JP2008080793A - Functioning sheet and method for production of functioning sheet - Google Patents

Functioning sheet and method for production of functioning sheet Download PDF

Info

Publication number
JP2008080793A
JP2008080793A JP2007193403A JP2007193403A JP2008080793A JP 2008080793 A JP2008080793 A JP 2008080793A JP 2007193403 A JP2007193403 A JP 2007193403A JP 2007193403 A JP2007193403 A JP 2007193403A JP 2008080793 A JP2008080793 A JP 2008080793A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
powder
integrated
sheet
thermoplastic resin
granular carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007193403A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Otomo
仁 大友
Tatsuya Ogawa
達也 小川
Yoichi Takahashi
洋一 高橋
Kunio Nakatsubo
邦夫 中坪
Midori Fujisaki
みどり 藤崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyodo Printing Co Ltd
Original Assignee
Kyodo Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyodo Printing Co Ltd filed Critical Kyodo Printing Co Ltd
Priority to JP2007193403A priority Critical patent/JP2008080793A/en
Priority to PCT/JP2007/064769 priority patent/WO2008013266A1/en
Publication of JP2008080793A publication Critical patent/JP2008080793A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functioning sheet uniformly, sustainably exerting functionality such as adsorptivity while keeping the shape as a sheet, and to provide a method for production of the functioning sheet. <P>SOLUTION: The functioning sheet 12 is produced by carrying on a substrate sheet 14, a powder-integrated resin particle 1 which has a granular carrier comprising a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier. In this case, the above integration process can be performed without needing the hardening or liquefying treatment of the resin. The resin particle 1 can also be prepared while optionally changing its form from powder to pebble so as to be easily processed in post-process such as twin screw extrusion. The granulation method for the powder-integrated resin particle includes using the thermoplastic resin 16 having its surface at least softened or melted, and obtaining the particle integrated with a functional material. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、機能性シート及びその製造方法に係り、特に、吸着性などの機能性が付与された機能性シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a functional sheet and a method for producing the same, and more particularly to a functional sheet provided with functionality such as adsorptivity and a method for producing the same.

従来、吸着性等の機能性向上を目的として、ゼオライトに代表される機能材を含有した不織布が多数開発されており、特許文献1は、マイクロスケールの微細なゼオライトの粉体と熱可塑性樹脂とを混合したものを用い、これを2枚の不織布の間に狭持させて成型する技術を開示する。   Many non-woven fabrics containing functional materials represented by zeolite have been developed for the purpose of improving the functionality such as adsorptivity. Patent Document 1 describes a microscale fine zeolite powder and a thermoplastic resin. A technique is disclosed in which a mixture is used and sandwiched between two nonwoven fabrics for molding.

しかしながら、ゼオライト粉体として平均粒子径が1〜100μm程度の微細なものを用いると、他物質からなる粉体に比して凝集作用が起こりやすいことから、不織布への撒布が不均一になる傾向がある。また、ゼオライト粉体が不織布の繊維の隙間から漏脱するために、実用的、機能的な面で問題があった。   However, if a fine powder having an average particle size of about 1 to 100 μm is used as the zeolite powder, it tends to agglomerate as compared with a powder made of other substances, so that the non-woven fabric tends to be unevenly distributed. There is. Further, since the zeolite powder leaks from the gaps between the fibers of the nonwoven fabric, there is a problem in practical and functional aspects.

また、より高い機能を不織布に付与するために、ゼオライトなどの粉体の含有率を高くする場合、不織布同士、不織布と熱可塑性樹脂、あるいは熱可塑性樹脂と粉体の一体化工程を同時に行うことや、実用に耐え得る強度でこれを得ることは困難であった。   In order to impart higher functions to the nonwoven fabric, when increasing the content of powder such as zeolite, the nonwoven fabric, nonwoven fabric and thermoplastic resin, or thermoplastic resin and powder integration process should be performed simultaneously. In addition, it was difficult to obtain this with strength that could withstand practical use.

また、ゼオライト粉体と熱可塑性樹脂との混合物を用いた場合、前記した凝集等の作用に起因する混合の不均一により熱可塑性樹脂が偏って露出してしまい、不織布間での密着不良が生じるという問題があった。しかし、これを防ぐために不織布全体における熱可塑性樹脂の割合を多くすると、ゼオライトの吸着量や吸着速度が低下したり、不織布の通気性が悪くなる、という不織布の実用上の問題があった。
特開平09−276897号公報
In addition, when a mixture of zeolite powder and thermoplastic resin is used, the thermoplastic resin is biased and exposed due to non-uniform mixing due to the above-described action such as aggregation, resulting in poor adhesion between the nonwoven fabrics. There was a problem. However, when the ratio of the thermoplastic resin in the whole nonwoven fabric is increased to prevent this, there are practical problems of the nonwoven fabric such that the adsorption amount and adsorption rate of zeolite are reduced and the air permeability of the nonwoven fabric is deteriorated.
Japanese Patent Laid-Open No. 09-276897

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであって、シートとしての形状を保持しつつ、吸着性などの機能性を均一且つ持続的に発揮する機能性シート及びこの機能性シートの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and a functional sheet that uniformly and continuously exhibits functionality such as adsorptivity while maintaining its shape as a sheet, and production of the functional sheet It aims to provide a method.

本発明による機能性シートは、基材シート上に、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、該粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する粉体一体化樹脂粒子が担持されたことを特徴とする。これにより、粉体、特に機能材がシートから脱落することなく、その機能を発揮することが可能となる。   In the functional sheet according to the present invention, powder-integrated resin particles having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier are supported on a base sheet. It is characterized by that. Thereby, the function can be exhibited without the powder, particularly the functional material, falling off the sheet.

本発明による機能性シートにおいて、複数の基材シートの間に、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、該粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する粉体一体化樹脂粒子が担持されたことを特徴とする。これにより、粉体一体化樹脂粒子の脱落をさらに防ぐことが可能となる。   In the functional sheet according to the present invention, a powder-integrated resin particle having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier between a plurality of substrate sheets. It is characterized by being supported. Thereby, it becomes possible to further prevent the powder-integrated resin particles from falling off.

本発明による機能性シートにおいて、前記基材シートと前記粉体一体化樹脂粒子との間に、さらに熱可塑性樹脂からなる層が配置されたことを特徴とする。これにより、粉体一体化樹脂粒子との担持がさらに促進される。   The functional sheet according to the present invention is characterized in that a layer made of a thermoplastic resin is further disposed between the base sheet and the powder-integrated resin particles. Thereby, carrying | support with a powder integrated resin particle is further accelerated | stimulated.

本発明による機能性シートにおいて、前記の基材シートと粉体一体化樹脂粒子との担持は、ホットプレスによりなされたものであることを特徴とする。これにより、粉体一体化樹脂粒子の担持が促進される。   In the functional sheet according to the present invention, the substrate sheet and the powder-integrated resin particles are supported by hot pressing. Thereby, the carrying | support of powder integrated resin particle is accelerated | stimulated.

本発明による機能性シートにおいて、前記粉体の重量は、当該機能性シートの総重量に対して、30重量%以上80重量%以下であることを特徴とする。これにより、粉体、特に機能材の機能性と、担持の程度とが過不足無く発揮され得る。   In the functional sheet according to the present invention, the weight of the powder is 30% by weight or more and 80% by weight or less based on the total weight of the functional sheet. Thereby, the functionality of the powder, particularly the functional material, and the degree of loading can be exhibited without excess or deficiency.

本発明による機能性シートにおいて、前記粉体の重量は、前記熱可塑性樹脂の重量に対して、50重量%以上900重量%以下であることを特徴とする。これにより、シート中での粉体一体化樹脂粒子の形態の維持が容易となる。   In the functional sheet according to the present invention, the weight of the powder is from 50% by weight to 900% by weight with respect to the weight of the thermoplastic resin. Thereby, it becomes easy to maintain the form of the powder-integrated resin particles in the sheet.

本発明による機能性シートにおいて、前記熱可塑性樹脂と前記粉体との体積比は、1:1〜1:20であることを特徴とする。これにより、粉体の特性を十分発揮することが可能となる。   In the functional sheet according to the present invention, a volume ratio of the thermoplastic resin to the powder is 1: 1 to 1:20. Thereby, it becomes possible to fully exhibit the characteristics of the powder.

本発明による機能性シートにおいて、当該粉体一体化樹脂粒子の平均粒径は、10μm〜5mmであることを特徴とする。これにより、粉体一体化樹脂粒子の取扱が容易となる。   In the functional sheet according to the present invention, the powder-integrated resin particles have an average particle size of 10 μm to 5 mm. Thereby, handling of the powder integrated resin particles becomes easy.

本発明による機能性シートの製造方法は、基材シート上に、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、該粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する粉体一体化樹脂粒子が担持された機能性シートの製造方法であって、前記粒状担持体の表面が少なくとも軟化するように、該粒状担持体に熱を負荷する工程と;前記の軟化した粒状担持体の表面に、粉体を付着して、粉体一体化樹脂粒子を得る工程と;得た粉体一体化樹脂粒子を基材シート上に担持する工程と;を有することを特徴とする。これにより、粉体一体化樹脂粒子の有する機能を発揮しつつ、シート形状の機能性シートを簡便な方法で得ることが可能となる。   In the method for producing a functional sheet according to the present invention, powder-integrated resin particles having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier are formed on a base sheet. A method for producing a supported functional sheet, the step of applying heat to the granular carrier so that the surface of the granular carrier is at least softened; and a powder on the surface of the softened granular carrier. A step of attaching a body to obtain powder-integrated resin particles; and a step of supporting the obtained powder-integrated resin particles on a substrate sheet. Thereby, it becomes possible to obtain a sheet-like functional sheet by a simple method while exhibiting the function of the powder integrated resin particles.

本発明による機能性シートの製造方法において、前記の粒状担持体に熱を負荷する工程は、密閉空間内で軸回転する回転部材と前記粒状担持体との接触により発生する摩擦熱により行われる工程であることを特徴とする。これにより、さらなる装置を必要とすることなく、工程中に発生する摩擦熱を利用することで、粒状担持体に熱を供給することが可能となり、工程の煩雑さを軽減することが可能となる。   In the method for producing a functional sheet according to the present invention, the step of applying heat to the granular carrier is performed by frictional heat generated by contact between the rotary member that rotates in a sealed space and the granular carrier. It is characterized by being. This makes it possible to supply heat to the granular carrier by using the frictional heat generated during the process without the need for a further device, thereby reducing the complexity of the process. .

本発明によれば、一定の特性を有する粉体を有する粉体一体化樹脂粒子が基材シートから脱落することなく維持されつつ、粉体に由来する機能を発揮させることが可能となる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to exhibit the function derived from powder, maintaining the powder integrated resin particle which has the powder which has a fixed characteristic, without dropping | omitting from a base material sheet.

また、現在まで困難とされてきた基材シート同士、基材シートと熱可塑性樹脂、及び熱可塑性樹脂と粉体の一体化工程を同時に完了させることが可能となる。   Moreover, it becomes possible to complete simultaneously the integration process of the base material sheets, the base material sheet and the thermoplastic resin, and the thermoplastic resin and the powder, which have been considered difficult until now.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

<本発明による機能性シート>
本発明による機能性シートは、基材シート上に、粉体一体化樹脂粒子を担持した、シート状の形態を有することを特徴とする。その概略を示したのが、図1乃至3である。
<Functional sheet according to the present invention>
The functional sheet according to the present invention is characterized by having a sheet-like form in which powder-integrated resin particles are supported on a base sheet. The outline is shown in FIGS.

本発明による機能性シート12は、図1に示すように、基材シート14と、この基材シート上に担持された粉体一体化樹脂粒子1とを有するものであってもよい。また、本発明による機能性シート12は、図2に示すように、基材シート14と、粉体一体化樹脂粒子1との間に、さらに熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂層16が配置されてもよい。また、本発明による機能性シート12は、図3に示すように、複数の基材シート14の間に、粉体一体化樹脂粒子1が担持されたものであってもよい。   As shown in FIG. 1, the functional sheet 12 according to the present invention may include a base sheet 14 and powder-integrated resin particles 1 supported on the base sheet. Moreover, as shown in FIG. 2, the functional sheet 12 according to the present invention further includes a thermoplastic resin layer 16 made of a thermoplastic resin between the base sheet 14 and the powder integrated resin particles 1. May be. Moreover, as shown in FIG. 3, the functional sheet 12 according to the present invention may be one in which the powder integrated resin particles 1 are supported between a plurality of substrate sheets 14.

本発明による機能性シートにおいて、粉体一体化樹脂粒子を構成する粉体の重量は、当該機能性シートの総重量に対して、30重量%以上80重量%以下であることを好ましい。特に、粉体としてゼオライトを用いた場合、ゼオライト含有率が30重量%未満であると、所望の吸着効果が得られない。一方、80重量%を超えると、熱可塑性樹脂がゼオライトを基材シート中に担持させることが困難となる。前記した条件を満たすためには、使用する不織布の重量を適宜設定してもよい。   In the functional sheet according to the present invention, the weight of the powder constituting the powder-integrated resin particles is preferably 30% by weight to 80% by weight with respect to the total weight of the functional sheet. In particular, when zeolite is used as the powder, the desired adsorption effect cannot be obtained when the zeolite content is less than 30% by weight. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, it becomes difficult for the thermoplastic resin to support the zeolite in the base sheet. In order to satisfy the above-described conditions, the weight of the nonwoven fabric to be used may be set as appropriate.

(基材シート)
本発明による機能性シートにおいて、基材シートとしては、公知のものが特に制限されず用い得る。例えば、アラミド、セルロース、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリオレフィン、レーヨン、フェノール等の合成繊維や、綿、絹、麻等の天然繊維や、これらの繊維を炭素繊維化したものを、スパンボンド、スパンレース、ニードルパンチ等の物理的、レジンボンド、サーマルボンド等の化学的な方法もしくはこれらの組み合わせにより、互いに絡みあわせ、又は接着し、布面状に形成されたものなどが挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン(PE)、ポリ塩化ビニル(PVC)等の合成樹脂からなるシート状の基材であってもよい。これらの成分の種類及び重量、基材シートの内部の空隙の多寡などの基材シートの態様は、用途に応じて、適宜選択すればよく、例えば、不織布、シート状の基材が挙げられる。基材シートの態様としては、約100℃以上における耐熱性、熱安定性、単位面積当たりの重量、通気(ポーラス)性、厚みなどが挙げられる。基材シートを構成する材料としては、上記のうち、特にポリエステル、綿、ポリアミド、アラミド、フェノールが好ましく用いられる。なお、基材シートとして、合成樹脂からなるシート状の基材の場合、ブラスト法などの公知の粗面化処理されたものを用いてもよい。
(Substrate sheet)
In the functional sheet according to the present invention, any known base sheet can be used without any particular limitation. For example, synthetic fibers such as aramid, cellulose, polyamide, polyvinyl alcohol, polyester, polyolefin, rayon, phenol, natural fibers such as cotton, silk, hemp, etc., and carbon fibers of these fibers are spunbonded and spun. Examples include those formed in the form of a cloth surface by tangling or adhering to each other by a physical method such as lace or needle punch, a chemical method such as resin bond, thermal bond, or a combination thereof. Moreover, the sheet-like base material which consists of synthetic resins, such as a polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), and polyvinyl chloride (PVC), may be sufficient. The type and weight of these components, and the aspect of the substrate sheet such as the number of voids inside the substrate sheet may be appropriately selected depending on the application, and examples thereof include nonwoven fabrics and sheet-like substrates. Examples of the base sheet include heat resistance at about 100 ° C. or higher, thermal stability, weight per unit area, air permeability (porous), thickness, and the like. Of the above, polyester, cotton, polyamide, aramid, and phenol are preferably used as the material constituting the base sheet. In addition, as a base material sheet, in the case of a sheet-like base material made of a synthetic resin, a known roughened surface such as a blast method may be used.

(粉体一体化樹脂粒子)
本発明による機能性シートにおいて、基材シート上に担持される粉体一体化樹脂粒子としては、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、この粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有するものであって、粒子状の形態を有するものである。本発明において、粉体一体化樹脂粒子の形態としては、粒子状であれば、特に制約はない。例えば、粉体一体化樹脂粒子の形態としては、特に制約はなく、図5に示すように、粒状担持体2を中心に、この粒状担持体2の表面上に粉体4が一体化された形態であってもよい。
(Powder integrated resin particles)
In the functional sheet according to the present invention, the powder-integrated resin particles supported on the base sheet include a granular support made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular support. And having a particulate form. In the present invention, the form of the powder-integrated resin particle is not particularly limited as long as it is particulate. For example, the form of the powder-integrated resin particles is not particularly limited, and the powder 4 is integrated on the surface of the granular carrier 2 as shown in FIG. Form may be sufficient.

この粉体一体化樹脂粒子において、「粒状担持体の表面に一体化された」状態とは、粒状担持体を構成する熱可塑性樹脂と粉体とが、熱可塑性樹脂を固形状態とし得る温度において、持続的に結合する状態をいう。このような状態としては、粒状担持体を構成する熱可塑性樹脂に熱を負荷して固形状態から少なくとも溶融状態となった後、この溶融状態の熱可塑性樹脂の表面に粉体が付着し、これらの組成物を熱可塑性樹脂が固形状態となる温度とした際に形成される状態が挙げられる。   In this powder-integrated resin particle, the state “integrated on the surface of the granular carrier” means a temperature at which the thermoplastic resin and the powder constituting the granular carrier can make the thermoplastic resin into a solid state. , Refers to a state of continuous binding. As such a state, after applying heat to the thermoplastic resin constituting the granular carrier to change from a solid state to at least a molten state, the powder adheres to the surface of the molten thermoplastic resin. A state formed when the composition is set to a temperature at which the thermoplastic resin is in a solid state.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン(PE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン酢酸ビニル(EVA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−メチルメタクリル酸共重合体(EMMA)、エチレン−メチルアクリル酸共重合体(EMA)、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アクリル、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリアクリロニトリル(PAN)が挙げられ、熱可塑性樹脂は、これらの材料を適宜組み合わせたものであってもよい。なかでも、機能材との一体化のためには、PE、LDPE、LLDPE、PP、EVA、EMAA、EMMA、EMA、アクリル樹脂が望ましい。これら熱可塑性樹脂は、200℃以下で軟化性を有するものが望ましい。これらの材料の熱可塑性樹脂を用いることにより、樹脂部に流動性と伸張性とを付与し、樹脂部と、粉体、好ましくは機能材との分散性を高め、さらに熱可塑性樹脂からなる粒状担持体に機能材を高濃度で担持させることが可能となる。   In the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the thermoplastic resin may be polyethylene (PE), low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), chain low density polyethylene (LLDPE). , Polypropylene (PP), ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl methacrylic acid copolymer (EMMA), ethylene-methyl acrylic acid copolymer (EMA), vinyl chloride , Vinyl acetate, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, acrylic, methacrylic resin, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyacrylonitrile (PAN), and thermoplastic resin is a combination of these materials as appropriate It may be. Among these, PE, LDPE, LLDPE, PP, EVA, EMAA, EMMA, EMA, and acrylic resin are desirable for integration with the functional material. These thermoplastic resins are desirably those having a softening property at 200 ° C. or lower. By using the thermoplastic resin of these materials, fluidity and extensibility are imparted to the resin part, the dispersibility between the resin part and the powder, preferably the functional material, is increased, and the granular material made of the thermoplastic resin is further provided. It becomes possible to carry the functional material at a high concentration on the carrier.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、上記の熱可塑性樹脂からなる粒状担持体としては、粒状の形状を形成し得るものであれば特に制約はなく、ペレット状、顆粒状、小石状が例示される。   In the powder-integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the granular carrier made of the thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can form a granular shape. And pebbles.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、粉体としては、下記の熱可塑性樹脂との一体化の際、固形の状態を保持し得るものであれば、無機化合物又は有機化合物のいずれであってもよい。なかでも、本発明において、粉体として用いられる機能材としては、粉体一体化樹脂粒子に付与を所望する機能を有する無機物又は有機物であれば、特に制約はなく、単体若しくは化合物、又はこれらの混合物であってもよい。ここで、付与を所望する機能としては、例えば、吸臭性、吸湿性、疎水性、耐熱性、発色性、親水性、吸着性、耐衝撃性が挙げられる。   In the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the powder may be an inorganic compound or an organic compound as long as it can maintain a solid state when integrated with the following thermoplastic resin. Any of the compounds may be used. Among them, in the present invention, the functional material used as the powder is not particularly limited as long as it is an inorganic or organic substance having a function desired to be imparted to the powder-integrated resin particles. It may be a mixture. Here, examples of the function desired to be given include odor absorption, hygroscopicity, hydrophobicity, heat resistance, color development, hydrophilicity, adsorptivity, and impact resistance.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、上記の無機化合物又は金属である機能材としては、シリカ、コロイダルシリカ、ゼオライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、タルク、アエロジル、マイカ、ベントナイト、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、バリウム化合物、炭酸カルシウム、アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、等公知の無機系機能材や、酸化鉄(弁柄)、硫化水銀(辰砂)、アンバー、シェンナ、カオリン、白色雲母等の天然鉱物顔料、カドミウムイエロー、ニッケルチタン、ヴィリジアン、ウルトラマリン、カーボンブラック、鉛白等の合成無機顔料を用いることもできる。   In the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the functional material that is the above inorganic compound or metal is silica, colloidal silica, zeolite, montmorillonite, hectorite, talc, aerosil, mica, bentonite, Known inorganic functional materials such as aluminum compounds, magnesium compounds, barium compounds, calcium carbonate, alumina, silicon nitride, boron nitride, iron oxide (valve), mercury sulfide (silica sand), amber, senna, kaolin, white mica Synthetic inorganic pigments such as natural mineral pigments such as cadmium yellow, nickel titanium, viridian, ultramarine, carbon black and lead white can also be used.

また、上記の有機物である機能材としては、コピー機やレーザープリンタに用いられる粉末状インクトナー、蛍燐光体、フタロシアニン系、アゾ系、多環化合物等の合成有機顔料、レーキ等の天然有機顔料、合成色素、ポリイミド、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。   In addition, examples of the functional material that is an organic substance include powdered ink toners used in copying machines and laser printers, phosphors, synthetic organic pigments such as phthalocyanine-based, azo-based, and polycyclic compounds, and natural organic pigments such as lakes. And thermosetting resins such as synthetic dyes, polyimides, urea resins, phenol resins, epoxy resins, urethane resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, and alkyd resins.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、粉体として用いられる機能材は、その特性を適宜改変するように、カップリング剤などの表面改質剤で処理されてもよい。このような表面改質剤としては、メチル化剤、シリル化剤が挙げられる。例えば、粉体としてゼオライトを用い、これをメチル化すると、粉体一体化樹脂粒子に疎水性を付与することが可能である。   In the powder-integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the functional material used as the powder may be treated with a surface modifier such as a coupling agent so as to appropriately modify the characteristics. . Examples of such surface modifiers include methylating agents and silylating agents. For example, when zeolite is used as the powder and methylated, it is possible to impart hydrophobicity to the powder-integrated resin particles.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、粉体の平均粒径は、通常、0.1〜500μmであり、特に1〜100μmである。なお、この平均粒径の測定は、湿式法等公知の測定方法を用いればよい。   In the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the average particle size of the powder is usually 0.1 to 500 μm, particularly 1 to 100 μm. In addition, what is necessary is just to use well-known measuring methods, such as a wet method, for the measurement of this average particle diameter.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子の粒径は、0.5〜7mm、また、本発明による粉体一体化樹脂粒子の平均粒径は、10μm〜5mmであることが好ましく、特に100μm〜1.5mmであることがより好ましい。平均粒径が10μm未満であると、造粒槽等の造粒を行う密閉空間からの取り出し時に全量を自動排出することができない。また、平均粒径が40mmを超えると、シートに担持させた場合、表面の凹凸が顕著となり、シートの特性として、良好なものが得られなくなってしまう。   The particle size of the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention is 0.5 to 7 mm, and the average particle size of the powder integrated resin particles according to the present invention is 10 μm to 5 mm. It is particularly preferable that the thickness is 100 μm to 1.5 mm. When the average particle size is less than 10 μm, the entire amount cannot be automatically discharged when taken out from a sealed space where granulation is performed such as a granulation tank. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 40 mm, the surface irregularities become conspicuous when the sheet is carried on a sheet, and good sheet characteristics cannot be obtained.

また、本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子のうち、上記の平均粒径が1〜30mmのものは、そのまま所望の用途に使用してもよく、特に押出加工用に好適に使用できるものであり、フィルム化などにも有効に使用できる。   Further, among the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, those having an average particle diameter of 1 to 30 mm may be used as they are for a desired use, and are particularly suitable for extrusion processing. It can be used for film formation and the like.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、粉体の重量は、特に制約はないが、例えば、熱可塑性樹脂の重量に対して、50重量%以上900重量%以下であることが好ましく、80〜100重量%であることがより好ましい。50重量%未満であると、後述する熱可塑性樹脂の溶融化が進み粉体一体化樹脂粒子の表面が弾痕化したり、表面の付着性が増加し、製造時に、造粒槽などの造粒を行う空間で癒着してしまい、造粒槽から取り出せなくなる場合がある。また、900重量%を超えると、熱可塑性樹脂と粉体との一体化が進まず造粒できなくなる場合がある。   In the powder integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the weight of the powder is not particularly limited, but is, for example, 50% by weight or more and 900% by weight or less with respect to the weight of the thermoplastic resin. It is preferably 80 to 100% by weight. If it is less than 50% by weight, the thermoplastic resin, which will be described later, is melted, and the surface of the powder-integrated resin particles becomes bullet marks, or the adhesion of the surface increases. It may adhere in the space to be used and cannot be removed from the granulation tank. On the other hand, if it exceeds 900% by weight, the integration of the thermoplastic resin and the powder may not proceed and granulation may not be possible.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子において、熱可塑性樹脂と、無機、有機機能材などの粉体との体積比は、1:1〜1:20であることが好ましい。これらの範囲外では、製造時に、造粒槽などの造粒を行う空間から取り出せなくなる場合がある。   In the powder-integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention, the volume ratio of the thermoplastic resin to the powder of inorganic or organic functional material is preferably 1: 1 to 1:20. Outside these ranges, it may not be possible to remove from a space for granulation such as a granulation tank during production.

本発明による機能性シートに用いられる粉体一体化樹脂粒子の造粒方法としては、上記の粉体一体化樹脂粒子の態様を得られ得る方法であれば、特に制約はない。例えば、この造粒方法としては、上記の熱可塑性樹脂からなる粒状担持体の表面を少なくとも軟化するように、この粒状担持体に熱を負荷し、その後、この軟化した粒状担持体の表面に、上記の粉体、好ましくは機能材を付着するものであってもよい。これにより、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、この粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する、上記の粉体一体化樹脂粒子が得られる。   The method for granulating powder-integrated resin particles used in the functional sheet according to the present invention is not particularly limited as long as it is a method capable of obtaining the above-described aspect of the powder-integrated resin particles. For example, in this granulation method, heat is applied to the granular carrier so as to at least soften the surface of the granular carrier made of the thermoplastic resin, and then the surface of the softened granular carrier is The powder described above, preferably a functional material, may be attached. As a result, the powder-integrated resin particles having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier are obtained.

粉体一体化樹脂粒子の造粒方法において、粉体一体化樹脂粒子の造粒に用いる、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体、及び機能材で例示される粉体は、この方法の間、造粒を行う系内に、適宜導入されればよく、上記の粒状担持体に熱を負荷する工程を行う際に、機能材で例示される粉体を既に系内に導入しておいてもよく、或いはこの工程を行った後に、粉体を系内に導入して、上記の粒状担持体の表面に粉体を付着する工程を行ってもよい。なかでも、造粒を行う系内で、機能材で例示される粉体が飛散するのを抑制したり、熱可塑性樹脂の軟化を促進するなどの目的で、熱可塑性樹脂が先に投入されることが好ましい。造粒を行う系内にこれらの成分を導入する方法については、特に制約されるものではなく、造粒を行う系の上部に投入用ホッパーを設置してホッパーから系内に導入する方法や、手動によって直接系内に投入する方法等から適宜選択される。また、造粒を行う密閉空間内に導入する、上記の粉体、及び熱可塑性樹脂からなる粒状担持体の形態としては、所望する粉体一体化樹脂粒子の形態に応じて、適宜選択すればよく、例えば、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体の形態としては、ペレット状、顆粒状が挙げられる。   In the granulation method of the powder-integrated resin particles, the granular carrier made of a thermoplastic resin and the powder exemplified by the functional material used for granulation of the powder-integrated resin particles are granulated during this method. It may be introduced as appropriate into the system for performing the granulation, and when performing the step of applying heat to the granular carrier, the powder exemplified by the functional material may already be introduced into the system. Or after performing this process, you may introduce | transduce powder into a system and perform the process which adheres powder to the surface of said granular carrier. Among them, the thermoplastic resin is first introduced for the purpose of suppressing the scattering of the powder exemplified as the functional material in the system for granulating and promoting the softening of the thermoplastic resin. It is preferable. The method for introducing these components into the system for granulation is not particularly limited, and a method of introducing a hopper for introduction at the top of the system for granulation to introduce into the system from the hopper, The method is appropriately selected from a method of directly entering the system manually. Further, the form of the granular carrier made of the above powder and thermoplastic resin introduced into the sealed space for granulation may be appropriately selected according to the desired form of the powder integrated resin particle. For example, examples of the form of the granular support made of a thermoplastic resin include pellets and granules.

粉体一体化樹脂粒子の造粒方法において、上記の粒状担持体に熱を負荷する工程を行う方法としては、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体の表面を少なくとも軟化するものであれば、特に制約はない。例えば、粒状担持体を構成する熱可塑性樹脂に、直接熱を負荷する方法であってもよい。この場合、例えば、密閉空間内に熱可塑性樹脂からなる粒状担持体を導入して、この密閉空間の温度を上昇させる方法であってもよい。また、ヘンシェルミキサーなどの混合造粒機に導入し、この機械の密閉空間内で軸回転する回転刃などの回転部材と粒状担持体とを接触させて、この際発生する摩擦熱によって、粒状担持体に熱を負荷してもよい。   In the granulation method of the powder-integrated resin particles, the method of applying heat to the granular carrier is not particularly limited as long as it at least softens the surface of the granular carrier made of a thermoplastic resin. There is no. For example, a method of directly applying heat to the thermoplastic resin constituting the granular carrier may be used. In this case, for example, a method of introducing a granular carrier made of a thermoplastic resin into the sealed space and raising the temperature of the sealed space may be used. Also, it is introduced into a mixing granulator such as a Henschel mixer, and a rotating member such as a rotary blade that rotates in the sealed space of this machine is brought into contact with the granular carrier, and the granular carrier is caused by the frictional heat generated at this time. Heat may be applied to the body.

粉体一体化樹脂粒子の造粒方法において、この粒状担持体に熱を負荷する工程の温度としては、造粒に用いる熱可塑性樹脂及び粉体の物性、ガラス転移点、溶融温度等に応じて、適宜選択すればよい。例えば、熱可塑性樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレン等からなる粒状担持体に熱を負荷する場合、80℃〜200℃であってもよい。80℃未満であると、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体を少なくとも軟化させることが困難となり、後に行う粉体との一体化が進まない。一方、200℃を超えると、粒状担持体の粘度が下がり過ぎ、粒状担持体に熱を負荷する工程の後に行う粉体を付着させる工程で、粉体との摩擦が起こりにくく、接触しにくくなってしまう。そのため、粉体と熱可塑性樹脂との一体化が困難となり、また、この粉体を付着させる工程により得られる組成物の粒径等の大きさが大きくなり、この工程の後に行う種々の後工程に持ち込むことが出来なくなるおそれがある。なお、この温度範囲で用いられる熱可塑性樹脂としては、上記の他、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、アクリル樹脂が挙げられる。   In the granulation method of the powder-integrated resin particles, the temperature of the step of applying heat to the granular carrier depends on the thermoplastic resin used for granulation and the physical properties of the powder, the glass transition point, the melting temperature, etc. It may be selected as appropriate. For example, when heat is applied to a granular carrier made of polyethylene, polypropylene or the like as a thermoplastic resin, the temperature may be 80 ° C to 200 ° C. If it is lower than 80 ° C., it becomes difficult to at least soften the granular support made of the thermoplastic resin, and integration with the powder to be performed later does not proceed. On the other hand, when the temperature exceeds 200 ° C., the viscosity of the granular carrier is too low, and in the step of attaching the powder after the step of applying heat to the granular carrier, friction with the powder hardly occurs and it is difficult to contact. End up. Therefore, it becomes difficult to integrate the powder and the thermoplastic resin, and the particle size of the composition obtained by the process of adhering the powder increases, and various subsequent processes performed after this process. You may not be able to bring it in In addition to the above, the thermoplastic resin used in this temperature range includes polyethylene terephthalate, polycarbonate, and acrylic resin.

また、粉体一体化樹脂粒子の造粒方法において、この粒状担持体に熱を負荷する工程の温度としては、粉体の融点よりも低い温度であってもよい。これにより、粒状担持体に熱を負荷する際に、熱可塑性樹脂に溶融一体化してしまうことを防止することが可能となる。   Moreover, in the granulation method of the powder integrated resin particles, the temperature of the step of applying heat to the granular carrier may be a temperature lower than the melting point of the powder. Thereby, when heat is applied to the granular carrier, it is possible to prevent melting and integration with the thermoplastic resin.

粉体一体化樹脂粒子の造粒方法において、この粒状担持体に熱を負荷する工程は、熱可塑性樹脂と、好ましくは機能材で例示される粉体とを、混合・造粒する、公知の混合造粒機を用いて、行ってもよい。この混合造粒機としては、造粒槽を設けた混合造粒機が挙げられ、例えばヘンシェルミキサーが好適に用いられる。このような混合造粒機に設ける造粒槽の大きさとしては、導入する熱可塑性樹脂及び粉体等の成分の量、粉体の比重等に応じて適宜選択すればよく、例えば、直径30cm〜200cm、高さは直径の80%〜200%のものであってもよい。   In the granulation method of the powder-integrated resin particles, the step of applying heat to the granular carrier is a known method of mixing and granulating a thermoplastic resin and preferably a powder exemplified by a functional material. You may carry out using a mixing granulator. As this mixing granulator, the mixing granulator provided with the granulation tank is mentioned, For example, a Henschel mixer is used suitably. The size of the granulation tank provided in such a mixing granulator may be appropriately selected according to the amount of components such as the thermoplastic resin and powder to be introduced, the specific gravity of the powder, etc. ~ 200 cm, height may be 80% to 200% of diameter.

粉体一体化樹脂粒子の造粒方法において、上記の粒状担持体に熱を負荷する工程は、造粒を行う密閉空間内で軸回転する回転部材と、この粒状担持体との接触により発生する摩擦熱により、行われてもよい。特に、ヘンシェルミキサーを用いて粒状担持体に熱を負荷する工程を行う場合、造粒槽の底部に設けた、この槽内で軸回転する回転刃などの回転部材によって、粒状担持体との接触により発生する摩擦熱により行われてもよい。このように、ヘンシェルミキサーを用いて造粒を行う場合、回転部材の先端が、粒状担持体にせん断力を与えるように行われることが好ましい。ここで、この回転部材の回転速度は、粒状担持体の材料、ガラス転移点、溶融温度等に応じて、適宜選択すればよく、例えば、回転部材の先端の回転速度が10m/秒〜100m/秒、特に30m/秒〜60m/秒となるように、設定してもよい。このような範囲であれば、熱可塑性樹脂の軟化温度の管理、及び無機や有機に由来する機能材又は機能性顔料で例示される粉体との接触確率を高め得る点で、好ましい。   In the granulation method for powder-integrated resin particles, the step of applying heat to the granular carrier is caused by contact between the rotary member that rotates in a sealed space for granulation and the granular carrier. It may be performed by frictional heat. In particular, when performing a step of applying heat to the granular carrier using a Henschel mixer, contact with the granular carrier by a rotating member such as a rotary blade that rotates in the tank provided at the bottom of the granulation tank. May be performed by frictional heat generated by Thus, when granulation is performed using a Henschel mixer, it is preferable that the tip of the rotating member is performed so as to give a shearing force to the granular carrier. Here, the rotational speed of the rotating member may be appropriately selected according to the material of the granular carrier, the glass transition point, the melting temperature, and the like. For example, the rotational speed of the tip of the rotating member is 10 m / second to 100 m / second. You may set so that it may become second, especially 30m / sec-60m / sec. If it is such a range, it is preferable at the point which can raise the probability of contact with the powder illustrated by control of the softening temperature of a thermoplastic resin, and the functional material or functional pigment derived from an inorganic or organic.

また、ヘンシェルミキサーを用いて上記の粒状担持体に熱を負荷する工程を行う場合、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体の表面を少なくとも軟化させることを目的として、上記の造粒槽に熱を負荷させて、行われてもよい。この場合、造粒槽の温度としては、粒状担持体の材料、ガラス転移点、溶融温度等に応じて、適宜選択すればよく、例えば、熱可塑性樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレン等を用いる場合、80℃〜200℃が挙げられる。この造粒槽の温度を制御する方法としては、直接造粒槽を加熱する方法であってもよく、また、この造粒槽を冷却することにより、この温度範囲を達成する方法であってもよい。   In addition, when performing the step of applying heat to the granular carrier using a Henschel mixer, the granulation tank is heated for the purpose of at least softening the surface of the granular carrier made of thermoplastic resin. Let it be done. In this case, the temperature of the granulation tank may be appropriately selected according to the material of the granular carrier, the glass transition point, the melting temperature, and the like. For example, when polyethylene, polypropylene, or the like is used as the thermoplastic resin, 80 ° C. -200 degreeC is mentioned. The method for controlling the temperature of the granulation tank may be a method of directly heating the granulation tank, or a method of achieving this temperature range by cooling the granulation tank. Good.

また、回転刃等の回転部材の他に、熱可塑性樹脂と粉体との接触確率を高め、造粒槽内の回転刃の回転に伴って熱可塑性樹脂及び粉体が槽内で上昇することを防止するため、回転部材の鉛直上方の位置に、羽根を設けてもよい。この羽根は、熱可塑性樹脂、機能材で例示される粉体を、造粒槽の下部に設けられる回転部材に接触させるため、熱可塑性樹脂、粉体を造粒槽の下方に降下させるものである。また、粉体と熱可塑性樹脂との接触確率を向上させるため、造粒槽側面、又は上部から粒子粉砕作用を有するチョッパーを設置してもよく、このチョッパーは、一本又は複数設置されてもよい。   In addition to rotating members such as rotary blades, the contact probability between the thermoplastic resin and the powder is increased, and the thermoplastic resin and powder rise in the tank as the rotary blade in the granulation tank rotates. In order to prevent this, a blade may be provided at a position vertically above the rotating member. This blade lowers the thermoplastic resin and the powder below the granulation tank in order to bring the powder exemplified by the thermoplastic resin and the functional material into contact with the rotating member provided at the lower part of the granulation tank. is there. Further, in order to improve the contact probability between the powder and the thermoplastic resin, a chopper having a particle crushing action may be installed from the side or upper part of the granulation tank, and one or more choppers may be installed. Good.

また、上記の回転部材の大きさは、軟化した熱可塑性樹脂を切断するに足る形状と強度を有するものが好ましく用いられる。   In addition, as the size of the rotating member, those having a shape and strength sufficient to cut a softened thermoplastic resin are preferably used.

これら回転部材及び羽根は、両者が造粒槽底部より槽の高さの20%〜60%の範囲内の位置に設置されており、底部から、回転刃、羽根の順に互いに平行かつ接触しないように設置されてもよい。   Both of these rotating members and blades are installed at a position within a range of 20% to 60% of the height of the tank from the bottom of the granulation tank, so that the rotary blades and the blades are in parallel with each other in order from the bottom. May be installed.

チョッパーは回転刃により生じた遠心方向の熱可塑性樹脂と機能材の混合物の動きを乱すことを目的として設置され、この目的が達成されれば設置方法は問わないが、槽の上蓋から、先端が底部方向に向かうように設置されることが好ましい。また、上記目的が達成されれば回転の有無は問わない。   The chopper is installed for the purpose of disturbing the movement of the mixture of the thermoplastic resin and the functional material in the centrifugal direction generated by the rotating blade, and if this purpose is achieved, the installation method is not limited, but the tip from the top lid of the tank It is preferable to be installed so as to be directed toward the bottom. Moreover, if the said objective is achieved, the presence or absence of rotation will not be ask | required.

(その他の成分)
本発明による機能性シートにおいて、上記の態様に影響を与えない範囲で、種々の成分を有してもよい。なかでも、図2に示したように、基材シート14と粉体一体化樹脂粒子1との間に、熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂層16を有してもよい。この熱可塑性樹脂としては、粉体一体化樹脂粒子1と基材シート14との担持を阻害しないものであれば、特に制約はなく、なかでも、粉体一体化樹脂粒子1を構成する熱可塑性樹脂であることが好ましい。
(Other ingredients)
The functional sheet according to the present invention may have various components within a range that does not affect the above aspect. In particular, as shown in FIG. 2, a thermoplastic resin layer 16 made of a thermoplastic resin may be provided between the base sheet 14 and the powder integrated resin particles 1. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it does not hinder the support of the powder integrated resin particles 1 and the base sheet 14, and the thermoplastic resin constituting the powder integrated resin particles 1 is not particularly limited. A resin is preferred.

(本発明による機能性シートを製造する工程)
次に、本発明による機能性シートの製造工程について、図4を参照して、説明する。図4は、機能性シートの製造工程の一例を示す概略図である。
(Process for producing a functional sheet according to the present invention)
Next, the manufacturing process of the functional sheet according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic view illustrating an example of a functional sheet manufacturing process.

本発明による機能性シートの製造工程において、図4に示すように、まず、一次側巻き出し部41から供給された基材シート14上に、フィーダー44より粉体一体化樹脂粒子を均一に撒布する。その後、均一に撒布された粉体一体化樹脂粒子を有する基材シート14は、基材シート14上にこの粉体一体化樹脂粒子を担持するように、例えば、熱を負荷するオーブン46の内部を通過させることにより、基材シート全体を予備加熱し、熱加圧ロール48によりホットプレス又はプレスされてもよい。得たシートは、その後、巻き取り部49により巻き取られてもよい。   In the manufacturing process of the functional sheet according to the present invention, as shown in FIG. 4, first, the powder integrated resin particles are uniformly distributed from the feeder 44 onto the base sheet 14 supplied from the primary unwinding portion 41. To do. Thereafter, the base material sheet 14 having the powder-integrated resin particles uniformly distributed is, for example, the interior of the oven 46 in which heat is applied so that the powder-integrated resin particles are supported on the base material sheet 14. The whole base sheet may be preheated by passing through and may be hot pressed or pressed by the hot press roll 48. Thereafter, the obtained sheet may be wound up by the winding unit 49.

本発明による機能性シートの製造工程において、図1及び2に示すように、粉体一体化樹脂粒子が周囲に露出している態様のものを製造する場合、フィーダー44から粉体一体化樹脂粒子を均一撒布して得たものにその後の処理を施してもよい。   In the production process of the functional sheet according to the present invention, as shown in FIGS. 1 and 2, when producing a product in which the powder integrated resin particles are exposed to the periphery, the powder integrated resin particles are fed from the feeder 44. Subsequent treatment may be carried out on the product obtained by uniformly spreading the powder.

本発明による機能性シートの製造工程において、一次側巻き出し部41から供給された基材シート14上にフィーダー44から粉体一体化樹脂粒子を均一に撒布する間に、所望により、熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂層を基材シート14上に積層してもよい。また、予め基材シート14上に熱可塑性樹脂層を積層したものを、一次側巻き出し部41から供給してもよい。   In the production process of the functional sheet according to the present invention, during the uniform distribution of the powder-integrated resin particles from the feeder 44 on the base material sheet 14 supplied from the primary side unwinding portion 41, a thermoplastic resin may be used as desired. A thermoplastic resin layer made of may be laminated on the base sheet 14. Further, a material obtained by previously laminating a thermoplastic resin layer on the base sheet 14 may be supplied from the primary side unwinding portion 41.

本発明による機能性シートの製造工程において、基材シート14上にフィーダー44から粉体一体化樹脂粒子を均一に撒布した後、オーブン46に搬送される前に、二次側巻き出し部42より、一次側巻き出し部41のものと同種又は異種の基材シート14を、撒布面に対して上方より載置してもよい。   In the manufacturing process of the functional sheet according to the present invention, the powder-integrated resin particles are uniformly distributed from the feeder 44 on the base sheet 14, and then transferred from the secondary side unwinding unit 42 before being conveyed to the oven 46. The same or different base material sheet 14 as that of the primary side unwinding portion 41 may be placed from above with respect to the spreading surface.

本発明による機能性シートの製造工程において、巻き取り部49により巻き取られた基材シートを一次側巻き出し部41に再度供給し、上記の各工程を繰り返したり、或いはフィーダー44から熱加圧ロール48までを複数回連続的に配置してもよい。これにより、多層構成を有する機能性シートを作製することも可能である。   In the manufacturing process of the functional sheet according to the present invention, the substrate sheet wound up by the winding unit 49 is supplied again to the primary-side unwinding unit 41, and each of the above steps is repeated, or heat pressing is performed from the feeder 44. Up to the roll 48 may be continuously arranged a plurality of times. Thereby, it is also possible to produce a functional sheet having a multilayer structure.

なお、最終工程である巻き取り部49を省略し、熱加圧ロール48までで得られた基材シートをプレスした後、断裁機等によりシートカットを行い、順次積層してもよい。   In addition, the winding part 49 which is the final process may be omitted, and after pressing the base sheet obtained up to the hot-pressing roll 48, the sheet may be cut by a cutting machine or the like and sequentially laminated.

オーブン46による加熱温度は、用いられる基材シートや粉体一体化樹脂粒子の種類に応じて適宜選定すればよい。例えば、合成繊維よりなる基材シートの場合、基材シートや粉体一体化樹脂粒子のガラス転移点を考慮して設定してもよく、粉体一体化樹脂粒子のガラス転移点よりも加熱温度が低く、且つこの加熱温度よりも、基材シートのガラス転移点が低い温度とするように、設定されてもよい。この範囲の加熱温度を採用することにより、基材に障害を与えにくくなる。   What is necessary is just to select the heating temperature by the oven 46 suitably according to the kind of base material sheet and powder integrated resin particle to be used. For example, in the case of a base sheet made of synthetic fibers, it may be set in consideration of the glass transition point of the base sheet or powder-integrated resin particles, and the heating temperature is higher than the glass transition point of the powder-integrated resin particles. May be set so that the glass transition point of the base sheet is lower than the heating temperature. By adopting a heating temperature in this range, it becomes difficult to damage the substrate.

また、熱加圧ロール48間のクリアランス距離は、特に制約はない。   The clearance distance between the hot press rolls 48 is not particularly limited.

本発明による機能性シートの製造工程において、そのライン速度は、用いられる基材シートや粉体一体化樹脂粒子の種類に応じて設定すればよく、粉体一体化樹脂粒子の撒布及びホットプレスが良好になされれば特に限定されない。   In the production process of the functional sheet according to the present invention, the line speed may be set according to the type of base material sheet and powder integrated resin particles to be used. If it is made favorable, it will not specifically limit.

なお、基材シート上に粉体一体化樹脂粒子を担持する態様について、上記では、オーブン46、熱加圧ロール48などを用いて熱を負荷して行うように記載したが、このように担持する態様を達成し得るものでれば、熱に限定されず、例えば、UV硬化、高周波、超音波、電子ビームが挙げられる。   In addition, about the aspect which carries | supports a powder integrated resin particle on a base material sheet, although it described so that it may load with heat using the oven 46, the heat | fever pressurization roll 48, etc., it carries in this way. If it can achieve the aspect which does, it will not be limited to heat, For example, UV hardening, a high frequency, an ultrasonic wave, an electron beam is mentioned.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。実施例中、「部」は重量部を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the examples, “parts” represents parts by weight.

(実施例1〜2、比較例1〜2)
実施例1〜2については、表1の各成分をヘンシェルミキサー(三井鉱山(株)製)を用いて下記条件で粉砕加工を行い、粉体一体化樹脂粒子を形成した。
(Examples 1-2, Comparative Examples 1-2)
About Examples 1-2, each component of Table 1 was pulverized under the following conditions using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) to form powder integrated resin particles.

回転刃の刃先の回転速度 40m/秒
粉砕槽温度 140℃
粉砕時間 20分
平均粒径 2mm
Rotational speed of blade edge of rotary blade 40m / second Crushing tank temperature 140 ° C
Grinding time 20 minutes Average particle size 2mm

比較例1〜2については、表1の各成分のうち熱可塑性樹脂のみを粉砕後、機能材としてゼオライトのモレキュラーシーブ13X(ユニオン昭和(株)製)とドライブレンドした。   About Comparative Examples 1-2, after grind | pulverizing only the thermoplastic resin among each component of Table 1, it dry-blended with the molecular sieve 13X (made by Union Showa Co., Ltd.) of a zeolite as a functional material.

実施例として粉体一体化樹脂粒子(熱可塑性樹脂:ポリエチレン(PE))を下記のホットプレス条件で基材シートに挟みシート化し、そのときの撒布作業性と、基材シートの密着性と、吸湿性とについて、それぞれ試験した。基材シートとしては、エスコットファインCO60NA02(ユニチカ(株)製)を用いた。結果を表1に示す。   As an example, powder-integrated resin particles (thermoplastic resin: polyethylene (PE)) are sandwiched between base sheets under the following hot press conditions to form a sheet, and the distribution workability at that time, the adhesion of the base sheet, Each was tested for hygroscopicity. As the base sheet, Escot Fine CO60NA02 (manufactured by Unitika Ltd.) was used. The results are shown in Table 1.

また、比較例としてゼオライト粉体と熱可塑性樹脂(エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA))とのドライブレンドで得た組成物を、実施例と同様に基材シートに挟みシート化し、実施例と同様に試験した。結果を表1に示す。   In addition, as a comparative example, a composition obtained by dry blending zeolite powder and a thermoplastic resin (ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA)) was sandwiched between base sheets in the same manner as in the example, and the sheet was formed. Were tested in the same manner. The results are shown in Table 1.

<評価>
[ホットプレス条件]
オーブン温度:185℃
クリアランス:L2/L1=0.30
ライン速度:毎分5m
<Evaluation>
[Hot press conditions]
Oven temperature: 185 ° C
Clearance: L2 / L1 = 0.30
Line speed: 5m / min

[撒布作業性]
撒布及び測定方法:口金に金網を設置したフィーダーの上部より、機能材粉体と熱可塑性樹脂とのドライブレンド、又は粉体一体化樹脂粒子を投入し、撒布工程を行った。
[Distribution workability]
Spreading and measuring method: From the upper part of the feeder having a metal mesh installed in the base, a dry blend of functional material powder and thermoplastic resin or powder-integrated resin particles was added, and the spreading step was performed.

評価基準 ○…基材シート上に均一に撒布された
×…基材シート上に偏って撒布された
Evaluation criteria ○ ... uniformly distributed on the base sheet
× ... distributed unevenly on the base sheet

[基材シートの密着性]
測定方法:引っ張り試験機(東洋精機(株)製)使用により、25mm幅の基材シート同士の密着力を測定した。
[Adhesiveness of base sheet]
Measurement method: The adhesion between 25 mm-wide substrate sheets was measured by using a tensile tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).

評価基準 ○…10N/25mm超で剥離
△…5〜10N/25mmで剥離
×…5N/25mm未満で剥離
Evaluation criteria ○… Peeling at over 10N / 25mm
Δ: peeling at 5-10N / 25mm
X: Peeled at less than 5N / 25mm

なお、表1には、基材シート同士が剥離した引っ張り強度を示す。   Table 1 shows the tensile strength at which the base material sheets peeled off.

[吸湿性]
得られた基材シートを10cm四方に裁断したのち、温度40℃/相対湿度90%のオーブン中で48時間静置し、吸湿による重量増加分を電子天秤により測定した。
[Hygroscopic]
The obtained base material sheet was cut into a 10 cm square and allowed to stand in an oven at a temperature of 40 ° C./relative humidity of 90% for 48 hours, and the weight increase due to moisture absorption was measured with an electronic balance.

評価基準 ○…増加量が20g以上
×…増加量20g未満
Evaluation criteria ○… Increase of 20g or more
X: Increase less than 20g

Figure 2008080793
Figure 2008080793

(実施例3〜5、比較例3〜5)
実施例3〜5について、機能材としてゼオライトのモレキュラーシーブ13X(ユニオン昭和(株)製)を、熱可塑性樹脂としてポリエチレンをそれぞれ使用し、重量比8:2として造粒したものを用いた。また、比較例3〜5については、各々を単独で用いた。基材シートとしてエスコットファインCO60NA02(ユニチカ(株)製)を用いて、上記のホットプレス工程に基づき、下記の条件で、ホットプレスを行い、機能性シートを得た。
(Examples 3-5, Comparative Examples 3-5)
About Examples 3-5, what used the molecular sieve 13X (made by Union Showa Co., Ltd.) of a zeolite as a functional material, and used polyethylene as a thermoplastic resin, respectively, and granulated by weight ratio 8: 2 was used. Moreover, about Comparative Examples 3-5, each was used independently. Using Escot Fine CO60NA02 (manufactured by Unitika Co., Ltd.) as a base sheet, hot pressing was performed under the following conditions based on the above hot pressing process to obtain a functional sheet.

[ホットプレス条件]
オーブン温度:130℃
ホットプレス温度:200℃
ライン速度:毎分5m
クリアランス:L2/L1=0.30
[Hot press conditions]
Oven temperature: 130 ° C
Hot press temperature: 200 ° C
Line speed: 5m / min
Clearance: L2 / L1 = 0.30

得た機能性シートについて、目視により、この基材シート中のゼオライトの保持性、及び基材シートの外観について評価を行なった。結果を表2に示す。   The obtained functional sheet was visually evaluated for the retention of zeolite in the base sheet and the appearance of the base sheet. The results are shown in Table 2.

Figure 2008080793
Figure 2008080793

(実施例6〜8、及び比較例6〜8)
実施例6〜8については、表3の各成分をヘンシェルミキサー(三井鉱山(株)製)を用いて下記条件で粉砕加工を行い、粉体一体化樹脂粒子を形成した。
(Examples 6-8 and Comparative Examples 6-8)
About Examples 6-8, each component of Table 3 was pulverized under the following conditions using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) to form powder integrated resin particles.

回転刃の刃先の回転速度 40m/秒
粉砕槽温度 140℃
粉砕時間 20分
平均粒径 2mm
Rotational speed of blade edge of rotary blade 40m / second Crushing tank temperature 140 ° C
Grinding time 20 minutes Average particle size 2mm

得た粉体一体化樹脂粒子を、表3に記載の基材(PET/PEについては、各層をドライラミネーションで成形したもの)上に、表3に記載の降りかけ面上に降りかけ、ホットプレスして機能性シートを得た。   The obtained powder-integrated resin particles were dropped on the landing surface described in Table 3 on the base material described in Table 3 (for PET / PE, each layer was formed by dry lamination). A functional sheet was obtained by pressing.

比較例6〜8については、実施例6〜8の粉体一体化樹脂粒子に代えて、表3に記載の成分を用いた以外は、実施例6〜8と同様に行い、シートを得た。   About Comparative Examples 6-8, it replaced with the powder integrated resin particle of Examples 6-8, and carried out similarly to Examples 6-8 except having used the component of Table 3, and obtained the sheet | seat. .

このようにして得た機能性シート及びシートについて、降りかけ作業性、密着性、並びに吸臭性及び吸湿性をそれぞれ評価した。   With respect to the functional sheet and the sheet thus obtained, the landing workability, the adhesion, the odor absorbing property and the moisture absorbing property were evaluated.

[降りかけ作業性]
上記の[撒布作業性]と同様に評価した。
[Workability on landing]
Evaluation was performed in the same manner as the above [Distribution workability].

評価基準 ○:基材シート上に均一に撒布された
△:部分的に不均一に撒布された部分があったが、実用上、問題のないレベル
×:基材シート上に偏って撒布された
Evaluation criteria ○: Evenly distributed on the base sheet
Δ: There was a part that was partially unevenly distributed, but there was no problem in practical use.
×: distributed unevenly on the base sheet

[密着性(耐摩耗試験)]
1N/m以上でT型剥離を行った。
[Adhesion (Abrasion resistance test)]
T-type peeling was performed at 1 N / m 2 or more.

評価基準 ○:機能材の剥がれなし
△:僅かに機能材の剥がれがあるが、実用上、問題のないレベル
×:機能材の剥がれ有り
××:殆ど密着しない
Evaluation criteria ○: No peeling of functional material
Δ: Slight peeling of functional material, but practically no problem
×: There is peeling of the functional material
XX: Almost no adhesion

[吸臭性]
得た機能性シート又はシートと、トリエチルアミンを含有する錠剤(有効成分含量10%)とを密閉容器に入れ、温度25℃/相対湿度50%の環境下に240時間放置した。その後、トリエチルアミン成分の吸着の有無をGC−MS装置(Automass、日本電子製)を用いて検出し、機能性シート又はシートの吸臭性を評価した。結果を表3に示す。なお、表3中、○印は、十分な吸臭性を有することを示す。
[Odor absorption]
The obtained functional sheet or sheet and a tablet containing triethylamine (active ingredient content: 10%) were put in a sealed container and allowed to stand in an environment of a temperature of 25 ° C./relative humidity of 50% for 240 hours. Then, the presence or absence of adsorption | suction of a triethylamine component was detected using GC-MS apparatus (Automass, JEOL make), and the odor absorption property of the functional sheet or the sheet was evaluated. The results are shown in Table 3. In Table 3, a circle indicates that it has sufficient odor absorption.

[吸湿性]
実施例1に記載の[吸湿性]の評価方法に準じて、測定した。
[Hygroscopic]
The measurement was performed according to the [Hygroscopicity] evaluation method described in Example 1.

Figure 2008080793
Figure 2008080793

本発明による機能性シートは、主に空調機械のフィルターや、医薬、電子電気部材の乾燥剤等に好適に使用できるものである。また、不織布に担持されているため所望の形状への加工が容易であり、広汎な分野への応用が可能である。   The functional sheet according to the present invention can be suitably used mainly for filters for air-conditioning machines, medicines, desiccants for electronic and electrical members, and the like. In addition, since it is supported on a nonwoven fabric, it can be easily processed into a desired shape and can be applied to a wide range of fields.

本発明による機能性シートの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the functional sheet by this invention. 本発明による機能性シートの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the functional sheet by this invention. 本発明による機能性シートの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the functional sheet by this invention. 機能性シートの製造工程の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing process of a functional sheet. 粉体一体化樹脂粒子を示す概略図である。It is the schematic which shows a powder integrated resin particle.

符号の説明Explanation of symbols

1 粉体一体化樹脂粒子
2 粒状担持体
4 粉体
12 機能性シート
14 基材シート
16 熱可塑性樹脂層
41 一次側巻き出し部
42 二次側巻き出し部
44 フィーダー
46 オーブン
48 熱加圧ロール
49 巻き取り部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Powder integrated resin particle 2 Granular support body 4 Powder 12 Functional sheet 14 Base material sheet 16 Thermoplastic resin layer 41 Primary side unwinding part 42 Secondary side unwinding part 44 Feeder 46 Oven 48 Hot-pressing roll 49 Winding part

Claims (10)

基材シート上に、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、該粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する粉体一体化樹脂粒子が担持されたことを特徴とする機能性シート。   A functional sheet characterized in that powder-integrated resin particles having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier are supported on a base sheet. . 複数の基材シートの間に、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、該粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する粉体一体化樹脂粒子が担持されたことを特徴とする請求項1に記載の機能性シート。   Powder-integrated resin particles having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier are supported between a plurality of substrate sheets. The functional sheet according to claim 1. 前記基材シートと前記粉体一体化樹脂粒子との間に、さらに熱可塑性樹脂からなる層が配置されたことを特徴とする請求項1又は2に記載の機能性シート。   The functional sheet according to claim 1, wherein a layer made of a thermoplastic resin is further disposed between the base sheet and the powder integrated resin particles. 前記の基材シートと粉体一体化樹脂粒子との担持は、ホットプレスによりなされたものであることを特徴とする請求項1乃至2のいずれか一項に記載の機能性シート。   The functional sheet according to any one of claims 1 to 2, wherein the substrate sheet and the powder-integrated resin particles are supported by hot pressing. 前記粉体の重量は、当該機能性シートの総重量に対して、30重量%以上80重量%以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の機能性シート。   5. The functional sheet according to claim 1, wherein the weight of the powder is 30% by weight to 80% by weight with respect to the total weight of the functional sheet. 前記粉体の重量は、前記熱可塑性樹脂の重量に対して、50重量%以上900重量%以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の機能性シート。   The functional sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the weight of the powder is 50% by weight or more and 900% by weight or less based on the weight of the thermoplastic resin. 前記熱可塑性樹脂と前記粉体との体積比は、1:1〜1:20であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の機能性シート。   The functional sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein a volume ratio of the thermoplastic resin and the powder is 1: 1 to 1:20. 当該粉体一体化樹脂粒子の平均粒径は、10μm〜5mmであることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の機能性シート。   The functional sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the average particle size of the powder-integrated resin particles is 10 µm to 5 mm. 基材シート上に、熱可塑性樹脂からなる粒状担持体と、該粒状担持体の表面に一体化された粉体とを有する粉体一体化樹脂粒子が担持された機能性シートの製造方法であって、
前記粒状担持体の表面が少なくとも軟化するように、該粒状担持体に熱を負荷する工程と;
前記の軟化した粒状担持体の表面に、粉体を付着して、粉体一体化樹脂粒子を得る工程と;
得た粉体一体化樹脂粒子を基材シート上に担持する工程と;
を有することを特徴とする機能性シートの製造方法。
This is a method for producing a functional sheet in which powder-integrated resin particles having a granular carrier made of a thermoplastic resin and a powder integrated on the surface of the granular carrier are supported on a base sheet. And
Applying heat to the granular carrier so that the surface of the granular carrier is at least softened;
A step of attaching powder to the surface of the softened granular carrier to obtain powder-integrated resin particles;
Supporting the obtained powder-integrated resin particles on a substrate sheet;
A method for producing a functional sheet, comprising:
前記の粒状担持体に熱を負荷する工程は、密閉空間内で軸回転する回転部材と前記粒状担持体との接触により発生する摩擦熱により行われる工程であることを特徴とする請求項9に記載の機能性シートの製造方法。   10. The step of applying heat to the granular carrier is a step performed by frictional heat generated by contact between a rotary member that rotates in a sealed space and the granular carrier. The manufacturing method of the functional sheet of description.
JP2007193403A 2006-07-28 2007-07-25 Functioning sheet and method for production of functioning sheet Pending JP2008080793A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007193403A JP2008080793A (en) 2006-08-31 2007-07-25 Functioning sheet and method for production of functioning sheet
PCT/JP2007/064769 WO2008013266A1 (en) 2006-07-28 2007-07-27 Resin particle with powder united thereto and method of forming the same, particle-containing molded object, particle-containing sheet material, and method of forming these, and functional sheet and process for producing functional sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006235640 2006-08-31
JP2007193403A JP2008080793A (en) 2006-08-31 2007-07-25 Functioning sheet and method for production of functioning sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008080793A true JP2008080793A (en) 2008-04-10

Family

ID=39352107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007193403A Pending JP2008080793A (en) 2006-07-28 2007-07-25 Functioning sheet and method for production of functioning sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008080793A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019127546A (en) * 2018-01-25 2019-08-01 日本ゼオン株式会社 Manufacturing method of composite material sheet
JP2019156956A (en) * 2018-03-12 2019-09-19 日本ゼオン株式会社 Method for producing composite material sheet
JP2021084418A (en) * 2019-11-29 2021-06-03 日本ゼオン株式会社 Method for manufacturing composite sheet

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002265618A (en) * 2001-03-07 2002-09-18 Osada Giken Kk Granule and method for producing the same
JP2003170543A (en) * 2001-09-27 2003-06-17 Toto Ltd Functional sheet
JP2003313971A (en) * 2002-04-23 2003-11-06 Matsushita Electric Works Ltd Building material
JP2005331910A (en) * 2004-05-20 2005-12-02 Kwangju Inst Of Science & Technology Anti-reflective film and manufacturing method therefor

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002265618A (en) * 2001-03-07 2002-09-18 Osada Giken Kk Granule and method for producing the same
JP2003170543A (en) * 2001-09-27 2003-06-17 Toto Ltd Functional sheet
JP2003313971A (en) * 2002-04-23 2003-11-06 Matsushita Electric Works Ltd Building material
JP2005331910A (en) * 2004-05-20 2005-12-02 Kwangju Inst Of Science & Technology Anti-reflective film and manufacturing method therefor

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019127546A (en) * 2018-01-25 2019-08-01 日本ゼオン株式会社 Manufacturing method of composite material sheet
JP7119386B2 (en) 2018-01-25 2022-08-17 日本ゼオン株式会社 Composite sheet manufacturing method
JP2019156956A (en) * 2018-03-12 2019-09-19 日本ゼオン株式会社 Method for producing composite material sheet
JP7119440B2 (en) 2018-03-12 2022-08-17 日本ゼオン株式会社 Composite sheet manufacturing method
JP2021084418A (en) * 2019-11-29 2021-06-03 日本ゼオン株式会社 Method for manufacturing composite sheet
JP7334597B2 (en) 2019-11-29 2023-08-29 日本ゼオン株式会社 Composite sheet manufacturing method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5635685B2 (en) Method and apparatus for producing polyacrylic acid (salt) water-absorbing resin
EP2646497B1 (en) Preparation method of superabsorbent polymer
US20170348157A1 (en) Particle entrained air-permeable structures
CN1824708A (en) Water-absorbing agent and process for producing the same
CN1348516A (en) Particle-containing meltblown webs
JP4460851B2 (en) Method for sizing water-absorbent resin
KR20180095492A (en) Multi-functional mask
KR20030013396A (en) Particulate carbonates and their preparation and use in breathable film
US20160367965A1 (en) Super absorbent polymer resin and method for preparing same
KR20170045007A (en) Products comprising shungite and method for manufacturing the same
JP2008080793A (en) Functioning sheet and method for production of functioning sheet
JP7234525B2 (en) Binding material for sheet manufacturing, container, sheet manufacturing device, sheet manufacturing method, and powder set
KR20200010210A (en) Iron for exothermic composition and its manufacturing method, and method for producing exothermic composition and heating element using the iron
WO2017086326A1 (en) Sheet manufacturing device, sheet manufacturing method, and resin powder
KR101894892B1 (en) Mask comprising shungite and natural fullerene
US20160288088A1 (en) Super absorbent polymer and manufacturing method thereof
CN1132608A (en) Oxygen absorber
KR101992657B1 (en) Multi-functional air cleaning filter for car
JP2006326152A (en) Recycled pvc carpet and method for manufacturing it
KR101888859B1 (en) Air cleaning filter for car comprising shungite and natural fullerene
JP2008050592A (en) Resin particle with powder united thereto and method for granulating the same, particle-containing molded article, particle-containing sheet material, and method of forming these
WO2008013266A1 (en) Resin particle with powder united thereto and method of forming the same, particle-containing molded object, particle-containing sheet material, and method of forming these, and functional sheet and process for producing functional sheet
JP2022014639A (en) Binder, fiber body formation device and fiber body formation method
KR101818172B1 (en) Disposable absorbent product comprising shungite and natural fullerene
JP7217268B2 (en) Absorbent sheet, method for producing absorbent sheet, and absorbent article

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20100607

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A02 Decision of refusal

Effective date: 20120329

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02