JP2008127404A - Roller bearing - Google Patents

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JP2008127404A JP2006310347A JP2006310347A JP2008127404A JP 2008127404 A JP2008127404 A JP 2008127404A JP 2006310347 A JP2006310347 A JP 2006310347A JP 2006310347 A JP2006310347 A JP 2006310347A JP 2008127404 A JP2008127404 A JP 2008127404A
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Yoji Sato
洋司 佐藤
Masaki Egami
正樹 江上
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NTN Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a roller bearing for a constant-velocity joint port member or a center support member effectively preventing release caused by water penetration on a rolling surface and having an excellent long-term durability. <P>SOLUTION: The roller bearing is useful for a support number for rotatably supporting a drive shaft at a body side. The roller bearing 1 is equipped with an inner ring 2, an outer ring 3, a plurality of rolling elements 4 laid between the inner ring 2 and the outer ring 3, grease 7 sealed in the circumferences of the rolling elements 4 and sealing members 6 disposed at both end opening parts 8a and 8b in the axial directions of the inner ring 2 and the outer wheel 3 and sealing the grease 7. The grease 7 is waterproof grease obtained by mixing base grease composed of a nonaqueous base oil and a thickening agent with an additive containing at least a water dispersant. The amount of the water dispersant mixed is an amount to set the saturated water amount of the waterproof grease at 30-60 wt.%. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、自動車の駆動軸を車体側に支持するサポート部材に用いられる転がり軸受に関し、特に等速ジョイントサポート部材用およびセンターサポート部材用の転がり軸受に関する。   The present invention relates to a rolling bearing used for a support member that supports a drive shaft of an automobile on the vehicle body side, and more particularly to a rolling bearing for a constant velocity joint support member and a center support member.

自動車においてエンジンの駆動力を各車輪へと伝達する駆動軸は、その伝達部位によりプロペラシャフトとドライブシャフトとに大別される。自動車は、その駆動方式により、フロントエンジン・フロント駆動車(FF車)、フロントエンジン・リア駆動車(FR車)、四輪駆動車(4WD車)、リアエンジン・リア駆動車(RR車)などに分別され、上記プロペラシャフトは、主にFR車、4WD車において使用される。図3に4WD車における駆動軸の概略を示す。   In a motor vehicle, a drive shaft that transmits the driving force of an engine to each wheel is roughly classified into a propeller shaft and a drive shaft according to the transmission part. For automobiles, front engine / front drive vehicle (FF vehicle), front engine / rear drive vehicle (FR vehicle), four wheel drive vehicle (4WD vehicle), rear engine / rear drive vehicle (RR vehicle), etc. The propeller shaft is mainly used in FR vehicles and 4WD vehicles. FIG. 3 shows an outline of a drive shaft in a 4WD vehicle.

図3に示すようにプロペラシャフト9は、変速機10から終減速装置11へエンジン12の駆動力を伝達する回転軸である。変速機10と終減速装置11の相対位置の変化に対応するため、軸交差角が変化しても回転を伝えることができる等速ジョイントと、軸方向に伸縮可能とするためスプラインおよびチューブにより構成されている。プロペラシャフト9は基本的に、2ジョイント型であるが、車両の構造や要求性能により、シャフトを分割して3ジョイント型、4ジョイント型とする場合もある。プロペラシャフトの振動などを許容しつつ車体側に該シャフトを支持する手段としてセンターサポート部材13が用いられている。   As shown in FIG. 3, the propeller shaft 9 is a rotating shaft that transmits the driving force of the engine 12 from the transmission 10 to the final reduction gear 11. Consists of a constant velocity joint that can transmit rotation even if the axis crossing angle changes, and a spline and a tube that can expand and contract in the axial direction in order to respond to changes in the relative position of the transmission 10 and the final reduction gear 11. Has been. The propeller shaft 9 is basically a two-joint type, but depending on the structure and required performance of the vehicle, the shaft may be divided into a three-joint type and a four-joint type. A center support member 13 is used as means for supporting the shaft on the vehicle body side while allowing vibration of the propeller shaft.

センターサポート部材13の一例を図4に示す。センターサポート部材13は、筒状の内環14の外側に、所定の間隔をおいて筒状の外環15を配置させるとともに、この外環15と上記内環14との間に、断面が略U字形状の弾性部材16が配置され構成されている。上記のように構成されたセンターサポート部材13の内環14側を転がり軸受1を介してプロペラシャフト9側に装着し、外環15側を車体側のブラケットに装着することによって、プロペラシャフト9を回転自在に防振支持している。   An example of the center support member 13 is shown in FIG. The center support member 13 has a cylindrical outer ring 15 disposed outside the cylindrical inner ring 14 at a predetermined interval, and a cross section is substantially between the outer ring 15 and the inner ring 14. A U-shaped elastic member 16 is arranged and configured. By attaching the inner ring 14 side of the center support member 13 configured as described above to the propeller shaft 9 side via the rolling bearing 1 and attaching the outer ring 15 side to the bracket on the vehicle body side, the propeller shaft 9 is attached. Anti-vibration support for rotation.

一方、図3に示すようにドライブシャフトは、変速機または終減速装置から車輪へ駆動力を伝達する回転軸であり、フロントドライブシャフト17aとリアドライブシャフト17bに分けられる。フロントドライブシャフト17aは、車輪の転舵に見合う大きな屈曲角が必要であるため、車輪側ジョイントに許容屈曲角度が 40°程度以上とれる固定型等速ジョイント18aが用いられる。組合わせて使用される変速機または終減速側ジョイントはサスペンションの動きを吸収する必要があり、許容角度は大きくないが軸方向に伸縮が可能な摺動型等速ジョイント18bなどが用いられる。   On the other hand, as shown in FIG. 3, the drive shaft is a rotating shaft that transmits driving force from the transmission or the final reduction gear to the wheels, and is divided into a front drive shaft 17a and a rear drive shaft 17b. Since the front drive shaft 17a requires a large bending angle commensurate with wheel steering, a fixed constant velocity joint 18a having an allowable bending angle of about 40 ° or more is used for the wheel side joint. The transmission or the final deceleration side joint used in combination needs to absorb the movement of the suspension. For example, a sliding type constant velocity joint 18b that can expand and contract in the axial direction although the allowable angle is not large is used.

通常の横置エンジン型の場合、エンジンからのドライブシャフトは不等長となる。不等長シャフトは、動弾性が異なるためハンドル操作性が悪くなる。これを防ぐため、図3のように中間ドライブシャフト17cを入れ、等速ジョイントサポート部材19により、該中間ドライブシャフト17cを等速ジョイント連結部近くで車体側に支持している。等速ジョイントサポート部材19近傍の拡大部分断面図を図5に示す。図5に示すように、該等速ジョイントサポート部材19は、等速ジョイント18に連結される中間ドライブシャフト17cを転がり軸受1を介して車体側に回転自在に支持している。   In the case of a normal horizontal engine type, the drive shaft from the engine is unequal. Since unequal length shafts have different dynamic elasticity, handle operability is deteriorated. In order to prevent this, the intermediate drive shaft 17c is inserted as shown in FIG. 3, and the intermediate drive shaft 17c is supported on the vehicle body side near the constant velocity joint connecting portion by the constant velocity joint support member 19. FIG. 5 shows an enlarged partial sectional view in the vicinity of the constant velocity joint support member 19. As shown in FIG. 5, the constant velocity joint support member 19 rotatably supports an intermediate drive shaft 17 c connected to the constant velocity joint 18 on the vehicle body side via the rolling bearing 1.

上記等速ジョイントサポート部材用またはセンターサポート部材用の転がり軸受の潤滑には主としてウレア系グリースが使用されている。また、さらに温度条件が厳しい場合はフッ素グリースが使用されるが、フッ素グリースはきわめて高価なため、これと同等の性能をより経済的に実現する方法として特定のウレア系グリースとフッ素グリースを混合したものがある。一方、このような温度条件などが厳しい場合では転がり軸受用シール部材にも耐熱性が求められる。シール部材の弾性体として従来は比較的耐熱性が高く、耐油性に優れたアクリルゴムが使用されていた。   Urea grease is mainly used for lubrication of the rolling bearing for the constant velocity joint support member or the center support member. Fluorine grease is used when the temperature conditions are more severe, but fluorine grease is extremely expensive, and as a method to achieve the equivalent performance more economically, specific urea grease and fluorine grease are mixed. There is something. On the other hand, when such temperature conditions are severe, the rolling bearing seal member is also required to have heat resistance. Conventionally, an acrylic rubber having relatively high heat resistance and excellent oil resistance has been used as the elastic body of the seal member.

これらの等速ジョイントサポート部材用またはセンターサポート部材用の軸受は、車両の設計上、排気管がその周囲に配置される場合があり、その場合においては軸受の周囲温度が高温化しアクリルゴムでは耐熱性が十分でないという問題がある。また、この解決策としてアクリルゴムより耐熱性に優れるフッ素ゴムを使用することが考えられるが、上述のように上記転がり軸受の潤滑には主としてウレア系グリースが使用されるため、該フッ素ゴムとウレア系グリースとの組み合わせでは、ウレア化合物によりフッ素ゴムの架橋が進行し硬化するという問題がある。シール部材に用いられているゴム弾性体が硬化するとシール性が悪化するため、グリースの漏洩が発生し、軸受寿命が短くなる問題を生ずる。また、シール面での接触圧力が高くなり、軸受の回転トルクが大きくなったり、それにより摩擦発熱し、グリースの劣化がいっそう進むことになる。   The bearings for these constant velocity joint support members or center support members may have an exhaust pipe disposed around them due to the design of the vehicle. In such a case, the ambient temperature of the bearing becomes high and acrylic rubber is heat resistant. There is a problem that sex is not enough. As a solution to this problem, it is conceivable to use fluororubber, which has better heat resistance than acrylic rubber. However, as described above, urea-based grease is mainly used for lubrication of the rolling bearing. In combination with the system grease, there is a problem that the cross-linking of the fluororubber proceeds and hardens due to the urea compound. When the rubber elastic body used for the seal member is cured, the sealing performance is deteriorated, which causes grease leakage and a problem of shortening the bearing life. In addition, the contact pressure at the seal surface is increased, and the rotational torque of the bearing is increased. As a result, frictional heat is generated, and the grease is further deteriorated.

この問題に対し、等速ジョイントサポート部材用およびセンターサポート部材用の転がり軸受として、ウレア化合物を含有するグリースを用い、このグリースを封止するためのシール部材に、少なくとも該グリースに接触するゴム成形体を有し、該ゴム成形体がテトラフルオロエチレンと、プロピレンと、水素原子の一部がフッ素原子で置換された炭素数2〜4の不飽和炭化水素からなる架橋用単量体とを含む共重合体からなる加硫可能なフッ素ゴム組成物の成形体を用いた転がり軸受が知られている(特許文献1参照)。   To solve this problem, grease containing a urea compound is used as a rolling bearing for constant velocity joint support members and center support members, and a rubber molding that contacts at least the grease is used as a seal member for sealing the grease. The rubber molded body contains tetrafluoroethylene, propylene, and a crosslinking monomer composed of an unsaturated hydrocarbon having 2 to 4 carbon atoms in which a part of hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms. There is known a rolling bearing using a vulcanizable fluoro rubber composition formed of a copolymer (see Patent Document 1).

一方、これらの軸受は自動車の下部、車体の下側に配置されており、雨水や水溜りの跳ね上げなどにより水が浸入する。また、降雪の多い地方を走行する場合では、車体下部に付着した雪が停車中に融けて、その雪解け水が軸受内に浸入する場合がある。上述のように各軸受にはシールを設け、外部からの塵埃の侵入やグリースの漏洩を防いでいるが、水の浸入を完全に防ぐことは困難である。とくに昨今は低燃費への要求から、回転トルクを低減するためシールの緊迫力を低下させる傾向にあり、水が浸入しやすい環境となっている。
軸受内部に水が浸入すると以下のことが問題となる。水滴が負荷域に浸入した場合、油膜が途切れ潤滑性の面で不利である。油膜が途切れることにより金属接触が起こり、軸受転走面において摩耗、表面起点型の剥離、早期剥離が発生する危険がある。早期剥離とは表面近傍で起こる白色組織変化を伴った剥離や、転動体の転動方向とそれとは逆方向に表面近傍で亀裂が進展する剥離を指す。また、軸受内での水の存在状態によっては軸受内部に錆が発生する。
特開2006−29346号公報
On the other hand, these bearings are arranged at the lower part of the automobile and below the vehicle body, and the water infiltrates due to rain water and the puddle of the puddle. Further, when traveling in a region with a lot of snowfall, the snow adhering to the lower part of the vehicle body melts while the vehicle is stopped, and the melted snow may enter the bearing. As described above, each bearing is provided with a seal to prevent intrusion of dust from outside and leakage of grease, but it is difficult to completely prevent water from entering. Particularly in recent years, due to demands for low fuel consumption, there is a tendency to reduce the tightening force of the seal in order to reduce the rotational torque, making it easy for water to enter.
When water enters the bearing, the following problems arise. When water droplets enter the load area, the oil film is interrupted, which is disadvantageous in terms of lubricity. When the oil film is interrupted, metal contact occurs, and there is a risk that wear, surface-origination type peeling, and early peeling occur on the rolling surface of the bearing. Early peeling refers to peeling accompanied by a white texture change that occurs in the vicinity of the surface, or peeling in which a crack propagates in the vicinity of the surface in the direction opposite to the rolling direction of the rolling element. In addition, rust is generated inside the bearing depending on the state of water in the bearing.
JP 2006-29346 A

本発明はこのような問題に対処するためになされたもので、等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材などに用いられる転がり軸受において、水の浸入を原因とする転走面での剥離を効果的に防止でき、長期耐久性に優れた転がり軸受の提供を目的とする。   The present invention has been made to cope with such a problem, and in a rolling bearing used for a constant velocity joint support member or a center support member, the separation at the rolling surface due to water intrusion is effective. An object of the present invention is to provide a rolling bearing that can be prevented for a long time and has excellent long-term durability.

本発明の転がり軸受は、駆動軸を車体側で回転自在に支持するサポート部材に用いられる転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、該転動体の周囲に封入されるグリースと、上記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けられ、上記グリースを封止するシール部材とを備えてなり、上記グリースは、非水系基油および増ちょう剤からなるベースグリースに、少なくとも水分散剤を含む添加剤を配合してなる耐水グリースであり、上記水分散剤の配合量は、上記耐水グリースの飽和水分量が 30〜60 重量%に設定される量であることを特徴とする。   The rolling bearing of the present invention is a rolling bearing used as a support member that rotatably supports a drive shaft on the vehicle body side. The rolling bearing includes an inner ring and an outer ring, and a plurality of rolling rings interposed between the inner ring and the outer ring. A moving body, grease sealed around the rolling element, and a seal member provided at both ends of the inner ring and the outer ring in the axial direction for sealing the grease. A water-resistant grease in which an additive containing at least a water dispersant is blended with a base grease composed of oil and a thickener, and the water dispersant has a saturated water content of 30 to 60% by weight. The amount is set.

上記サポート部材は、フロントエンジン・フロント駆動車、リアエンジン・リア駆動車または四輪駆動車のドライブシャフトを支持する等速ジョイントサポート部材であることを特徴とする。
また、上記サポート部材は、フロントエンジン・リア駆動車または四輪駆動車のプロペラシャフトを支持するセンターサポート部材であることを特徴とする。
The support member is a constant velocity joint support member that supports a drive shaft of a front engine / front drive vehicle, a rear engine / rear drive vehicle, or a four-wheel drive vehicle.
The support member may be a center support member that supports a propeller shaft of a front engine / rear drive vehicle or a four-wheel drive vehicle.

上記水分散剤が界面活性剤であることを特徴とする。
また、上記非水系基油が鉱油、ポリ-α-オレフィン油およびアルキルジフェニルエーテル油から選ばれた少なくとも一つの油からなることを特徴とする。
また、上記増ちょう剤がウレア系化合物であることを特徴とする。
The water dispersant is a surfactant.
The non-aqueous base oil is characterized by comprising at least one oil selected from mineral oil, poly-α-olefin oil and alkyl diphenyl ether oil.
The thickening agent is a urea compound.

本発明の転がり軸受は、該軸受に封入された耐水グリースが、非水系基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、微小粒子としての水をグリース中に分散させることができる水分散剤を配合してなるので、軸受に浸入してきた水を微粒子として分散させることができる。そのため、本軸受の耐水グリース中に水が混入したとしても油膜形成の阻害を起こす水分の働きを抑制することができる。その結果、転走面における金属接触が抑制され、早期剥離を防止することができ、雨水や水溜りの跳ね上げなどにより水が浸入する条件下において長期間耐久性の要求される等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材などに用いられる転がり軸受として好適に利用することができる。
錆止め作用についても、軸受を構成する鋼と、塊状の水成分との接触を少なくできるため錆の発生を抑制することができる。
In the rolling bearing of the present invention, the water-resistant grease enclosed in the bearing is a base grease composed of a non-aqueous base oil and a thickener, and a water dispersant capable of dispersing water as fine particles in the grease. Since it is blended, the water that has entered the bearing can be dispersed as fine particles. Therefore, even if water is mixed in the water-resistant grease of this bearing, it is possible to suppress the action of moisture that inhibits oil film formation. As a result, metal contact on the rolling surface is suppressed, early peeling can be prevented, and constant velocity joint support that requires long-term durability under conditions where water enters due to splashing rainwater or puddles. It can be suitably used as a rolling bearing used for a member or a center support member.
Regarding the rust prevention action, the contact between the steel constituting the bearing and the massive water component can be reduced, so that the generation of rust can be suppressed.

等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材などに用いられる転がり軸受について、水が浸入した状態での早期損傷を防止しできる方法を鋭意検討した結果、グリース中に水を微粒子として分散させることができる水分散剤を配合することで飽和水分量を制御した耐水グリースを封入した軸受は、水が浸入しても転がり接触部の潤滑性能が低下することなく持続することを見出した。これは飽和水分量を制御した耐水グリースでは、浸入した水が微小な水粒子となって耐水グリース中に均一に分散させられ、連続相であるグリースに閉じ込められるので、グリースが形成する油膜を破壊することができないため転がり軸受の耐久性が向上するものと考えられる。本発明はこのような知見に基づくものである。   Moisture that can disperse water as fine particles in grease as a result of intensive investigations on rolling bearings used for constant velocity joint support members or center support members that can prevent premature damage when water enters. It has been found that a bearing filled with water-resistant grease whose saturation moisture content is controlled by blending a powder lasts without deterioration of the lubrication performance of the rolling contact portion even when water enters. This is because the water-resistant grease with controlled saturation moisture content breaks down the oil film formed by the grease because the infiltrated water becomes fine water particles that are uniformly dispersed in the water-resistant grease and trapped in the continuous phase grease. Therefore, it is considered that the durability of the rolling bearing is improved. The present invention is based on such knowledge.

等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材に用いられる本発明の転がり軸受は、共に駆動軸を支持する軸受であり、上述のように図3で示す箇所に設けられる。それぞれの支持部位、回転数、支持方法、雰囲気温度の比較を表1に示す。

Figure 2008127404
上記各部材は、車両の設計上、排気管がその周囲に配置される場合があり、その場合においては軸受の周囲温度が 150℃ 以上の高温となる。 The rolling bearing of the present invention used for the constant velocity joint support member or the center support member is a bearing that supports the drive shaft, and is provided at the position shown in FIG. 3 as described above. Table 1 shows a comparison of each support site, rotation speed, support method, and ambient temperature.
Figure 2008127404
In each of the above members, the exhaust pipe may be disposed around the member due to the design of the vehicle. In that case, the ambient temperature of the bearing becomes a high temperature of 150 ° C. or higher.

本発明の転がり軸受の一例を図1に示す。図1は耐水グリースが封入されている深溝玉軸受の断面図である。
深溝玉軸受1は、外周面に内輪転走面2aを有する内輪2と内周面に外輪転走面3aを有する外輪3とが同心に配置され、内輪転走面2aと外輪転走面3aとの間に複数個の転動体4が配置される。この複数個の転動体4を保持する保持器5および外輪3等に固定されるシール部材6が内輪2および外輪3の軸方向両端開口部8a、8bにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体4の周囲に後述する耐水グリース7が封入される。
An example of the rolling bearing of the present invention is shown in FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of a deep groove ball bearing in which water-resistant grease is sealed.
In the deep groove ball bearing 1, an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on an outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on an inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a are arranged. A plurality of rolling elements 4 are arranged between the two. Sealers 6 that are fixed to the cage 5, the outer ring 3, and the like that hold the plurality of rolling elements 4 are provided in the axially opposite end openings 8a, 8b of the inner ring 2 and the outer ring 3, respectively. A water-resistant grease 7 described later is enclosed at least around the rolling element 4.

シール部材6は、フッ素ゴム組成物等のゴム成形体単独でもよく、あるいはゴム成形体と金属板、プラスチック板、セラミック板等との複合体であってもよい。耐久性、固着の容易さからゴム成形体と金属板との複合体が好ましい。
ゴム成形体と金属板との複合体からなるシール部材6の一例を図2に示す。シール部材6は鋼板などの金属板6aにフッ素ゴム成形体6bを固着して得られる。固着方法としては、機械的固着、化学的固着のいずれの方法であってもよい。好ましい固着方法としては、フッ素ゴム成形体を加硫時に、加硫型内に金属板を配置し、成形および加硫を同時に行ない固着する方法が挙げられる。
The seal member 6 may be a rubber molded body such as a fluororubber composition alone, or may be a composite of a rubber molded body and a metal plate, a plastic plate, a ceramic plate, or the like. From the viewpoint of durability and ease of fixing, a composite of a rubber molded body and a metal plate is preferable.
An example of the sealing member 6 made of a composite of a rubber molded body and a metal plate is shown in FIG. The seal member 6 is obtained by fixing a fluororubber molded body 6b to a metal plate 6a such as a steel plate. The fixing method may be either mechanical fixing or chemical fixing. As a preferable fixing method, there can be mentioned a method in which a metal plate is placed in a vulcanizing mold, and molding and vulcanization are performed and fixed at the time of vulcanization of a fluororubber molded article.

シール部材6の装着方法としては、(1)シール部材6の一端6cを外輪3に固定し、他端6dは内輪2のシール面のV溝に沿ってラビリンス隙間を形成する、(2)シール部材6の一端6cを外輪3に固定し、他端6dは内輪2のシール面のV溝側面に接触させる、(3)シール部材6の一端6cを外輪3に固定し、他端6dは内輪2のシール面のV溝側面に接触させるが、接触するリップ部に吸着防止のスリットなどを設けて低トルク構造とするなどがある。   The seal member 6 can be mounted by (1) fixing one end 6c of the seal member 6 to the outer ring 3, and forming the labyrinth gap along the V groove on the seal surface of the inner ring 2 at the other end 6d. One end 6c of the member 6 is fixed to the outer ring 3, and the other end 6d is brought into contact with the V groove side surface of the seal surface of the inner ring 2. (3) One end 6c of the seal member 6 is fixed to the outer ring 3, and the other end 6d is the inner ring. 2 is contacted with the side surface of the V-groove of the sealing surface, but a low-torque structure is provided by providing a suction-preventing slit or the like in the contacting lip.

本発明に用いる耐水グリースは非水系基油および増ちょう剤からなるベースグリース中に、水を分散させることができる水分散剤を含む添加剤を配合して得られる耐水グリースであって、軸受に浸入してくる水に対し所定の親和性を有する。この親和性を示す数値を「飽和水分量」と呼び、下記式のように定義した。

飽和水分量(重量%)=グリース中に分散可能な最大水分量×100/(グリース重量+グリース中に分散可能な最大水分量)

本発明に用いる耐水グリースでは、水分散剤の配合量が上記式で表される該グリースの飽和水分量を 30〜60 重量%とできる量であり、好ましくは 40〜50 重量%の範囲である。この範囲であれば水分による油膜形成の阻害を抑制することができる。
飽和水分量が 30 重量%未満となる水分散剤の配合量では、水分を取り込みにくくなり、浸入した水は軸受内部で大きな水滴として存在し油膜形成を阻害する。また、60 重量%より大きい配合量であると軸受内部に多量の水分を保持しすぎてしまい、錆が発生する。
The water resistant grease used in the present invention is a water resistant grease obtained by blending an additive containing a water dispersing agent capable of dispersing water into a base grease composed of a non-aqueous base oil and a thickener, and enters a bearing. It has a certain affinity for incoming water. A numerical value indicating this affinity was called “saturated water content” and defined as the following formula.

Saturated water content (wt%) = maximum water content dispersible in grease x 100 / (grease weight + maximum water content dispersible in grease)

In the water resistant grease used in the present invention, the blending amount of the water dispersant is such an amount that the saturated moisture content of the grease represented by the above formula can be made 30 to 60% by weight, preferably 40 to 50% by weight. Within this range, inhibition of oil film formation due to moisture can be suppressed.
If the amount of the water dispersant is less than 30% by weight, it becomes difficult for water to be taken in, and the infiltrated water exists as large water droplets inside the bearing and inhibits oil film formation. On the other hand, if the blending amount is more than 60% by weight, a large amount of moisture is retained inside the bearing, and rust is generated.

また、水分散剤の配合量は、グリース全体および水の合計量に対して、含水率 20 重量%のときに測定した水分散剤により分散している水の粒子径が 50μm 以下となる量であることが好ましい。50μm 以下の水滴であれば、耐水グリースによる油膜形成を水分が阻害することはない。好ましくは 30μm 以下、さらに好ましくは 5〜25μm の範囲である。50μm をこえると油膜形成を阻害し軸受寿命を極端に短くする。なお、本発明における水の粒子径とは、荷重 600 N 下でガラスプレート上に押し広げた含水率 20 重量%のベースグリース中に分散している水滴の直径を顕微鏡にて測定した数値である。   In addition, the amount of the water dispersant should be such that the particle size of the water dispersed by the water dispersant measured at a water content of 20% by weight is 50 μm or less with respect to the total amount of grease and the total amount of water. Is preferred. If the water droplets are 50 μm or less, the water does not inhibit the formation of the oil film by the water resistant grease. Preferably it is 30 micrometers or less, More preferably, it is the range of 5-25 micrometers. If it exceeds 50 μm, oil film formation is inhibited and the bearing life is extremely shortened. The water particle diameter in the present invention is a numerical value obtained by measuring the diameter of water droplets dispersed in a base grease having a water content of 20% by weight spread on a glass plate under a load of 600 N with a microscope. .

本発明において飽和水分量を制御することができる水分散剤としては、界面活性剤を使用できる。界面活性剤は、水が等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材などに用いられる転がり軸受中に浸入しても、油膜切れや発錆を起こさないようにグリース中に水分を分散し水分を無害化させるために用いられる。グリースに浸入した水は界面活性剤により微小な水粒子となってグリース中に分散させられる。グリースは連続相として存在できるので、油膜切れが生じないと考えられる。
また、同様に連続相であるグリースに閉じ込められた不連続相である水粒子は等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材などに用いられる転がり軸受本体を構成する鋼と接触する確率も極めて低く、低い確率で鋼に付着した水粒子も等速ジョイントサポート部材またはセンターサポート部材などに用いられる転がり軸受本体の回転に連動する転動体の回転によりすぐに連続相であるグリースに置換されるので鋼を発錆させることができないと考えられる。
In the present invention, a surfactant can be used as the water dispersant capable of controlling the saturated water content. Surfactant makes water harmless by dispersing water in grease to prevent oil film breakage and rusting even when water enters a rolling bearing used for constant velocity joint support members or center support members. Used to make The water that has entered the grease is dispersed in the grease as fine water particles by the surfactant. Since grease can exist as a continuous phase, it is thought that oil film breakage does not occur.
Similarly, water particles, which are discontinuous phases confined in grease, which is a continuous phase, have a very low probability of coming into contact with the steel constituting the rolling bearing body used for constant velocity joint support members or center support members. The water particles adhering to the steel with probability are immediately replaced with the continuous phase grease by the rotation of the rolling elements linked to the rotation of the rolling bearing body used for the constant velocity joint support member or center support member. It is thought that it cannot rust.

本発明に使用できる界面活性剤は、連続相であるグリース中に水粒子を不連続相として捕捉し易いW/O(油相(グリース)中に水相が分散している状態)型の界面活性剤であり、界面活性剤の水と油とへの親和性の程度を表わすHLB( Hydrophilic-Lipophilic Balance )値が 5〜18 の範囲であることが好ましい。   The surfactant that can be used in the present invention is a W / O (water phase dispersed in an oil phase (grease)) type interface that easily traps water particles as a discontinuous phase in a grease that is a continuous phase. The HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) value representing the degree of affinity of the surfactant for water and oil is preferably in the range of 5-18.

本発明に用いる界面活性剤としては、具体的には、ポリアルキレングリコール系、カルボン酸アルキレングリコール系、カルボン酸ポリアルキレングリコール系等のグリコール系界面活性剤、カルボン酸グリセリン系、カルボン酸ポリオキシアルキルグリセリン系、カルボン酸グリセリル系等のグリセリン系界面活性剤、カルボン酸ポリグリセリル系、カルボン酸ポリオキシアルキレングリセリル系等のグリセリル系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、カルボン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系等のエーテル系界面活性剤、カルボン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルジエステル系、ソルビタンエステル系等のエステル系界面活性剤、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油系、カルボン酸ポリオキシアルキレン硬化ひまし油系等のひまし油系界面活性剤、カルボン酸ポリオキシアルキレントリメチロールプロパン系界面活性剤、金属スルフォネート系界面活性剤、ソルビタンエステル系界面活性剤等が挙げられる。なお、これらの界面活性剤は、単独でも、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the surfactant used in the present invention include glycol surfactants such as polyalkylene glycols, carboxylic acid alkylene glycols, and carboxylic acid polyalkylene glycols, glycerin glycerin, and polyoxyalkyl carboxylates. Glycerin surfactants such as glycerin and glyceryl carboxylates, glyceryl surfactants such as polyglyceryl carboxylates and polyoxyalkylene glyceryl carboxylates, polyoxyalkylene alkyl ethers, and polyoxyalkylene alkyl ether carboxylates Ether surfactants such as carboxylic acid polyoxyalkylene alkyl ether diesters and sorbitan ester surfactants, polyoxyalkylene hardened castor oil, carboxylic acid polyoxyal Castor oil surfactants such as alkylene hydrogenated castor oil-based, carboxylic acid polyoxyalkylene Rent trimethylolpropane-based surfactant, metal sulfonate surfactant, sorbitan ester surfactant and the like. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明では上記界面活性剤のなかで、金属スルフォネート系界面活性剤、カルボン酸ポリアルキレングリコール系界面活性剤またはソルビタンエステル系界面活性剤を用いることが好ましい。特に好ましくは、Caスルフォネート、ステアリン酸ポリエチレングリコール、ソルビタンモノオレエート等である。
金属スルフォネート系界面活性剤、カルボン酸ポリアルキレングリコール系界面活性剤またはソルビタンエステル系界面活性剤は、下記配合量の範囲内において、飽和水分量を 30〜60 重量%の範囲内に制御することができる。
In the present invention, among the above surfactants, it is preferable to use a metal sulfonate surfactant, a carboxylic acid polyalkylene glycol surfactant, or a sorbitan ester surfactant. Particularly preferred are Ca sulfonate, polyethylene glycol stearate, sorbitan monooleate and the like.
The metal sulfonate surfactant, carboxylic acid polyalkylene glycol surfactant, or sorbitan ester surfactant can control the saturated water content within the range of 30 to 60% by weight within the range of the following blending amount. it can.

本発明に使用できる界面活性剤(水分散剤)の配合量は、上述したように該グリースの飽和水分量を 30〜60 重量%とできる量であり、具体的には非水系基油と増ちょう剤とからなるベースグリース 100 重量部に対して 0.4〜4 重量部であることが好ましい。より好ましくは、1〜4 重量部である。0.4 重量部未満の場合には飽和水分量を 30 重量%以上とすることができない場合があり、所期の効果を十分に得ることが困難になる。また、4 重量部をこえる場合には飽和水分量が 60 重量%をこえる場合が生じ、また、油膜形成率などの所期の効果が頭打ちになり、軸受寿命などのグリース特性を低下させる。   The amount of the surfactant (aqueous dispersant) that can be used in the present invention is such an amount that the saturated water content of the grease can be adjusted to 30 to 60% by weight as described above. Specifically, it is increased with the non-aqueous base oil. The amount is preferably 0.4 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease comprising the agent. More preferably, it is 1 to 4 parts by weight. If the amount is less than 0.4 parts by weight, the saturated water content may not be 30% by weight or more, and it is difficult to obtain the desired effect sufficiently. If the amount exceeds 4 parts by weight, the saturated water content may exceed 60% by weight, and the desired effect such as oil film formation rate will reach its peak, reducing the grease characteristics such as bearing life.

本発明において使用できるCaスルフォネートは、その塩基価が 50〜500 の範囲であることが好ましい。塩基価は、1分子中に含まれる塩基性物質の量を示し、添加剤が含有するCaの量が多い場合に高い数値となる。塩基性のCaスルフォネートは防錆性能を付与するだけではなく、極圧性能を付与することもできる。
例えば、本発明においてベースグリース 100 重量部に対し、Caスルフォネートを 0.5〜2 重量部配合する場合には、塩基価が 50 未満のときには極圧性能が不十分となり、塩基価が 500 をこえても、それ以上の効果は望めない。
The Ca sulfonate that can be used in the present invention preferably has a base number in the range of 50 to 500. A base number shows the quantity of the basic substance contained in 1 molecule, and becomes a high numerical value, when there is much quantity of Ca which an additive contains. Basic Ca sulfonate can not only provide rust prevention performance but also extreme pressure performance.
For example, in the present invention, when 0.5 to 2 parts by weight of Ca sulfonate is blended with 100 parts by weight of the base grease, the extreme pressure performance becomes insufficient when the base number is less than 50, and the base number exceeds 500. No further effect can be expected.

本発明において使用できるソルビタンモノオレエートは、非イオン性の界面活性剤であり、界面活性剤の水と油とへの親和性の程度を表わすHLB値が 9 前後を有し、親油性の性質を有する。該ソルビタンモノオレエートは、上記Caスルフォネートと併用することが好ましい。   The sorbitan monooleate that can be used in the present invention is a nonionic surfactant, has an HLB value of about 9 indicating the degree of affinity of the surfactant with water and oil, and has lipophilic properties. Have The sorbitan monooleate is preferably used in combination with the Ca sulfonate.

本発明において界面活性剤としてCaスルフォネートとソルビタンモノオレエートとを併用する場合の配合量は、ベースグリース 100 重量部に対し、Caスルフォネートを 0.5〜2 重量部、ソルビタンモノオレエートを 0.2〜1 重量部とすることが好ましい。
また、これらを単独で使用する場合は、Caスルフォネートを 1.5〜4 重量部、ソルビタンモノオレエートを 0.4〜2 重量部配合することが好ましい。
両者を上記範囲内で併用することにより、耐水グリースの飽和水分量を 30〜60 重量%に制御することができる。また、油膜形成率などの所期の効果が頭打ちになり、軸受寿命などのグリース特性を低下させる等のおそれがない。
In the present invention, the combination amount of Ca sulfonate and sorbitan monooleate as the surfactant is 0.5 to 2 parts by weight of Ca sulfonate and 0.2 to 1 part by weight of sorbitan monooleate with respect to 100 parts by weight of the base grease. Part.
Moreover, when using these independently, it is preferable to mix | blend Ca sulfonate 1.5-4 weight part and sorbitan monooleate 0.4-2 weight part.
By using both in the above range, the saturated moisture content of the water-resistant grease can be controlled to 30 to 60% by weight. In addition, the desired effect such as the oil film formation rate has reached its peak, and there is no fear that the grease characteristics such as the bearing life will deteriorate.

本発明に使用できる非水系基油は、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油等の鉱油、高度精製鉱油、流動パラフィン油、フィッシャー・トロプシュ法により合成されたGTL油、ポリブテン油、ポリ-α-オレフィン(以下、PAOと記す)油、アルキルナフタレン油、脂環式化合物等の炭化水素系合成油、または、天然油脂、ポリオールエステル油、リン酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油、シリコーン油、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油等の非炭化水素系合成油等を使用できる。これら非水系基油は単独で、または 2 種類以上組み合せて用いることができる。
また、潤滑性能や価格を考慮すると、これらの非水系基油の中でも鉱油、PAO油、アルキルジフェニルエーテル油を使用することが好ましい。
Non-aqueous base oils that can be used in the present invention are mineral oils such as spindle oil, refrigerator oil, turbine oil, machine oil, dynamo oil, highly refined mineral oil, liquid paraffin oil, GTL oil synthesized by Fischer-Tropsch method, polybutene oil , Poly-α-olefin (hereinafter referred to as “PAO”) oil, alkylnaphthalene oil, hydrocarbon synthetic oil such as alicyclic compound, or natural oil, polyol ester oil, phosphate ester oil, polymer ester oil, aromatic Non-hydrocarbon synthetic oils such as group ester oil, carbonate ester oil, diester oil, polyglycol oil, silicone oil, polyphenyl ether oil, alkyl diphenyl ether oil, alkylbenzene oil, and fluorinated oil can be used. These non-aqueous base oils can be used alone or in combination of two or more.
In consideration of lubricating performance and price, among these non-aqueous base oils, it is preferable to use mineral oil, PAO oil, or alkyl diphenyl ether oil.

本発明に使用できる非水系基油は、室温で液状を示し、40℃における動粘度が20〜200mm2 /sec である。好ましくは、30〜120 mm2/sec である。20 mm2/sec 未満の場合は、短時間で非水系基油が劣化し、生成した劣化物が非水系基油全体の劣化を促進するため、軸受の耐久性を低下させ短寿命となる。また、200 mm2/sec をこえると回転トルクの増加による軸受の温度上昇が大きくなるので好ましくない。 The non-aqueous base oil that can be used in the present invention is liquid at room temperature and has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 20 to 200 mm 2 / sec. Preferably, it is 30-120 mm < 2 > / sec. If it is less than 20 mm 2 / sec, the non-aqueous base oil deteriorates in a short time, and the produced degradation product promotes the deterioration of the entire non-aqueous base oil, so the durability of the bearing is reduced and the life is shortened. On the other hand, if it exceeds 200 mm 2 / sec, the temperature rise of the bearing due to the increase of the rotational torque becomes large.

本発明においてベースグリース 100 重量部中に占める非水系基油の配合割合は、好ましくは 60〜99 重量部、さらに好ましくは 70〜95 重量部である。
非水系基油の配合割合が、60 重量部未満では、グリースが硬く低温時の潤滑性が悪い。また 99 重量部をこえると軟質で洩れ易くなる。
In the present invention, the blending ratio of the non-aqueous base oil in 100 parts by weight of the base grease is preferably 60 to 99 parts by weight, more preferably 70 to 95 parts by weight.
When the blending ratio of the non-aqueous base oil is less than 60 parts by weight, the grease is hard and the lubricity at low temperatures is poor. If it exceeds 99 parts by weight, it will be soft and leaky.

本発明において耐水グリースに使用できる増ちょう剤としては、ベントン、シリカゲル、フッ素化合物、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、力ルシウム石けん、カルシウムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の石けん類、ジウレア化合物、ポリウレア化合物等のウレア系化合物が挙げられる。耐熱性、コスト等を考慮するとウレア系化合物が望ましい。   Thickeners that can be used in the water-resistant grease in the present invention include benton, silica gel, fluorine compound, lithium soap, lithium complex soap, strong lucium soap, calcium complex soap, aluminum soap, aluminum complex soap and other soaps, diurea compounds, Examples include urea compounds such as polyurea compounds. In consideration of heat resistance, cost, and the like, a urea compound is desirable.

ウレア系化合物は、例えば下記式(1)で表わされる。

Figure 2008127404
式中においてR2 は、炭素原子数 6〜15 の芳香族炭化水素基を、R1 およびR3 は、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数 6〜12 の芳香族炭化水素基または炭素原子数 6〜20 の脂環族炭化水素基およびまたは炭素原子数 6〜20 の脂肪族炭化水素基から選ばれた少なくとも一つの基を、それぞれ示す。
ウレア系化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。 The urea compound is represented, for example, by the following formula (1).
Figure 2008127404
In the formula, R 2 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms, and R 1 and R 3 may be the same or different from each other, and each of them is an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms. At least one group selected from a hydrocarbon group or an alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and / or an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms is shown.
A urea compound is obtained by reacting an isocyanate compound and an amine compound. In order not to leave a reactive free radical, the isocyanate group of the isocyanate compound and the amino group of the amine compound are preferably blended so as to be approximately equivalent.

式(1)で表されるジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、3,3-ジメチル-4,4-ビフェニレンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、p-トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
本発明においては、芳香族ジイソシアネートと、脂環族モノアミンおよび芳香族モノアミン、または芳香族モノアミン単体との反応で得られる脂環族−芳香族ウレア系化合物または芳香族ウレア系化合物が好ましい。特に好ましくは、脂環族モノアミンとしてシクロヘキシルアミンを、芳香族モノアミンとしてアニリンを併用する。
The diurea compound represented by the formula (1) can be obtained, for example, by reaction of diisocyanate and monoamine. Diisocyanates include phenylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 3,3-dimethyl-4,4-biphenylene diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate. Examples of the monoamine include octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, stearylamine, oleylamine, aniline, p-toluidine, cyclohexylamine and the like.
In the present invention, an alicyclic-aromatic urea compound or an aromatic urea compound obtained by a reaction of an aromatic diisocyanate with an alicyclic monoamine and an aromatic monoamine, or an aromatic monoamine alone is preferable. Particularly preferably, cyclohexylamine is used as the alicyclic monoamine and aniline is used as the aromatic monoamine.

反応は、例えばモノアミン酸とジイソシアネート類を、70〜120℃程度の非水系基油中で十分に反応させた後、温度を上昇させ 120〜180℃で 1〜2 時間程度保持し、その後冷却し、ホモジナイザー、3 本ロールミル等を使用して均一化処理することによりなされ、各種配合剤を配合するためのベースグリースが得られる。
本発明においてベースグリース 100 重量部中に占める増ちょう剤の配合割合は、好ましくは 1〜40 重量部、さらに好ましくは 3〜25 重量部である。増ちょう剤の配合割合が 1 重量部未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、40 重量部をこえるとグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られにくくなる。
For example, after sufficiently reacting monoamine acid and diisocyanate in a non-aqueous base oil at about 70 to 120 ° C., the temperature is raised and maintained at 120 to 180 ° C. for about 1 to 2 hours, and then cooled. , Homogenizers, three roll mills, etc. are used to obtain a base grease for blending various compounding agents.
In the present invention, the blending ratio of the thickener in 100 parts by weight of the base grease is preferably 1 to 40 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight. If the blending ratio of the thickener is less than 1 part by weight, the thickening effect will be reduced and it will be difficult to make grease, and if it exceeds 40 parts by weight, the grease will be too hard and the desired effect will not be obtained.

本発明に用いる耐水グリースには、機能を損なわない範囲で、必要に応じて上記界面活性剤(水分散剤)以外の公知の添加剤を添加できる。添加剤としては、例えば、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物などの極圧剤、アミン系、フェノール系、イオウ系化合物などの酸化防止剤、イオウ系、リン系化合物などの摩耗抑制剤、多価アルコールエステルなどの防錆剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、エステル、アルコールなどの油性剤、などが挙げられる。また、白色組織変化を伴う早期剥離を抑制する添加剤としてモリブデン酸塩、有機酸塩、アルミニウム、銅などの金属微粉末を配合することもできる。これらを単独または 2 種類以上組み合せて添加できる。   To the water-resistant grease used in the present invention, known additives other than the above-mentioned surfactant (water dispersing agent) can be added as necessary within the range not impairing the function. Examples of additives include extreme pressure agents such as organic zinc compounds and organic molybdenum compounds, antioxidants such as amine-based, phenol-based and sulfur-based compounds, anti-wear agents such as sulfur-based and phosphorus-based compounds, and polyhydric alcohols. Examples thereof include rust preventives such as esters, viscosity index improvers such as polymethacrylate and polystyrene, solid lubricants such as molybdenum disulfide and graphite, and oily agents such as esters and alcohols. Moreover, metal fine powders, such as molybdate, an organic acid salt, aluminum, and copper, can also be mix | blended as an additive which suppresses early peeling with a white structure | tissue change. These can be added alone or in combination of two or more.

本発明に用いる耐水グリースには、上記添加剤のなかでも、極圧性能を付与するための極圧剤と、酸化劣化を抑制するための酸化防止剤とを配合することが好ましい。極圧剤としては亜鉛ジチオフォスフェートを、酸化防止剤としてはアミン系酸化防止剤を用いることが特に好ましい。   Among the above additives, the water resistant grease used in the present invention preferably contains an extreme pressure agent for imparting extreme pressure performance and an antioxidant for suppressing oxidative degradation. It is particularly preferable to use zinc dithiophosphate as the extreme pressure agent and an amine antioxidant as the antioxidant.

亜鉛ジチオフォスフェートとしては、例えば下記式(2)で表わされる亜鉛ジアルキルジチオフォスフェートが挙げられ、グリースの極圧性能を付与するために配合するものである。

Figure 2008127404
式中においてR は、アルキル基を示す。アルキル基としては、一級アルキル基、二級アルキル基およびアリール基が挙げられるが、水に対する安定性や摩耗防止性等のバランスのよい二級アルキル基を用いることが好ましい。 Examples of zinc dithiophosphate include zinc dialkyldithiophosphate represented by the following formula (2), which is added to impart extreme pressure performance of grease.
Figure 2008127404
In the formula, R 1 represents an alkyl group. Examples of the alkyl group include a primary alkyl group, a secondary alkyl group, and an aryl group, but it is preferable to use a secondary alkyl group having a good balance such as stability against water and wear resistance.

亜鉛ジチオフォスフェートの配合量は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.5〜2.0 重量部を配合することが好ましい。最も好ましくは、ベースグリース 100 重量部に対して 2.0 重量部である。0.5 重量部未満のときは極圧性能が不十分となり、所期の効果を十分に得ることが困難になり、また、2.0 重量部をこえて添加しても、それ以上の効果を得ることはできない。   The compounding amount of zinc dithiophosphate is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the base grease. Most preferably, it is 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the extreme pressure performance becomes insufficient, and it is difficult to obtain the desired effect sufficiently, and even if added over 2.0 parts by weight, no further effect can be obtained. Can not.

アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル-1-ナフチルアミン、フェニル-2-ナフチルアミン、ジフェニル-p-フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、フェノチアジン、N-メチルフェノチアジン、N-エチルフェノチアジン、3,7-ジオクチルフェノチアジン、p,p'-ジオクチルジフェニルアミン、N,N'-ジイソプロピル-p-フェニレンジアミン等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤の配合量は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.5〜2.0 重量部を配合することが好ましい。0.5 重量部未満のときは酸化防止性能が不十分となり、所期の効果を十分に得ることが困難になり、また、2.0 重量部をこえて添加してもそれ以上の効果は望めない。最も好ましくは、ベースグリース 100 重量部に対して 1 重量部である。
Examples of amine antioxidants include phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, diphenyl-p-phenylenediamine, dipyridylamine, phenothiazine, N-methylphenothiazine, N-ethylphenothiazine, and 3,7-dioctylphenothiazine. , P, p′-dioctyldiphenylamine, N, N′-diisopropyl-p-phenylenediamine, and the like.
The compounding amount of the amine antioxidant is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base grease. When the amount is less than 0.5 parts by weight, the antioxidant performance becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain the desired effect sufficiently, and even if added over 2.0 parts by weight, no further effect can be expected. Most preferably, it is 1 part by weight per 100 parts by weight of the base grease.

本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、これらの例によって何ら限定されるものではない。
実施例1〜実施例5、実施例8〜実施例13、および比較例1〜比較例6
非水系基油である鉱油に、増ちょう剤としてウレア化合物を均一に分散させた鉱油/ウレア系ベースグリース(JISちょう度No.2グレード、ちょう度:265〜295 )を準備した。
鉱油(新日本石油社製タービン100、40℃での動粘度:100 mm2/sec )2000 g 中で、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネー卜 231.7 g と、アニリン 86.2 g と、シクロヘキシルアミン 91.7 g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させてベースグリースを得た。このベースグリースに、表2に示す配合で添加剤を配合して試験用グリースを得た。
The present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but is not limited to these examples.
Example 1 to Example 5, Example 8 to Example 13, and Comparative Example 1 to Comparative Example 6
A mineral oil / urea base grease (JIS consistency No. 2 grade, consistency: 265 to 295) in which a urea compound is uniformly dispersed as a thickener in a mineral oil which is a non-aqueous base oil was prepared.
In 2000 g of mineral oil (Nippon Petroleum Turbine 100, kinematic viscosity at 40 ° C .: 100 mm 2 / sec), 2000 g of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 86.2 g of aniline and 91.7 g of cyclohexylamine And the resulting urea compound was uniformly dispersed to obtain a base grease. Additives were added to the base grease in the formulation shown in Table 2 to obtain a test grease.

得られた試験用グリースにつき、以下に記す油膜形成率試験、軸受寿命試験および飽和水分量測定に供し、油膜形成率、軸受寿命時間、飽和水分量および錆の発生有無を測定した。結果を表2に併記する。   The obtained grease for testing was subjected to an oil film formation rate test, a bearing life test, and a saturated water content measurement described below, and an oil film formation rate, a bearing life time, a saturated water content, and whether or not rust was generated were measured. The results are also shown in Table 2.

<油膜形成率試験>
使用軸受:アンギュラ玉軸受7006ADLLB(外輪 S53C、内輪SUJ2)を使用した。
試験条件:得られた試験用グリースをアンギュラ玉軸受7006ADLLBに 1.0 g封入し、ラジアル荷重 8000 N 、アキシャル荷重 3000 N 、軸受回転数 1000 rpm にて回転させた状態で、注水量 1.0 ml/時間で 10 時間、注水したときの試験用グリースの油膜形成率を測定した。油膜形成率は電気抵抗法で測定した。
<Oil film formation rate test>
Bearing used: Angular contact ball bearing 7006ADLLB (outer ring S53C, inner ring SUJ2) was used.
Test conditions: 1.0 g of the obtained grease for test is sealed in an angular ball bearing 7006ADLLB and rotated at a radial load of 8000 N, an axial load of 3000 N, and a bearing rotational speed of 1000 rpm. The oil film formation rate of the test grease when water was poured for 10 hours was measured. The oil film formation rate was measured by the electric resistance method.

<軸受寿命試験>
使用軸受:アンギュラ玉軸受7006ADLLB(外輪 S53C、内輪SUJ2)を使用した。
試験条件:得られた試験用グリースをアンギュラ玉軸受7006ADLLBに 1.0 g 封入し、ラジアル荷重 8000 N 、アキシャル荷重 3000 N 、軸受回転数 1000 rpm にて回転させた状態で、注水量 1.0 ml/時間で注水したときの軸受寿命を測定した。軸受寿命は外輪転動面、内輪転動面、鋼球のいずれか1つが剥離し振動が大きくなるまでの時間を軸受寿命とした。
<Bearing life test>
Bearing used: Angular contact ball bearing 7006ADLLB (outer ring S53C, inner ring SUJ2) was used.
Test conditions: 1.0 g of the obtained grease for test is sealed in an angular ball bearing 7006ADLLB, and is rotated at a radial load of 8000 N, an axial load of 3000 N, and a bearing rotational speed of 1000 rpm. The bearing life when water was poured was measured. The bearing life was defined as the time until one of the outer ring rolling surface, the inner ring rolling surface, and the steel ball peeled and the vibration increased.

<飽和水分量測定>
一定量を量り採った試験用グリースに水の混入割合を 5 重量%ずつ変化させて加え、ミクロスパーテルを用いて手動で撹拌し、加えた水を分散できた最大の水分量を求め、以下の式を用いて飽和水分量を算出した。分散できたかどうかは、試験用グリースをガラスプレートに採取し、厚さ 0.025 mm のスペーサシムをガラスプレートの両端に置き、その上から別のガラスプレートで挟み、ガラスプレート全体に 600 N の荷重を均一に負荷して、試験用グリースを広げ顕微鏡で観察したとき、グリース内に存在する最も大きい水滴の粒子径が 50μm 以下であるときを、分散できているとした。

飽和水分量(重量%)=グリース中へ分散可能な最大水分量×100/(試験用グリース重量+グリース中へ分散可能な最大水分量)
<Saturated water content measurement>
Add a fixed amount of water to the test grease by changing the mixing ratio of water by 5% by weight, and manually stir using a microspatel to obtain the maximum amount of water that could disperse the added water. The saturated water content was calculated using the formula. To determine whether it was dispersed, collect test grease on a glass plate, place a spacer shim with a thickness of 0.025 mm on both ends of the glass plate, and sandwich it with another glass plate from above. When the test grease was spread and observed with a microscope, the largest water droplets present in the grease were considered to be dispersed when the particle size was 50 μm or less.

Saturated water content (wt%) = maximum water content dispersible in grease x 100 / (weight of test grease + maximum water content dispersible in grease)

実施例6
反応容器中で、PAO油(新日鉄化学社製シンフルード801:40℃での動粘度:46 mm2/sec )1600 g 中で、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネー卜 231.7 g と、アニリン 86.2 g と、シクロヘキシルアミン 91.7 g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させてベースグリースを得た。このベースグリースに、表1に示す配合で添加剤を配合して試験用グリースを得た。得られた試験用グリースにつき実施例1同様の項目を測定した。結果を表2に併記する。
Example 6
In a reaction vessel, 11.7 g of PAO oil (Nippon Chemical Co., Ltd., Sinfluid 801: Kinematic viscosity at 40 ° C .: 46 mm 2 / sec), 231.7 g of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate and 86.2 g of aniline And 91.7 g of cyclohexylamine were reacted to uniformly disperse the produced urea compound to obtain a base grease. Additives were added to the base grease in the formulation shown in Table 1 to obtain a test grease. The same items as in Example 1 were measured for the obtained test grease. The results are also shown in Table 2.

実施例7
反応容器中で、アルキルジフェニルエーテル油(松村石油社製LB100、40℃での動粘度:100 mm2/sec )1850 g 中で、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネー卜 231.7 g と、アニリン 86.2 g と、シクロヘキシルアミン 91.7 g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させてベースグリースを得た。このベースグリースに、表1に示す配合で添加剤を配合して試験用グリースを得た。得られた試験用グリースにつき実施例1同様の項目を測定した。結果を表2に併記する。
Example 7
In a reaction vessel, 231.7 g of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and 86.2 g of aniline in 1850 g of alkyl diphenyl ether oil (LB100, Matsumura Oil Co., Ltd., kinematic viscosity at 40 ° C .: 100 mm 2 / sec) Then, 91.7 g of cyclohexylamine was reacted, and the resulting urea compound was uniformly dispersed to obtain a base grease. Additives were added to the base grease in the formulation shown in Table 1 to obtain a test grease. The same items as in Example 1 were measured for the obtained test grease. The results are also shown in Table 2.

Figure 2008127404
Figure 2008127404

表2に示すとおり、飽和水分量が 30〜60 重量%の領域(特に 40〜50 重量%)で、高い油膜形成率となる。
水が混入した場合、飽和水分量が 30 重量%未満のグリースや 60 重量%をこえるグリースでは油膜の形成が損なわれるため金属接触を起こすことや、錆が発生する。飽和水分量が 30〜60 重量%では油膜を形成できるので金属接触を起こす危険性は少ないため軸受寿命も長く、さらに錆の発生を抑制できる。
As shown in Table 2, a high oil film formation rate is obtained in a region where the saturated water content is 30 to 60% by weight (particularly 40 to 50% by weight).
When water is mixed in, grease with saturated water content of less than 30% by weight or grease with more than 60% by weight impairs the formation of an oil film, which causes metal contact and rust. When the saturated water content is 30 to 60% by weight, an oil film can be formed, so there is little risk of metal contact, so the bearing life is long and the occurrence of rust can be suppressed.

本発明の転がり軸受は、非水系基油と、増ちょう剤とからなるベースグリースに、水をグリース中に分散させることができる水分散剤を配合して該グリースの飽和水分量が 30〜60 重量%に制御されている耐水グリースを封入してなるので、運転時にグリース中に水が混入したとしてもグリースの油膜形成の阻害を起こす水分の働きを抑制することができ、軸受の早期剥離を抑えることができ、潤滑条件が過酷になっても長寿命を得ることができる。そのため、水浸入の可能性がある環境下で、耐摩耗性とともに、長期間耐久性の要求される等速ジョイントポート部材またはセンターサポート部材に用いられる軸受として好適に利用することができる。   The rolling bearing according to the present invention includes a base grease composed of a non-aqueous base oil and a thickener and a water dispersant capable of dispersing water in the grease so that the saturated water content of the grease is 30 to 60 weights. % Water-resistant grease is enclosed, so even if water enters the grease during operation, it can suppress the action of moisture that inhibits the formation of an oil film on the grease, and prevents early peeling of the bearing. Even if the lubrication conditions become severe, a long life can be obtained. Therefore, it can be suitably used as a bearing used for a constant velocity joint port member or a center support member that is required to have long-term durability as well as wear resistance in an environment where there is a possibility of water intrusion.

深溝玉軸受の断面図である。It is sectional drawing of a deep groove ball bearing. 転がり軸受のシール部材の断面図である。It is sectional drawing of the sealing member of a rolling bearing. 4WD車における駆動軸の概略図である。It is the schematic of the drive shaft in a 4WD vehicle. センターサポート部材の断面図である。It is sectional drawing of a center support member. 等速ジョイントサポート部材の断面図である。It is sectional drawing of a constant velocity joint support member.

符号の説明Explanation of symbols

1 深溝玉軸受
2 内輪
3 外輪
4 転動体
5 保持器
6 シール部材
7 耐水グリース
8a、8b 開口部
9 プロペラシャフト
10 変速機
11 終減速装置
12 エンジン
13 センターサポート部材
14 内環
15 外環
16 弾性部材
17 ドライブシャフト
18 等速ジョイント
19 等速ジョイントサポート部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Deep groove ball bearing 2 Inner ring 3 Outer ring 4 Rolling element 5 Cage 6 Seal member 7 Water resistant grease 8a, 8b Opening 9 Propeller shaft 10 Transmission 11 Final reduction device 12 Engine 13 Center support member 14 Inner ring 15 Outer ring 16 Elastic member 17 Drive shaft 18 Constant velocity joint 19 Constant velocity joint support member

Claims (6)

駆動軸を車体側で回転自在に支持するサポート部材に用いられる転がり軸受であって、該転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する複数の転動体と、該転動体の周囲に封入されるグリースと、前記内輪および外輪の軸方向両端開口部に設けられ、前記グリースを封止するシール部材とを備えてなり、
前記グリースは、非水系基油および増ちょう剤からなるベースグリースに、少なくとも水分散剤を含む添加剤を配合してなる耐水グリースであり、前記水分散剤の配合量は、前記耐水グリースの飽和水分量が 30〜60 重量%に設定される量であることを特徴とする転がり軸受。
A rolling bearing used as a support member that rotatably supports a drive shaft on the vehicle body side, the rolling bearing comprising an inner ring and an outer ring, a plurality of rolling elements interposed between the inner ring and the outer ring, and the rolling elements Grease provided around, and a seal member that is provided at both ends of the inner ring and the outer ring in the axial direction and seals the grease;
The grease is a water-resistant grease in which an additive containing at least a water dispersant is blended with a base grease composed of a non-aqueous base oil and a thickener, and the amount of the water dispersant is equal to the saturated moisture content of the water-resistant grease. A rolling bearing characterized in that the amount is set to 30 to 60% by weight.
前記サポート部材は、フロントエンジン・フロント駆動車、リアエンジン・リア駆動車または四輪駆動車のドライブシャフトを支持する等速ジョイントサポート部材であることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to claim 1, wherein the support member is a constant velocity joint support member that supports a drive shaft of a front engine / front drive vehicle, a rear engine / rear drive vehicle, or a four-wheel drive vehicle. 前記サポート部材は、フロントエンジン・リア駆動車または四輪駆動車のプロペラシャフトを支持するセンターサポート部材であることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to claim 1, wherein the support member is a center support member that supports a propeller shaft of a front engine / rear drive vehicle or a four-wheel drive vehicle. 前記水分散剤が界面活性剤であることを特徴とする請求項1、請求項2または請求項3記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to claim 1, wherein the water dispersant is a surfactant. 前記非水系基油が鉱油、ポリ-α-オレフィン油およびアルキルジフェニルエーテル油から選ばれた少なくとも一つの油からなることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか一項記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to any one of claims 1 to 4, wherein the non-aqueous base oil comprises at least one oil selected from mineral oil, poly-α-olefin oil, and alkyl diphenyl ether oil. 前記増ちょう剤がウレア系化合物であることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか一項記載の転がり軸受。   The rolling bearing according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickener is a urea compound.
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