JP2008094091A - Method for forming coating film using intaglio offset printing method and method for forming electrode pattern by the method - Google Patents

Method for forming coating film using intaglio offset printing method and method for forming electrode pattern by the method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce the occurrence of piling phenomena and to increase the number of continuous printing times until the occurrence of the piling phenomena, in the continuous printing by intaglio offset printing. <P>SOLUTION: In an improved method for forming coating film using the intaglio offset printing method, printing ink 11 containing a powdery component consisting of inorganic power or organic power, a resin component, a solvent component and a dispersant are filled in a printing plate 10 with a recessed pattern 10a, and the ink filled from the printing plate is transferred onto a printing blanket 13 having a silicone rubber sheet 13a on the surface, and then the ink is transferred from the blanket onto a body 16 to be transferred. The resin component contains a component selected from a styrene-acrylic copolymer or the like, the solvent component contains a component selected from a diethyleneglycol monobutylether or the like, and a gas of room temperature is continuously blown onto the silicone rubber sheet on the blanket surface during printing. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体デバイスに微細でかつ高精度の電極パターンを形成する凹版オフセット印刷法での使用に好適な塗膜の製造方法及び該方法により電極パターンを形成する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a coating film suitable for use in an intaglio offset printing method for forming a fine and highly accurate electrode pattern on a semiconductor device, and a method for forming an electrode pattern by the method.

電子回路基板や表示デバイス等の半導体デバイスにおける電極等の形成には従来よりフォトリソグラフィ法が用いられてきたが、このフォトリソグラフィ法は製造工程が複雑であり、また材料ロスが多く、パターン形成に必要な露光装置等の製造設備に莫大な費用がかかるため、製造コストが極めて高くなるという問題があった。更に、パターン形成時の現像処理等にて生じる廃液を処理するコストも高く、しかもこの廃液については環境保護の観点からも問題があった。   Conventionally, photolithography has been used to form electrodes and the like in semiconductor devices such as electronic circuit boards and display devices. However, this photolithography method has a complicated manufacturing process and has a large material loss. There is a problem that the manufacturing cost becomes extremely high because a huge amount of cost is required for manufacturing equipment such as an exposure apparatus. Furthermore, the cost of processing the waste liquid generated in the development process at the time of pattern formation is high, and the waste liquid has a problem from the viewpoint of environmental protection.

そこで、低コストでかつ有害な廃液等を生じることのないパターン形成方法に関する研究が種々なされている。なかでも、凹版オフセット印刷法は、微細パターンを高い精度で形成することが可能であることから、フォトリソグラフィ法の代替法として注目されている。凹版オフセット印刷法では、印刷用ブランケットからガラス基板などの被転写体に印刷用インキを100%転写させるために、印刷用ブランケット表面にはシリコーンゴムシートを用い、印刷用インキには印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムに溶解し易い、例えば溶剤を加え、この溶剤をシリコーンゴムに溶解させ、印刷用インキとシリコーンゴム界面の界面張力を低下させることでシリコーンゴムから印刷用インキを剥離し易くして印刷用インキを印刷用ブランケットから被転写体上に転写させている。   Thus, various researches have been conducted on pattern formation methods that are low in cost and do not generate harmful waste liquids. In particular, the intaglio offset printing method is attracting attention as an alternative to the photolithography method because it can form a fine pattern with high accuracy. The intaglio offset printing method uses a silicone rubber sheet for the printing blanket surface to transfer 100% of the printing ink from the printing blanket to a transfer medium such as a glass substrate, and the printing blanket surface for the printing ink. Easily soluble in silicone rubber, for example, adding a solvent, dissolving this solvent in silicone rubber, and reducing the interfacial tension between the printing ink and the silicone rubber interface makes it easier to peel the printing ink from the silicone rubber for printing The printing ink is transferred from the printing blanket onto the transfer medium.

凹版オフセット印刷を用いた技術として、導電性インキ組成物を印刷用ブランケット表面からガラス基板の表面に転移させた後に印刷用ブランケットの表面を加熱し、次いで、印刷用ブランケットの表面を冷却する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。また、印刷用ブランケット表面にシリコン系エラストマを用いたものを使用し、印刷用インキとして、インキ中に低分子量ポリシロキサンを含有させたものを使用し、かつ印刷用インキを印刷用ブランケットから被転写体へ転写した後、印刷用ブランケットの表面を加熱して印刷用ブランケットに吸収された印刷用インキの溶剤を蒸散させ、次いで、印刷用ブランケットの表面を冷却する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。
特開2002−245931号公報(請求項1) 特開2004−66804号公報(請求項1)
As a technique using intaglio offset printing, there is a method in which the surface of the printing blanket is heated after the conductive ink composition is transferred from the surface of the printing blanket to the surface of the glass substrate, and then the surface of the printing blanket is cooled. (For example, refer to Patent Document 1). In addition, the surface of the printing blanket that uses a silicon-based elastomer is used, the printing ink that contains a low molecular weight polysiloxane in the ink, and the printing ink is transferred from the printing blanket. After transferring to the body, a method of heating the surface of the printing blanket to evaporate the solvent of the printing ink absorbed in the printing blanket and then cooling the surface of the printing blanket is disclosed (for example, (See Patent Document 2).
JP 2002-245931 A (Claim 1) Japanese Patent Laying-Open No. 2004-66804 (Claim 1)

しかしながら、上記従来の凹版オフセット印刷において、連続で印刷を行うにつれて、印刷用ブランケットからガラス基板のような被転写体に印刷用インキを塗布するときに、印刷用ブランケット上に印刷用インキが次第に残っていく、いわゆるパイリング(piling)という現象が生じる問題があった。パイリング現象が生じる一因としては、印刷用ブランケットを回転して、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートからガラス基板へ印刷用インキを転写する際に、印刷用インキが内部で分断して、印刷用インキの一部がシリコーンゴムシートに残留してしまうことが考えられる。このパイリング現象により、得られる塗膜において、膜厚の減少やばらつき、線幅のばらつきの原因になるという問題があった。   However, in the conventional intaglio offset printing, as printing is continuously performed, when the printing ink is applied from the printing blanket to a transfer target such as a glass substrate, the printing ink gradually remains on the printing blanket. There is a problem that a phenomenon called so-called piling occurs. One of the causes of the pyring phenomenon is that when the printing blanket is rotated to transfer the printing ink from the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket to the glass substrate, the printing ink is internally divided and used for printing. It is considered that a part of the ink remains on the silicone rubber sheet. Due to this pyring phenomenon, there is a problem that the obtained coating film causes a decrease or variation in film thickness and variation in line width.

上記特許文献1及び特許文献2に示される方法では、加熱・冷却に時間が掛かり、タクトタイムが長くなるため、生産性が低下するという問題があった。   In the methods disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2, heating / cooling takes time, and the tact time becomes long, resulting in a problem that productivity is lowered.

本発明の目的は、凹版オフセット印刷による連続印刷において、パイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる、凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to produce a coating film using an intaglio offset printing method capable of reducing the occurrence of a pyring phenomenon and extending the number of continuous printing until the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing by intaglio offset printing. It is to provide a method.

本発明の別の目的は、凹版オフセット印刷を用いて連続印刷を行う際に生じるパイリング現象に起因する、膜厚の減少やばらつき、線幅のばらつきなどを解消し得る、電極パターンの形成方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide an electrode pattern forming method capable of eliminating a decrease in film thickness, variation, line width variation, and the like caused by a piling phenomenon that occurs when continuous printing is performed using intaglio offset printing. It is to provide.

請求項1に係る発明は、図1に示すように、無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤をそれぞれ含有した印刷用インキ11を凹状のパターン10aを有する印刷版10に充填し、印刷版10から充填したインキを表面にシリコーンゴムシート13aを有するロール状の印刷用ブランケット13へ転写した後、印刷用ブランケット13を回転して印刷用ブランケット13から被転写体16へインキを転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法の改良である。その特徴ある構成は、樹脂成分がスチレン−アクリル共重合体、ウレタン−アクリル共重合体、エポキシ−アクリル共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含み、溶剤成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2類以上の成分を含み、印刷用ブランケット13表面のシリコーンゴムシート13aに対して室温の気体を印刷中連続して吹き付けるところにある。   As shown in FIG. 1, the invention according to claim 1 has a concave pattern 10a for printing ink 11 containing a powder component, a resin component, a solvent component, and a dispersant each composed of an inorganic powder or an organic powder. After the printing plate 10 is filled and the ink filled from the printing plate 10 is transferred to a roll-shaped printing blanket 13 having a silicone rubber sheet 13a on the surface, the printing blanket 13 is rotated to be transferred from the printing blanket 13. This is an improvement of a method for producing a coating film using an intaglio offset printing method for transferring ink to the body 16. The characteristic composition is that the resin component is a group consisting of styrene-acrylic copolymer, urethane-acrylic copolymer, epoxy-acrylic copolymer, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, and polybutadiene acrylate. Contains one or more selected components, and the solvent component is diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene Glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoe Ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Silicone on the surface of the printing blanket 13 containing one or more components selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, polyester polyol and hydroxyl group-containing liquid acrylic resin A room temperature gas is continuously blown against the rubber sheet 13a during printing.

但し、ポリエステルポリオールは、炭素数が2〜12の脂肪族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール又は炭素数が8〜15の芳香族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコールである。   However, the polyester polyol is an aliphatic polybasic acid having 2 to 12 carbon atoms, an aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, or an aromatic polybasic acid having 8 to 15 carbon atoms and 2 to 2 carbon atoms. 12 aliphatic polyhydric alcohols.

請求項1に係る発明では、印刷用インキに上記種類の樹脂成分及び上記種類の溶剤成分をそれぞれ用い、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに対して室温の気体を印刷中に連続して吹き付けることで、印刷版から印刷用ブランケットへ印刷用インキを転写した後は、印刷用インキから溶剤成分を速やかに揮発させるため、印刷用ブランケット表面に転写した印刷用インキの凝集力が向上する。印刷用インキの凝集力が向上すると、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷する際に、印刷用ブランケット上に印刷用インキが残留し難くなる。また、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写して1回分の印刷を終えた後は、印刷用ブランケット表面に浸透している溶剤成分を速やかに除去するため、印刷用ブランケットの状態を溶剤成分浸透前の状態に保つことができる。これらの効果によって、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる。   In the invention which concerns on Claim 1, the said kind of resin component and the said kind of solvent component are each used for printing ink, and the gas of room temperature is continuously sprayed during printing with respect to the silicone rubber sheet of the printing blanket surface Thus, after the printing ink is transferred from the printing plate to the printing blanket, the solvent component is quickly volatilized from the printing ink, so that the cohesive force of the printing ink transferred to the printing blanket surface is improved. When the cohesive force of the printing ink is improved, the printing ink is less likely to remain on the printing blanket when printing from the printing blanket to the transfer medium. In addition, after the printing ink is transferred from the printing blanket to the transfer medium and printing for one time is finished, the state of the printing blanket is used to quickly remove the solvent component penetrating the printing blanket surface. Can be kept in the state before the solvent component penetration. With these effects, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs.

請求項2に係る発明は、請求項1に係る発明であって、無機粉末が金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はこれらを混合した混合粉末である製造方法である。   The invention according to claim 2 is the manufacturing method according to claim 1, wherein the inorganic powder is a metal powder, a metal oxide, a metal nitride, or a mixed powder obtained by mixing these.

請求項3に係る発明は、請求項1に係る発明であって、印刷用ブランケット13表面のシリコーンゴムシート13aに吹き付ける気体の速度が0.1〜50m/secの範囲内である製造方法である。   The invention according to claim 3 is the manufacturing method according to claim 1, wherein the velocity of the gas sprayed onto the silicone rubber sheet 13a on the surface of the printing blanket 13 is in the range of 0.1 to 50 m / sec. .

請求項3に係る発明では、吹き付ける気体の速度が上記範囲内であれば、印刷用ブランケットへ転写した印刷用インキから溶剤成分を速やかに揮発させ、また、印刷後の印刷用ブランケット表面に浸透している溶剤成分を速やかに除去するのに好適である。   In the invention according to claim 3, if the velocity of the gas to be sprayed is within the above range, the solvent component is quickly volatilized from the printing ink transferred to the printing blanket, and the printing blanket surface after printing penetrates. It is suitable for quickly removing the solvent component.

請求項4に係る発明は、請求項1に係る発明であって、印刷用ブランケット13表面のシリコーンゴムシート13aに吹き付ける気体のうち、印刷版10方向又は被転写体16方向に向かう気体を遮るための遮蔽板15が設けられた製造方法である。   The invention according to claim 4 is the invention according to claim 1, in order to block the gas directed toward the printing plate 10 or the transfer target 16 among the gas blown to the silicone rubber sheet 13 a on the surface of the printing blanket 13. This manufacturing method is provided with the shielding plate 15.

請求項4に係る発明では、遮蔽板を設けて印刷版方向又は被転写体方向に向かう気体を遮ることで、印刷版に充填した印刷用インキからの溶剤成分の揮発を十分に防止でき、また、被転写体では揮発した溶剤が基板に付着することを妨げることができ、基板表面状態を保つという優れた効果が得られる。   In the invention according to claim 4, by providing a shielding plate to block the gas toward the printing plate direction or the transfer target, it is possible to sufficiently prevent volatilization of the solvent component from the printing ink filled in the printing plate, The transferred material can prevent the volatilized solvent from adhering to the substrate, and an excellent effect of maintaining the substrate surface state can be obtained.

請求項5に係る発明は、請求項1に係る発明であって、吹き付ける気体が空気、窒素又は二酸化炭素である製造方法である。   The invention according to claim 5 is the method according to claim 1, wherein the gas to be blown is air, nitrogen or carbon dioxide.

請求項6に係る発明は、印刷用インキに含有する粉末成分が銀粉末であり、被転写体が基板であって、請求項1ないし5いずれか1項に記載の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法により、基板上に銀粉末を含む印刷用インキを転写して電極パターンを形成する方法である。   In the invention according to claim 6, the powder component contained in the printing ink is silver powder, the transfer target is a substrate, and the intaglio offset printing method according to any one of claims 1 to 5 is used. This is a method for forming an electrode pattern by transferring a printing ink containing silver powder onto a substrate by a method for producing a coating film.

請求項6に係る発明では、凹版オフセット印刷を用いて連続印刷を行う際に生じるパイリング現象に起因する、膜厚の減少やばらつき、線幅のばらつきなどを解消することができる。   In the invention according to claim 6, it is possible to eliminate a decrease in film thickness, a variation in the film thickness, a variation in the line width, and the like caused by a pyring phenomenon that occurs when continuous printing is performed using intaglio offset printing.

本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法は、印刷用インキに所望の種類の樹脂成分及び所望の種類の溶剤成分を用い、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに対して室温の気体を印刷中連続して吹き付けることで、印刷版から印刷用ブランケットへ印刷用インキを転写した後は、印刷用インキから溶剤成分を速やかに揮発させるため、印刷用ブランケット表面に転写した印刷用インキの凝集力が向上する。印刷用インキの凝集力が向上すると、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷する際に、印刷用ブランケット上に印刷用インキが残留し難くなる。また、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写して1回分の印刷を終えた後は、印刷用ブランケット表面に浸透している溶剤成分を速やかに除去するため、印刷用ブランケットの状態を溶剤成分浸透前の状態に保つことができる。これらの効果によって、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる。従って、本発明の塗膜の製造方法では、連続印刷におけるパイリング現象に起因する、膜厚の減少やばらつき、線幅のばらつき等が解消される。   The method for producing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention uses a desired type of resin component and a desired type of solvent component for printing ink, and has a room temperature relative to the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket. After the printing ink is transferred from the printing plate to the printing blanket by continuously spraying the gas during printing, the solvent component is quickly volatilized from the printing ink. Ink cohesion is improved. When the cohesive force of the printing ink is improved, the printing ink is less likely to remain on the printing blanket when printing from the printing blanket to the transfer medium. In addition, after the printing ink is transferred from the printing blanket to the transfer medium and printing for one time is finished, the state of the printing blanket is used to quickly remove the solvent component penetrating the printing blanket surface. Can be kept in the state before the solvent component penetration. With these effects, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs. Therefore, in the method for producing a coating film according to the present invention, the reduction or variation in film thickness, the variation in line width, and the like caused by the piling phenomenon in continuous printing are eliminated.

また、本発明の電極パターンの形成方法は、印刷用インキに含有する粉末成分が銀粉末であり、被転写体が基板であって、前述した本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法により、基板上に銀粉末を含む印刷用インキを転写して電極パターンを形成するものである。この方法では、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減する、本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法により基板上に電極パターンを形成しているので、凹版オフセット印刷を用いて連続印刷を行う際に生じるパイリング現象に起因する、電極パターンの厚さの現象やばらつき、線幅のばらつき等が解消される。   Further, the electrode pattern forming method of the present invention is a method of forming a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention described above, in which the powder component contained in the printing ink is silver powder, the transfer target is a substrate. By the manufacturing method, printing ink containing silver powder is transferred onto the substrate to form an electrode pattern. In this method, since the electrode pattern is formed on the substrate by the method for producing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention, which reduces the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing, the intaglio offset printing is used for continuous printing. The phenomenon and variation of the electrode pattern thickness, variation in line width, and the like caused by the pyring phenomenon that occurs during printing are eliminated.

次に本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。   Next, the best mode for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings.

本発明者は、凹版オフセット印刷を用いた塗膜の製造方法について、従来より連続印刷を行う際に生じていたパイリング現象に関して鋭意検討した結果、特定の樹脂成分並びに特定の溶剤成分を含んだ印刷用インキを用い、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに対して室温の気体を印刷中連続して吹き付けることで、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができることを確認し、本発明に至った。   As a result of earnestly examining the method of manufacturing a coating film using intaglio offset printing with respect to a piling phenomenon that has occurred when performing continuous printing, printing including a specific resin component and a specific solvent component has been performed. By using a printing ink and continuously spraying a room temperature gas onto the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket during printing, the occurrence of the piling phenomenon in continuous printing is reduced and the continuation until the piling phenomenon occurs It was confirmed that the number of times of printing could be extended, and the present invention was reached.

本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法は、無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤をそれぞれ含有した印刷用インキを凹状のパターンを有する印刷版に充填し、印刷版から充填したインキを表面にシリコーンゴムシートを有するロール状の印刷用ブランケットへ転写した後、印刷用ブランケットを回転して印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法の改良である。   The method for producing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention has a concave pattern of printing ink containing a powder component, a resin component, a solvent component, and a dispersant each composed of an inorganic powder or an organic powder. After filling the printing plate and transferring the ink filled from the printing plate to a roll-shaped printing blanket having a silicone rubber sheet on the surface, the printing blanket is rotated to transfer the ink from the printing blanket to the transfer target. This is an improvement of a method for producing a coating film using an intaglio offset printing method.

その特徴ある構成は、樹脂成分がスチレン−アクリル共重合体、ウレタン−アクリル共重合体、エポキシ−アクリル共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含み、溶剤成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2類以上の成分を含み、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに対して室温の気体を印刷中連続して吹き付けるところにある。   The characteristic composition is that the resin component is a group consisting of styrene-acrylic copolymer, urethane-acrylic copolymer, epoxy-acrylic copolymer, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, and polybutadiene acrylate. Contains one or more selected components, and the solvent component is diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene Glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoe Ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Silicone rubber on the surface of a printing blanket containing one or more components selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, polyester polyol and hydroxyl group-containing liquid acrylic resin A room temperature gas is continuously blown against the sheet during printing.

但し、ポリエステルポリオールは、炭素数が2〜12の脂肪族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール又は炭素数が8〜15の芳香族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコールである。   However, the polyester polyol is an aliphatic polybasic acid having 2 to 12 carbon atoms, an aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, or an aromatic polybasic acid having 8 to 15 carbon atoms and 2 to 2 carbon atoms. 12 aliphatic polyhydric alcohols.

印刷用インキに上記種類の樹脂成分及び上記種類の溶剤成分を用い、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに対して室温の気体を印刷中に連続して吹き付けることで、印刷版から印刷用ブランケットへ印刷用インキを転写した後は、印刷用インキから溶剤成分を速やかに揮発させるため、印刷用ブランケット表面に転写した印刷用インキの凝集力が向上する。印刷用インキの凝集力が向上すると、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷する際に、印刷用インキが残留し難くなる。また、印刷用ブランケットから被転写体へ印刷用インキを転写して1回分の印刷を終えた後は、印刷用ブランケット表面に浸透している溶剤成分を速やかに除去するため、印刷用ブランケットの状態を溶剤成分浸透前の状態に保つことができる。これらの効果によって、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる。吹き付ける気体としては、空気、窒素又は二酸化炭素が挙げられる。また吹き付ける気体は外気と同程度の温度が好適である。   A blanket for printing from a printing plate by using a resin component of the above type and a solvent component of the above type for printing ink and continuously blowing a gas at room temperature on the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket during printing. After the printing ink is transferred, the solvent component is quickly volatilized from the printing ink, so that the cohesive force of the printing ink transferred to the printing blanket surface is improved. When the cohesive force of the printing ink is improved, the printing ink is less likely to remain when printing from the printing blanket to the transfer medium. In addition, after the printing ink is transferred from the printing blanket to the transfer medium and printing for one time is finished, the state of the printing blanket is used to quickly remove the solvent component penetrating the printing blanket surface. Can be kept in the state before the solvent component penetration. With these effects, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs. Examples of the gas to be blown include air, nitrogen, and carbon dioxide. Further, the temperature of the gas to be blown is preferably the same as that of the outside air.

印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに吹き付ける気体の速度は0.1〜50m/sec、好ましくは5〜20m/secの範囲内である。吹き付ける気体の速度が上記範囲内であれば、印刷用ブランケットへ転写した印刷用インキから溶剤成分を速やかに揮発させ、また、印刷後の印刷用ブランケット表面に浸透している溶剤成分を速やかに除去するのに好適である。吹き付ける気体の速度が0.1m/sec未満では印刷用ブランケット上に転写した印刷用インキから溶剤成分を揮発させ難く、また印刷用ブランケットに浸透している溶剤成分を十分に除去することができない不具合を生じ、50m/secを越えると、印刷用ブランケット上に転写した印刷用インキの形状が乱れてしまう不具合が生じる。   The speed of the gas sprayed onto the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is 0.1 to 50 m / sec, preferably 5 to 20 m / sec. If the velocity of the gas to be sprayed is within the above range, the solvent component is quickly volatilized from the printing ink transferred to the printing blanket, and the solvent component penetrating the printing blanket surface after printing is quickly removed. It is suitable for doing. If the velocity of the blowing gas is less than 0.1 m / sec, it is difficult to volatilize the solvent component from the printing ink transferred onto the printing blanket, and the solvent component penetrating the printing blanket cannot be removed sufficiently. If it exceeds 50 m / sec, there is a problem that the shape of the printing ink transferred onto the printing blanket is disturbed.

印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに吹き付ける気体のうち、印刷版方向又は被転写体方向に向かう気体を遮るために遮蔽板を設けることが好ましい。遮蔽板を設けて印刷版又は被転写体方向に向かう気体を遮ることで、印刷版に充填した印刷用インキからの溶剤成分の揮発を十分に防止でき、また、被転写体では揮発した溶剤が基板に付着することを妨げることができ、基板表面状態を保つという優れた効果が得られる。   It is preferable to provide a shielding plate in order to block the gas directed to the printing plate direction or the transfer target direction among the gases blown to the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket. By providing a shielding plate to block the gas toward the printing plate or transferred object, the solvent component from the printing ink filled in the printing plate can be sufficiently prevented from volatilizing. Adherence to the substrate can be prevented, and an excellent effect of maintaining the substrate surface state can be obtained.

本発明の製造方法に使用する印刷用インキに含有する粉末成分は、無機粉末又は有機粉末である。具体的には有機顔料、無機顔料、光輝性顔料、有機染料が挙げられる。また金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はそれらの混合粉末は導電性パターンの印刷に使用できるため特に好適である。有機顔料としては、アゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、キナクリドン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、フタロシアニン系、ペリレン系、DPP系、蛍光顔料等が挙げられる。無機顔料としては、アセチルカーボン、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラファイトのような炭素粉末、合成シリカ、酸化クロム、酸化鉄、酸化チタン、チタンブラック、酸化コバルト、酸化銅、これらの複合酸化物、焼成顔料、硫化亜鉛等が挙げられる。光輝性顔料としては、パール顔料、フレーク顔料、アルミニウム顔料、ブロンズ顔料等が挙げられる。有機染料としては、アルコール可溶性染料、油溶性染料、蛍光染料、集光性染料等が挙げられる。金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はそれらの混合粉末の平均粒径は、印刷適性等を考慮すると、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜1μmがより好ましい。   The powder component contained in the printing ink used in the production method of the present invention is an inorganic powder or an organic powder. Specific examples include organic pigments, inorganic pigments, glitter pigments, and organic dyes. Further, metal powder, metal oxide, metal nitride, or a mixed powder thereof is particularly suitable because it can be used for printing a conductive pattern. Examples of organic pigments include azo, polyazo, anthraquinone, quinacridone, isoindoline, isoindolinone, phthalocyanine, perylene, DPP, and fluorescent pigments. As inorganic pigments, carbon powders such as acetyl carbon, carbon nanotubes, fullerene, graphite, synthetic silica, chromium oxide, iron oxide, titanium oxide, titanium black, cobalt oxide, copper oxide, complex oxides of these, calcined pigments, Examples thereof include zinc sulfide. Examples of glitter pigments include pearl pigments, flake pigments, aluminum pigments and bronze pigments. Examples of organic dyes include alcohol-soluble dyes, oil-soluble dyes, fluorescent dyes, and light-collecting dyes. The average particle size of the metal powder, metal oxide, metal nitride, or mixed powder thereof is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.1 to 1 μm, considering printability and the like.

本発明の製造方法に使用する印刷用インキに含有する樹脂成分としては、ポリメチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート等のポリメタクリル酸エステルと、ポリスチレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂とを共重合させたアクリル−スチレン系共重合体、アクリル−ウレタン系共重合体、アクリル−エポキシ系共重合体、ポリアクリル酸エステルやポリメタクリル酸エステルの一部をウレタン、エポキシで置換したポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2類以上の成分が挙げられる。印刷用インキ100重量%とするとき、樹脂成分5〜20重量%の割合で配合することが好ましい。また、これらの樹脂成分の分子量は、数百〜数百万のオリゴマからポリマーの範囲で好適に用いられる。低分子量の樹脂成分はインキの乾燥抑制に有効であり、高分子量の樹脂成分はインキ内部での凝集破壊を抑制することができる。即ち転写性の向上に有効である。従って、インキ中に低分子量から高分子量と幅広い分子量の樹脂を含有させることにより、インキの乾燥抑制と転写性向上を同時に満たすことができる。上記種類の樹脂成分は、高い凝集力を有し、被転写体への転写時におけるインキ内部での凝集破壊を抑制することができる。   The resin component contained in the printing ink used in the production method of the present invention is a copolymer of polyacrylic acid ester such as polymethyl acrylate, polymethacrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, polystyrene, polyurethane, and epoxy resin. Acrylic-styrene copolymer, acrylic-urethane copolymer, acrylic-epoxy copolymer, polyurethane acrylate, polyepoxy in which part of polyacrylate or polymethacrylate is replaced with urethane or epoxy Examples thereof include one or more components selected from the group consisting of acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, and polybutadiene acrylate. When setting it as 100 weight% of printing ink, it is preferable to mix | blend in the ratio of 5-20 weight% of resin components. Moreover, the molecular weight of these resin components is suitably used in the range of hundreds to millions of oligomers to polymers. The low molecular weight resin component is effective for suppressing drying of the ink, and the high molecular weight resin component can suppress cohesive failure inside the ink. That is, it is effective for improving transferability. Therefore, by containing a resin having a low molecular weight to a high molecular weight and a wide molecular weight in the ink, it is possible to simultaneously satisfy the suppression of drying of the ink and the improvement of transferability. The above-mentioned types of resin components have a high cohesive force, and can suppress cohesive failure inside the ink during transfer to a transfer medium.

本発明の製造方法に使用する印刷用インキに含有する溶剤成分としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2類以上の成分が挙げられる。印刷用インキ100重量%とするとき、溶剤成分7.5〜30重量%の割合で配合することが好ましい。ポリエステルポリオール[炭素数が2〜12の脂肪族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール]としては、ポリ[(1,9−ノナンジオール)−alt−(アジピン酸)]、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール;トリメチロールプロパン)−alt−(アジピン酸)]、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール)−alt−(セバシン酸)]が挙げられる。またポリエステルポリオール[炭素数が8〜15の芳香族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール]としては、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール)−alt−(テレフタル酸)]、ポリ[(3−メチル−1,5−ペンタンジオール)−alt−(イソフタル酸)]が挙げられる。更に水酸基含有液状アクリル樹脂としては、ポリ2−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリ2−ヒドロキシブチルアクリレート、ポリ2−ヒドロキシメタクリレートが挙げられる。上記種類の溶剤成分は上記種類の樹脂成分を溶解することが可能であり、印刷用インキを印刷用ブランケットへ転写した際に溶剤成分の一部が印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシート中に吸収、浸透され、インキとシリコーンゴムシート13aの間に溶剤成分に富んだ境界層(WBL)を形成するため、インキをブランケット上に残すことなく転写することができる。また、上記種類の溶剤成分は、揮発し易い成分であるため、従来の方法のように、溶剤成分が浸透しているブランケットを加熱することによって溶剤成分浸透前の状態に戻す必要がない。このような性能を有する溶剤成分を含む印刷用インキを使用することで、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができるという利点がある。   Solvent components contained in the printing ink used in the production method of the present invention include diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether. , Ethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol 1 selected from the group consisting of alcohol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, polyester polyol and hydroxyl group-containing liquid acrylic resin. A seed | species or 2 or more types of components are mentioned. When the printing ink is 100% by weight, the solvent component is preferably blended at a ratio of 7.5 to 30% by weight. Polyester polyol [aliphatic polybasic acid having 2 to 12 carbon atoms / aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms] is poly [(1,9-nonanediol) -alt- (adipic acid)]. , Poly [(3-methyl-1,5-pentanediol; trimethylolpropane) -alt- (adipic acid)], poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -alt- (sebacic acid)] Is mentioned. Polyester polyol [aromatic polybasic acid having 8 to 15 carbon atoms / aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms] may be poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -alt-. (Terephthalic acid)] and poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -alt- (isophthalic acid)]. Furthermore, examples of the hydroxyl group-containing liquid acrylic resin include poly 2-hydroxyethyl acrylate, poly 2-hydroxypropyl acrylate, poly 2-hydroxybutyl acrylate, and poly 2-hydroxy methacrylate. The above type of solvent component can dissolve the above type of resin component, and when the printing ink is transferred to the printing blanket, part of the solvent component is absorbed into the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket, Since a boundary layer (WBL) rich in solvent components is formed between the ink and the silicone rubber sheet 13a, the ink can be transferred without leaving it on the blanket. Further, since the above-mentioned types of solvent components are easily volatile components, it is not necessary to return to the state before the solvent component penetration by heating the blanket into which the solvent component has penetrated as in the conventional method. By using the printing ink containing the solvent component having such performance, there is an advantage that the variation in the shape of the print pattern can be reduced in continuous printing by offset printing.

本発明の製造方法に使用する印刷用インキに分散剤を加えるのは、分散剤を含むことで塗工した層表面が平滑になる効果が得られるためである。印刷用インキ100重量%とするとき分散剤を3〜10重量%の割合で配合することが好ましい。また、形成するラインのエッジ部におけるシャープネスさが高くなる。分散剤としては、カルボン酸系やリン酸エステル系、ポリカルボン酸高分子アニオンアリルエーテルコポリマ、ポリアミン−脂肪酸縮合物、高分子界面活性剤、高分子脂肪酸、脂肪酸エステル縮合体を使用することが好適である。   The reason why the dispersant is added to the printing ink used in the production method of the present invention is that an effect of smoothing the coated layer surface is obtained by including the dispersant. When the printing ink is 100% by weight, the dispersant is preferably blended in a proportion of 3 to 10% by weight. In addition, the sharpness at the edge portion of the line to be formed is increased. As the dispersing agent, it is preferable to use a carboxylic acid type or a phosphoric acid ester type, a polycarboxylic acid polymer anion allyl ether copolymer, a polyamine-fatty acid condensate, a polymer surfactant, a polymer fatty acid, or a fatty acid ester condensate. It is.

本発明の製造方法に使用する印刷用インキは、樹脂成分が高い凝集力を有し、被転写体への転写時におけるインキ内部での凝集破壊を抑制することができる。また、上記種類の溶剤成分は上記種類の樹脂成分を溶解することが可能であり、印刷用インキを印刷用ブランケットへ転写した際に溶剤成分の一部が印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシート中に吸収、浸透され、インキとシリコーンゴムシートの間にWBLを形成するため、インキをブランケット上に残すことなく転写することができる。また、上記種類の溶剤成分は、揮発し易い成分であるため、従来の方法のように、溶剤成分が浸透しているブランケットを加熱することによって溶剤成分浸透前の状態に戻す必要がない。このような性能を有する溶剤成分を含む印刷用インキを使用することで、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができる。   In the printing ink used in the production method of the present invention, the resin component has a high cohesive force and can suppress cohesive failure inside the ink at the time of transfer to the transfer medium. The above-mentioned type of solvent component can dissolve the above-mentioned type of resin component. When the printing ink is transferred to the printing blanket, a part of the solvent component is contained in the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket. Since it is absorbed and penetrated to form a WBL between the ink and the silicone rubber sheet, the ink can be transferred without leaving it on the blanket. Further, since the above-mentioned types of solvent components are easily volatile components, it is not necessary to return to the state before the solvent component penetration by heating the blanket into which the solvent component has penetrated as in the conventional method. By using a printing ink containing a solvent component having such performance, it is possible to reduce variations in the shape of the printed pattern in continuous printing by offset printing.

本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法を説明する。   A method for producing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention will be described.

先ず、図1(a)に示すように、所望の凹状パターン10aを有する印刷版10として平面凹版を用意し、この平面凹版10表面に印刷用インキ11を所定量供給する。供給した印刷用インキ11は、スキージ12を平面凹版10表面にあててスライドさせることにより、凹状パターン10aに埋め込む。次に、図1(b)に示すように、表面にシリコーンゴムシート13aが取り付けられた印刷用ブランケット13としてブランケットロールを用意する。ブランケットロール13表面のシリコーンゴムシート13aには、送風機14により室温の空気が印刷中連続して吹き付けられる。送風機14の噴射口14aは、ブランケットロール13の曲面に対して、接線方向に空気を吹き付けるようにその方向を維持するよう設置される。また、吹き付ける空気のうち、平面凹版10方向又は被転写体16方向に向かう空気を遮るために遮蔽板15が設けられる。このブランケットロール13をインキ11が凹状パターン10aに埋め込まれた平面凹版10上に圧接し、この状態でブランケットロール13を回転させ、平面凹版10上をスライドさせることにより、平面凹版10の凹状パターン10aに埋め込まれたインキ11の一部をブランケットロール13のシリコーンゴムシート13a表面に転写する。なお、ブランケットロール表面にはシリコーンゴムシートの代わりにシリコーン樹脂シートを取り付けてもよい。このときの転写率は平面凹版の凹状パターンやインキに含まれる成分やその比率、ブランケットの圧接の強弱によっても異なるが、ほぼ20〜60%程度の割合である。本発明に供される印刷用インキ11に含まれる溶剤成分の一部が、転写した際にブランケットロール13表面のシリコーンゴムシート13a中に吸収され、インキとシリコーンゴムシート13aの間にWBLを形成するので、後に続く工程で、インキをブランケット上に残すことなく被転写体に転写し易くすることができる。ブランケットロール13表面のシリコーンゴムシート13a上に転写した印刷用インキ11は、送風機14から吹き付けられる室温の空気により、溶剤成分が揮発し、印刷用インキ11の凝集力が向上する。   First, as shown in FIG. 1A, a plane intaglio is prepared as a printing plate 10 having a desired concave pattern 10a, and a predetermined amount of printing ink 11 is supplied to the surface of the plane intaglio 10. The supplied printing ink 11 is embedded in the concave pattern 10 a by sliding the squeegee 12 against the surface of the flat intaglio 10. Next, as shown in FIG. 1B, a blanket roll is prepared as a printing blanket 13 having a silicone rubber sheet 13a attached to the surface. Room temperature air is continuously blown onto the silicone rubber sheet 13a on the surface of the blanket roll 13 by a blower 14 during printing. The injection port 14a of the blower 14 is installed so as to maintain its direction so as to blow air in a tangential direction with respect to the curved surface of the blanket roll 13. In addition, a shielding plate 15 is provided to block out the air to be blown toward the plane intaglio 10 or the transfer target 16. The blanket roll 13 is pressed against the flat intaglio plate 10 in which the ink 11 is embedded in the concave pattern 10a, and the blanket roll 13 is rotated and slid on the flat intaglio plate 10 in this state, whereby the concave pattern 10a of the flat intaglio plate 10 is obtained. A portion of the ink 11 embedded in is transferred to the surface of the silicone rubber sheet 13 a of the blanket roll 13. A silicone resin sheet may be attached to the surface of the blanket roll instead of the silicone rubber sheet. The transfer rate at this time is approximately 20 to 60%, although it varies depending on the concave pattern of the plane intaglio, the components contained in the ink, the ratio thereof, and the pressure of the blanket. A part of the solvent component contained in the printing ink 11 provided for the present invention is absorbed into the silicone rubber sheet 13a on the surface of the blanket roll 13 when transferred, and WBL is formed between the ink and the silicone rubber sheet 13a. Therefore, in the subsequent process, the ink can be easily transferred to the transfer target without leaving the ink on the blanket. In the printing ink 11 transferred onto the silicone rubber sheet 13 a on the surface of the blanket roll 13, the solvent component is volatilized by the air at room temperature blown from the blower 14, and the cohesive force of the printing ink 11 is improved.

最後に、図1(c)に示すように、印刷用インキ11を転写したブランケットロール13をガラス基板16のような被転写体に圧接し、この状態でブランケットロール13を回転させ、印刷速度V2の範囲内の速度でガラス基板16上でスライドさせることにより、図1(d)に示すように、ガラス基板16表面に所望のパターンが転写される。印刷用インキ11をガラス基板16に転写して1回分の印刷を終えた後は、送風機14から吹き付けられる室温の空気により、シリコーンゴムシート13aに浸透している溶剤成分が除去され、シリコーンゴムシート13aは溶剤成分浸透前の状態に戻される。 Finally, as shown in FIG. 1 (c), the blanket roll 13 to which the printing ink 11 has been transferred is pressed against a transfer medium such as a glass substrate 16, and the blanket roll 13 is rotated in this state, and the printing speed V By sliding on the glass substrate 16 at a speed within the range of 2 , a desired pattern is transferred to the surface of the glass substrate 16 as shown in FIG. After the printing ink 11 is transferred to the glass substrate 16 and printing for one time is finished, the solvent component penetrating into the silicone rubber sheet 13a is removed by the air at room temperature blown from the blower 14, and the silicone rubber sheet 13a is returned to the state before the solvent component penetration.

このように、本発明の製造方法では、1回の印刷につき、印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに印刷用インキが残留するのを防ぎ、かつシリコーンゴムシートに浸透する溶剤成分を除去している。これらの効果によって、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減し、かつパイリング現象が発生するまでの連続印刷回数を延ばすことができる。従って、本発明の塗膜の製造方法では、連続印刷におけるパイリング現象に起因する、膜厚の減少やばらつき、線幅のばらつき等が解消される。   As described above, in the production method of the present invention, the printing ink is prevented from remaining on the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket and the solvent component penetrating the silicone rubber sheet is removed for each printing. . With these effects, it is possible to reduce the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing and to increase the number of continuous printings until the pyring phenomenon occurs. Therefore, in the method for producing a coating film according to the present invention, the reduction or variation in film thickness, the variation in line width, and the like caused by the piling phenomenon in continuous printing are eliminated.

本発明の電極パターンの形成方法では、印刷用インキに含有する粉末成分として銀粉末を選択し、被転写体として基板を選択する。そして、前述した本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法により、基板上に銀粉末を含む印刷用インキを転写して電極パターンを形成する。この方法では、連続印刷におけるパイリング現象の発生を低減する、本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法により基板上に電極パターンを形成しているので、凹版オフセット印刷を用いて連続印刷を行う際に生じるパイリング現象に起因する、電極パターンの厚さの現象やばらつき、線幅のばらつき等が解消される。この形成された電極パターンを乾燥、焼成等することで基板上に所望のパターンを有する電極が得られる。   In the electrode pattern forming method of the present invention, silver powder is selected as the powder component contained in the printing ink, and the substrate is selected as the transfer target. And the printing ink containing silver powder is transcribe | transferred on a board | substrate with the manufacturing method of the coating film using the intaglio offset printing method of this invention mentioned above, and an electrode pattern is formed. In this method, since the electrode pattern is formed on the substrate by the method for producing a coating film using the intaglio offset printing method of the present invention, which reduces the occurrence of the pyring phenomenon in continuous printing, the intaglio offset printing is used for continuous printing. The phenomenon and variation of the electrode pattern thickness, variation in line width, and the like caused by the pyring phenomenon that occurs during printing are eliminated. An electrode having a desired pattern on the substrate can be obtained by drying, firing, or the like on the formed electrode pattern.

<実施例1〜50>
次の表1〜表5に示す粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤をミキサで混合し、更に三本ロールミルを用いて5〜10Pa・s程度に混練することにより、ペースト状の印刷用インキを得た。
<Examples 1-50>
By mixing the powder component, resin component, solvent component and dispersant shown in the following Table 1 to Table 5 with a mixer, and further kneading to about 5 to 10 Pa · s using a three-roll mill, for paste-like printing An ink was obtained.

凹版オフセット印刷に使用する印刷版としてライン幅100μm、深さ25μm、ピッチ360μmの複数の凹状パターンを有する平面凹版を、被転写体としてガラス基板をそれぞれ準備した。また、印刷用ブランケットとして表面に厚さ0.3mmのシリコーン樹脂層を有する樹脂シートが取り付けられた直径200mmのブランケットロールを用いた。更に、ブランケットロールには、ロール表面に送風可能なノズルと平面凹版及びガラス基板上への送風を遮蔽するカバーが備えられており、印刷工程中、常時、室温の空気をブランケット上に風速5m/sec若しくは20m/secで送風している。   As a printing plate used for intaglio offset printing, a planar intaglio having a plurality of concave patterns with a line width of 100 μm, a depth of 25 μm, and a pitch of 360 μm was prepared, and a glass substrate was prepared as a transfer target. A blanket roll having a diameter of 200 mm with a resin sheet having a silicone resin layer having a thickness of 0.3 mm on the surface was used as a printing blanket. Further, the blanket roll is provided with a nozzle capable of blowing air on the roll surface, a flat intaglio, and a cover for shielding air blowing onto the glass substrate. During the printing process, air at room temperature is constantly applied to the blanket at a wind speed of 5 m / It blows at sec or 20m / sec.

先ず、平面凹版表面に得られた印刷用インキを所定量供給し、SUS製スキージを用いて平面凹版の凹状パターンにインキを埋め込んだ。次に、ブランケットロールを平面凹版上に圧接した状態で回転させ、平面凹版上を3m/minの速度で移動させることにより、平面凹版の凹状パターンに埋め込まれたインキの一部をブランケットロールのシリコーン樹脂シート表面に転写した。最後に、ブランケットロールをガラス基板に圧接した状態で回転させ、ガラス基板上を6m/minの速度で移動させることにより、ガラス基板表面に所定のパターンを有する印刷基板を得た。上記オフセット印刷を連続で行い、印刷後、50枚毎にブランケット表面にガラス基板に印刷されずにインキが残っているか確認を行い、インクの残りが確認された枚数を、パイリング開始回数とした。   First, a predetermined amount of the printing ink obtained on the surface of the intaglio plate was supplied, and the ink was embedded in the indentation pattern of the intaglio plate using a SUS squeegee. Next, the blanket roll is rotated while being pressed against the flat intaglio, and moved on the flat intaglio at a speed of 3 m / min, whereby a part of the ink embedded in the concave pattern of the flat intaglio is transferred to the blanket roll silicone. Transferred to the surface of the resin sheet. Finally, the blanket roll was rotated while being pressed against the glass substrate, and moved on the glass substrate at a speed of 6 m / min to obtain a printed substrate having a predetermined pattern on the glass substrate surface. The offset printing was continuously performed, and after printing, it was confirmed whether the ink remained without being printed on the glass substrate on the blanket surface every 50 sheets.

<比較例1〜50>
ブランケットへの送風の風速が0.05m/sec若しくは60m/secであることを除き、実施例1〜50と同条件で印刷を行った。比較例1〜50の詳細を表6〜表10に示す。これらの評価結果を表11〜表14に示す。
<Comparative Examples 1-50>
Printing was performed under the same conditions as in Examples 1 to 50 except that the air velocity of the air blown to the blanket was 0.05 m / sec or 60 m / sec. Details of Comparative Examples 1 to 50 are shown in Tables 6 to 10. These evaluation results are shown in Tables 11-14.

本発明の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法の概略図。Schematic of the manufacturing method of the coating film using the intaglio offset printing method of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 印刷版
10a 凹状パターン
11 印刷用インキ
12 スキージ
13 ロール状の印刷用ブランケット
13a シリコーンゴムシート
14 送風機
15 遮蔽板
16 被転写体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Printing plate 10a Concave pattern 11 Printing ink 12 Squeegee 13 Roll-shaped printing blanket 13a Silicone rubber sheet 14 Blower 15 Shielding plate 16 Transfer object

Claims (6)

無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、樹脂成分、溶剤成分及び分散剤をそれぞれ含有した印刷用インキを凹状のパターンを有する印刷版に充填し、前記印刷版から前記充填したインキを表面にシリコーンゴムシートを有するロール状の印刷用ブランケットへ転写した後、前記印刷用ブランケットを回転して前記印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写する凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法において、
前記樹脂成分がスチレン−アクリル共重合体、ウレタン−アクリル共重合体、エポキシ−アクリル共重合体、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート及びポリブタジエンアクリレートからなる群より選ばれた1種又は2種以上の成分を含み、
前記溶剤成分がジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、ポリエステルポリオール及び水酸基含有液状アクリル樹脂からなる群より選ばれた1種又は2類以上の成分を含み、
前記印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに対して室温の気体を印刷中連続して吹き付けることを特徴とする凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法。
但し、ポリエステルポリオールは、炭素数が2〜12の脂肪族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコール又は炭素数が8〜15の芳香族多塩基酸・炭素数が2〜12の脂肪族多価アルコールである。
A printing plate containing a powder component, a resin component, a solvent component, and a dispersant each composed of an inorganic powder or an organic powder is filled into a printing plate having a concave pattern, and the filled ink from the printing plate is applied to the surface. In a method for producing a coating film using an intaglio offset printing method in which after transferring to a roll-shaped printing blanket having a silicone rubber sheet, the printing blanket is rotated to transfer ink from the printing blanket to a transfer target ,
The resin component is one selected from the group consisting of styrene-acrylic copolymer, urethane-acrylic copolymer, epoxy-acrylic copolymer, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate and polybutadiene acrylate Or two or more ingredients,
The solvent component is diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, γ-butyl lactone, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl. Ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Include ethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, one or ethers or more components selected from the group consisting of polyester polyols and hydroxyl-containing liquid acrylic resin,
A method for producing a coating film using an intaglio offset printing method, characterized in that a gas at room temperature is continuously blown against a silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket during printing.
However, the polyester polyol is an aliphatic polybasic acid having 2 to 12 carbon atoms, an aliphatic polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, or an aromatic polybasic acid having 8 to 15 carbon atoms and 2 to 2 carbon atoms. 12 aliphatic polyhydric alcohols.
無機粉末が金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はこれらを混合した混合粉末である請求項1記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 1, wherein the inorganic powder is a metal powder, a metal oxide, a metal nitride, or a mixed powder obtained by mixing them. 印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに吹き付ける気体の速度が0.1〜50m/secの範囲内である請求項1記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein the velocity of the gas blown onto the silicone rubber sheet on the surface of the printing blanket is in the range of 0.1 to 50 m / sec. 印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに吹き付ける気体のうち、印刷版方向又は被転写体方向に向かう気体を遮るための遮蔽板が設けられた請求項1記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 with which the shielding board for shielding the gas which goes to a printing plate direction or a to-be-transferred body direction among the gas sprayed on the silicone rubber sheet of the printing blanket surface was provided. 吹き付ける気体が空気、窒素又は二酸化炭素である請求項1記載の製造方法。   The method according to claim 1, wherein the gas to be blown is air, nitrogen or carbon dioxide. 印刷用インキに含有する粉末成分が銀粉末であり、被転写体が基板であって、
請求項1ないし5いずれか1項に記載の凹版オフセット印刷法を用いた塗膜の製造方法により、
前記基板上に前記銀粉末を含む印刷用インキを転写して電極パターンを形成する方法。
The powder component contained in the printing ink is silver powder, the transfer target is a substrate,
By the manufacturing method of the coating film using the intaglio offset printing method according to any one of claims 1 to 5,
A method of forming an electrode pattern by transferring a printing ink containing the silver powder onto the substrate.
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