JP2017179159A - Lubricant composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition that significantly reduces sludge formation when contaminated with aqueous metal processing oil.SOLUTION: A lubricant composition comprises (A) a base oil with a 40°C kinematic viscosity of 70-500 mm/s, (B) at least one selected from metal sulfonate, metal salicylate and metal phenate and having a base number of 10-120 mgKOH/g, and (C) at least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition.

2ピース缶と呼ばれるアルミ缶は、蓋部と胴部の2つのパーツが組み合わされて構成されている。この2ピース缶の製法として、絞り加工(Drawing)としごき加工(Ironing)の工程を有するDI法と呼ばれる深絞り製法が、一般的に知られている。
このDI法における胴部の製造工程、いわゆる絞り加工としごき加工の工程は、加工条件が厳しいため、缶を成型するための潤滑性等を目的として、クーラントと呼ばれる加工油が用いられている。クーラントとしては、廃水処理性と冷却性の面から、水系加工油が用いられている(特許文献1及び2)。
一方で、上記製缶現場においては、例えば絞り加工やしごき加工を行う製缶機駆動部用の軸受油及び/またはギア油として、不水溶性潤滑油が用いられる。
An aluminum can called a two-piece can is configured by combining two parts, a lid and a trunk. As a manufacturing method of the two-piece can, a deep drawing manufacturing method called a DI method having drawing and ironing steps is generally known.
Since the manufacturing process of the body portion in this DI method, so-called drawing and ironing, has severe processing conditions, a processing oil called coolant is used for the purpose of lubricity for molding a can. As the coolant, water-based processing oil is used from the viewpoints of wastewater treatment properties and cooling properties (Patent Documents 1 and 2).
On the other hand, in the can manufacturing site, for example, water-insoluble lubricating oil is used as bearing oil and / or gear oil for a can-making machine driving unit that performs drawing and ironing.

特開2000−017285号公報JP 2000-017285 A 特開2005−220170号公報JP 2005-220170 A

上記製缶加工の現場においては、加工中に、水系加工油であるクーラントが、製缶機駆動部に混入することによりスラッジが発生するという問題を有する。生じたスラッジは、製缶機駆動部の軸受部やギア部に潤滑油を供給する配管のつまり等を引き起こす。   At the site of the can manufacturing process, there is a problem that sludge is generated when the coolant, which is a water-based processing oil, is mixed into the can manufacturing machine drive unit during the processing. The generated sludge causes clogging of piping for supplying lubricating oil to the bearing portion and gear portion of the can making machine driving portion.

本発明の課題は、水系金属加工油が混入した際にも、スラッジ生成を有意に低減する潤滑油組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition that significantly reduces sludge formation even when water-based metalworking oil is mixed.

本発明者等は鋭意検討を行った結果、特定粘度の基油(A)と、以下の特定の成分(B)及び(C)とを含有する潤滑油組成物が、上記課題を解決することを見出した。
すなわち、本発明は、以下の[1]及び[2]を提供する。
[1]40℃動粘度が70〜500mm2/sの基油(A)と、
10〜120mgKOH/gの塩基価を有する、金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)と、
ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種(C)
とを含有する、潤滑油組成物。
[2]水系金属加工油の存在下での軸受部またはギア部の潤滑方法であって、
40℃動粘度が70〜500mm2/sの基油(A)と、
10〜120mgKOH/gの塩基価を有する、金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)と、
ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種(C)
とを含有する潤滑油組成物を用いて軸受部またはギア部を潤滑する潤滑方法。
As a result of intensive studies by the inventors, a lubricating oil composition containing a base oil (A) having a specific viscosity and the following specific components (B) and (C) solves the above problems. I found.
That is, the present invention provides the following [1] and [2].
[1] a base oil (A) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 500 mm 2 / s;
At least one (B) selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates having a base number of 10 to 120 mg KOH / g;
At least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) (C)
And a lubricating oil composition.
[2] A method for lubricating a bearing portion or a gear portion in the presence of an aqueous metalworking oil,
A base oil (A) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 500 mm 2 / s;
At least one (B) selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates having a base number of 10 to 120 mg KOH / g;
At least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) (C)
A lubricating method of lubricating a bearing portion or a gear portion using a lubricating oil composition containing

本発明によれば、水系金属加工油が混入した際にも、例えば、製缶機駆動部におけるスラッジ生成を有意に低減する潤滑油組成物、及び水系金属加工油の存在下で、当該潤滑油組成物を用いて軸受部またはギア部を潤滑する潤滑方法を提供することができる。   According to the present invention, even when an aqueous metalworking oil is mixed, for example, in the presence of the lubricating oil composition and the aqueous metalworking oil that significantly reduce sludge generation in the canning machine drive unit, the lubricating oil A lubrication method for lubricating a bearing portion or a gear portion using the composition can be provided.

以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本明細書において動粘度とは、JIS K 2283:2000に準拠して測定した動粘度を意味する。
[潤滑油組成物]
本実施形態に係る潤滑油組成物は、基油(A)と、特定の成分(B)及び成分(C)とを含有する。以下、詳述する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In this specification, kinematic viscosity means kinematic viscosity measured based on JISK2283: 2000.
[Lubricating oil composition]
The lubricating oil composition according to this embodiment contains a base oil (A), a specific component (B), and a component (C). Details will be described below.

<基油(A)>
本実施形態の潤滑油組成物に含まれる基油(A)は、40℃における動粘度が70〜500mm2/sであることを要する。
上記40℃動粘度が70mm2/s未満であると、油膜形成能力に劣り、軸受やギア部での金属接触による摩耗トラブルや焼付きを引き起こすため好ましくない。動粘度が500mm2/sを超えると、粘性抵抗により発熱が大きくなり、組成物の劣化を早めるために好ましくない。
基油(A)の40℃における動粘度は、好ましくは90〜400mm2/s、より好ましくは150〜320mm2/s、さらに好ましくは150〜220mm2/sである。
<Base oil (A)>
The base oil (A) contained in the lubricating oil composition of this embodiment is required to have a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 500 mm 2 / s.
When the 40 ° C. kinematic viscosity is less than 70 mm 2 / s, the oil film forming ability is inferior, and wear trouble or seizure due to metal contact in the bearing or gear portion is not preferable. If the kinematic viscosity exceeds 500 mm 2 / s, heat generation increases due to viscous resistance, which is not preferable because it accelerates deterioration of the composition.
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil (A) is preferably 90 to 400 mm 2 / s, more preferably 150 to 320 mm 2 / s, and still more preferably 150 to 220 mm 2 / s.

本実施形態の潤滑油組成物に含まれる基油(A)は、上記40℃粘度を有するものであれば、特に限定されず、鉱物油及び合成油から選ばれる少なくとも1種以上を用いることができる。
鉱油の一例を挙げると、パラフィン系原油、混合系原油またはナフテン系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油,水添精製油,脱ロウ処理油,白土処理油等を挙げることができる。具体的には、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストックなどが挙げられる。また、フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス)を異性化することで得られる鉱油を挙げることができる。
合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα−オレフィン;ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル;ポリフェニルエーテル等の各種エーテル;ポリグリコール;アルキルベンゼン;アルキルナフタレンなどが挙げられる。合成油は、これらの中から単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
なお、鉱油及び合成油は上記例示に限定されない。
The base oil (A) contained in the lubricating oil composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it has the above 40 ° C. viscosity, and at least one selected from mineral oil and synthetic oil may be used. it can.
An example of mineral oil is a distillate obtained by subjecting paraffinic crude oil, mixed crude oil or naphthenic crude oil to atmospheric distillation, or distilling the residual oil of atmospheric distillation under reduced pressure, or according to a conventional method. Examples of the refined oil obtained by refining include solvent refined oil, hydrogenated refined oil, dewaxed oil, and clay-treated oil. Specific examples include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, and the like. Moreover, the mineral oil obtained by isomerizing the wax (GTL wax) manufactured by a Fischer-Tropsch method etc. can be mentioned.
Synthetic oils include, for example, polyα-olefins such as polybutene, ethylene-α-olefin copolymers, α-olefin homopolymers or copolymers; various esters such as polyol esters, dibasic acid esters, and phosphate esters. Various ethers such as polyphenyl ether; polyglycol; alkylbenzene; alkylnaphthalene and the like. Synthetic oils can be used alone or in combination of two or more.
In addition, mineral oil and synthetic oil are not limited to the said illustration.

<金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種:成分(B)>
本実施形態の潤滑油組成物は、成分(B)として、10〜120mgKOH/gの塩基価を有する、金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種を含む。金属系清浄剤の塩基価とは、JISK2501:2003に準拠して、過塩素酸法により測定した塩基価を意味する。
金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)の塩基価を、それぞれ10〜120mgKOH/gに限定することにより、以下の効果が得られることが本発明者等により見出された。製缶機駆動部に水系加工油剤と共に混入する加工金属粉は、スラッジ生成の要因となり得る。そこで、上記成分(B)の塩基価を特定範囲に限定することで、混入する金属粉の表面に成分(B)を吸着させて膜を作り、金属粉の表面を不活性化することにより、スラッジ生成を抑える働きを有する。
上記金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートは、それぞれその塩基価が10〜120mgKOH/gであることを要する。成分(B)の塩基価が10mgKOH/g未満であると、上記金属粉の表面への吸着力に劣るため好ましくない。塩基価が120mgKOH/gを超えると、製缶機駆動部に水系加工油剤が混入した際のスラッジ生成を抑制できなくなるため好ましくない。
金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)の塩基価は、好ましくは15〜100mgKOH/g、より好ましくは20mgKOH/g〜60mgKOH/gである。
<At least one selected from metal sulfonate, metal salicylate and metal phenate: component (B)>
The lubricating oil composition of this embodiment contains at least one selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates having a base number of 10 to 120 mgKOH / g as component (B). The base number of the metallic detergent means a base number measured by a perchloric acid method in accordance with JISK2501: 2003.
The present inventors have found that the following effects can be obtained by limiting the base number of at least one (B) selected from metal sulfonate, metal salicylate and metal phenate to 10 to 120 mgKOH / g, respectively. It was. The processed metal powder mixed with the water-based processing oil into the can-making machine drive can be a factor in sludge generation. Therefore, by limiting the base number of the component (B) to a specific range, the component (B) is adsorbed on the surface of the mixed metal powder to form a film, and the surface of the metal powder is inactivated, Has the function of suppressing sludge generation.
The metal sulfonate, metal salicylate, and metal phenate are each required to have a base number of 10 to 120 mgKOH / g. If the base number of component (B) is less than 10 mgKOH / g, the adsorption power to the surface of the metal powder is inferior. When the base number exceeds 120 mgKOH / g, it is not preferable because sludge generation when the aqueous processing oil is mixed into the can-making machine drive section cannot be suppressed.
The base number of at least one (B) selected from metal sulfonate, metal salicylate and metal phenate is preferably 15 to 100 mgKOH / g, more preferably 20 mgKOH / g to 60 mgKOH / g.

金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)の金属としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属が好ましく、アルカリ土類金属がより好ましい。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムを挙げることができる。アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウムを挙げることができる。上記金属は、好ましくはナトリウム、マグネシウム及びカルシウムから選ばれる1種以上であり、より好ましくはカルシウムである。   The at least one (B) metal selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, more preferably an alkaline earth metal. Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, and barium. The metal is preferably one or more selected from sodium, magnesium and calcium, more preferably calcium.

金属スルホネートとしては、例えば、好ましくは重量平均分子量が300〜1500、より好ましくは400〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩を挙げることができる。塩基価10〜120mgKOH/gを有する金属スルホネートは、例えば、上記のアルキル芳香族スルホン酸を、ナトリウム等のアルカリ金属またはマグネシウム若しくはカルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ金属及び/またはアルカリ土類金属塩基と直接反応させることにより得られる。又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させることにより得る方法等が挙げられる。
金属サリシレートとしては、例えば、アルキルサリチル酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩が挙げられる。塩基価10〜120mgKOH/gを有する金属サリシレートは、例えば、上記のアルキルサリチル酸を、ナトリウム等のアルカリ金属またはマグネシウム若しくはカルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ金属及び/またはアルカリ土類金属塩基と直接反応させることにより得られる。又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させることにより得る方法等が挙げられる。
金属フェネートとしては、例えば、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩を挙げることができる。塩基価10〜120mgKOH/gを有する金属フェネートは、例えば、上記のアルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物を、ナトリウム等のアルカリ金属またはマグネシウム若しくはカルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ金属及び/またはアルカリ土類金属塩基と直接反応させることにより得られる。又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させることにより得る方法等が挙げられる。
また、上記金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートを構成するアルキル基としては、炭素数4〜30のものが好ましく、より好ましくは炭素数6〜18のアルキル基であり、これらは直鎖状でも分枝を有していてもよい。
As the metal sulfonate, for example, an alkali metal salt and / or an alkaline earth of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound preferably having a weight average molecular weight of 300 to 1500, more preferably 400 to 700 is preferable. There may be mentioned similar metal salts. The metal sulfonate having a base number of 10 to 120 mgKOH / g is, for example, an alkali metal such as an alkali metal such as sodium or an alkali metal such as magnesium or calcium or an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal such as magnesium or calcium. And / or by direct reaction with an alkaline earth metal base. Alternatively, there may be mentioned a method obtained by substituting an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt with an alkaline earth metal salt.
Examples of the metal salicylates include alkali metal salts and / or alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid. The metal salicylate having a base number of 10 to 120 mgKOH / g is, for example, the above alkylsalicylic acid, an alkali metal such as sodium, an alkali metal such as an oxide or hydroxide of an alkaline earth metal such as magnesium or calcium, and / or It can be obtained by direct reaction with an alkaline earth metal base. Alternatively, there may be mentioned a method obtained by substituting an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt with an alkaline earth metal salt.
Examples of the metal phenate include alkylphenol, alkylphenol sulfide, and alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of a Mannich reaction product of alkylphenol. The metal phenate having a base number of 10 to 120 mgKOH / g can be obtained by, for example, converting the above-mentioned alkylphenol, alkylphenol sulfide, or Mannich reaction of alkylphenol to an oxide or hydroxide of an alkali metal such as sodium or an alkaline earth metal such as magnesium or calcium. It can be obtained by directly reacting with an alkali metal such as a product and / or an alkaline earth metal base. Alternatively, there may be mentioned a method obtained by substituting an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt with an alkaline earth metal salt.
In addition, the alkyl group constituting the metal sulfonate, metal salicylate and metal phenate is preferably one having 4 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. You may have a branch.

上記成分(B)は、上記塩基価範囲を有する金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種であればよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記成分(B)として、金属スルホネートを用いることがより好ましい。
本実施形態において、塩基価10〜120mgKOH/gを有する、金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)の含有量は、組成物全量基準で、0.1〜5質量%であることが好ましい。成分(B)の含有量が上記範囲であれば、スラッジの生成を抑制することができる。
成分(B)の含有量は、より好ましくは0.2〜4.5質量%、さらに好ましくは0.5〜3質量%である。
The said component (B) should just be at least 1 sort (s) chosen from the metal sulfonate, metal salicylate, and metal phenate which have the said base value range, and may use it in combination of 2 or more type. It is more preferable to use a metal sulfonate as the component (B).
In this embodiment, the content of at least one (B) selected from metal sulfonate, metal salicylate and metal phenate having a base number of 10 to 120 mgKOH / g is 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the composition. It is preferable that If content of a component (B) is the said range, the production | generation of sludge can be suppressed.
The content of the component (B) is more preferably 0.2 to 4.5% by mass, still more preferably 0.5 to 3% by mass.

<ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種:成分(C)>
本実施形態の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種を成分(C)として含む。
ジアルキルジチオカーバメート(c1)としては、好ましくは、以下の一般式(1)の構造を有する化合物を挙げることができる。

式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。R5は炭素数1〜10のアルキレン基を示す。
<At least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2): Component (C)>
The lubricating oil composition of this embodiment contains at least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) as component (C).
Preferred examples of the dialkyldithiocarbamate (c1) include compounds having the following general formula (1).

In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and may be the same or different from each other. R 5 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(1)において、R1〜R4で示される炭素数1〜20のアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、例えば、メチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,sec−ブチル基,n−アミル基,イソアミル基,n−ヘキシル基,1−メチルペンチル基,4−メチルペンチル基,1,3−ジメチルブチル基,n−オクチル基,2−エチルヘキシル基,2,2,4−トリメチルペンチル基,2−オクチル基,n−デシル基,イソデシル基,ラウリル基,トリデシル基,テトラデシル基,ペンタデシル基,ヘキサデシル基,オクタデシル基,イソオクタデシル基,ノナデシル基,イコシル基を挙げることができる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。
5で示される炭素数1〜10のアルキレンは直鎖でも分岐でもよい。例えば、メチレン基,エチレン基,トリメチレン基,エチルエチレン基,プロピレン基,テトラメチレン基,ペンタメチレン基等を挙げることができる。
中でも、R1〜R4のすべてがブチル基であり、R5がメチレン基である、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)が好ましい。
In the general formula (1), the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 to R 4 may be linear or branched, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl. Group, isobutyl group, sec-butyl group, n-amyl group, isoamyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,3-dimethylbutyl group, n-octyl group, 2- Ethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, 2-octyl group, n-decyl group, isodecyl group, lauryl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isooctadecyl group, nonadecyl group , Icosyl group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like.
The alkylene having 1 to 10 carbon atoms represented by R 5 may be linear or branched. For example, a methylene group, ethylene group, trimethylene group, ethylethylene group, propylene group, tetramethylene group, pentamethylene group and the like can be mentioned.
Among them, methylene bis (dibutyldithiocarbamate) in which all of R 1 to R 4 are butyl groups and R 5 is a methylene group is preferable.

ホスホロチオエート(c2)としては、好ましくは以下の一般式(2)の構造を有する化合物を挙げることができる。

式中、R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、炭素数1〜18の直鎖若しくは分岐を有する飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数5〜18の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基である。
Preferred examples of the phosphorothioate (c2) include compounds having the following general formula (2).

In the formula, R 6 , R 7 and R 8 are each independently a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having a straight chain or branched chain having 1 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted carbon. It is a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group of formula 5-18.

一般式(2)において、R6〜R8が示す飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基の炭素数は、より好ましくは5〜18である。飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基,エチル基,n−プロピル基,イソプロピル基,各種ブチル基(「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示す。以下同様),各種ペンチル基,各種ヘキシル基,各種ヘプチル基,各種オクチル基,各種ノニル基,各種デシル基,各種ドデシル基,各種トリデシル基,各種テトラデシル基,各種ペンタデシル基,各種ヘキサデシル基,各種ヘプタデシル基及び各種オクタデシル基を挙げることができる。不飽和脂肪族炭化水素基は、エチレン基やプロピレン基等、上記メチル基以外の具体的な飽和脂肪族炭化水素基が少なくとも1つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。
また、R6〜R8が示す炭素数5〜18の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基,シクロヘキシル基,シクロヘプチル基,シクロオクチル基,シクロノニル基,シクロデシル基等を挙げることができる。不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも1つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。
6〜R8が示す芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基,ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
置換基としては例えば、C1〜C6アルキル基,C1〜C6アルコキシ基,C6〜C14のアリール基等が挙げられる。
In general formula (2), the carbon number of the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 6 to R 8 is more preferably 5 to 18. Specific examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and various butyl groups (“various” includes linear and all branched ones). The same applies hereinafter), various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, Various heptadecyl groups and various octadecyl groups can be mentioned. Examples of the unsaturated aliphatic hydrocarbon group include those in which a specific saturated aliphatic hydrocarbon group other than the methyl group, such as an ethylene group or a propylene group, has at least one unsaturated bond.
Examples of the saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms represented by R 6 to R 8 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group. Can be mentioned. Examples of the unsaturated alicyclic hydrocarbon group include those in which the saturated alicyclic hydrocarbon group described above has at least one unsaturated bond, such as cyclopentenyl group and cyclohexenyl.
Specific examples of the aromatic hydrocarbon group represented by R 6 to R 8 include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.
As the substituent for example, C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, an aryl group of C 6 -C 14 and the like.

チオリン酸エステル化合物の具体例としては、例えば、トリブチルホスホロチオエート,トリペンチルホスホロチオエート,トリヘキシルホスホロチオエート,トリヘプチルホスホロチオエート,トリオクチルホスホロチオエート,トリノニルホスホロチオエート,トリデシルホスホロチオエート,トリウンデシルホスホロチオエート,トリドデシルホスホロチオエート,トリトリデシルホスホロチオエート,トリテトラデシルホスホロチオエート,トリペンタデシルホスホロチオエート,トリヘキサデシルホスホロチオエート,トリヘプタデシルホスホロチオエート,トリオクタデシルホスホロチオエート,トリオレイルホスホロチオエート,トリフェニルホスホロチオエート,トリクレジルホスホロチオエート,トリキシレニルホスホロチオエート,クレジルジフェニルホスホロチオエート,キシレニルジフェニルホスホロチオエート,トリス(n−プロピルフェニル)ホスホロチオエート,トリス(イソプロピルフェニル)ホスホロチオエート,トリス(n−ブチルフェニル)ホスホロチオエート,トリス(イソブチルフェニル)ホスホロチオエート,トリス(s−ブチルフェニル)ホスホロチオエート,およびトリス(t−ブチルフェニル)ホスホロチオエート等を挙げることができる。
中でも、トリフェニルホスホロチオエートが好ましい。
Specific examples of the thiophosphate compound include, for example, tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothioate, triheptyl phosphorothioate, trioctyl phosphorothioate, trinonyl phosphorothioate, tridecyl phosphorothioate, triundecyl phosphorothioate, tridodecyl phosphorothioate, tritridecyl Phosphorothioate, tritetradecyl phosphorothioate, tripentadecyl phosphorothioate, trihexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothioate, trioleyl phosphorothioate, triphenyl phosphorothioate, tricresyl phosphorothioate, trixylenyl phosphoro Oate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothioate, tris (isopropylphenyl) phosphorothioate, tris (n-butylphenyl) phosphorothioate, tris (isobutylphenyl) phosphorothioate, tris (s-butyl) Phenyl) phosphorothioate, and tris (t-butylphenyl) phosphorothioate.
Of these, triphenyl phosphorothioate is preferable.

上記したジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)は、それぞれ、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本実施形態の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオカーバメート(c1)とホスホロチオエート(c2)との組み合わせを、成分(C)として含むことがより好ましい。成分(C)として、(c1)と(c2)との組み合わせを用いる場合には、組成物に含まれる(c1)と(c2)との質量比(c1):(c2)が、1:4〜4:1の範囲にあることが好ましい。
具体的には、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)(c1)と、トリフェニルホスホロチオエート(c2)とを組み合わせて用いることが好ましい。
The above-mentioned dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) may be used singly or in combination of two or more.
Moreover, it is more preferable that the lubricating oil composition of the present embodiment contains a combination of dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) as component (C). When a combination of (c1) and (c2) is used as component (C), the mass ratio (c1) :( c2) of (c1) and (c2) contained in the composition is 1: 4. Preferably it is in the range of -4: 1.
Specifically, it is preferable to use methylenebis (dibutyldithiocarbamate) (c1) and triphenylphosphorothioate (c2) in combination.

成分(C)として含まれ得る、ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)のいずれも、構造から明らかな通り実質的に酸性ではなく、また水が混入した際にも、加水分解等により酸性になりにくい中性の化合物である。具体的に記載したジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)共に、水が混入した際にも、加水分解等による酸性度の変化が殆どない。
このように、成分(C)が実質的に酸性ではなく、水が混入した際にも酸性になりにくいことにより、製缶駆動部に水系加工油剤が混入した際のスラッジ生成を抑制することができることを、本発明者等は見出した。
上述した特定の塩基価範囲を有する金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)と、実質的に酸性ではないジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)の少なくとも1種(C)とを組み合わせて用いることにより、製缶機駆動部に水系加工油剤が混入した際のスラッジ生成を、より効果的に抑制することができる。
None of the dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2), which can be included as component (C), is substantially acidic as apparent from the structure, and is acidic by hydrolysis or the like when mixed with water. It is a neutral compound that is difficult to become. In both the dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) specifically described, there is almost no change in acidity due to hydrolysis or the like even when water is mixed.
In this way, the component (C) is not substantially acidic, and it is difficult to become acidic even when water is mixed, thereby suppressing sludge generation when the aqueous processing oil is mixed in the can-making drive unit. The inventors have found that this is possible.
At least one selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates having a specific base number range as described above (B), and at least one dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) which are not substantially acidic ( By using in combination with C), it is possible to more effectively suppress the generation of sludge when the aqueous processing oil is mixed into the can-making machine drive.

本実施形態の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種(C)を、組成物全量基準で、0.1〜2質量%含有することが好ましい。成分(C)の含有量が上記範囲にあれば、耐荷重性や耐摩耗性に優れる潤滑油組成物が得られるため好ましい。
本実施形態の潤滑油組成物における上記成分(C)の含有量は、組成物全量基準で、より好ましくは0.15〜1.5質量%、さらに好ましくは0.2〜1.0質量%、特に好ましくは0.2〜0.8質量%である。なお、上記成分(C)として、複数種の(c1)や(c2)を用いる場合や、(c1)と(c2)との組み合わせを用いる場合には、その合計量を成分(C)の含有量とする。
The lubricating oil composition of the present embodiment preferably contains 0.1 to 2% by mass of at least one (C) selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) based on the total amount of the composition. . If the content of component (C) is in the above range, a lubricating oil composition having excellent load resistance and wear resistance can be obtained, which is preferable.
The content of the component (C) in the lubricating oil composition of the present embodiment is more preferably 0.15 to 1.5% by mass, further preferably 0.2 to 1.0% by mass, based on the total amount of the composition. Especially preferably, it is 0.2-0.8 mass%. In addition, when using multiple types (c1) and (c2) as said component (C), or when using the combination of (c1) and (c2), the total amount contains component (C). Amount.

<その他添加剤>
本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、基油と共に、上記成分(B)及び成分(C)以外の添加剤を含有してもよい。
他の潤滑油用添加剤としては、例えば、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不活性化剤、消泡剤、酸化防止剤、防錆剤、摩擦調整剤及び抗乳化剤等が挙げられる。
なお、これらの各添加剤は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
<Other additives>
The lubricating oil composition of the present invention may contain additives other than the above components (B) and (C) together with the base oil, if necessary, within a range not impairing the effects of the present invention.
Examples of other lubricating oil additives include viscosity index improvers, pour point depressants, metal deactivators, antifoaming agents, antioxidants, rust inhibitors, friction modifiers, and demulsifiers. .
Each of these additives may be used alone or in combination of two or more.

粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン−プロピレン共重合体など)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など)などが挙げられる。添加効果の点から、これら粘度指数向上剤の添加量は、組成物全量基準で、好ましくは0.3〜5質量%である。
流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等の重合体が挙げられる。これらの重合体の重量平均分子量としては、好ましくは5万〜15万である。添加効果の点から、流動点降下剤の含有量は、組成物の全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.02〜2.0質量%である。
As the viscosity index improver, for example, polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (for example, Styrene-diene hydrogenated copolymer, etc.). From the viewpoint of the effect of addition, the addition amount of these viscosity index improvers is preferably 0.3 to 5% by mass based on the total amount of the composition.
Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymers such as polymethacrylate and polyalkylstyrene. . The weight average molecular weight of these polymers is preferably 50,000 to 150,000. From the viewpoint of the effect of addition, the content of the pour point depressant is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.02 to 2.0% by mass, based on the total amount of the composition.

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。金属不活性化剤の含有量は、添加効果の点から、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.02〜3.0質量%である。
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。消泡剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.001〜0.50質量%、より好ましくは0.01〜0.30質量%である。
Examples of the metal deactivator include benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, and pyrimidine compounds. The content of the metal deactivator is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.02 to 3.0% by mass, based on the total amount of the composition, from the viewpoint of the effect of addition.
Examples of the antifoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether. The content of the antifoaming agent is preferably 0.001 to 0.50 mass%, more preferably 0.01 to 0.30 mass%, based on the total amount of the composition.

酸化防止剤としては、従来の潤滑油組成物に使用されるアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びモリブデンアミン錯体系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。   As antioxidants, amine antioxidants, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants and molybdenum amine complex antioxidants used in conventional lubricating oil compositions are used. be able to. These antioxidants can be used singly or in combination of two or more.

アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、4,4’−ジブチルジフェニルアミン、4,4’−ジペンチルジフェニルアミン、4,4’−ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’−ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミン、モノブチルフェニルモノオクチルフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。   Examples of the amine antioxidant include monoalkyl diphenylamine compounds such as monooctyl diphenylamine and monononyl diphenylamine, 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4 , 4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, dialkyldiphenylamine compounds such as monobutylphenylmonooctylphenylamine, tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine , Polyalkyldiphenylamine compounds such as tetranonyldiphenylamine, α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, butyl Examples thereof include naphthylamine compounds such as phenyl-α-naphthylamine, pentylphenyl-α-naphthylamine, hexylphenyl-α-naphthylamine, heptylphenyl-α-naphthylamine, octylphenyl-α-naphthylamine, and nonylphenyl-α-naphthylamine.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、オクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのモノフェノール系化合物、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)などのジフェノール系化合物が挙げられる   Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and octadecyl 3- (3,5-di- monophenol compounds such as tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert- Diphenolic compounds such as butylphenol)

リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイトなどが挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物などが挙げられる。
モリブデンアミン錯体系酸化防止剤としては、6価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば特開2003−252887号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。
酸化防止剤の含有量は、酸化安定性を保つのに必要な最低量を加えれば良く、組成物全量基準で、0.01〜1.5質量%が好ましく、0.1〜1質量%がより好ましい。なお、複数種の酸化防止剤を含む場合は、合計量が、上記範囲にあるものとする。
Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite.
Examples of the sulfur-based antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, phosphorus pentasulfide and Examples thereof include thioterpene compounds such as a reaction product with pinene.
As the molybdenum amine complex-based antioxidant, a hexavalent molybdenum compound, specifically, a product obtained by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with an amine compound, for example, as described in JP-A No. 2003-252887 A compound obtained by the production method can be used.
The content of the antioxidant may be the minimum amount necessary to maintain oxidation stability, and is preferably 0.01 to 1.5% by mass, and 0.1 to 1% by mass based on the total amount of the composition. More preferred. In addition, when it contains multiple types of antioxidant, a total amount shall be in the said range.

防錆剤としては、例えば、金属スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルホン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
防錆剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜10.0質量%、より好ましくは0.05〜5.0質量%である。
Examples of the rust preventive include metal sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, organic phosphite, organic phosphate, organic sulfonate metal, organic phosphate metal, alkenyl succinate, and polyhydric alcohol. Examples thereof include esters and benzotriazole compounds.
The content of the rust inhibitor is preferably 0.01 to 10.0% by mass, more preferably 0.05 to 5.0% by mass, based on the total amount of the composition.

摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。摩擦調整剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%である。   Examples of the friction modifier include ashless friction modifiers such as aliphatic amines, aliphatic alcohols and aliphatic ethers having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule. . The content of the friction modifier is preferably 0.01 to 5.0% by mass based on the total amount of the composition.

抗乳化剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、イミダゾリン類等のカチオン性界面活性剤;ポリオキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレングリコール及びポリオキシアルキレンポリグリコール;アルキルフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物のアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。抗乳化剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.02〜2.0質量%である。   Demulsifiers include, for example, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts and imidazolines; polyoxyalkylene block polymers, polyoxyalkylene glycols and polyoxyalkylene polyglycols; alkylene oxide addition of alkylphenol-formaldehyde polycondensates Thing etc. are mentioned. The content of the demulsifier is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.02 to 2.0% by mass, based on the total amount of the composition.

本実施形態における潤滑油組成物の40℃における動粘度は、好ましくは70〜500mm2/sである。潤滑油組成物の40℃動粘度が70mm2/s以上であれば、油膜が適切に形成されるため好ましい。動粘度が500mm2/s以下であれば、粘性抵抗等の問題がないため好ましい。
潤滑油組成物の40℃動粘度は、より好ましくは90〜400mm2/s、更に好ましくは150〜320mm2/s、特に好ましくは150〜220mm2/sである。
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition in the present embodiment is preferably 70 to 500 mm 2 / s. A lubricating oil composition having a 40 ° C. kinematic viscosity of 70 mm 2 / s or more is preferable because an oil film is appropriately formed. A kinematic viscosity of 500 mm 2 / s or less is preferable because there is no problem such as viscous resistance.
The 40 ° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is more preferably 90 to 400 mm 2 / s, still more preferably 150 to 320 mm 2 / s, and particularly preferably 150 to 220 mm 2 / s.

<潤滑油組成物の用途>
本実施形態の潤滑油組成物は、各種用途の潤滑油として使用可能であるが、軸受油またはギア油としての使用が好ましい。中でも、クーラントを水系加工油剤として用いる製缶加工において、製缶機駆動部の軸受油またはギア油として、好ましく用いることができる。
<潤滑方法>
本実施形態によれば、軸受部分またはギア部分等の駆動部に上記潤滑油組成物を介在させることにより、軸受部及びギア部を潤滑する潤滑方法を提供することができる。中でも、製缶加工現場において、クーラントとして用いられる水系金属加工油の存在下で、上記潤滑油組成物を用いて軸受部またはギア部を潤滑する潤滑方法が好ましい。
<Use of lubricating oil composition>
The lubricating oil composition of this embodiment can be used as a lubricating oil for various applications, but is preferably used as a bearing oil or a gear oil. Among these, in can manufacturing using a coolant as an aqueous processing oil, it can be preferably used as bearing oil or gear oil for a can-making machine drive.
<Lubrication method>
According to this embodiment, the lubricating method which lubricates a bearing part and a gear part can be provided by interposing the said lubricating oil composition in drive parts, such as a bearing part or a gear part. Among them, a lubrication method in which the bearing portion or the gear portion is lubricated with the lubricating oil composition in the presence of a water-based metal working oil used as a coolant in a can manufacturing site is preferable.

以下、本実施形態を実施例によりさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに何ら限定されない。   Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically by way of examples. However, the present embodiment is not limited to these.

実施例1〜4,比較例1〜3
表1に示す成分及び割合で金属加工油組成物を調製した。
また、以下の評価方法により各潤滑油組成物の性状及び耐スラッジ性能について評価した。結果を表1に併せて示す。
[各評価方法]
(1)動粘度
JIS K2283:2000に準拠し、各温度における動粘度を測定した。また、粘度指数を計算した。
(2)酸価及び塩基価
JIS K2501:2003に準拠し、塩基価を測定した。
(3)組成物中のカルシウム量とリン量の測定
各潤滑油組成物に内標準元素としてイットリウム(Y)を添加し、4−メチル−2−ペンタノン/キシレン混合溶剤で希釈したものを測定試料とした。同時多元素定量型(マルチ型)ICP装置(島津製作所(株)製,ICPV-1017)により測定試料について、18元素の同時定量を行った。また、シーケンシャルICP装置(島津製作所(株)製,ICPS-8100)で目的の元素であるカルシウム及びリンのみを選択して定量した。
(4)耐スラッジ性
潤滑油組成物の耐スラッジ性を、以下に記載するガムアップ試験を行って検討した。
<ガムアップ試験>
以下の条件でガムアップ試験を行った。
試験装置として、JIS K 2510:1998の図1に示す装置を用いて、以下の実験を行った。具体的には、73mm×深さ127mmのガラス製の試験容器に、各実施例及び比較例の潤滑油組成物80gと、クーラント20gとを入れた。ここに、2cm×10cmの寸法を有するA3003板材(アルミニウム試験片)を円形状に丸めたものを入れて、試験容器に蓋をした。恒温槽を用いて潤滑油組成物とクーラントとの混合物の温度を80℃に保ち、168時間、撹拌棒を用いて1200rpmの回転速度で撹拌する試験を行った。
168時間経過後、混合物をろ過した。このろ液について、上記(3)と同様の条件を用いて、原子吸光分析にて測定し、ろ液中に残存するカルシウム及びリンを定量した。ガムアップ試験前後の油中のカルシウム濃度及びリン濃度の差から、耐スラッジ性を評価した。
・クーラント:[ホウ素分:2160ppm,ナトリウム分:951ppm,窒素分:1.31wt%。トリエタノールアミンを含み、酸価:(JISK 2501:2003:指示薬滴定法:29.7mgKOH/g)]:6%に蒸留水で希釈したもの
・撹拌材:ステンレス鋼
・加熱方法:恒温槽(ヒーター加熱による油浴)
Examples 1-4, Comparative Examples 1-3
Metalworking oil compositions were prepared with the components and proportions shown in Table 1.
Further, the properties and sludge resistance performance of each lubricating oil composition were evaluated by the following evaluation methods. The results are also shown in Table 1.
[Evaluation methods]
(1) Kinematic viscosity Kinematic viscosity at each temperature was measured according to JIS K2283: 2000. Also, the viscosity index was calculated.
(2) Acid value and base value Base number was measured based on JIS K2501: 2003.
(3) Measurement of the amount of calcium and phosphorus in the composition Measurement samples obtained by adding yttrium (Y) as an internal standard element to each lubricating oil composition and diluting with a 4-methyl-2-pentanone / xylene mixed solvent It was. Simultaneous determination of 18 elements was performed on the measurement sample using a simultaneous multi-element quantitative (multi-type) ICP apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, ICPV-1017). Further, only the target elements calcium and phosphorus were selected and quantified with a sequential ICP apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, ICPS-8100).
(4) Sludge resistance The sludge resistance of the lubricating oil composition was examined by performing a gum-up test described below.
<Gum-up test>
A gum-up test was conducted under the following conditions.
The following experiment was conducted using the apparatus shown in FIG. 1 of JIS K 2510: 1998 as a test apparatus. Specifically, 80 g of the lubricating oil composition of each example and comparative example and 20 g of coolant were put in a glass test container of 73 mm × depth 127 mm. Here, a rounded A3003 plate (aluminum test piece) having a size of 2 cm × 10 cm was put, and the test container was covered. A test was performed in which the temperature of the mixture of the lubricating oil composition and the coolant was kept at 80 ° C. using a thermostatic bath and stirred at a rotational speed of 1200 rpm using a stirring rod for 168 hours.
After 168 hours, the mixture was filtered. This filtrate was measured by atomic absorption analysis under the same conditions as in (3) above, and calcium and phosphorus remaining in the filtrate were quantified. Sludge resistance was evaluated from the difference in calcium concentration and phosphorus concentration in the oil before and after the gum-up test.
Coolant: [boron content: 2160 ppm, sodium content: 951 ppm, nitrogen content: 1.31 wt%. Contains triethanolamine, acid value: (JISK 2501: 2003: indicator titration method: 29.7 mg KOH / g)]: diluted with distilled water to 6% -stirring material: stainless steel-heating method: constant temperature bath (heater Oil bath by heating)

<配合材料>
(1)基油(A)
・鉱物油1:500N油(40℃動粘度:97.5mm2/s,100℃動粘度:10.9mm2/s,粘度指数:96)
・鉱物油2:ブライトストック
(2)成分(B)
・カルシウム(Ca)スルホネート1:(塩基価:20mgKOH/g,JISK 2501:2003:過塩素酸法で測定)
成分(B)以外のカルシウムスルホネート
・カルシウム(Ca)スルホネート2:(塩基価:105mgKOH/g,JISK 2501:2003:過塩素酸法で測定)
・カルシウム(Ca)スルホネート3:(塩基価:495mgKOH/g,JISK 2501:2003:過塩素酸法で測定)
(3)成分(C)
・ジアルキルジチオカーバメート(c1):メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート
・ホスホロチオエート(c2):トリフェニルホスホロチオエート
(4)その他成分
・酸化防止剤1:(フェノール系酸化防止剤):オクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
・酸化防止剤2:(アミン系酸化防止剤):モノブチルフェニルモノオクチルフェニルアミン
・抗乳化剤:エチレンオキシ−プロピレンオキシブロックポリマー
・防錆剤:1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル)]メチルベンゾトリアゾール
・消泡剤:シリコーン油の鉱油希釈物
<Combination material>
(1) Base oil (A)
Mineral oil 1: 500 N oil (40 ° C. kinematic viscosity: 97.5 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity: 10.9 mm 2 / s, viscosity index: 96)
・ Mineral oil 2: Bright stock (2) Component (B)
Calcium (Ca) sulfonate 1: (base number: 20 mgKOH / g, JISK 2501: 2003: measured by the perchloric acid method)
Calcium sulfonate / calcium (Ca) sulfonate other than component (B) 2: (base number: 105 mg KOH / g, JISK 2501: 2003: measured by perchloric acid method)
Calcium (Ca) sulfonate 3: (base number: 495 mgKOH / g, JISK 2501: 2003: measured by the perchloric acid method)
(3) Component (C)
Dialkyldithiocarbamate (c1): Methylenebis (dibutyldithiocarbamate Phosphorothioate (c2): Triphenylphosphorothioate (4) Other components Antioxidant 1: (Phenolic antioxidant): Octadecyl 3- (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / antioxidant 2: (amine antioxidant): monobutylphenyl monooctylphenylamine / demulsifier: ethyleneoxy-propyleneoxy block polymer / rust inhibitor: 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl)] methylbenzotriazole, antifoaming agent: mineral oil dilution of silicone oil

実施例1〜4の結果から以下のことがわかる。すなわち、潤滑油組成物中の金属分のうちCaとPに着目すると、本実施形態の潤滑油組成物は、試験前のCa濃度及びP濃度と、ガムアップ試験後のろ液中のCa濃度及びP濃度のそれぞれの差が、比較例と比べていずれも小さい。潤滑油組成物中の金属分は、クーラントの成分と共にスラッジの原因となり得るものであり、ガムアップ試験後の濃度差の大小とスラッジ生成とは相関性がある。ガムアップ試験後の濃度差が小さい本実施形態の潤滑油組成物を用いた場合には、スラッジ量が低く抑えられることが理解できる。一方で、過塩基性のカルシウムスルホネートを用いた比較例1、化合物自体は中性であるものの、水が混入した際に酸価を有するトリクレジルホスフェートを用いた比較例2、及び化合物自体が酸性であるイソトリデシルアシッドホスフェートを用いた比較例3の潤滑油組成物は、試験前のCa濃度及びP濃度と、ガムアップ試験後のろ液中のCa濃度及びP濃度のそれぞれの差が実施例よりも大きいことから、スラッジ抑制能に劣ることがわかる。   The following is understood from the results of Examples 1 to 4. That is, when attention is paid to Ca and P among the metal components in the lubricating oil composition, the lubricating oil composition of the present embodiment has a Ca concentration and a P concentration before the test, and a Ca concentration in the filtrate after the gum-up test. And the difference of each of P density | concentration is small compared with a comparative example. The metal content in the lubricating oil composition can cause sludge together with the components of the coolant, and there is a correlation between the difference in concentration after the gum-up test and sludge formation. It can be understood that the amount of sludge can be kept low when the lubricating oil composition of the present embodiment having a small concentration difference after the gum-up test is used. On the other hand, Comparative Example 1 using an overbased calcium sulfonate, although the compound itself is neutral, Comparative Example 2 using tricresyl phosphate having an acid value when water is mixed, and the compound itself are The lubricating oil composition of Comparative Example 3 using isotridecyl acid phosphate, which is acidic, has a difference between the Ca concentration and P concentration before the test and the Ca concentration and P concentration in the filtrate after the gum-up test. Since it is larger than an Example, it turns out that it is inferior to sludge suppression ability.

実施例1〜3の組成物について、シェル四球式耐荷重試験を行った。
<シェル四球式耐荷重試験>
ASTM D2783−03(2014)に準拠し、回転数1760rpm、10秒間、室温の条件で行い、最大非焼付荷重(LNL値,単位N)、融着荷重(WL値,単位N)及び荷重摩耗指数(LWI値,単位N)を測定した。この値が大きいほど、耐荷重性(極圧性)に優れているといえる。
About the composition of Examples 1-3, the shell four-ball type load-bearing test was done.
<Shell four-ball load bearing test>
In accordance with ASTM D2783-03 (2014), performed under conditions of 1760 rpm for 10 seconds at room temperature, maximum non-seizure load (LNL value, unit N), fusion load (WL value, unit N), and load wear index (LWI value, unit N) was measured. It can be said that the larger this value, the better the load resistance (extreme pressure).

表2の結果から、本実施形態の潤滑油組成物は通常の軸受油やギア油に要求される耐荷重性や耐摩耗性を有することが分かる。このことから、本実施形態の潤滑油組成物は、水系金属加工油が混入した際のスラッジ生成を有意に抑えると共に、通常の軸受油やギア油としての性質を有することが分かる。   From the results in Table 2, it can be seen that the lubricating oil composition of this embodiment has load resistance and wear resistance required for ordinary bearing oil and gear oil. From this, it can be seen that the lubricating oil composition of the present embodiment significantly suppresses sludge generation when water-based metalworking oil is mixed and has properties as a normal bearing oil and gear oil.

本実施形態によれば、水系金属加工油が混入した際にも、製缶機駆動部におけるスラッジ生成を有意に低減する潤滑油組成物、及び水系金属加工油の存在下での軸受部またはギア部の潤滑方法であって、当該潤滑油組成物を用いて軸受部またはギア部を潤滑する潤滑方法を提供することができる。   According to this embodiment, even when water-based metalworking oil is mixed, the lubricating oil composition that significantly reduces sludge generation in the can-making machine drive unit, and the bearing portion or gear in the presence of water-based metalworking oil. It is possible to provide a lubricating method for lubricating a bearing portion or a gear portion using the lubricating oil composition.

Claims (9)

40℃動粘度が70〜500mm2/sの基油(A)と、
10〜120mgKOH/gの塩基価を有する、金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)と、
ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種(C)
とを含有する、潤滑油組成物。
A base oil (A) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 500 mm 2 / s;
At least one (B) selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates having a base number of 10 to 120 mg KOH / g;
At least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) (C)
And a lubricating oil composition.
金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)の金属が、アルカリ土類金属である、請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the at least one metal (B) selected from metal sulfonates, metal salicylates, and metal phenates is an alkaline earth metal. 金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)が、金属スルホネートである、請求項1または2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, wherein at least one (B) selected from a metal sulfonate, a metal salicylate, and a metal phenate is a metal sulfonate. 金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)を、組成物全量基準で0.1〜5質量%含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。   Lubricating oil composition as described in any one of Claims 1-3 which contains 0.1-5 mass% of at least 1 sort (B) chosen from a metal sulfonate, a metal salicylate, and a metal phenate on the basis of the composition whole quantity. object. ジアルキルジチオカーバメート(c1)が、以下の一般式(1)の構造を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

(式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。R5は炭素数1〜10のアルキレン基を示す)。
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the dialkyldithiocarbamate (c1) has a structure represented by the following general formula (1).

(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and may be the same or different from each other. R 5 is an alkylene having 1 to 10 carbon atoms. Group).
ホスホロチオエート(c2)が、以下の一般式(2)の構造を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。

(式中、R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、炭素数1〜18の直鎖若しくは分岐を有する飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数5〜18の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す)。
The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the phosphorothioate (c2) has a structure represented by the following general formula (2).

(Wherein R 6 , R 7 and R 8 may each independently have a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituent. A saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms).
ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種(C)を、組成物全量基準で、0.1〜2質量%含有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。   It contains at least 1 sort (C) chosen from dialkyl dithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) 0.1-2 mass% on the basis of the composition whole quantity, It is any one of Claims 1-6 containing Lubricating oil composition. 軸受油またはギア油として用いられる、請求項1〜7のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 7, which is used as bearing oil or gear oil. 水系金属加工油の存在下での軸受部またはギア部の潤滑方法であって、
40℃動粘度が70〜500mm2/sの基油(A)と、
10〜120mgKOH/gの塩基価を有する、金属スルホネート、金属サリシレート及び金属フェネートから選ばれる少なくとも1種(B)と、
ジアルキルジチオカーバメート(c1)及びホスホロチオエート(c2)から選ばれる少なくとも1種(C)
とを含有する潤滑油組成物を用いて軸受部またはギア部を潤滑する潤滑方法。
A method for lubricating a bearing part or a gear part in the presence of an aqueous metalworking oil,
A base oil (A) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 500 mm 2 / s;
At least one (B) selected from metal sulfonates, metal salicylates and metal phenates having a base number of 10 to 120 mg KOH / g;
At least one selected from dialkyldithiocarbamate (c1) and phosphorothioate (c2) (C)
A lubricating method of lubricating a bearing portion or a gear portion using a lubricating oil composition containing
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