JP2008072905A - Carotenoid-containing emulsion composition, method for producing the composition, food and cosmetic containing the composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カロテノイド含有エマルジョン組成物、その製造方法、該組成物を含む食品（食品の形態としてはドリンク剤、ヨーグルト状の半流動液状の飲料物、液状物、粒状物、粉末状物のカプセル内包物、粉末・顆粒状物、および固化物が挙げられる）および化粧品に関し、更に詳細には、保存安定性に優れた、カロテノイド含有エマルジョン組成物、その製造方法、該組成物を含む食品および化粧品に関する。 The present invention relates to a carotenoid-containing emulsion composition, a method for producing the same, a food containing the composition (drinks as a form of food, yogurt-like semi-liquid liquid beverages, liquids, granules, powdered capsules And carotenoid-containing emulsion compositions having excellent storage stability, a method for producing the same, foods and cosmetics containing the compositions, and the like. About.
カロテノイド類は、天然に存在する黄色から赤のテルペノイド類の色素で、植物類、藻類、及びバクテリアに見つけることができる。カロテノイド類としては、炭化水素類（カロチン類）及びそれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）が挙げられる。それらとして、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−８´−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２´−アポ´−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”（α−及びβ−カロチン類の混合物）、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、ルテイン、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類が挙げられる。カロテノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばラセミ混合物である。カロチン類は一般に植物素材から抽出する。
例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮フ及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける。カロチン類の多くはまた合成によっても製造する。市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
Carotenoids are naturally occurring yellow to red terpenoid pigments that can be found in plants, algae, and bacteria. Examples of carotenoids include hydrocarbons (carotenes) and oxidized alcohol derivatives thereof (xanthophylls). As these, actinioelisrol, astaxanthin, bixin, canthaxanthin, capsanthin, capsorbin, β-8′-apo-carotenal (apocarotenal), β-12′-apo′-carotenal, α-carotene, β-carotene, “ Carotenes "(mixtures of [alpha]-and [beta] -carotenes), [gamma] -carotene, [beta] -cryptoxanthin, lutein, lycopene, biolerithrin, zeaxanthin, and esters of those containing hydroxyl or carboxyl. Many of the carotenoids occur naturally in the form of cis and trans isomers, but the composites are often racemic mixtures. Carotenes are generally extracted from plant materials.
For example, lutein extracted from marigold petals is widely used as a feed ingredient for poultry, and colors poultry skin and fat and eggs produced by poultry. Many of the carotenes are also produced synthetically. Most commercially available β-carotene is produced synthetically.
また、アスタキサンチン類（アスタキサンチンおよびそのエステル等も含む）は、自然界では動植物界に広く分布しており、主として養殖魚や養鶏の色揚げ剤として使用されている。また、アスタキサンチンは、酸化防止効果、抗炎症効果（特許文献１）、皮膚老化防止効果（特許文献２）、美白効果（非特許文献１）を有することが知られている。こられの効果を有することから、アスタキサンチンは、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品等への添加が検討・実施されている。
また、アスタキサンチンは、先にも述べた通り、自然界では動植物界に広く分布しており、それらから抽出した天然抽出物として得られるが、その化学構造も既に知られていることから、有機化学合成によっても得られている。
しかしながら、食品、化粧品、医薬品、特に、食品や経口医薬品等での使用には、日本国内においては、天然抽出物に制限する法的規制がある。
アスタキサンチン類を含有する天然物としては、ヘマトコッカス藻、オキアミ等が挙げられる。
In addition, astaxanthins (including astaxanthin and esters thereof) are widely distributed in the animal and plant kingdoms in nature, and are mainly used as coloring agents for farmed fish and chickens. Astaxanthin is known to have an antioxidant effect, an anti-inflammatory effect (Patent Document 1), an anti-skin aging effect (Patent Document 2), and a whitening effect (Non-Patent Document 1). Because of these effects, astaxanthin has conventionally been studied and implemented for addition to foods, cosmetics, raw materials for pharmaceuticals, processed products thereof, and the like.
As described above, astaxanthin is widely distributed in the animal and plant kingdoms in nature and can be obtained as a natural extract extracted from them, but its chemical structure is already known, so organic chemical synthesis It is also obtained by.
However, in Japan, there are legal regulations restricting natural extracts for use in foods, cosmetics, pharmaceuticals, especially foods and oral pharmaceuticals.
Examples of natural products containing astaxanthins include Haematococcus algae and krill.
また、上記のようなカロテノイドを食品、化粧品、医薬品及びその他の加工品等に添加使用する為には、分散性の高いエマルジョン組成物として添加する。
しかしながら天然物由来のカロテノイドは、不安定な構造であり、特に酸化や熱に対して保存安定性を向上させることは困難であった。
Moreover, in order to add and use the above carotenoids in foods, cosmetics, pharmaceuticals, and other processed products, they are added as highly dispersible emulsion compositions.
However, carotenoids derived from natural products have an unstable structure, and it has been difficult to improve the storage stability especially against oxidation and heat.
カロテノイドに限らず、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品等における色素の安定性は産業上重要な問題である。食品、化粧品、医薬品等における色素は、一般に紫外線、酸素、酵素、熱、水分、光等の原因により分解される。色素の安定化方法として、様々な手段が現在までに試みられている。
特に、特許文献３及び４には、カロテノイド系色素の分散安定性を検討した技術が記載されている。
また、特許文献５にはカロテノイド化合物を製造する方法において、培養中の培養液の溶存酸素濃度を制御することにより、産生するカロテノイド化合物の生成割合を一定にする技術が記載されている。
さらに、特許文献６には溶存酸素濃度を５ｐｐｍ以下に調整し、風味に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加された清澄緑茶飲料の製造技術が記載されている。
Conventionally, not only carotenoids, the stability of pigments in foods, cosmetics, raw materials for pharmaceuticals, processed products thereof, and the like has been an important industrial issue. In general, pigments in foods, cosmetics, pharmaceuticals and the like are decomposed due to ultraviolet rays, oxygen, enzymes, heat, moisture, light and the like. Various means have been tried to date as methods for stabilizing dyes.
In particular, Patent Documents 3 and 4 describe techniques for examining the dispersion stability of carotenoid pigments.
Patent Document 5 describes a technique for making the production ratio of the carotenoid compound to be produced constant by controlling the dissolved oxygen concentration of the culture solution during the cultivation in the method for producing the carotenoid compound.
Furthermore, Patent Document 6 describes a technology for producing a clear green tea beverage in which the dissolved oxygen concentration is adjusted to 5 ppm or less and an antioxidant is added to the extent that the flavor is not affected.
しかしながら、上記特許文献３及び４の技術でも、カロテノイドをエマルジョン組成物とした場合に、カロテノイドを比較的長期に高い状態で安定させることは困難であった。上記特許文献５の技術はカロテノイドの産生に関するものでカロテノイドの保存安定性については記載がない。上記特許文献６の技術でも、カロテノイドの保存安定性については記載がない。
本発明の目的は、上記従来の技術の欠点を克服し、保存安定性に優れた、カロテノイド含有エマルジョン組成物、その製造方法、該組成物を含む食品および化粧品を提供することである。
However, even in the techniques of Patent Documents 3 and 4, when carotenoid is used as an emulsion composition, it is difficult to stabilize the carotenoid in a high state for a relatively long period of time. The technique of the above-mentioned patent document 5 relates to the production of carotenoids and does not describe the storage stability of carotenoids. Even in the technique of Patent Document 6, the storage stability of carotenoid is not described.
An object of the present invention is to provide a carotenoid-containing emulsion composition, a method for producing the same, a food and a cosmetic containing the composition, which are capable of overcoming the drawbacks of the conventional techniques and having excellent storage stability.
本発明者らは、鋭意検討の結果、下記構成を採ることにより、上記従来技術の欠点を克服できることを見出した。
即ち、本発明は以下の通りである。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the following disadvantages of the prior art can be overcome by adopting the following configuration.
That is, the present invention is as follows.
１）カロテノイドおよび溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である水を少なくとも含有してなることを特徴とするカロテノイド含有エマルジョン組成物。
２）前記カロテノイドが、アスタキサンチンまたはそのエステルであることを特徴とする上記１）に記載のカロテノイド含有エマルジョン組成物。
３）前記溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下の水が脱気ポンプにより製造されることを特徴とする上記１）または２）に記載のカロテノイド含有エマルジョン組成物。
４）酸化防止剤をさらに含有することを特徴とする上記１）〜３）のいずれかに記載のカロテノイド含有エマルジョン組成物。
５）前記酸化防止剤がアスコルビン酸類、トコフェロール類、ポリフェノール類およびラジカル補足剤類から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする上記４）に記載のカロテノイド含有エマルジョン組成物。
６）上記１）〜５）のいずれかに記載のカロテノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる食品。
７）上記１）〜５）のいずれかに記載のカロテノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる化粧品。
８）少なくともカロテノイドおよび水を混合してエマルジョンを調製するエマルジョン調製工程と、前記エマルジョン調製工程後、前記水を脱気することにより、前記水の溶存酸素濃度を４ｐｐｍ以下に調節する脱気工程とを有することを特徴とするカロテノイド含有エマルジョン組成物の製造方法。
1) A carotenoid-containing emulsion composition comprising at least water having a carotenoid and a dissolved oxygen concentration of 4 ppm or less.
2) The carotenoid-containing emulsion composition as described in 1) above, wherein the carotenoid is astaxanthin or an ester thereof.
3) The carotenoid-containing emulsion composition as described in 1) or 2) above, wherein the water having a dissolved oxygen concentration of 4 ppm or less is produced by a degassing pump.
4) The carotenoid-containing emulsion composition as described in any one of 1) to 3) above, further comprising an antioxidant.
5) The carotenoid-containing emulsion composition as described in 4) above, wherein the antioxidant is at least one selected from ascorbic acids, tocopherols, polyphenols and radical scavengers.
6) A food comprising the carotenoid-containing emulsion composition according to any one of 1) to 5) above.
7) A cosmetic comprising the carotenoid-containing emulsion composition according to any one of 1) to 5) above.
8) an emulsion preparation step of preparing an emulsion by mixing at least carotenoid and water, and a deaeration step of adjusting the dissolved oxygen concentration of the water to 4 ppm or less by degassing the water after the emulsion preparation step; A process for producing a carotenoid-containing emulsion composition characterized by comprising:
本発明によれば、保存安定性に優れた、カロテノイド含有エマルジョン組成物、その製造方法、該組成物を含む食品および化粧品を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the carotenoid containing emulsion composition excellent in the storage stability, its manufacturing method, the foodstuffs and cosmetics containing this composition can be provided.
以下、本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物について詳細に説明する。
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物は、カロテノイドおよび溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である水を少なくとも含有してなることを特徴とするものである。
Hereinafter, the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention will be described in detail.
The carotenoid-containing emulsion composition of the present invention is characterized by containing at least water having a carotenoid and a dissolved oxygen concentration of 4 ppm or less.
本発明のエマルジョン組成物が含有するカロテノイドとしては、本明細書の背景技術の欄にも記載したとおりのものであるが、好適なものとしては、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、β−８´−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２´−アポ´−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”（α−及びβ−カロチンの混合物）、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、ルテイン（キサントフィル）、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル−又はカルボキシル−を含有するもののエステル類が挙げられる。
その中でも特に、アスタキサンチンは、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果を有することから、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品等への添加が要望・検討・実施されている。
The carotenoid contained in the emulsion composition of the present invention is as described in the background art section of the present specification, and preferred examples include actinioerythrol, astaxanthin, bixin, canthaxanthin, Capsanthin, β-8′-apo-carotenal (apocarotenal), β-12′-apo-carotenal, α-carotene, β-carotene, “carotene” (a mixture of α- and β-carotene), γ-carotene, Examples include β-cryptoxanthin, lutein (xanthophyll), lycopene, biorelythrin, zeaxanthin, and esters of those containing hydroxyl- or carboxyl-.
In particular, astaxanthin has an antioxidant effect, an anti-inflammatory effect, an anti-skin aging effect, and a whitening effect. Therefore, it has been requested and studied to be added to foods, cosmetics, raw materials for pharmaceuticals and processed products thereof. ·It has been implemented.
アスタキサンチンは、476nm(エタノール)、468nm(ヘキサン)に吸収極大を持つ赤色の色素でカロテノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は、3,3’-dihydroxy-β,β-carotene-4,4’-dione （C40H5204、分子量596.82）であり、化学式は下記一般式（１）で示される。
一般式（１）
Astaxanthin is a red pigment with absorption maxima at 476 nm (ethanol) and 468 nm (hexane) and belongs to a kind of carotenoid xanthophyll (Davies, BH: In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, TW Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.). The chemical structure of astaxanthin is 3,3′-dihydroxy-β, β-carotene-4,4′-dione (C40H5204, molecular weight 596.82), and the chemical formula is represented by the following general formula (1).
General formula (1)
アスタキサンチンおよび同エステル体はR. Kuhnらによってロブスター(Astacus gammarus L.)から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白(オボルビン、クラスタシアニン)としても存在することが明らかにされている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.）。 Astaxanthin and its ester were first isolated from lobster (Astacus gammarus L.) by R. Kuhn et al. And their putative structure was disclosed (Kuhn, R., Soerensen, NA: The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L .), Z. Angew. Chem., 1938, 51, p.465-466.). Since then, it has been clarified that astaxanthin is widely distributed in nature, usually exists as an astaxanthin fatty acid ester, and also exists as an astaxanthin protein (oborbin, cluster cyanine) bound to proteins in crustaceans (Cheesman , DF: Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.).
アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の3(3’)-位の水酸基の立体配置により異性体が存在する3S,3S’-体、3S,3R’-体(meso-体)、3R,3R’-体の三種で、さらに分子中央の 共役二重結合のcis-、trans-の異性体も存在する。例えば全cis-、9-cis体と13-cis体などの如くである。 Astaxanthin is a 3S, 3S'-form, 3S, 3R'-form (meso-form), 3R in which isomers exist due to the configuration of the hydroxyl group at the 3 (3 ')-position of the ring structure present at both ends of the molecule. , 3R'- isomers, and cis- and trans- isomers of conjugated double bonds at the center of the molecule. For example, all cis-, 9-cis and 13-cis isomers.
前記3（3’）-位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、H. pluvialisから得られるものは3S,3S’-体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。また、Phaffia Rhodozymaより得られるアスタキサンチンは、3R,3R’-体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3'R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）で通常天然に見出される3S,3S’-体と反対の構造を持っている。脂肪酸とエステル形成していない フリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffa rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.)。 The hydroxyl group at the 3 (3 ')-position can form an ester with a fatty acid. Astaxanthin obtained from krill is a diester (Yamaguchi, K., Miki, W., Toriu, N., Kondo, Y., Murakami, M., Konosu, S., Satake, M., Fujita). , T .: The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.), H. pluvialis can be obtained from 3S, 3S '-Body, which contains many monoesters with one fatty acid (Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S .: Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem. , 1981, 69, p.625-627.). Astaxanthin obtained from Phaffia Rhodozyma is 3R, 3R'-form (Andrewes, AG, Starr, MP: (3R, 3'R) -Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009. -1011.), It has the opposite structure to the 3S, 3S'-body normally found in nature. It exists in free form without ester formation with fatty acids (Andrewes, AG, Phaffia, HJ, Starr, MP: Carotenids of Phaffa rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007 .).
本発明で使用される、アスタキサンチンまたはそのエステルを含有する天然抽出物は、特に限定されないが、ヘマトコッカス藻抽出物、オキアミ抽出物等が挙げられ、その中でも、ヘマトコッカス藻抽出物が一般的である。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとは異なることが知られている。
The natural extract containing astaxanthin or an ester thereof used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include hematococcus alga extract, krill extract, etc. Among them, hematococcus alga extract is common. is there.
It is known that the Haematococcus alga extract (haematococcus algae-derived pigment) is different from the krill-derived pigment and the synthesized astaxanthin.
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓiｓ）等が挙げられる。 Specific examples of the haematococcus alga extract that can be used in the present invention include Haematococcus pluviaris, Haematococcus lacustris, Examples thereof include Haematococcus droebakensis, Haematococcus zimbabiensis and the like.
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。 The method for culturing Haematococcus algae that can be used in the present invention can employ various methods disclosed in JP-A-8-103288 and the like, and is not particularly limited. What is necessary is just to change the form to a cyst cell.
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。また、広く市販されているものを用いることができ、例えば、武田紙器(株)製のASTOTS-S、同-2.5 O、同-5 O、同-10 O等、富士化学工業(株)製のアスタリールオイル50Ｆ、同 5Ｆ等、東洋酵素化学(株)製のBioAstin SCE7等が挙げられる。 The Haematococcus alga extract that can be used in the present invention is prepared by using the above-mentioned raw materials, if necessary, by crushing the cell wall by a method disclosed in, for example, JP-A-5-68585, etc., and adding acetone, ether, chloroform, and alcohol. It can be obtained by adding an organic solvent such as (ethanol, methanol, etc.) or an extraction solvent such as supercritical carbon dioxide. Also, commercially available products can be used, for example, ASTOTS-S, -2.5 O, -5 O, -10 O, etc., manufactured by Takeda Paper Co., Ltd., manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd. Asteryl Oil 50F, 5F, etc., BioAstin SCE7 manufactured by Toyo Enzyme Chemical Co., Ltd., and the like.
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物中の色素純分の含有量は、好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含むが、エステル体を、一般的には５０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上含むものである。さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成１７年、インターネット、〈URL： http: //www. astaxanthin. co. jp/ chemical/ basic.htm〉に記載されている。
The content of the pure pigment in the Haematococcus alga extract that can be used in the present invention is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 25% by mass.
The hematococcus extract that can be used in the present invention contains astaxanthin or an ester thereof as a pure dye as in the dye described in JP-A-2-49091, but the ester is generally 50% or more, Preferably it contains 75% or more, more preferably 90% or more. More detailed explanation is described in “chemistry of astaxanthin”, 2005, Internet, <URL: http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm>.
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物におけるカロテノイドの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは０．２〜２質量％である。 The carotenoid content in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and still more preferably 0.2 to 2% by mass.
次に、本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物に使用される、溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下の水について説明する。溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下の水は、窒素ガス式、真空式、膜式、膜式＋真空式等の種々の脱酸素方法により得ることができる。また、市販の脱酸素装置（脱気装置）を用いる事で容易に得ることができる。例えば、千代田電気工業製（ＴＫＨシリーズ）、三浦工業製（ＰＤＯシリーズ）、横田製作所製（ＡＳＰ型）などがあり１ｐｐｍ以下の水が得られる。溶存酸素濃度の好ましい範囲は４ｐｐｍ以下であるが、少ないほうがより好ましい。より好ましくは３ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下である。 Next, water having a dissolved oxygen concentration of 4 ppm or less used for the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention will be described. Water having a dissolved oxygen concentration of 4 ppm or less can be obtained by various deoxygenation methods such as a nitrogen gas type, a vacuum type, a membrane type, and a membrane type + vacuum type. Moreover, it can obtain easily by using a commercially available deoxygenation apparatus (deaeration apparatus). For example, there are Chiyoda Electric Co., Ltd. (TKH series), Miura Kogyo (PDO series), Yokota Seisakusho (ASP type), etc., and water of 1 ppm or less can be obtained. A preferable range of the dissolved oxygen concentration is 4 ppm or less, but a smaller amount is more preferable. More preferably, it is 3 ppm or less, More preferably, it is 2 ppm or less.
また、本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物は、酸化防止剤を含むことが好ましい。
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物に使用される、酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、（ａ）アスコルビン酸類からなる化合物群、（ｂ）トコフェノール類からなる化合物群、（ｃ）ポリフェノール類からなる化合物群、（ｄ）ラジカル補足剤等が挙げられる。
また、本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物に使用される酸化防止剤は、親水性の酸化防止剤、及び／又は、油溶性の酸化防止剤を、単独又は併用して使用することが出来る。例えば、親水性の酸化防止剤としては化合物群（a）に属する化合物、油溶性の酸化防止剤としては化合物群（ｂ）に属する化合物が挙げられる。
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物における酸化防止剤の含有量は、一般的には０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。
The carotenoid-containing emulsion composition of the present invention preferably contains an antioxidant.
The antioxidant used in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention is not particularly limited. For example, (a) a compound group consisting of ascorbic acids, (b) a compound group consisting of tocophenols, (c) Examples include a compound group consisting of polyphenols, (d) a radical scavenger and the like.
In addition, as the antioxidant used in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention, a hydrophilic antioxidant and / or an oil-soluble antioxidant can be used alone or in combination. For example, examples of the hydrophilic antioxidant include compounds belonging to the compound group (a), and examples of the oil-soluble antioxidant include compounds belonging to the compound group (b).
The content of the antioxidant in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention is generally 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 2% by mass. %.
以下、本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物に使用される酸化防止剤である化合物群（ａ）〜（ｄ）の具体的な化合物例を挙げるが、本発明に使用できる酸化防止剤を制限するものではない。 Hereinafter, specific examples of the compounds (a) to (d) which are antioxidants used in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention will be given, but the antioxidants that can be used in the present invention are limited. is not.
（ａ）アスコルビン酸類からなる化合物群
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸Na、L-アスコルビン酸K、L-アスコルビン酸Ca、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等が挙げられる。これらのうち、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩が特に好ましい。
(A) Compound group consisting of ascorbic acids Ascorbic acid or ascorbic acid derivatives or salts thereof, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid K, L-ascorbic acid Ca, L-ascorbic acid phosphate ester And magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt, L-ascorbic acid 2-glucoside and the like. Among these, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid 2-glucoside, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, and L-ascorbic acid sulfate disodium salt are particularly preferable.
本発明に用いる（ａ）アスコルビン酸類に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名 AA-2G：林原生物化学研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名 アスコルビン酸PM「SDK」（昭和電工）、商品名 NIKKOL VC-PMG（日光ケミカルズ）、商品名 シーメート（武田薬品工業））等が挙げられる。 As the antioxidant belonging to (a) ascorbic acid used in the present invention, a commercially available product can be appropriately used. For example, L-ascorbic acid (Takeda Pharmaceutical, Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Pharmaceutical, etc.), L-ascorbic acid Na (Takeda Pharmaceutical, Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Pharmaceutical, etc.), Ascorbic acid 2-glucoside (Product name: AA-2G: Hayashibara Biochemical Research Institute), Mg-L-ascorbate phosphate (product name: Ascorbic acid PM “SDK” (Showa Denko), product name: NIKKOL VC-PMG (Nikko Chemicals), product name: Seamate (Takeda) Pharmaceutical industry)) and the like.
（ｂ）トコフェロール類からなる化合物群
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物に使用されるトコフェロール類としては、特に限定されず、トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群から選ばれるものである。
トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群としては、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等が挙げられる。これらは、混合物の状態で使用する場合が多く、抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれる状態で使用できる。
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物におけるトコフェロール類の含有量としては、特に限定されないが、カロテノイド量に対して０．１〜５の比率（質量比）であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３、更に好ましくは０．５〜２の比率である。
(B) Compound group consisting of tocopherols The tocopherols used in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention are not particularly limited, and are selected from a compound group consisting of tocopherols or derivatives thereof.
The compound group consisting of tocopherol or its derivatives includes dl-α-tocopherol, dl-β-tocopherol, dl-γ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, nicotinic acid-dl-α-tocopherol. , Linoleic acid-dl-α-tocopherol, tocopherols such as dl-α-tocopherol succinate and derivatives thereof, α-tocotrienol, β-tocotrienol, γ-tocotrienol, δ-tocotrienol and the like. These are often used in the form of a mixture, and can be used in a state called extracted tocopherol, mixed tocopherol or the like.
Although it does not specifically limit as content of tocopherol in the carotenoid containing emulsion composition of this invention, It is preferable that it is a ratio (mass ratio) of 0.1-5 with respect to the amount of carotenoid, More preferably, it is 0.2. -3, more preferably a ratio of 0.5-2.
（ｃ）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
(C) Compound group consisting of polyphenols As a compound group consisting of polyphenols, flavonoids (catechin, anthocyanin, flavone, isoflavone, flavan, flavanone, rutin), phenolic acids (chlorogenic acid, ellagic acid, gallic acid, propyl gallate) ), Lignans, curcumins, coumarins and the like. Moreover, since these compounds are contained in a large amount in the following natural product-derived extracts, they can be used in the form of extracts.
例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。 For example, licorice extract, cucumber extract, quette extract, gentian (gentian) extract, Gentian extract, cholesterol and its derivatives, hawthorn extract, peonies extract, ginkgo biloba extract, sorghum (ogon) extract, carrot Extract, Maika (Maika, Hamanasu) extract, Sunpens (Kawara-Ketsumei) extract, Tormentilla extract, Parsley extract, Button (buttonpi) extract, Mokka (bokeh) extract, Melissa extract, Yashajitsu (Yasha) extract , Yukinoshita extract, Rosemary (mannenrou) extract, lettuce extract, tea extract (Oolong tea, black tea, green tea, etc.), microbial fermentation metabolites, Rakan fruit extract, etc. (in parentheses are plant aliases) , Herbal medicine name etc. were described.) Among these polyphenols, catechin, rosemary extract, glucosyl rutin, ellagic acid, and gallic acid are particularly preferable.
本発明に用いる化合物群（ｃ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品名 RM-21A,RM-21E：三菱化学フーズほか）、カテキン（商品名 サンカトールW-5、No.1：太陽化学、ほか）、没食子酸Ｎａ（商品名 サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名 ルチンK-2、P-10：キリヤ化学、商品名 αGルチン：林原生物化学研究所ほか）、サンメリンシリーズ（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社）等が挙げられる。 As the antioxidant belonging to the compound group (c) used in the present invention, those commercially available in general can be appropriately used. For example, ellagic acid (Wako Pure Chemicals, etc.), rosemary extract (trade names RM-21A, RM-21E: Mitsubishi Chemical Foods, etc.), catechin (trade names Sankator W-5, No. 1: Taiyo Kagaku, etc.) , Na gallate (trade name: Sancatol: Taiyo Kagaku, etc.), rutin, glucosylrutin, enzymatically-decomposed rutin (trade names: rutin K-2, P-10: Kiriya Chemical, trade name: αG rutin: Hayashibara Biochemical Research Institute, etc.) , Sanmerin series (San-Eigen FFI Co., Ltd.) and the like.
（ｄ）ラジカル補足剤からなる群
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である（出典：「油化学便覧 第４版」、日本油化学会編 2001）。
ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法としては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やESR（電子スピン共鳴装置）によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、DPPH（1,1−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明では、油脂の自動酸化反応を利用して、以下の実験条件下で、油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）を60meq／kgに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し2倍以上となるように寄与する化合物をラジカル捕捉剤とする。より好ましくは、5倍以上である。
油脂：オリーブ油
添加量：油脂に対し0.1質量％
試験条件：試料を190℃にて加熱し、時間を追ってPOV値を測定し、60meq／kgとなる時間を算出した。
(D) A group consisting of radical scavengers A radical scavenger is an additive that suppresses the generation of radicals, captures the generated radicals as quickly as possible, and plays a role in breaking the chain reaction (Source: “Oil Chemical Handbook” 4th edition ", Japan Oil Chemists Society 2001).
As a direct method for confirming the function as a radical scavenger, a method of mixing with a reagent and measuring a state of capturing a radical by a spectrophotometer or an ESR (electron spin resonance apparatus) is known. In these methods, DPPH (1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl) or a galvinoxyl radical is used as a reagent.
In the present invention, the time required to raise the peroxide value (POV value) of fats and oils to 60 meq / kg under the following experimental conditions using the autoxidation reaction of fats and oils is more than twice that of the blank. Thus, the contributing compound is a radical scavenger. More preferably, it is 5 times or more.
Oils and fats: Olive oil Addition amount: 0.1% by mass based on oils and fats
Test conditions: The sample was heated at 190 ° C., the POV value was measured over time, and the time for 60 meq / kg was calculated.
本発明のラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」（梶本著、三書房 1984）や、「酸化防止剤ハンドブック」（猿渡、西野、田端著、大成社 1976）に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであれば良く、具体的には、フェノール性OHを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系酸化防止剤、また、アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
以下に好ましい化合物を例示するが本発明はこれらに限定されるものではない。
前記フェノール性ＯＨを有する化合物として、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレチック酸（ＮＤＧＡ）、没食子酸エステル類、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、トコフェロール類およびビスフェノール類等が挙げられる。没食子酸エステル類として、没食子酸プロピル、没食子酸ブチルおよび没食子酸オクチルが挙げられる。
アミン系化合物としてフェニレンジアミンが挙げられ、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンまたは4−アミノ−ｐ−ジフェニルアミンがより好ましい。
アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸パルミチン酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、などが挙げられる。
The compounds that can be used as radical scavengers of the present invention are described in “Theory and Practice of Antioxidants” (Enomoto, Sanshobo 1984) and “Antioxidants Handbook” (Saruwatari, Nishino, Tabata, Taiseisha 1976). Of the various antioxidants described, any one that functions as a radical scavenger may be used. Specifically, compounds having phenolic OH, amine-based antioxidants such as phenylenediamine, ascorbic acid, erythorbic acid An oil-soluble derivative of
Although the preferable compound is illustrated below, this invention is not limited to these.
Examples of the compound having phenolic OH include guaiac fat, nordihydroguaiaretic acid (NDGA), gallic acid esters, BHT (butylhydroxytoluene), BHA (butylhydroxyanisole), tocopherols and bisphenols. . Examples of gallic acid esters include propyl gallate, butyl gallate, and octyl gallate.
Examples of the amine compound include phenylenediamine, and diphenyl-p-phenylenediamine or 4-amino-p-diphenylamine is more preferable.
Examples of oil-solubilized derivatives of ascorbic acid and erythorbic acid include L-ascorbic acid stearic acid ester, tetraisopalmitic acid L-ascorbyl, L-ascorbic acid palmitic acid ester, erythorbic acid palmitic acid ester, tetraisopalmitic acid erythorbyl, and the like. Can be mentioned.
次に、本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物に使用される、乳化剤について説明する。
本発明で使用することの出来る水溶性乳化剤としては、水性媒体に溶解する乳化剤であれば、特に限定は無いが、例えばＨＬＢが１０以上、好ましくは１２以上のノニオン界面活性剤が好ましい。ＨＬＢが低すぎると、乳化力が不十分となることがある。
Next, the emulsifier used in the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention will be described.
The water-soluble emulsifier that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is an emulsifier that dissolves in an aqueous medium. For example, a nonionic surfactant having an HLB of 10 or more, preferably 12 or more is preferable. If the HLB is too low, the emulsifying power may be insufficient.
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。 Here, HLB is a hydrophilic-hydrophobic balance that is usually used in the field of surfactants, and a commonly used calculation formula such as the Kawakami formula can be used. Kawakami's formula is shown below.
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
HLB = 7 + 11.7 log (M w / M 0 )
Here, the molecular weight M w of the hydrophilic group, M 0 is the molecular weight of the hydrophobic group.
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることが出来る。
Moreover, you may use the numerical value of HLB described in the catalog etc.
Further, as can be seen from the above formula, an emulsifier having an arbitrary HLB value can be obtained by utilizing the additivity of HLB.
本発明で使用することの出来る乳化剤は、特に制限は無いが、ノニオン性乳化剤が好ましい。ノニオン性乳化剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルである。また、上記の乳化剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。 The emulsifier that can be used in the present invention is not particularly limited, but a nonionic emulsifier is preferable. Examples of the nonionic emulsifier include glycerin fatty acid ester, organic acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester, sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester. More preferred are polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters. The emulsifier is not necessarily highly purified by distillation or the like, and may be a reaction mixture.
本発明に用いられる、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびリノール酸とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ-ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＯ-90Ｖ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ ＤＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ 1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ 1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ 3-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ 5-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ 5-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 1-Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 1-Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 3-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 4-Ｂ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 5-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ 5-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ ＰＲ-15，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-50ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-ＬＮ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 2-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 2-ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 3-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 3-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 5-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 5-ＨＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 5-ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 5-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 5-Ｏ-Ｒ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 7-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 7-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 10-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 10-ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 10-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 10-ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ-20，三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステル Ｌ-10Ｄ、Ｌ-7Ｄ、Ｍ-10Ｄ、Ｍ-7Ｄ、Ｐ-8Ｄ、Ｓ-28Ｄ、Ｓ-24Ｄ、ＳＷＡ-20Ｄ、ＳＷＡ-15Ｄ、ＳＷＡ-10Ｄ、Ｏ-50Ｄ、Ｏ-15Ｄ、Ｂ-100Ｄ、Ｂ-70Ｄ、ＥＲ-60Ｄ、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ、理研ビタミン（株）社製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１などが挙げられる。 The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention has an average degree of polymerization of 2 or more, preferably 6 to 15, more preferably 8 to 10 and fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, such as caprylic acid and caprin. Esters with acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Preferred examples of polyglycerol fatty acid esters include hexaglycerol monooleate, hexaglycerol monostearate, hexaglycerol monopalmitate, hexaglycerol monomyristate, hexaglycerol monolaurate, decaglycerol monooleate , Decaglycerin monostearic acid ester, decaglycerin monopalmitic acid ester, decaglycerin monomyristic acid ester, decaglycerin monolauric acid ester and the like. These polyglycerin fatty acid esters can be used alone or in combination. Commercially available products include, for example, Nikko Chemicals Co., Ltd., NIKKOL DGMS, NIKKOL DGMO-CV, NIKOL DGMO-90V, NIKKOL DGDO, NIKKOL DGMIS, NIKKOL DGTIS, NIKKOL DGTIS, NIKKOL DGTI Tetlaglyn 3-S, NIKKOL Tetlaglyn 5-S, NIKKOL Tetlaglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn 1-L, NIKKOL Hexaglin 1-M, NIKKOL HEXagLN -B, NIKKOL Hexaglyn 5-S, NIKKOL He aglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn PR-15, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1 -OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, NIKKOL Decaglyn 2-SV, NIKKOL Decaglyn 2-ISV, NIKKOL Decaglyn 3-SV, NIKKOL Decaglyn 3-OV, NIKKOL Decaglyn 5-SV, NIKKOL Decaglyn 5-HS, NIKKOL Decaglyn 5-IS , NIKKOL Decaglyn 5-OV, N KKOL Decaglyn 5-O-R, NIKKOL Decaglyn 7-S, NIKKOL Decaglyn 7-O, NIKKOL Decaglyn 10-SV, NIKKOL Decaglyn 10-IS, NIKKOL Decaglyn 10-OV, NIKKOL Decaglyn 10-MAC, NIKKOL Decaglyn PR-20, Ryoto polyglyceride L-10D, L-7D, M-10D, M-7D, P-8D, S-28D, S-24D, SWA-20D, SWA-15D, SWA- manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd. 10D, O-50D, O-15D, B-100D, B-70D, ER-60D, Taiyo Chemical Co., Ltd. Sunsoft Q-17UL, Sunsoft Q-14S, Sunsoft A-141C, Riken Vitamin ( Poem DO-100, Poem J-0021, etc. manufactured by Co., Ltd. may be mentioned.
本発明に用いられる、ソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が8以上のものが好ましく、12以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ ＳＬ-10，ＳＰ-10Ｖ，ＳＳ-10Ｖ，ＳＳ-10ＭＶ，ＳＳ-15Ｖ，ＳＳ-30Ｖ，ＳＩ-10ＲＶ，ＳＩ-15ＲＶ，ＳＯ-10Ｖ，ＳＯ-15ＭＶ，ＳＯ-15Ｖ，ＳＯ-30Ｖ，ＳＯ-10Ｒ，ＳＯ-15Ｒ，ＳＯ-30Ｒ，ＳＯ-15ＥＸ，第一工業製薬（株）社製の、ソルゲン30V、40V、50V、90、110などが挙げられる。 The sorbitan fatty acid ester used in the present invention preferably has a fatty acid having 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more. Preferred examples of the sorbitan fatty acid ester include sorbitan monocaprylate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan tristearate, sorbitan isostearate, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan oleate, sorbitan sesquioleate And sorbitan trioleate. These sorbitan fatty acid esters can be used alone or in combination. As a commercial item, Nikko Chemicals Co., Ltd. make, NIKKOL SL-10, SP-10V, SS-10V, SS-10MV, SS-15V, SS-30V, SI-10RV, SI-15RV, SO- 10V, SO-15MV, SO-15V, SO-30V, SO-10R, SO-15R, SO-30R, SO-15EX, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sorgen 30V, 40V, 50V, 90, 110 etc. are mentioned.
本発明に用いられる、ショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が12以上のものが好ましく、12〜20のものがより好ましい。ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステル Ｓ-070、Ｓ-170、Ｓ-270、Ｓ-370、Ｓ-370Ｆ、Ｓ-570、Ｓ-770、Ｓ-970、Ｓ-1170、Ｓ-1170Ｆ、Ｓ-1570、Ｓ-1670、Ｐ-070、Ｐ-170、Ｐ-1570、Ｐ-1670、Ｍ-1695、Ｏ-170、Ｏ-1570、ＯＷＡ-1570、Ｌ-195、Ｌ-595、Ｌ-1695、ＬＷＡ-1570、Ｂ-370、Ｂ-370Ｆ、ＥＲ-190、ＥＲ-290、ＰＯＳ-135、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルSS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E、コスメライクB-30、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190、SA-10、SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A、R-10、R-20、O-10、O-150等が挙げられる。 The sucrose fatty acid ester used in the present invention preferably has a fatty acid having 12 or more carbon atoms, more preferably 12-20. Preferred examples of sucrose fatty acid esters include sucrose dioleate, sucrose distearate, sucrose dipalmitate, sucrose dimyristic ester, sucrose dilaurate, sucrose monooleate, sucrose Examples thereof include sugar monostearate, sucrose monopalmitate, sucrose monomyristate, and sucrose monolaurate. In the present invention, these sucrose fatty acid esters can be used alone or in combination. Examples of commercially available products include Ryoto Sugar Esters S-070, S-170, S-270, S-370, S-370F, S-570, S-770, and S-970 manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation. , S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-070, P-170, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, OWA-1570, L -195, L-595, L-1695, LWA-1570, B-370, B-370F, ER-190, ER-290, POS-135, DK Ester SS, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. F160, F140, F110, F90, F70, F50, F-A50, F-20W, F-10, F-A10E, Cosmelike B-30, S-10, S-50, S-70, S-110, S-160, S-190, SA-10, SA-50, P-10, P-160, M-160, L-10, L-50, L-160, L-150A, L-160A, R- 10, R-20, O-10, O-150 and the like.
これら乳化剤の添加量は、エマルジョン組成物に対して、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。
添加量が少なすぎると、微細な粒子径の乳化物が得られない、乳化物の安定性が十分でない等の問題点が生じる。また、添加量が多すぎると、乳化物の泡立ちが激しくなる等の問題点を生じる。
The addition amount of these emulsifiers is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and still more preferably 1 to 15% by mass with respect to the emulsion composition.
If the amount added is too small, problems such as the inability to obtain an emulsion having a fine particle size and insufficient stability of the emulsion occur. Moreover, when there are too many addition amounts, problems, such as a foaming of an emulsion becoming intense, will arise.
レシチンも乳化剤として有効である。レシチンとは、グリセリン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基を必須構成成分とし、これに、塩基や多価アルコール等が結合したもので、リン脂質とも称されるものである。レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有していることから、従来より、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。 Lecithin is also effective as an emulsifier. Lecithin is a substance in which a glycerin skeleton, a fatty acid residue and a phosphate residue are essential constituents, to which a base, a polyhydric alcohol and the like are bonded, and is also called a phospholipid. Since lecithin has a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule, it has been widely used as an emulsifier in the food, pharmaceutical and cosmetic fields.
産業的にはレシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチン純度が８０％以上、より好ましくは９０％以上のものである。このレシチン純度は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。
レシチンとしては、植物、動物及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種のものを挙げることができる。このようなレシチンの具体例としては、例えば、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物や、卵黄、牛等の動物及び大腸菌等の微生物等から由来する各種レシチンを挙げることができる。このようなレシチンを化合物名で示すと、例えば、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスアチジン酸、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等を挙げることが出来る。
また、本発明においては、上記の高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することが出来る。本発明で用いるこれらのレシチンは、単独又は複数種の混合物の形態で用いることが出来る。
Industrially, those having a lecithin purity of 60% or more are used as lecithin, and can be used in the present invention. Preferably, the lecithin purity is generally referred to as high-purity lecithin, which has a lecithin purity of 80% or more. Preferably it is 90% or more. The lecithin purity is determined by subtracting the weight of the toluene-insoluble matter and the acetone-soluble matter using the property that lecithin is easily dissolved in toluene and not dissolved in acetone.
Examples of lecithin include various conventionally known ones extracted and separated from plants, animals and microorganisms. Specific examples of such lecithin include various lecithins derived from plants such as soybean, corn, peanut, rapeseed and wheat, animals such as egg yolk and cattle, and microorganisms such as Escherichia coli. When such a lecithin is represented by a compound name, for example, glycerolecithin such as phosphatidic acid, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, phosphatidylethanolamine, phosphatidylcholine, phosphatidylserine, bisphosphatidic acid, diphosphatidylglycerol (cardiolipin); Examples include sphingolecithin such as sphingomyelin.
In the present invention, hydrogenated lecithin, enzymatically decomposed lecithin, enzymatically decomposed hydrogenated lecithin, hydroxylecithin, and the like can be used in addition to the high-purity lecithin described above. These lecithins used in the present invention can be used alone or in the form of a mixture of plural kinds.
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物において、レシチンの含有量は、組成物に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％、更に好ましくは０．５〜２質量％である。 In the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention, the lecithin content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and still more preferably 0. It is 5-2 mass%.
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物は、グリセリンを含有することが、エマルジョンのエマルジョン粒子径がより小さくなり、かつ該粒子径が小さいまま長期に亘り安定して保持されるため、好ましい。
この場合、グリセリンの含有量は、本発明の組成物に対して、１０〜６０質量％が好ましく、好ましくは２０〜５５質量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。
The carotenoid-containing emulsion composition of the present invention preferably contains glycerin because the emulsion particle diameter of the emulsion becomes smaller and the particle diameter is kept small for a long time.
In this case, the content of glycerin is preferably 10 to 60% by mass, preferably 20 to 55% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass with respect to the composition of the present invention.
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物の粒子径は、特に限定されないが、200nm以下であることが好ましく、より好ましくは5〜100nmである。
粒子径は、後述する製造方法における攪拌条件（せん断力・温度・圧力）や、添加剤の使用量、油相と水相比率、界面活性剤の使用量などの要因によって変動するが、本発明の粒子径であれば、実用上問題ない。本発明のエマルジョン組成物は、粒度分布計等で計測することができる。
The particle size of the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 200 nm or less, more preferably 5 to 100 nm.
The particle size varies depending on factors such as stirring conditions (shearing force / temperature / pressure) in the production method described later, the amount of additive used, the ratio of oil phase to water phase, the amount of surfactant used, etc. If the particle diameter is less than that, there is no practical problem. The emulsion composition of the present invention can be measured with a particle size distribution meter or the like.
＜エマルジョン組成物の製造方法＞
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物の製造方法は、とくに制限されないが、好ましくは、少なくともカロテノイドおよび水を混合してエマルジョンを調製するエマルジョン調製工程と、前記エマルジョン調製工程後、前記水を脱酸素することにより、前記水の溶存酸素濃度を４ｐｐｍ以下に調節する脱酸素工程とを有する。たとえば、ａ）水を含む水性媒体に、水溶性乳化剤、親水性酸化防止剤を溶解させて、水相を得、ｂ）カロテノイド、油溶性乳化剤、油溶性酸化防止剤及び必要に応じてその他の油脂を混合・溶解して、油相を得、ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、続いて、前記水の溶存酸素濃度を４ｐｐｍ以下に調節する、ステップからなることが好ましい。
また、一旦、水の溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下を満たさないか、あるいは満たす高濃度のカロテノイド含有エマルジョン組成物を製造し、次いでこれを水で希釈し、前記水を脱酸素することにより、本発明の組成物とすることができる。この場合の希釈割合は適宜に選ぶ事は可能で１０倍以上２００倍以下が好ましく、２０倍以上１５０倍が更に好ましく４０倍以上１００倍以下がより好ましい。このような希釈は飲料物の製造に有用である。
<Method for producing emulsion composition>
The production method of the carotenoid-containing emulsion composition of the present invention is not particularly limited, but preferably, an emulsion preparation step of preparing an emulsion by mixing at least a carotenoid and water, and deoxidizing the water after the emulsion preparation step. And a deoxygenation step of adjusting the dissolved oxygen concentration of the water to 4 ppm or less. For example, a) a water-soluble emulsifier and a hydrophilic antioxidant are dissolved in an aqueous medium containing water to obtain an aqueous phase, and b) a carotenoid, an oil-soluble emulsifier, an oil-soluble antioxidant and, if necessary, other Oil and fat are mixed and dissolved to obtain an oil phase, c) The water phase and the oil phase are mixed with stirring, emulsified and dispersed, and then the dissolved oxygen concentration of the water is adjusted to 4 ppm or less, step Preferably it consists of.
Moreover, once the dissolved oxygen concentration of water does not satisfy 4 ppm or less, or a high-concentration carotenoid-containing emulsion composition is prepared, then this is diluted with water, and the water is deoxygenated. It can be set as the composition of this. The dilution ratio in this case can be appropriately selected and is preferably 10 to 200 times, more preferably 20 to 150 times, and more preferably 40 to 100 times. Such dilution is useful for the production of beverages.
乳化分散の際、例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等の剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることが出来る。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行っても良い。 When emulsifying and dispersing, for example, after emulsification using a normal emulsifier using a shearing action such as a stirrer, impeller agitation, homomixer, continuous flow type shearing device, etc., two or more types are passed by a method such as passing through a high-pressure homogenizer. It is particularly preferable to use the above emulsifying apparatus together. By using a high-pressure homogenizer, the emulsion can be arranged into even more uniform droplets of fine particles. Further, it may be performed a plurality of times for the purpose of forming droplets having a more uniform particle diameter.
高圧ホモジナイザーには、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーが挙げられる。これらの中では、均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節することができるので、操作時の圧力及び流量を任意に設定することができ、その操作範囲が広いため特に食品や化粧品などの乳化分野で広く用いられている。これに対し、操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする用途にはチャンバー型高圧ホモジナイザーが用いられる。 Examples of the high-pressure homogenizer include a chamber-type high-pressure homogenizer having a chamber in which a flow path for processing liquid is fixed, and a homogeneous valve-type high-pressure homogenizer having a homogeneous valve. Among these, the homogeneous valve type high-pressure homogenizer can easily adjust the width of the flow path of the processing liquid, so the pressure and flow rate during operation can be set arbitrarily, and the operation range is wide. In particular, it is widely used in the emulsification field such as food and cosmetics. On the other hand, although the degree of freedom of operation is low, a chamber type high-pressure homogenizer is used for applications that require ultra-high pressure because a mechanism for increasing pressure is easy to make.
チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
Examples of the chamber type high-pressure homogenizer include a microfluidizer (manufactured by Microfluidics), a nanomizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.), an optimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), and the like.
As the homogeneous valve type high-pressure homogenizer, Gorin type homogenizer (manufactured by APV), Lanier type homogenizer (manufactured by Lanier), high-pressure homogenizer (manufactured by Niro Soabi), homogenizer (manufactured by Sanwa Machinery Co., Ltd.), high-pressure homogenizer ( Izumi Food Machinery Co., Ltd.), ultra-high pressure homogenizer (manufactured by Ika), and the like.
高圧ホモジナイザーによる分散は、液体が非常に狭い（小さな）間隙を高速度で通過する際に発生する大きな剪断力によるものと考えられる。この剪断力の大きさはほぼ圧力に比例し、高圧になればなるほど液体中に分散された粒子にかかる剪断力すなわち分散力は強くなる。しかし、液体が高速で流れるときの運動エネルギーの大半は熱に変わるため、高圧になればなるほど液体の温度は上昇し、これによって分散液成分の劣化や粒子の再凝集が促進される事がある。従って、高圧ホモジナイザーの圧力は最適点が存在するが、その最適点は分散される物、狙うべく粒径によっても異なると考えられる。本発明において、ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０〜２５０ＭＰａ、更に好ましくは１００〜２５０ＭＰａで処理することが好ましい。また、乳化液はチャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが好ましい。 Dispersion by the high-pressure homogenizer is considered to be due to a large shear force generated when the liquid passes through a very narrow (small) gap at a high speed. The magnitude of this shearing force is approximately proportional to the pressure, and the higher the pressure, the stronger the shearing force applied to the particles dispersed in the liquid, that is, the dispersion force. However, since most of the kinetic energy when the liquid flows at high speed is converted to heat, the higher the pressure, the higher the temperature of the liquid, which may promote the deterioration of the dispersion components and the reaggregation of the particles. . Therefore, there is an optimum point for the pressure of the high-pressure homogenizer, and it is considered that the optimum point varies depending on the object to be dispersed and the particle size to be aimed. In the present invention, the homogenizer pressure is preferably 50 MPa or more, more preferably 50 to 250 MPa, and still more preferably 100 to 250 MPa. The emulsion is preferably cooled through some cooler within 30 seconds, preferably within 3 seconds immediately after passing through the chamber.
微細な乳化物を得るもう一つの有力な方法として、超音波ホモジナイザーの使用を挙げることが出来る。具体的には、上記に述べた様な剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後、１５〜４０ｋＨｚの周波数で超音波を照射する方法が知られていた。しかしながら、超音波を発生させる装置は未だ十分なスケールで照射できるものは商業的に販売されておらず、小さい装置では処理可能な液媒体の体積に限界があった。従って、このような超音波を発生させる装置を用いた乳化物の製造方法は、得られた乳化物の性能面では大変優れているが、処理可能な量が小さくなってしまい、工業的な量産は困難であった。 Another effective method for obtaining a fine emulsion is the use of an ultrasonic homogenizer. Specifically, a method of irradiating ultrasonic waves at a frequency of 15 to 40 kHz after emulsification using a normal emulsification apparatus using a shearing action as described above has been known. However, devices that generate ultrasonic waves are not yet commercially available that can be irradiated at a sufficient scale, and the volume of liquid media that can be processed by a small device is limited. Therefore, the method for producing an emulsion using such an apparatus for generating ultrasonic waves is very excellent in terms of the performance of the obtained emulsion, but the amount that can be processed becomes small, and industrial mass production. Was difficult.
最近、超音波照射装置の高出力化が進み、ある程度の量産化が可能となってきた。高出力超音波ホモジナイザーの例としては、超音波ホモジナイザーＵＳ−１２００Ｔ、同ＲＵＳ−１２００Ｔ、同ＭＵＳ−１２００Ｔ（以上、（株）日本精機製作所製）、超音波プロセッサーＵＩＰ２０００，同ＵＩＰ−４０００、同ＵＩＰ−８０００，同ＵＩＰ−１６０００（以上、ヒールッシャー社製）等が挙げられる。これらの高出力超音波照射装置を用いて２５ｋＨｚ以下の周波数、好ましくは１５〜２０ｋＨｚの周波数で、且つ分散部のエネルギー密度が１００Ｗ／ｃｍ２以上、好ましくは１２０Ｗ／ｃｍ２とすることにより、微細乳化が可能となった、 Recently, the output of the ultrasonic irradiation apparatus has been increased, and it has become possible to achieve mass production to some extent. Examples of high-power ultrasonic homogenizers include ultrasonic homogenizers US-1200T, RUS-1200T, and MUS-1200T (above, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho Co., Ltd.), ultrasonic processors UIP2000, UIP-4000, and UIP. -8000, UIP-16000 (above, manufactured by Heelscher). By using these high-power ultrasonic irradiation devices, the frequency is 25 kHz or less, preferably 15 to 20 kHz, and the energy density of the dispersed portion is 100 W / cm 2 or more, preferably 120 W / cm 2. Emulsification became possible,
超音波照射はバッチ式でも良いが、その際には分散液全体を攪拌する手段と併用することが好ましい。併用する攪拌手段としてはアジテーター、マグネチックスターラー、ディスパー等の攪拌が用いられる。更に好ましくはフロー式の超音波照射を行うことが出来る。フロー式とはすなわち分散液供給タンク、供給ポンプを備え、一定流量で超音波照射部を備えたチャンバー中に分散液を送るものである。チャンバーへの液の供給はどういう方向でも効果があるが、超音波照射面に対し液の流れが垂直に衝突する方向に供給する方法が特に好ましい。 Ultrasonic irradiation may be batch-type, but in that case, it is preferable to use it together with a means for stirring the entire dispersion. As the stirring means used in combination, stirring such as an agitator, a magnetic stirrer, or a disper is used. More preferably, flow type ultrasonic irradiation can be performed. The flow type means that a dispersion liquid supply tank and a supply pump are provided, and the dispersion liquid is sent into a chamber having an ultrasonic irradiation unit at a constant flow rate. Supply of the liquid to the chamber is effective in any direction, but a method of supplying the liquid in a direction in which the liquid flow collides perpendicularly to the ultrasonic irradiation surface is particularly preferable.
超音波照射を行う時間は、特に制限されないが、実質的に容器内で超音波が照射されている時間で、２〜２００分／ｋｇであることが好ましい。短すぎると乳化が不十分であり、長すぎると再凝集が起こる可能性がある。乳化物により最適時間は変化するが、一般に好ましくは１０分〜１００分の間である。 The time for performing ultrasonic irradiation is not particularly limited, but is substantially the time during which ultrasonic waves are irradiated in the container, and is preferably 2 to 200 minutes / kg. If it is too short, emulsification is insufficient, and if it is too long, reaggregation may occur. The optimum time varies depending on the emulsion, but is generally preferably between 10 minutes and 100 minutes.
高エネルギー密度の超音波照射による乳化液の温度上昇により、乳化物中の構成成分の劣化や粒子の再凝集が起こる可能性があるため、冷却手段を併用することが好ましい。バッチ照射の場合には照射容器を外から冷却したり、容器の中に冷却ユニット設置することが出来る。また、フロー式の場合には、超音波照射チャンバーを外から冷却するほかにフロー循環の途中に熱交換器等の冷却手段を設置することが好ましい。 It is preferable to use a cooling means in combination because the temperature rise of the emulsion due to high energy density ultrasonic irradiation may cause deterioration of components in the emulsion and reaggregation of particles. In the case of batch irradiation, the irradiation container can be cooled from the outside, or a cooling unit can be installed in the container. In the case of the flow type, it is preferable to install a cooling means such as a heat exchanger in the middle of the flow circulation in addition to cooling the ultrasonic irradiation chamber from the outside.
超音波ホモジナイザーを前記の超高圧ホモジナイザーと併用すると更に好ましい分散が得られる。すなわち、剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後に、超高圧ホモジナイザー分散を行うことで超高圧ホモジナイザー分散の効率が高まり、パス回数の低減が図られると共に、粗大粒子の低減により高品質な乳化物を得ることが可能となる。また、超高圧ホモジナイザー乳化を行った後に、更に超音波照射を行うことで、粗大粒子を低減させることが出来る。また、超高圧分散と超音波照射を交互に行うなど任意の順序でこれらの工程を繰り返し行うことも出来る。
本発明のカロテノイド含有エマルジョン組成物は、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果等を提供することを目的として、食品または化粧品に所定量添加することができる。
When an ultrasonic homogenizer is used in combination with the ultrahigh pressure homogenizer, a more preferable dispersion can be obtained. That is, after emulsification using a normal emulsifier using a shearing action, ultra-high pressure homogenizer dispersion is performed to increase the efficiency of ultra-high pressure homogenizer dispersion, thereby reducing the number of passes and reducing coarse particles. A high-quality emulsion can be obtained. Moreover, after carrying out ultrahigh pressure homogenizer emulsification, coarse particles can be reduced by further irradiating with ultrasonic waves. Also, these steps can be repeated in an arbitrary order such as alternately performing ultra-high pressure dispersion and ultrasonic irradiation.
The carotenoid-containing emulsion composition of the present invention can be added in a predetermined amount to foods or cosmetics for the purpose of providing an antioxidant effect, an anti-inflammatory effect, a skin aging prevention effect, a whitening effect, and the like.
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
The following components were dissolved for 1 hour while heating at 70 ° C. to obtain an aqueous phase composition.
ショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１５） １３ｇ
モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２） ２５ｇ
グリセリン ５００ｇ
純水 ３３２ｇ
Sucrose oleate (HLB = 15) 13g
Decaglyceryl monooleate (HLB = 12) 25g
Glycerin 500g
332 g of pure water
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。 Moreover, the following component was melt | dissolved for 1 hour, heating at 70 degreeC, and the oil phase composition was obtained.
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン類含有率２０質量％） ４０ｇ
レシチン（大豆由来） ９０ｇ
Hematococcus alga extract (astaxanthin content 20% by mass) 40 g
Lecithin (derived from soybean) 90g
水相を７０℃に保ったままホモジナイザーで攪拌し（１００００rpm）、そこへ上記油相を添加して乳化物を得た。得られた乳化物を、アルティマイザーHJP-25005（株式会社スギノマシン社製）を用いて、２００MPaの圧力で高圧乳化を行った。
その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン類含有乳化物Ｅ−０１を調製した。
While maintaining the aqueous phase at 70 ° C., the mixture was stirred with a homogenizer (10000 rpm), and the oil phase was added thereto to obtain an emulsion. The obtained emulsion was subjected to high-pressure emulsification at 200 MPa using an optimizer HJP-25005 (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.).
Then, it filtered with the micro filter with an average hole diameter of 1 micrometer, and prepared the astaxanthin containing emulsion E-01.
また、組成を下記表１に従った以外は全て同様にして、アスタキサンチン類含有組成物Ｅ−０２〜０５を得た。 Further, astaxanthin-containing compositions E-02 to 05 were obtained in the same manner except that the composition was in accordance with Table 1 below.
表中、ショ糖オレイン酸エステルは三菱化学フーズ株式会社製リョートーシュガーエステルＯ−１６７０（ＨＬＢ＝１５）、モノオレイン酸デカグリセリルは日光ケミカルズ株式会社製ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-Ｏ（ＨＬＢ＝１２）を使用した。ヘマトコッカス抽出物は、武田紙器株式会社製ＡＳＴＯＴＳ−Ｓを使用した。レシチン（大豆由来）は理研ビタミン株式会社製のレシオンＰを使用した。また、L-アスコルビン酸パルミチン酸エステルは、和光純薬株式会社製の試薬を使用した。ミックストコフェロールは理研ビタミン株式会社製の理研Ｅオイル８００を使用した。サンメリンは三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製Ｙ-ＡＦを使用した。ＢＨＴは和光純薬株式会社製の試薬を使用した。 In the table, sucrose oleate is Ryoto Sugar Ester O-1670 (HLB = 15) manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, and decaglyceryl monooleate is NIKKOL Decaglyn 1-O (HLB = 12) manufactured by Nikko Chemicals. used. As the Haematococcus extract, ASTOTS-S manufactured by Takeda Paper Co., Ltd. was used. For lecithin (soybean-derived), Reion P manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was used. For L-ascorbyl palmitate, a reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used. Mixed tocopherol used RIKEN E Oil 800 manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. Sanmerin used Y-AF made by San-Ei Gen FFI Co., Ltd. For BHT, a reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was used.
（希釈）
得られたアスタキサンチン類含有エマルジョン組成物（Ｅ−０１）１．０ｇを９９．０ｇの純水に添加して、ホモジナイザーで回転数１００００ｒｐｍ、攪拌時間５分間攪拌を行った。このときの純水の溶存酸素濃度を千代田電気株式会社製脱気ポンプＴＫＨ−１１を用い下記表２に示すように変化させた。溶存酸素濃度（ＤＯ）は株式会社カスタムのデジタル酸素濃度計ＭＯＤＥＬ ＤＯ−５５０９を用いて測定した。得られた水希釈乳化物について下記の評価を行った。得られた結果を下記表２に示す。
(Dilution)
1.0 g of the obtained astaxanthin-containing emulsion composition (E-01) was added to 99.0 g of pure water, and the mixture was stirred with a homogenizer at a rotational speed of 10,000 rpm and a stirring time of 5 minutes. The dissolved oxygen concentration of pure water at this time was changed as shown in Table 2 below using a deaeration pump TKH-11 manufactured by Chiyoda Electric Co., Ltd. The dissolved oxygen concentration (DO) was measured using a custom digital oximeter MODEL DO-5509. The following evaluation was performed about the obtained water dilution emulsion. The obtained results are shown in Table 2 below.
（粒子径測定）
動的光散乱粒径分散測定装置ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所社製）を使用して、水希釈乳化物の粒子径測定を行った。
(Particle size measurement)
Using a dynamic light scattering particle size dispersion measuring device LB-550 (manufactured by Horiba, Ltd.), the particle size of the water-diluted emulsion was measured.
（アスタキサンチン類分解安定性評価）
水希釈乳化物の吸光度測定を、ＮａｎｏＤｒｏｐ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．社製のＮＤ-１０００Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて行った。各水希釈乳化物を蓋付きガラス瓶に各９本づつ用意、１本は冷蔵庫（４℃）保存、８本を７０℃に保たれた恒温槽中で経時保管し、１時間毎に取り出し冷蔵庫保存した。８時間後に冷蔵庫より取り出し、室温で３０分放置した後に９本をまとめて、吸光度測定を行い、アスタキサンチン類分解安定性として、残存率が８０％になるまでの時間を求め評価を行った。
(Astaxanthin degradation stability evaluation)
Absorbance measurements of water-diluted emulsions were performed using NanoDrop Technologies, Inc. This was carried out using an ND-1000 Spectrophotometer manufactured by the company. Prepare 9 each of each water-diluted emulsion in a glass bottle with a lid, 1 is stored in a refrigerator (4 ° C), 8 is stored over time in a thermostat kept at 70 ° C, and is taken out every hour and stored in a refrigerator did. Eight hours later, it was taken out from the refrigerator and allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and then 9 samples were collected, and the absorbance was measured, and the time until the residual ratio reached 80% was evaluated as the astaxanthin decomposition stability.
実施例の結果より、本発明によるアスタキサンチン類含有エマルジョン組成物は、乳化物の粒子径が小さく、且つ、アスタキサンチン類の分解安定性にも優れることが分かった。 From the results of Examples, it was found that the astaxanthin-containing emulsion composition according to the present invention has a small particle size of the emulsion and is excellent in the decomposition stability of the astaxanthins.
上記実施例と同様にして、アスタキサンチン類含有組成物Ｅ−０２〜０５について粒子径と分解安定性の評価を行い表３の結果を得た。 In the same manner as in the above examples, the particle size and decomposition stability of the astaxanthin-containing compositions E-02 to 05 were evaluated, and the results shown in Table 3 were obtained.
上記の結果より、アスタキサンチン類含有エマルジョン組成物において、溶存酸素濃度が４ｐｐｍ以下である水を含有することにより、エマルジョンの保存安定性を高くできることが分かった。 From the above results, it was found that the emulsion storage stability can be enhanced by containing water having an dissolved oxygen concentration of 4 ppm or less in the astaxanthin-containing emulsion composition.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093595A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Fujifilm Corporation | Method for producing carotenoid-containing emulsion composition, carotenoid-containing emulsion composition obtained by the same, carotenoid-containing powder composition, and functional food and cosmetic preparation each containing the composition |
| JP2012153637A (en) * | 2011-01-25 | 2012-08-16 | Fuji Chem Ind Co Ltd | Cornified envelope maturation promoter |
| JPWO2018025944A1 (en) * | 2016-08-05 | 2019-06-06 | 学校法人立命館 | Carotenoid-containing composition and carotenoid stabilizer |
| AU2019203054A1 (en) * | 2019-04-30 | 2020-11-19 | Stephen N. Pitcher | Anaerobic antioxidant composition |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298637A (en) * | 1993-04-12 | 1994-10-25 | J O Kosumeteitsukusu Kk | Cosmetic |
| JPH0899872A (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | T Hasegawa Co Ltd | Production of stable carotenoid pharmaceutical preparation without malodor |
| JP2004167218A (en) * | 2002-10-28 | 2004-06-17 | Takasago Internatl Corp | Deodorant composition |
| JP2004323815A (en) * | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Shinobu Ito | Antioxidant composition |
| JP2005506841A (en) * | 2001-10-23 | 2005-03-10 | ケミン・フーズ・エル・シー | Finely dispersed carotenoid suspensions for use in foods and methods for their preparation |
| JP2005525975A (en) * | 2002-05-16 | 2005-09-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Mineral enrichment system for adding minerals to bottled liquids |
-
2006
- 2006-09-19 JP JP2006252582A patent/JP2008072905A/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298637A (en) * | 1993-04-12 | 1994-10-25 | J O Kosumeteitsukusu Kk | Cosmetic |
| JPH0899872A (en) * | 1994-09-30 | 1996-04-16 | T Hasegawa Co Ltd | Production of stable carotenoid pharmaceutical preparation without malodor |
| JP2005506841A (en) * | 2001-10-23 | 2005-03-10 | ケミン・フーズ・エル・シー | Finely dispersed carotenoid suspensions for use in foods and methods for their preparation |
| JP2005525975A (en) * | 2002-05-16 | 2005-09-02 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Mineral enrichment system for adding minerals to bottled liquids |
| JP2004167218A (en) * | 2002-10-28 | 2004-06-17 | Takasago Internatl Corp | Deodorant composition |
| JP2004323815A (en) * | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Shinobu Ito | Antioxidant composition |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093595A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-30 | Fujifilm Corporation | Method for producing carotenoid-containing emulsion composition, carotenoid-containing emulsion composition obtained by the same, carotenoid-containing powder composition, and functional food and cosmetic preparation each containing the composition |
| JP2012153637A (en) * | 2011-01-25 | 2012-08-16 | Fuji Chem Ind Co Ltd | Cornified envelope maturation promoter |
| JPWO2018025944A1 (en) * | 2016-08-05 | 2019-06-06 | 学校法人立命館 | Carotenoid-containing composition and carotenoid stabilizer |
| JP7057568B2 (en) | 2016-08-05 | 2022-04-20 | 学校法人立命館 | Carotenoid-containing compositions and carotenoid stabilizers |
| AU2019203054A1 (en) * | 2019-04-30 | 2020-11-19 | Stephen N. Pitcher | Anaerobic antioxidant composition |
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