 | 住友ベークライト株式会社 | Freshness-preserving packaging container for fruits and vegetables, package containing fruits and vegetables, and method for preserving freshness of fruits and vegetables |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20160107426A1 (en) | Polymer film with renewable content | |
| JP5047493B2 (en) | Film and multilayer biaxially stretched film | |
| JP2008133350A (en) | Gas permeability-regulated film | |
| KR20240053004A (en) | Retort-packaging polypropylene-based sealant film and laminate using same | |
| JP2006305886A (en) | Sealant film, packaging material, lid material, and container | |
| JP5292833B2 (en) | Multilayer film with moisture absorption capability | |
| JP4749539B2 (en) | Sealant material for polypropylene and easy-open sealed container using the same | |
| JP4642499B2 (en) | Polyolefin resin composition and packaging film | |
| JP2019194105A (en) | Stretch wrapping film | |
| JP2020007443A (en) | Packaging film for food product, and package for food product | |
| WO2011062247A1 (en) | Polyethylene resin film | |
| JP6675609B2 (en) | Bacterial bed cultivation bag film and fungus bed cultivation bag | |
| JP2018127556A (en) | Resin composition, lid material for easily-openable container, and easily-openable container | |
| JP2017087467A (en) | Film for stretch packaging | |
| JP4855229B2 (en) | Gas permeation control film and freshness-maintaining packaging film using the film | |
| JP3961194B2 (en) | Stretch film for food packaging | |
| JP5786608B2 (en) | Laminated film | |
| JPH08197694A (en) | Laminated film for package | |
| JP2013095074A (en) | Stretch packaging film | |
| JP3804183B2 (en) | Coextruded multilayer film for bonding and method for producing the same | |
| JP4311973B2 (en) | Polyolefin-based stretch film | |
| JP2021055050A (en) | Polypropylene-based sealant film for retort packaging and laminate using the same | |
| JP2952096B2 (en) | Polyolefin laminate and its use | |
| JP4823663B2 (en) | Stretch film for food packaging | |
| JP2663319B2 (en) | Stretch wrap multilayer film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091021 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20091021 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111014 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111018 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111215 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120117 |