JP2008112785A - Liquid crystal polyester resin composition and electromagnetic shielding member - Google Patents

Liquid crystal polyester resin composition and electromagnetic shielding member Download PDF

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Ayako Sasamoto
綾子 笹本
Shintaro Komatsu
晋太郎 小松
Koji Ichikawa
幸司 市川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for an electromagnetic shield material having a high electromagnetic wave shield effect and electrical insulation properties, and to provide an electromagnetic shielding member in which the composition is formed. <P>SOLUTION: A liquid crystal polyester resin composition 1 contains a filler A1 made of a mineral containing silicon, a filler A2 containing magnetic metal, and liquid crystal polyester B as components. In a liquid crystal polyester resin composition 2 of 1, A1 is a filler made of ceramic or a filler made of a mineral. In a molding 3, one of the liquid crystal polyester resin compositions is formed. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電磁波シールド部材に関する。   The present invention relates to an electromagnetic wave shielding member.

近年、携帯電話の爆発的な普及やパーソナルコンピュータ等のOA機器の高性能化により、このような電子機器の動作周波数の高周波数化が進んでいる。一方、かかる高周波の動作周波数で作動する電子機器は、該電子機器にあるプロセッサや通信ケーブルなどの電子部品から高周波の電磁波が放射され、該電磁波による電子機器の誤作動が起きるといった問題が生じている。また、該電磁波は、他の電子機器に対して誤作動を引き起こすといった点や、人体への影響も懸念され、電磁波に対する対策は不可欠なものとなってきている。   In recent years, with the explosive spread of mobile phones and the enhancement of the performance of OA devices such as personal computers, the operating frequency of such electronic devices has been increased. On the other hand, an electronic device that operates at such a high-frequency operating frequency has a problem that high-frequency electromagnetic waves are radiated from electronic components such as a processor or a communication cable in the electronic device, and the electronic device malfunctions due to the electromagnetic waves. Yes. In addition, the electromagnetic waves cause malfunctions to other electronic devices, and there are concerns about the influence on the human body, and countermeasures against the electromagnetic waves have become indispensable.

従来、電磁波に対する対策としては、電磁波シールド部材として金属ケースなどを用い、前記電子部品を覆うことで、電磁波の放射を抑制する電磁波シールド方法がとられている。しかしながら、金属ケースは小型化あるいは軽量化が困難であり、電子機器の小型化、携帯性に対応できない。この問題を解決する電磁波シールド材として、特許文献1には特定のかさ密度/真密度比を有する鉄を母金属とする軟磁性金属扁平粉末を樹脂バインダーに混合した組成物が開示されているが、該組成物も導電性である鉄粉末を用いていることから前記金属ケースと同様に、絶縁性を必要とする電子部品(例えば、電子機器の内部素子−端子間など)に対する電磁波シールド部材としては不適である。
このように、従来の電磁波シールド部材に替わって、小型部品を成形できる成形加工性、軽量性に優れる樹脂材料を用い、且つ電気絶縁性を有する電磁波シールド部材が求められていた。
Conventionally, as a countermeasure against electromagnetic waves, an electromagnetic wave shielding method that suppresses the emission of electromagnetic waves by using a metal case or the like as an electromagnetic wave shielding member and covering the electronic components has been taken. However, it is difficult to reduce the size or weight of the metal case, and it is impossible to cope with the downsizing and portability of electronic devices. As an electromagnetic wave shielding material that solves this problem, Patent Document 1 discloses a composition in which a soft magnetic metal flat powder having iron as a base metal having a specific bulk density / true density ratio is mixed with a resin binder. Since the composition also uses conductive iron powder, as an electromagnetic wave shielding member for an electronic component (for example, between an internal element and a terminal of an electronic device) that requires insulation, like the metal case. Is unsuitable.
Thus, instead of the conventional electromagnetic wave shielding member, an electromagnetic wave shielding member that uses a resin material that is excellent in molding processability and light weight capable of forming a small part and has electrical insulation has been demanded.

特開2003−209010号公報(特許請求の範囲)JP 2003-209010 A (Claims)

本発明の目的は、高度の電磁波シールド効果と電気絶縁性を有する電磁波シールド部材用組成物を提供することにあり、特に成型加工性、軽量性が期待できる樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a composition for an electromagnetic shielding member having a high degree of electromagnetic shielding effect and electrical insulation, and particularly to provide a resin composition that can be expected to have moldability and lightness.

本発明者は、上記課題を解決できる電磁波シールド部材を見出すべく、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to find an electromagnetic wave shielding member that can solve the above-mentioned problems, the present inventors have completed the present invention.

即ち、本発明は、下記[1]の液晶ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
[1]下記の成分(A1)、成分(A2)及び成分(B)を含有する液晶ポリエステル樹脂組成物。
(A1)珪素を含有する無機物質からなるフィラー
(A2)磁性金属、磁性金属の酸化物(磁性金属酸化物)及び磁性金属をイオンとして含有する錯体(磁性金属錯体)からなら群より選ばれる少なくとも1種からなるフィラー
(B)液晶ポリエステル
That is, the present invention provides the following liquid crystal polyester resin composition [1].
[1] A liquid crystal polyester resin composition containing the following component (A1), component (A2) and component (B).
(A1) a filler made of an inorganic substance containing silicon (A2) at least selected from the group consisting of a magnetic metal, a magnetic metal oxide (magnetic metal oxide) and a complex containing a magnetic metal as an ion (magnetic metal complex) 1 type of filler (B) liquid crystal polyester

さらに、本発明は上記[1]に係る好適な実施様態として、下記の[2]〜[8]を提供する。
[2]成分(A2)が、比透磁率が100以上の磁性金属、比透磁率が100以上の磁性金属酸化物及び比透磁率が100以上の磁性金属錯体よりなる群から選ばれる少なくも1種からなるフィラーであることを特徴とする[1]の液晶ポリエステル樹脂組成物
[3]成分(A2)が、鉄、ニッケル、鉄を含有する合金、ニッケルを含有する合金、鉄錯体及びニッケル錯体よりなる群から選ばれる少なくも1種からなるフィラーであることを特徴とする[1]の液晶ポリエステル樹脂組成物
[4]成分(A1)が、珪素を含有するセラミックからなるフィラー及び/又は珪素を含有する鉱物からなるフィラーである[1]〜[3]いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物
[5]成分(A1)が、フレーク状フィラーである[1]〜[4]いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物
[6]成分(A1)が、珪素を含有するガラスからなるフィラー及び/又は雲母からなるフィラーである[1]〜[5]いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物
[7]液晶ポリエステル樹脂組成物の総量を100容量%としたとき、成分(A1)が5容量%以上35容量%以下である[1]〜[6]いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物
[8]液晶ポリエステル樹脂組成物の総量を100容量%としたとき、成分(A2)が5容量%以上35容量%以下である[1]〜[5]いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物
[9]成分(B)が下記の(B1)、(B2)及び(B3)から選ばれる少なくとも1種の液晶ポリエステルである[1]〜[8]いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物
(B1)下記(i)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
(B2)下記(ii)及び(iii)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
(B3)下記の(i)、(ii)及び(iii)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル

Figure 2008112785
(式中、Ar1は、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基又は4,4’−ビフェニリレン基を表す。Ar2、Ar3は、それぞれ独立に、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,3−フェニレン基又は4,4’−ビフェニリレン基を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3は、その芳香環上の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基に置換されていてもよい。)
[10]成分(B)が前記の(B3)の液晶ポリエステルを含む[9]の液晶ポリエステル樹脂組成物 Furthermore, the present invention provides the following [2] to [8] as preferred embodiments according to the above [1].
[2] The component (A2) is at least 1 selected from the group consisting of a magnetic metal having a relative permeability of 100 or more, a magnetic metal oxide having a relative permeability of 100 or more, and a magnetic metal complex having a relative permeability of 100 or more. [1] Liquid crystalline polyester resin composition [3], wherein component (A2) is iron, nickel, an alloy containing iron, an alloy containing nickel, an iron complex, and a nickel complex The liquid crystal polyester resin composition [4] component (A1), wherein the component (A1) is a filler comprising at least one selected from the group consisting of a filler containing silicon and / or silicon. The liquid crystal polyester resin composition [5] component (A1) of any one of [1] to [3], which is a filler composed of a mineral containing a flaky filler, is any one of [1] to [4] Liquid Crystalline Polyester Resin Composition [6] Component (A1) is a filler made of glass containing silicon and / or a filler made of mica [1] to [5] Liquid crystal polyester resin composition [7] Liquid crystal When the total amount of the polyester resin composition is 100% by volume, the liquid crystal polyester resin composition according to any one of [1] to [6], wherein the component (A1) is 5% by volume or more and 35% by volume or less [8] Liquid crystal polyester resin When the total amount of the composition is 100% by volume, the component (A2) is 5% by volume or more and 35% by volume or less [1] to [5] any one of the liquid crystal polyester resin compositions [9] component (B) The liquid crystal polyester resin composition according to any one of [1] to [8], which is at least one liquid crystal polyester selected from the following (B1), (B2) and (B3): (B1) (B2) Liquid Crystalline Polyester Consisting of Repeating Units Represented by (ii) and (iii) below (B3) Repeating Unit Represented by (i), (ii) and (iii) below Liquid crystalline polyester consisting of
Figure 2008112785
(In the formula, Ar 1 represents a 1,4-phenylene group, a 2,6-naphthalenediyl group, or a 4,4′-biphenylylene group. Ar 2 and Ar 3 are each independently a 1,4-phenylene group. 2,6-naphthalenediyl group, 1,3-phenylene group or 4,4′-biphenylylene group, and Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 are all or part of hydrogen atoms on the aromatic ring. May be substituted with a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
[10] The liquid crystal polyester resin composition according to [9], wherein the component (B) includes the liquid crystal polyester of (B3).

また、本発明は前記いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物を用いてなる、下記[11]、[12]を提供する。
[11]前記いずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品
[12]体積固有抵抗が108Ωm以上であり、かつ、周波数1GHzの電磁波シールド効果が10dB以上である[11]の成形品
In addition, the present invention provides the following [11] and [12] using any of the liquid crystal polyester resin compositions.
[11] Molded product obtained by molding any one of the above liquid crystal polyester resin compositions [12] Volume resistivity is 10 8 Ωm or more, and electromagnetic wave shielding effect at a frequency of 1 GHz is 10 dB or more [11] Molded products

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は成形性に優れ、当該液晶ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品は、電磁波シールド性や電気絶縁性に優れ、電子機器に係る部材等に有用である。   The liquid crystal polyester resin composition of the present invention is excellent in moldability, and a molded product obtained by molding the liquid crystal polyester resin composition is excellent in electromagnetic shielding properties and electrical insulation properties, and is useful for members relating to electronic devices. .

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.

〈フィラー〉
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、フィラーとして下記の成分(A1)及び成分(A2)で示される成分を含有する。
(A1)珪素を含有する無機物質からなるフィラー
(A2)磁性金属、磁性金属の酸化物(磁性金属酸化物)及び磁性金属をイオンとして含有する錯体(磁性金属錯体)からなら群より選ばれる少なくとも1種からなるフィラー
<Filler>
The liquid crystal polyester resin composition of the present invention contains the following components (A1) and (A2) as fillers.
(A1) a filler made of an inorganic substance containing silicon (A2) at least selected from the group consisting of a magnetic metal, a magnetic metal oxide (magnetic metal oxide) and a complex containing a magnetic metal as an ion (magnetic metal complex) One kind of filler

まず、成分(A2)について説明する。成分(A2)は磁性金属、磁性金属の酸化物及び磁性金属をイオンとして含む錯体よりなる群から選ばれるフィラーである。ここで、磁性金属とは、(財)日本金属学発行、長崎誠三編、「金属用語集」(昭和48年6月20日、丸善)112頁に記載の、「透磁率が高く、抗磁力の小さい」軟磁性金属を意味し、該透磁率としては、真空の透磁率で除した比透磁率で表して、100以上の磁性金属が好ましく、200以上の磁性金属がさらに好ましい。   First, the component (A2) will be described. Component (A2) is a filler selected from the group consisting of magnetic metals, oxides of magnetic metals, and complexes containing magnetic metals as ions. Here, the magnetic metal means “high permeability and coercive force” described in page 112 of “Metal Glossary” (June 20, 1973, Maruzen), published by Nippon Metallurgy, edited by Nippon Metallurgy. The magnetic permeability is preferably a magnetic metal of 100 or more, more preferably a magnetic metal of 200 or more, expressed by the relative permeability divided by the permeability of vacuum.

ここで、比透磁率100以上の磁性金属は、例えば理化年表(理工図書出版)や難波典之,金子文隆共著「電気材料−誘電材料・磁性材料−」208頁に記載された比透磁率から100以上の磁性金属を選択することもできる。好ましくは、コバルト、鉄又はニッケルを挙げることができ、特に好ましくは、鉄又はニッケルである。なお、本発明の磁性金属とは、難磁性金属を含有する合金も包含する概念であり、該合金を具体的に例示すると、Fe−Si系合金(珪素鋼)、Fe−Al系合金(アルパーム)、Fe−Ni系合金(パーマロイ)、Fe−Co系合金、Fe−V系合金(パーメンジュール)Fe−Cr系合金、Fe−Si系合金(ケイ素鋼)、Fe−Al−Si系合金、Fe−Cr−Al系合金、Fe−Cu−Nb−Si−B系合金、ミューメタルと呼ばれるFe−Ni−Cr系合金が挙げられ、これらの合金も比透磁率が100以上であるものが好ましく用いられる。   Here, magnetic metals having a relative magnetic permeability of 100 or more are obtained from the relative magnetic permeability described in page 208 of Rika Chronology (Science and Technology Publications), Nonamiyuki Namba and Fumitaka Kaneko, “Electrical Materials-Dielectric Materials and Magnetic Materials”. More than 100 magnetic metals can also be selected. Preferred examples include cobalt, iron, and nickel, and particularly preferred is iron or nickel. In addition, the magnetic metal of the present invention is a concept including an alloy containing a hardly magnetic metal, and specific examples of the alloy include an Fe—Si alloy (silicon steel), an Fe—Al alloy (Alpalm). ), Fe—Ni alloy (permalloy), Fe—Co alloy, Fe—V alloy (permendur), Fe—Cr alloy, Fe—Si alloy (silicon steel), Fe—Al—Si alloy Fe-Cr-Al alloy, Fe-Cu-Nb-Si-B alloy, and Fe-Ni-Cr alloy called mu metal, and these alloys also have a relative permeability of 100 or more. Preferably used.

前記磁性金属酸化物としては、典型的には鉄酸化物を含むフェライトと総称される酸化物が好ましく、具体的に例示すると、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライトが挙げられる。
さらに、前記磁性金属錯体としては、例えばカルボニル鉄が挙げられる。
かかる磁性金属酸化物あるいは磁性金属錯体も比透磁率が100以上であるものが好ましく用いられる。
As the magnetic metal oxide, oxides generically referred to as ferrite containing iron oxide are preferable, and specific examples include manganese zinc ferrite and nickel zinc ferrite.
Furthermore, examples of the magnetic metal complex include carbonyl iron.
Such a magnetic metal oxide or a magnetic metal complex preferably has a relative permeability of 100 or more.

前記に例示した磁性金属、磁性金属の酸化物あるいは磁性金属をイオンとして含む錯体錯体は、いずれも比透磁率が100以上となり得ることから好適に用いることができ、さらに、その形状は特に限定されるものではないが、物理的又は化学的な処理により、扁平な形状の粉末に形成できるものを使用することが好ましい。なお、成分(A2)のフィラーが磁性金属からなるものを採用した場合、該フィラーの表面が空気中の酸素で酸化された酸化層を含有する場合もあるが、本発明の成分(A2)としては、そのようなものも使用することができる。
前記に例示した金属化合物の中でも操作性の観点からは、磁性金属(その合金を含む)が好ましく、鉄、ニッケル、鉄合金又はニッケル合金が好適である。
Any of the magnetic metals, oxides of magnetic metals, and complex complexes containing magnetic metals as ions can be preferably used because the relative permeability can be 100 or more, and the shape is particularly limited. Although not intended, it is preferable to use a powder that can be formed into a flat powder by physical or chemical treatment. When the filler of component (A2) is made of a magnetic metal, the surface of the filler may contain an oxide layer oxidized with oxygen in the air, but as component (A2) of the present invention Such can also be used.
Among the metal compounds exemplified above, from the viewpoint of operability, a magnetic metal (including an alloy thereof) is preferable, and iron, nickel, an iron alloy, or a nickel alloy is preferable.

次に、成分(A1)について説明する。
成分(A1)は珪素を含有する無機物質からなるものであり、該無機物質としては、珪素を含有するセラミック及び珪酸を含有する鉱物からなる群から選ばれる無機物質であり、その形状は、繊維状、球状又はフレーク状のいずれでもよいが、繊維長10mm以下の短繊維状又はフレーク状であると好ましく、フレーク状がより好ましい。このような形状の、セラミックもしくは鉱物からなるフィラーの中で、市場から容易に入手できるものを適用すればよい。
Next, the component (A1) will be described.
The component (A1) is made of an inorganic substance containing silicon, and the inorganic substance is an inorganic substance selected from the group consisting of a ceramic containing silicon and a mineral containing silicic acid, and the shape thereof is a fiber. However, it is preferably in the form of short fibers or flakes having a fiber length of 10 mm or less, and more preferably in the form of flakes. Of such fillers made of ceramic or mineral, those that can be easily obtained from the market may be applied.

前記セラミックからなるフィラーとしては、珪素を含有するガラスからなるフィラーが好ましく、該ガラスとしてはCガラスやEガラス等が挙げられる。このようなフィラーについても市場から容易に入手される。
前記鉱物からなるフィラーは、いわゆる天然に存在する鉱石を加工して得られるフィラーであり、とりわけ好ましい鉱物からなるフィラーとしては、入手容易性の観点からは、雲母又はタルク等が挙げられ、特に雲母が好適である。なお、雲母としては、白雲母、黒雲母あるいは金雲母が挙げられ、これらから選ばれる雲母からなるフィラーはいずれも用いることができる。
The filler made of ceramic is preferably a filler made of glass containing silicon, and examples of the glass include C glass and E glass. Such fillers are also easily obtained from the market.
The filler made of mineral is a filler obtained by processing a so-called naturally occurring ore, and particularly preferable filler made of mineral includes mica or talc from the viewpoint of availability, and particularly mica. Is preferred. Examples of mica include muscovite, biotite, and phlogopite, and any filler composed of mica selected from these can be used.

また、前記鉱物からなるフィラーあるいは前記セラミックからなるフィラーは2種以上を混合して、成分(A1)として用いてもよく、前記鉱物からなるフィラーと前記セラミックからなるフィラーを組合わせて、成分(A1)として用いることもできる。   Moreover, the filler made of the mineral or the filler made of the ceramic may be used as a component (A1) by mixing two or more kinds. The combination of the filler made of the mineral and the filler made of the ceramic, It can also be used as A1).

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、その総量を100容量%としたとき、成分(A1)が5容量%以上35容量%以下であると好ましく、10容量%以上30容量%以下であると、より好ましく、15容量%以上25容量%以下であると特に好ましい。
一方、成分(A2)としては、5容量%以上35容量%以下であると好ましく、10容量%以上30容量%以下であると、より好ましく、より好ましくは15容量%以上25容量%以下であると特に好ましい。
また、成分(A1)と成分(A2)の合計は、液晶ポリエステル樹脂組成物の総量を100容量%としたとき、10容量%以上60容量%以下であると好ましく、15容量%以上50容量%以下であると、より好ましく、20容量%以上40容量%以下であると特に好ましい。
成分(A1)及び成分(A2)の合計の含有量が前記の範囲にあると、より成形加工性に優れる液晶ポリエステル樹脂組成物が得られるため、好ましい。
When the total amount of the liquid crystal polyester resin composition of the present invention is 100% by volume, the component (A1) is preferably 5% by volume or more and 35% by volume or less, and 10% by volume or more and 30% by volume or less. More preferably, it is 15 volume% or more and 25 volume% or less especially preferable.
On the other hand, the component (A2) is preferably 5% to 35% by volume, more preferably 10% to 30% by volume, and more preferably 15% to 25% by volume. And particularly preferred.
The total of the component (A1) and the component (A2) is preferably 10% by volume or more and 60% by volume or less, and 15% by volume or more and 50% by volume when the total amount of the liquid crystal polyester resin composition is 100% by volume. Or less, more preferably 20% by volume or more and 40% by volume or less.
When the total content of the component (A1) and the component (A2) is in the above range, a liquid crystal polyester resin composition having more excellent moldability is obtained, which is preferable.

〈液晶ポリエステル〉
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物における液晶ポリエステル(B)とは、溶融時に光学異方性を示し、450℃以下の温度で異方性溶融体を形成するポリエステルである。
好ましくは、下記の(B1)、(B2)及び(B3)からなる群から選ばれる少なくとも1種の液晶ポリエステルが好ましい。
(B1)下記(i)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
(B2)下記の(ii)及び(iii)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
(B3)下記の(i)、(ii)及び(iii)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル

Figure 2008112785
(式中、Ar1は、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基又は4,4’−ビフェニリレン基を表す。Ar2、Ar3は、それぞれ独立に、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,3−フェニレン基又は4,4’−ビフェニリレン基を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3は、その芳香環上の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基に置換されていてもよい。) <Liquid crystal polyester>
The liquid crystal polyester (B) in the liquid crystal polyester resin composition of the present invention is a polyester that exhibits optical anisotropy when melted and forms an anisotropic melt at a temperature of 450 ° C. or lower.
Preferably, at least one liquid crystal polyester selected from the group consisting of the following (B1), (B2) and (B3) is preferable.
(B1) Liquid crystalline polyester composed of repeating units represented by the following (i) (B2) Liquid crystalline polyester composed of repeating units represented by the following (ii) and (iii) (B3) The following (i), (ii ) And (iii) liquid crystal polyesters composed of repeating units
Figure 2008112785
(In the formula, Ar 1 represents a 1,4-phenylene group, a 2,6-naphthalenediyl group, or a 4,4′-biphenylylene group. Ar 2 and Ar 3 are each independently a 1,4-phenylene group. 2,6-naphthalenediyl group, 1,3-phenylene group or 4,4′-biphenylylene group, and Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 are all or part of hydrogen atoms on the aromatic ring. May be substituted with a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group.

前記に例示した液晶ポリエステルの中でも、とりわけ(B3)が好ましく、(B3)を液晶ポリエステルとして使用した液晶ポリエステル樹脂組成物は、成形性と耐熱性のバランスに優れる、すなわち通常の成形条件を適用できて、さらにその適用範囲が広いとともに、高い機械的安定性、化学的安定性を有しているという利点がある。
(B3)の液晶ポリエステルの繰り返し単位の共重合比において、好ましい範囲としては、前記の(i)、(ii)及び(iii)の合計を100モル%としたとき、(i)で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し単位が30〜80モル%、(ii)で表される芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位が10〜30モル%、(iii)で表される芳香族ジオールに由来する繰り返し単位が10〜35モル%であることが好ましい。
Among the liquid crystal polyesters exemplified above, (B3) is particularly preferable, and the liquid crystal polyester resin composition using (B3) as the liquid crystal polyester has an excellent balance between moldability and heat resistance, that is, can apply normal molding conditions. In addition, there is an advantage that it has a wide range of application and high mechanical stability and chemical stability.
In the copolymerization ratio of the repeating unit of the liquid crystal polyester (B3), a preferable range is represented by (i) when the total of the above (i), (ii) and (iii) is 100 mol%. 30-80 mol% of repeating units derived from aromatic hydroxycarboxylic acid, 10-30 mol% of repeating units derived from aromatic dicarboxylic acid represented by (ii), aromatic diol represented by (iii) It is preferable that the repeating unit derived from is 10 to 35 mol%.

前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し単位の共重合比が30モル%未満の場合や、前記芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位及び前記芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位が35モル%を超える場合は、得られる樹脂が液晶性を発現しにくくなる傾向にある。
一方、前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し単位が80モル%を超える場合や、前記芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位及び前記芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位が10モル%未満の場合などは、得られる液晶ポリエステルが溶融しにくくなり、加工性が低下する傾向にある。
When the copolymerization ratio of the repeating unit derived from the aromatic hydroxycarboxylic acid is less than 30 mol%, the repeating unit derived from the aromatic dicarboxylic acid and the repeating unit derived from the aromatic dicarboxylic acid are 35 mol%. When exceeding, it exists in the tendency for resin obtained to become difficult to express liquid crystallinity.
On the other hand, when the repeating unit derived from the aromatic hydroxycarboxylic acid exceeds 80 mol%, or the repeating unit derived from the aromatic dicarboxylic acid and the repeating unit derived from the aromatic dicarboxylic acid are less than 10 mol%. Etc., the obtained liquid crystal polyester is difficult to melt and the processability tends to be lowered.

さらに、前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し単位は、40〜70モル%であると、より好ましく、45〜65モル%であると、とりわけ好ましい。   Furthermore, the repeating unit derived from the aromatic hydroxycarboxylic acid is more preferably 40 to 70 mol%, and particularly preferably 45 to 65 mol%.

一方、前記芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位及び前記芳香族ジオールに由来する繰り返し単位は、それぞれ15〜30モル%であると、より好ましく、それぞれ17.5〜27.5モル%であると、とりわけ好ましい。   On the other hand, the repeating unit derived from the aromatic dicarboxylic acid and the repeating unit derived from the aromatic diol are each preferably 15 to 30 mol%, more preferably 17.5 to 27.5 mol%, respectively. Especially preferred.

(i)で表される繰り返し単位を形成するモノマーとしては、p−ヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸又は4−(4−ヒドロキシフェニル)安息香酸が挙げられ、さらに、これらのベンゼン環又はナフタレン環の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されているモノマーも挙げられる。
さらに、後述のエステル形成性誘導体に用いてもよい。
Examples of the monomer that forms the repeating unit represented by (i) include p-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid or 4- (4-hydroxyphenyl) benzoic acid, and these benzenes. A monomer in which a hydrogen atom of a ring or a naphthalene ring is substituted with a halogen atom, an alkyl group or an aryl group is also included.
Furthermore, you may use for the ester-forming derivative mentioned later.

(ii)で表される繰り返し単位を形成するモノマーとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸又はビフェニル−4,4’−ジカルボン酸が挙げられ、さらに、これらのベンゼン環又はナフタレン環の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されているモノマーも挙げられる。さらに、後述のエステル形成性誘導体にして用いてもよい。   Examples of the monomer that forms the repeating unit represented by (ii) include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid or biphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, and these benzene rings. Or the monomer by which the hydrogen atom of the naphthalene ring is substituted by the halogen atom, the alkyl group, or the aryl group is also mentioned. Further, it may be used as an ester-forming derivative described later.

(iii)で表される繰り返し単位を形成するモノマーとしては、ハイドロキノン、2,6−ナフトール、レゾルシン又は4,4’−ジヒドロキシビフェニルが挙げられ、さらに、これらのベンゼン環又はナフタレン環の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されているモノマーも挙げられる。さらに、後述のエステル形成性誘導体にして用いてもよい。   Examples of the monomer that forms the repeating unit represented by (iii) include hydroquinone, 2,6-naphthol, resorcin, or 4,4′-dihydroxybiphenyl. Furthermore, the hydrogen atom of these benzene ring or naphthalene ring is And a monomer substituted with a halogen atom, an alkyl group or an aryl group. Further, it may be used as an ester-forming derivative described later.

前記のように、(i)、(ii)又は(iii)で表される構造単位は、いずれも芳香環(ベンゼン環又はナフタレン環)に置換基を有していても良く、これらの置換基を例示すると、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルキル基としては、炭素数1〜10のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基が挙げられ、これらは直鎖でも分岐していもよく、脂環基でもよい。アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基で代表される炭素数6〜20のアリール基が挙げられる。   As described above, any of the structural units represented by (i), (ii) or (iii) may have a substituent on the aromatic ring (benzene ring or naphthalene ring), and these substituents For example, the halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. , A butyl group, a hexyl group, an octyl group, and a decyl group, which may be linear or branched, and may be an alicyclic group. Examples of the aryl group include aryl groups having 6 to 20 carbon atoms represented by phenyl group and naphthyl group.

前記の、(i)、(ii)又は(iii)で示される繰り返し単位を形成するモノマーは、ポリエステルを製造する過程で、重合を容易にするためエステル形成性誘導体を用いることが好ましい。該エステル形成性誘導体とは、エステル生成反応を促進するような基を有するモノマーを示し、具体的に例示すると、モノマー分子内のカルボン酸基を、酸ハロゲン化物、酸無水物に転換したエステル形成性誘導体、モノマー分子内の水酸基を、低級カルボン酸エステル基にしたエステル形成性誘導体などの高反応性誘導体が挙げられる。   As the monomer that forms the repeating unit represented by (i), (ii), or (iii), an ester-forming derivative is preferably used in order to facilitate polymerization in the process of producing a polyester. The ester-forming derivative refers to a monomer having a group that promotes an ester formation reaction. Specifically, an ester formation in which a carboxylic acid group in a monomer molecule is converted into an acid halide or an acid anhydride. And highly reactive derivatives such as ester-forming derivatives in which the hydroxyl group in the monomer molecule is a lower carboxylic acid ester group.

液晶ポリエステルの製造方法としては、公知の方法によって製造できるが、特に好ましくは、前記のエステル形成性誘導体として、モノマー分子内の水酸基を低級カルボン酸エステル基に転換した誘導体を用いて製造することが好ましく、低級カルボン酸基としては、アシル基が特に好ましい。アシル化は、通常、水酸基を有するモノマーを、無水酢酸と反応させることで達成できる。これらの、アシル化によるエステル形成性誘導体は、脱酢酸重縮合により重合することができ、容易にポリエステルを製造することができる。   As a method for producing the liquid crystal polyester, it can be produced by a known method. Particularly preferably, the ester-forming derivative is a derivative obtained by converting a hydroxyl group in a monomer molecule into a lower carboxylic acid ester group. Preferably, the lower carboxylic acid group is particularly preferably an acyl group. Acylation can usually be achieved by reacting a monomer having a hydroxyl group with acetic anhydride. These ester-forming derivatives by acylation can be polymerized by deacetic acid polycondensation, and polyesters can be easily produced.

前記の液晶ポリエステル製造方法としては、例えば、特開2002−146003号公報に記載の方法等の、公知の方法が適用できる。すなわち、前記の、(i)、(ii)及び(iii)で表される構造単位に対応するモノマーをアシル化、好ましくは無水酢酸でアシル化してエステル形成性誘導体を製造した後、該エステル形成性誘導体を溶融重合せしめ、比較的低分子量の芳香族液晶ポリエステル(以下、「プレポリマー」と略記する)を得、次いで、このプレポリマーを粉末とし、加熱することにより固相重合する方法が挙げられる。このような固相重合においては、重合がより進行して、高分子量化を図ることができる。   As the liquid crystal polyester production method, for example, a known method such as the method described in JP-A No. 2002-146003 can be applied. That is, after the monomer corresponding to the structural unit represented by (i), (ii) and (iii) is acylated, preferably acylated with acetic anhydride to produce an ester-forming derivative, And a polymer having a relatively low molecular weight (hereinafter abbreviated as “prepolymer”) to obtain a relatively low molecular weight aromatic liquid crystalline polyester, and then subjecting the prepolymer to powder and heating to solid phase polymerization. It is done. In such solid phase polymerization, the polymerization proceeds further, and the molecular weight can be increased.

〈その他の添加物〉
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、前記の成分(A1)及び成分(A2)以外のフィラー(以下、「他のフィラー」と呼ぶ)を配合することもできる。該他のフィラーとしては、得られる成形体の機械的強度を向上される観点から長繊維状フィラーが好ましく、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アスベスト繊維、シリカアルミナ繊維などが挙げられる。
<Other additives>
The liquid crystal polyester resin composition of the present invention can also contain a filler (hereinafter referred to as “other filler”) other than the components (A1) and (A2). The other filler is preferably a long fiber filler from the viewpoint of improving the mechanical strength of the obtained molded article, and examples thereof include glass fiber, asbestos fiber, silica fiber, asbestos fiber, and silica alumina fiber.

〈液晶ポリステル樹脂組成物の調整方法〉
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の調整方法は、公知の方法によって製造することができる。一般的には前記の成分(A1)、成分(A2)及び成分(B)、さらに、必要に応じて加えられる長繊維状フィラーを、ヘンシェルミキサーやタンブラーなどを用いて混合してもよいし、押出機で、前記成分(B)を予め加熱溶融させてから、成分(A1)と成分(A2)、必要に応じて加えられる長繊維状フィラーを投入して混練し、ペレットにしてもよい。また、前記の成分(A1)、成分(A2)及び成分(B)、さらに必要に応じて加えられる長繊維状フィラーを、予め混合し混合物を得た後、当該混合物を、押出機を用いて溶融混練し、ペレットとしてもよい。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物はペレットとすることが、後の成形方法において取扱いが容易になるため好ましい。
<Method for adjusting liquid crystal polyester resin composition>
The adjustment method of the liquid crystalline polyester resin composition of this invention can be manufactured by a well-known method. In general, the above-mentioned component (A1), component (A2) and component (B), and a long fibrous filler added as necessary may be mixed using a Henschel mixer, a tumbler, etc. The component (B) may be preheated and melted in an extruder, and then the components (A1) and (A2), and the long fibrous filler added as necessary may be added and kneaded to form pellets. Moreover, after mixing previously the said component (A1), a component (A2), a component (B), and the long fibrous filler added as needed, the mixture is obtained using an extruder. It may be melt-kneaded to form pellets. The liquid crystalline polyester resin composition of the present invention is preferably formed into pellets because it becomes easy to handle in a later molding method.

〈成形方法〉
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に係る成形方法は特に制限はない。射出成形、押出成形、トランスファー成形、ブロー成形、プレス成形、射出プレス成形、押出射出成形など、熱可塑性樹脂の分野で汎用の成形法によって各種の形状へと成形することができる。また、これらの成形法を複数組み合わせてもよい。中でも、小型化が求められる電子部品に適用する成形体を得る場合は、薄肉成形性や複雑な形状の部品を成形できるといった観点から射出成形が好ましい。
<Molding method>
The molding method according to the liquid crystal polyester resin composition of the present invention is not particularly limited. It can be molded into various shapes by a general molding method in the field of thermoplastic resins, such as injection molding, extrusion molding, transfer molding, blow molding, press molding, injection press molding, extrusion injection molding. A plurality of these molding methods may be combined. In particular, when obtaining a molded body to be applied to an electronic component that is required to be downsized, injection molding is preferable from the viewpoint that a thin-wall moldability and a component having a complicated shape can be molded.

〈成形品〉
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、その成形方法を最適化することで、得られる成形品は電子部品における電磁波シールド部材として好適な成形品を得ることができる。具体的には、電気絶縁性を体積固有抵抗で表すと、108Ωm以上であり、且つ電磁波シールド性として、周波数1GHzの高周波に対するシールド効果で表すと、10dB以上の成形品(電磁波シールド部材)を得ることができる。
<Molding>
By optimizing the molding method of the liquid crystalline polyester resin composition of the present invention, the obtained molded product can be a molded product suitable as an electromagnetic wave shielding member in an electronic component. Specifically, when the electrical insulation is represented by volume resistivity, it is 10 8 Ωm or more, and as the electromagnetic wave shielding property, a molded product (electromagnetic wave shielding member) of 10 dB or more when represented by a shielding effect against a high frequency of 1 GHz. Can be obtained.

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these Examples.

[電磁波シールド値測定方法]
アドバンテスト法にて、周波数1GHzでの電磁波シールド値を測定した。
[Electromagnetic shielding value measurement method]
The electromagnetic shielding value at a frequency of 1 GHz was measured by the Advantest method.

[体積固有抵抗測定方法]
東亜電波工業株式会社製 SM-10E型 超絶縁計にて、体積固有抵抗を求めた。
[Volume resistivity measurement method]
Volume resistivity was obtained with SM-10E type super insulation meter manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.

製造例1
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、p−ヒドロキシ安息香酸828.7g(6.0モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル372.4g(2.0モル)、テレフタル酸249.2g(1.5モル)、イソフタル酸83.1g(0.5モル)、無水酢酸1223.0(11.0モル)及び触媒として1−メチルイミダゾール0.16gを添加し、室温で15分間攪拌した後、攪拌しながら昇温した。内温が145℃となったところで、同温度を保持したまま1時間攪拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、145℃から320℃まで3時間かけて昇温した。同温度で40分間保温して液晶ポリエステルを得た。得られた液晶ポリエステルを室温に冷却し、粉砕機で粉砕して、液晶ポリエステルの粉末(粒子径は約0.1mm〜約1mm)を得た。
この粉末(液晶ポリエステル)についてフローテスター(CFT−500型 島津製作所社製)を用いて、流動開始温度を測定したところ、260℃であった。
得られた粉末を25℃から250℃まで1時間かけて昇温したのち、同温度から300℃まで8時間かけて昇温し、次いで同温度で5時間保温して固相重合させた。その後、固相重合した後の粉末を冷却して液晶ポリエステル1を得た。得られた液晶ポリエステルの流動開始温度は325℃であった。
Production Example 1
In a reactor equipped with a stirrer, a torque meter, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer and a reflux condenser, 828.7 g (6.0 mol) of p-hydroxybenzoic acid and 372.4 g of 4,4′-dihydroxybiphenyl ( 2.0 mol), 249.2 g (1.5 mol) of terephthalic acid, 83.1 g (0.5 mol) of isophthalic acid, 1223.0 (11.0 mol) of acetic anhydride and 0. 1-methylimidazole as a catalyst. After adding 16 g and stirring at room temperature for 15 minutes, the temperature was raised while stirring. When the internal temperature reached 145 ° C., the mixture was stirred for 1 hour while maintaining the same temperature.
Next, the temperature was raised from 145 ° C. to 320 ° C. over 3 hours while distilling off distilling by-product acetic acid and unreacted acetic anhydride. The mixture was kept at the same temperature for 40 minutes to obtain a liquid crystal polyester. The obtained liquid crystal polyester was cooled to room temperature and pulverized with a pulverizer to obtain liquid crystal polyester powder (particle size: about 0.1 mm to about 1 mm).
It was 260 degreeC when the flow start temperature was measured about this powder (liquid crystal polyester) using the flow tester (CFT-500 type | mold Shimadzu Corp. make).
The obtained powder was heated from 25 ° C. to 250 ° C. over 1 hour, then heated from the same temperature to 300 ° C. over 8 hours, and then kept at that temperature for 5 hours for solid phase polymerization. Thereafter, the powder after solid-phase polymerization was cooled to obtain liquid crystal polyester 1. The liquid crystal polyester obtained had a flow initiation temperature of 325 ° C.

実施例1
雲母、パーマロイ(三菱マテリアル製T3粉、Ni:79〜80重量%、Fe:19〜20%、少量のMoを含有)及び液晶ポリエステルの粉末1を、それそれ、雲母/パーマロイ/液晶ポリエステルの粉末1=10容量%/20容量%/70容量%になるように混合し二軸押出機(IKEGAI社製 PCM30 HS)を用いて、シリンダー温度340℃で造粒し、ペレット1を得た。得られたペレット1は日精樹脂工業(株)製のUH1000射出成形機を用いて射出成形を行い、シリンダ温度を350℃、金型温度を130℃で射出成形を行い、64mm×64mm×1mmの寸法を有する略直方体の成形品1を得た。得られた成形品1の電磁波シールド、体積固有抵抗を測定した結果、それぞれ23dB、1.12×1010Ωmであった。
Example 1
Mica, permalloy (T3 powder manufactured by Mitsubishi Materials, Ni: 79-80% by weight, Fe: 19-20%, containing a small amount of Mo) and liquid crystal polyester powder 1, respectively, mica / permalloy / liquid crystal polyester powder 1 = 10% by volume / 20% by volume / 70% by volume was mixed and granulated at a cylinder temperature of 340 ° C. using a twin-screw extruder (IKEMAI PCM30 HS) to obtain pellets 1. The obtained pellet 1 was injection-molded using a UH1000 injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., injection-molded at a cylinder temperature of 350 ° C. and a mold temperature of 130 ° C., and was 64 mm × 64 mm × 1 mm. A substantially rectangular parallelepiped molded product 1 having dimensions was obtained. As a result of measuring the electromagnetic wave shield and the volume resistivity of the obtained molded product 1, they were 23 dB and 1.12 × 10 10 Ωm, respectively.

比較例1
雲母及び液晶ポリエステルの粉末1を、雲母/液晶ポリエステルの粉末1=30容量%/70容量%になるように混合し二軸押出機(IKEGAI社製 PCM30 HS)を用いて、シリンダー温度340℃で造粒し、ペレット2を得た。得られたペレット2は日精樹脂工業(株)製のUH1000射出成形機を用いて射出成形を行い、シリンダ温度を350℃、金型温度を130℃で射出成形を行い、64mm×64mm×1mmの寸法を有する略直方体の成形品2を得た。得られた成形品2の電磁波シールド、体積固有抵抗を測定した結果、それぞれ0dB、7.67×1013Ωmであった。
Comparative Example 1
Mica and liquid crystalline polyester powder 1 were mixed so that mica / liquid crystalline polyester powder 1 = 30% by volume / 70% by volume, and using a twin screw extruder (PCM30 HS manufactured by IKEGAI) at a cylinder temperature of 340 ° C. Pellet 2 was obtained by granulation. The obtained pellet 2 was injection-molded using a UH1000 injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., injection-molded at a cylinder temperature of 350 ° C. and a mold temperature of 130 ° C., and was 64 mm × 64 mm × 1 mm. An approximately rectangular parallelepiped molded product 2 having dimensions was obtained. As a result of measuring the electromagnetic wave shield and the volume resistivity of the obtained molded product 2, they were 0 dB and 7.67 × 10 13 Ωm, respectively.

比較例2
パーマロイ(三菱マテリアル製T3粉、Ni:79〜80重量%、Fe:19〜20%、少量のMoを含有)及び液晶ポリエステルの粉末1を、パーマロイ/液晶ポリエステルの粉末1=30容量%/70容量%になるように混合し二軸押出機(IKEGAI社製 PCM30 HS)を用いて、シリンダー温度340℃で造粒し、ペレット3を得た。得られたペレット3は日精樹脂工業(株)製のUH1000射出成形機を用いて射出成形を行い、シリンダ温度を350℃、金型温度を130℃で射出成形を行い、64mm×64mm×1mmの寸法を有する略直方体の成形品3を得た。得られた成形品3の電磁波シールド、体積固有抵抗を測定した結果、それぞれ68dB、1.51×103Ωmであった。
Comparative Example 2
Permalloy (Mitsubishi Materials T3 powder, Ni: 79 to 80% by weight, Fe: 19 to 20%, containing a small amount of Mo) and liquid crystal polyester powder 1 are permalloy / liquid crystal polyester powder 1 = 30% by volume / 70 Pellet 3 was obtained by mixing so as to have a volume% and granulating the mixture at a cylinder temperature of 340 ° C. using a twin-screw extruder (PCM30 HS manufactured by IKEGAI). The obtained pellet 3 was injection molded using a UH1000 injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., injection molded at a cylinder temperature of 350 ° C. and a mold temperature of 130 ° C., and was 64 mm × 64 mm × 1 mm. A substantially rectangular parallelepiped molded product 3 having dimensions was obtained. As a result of measuring the electromagnetic wave shield and the volume resistivity of the obtained molded product 3, they were 68 dB and 1.51 × 10 3 Ωm, respectively.

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物から得られる成形体は、電磁波シールド効果を有し、更に、電気絶縁性を保つことが判明した。

It has been found that the molded product obtained from the liquid crystal polyester resin composition of the present invention has an electromagnetic shielding effect and further maintains electrical insulation.

Claims (12)

下記の成分(A1)、成分(A2)及び成分(B)を含有する液晶ポリエステル樹脂組成物。
(A1)珪素を含有する無機物質からなるフィラー
(A2)磁性金属、磁性金属の酸化物(磁性金属酸化物)及び磁性金属をイオンとして含有する錯体(磁性金属錯体)からなら群より選ばれる少なくとも1種からなるフィラー
(B)液晶ポリエステル
A liquid crystal polyester resin composition containing the following component (A1), component (A2) and component (B).
(A1) a filler made of an inorganic substance containing silicon (A2) at least selected from the group consisting of a magnetic metal, a magnetic metal oxide (magnetic metal oxide) and a complex containing a magnetic metal as an ion (magnetic metal complex) 1 type of filler (B) liquid crystal polyester
成分(A2)が、比透磁率が100以上の磁性金属、比透磁率が100以上の磁性金属酸化物及び比透磁率が100以上の磁性金属錯体よりなる群から選ばれる少なくも1種からなるフィラーであることを特徴とする請求項1記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   Component (A2) comprises at least one selected from the group consisting of a magnetic metal having a relative permeability of 100 or more, a magnetic metal oxide having a relative permeability of 100 or more, and a magnetic metal complex having a relative permeability of 100 or more. The liquid crystal polyester resin composition according to claim 1, wherein the liquid crystal polyester resin composition is a filler. 成分(A2)が、鉄、ニッケル、鉄を含有する合金、ニッケルを含有する合金、鉄錯体及びニッケル錯体よりなる群から選ばれる少なくも1種からなるフィラーであることを特徴とする請求項1記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   The component (A2) is a filler comprising at least one selected from the group consisting of iron, nickel, an iron-containing alloy, a nickel-containing alloy, an iron complex, and a nickel complex. The liquid crystal polyester resin composition as described. 成分(A1)が、珪素を含有するセラミックからなるフィラー及び/又は珪素を含有する鉱物からなるフィラーである請求項1〜3のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   The liquid crystal polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A1) is a filler made of a ceramic containing silicon and / or a filler made of a mineral containing silicon. 成分(A1)が、フレーク状フィラーである請求項1〜4のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   A component (A1) is a flaky filler, The liquid-crystal polyester resin composition in any one of Claims 1-4. 成分(A1)が、珪素を含有するガラスからなるフィラー及び/又は雲母からなるフィラーである請求項1〜5のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   The liquid crystal polyester resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (A1) is a filler made of glass containing silicon and / or a filler made of mica. 液晶ポリエステル樹脂組成物の総量を100容量%としたとき、成分(A1)が5容量%以上35容量%以下である請求項1〜6のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   The liquid crystal polyester resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (A1) is 5% by volume or more and 35% by volume or less when the total amount of the liquid crystal polyester resin composition is 100% by volume. 液晶ポリエステル樹脂組成物の総量を100容量%としたとき、成分(A2)が5容量%以上35容量%以下である請求項1〜7のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   The liquid crystal polyester resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein when the total amount of the liquid crystal polyester resin composition is 100% by volume, the component (A2) is 5% by volume or more and 35% by volume or less. 成分(B)が下記の(B1)、(B2)及び(B3)からなる群から選ばれる少なくとも1種の液晶ポリエステルである請求項1〜8のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
(B1)下記(i)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
(B2)下記(ii)及び(iii)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
(B3)下記の(i)、(ii)及び(iii)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル
Figure 2008112785
(式中、Ar1は、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基又は4,4’−ビフェニリレン基を表す。Ar2、Ar3は、それぞれ独立に、1,4−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,3−フェニレン基又は4,4’−ビフェニリレン基を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3は、その芳香環上の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基に置換されていてもよい。)
The liquid crystal polyester resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the component (B) is at least one liquid crystal polyester selected from the group consisting of the following (B1), (B2) and (B3).
(B1) Liquid crystalline polyester composed of repeating units represented by the following (i) (B2) Liquid crystalline polyester composed of repeating units represented by the following (ii) and (iii) (B3) The following (i), (ii) And a liquid crystal polyester comprising a repeating unit represented by (iii)
Figure 2008112785
(In the formula, Ar 1 represents a 1,4-phenylene group, a 2,6-naphthalenediyl group, or a 4,4′-biphenylylene group. Ar 2 and Ar 3 are each independently a 1,4-phenylene group. 2,6-naphthalenediyl group, 1,3-phenylene group or 4,4′-biphenylylene group, and Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 are all or part of hydrogen atoms on the aromatic ring. May be substituted with a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
成分(B)が前記(B3)の液晶ポリエステルを含む請求項9に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。   The liquid crystal polyester resin composition according to claim 9, wherein the component (B) contains the liquid crystal polyester of (B3). 請求項1〜10のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品。   The molded article obtained by shape | molding the liquid-crystal polyester resin composition in any one of Claims 1-10. 体積固有抵抗が108Ωm以上であり、かつ、周波数1GHzの電磁波に対するシールド効果が10dB以上である請求項11記載の成形品。
The molded article according to claim 11, wherein the volume resistivity is 10 8 Ωm or more, and the shielding effect against electromagnetic waves having a frequency of 1 GHz is 10 dB or more.
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