JP2008071561A - Organic el element and manufacturing method of organic el element - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic EL element with little infiltration of moisture inside, and with less area outside a display part than in the case of a conventional method, while with light emission life maintained. <P>SOLUTION: In the organic EL element provided with a first electrode 22, an organic EL layer 23 containing an organic light-emitting layer, a second electrode 24, a flexible cable 26 for connection with at least one external drive circuit electrically connected with the first electrode and/or the second electrode, and an external sealing layer 25, an end part of the flexible cable is put under surface treatment, pinched by the first electrode and the external sealing layer, and the external sealing layer laminates without interposition of an adhesive the first electrode, the organic EL layer, the second electrode, and the flexible terminal end part so as to coat them. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、基板上に形成した有機EL素子において周囲環境からの水分浸透による素子劣化を防止するために有機EL素子上に形成したパッシベーション膜に関する。   The present invention relates to a passivation film formed on an organic EL element in order to prevent element deterioration due to moisture permeation from the surrounding environment in the organic EL element formed on the substrate.

ガラス基板上に形成した有機ELディスプレイを使って説明する。色変換方式の場合には、図1に示すように基板1上にカラーフィルタ層2及び色変換層3を形成し、その後カラーフィルタ層2及び色変換層3の段差を埋めるために平坦化層4を形成する。その後、平坦化層4中の残留水分及び溶剤が有機EL層7に拡散を防止するためにSiNx、SiON、SiO2等のパッシベーション層5を設ける。この上にITO(IndiumTinOxide)やIZO(IndiumZincOxide)等の透明電極6の膜を形成し、次いで有機EL層7を蒸着、アルミニウムの陽極8を形成する。このままでは、アルミ電極8の欠陥部分を通じて雰囲気中の水分が有機EL素子に達してしまい、DA(ダークエリア)やDS(ダークスポット)等を発生してしまう。
そこで、カバーガラス9と有機ELデバイスを備えたガラス等からなるパッシベーション層5とを、紫外線硬化型のエポキシ樹脂等の接着剤10を介して、吸湿剤11を封入したうえで接着して、水分の侵入を防いでいる。
Description will be made using an organic EL display formed on a glass substrate. In the case of the color conversion method, a color filter layer 2 and a color conversion layer 3 are formed on a substrate 1 as shown in FIG. 1, and then a flattening layer is formed to fill the steps of the color filter layer 2 and the color conversion layer 3. 4 is formed. Thereafter, a passivation layer 5 such as SiNx, SiON, or SiO 2 is provided in order to prevent residual moisture and solvent in the planarizing layer 4 from diffusing into the organic EL layer 7. A film of a transparent electrode 6 such as ITO (Indium Tin Oxide) or IZO (Indium Zinc Oxide) is formed thereon, and then an organic EL layer 7 is deposited to form an aluminum anode 8. In this state, moisture in the atmosphere reaches the organic EL element through the defective portion of the aluminum electrode 8, and DA (dark area), DS (dark spot), and the like are generated.
Therefore, the cover glass 9 and the passivation layer 5 made of glass or the like equipped with an organic EL device are bonded to each other with a moisture absorbent 11 sealed in via an adhesive 10 such as an ultraviolet curable epoxy resin, To prevent the intrusion.

また、有機EL層に電荷を注入するためには有機ELディスプレイと外部回路との接続が必要である。この為には、外部回路との接続領域を封止領域の外側に配置するか、パッシベーション膜が外部回路との接続用電極部分を被覆しないようにパターニングしなければならない。
前者の方法では、しかしながら、カバーガラスの厚さが1mm程度に達し、また封止するためには1mm程度の接着代(しろ)を確保しなければならないので、基板サイズや厚さが、表示部分に比べて大きくなるという欠点があった。
一方、後者の方法の場合、厚さが数μmにも達するパッシベーション膜を、メタルマスクでの成膜やドライエッチング等によりパターニングしなければならないので困難となる。
Further, in order to inject charges into the organic EL layer, it is necessary to connect the organic EL display and an external circuit. For this purpose, the connection region with the external circuit must be arranged outside the sealing region, or patterned so that the passivation film does not cover the electrode portion for connection with the external circuit.
In the former method, however, the thickness of the cover glass reaches about 1 mm, and a sealing margin of about 1 mm must be secured for sealing. There was a disadvantage that it became larger than.
On the other hand, the latter method is difficult because a passivation film having a thickness of several μm must be patterned by film formation using a metal mask, dry etching, or the like.

そこで、カバーガラス9による封止に代えて、SiN、SiON、SiO2等の無機の薄膜をスパッタリング法やCVD法により形成し、無機物と高分子膜との積層膜を数μmの厚さに形成して大気中の水分を遮断するという試みがされている。(例えば、特許文献1および2を参照。) Therefore, instead of sealing with the cover glass 9, an inorganic thin film such as SiN, SiON, SiO 2 or the like is formed by sputtering or CVD, and a laminated film of an inorganic substance and a polymer film is formed to a thickness of several μm. Attempts have been made to block moisture in the atmosphere. (For example, see Patent Documents 1 and 2.)

外部回路との接続を封止領域内、又は、封止領域で行うことが提案されている(例えば、特許文献3を参照。)。しかしながら、この構造は、素子基板102の外周縁部分とガラスからなる蓋状の封止キャップ6の開口縁部分との間の接合部分を接着するものであり、封止ガラスを接着する際に紫外線硬化樹脂等の接着剤を使用しているので、外部環境との完全な隔離は難しいという問題があった。
特開2003−217829号公報 特開2002−56971号公報 特開2000−357585号公報
It has been proposed to connect to an external circuit within the sealing region or within the sealing region (see, for example, Patent Document 3). However, in this structure, a bonding portion between the outer peripheral edge portion of the element substrate 102 and the opening edge portion of the lid-like sealing cap 6 made of glass is bonded, and when the sealing glass is bonded, ultraviolet rays are bonded. Since an adhesive such as a cured resin is used, there is a problem that it is difficult to completely isolate the external environment.
JP 2003-217829 A JP 2002-56971 A JP 2000-357585 A

よって本発明の目的は、上記現状に鑑み、内部への水分の浸入が少なく、従来の封止方法に比べて、発光寿命を維持しつつ表示部外のエリアを小さくした有機EL素子を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an organic EL element in which, in view of the above-described current situation, the intrusion of moisture into the interior is small, and the area outside the display portion is reduced while maintaining the light emission lifetime as compared with the conventional sealing method. That is.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものである。すなわち、本発明の有機EL素子は、基板上に、第1電極と、有機発光層を含む有機EL層と、第2電極と、上記第1電極および/または上記第2電極と電気的に接続した少なくとも1本の外部駆動用回路との接続用のフレキシブルケーブルと、外部封止層とを備えた有機EL素子であって、上記フレキシブルケーブルの端部が、表面改質され、上記第1電極と上記外部封止層との間に挟まれており、上記外部封止層が、上記第1電極、有機EL層、第2電極、および、フレキシブルケーブル端部を被覆するように、接着剤を介さずに積層していることを特徴とする。   The present invention has been made to solve the above problems. That is, the organic EL element of the present invention is electrically connected to the first electrode, the organic EL layer including the organic light emitting layer, the second electrode, and the first electrode and / or the second electrode on the substrate. An organic EL element comprising a flexible cable for connection to at least one external driving circuit and an external sealing layer, wherein the end of the flexible cable is surface-modified, and the first electrode Between the outer sealing layer and the outer sealing layer, and the outer sealing layer covers the first electrode, the organic EL layer, the second electrode, and the end of the flexible cable with an adhesive. It is characterized by being laminated without intervening.

本発明により、内部への水分の浸入が少なく、発光寿命を維持しつつ表示部外のエリアを小さくした有機EL素子を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain an organic EL element in which the area outside the display unit is reduced while maintaining the light emission life with less moisture penetration into the interior.

本発明によれば、上記の目的を達成するための手段は、例えば、以下のとおりである。
基板上に形成した有機EL素子において予め、外部駆動用回路との接続用のフレキシブルケーブルが取り付けられている。次に周囲環境からの水分の浸透による素子の劣化を防止するために形成するパッシベーション膜を全面に成膜する。この際に、フレキシブルケーブル表面にUV処理等の表面改質を行うことでパッシベーション膜との密着性を確保する。
According to the present invention, means for achieving the above object are, for example, as follows.
In the organic EL element formed on the substrate, a flexible cable for connection to an external drive circuit is attached in advance. Next, a passivation film is formed on the entire surface to prevent deterioration of the element due to moisture permeation from the surrounding environment. At this time, the surface of the flexible cable is subjected to surface modification such as UV treatment to ensure adhesion with the passivation film.

以下に本発明をガラス基板上に形成したボトムエミッション型の色変換方式有機EL素子を例に挙げて図2を用いて説明する。
まず、図1に示す従来の素子と同様に、ガラス基板上にカラーフィルタ層及び色変換層を形成し、その後表面の凹凸を埋めるために平坦化層を形成し、次いで、平坦化層中の残留水分や溶剤が有機EL層に拡散してDA(ダークエリア)、DS(ダークスポット)等の非発光欠陥が発生するのを防止するために、パッシベーション層21を設ける。
パッシベーション層21の上に第1電極22をスパッタ法にて形成し、有機EL層23を蒸着により形成した後にアルミニウム等を含む第2電極24を製膜する。
その後図2に示すようにフレキシブルケーブル26を取り出し電極部分31に加熱しながら圧着して固定する。この際、フレキシブルケーブル26は、図3に示すように、異方性導電膜や導電粒子32を混合してなる接着剤33が付着していることが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to FIG. 2 by taking as an example a bottom emission type color conversion organic EL element formed on a glass substrate.
First, similarly to the conventional element shown in FIG. 1, a color filter layer and a color conversion layer are formed on a glass substrate, and then a planarization layer is formed to fill the surface irregularities. A passivation layer 21 is provided to prevent residual moisture and solvent from diffusing into the organic EL layer and causing non-luminous defects such as DA (dark area) and DS (dark spot).
A first electrode 22 is formed on the passivation layer 21 by sputtering, an organic EL layer 23 is formed by vapor deposition, and then a second electrode 24 containing aluminum or the like is formed.
Thereafter, as shown in FIG. 2, the flexible cable 26 is taken out and fixed to the electrode portion 31 by heating and crimping. At this time, the flexible cable 26 is preferably attached with an adhesive 33 formed by mixing an anisotropic conductive film or conductive particles 32 as shown in FIG.

本発明の有機EL素子は、外部封止層25が、上記第1電極22、有機EL層23、第2電極24、および、上記フレキシブルケーブル26端部を被覆するように、接着剤を介さずに積層していることを特徴とする。
外部封止層25は、1種類の無機化合物により形成される単層構造、1種類の有機化合物により形成される単層構造、2種類以上の有機化合物により形成される積層構造、2種類以上の無機化合物により形成される積層構造、又は、1種もしくは2種以上の無機化合物と1種もしくは2種以上の有機化合物とにより形成される積層構造のいずれであってもよい。上記有機化合物としては、シリコン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー等を採用することができる。上記無機化合物としては、SiNx、SiON、SiO2、Al23、TiO2層等を採用することができる。上記有機化合物と無機化合物との積層構造としては、例えば、シリコン系ポリマー/Si34、ウレタン系ポリマー/Si34、シリコン系ポリマー/SiO2等が挙げられる。特に、外部封止層を積層構造とすることにより、積層界面において侵入した水分の拡散経路をいったん遮る効果があるので、パッシベーション性を向上させるという利点がある。
上記外部封止層は、ボトムエミッションの場合には特に透明である必要はないが、トップエミッション型の場合には有機EL層からの発光を透過しなければならないので、可視領域(波長域400nm〜700nm)で透明であることが必要である。
外部封止層は、厚さを1〜5μmとすることができる。より好ましい下限は、
1.5μm、より好ましい上限は、4μmである。
In the organic EL device of the present invention, the external sealing layer 25 does not involve an adhesive so as to cover the first electrode 22, the organic EL layer 23, the second electrode 24, and the end of the flexible cable 26. It is characterized by being laminated.
The external sealing layer 25 has a single layer structure formed of one kind of inorganic compound, a single layer structure formed of one kind of organic compound, a laminated structure formed of two or more kinds of organic compounds, and two or more kinds of structures. Any of the laminated structure formed with an inorganic compound, or the laminated structure formed with 1 type, or 2 or more types of inorganic compounds, and 1 type or 2 types or more of organic compounds may be sufficient. As the organic compound, a silicon-based polymer, an epoxy-based polymer, an acrylic polymer, a urethane-based polymer, or the like can be used. As the inorganic compound, a SiNx, SiON, SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 layer or the like can be used. Examples of the laminated structure of the organic compound and the inorganic compound include silicon-based polymer / Si 3 N 4 , urethane-based polymer / Si 3 N 4 , and silicon-based polymer / SiO 2 . In particular, the external sealing layer having a laminated structure has an advantage of improving the passivation property because it has an effect of once blocking the diffusion path of moisture that has entered the laminated interface.
The external sealing layer does not need to be particularly transparent in the case of bottom emission, but in the case of the top emission type, it must transmit light emitted from the organic EL layer. 700 nm) and transparent.
The external sealing layer can have a thickness of 1 to 5 μm. A more preferred lower limit is
A more preferable upper limit is 1.5 μm and 4 μm.

本発明の有機EL素子の製造方法において、上記外部封止層を形成する際の蒸着ガス圧力は、50〜250Paであることが好ましい。蒸着ガス圧力のより好ましい下限は、100Pa、より好ましい上限は、200Paである。
蒸着ガス圧を上記範囲内とすることにより、外部封止層の内部応力を充分に小さい値とすることができ、結果、有機EL層やアルミの陰極に剥離が生じず、有機EL素子からなるパネルの発光寿命を維持することができる。
In the method for producing an organic EL element of the present invention, the vapor deposition gas pressure when forming the external sealing layer is preferably 50 to 250 Pa. The more preferable lower limit of the vapor deposition gas pressure is 100 Pa, and the more preferable upper limit is 200 Pa.
By setting the vapor deposition gas pressure within the above range, the internal stress of the external sealing layer can be made sufficiently small, and as a result, the organic EL layer and the aluminum cathode are not peeled off and are made of an organic EL element. The light emission life of the panel can be maintained.

本発明の有機EL素子は、上記第1電極と上記外部封止層との間に、表面改質した外部駆動用回路接続用のフレキシブルケーブル端部を挟むものである。
フレキシブルケーブル端部は、ポリイミド等からなるケーブル被覆を有している。該ケーブル被覆に対し表面改質を行うことにより、外部回路接続用のフレキシブルケーブルと封止膜との密着性を向上させることができる。表面改質の方法としては、UV照射やプラズマ処理を採用することができる。UV照射により、ケーブル被覆表面のC−H基等の疎水性基は、親水性基に置換され接着性を改善できる。
In the organic EL device of the present invention, the end portion of the flexible cable for connecting an external driving circuit is modified between the first electrode and the external sealing layer.
The flexible cable end portion has a cable covering made of polyimide or the like. By performing surface modification on the cable coating, the adhesion between the flexible cable for connecting an external circuit and the sealing film can be improved. As a surface modification method, UV irradiation or plasma treatment can be employed. By UV irradiation, hydrophobic groups such as C—H groups on the surface of the cable coating can be replaced with hydrophilic groups to improve adhesion.

本発明の有機EL素子は、色変換方式のボトムエミッション型である場合、例えば、基板上に、カラーフィルタと、色変換層と、平坦化層と、パッシベーション層と、第1電極(透明電極)と、有機発光層を含む有機EL層と、第2電極とを順次形成して構成することができる。
基板1としては、ボトムエミッション型の場合、可視領域で透明な材質であれば特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、SiO2ガラス等が挙げられる。
When the organic EL element of the present invention is a bottom emission type of a color conversion method, for example, a color filter, a color conversion layer, a planarization layer, a passivation layer, and a first electrode (transparent electrode) are formed on a substrate. In addition, an organic EL layer including an organic light emitting layer and a second electrode can be sequentially formed.
In the case of the bottom emission type, the substrate 1 is not particularly limited as long as it is a transparent material in the visible region, and examples thereof include acrylic resin and SiO 2 glass.

カラーフィルタは、有機発光層から発光された光の波長を選択的に吸収又は透過させることによって出射される光の色純度を向上させる機能を有するフィルタである。例えば3原色を用いたフルカラーディスプレイ等では、青色(B)であれば400nm〜550nm、緑色であれば500nm〜600nm、赤色であれば600nm以上の波長を透過させて色純度を高めている。製法としては、感光性樹脂層に染料や顔料を分散させた着色感材を材料として、これを塗布、露光、現像と繰り返してパターンを形成させる方法が一般的であり、特に最近では耐性面から染料よりも顔料を分散させたカラーフィルタが多くなっている。分散材として用いられる代表的な顔料としては、アゾレーキ系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、アントラキノン系、ベリノン系、チオイン系、ベリレン系、これらの混合系等がある。   The color filter is a filter having a function of improving the color purity of the emitted light by selectively absorbing or transmitting the wavelength of the light emitted from the organic light emitting layer. For example, in a full color display using three primary colors, the color purity is enhanced by transmitting wavelengths of 400 nm to 550 nm for blue (B), 500 nm to 600 nm for green, and 600 nm for red. As a manufacturing method, a method of forming a pattern by repeatedly applying, exposing, and developing a colored photosensitive material in which a dye or pigment is dispersed in a photosensitive resin layer is a common method, particularly recently in terms of durability. There are more color filters in which pigments are dispersed than dyes. Typical pigments used as dispersing agents include azo lake, insoluble azo, condensed azo, phthalocyanine, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, anthraquinone, verinone, thioin, and berylene. There are mixed systems.

色変換層は、有機発光層から発光された近紫外領域ないし可視領域の光を蛍光色素が吸収して異なる可視光を発する機能を有する層である。これは蛍光色素と入射させる光の組み合わせによって、様々な波長領域の蛍光を発することができる。また、例えば、青色に発光された光を吸収して赤色領域の蛍光を発することによって、波長を選択的に透過させて赤色領域の光を出射するよりも強い光を出力することも可能であり、これらは色変換方式の有機EL素子に応用されている。製法としては、感光性樹脂層に蛍光色素を分散させた着色感材を材料として、これを塗布、露光、現像と繰り返してパターンを形成させる方法が一般的である。青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えば3−(2’−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチルアミノ−クマリン(クマリン6)、3−(2’−ベンゾイミダゾリル)−7−ジエチルアミノ−クマリン(クマリン7)、3−(2’−N−メチルベンゾイミダゾリル)−7−ジエチルアミノ−クマリン(クマリン30)、2,3,5,6−1H,4H−テトラヒドロ−8−トリフルオロメチルキノリジン(9,9a,1−gh)クマリン(クマリン153)等のクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料である、ベーシックイエロー51、さらにはソルベントイエロー11、ソルベントイエロー116等のナフタルイミド系色素等が挙げられる。さらに、各種染料(直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料等)も蛍光性があれば使用することができる。また青色から青緑色領域の光を吸収して、赤色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えばローダミンB、ローダミン6G、ローダミン3B、ローダミン101、ローダミン110、スルホローダミン、ベーシックバイオレット11、ベーシックレッド2等のローダミン系色素、シアニン系色素、1−エチル−2−[4−(p−ジメチルアミノフェニル)−1,3−ブタジエニル]−ピリジニウムパークロレート(ピリジン1)等のピリジン系色素、あるいはオキサジン系色素等が挙げられる。さらに、各種染料(直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料等)も蛍光性があれば使用することができる。   The color conversion layer is a layer having a function of emitting different visible light when the fluorescent dye absorbs light in the near ultraviolet region or visible region emitted from the organic light emitting layer. This can emit fluorescence in various wavelength regions depending on the combination of incident light with a fluorescent dye. In addition, for example, by absorbing light emitted in blue and emitting fluorescence in the red region, it is also possible to output light that is stronger than selectively transmitting wavelengths and emitting light in the red region. These are applied to color conversion type organic EL elements. As a production method, a method is generally used in which a colored photosensitive material in which a fluorescent pigment is dispersed in a photosensitive resin layer is used as a material, and this is repeatedly applied, exposed and developed to form a pattern. Examples of fluorescent dyes that absorb light in the blue or blue-green region and emit green region fluorescence include 3- (2′-benzothiazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 6) and 3- (2′-benzimidazolyl). ) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 7), 3- (2′-N-methylbenzimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 30), 2,3,5,6-1H, 4H-tetrahydro-8- Coumarin-based dyes such as trifluoromethylquinolidine (9,9a, 1-gh) coumarin (coumarin 153), or coumarin dye-based dyes such as basic yellow 51, and naphthalimide such as solvent yellow 11 and solvent yellow 116 System dyes and the like. Furthermore, various dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) can be used if they are fluorescent. Examples of fluorescent dyes that absorb light in the blue to blue-green region and emit fluorescence in the red region include rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 3B, rhodamine 101, rhodamine 110, sulforhodamine, basic violet 11, and basic red 2. Such as rhodamine dyes, cyanine dyes, pyridine dyes such as 1-ethyl-2- [4- (p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl] -pyridinium perchlorate (pyridine 1), or oxazine dyes And pigments. Furthermore, various dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) can be used if they are fluorescent.

平坦化層は、上述したように、透明電極および補助配線がショートまたは切断しないように、基板上への各層の形成によって生じた段差を埋める役割を有する。
平坦化層の材質としては、イミド変性シリコーン樹脂;TiO,Al23、SiO2等の無機金属化合物をアクリル、ポリイミド、シリコーン樹脂等の中に分散したもの;紫外線硬化型樹脂としてエポキシ変性アクリレート樹脂;アクリレートモノマー/オリゴマー/ポリマーの反応性ビニル基を有した樹脂;レジスト用樹脂;フッ素系樹脂等の光硬化型樹脂および/または熱硬化型樹脂等が挙げられる。平坦化層の材質としては、無機酸化物、無機窒化物等を用いてもよい。
As described above, the planarization layer has a role of filling a step generated by forming each layer on the substrate so that the transparent electrode and the auxiliary wiring are not short-circuited or cut.
The material of the flattening layer is an imide-modified silicone resin; an inorganic metal compound such as TiO, Al 2 O 3 , or SiO 2 dispersed in acrylic, polyimide, silicone resin, etc .; an epoxy-modified acrylate as an ultraviolet curable resin Resins; Resins having reactive vinyl groups of acrylate monomers / oligomers / polymers; Resin resins; Photo-curing resins such as fluorine-based resins and / or thermosetting resins. As a material for the planarization layer, an inorganic oxide, an inorganic nitride, or the like may be used.

パッシベーション層は、ディスプレイ駆動時に発生する熱等により揮発した有機層中の水分や有機溶媒成分と発光素子とが直接接触して発光素子が劣化するのを防止する機能を有する層である。
本明細書において、上記パッシベーション層は、水分や有機溶媒成分が発光素子を劣化させるのを防止する機能を有する層である点で上述の外部封止層と共通するが、本明細書では区別して用いている。後述する外部パッシベーション膜は、外部封止層の一部である。
パッシベーション層の材質として例えば、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素等が好ましく用いられる。
The passivation layer is a layer having a function of preventing the light emitting element from deteriorating due to direct contact between water and organic solvent components in the organic layer volatilized by heat generated when the display is driven, and the light emitting element.
In this specification, the passivation layer is common to the above-described external sealing layer in that it has a function of preventing moisture and an organic solvent component from deteriorating the light-emitting element. Used. The external passivation film described later is a part of the external sealing layer.
For example, silicon nitride, silicon oxide, silicon oxynitride, or the like is preferably used as the material for the passivation layer.

第1電極または第2電極のいずれか一方は、透光性導電性材料からなる膜であり、例えば、In−Tin酸化物(ITO)、In−Zn酸化物(IZO)等が好ましく用いられる。もう一方の電極としては、Mg/Ag、Al、AlLi等の導電性かつ反射性の材料を用いることが好ましい。
第2電極は、有機EL層の第1電極と反対側の表面に直接、あるいは上記保護膜を介して形成される。
One of the first electrode and the second electrode is a film made of a light-transmitting conductive material, and for example, In-Tin oxide (ITO), In-Zn oxide (IZO), or the like is preferably used. As the other electrode, it is preferable to use a conductive and reflective material such as Mg / Ag, Al, and AlLi.
The second electrode is formed on the surface of the organic EL layer opposite to the first electrode directly or via the protective film.

有機EL層は、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、電子注入層から構成することができるが、該構成には特に限定されず、第1電極および第2電極に電圧が印加されることによって生じる正孔および電子が再結合することで発光する有機発光層を少なくとも含む構造であればよい。具体的には、有機EL層は、例えば、以下に示すような構造が挙げられる。
(1)有機発光層
(2)正孔注入層/有機発光層
(3)有機発光層/電子輸送層
(4)正孔注入層/有機発光層/電子輸送層
(5)正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/電子輸送層
(6)正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/電子輸送層/電子注入層
The organic EL layer can be composed of a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. However, the structure is not particularly limited, and the first electrode and the second electrode Any structure may be used as long as it includes at least an organic light-emitting layer that emits light by recombination of holes and electrons generated when a voltage is applied thereto. Specifically, the organic EL layer has a structure as shown below, for example.
(1) Organic light emitting layer (2) Hole injection layer / organic light emitting layer (3) Organic light emitting layer / electron transport layer (4) Hole injection layer / organic light emitting layer / electron transport layer (5) Hole injection layer / Hole transport layer / organic light emitting layer / electron transport layer (6) hole injection layer / hole transport layer / organic light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer

有機EL層における各層の材料としては、特に限定されるものではなく公知のものを使用することが可能である。有機発光層の材料は、所望する色調に応じて選択することが可能であり、例えば青色から青緑色の発光を得るためには、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレート化オキソニウム化合物、スチリルベンゼン系化合物、芳香族ジメチリディン系化合物等を使用することが可能である。
電子注入層の材料としては、Li、Na、K、またはCs等のアルカリ金属;Ba、SI等のアルカリ土類金属;希士類金属;あるいはそれらのフッ化物、アルミキレート(Alq)等を使用することが可能であるが、これらに限定するものではない。さらに、電子輸送層の材料としては、Alq3、ベンズアズールを使用することが可能であるが、これらに限定するものではない。
正孔注入層としては、銅フタロシアニンを使用することが可能であるが、これに限定するものではない。正孔輸送層としては、4,4’−ビス[N−(l−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル、トリフェニルジアミン(TPD)等を使用することが可能であるが、これに限定するものではない。
The material of each layer in the organic EL layer is not particularly limited, and known materials can be used. The material of the organic light emitting layer can be selected according to the desired color tone. For example, in order to obtain light emission from blue to blue green, fluorescent whitening such as benzothiazole, benzimidazole, and benzoxazole Agents, metal chelated oxonium compounds, styrylbenzene compounds, aromatic dimethylidin compounds, and the like can be used.
Materials for the electron injection layer include alkali metals such as Li, Na, K, or Cs; alkaline earth metals such as Ba and SI; rare metals; or their fluorides, aluminum chelates (Alq), etc. However, the present invention is not limited to these. Furthermore, Alq3 and benzazul can be used as the material for the electron transport layer, but the material is not limited to these.
As the hole injection layer, copper phthalocyanine can be used, but is not limited thereto. As the hole transport layer, 4,4′-bis [N- (l-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl, triphenyldiamine (TPD), or the like can be used, but is not limited thereto. It is not a thing.

有機EL層の、第1電極と反対側の面には、ダイヤモンドライクカーボン膜、アモルファスカーボン膜等からなる図示しない保護膜を設けてもよい。
以下、本発明を例に基づき説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
A protective film (not shown) made of a diamond-like carbon film, an amorphous carbon film, or the like may be provided on the surface of the organic EL layer opposite to the first electrode.
Hereinafter, although the present invention is explained based on an example, the present invention is not limited to this.

実施例1
図1に示すように第2電極のアルミニウムまで作成した後に、O2濃度:1ppm以下、H2O濃度:1ppm以下の窒素雰囲気に置換されているグローブボックスへ移動し、第1電極側及び第2電極側の取り出し電極部分と、ポリイミド樹脂(カプトン、東レ・デュポン社製)からなる被覆を片面剥離したフレキシブルケーブル端部とを電気的に接続した。電気的接続には、フィラーとしてAgを含有する接着剤(ドータイトFA−353N、藤倉化成社製)を用いた。フレキシブルケーブル端部は、取り出し電極部に圧着し、150℃の熱を30分かけて硬化し固定した。
その後、取り出し電極部分に接続したフレキシブルケーブル端部のうち、ポリイミド樹脂(カプトン、東レ・デュポン社製)からなる被覆が残っている表面にUV照射(波長254nm、20分)を行い、表面改質した。
最後に、フレキシブルケーブルの他方の端をパネル裏側へ曲げ、外部封止層としてSi34膜を、フレキシブルケーブルの電極接続端部を含むパネル全面を被覆するように、CVD法(蒸着時Si34ガス圧150Pa)により厚さにして3μm形成した。
Example 1
As shown in FIG. 1, after forming up to the aluminum of the second electrode, it moves to a glove box that is replaced with a nitrogen atmosphere with an O 2 concentration of 1 ppm or less and an H 2 O concentration of 1 ppm or less. The take-out electrode portion on the two-electrode side was electrically connected to the end portion of the flexible cable from which the coating made of polyimide resin (Kapton, manufactured by Toray DuPont) was peeled off on one side. For electrical connection, an adhesive containing Ag as a filler (Dotite FA-353N, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) was used. The end portion of the flexible cable was pressure-bonded to the extraction electrode portion, and was fixed by curing at 150 ° C. over 30 minutes.
Then, UV irradiation (wavelength 254 nm, 20 minutes) is applied to the surface of the flexible cable end connected to the extraction electrode portion where the coating made of polyimide resin (Kapton, manufactured by Toray DuPont) remains, and surface modification is performed. did.
Finally, the other end of the flexible cable is bent to the back side of the panel, and an Si 3 N 4 film is coated as an external sealing layer to cover the entire surface of the panel including the electrode connection end of the flexible cable. 3 μm in thickness by 3 N 4 gas pressure 150 Pa).

実施例2
実施例1と同様にしてポリイミド樹脂(カプトン、東レ・デュポン社製)からなる被覆を片面剥離したフレキシブルケーブルの一端と、取り出し電極部分とを電気的に接続した後、被覆が残っている該ケーブル端部の表面にUV照射を行った。その後フレキシブルケーブルの他方の端をパネル裏側へ曲げ、フレキシブルケーブルの電極接続端部を含むパネル全面を被覆するように、第一の外部パッシベーション膜としてシリコン系ポリマー(KF854、信越化学工業社製)をスリットコーティングで1μm形成し、150℃の熱を30分かけて硬化した。その後に第二の外部パッシベーション膜としてSi34膜を、CVD法(蒸着時Si34ガス圧150Pa)により厚さにして3μm形成することにより外部封止層とした。
Example 2
The cable in which the coating remains after electrically connecting the one end of the flexible cable from which the coating made of polyimide resin (Kapton, manufactured by Toray DuPont) was peeled on one side in the same manner as in Example 1 and the extraction electrode portion UV irradiation was performed on the surface of the end. Then, the other end of the flexible cable is bent to the back side of the panel, and a silicon polymer (KF854, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as the first external passivation film so as to cover the entire panel including the electrode connection end of the flexible cable. 1 μm was formed by slit coating, and heat at 150 ° C. was cured for 30 minutes. Thereafter, an Si 3 N 4 film as a second external passivation film was formed to a thickness of 3 μm by CVD (Si 3 N 4 gas pressure during vapor deposition) to form an external sealing layer.

比較例1
陰極のAlまで形成した後に、O2濃度:1ppm以下、H2O濃度:1ppm以下の窒素雰囲気に置換されているグローブボックスへ移動させ、封止用の無アルカリガラスの外周の接着部分にディスペンサーでエポキシ系紫外線硬化接着剤(3121、スリーボンド社製)を塗布した後、波長365nmのUV光を120秒照射して硬化し、その後加熱炉に入れて80℃で1時間加熱した。その後に、陽極側及び陰極側の取り出し電極部分にフレキシブルケーブルを接続した。
Comparative Example 1
After forming up to Al of the cathode, it is moved to a glove box substituted with a nitrogen atmosphere of O 2 concentration: 1 ppm or less and H 2 O concentration: 1 ppm or less, and a dispenser is attached to the adhesive portion on the outer periphery of the alkali-free glass for sealing. Then, an epoxy ultraviolet curing adhesive (3121, manufactured by Three Bond Co., Ltd.) was applied, cured by irradiation with UV light having a wavelength of 365 nm for 120 seconds, and then placed in a heating furnace and heated at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, flexible cables were connected to the extraction electrode portions on the anode side and the cathode side.

実施例1、実施例2および比較例1の輝度半減寿命を測定した。輝度半減寿命の測定は、室温で100cd/m2でパネル点灯させた時の輝度の半減する時間を測定した。結果は下表のようになり本発明の封止方法を行っても輝度半減寿命に変化はなかった。 The luminance half lives of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 were measured. The luminance half-life was measured by measuring the time during which the luminance was reduced by half when the panel was turned on at 100 cd / m 2 at room temperature. The results are as shown in the table below, and there was no change in the luminance half-life even when the sealing method of the present invention was performed.

Figure 2008071561
Figure 2008071561

また、本発明の封止方法によれば、比較例1に比べ、表示部以外の面積を小さくすることができた。   Moreover, according to the sealing method of this invention, compared with the comparative example 1, area other than a display part was able to be made small.

図1は、色変換方式のボトムエミッション型有機EL素子における従来の封止構造の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a conventional sealing structure in a color conversion bottom emission organic EL element. 図2は、本発明の有機EL素子における封止構造の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a sealing structure in the organic EL element of the present invention. 図3は、図2左側のフレキシブルケーブル接続部を拡大した断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of the flexible cable connecting portion on the left side of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 基板
2 カラーフィルタ層
3 色変換層
4 平坦化層
5、21 パッシベーション層
6 透明電極
7、23 有機EL層
8 アルミ電極
9 カバーガラス
10、33 接着剤
11 吸湿剤
22 第1電極
24 第2電極
25 外部封止層
26 フレキシブルケーブル
31 取り出し電極
32 導電性粒子
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Color filter layer 3 Color conversion layer 4 Flattening layer 5, 21 Passivation layer 6 Transparent electrode 7, 23 Organic EL layer 8 Aluminum electrode 9 Cover glass 10, 33 Adhesive 11 Hygroscopic agent 22 First electrode 24 Second electrode 25 External sealing layer 26 Flexible cable 31 Extraction electrode 32 Conductive particles

Claims (4)

基板上に、第1電極と、有機発光層を含む有機EL層と、第2電極と、前記第1電極および/または前記第2電極と電気的に接続した少なくとも1本の外部駆動用回路との接続用のフレキシブルケーブルと、外部封止層とを備えた有機EL素子であって、
前記フレキシブルケーブルの端部が、表面改質され、前記第1電極と前記外部封止層との間に挟まれており、
前記外部封止層が、前記第1電極、有機EL層、第2電極、および、前記フレキシブルケーブル端部を被覆するように、積層していることを特徴とする有機EL素子。
On the substrate, a first electrode, an organic EL layer including an organic light emitting layer, a second electrode, and at least one external driving circuit electrically connected to the first electrode and / or the second electrode; An organic EL element including a flexible cable for connection of the external sealing layer and an external sealing layer,
The end of the flexible cable is surface-modified and is sandwiched between the first electrode and the external sealing layer,
The organic EL element, wherein the external sealing layer is laminated so as to cover the first electrode, the organic EL layer, the second electrode, and the end of the flexible cable.
前記外部封止層が、可視領域で透明であって、1種もしくは2種以上の有機化合物、および/または、1種もしくは2種以上の無機化合物により形成される請求項1に記載の有機EL素子。   2. The organic EL according to claim 1, wherein the external sealing layer is transparent in the visible region and is formed of one or more organic compounds and / or one or more inorganic compounds. element. 基板上に、第1電極と、有機発光層を含む有機EL層と、第2電極と、前記第1電極および/または前記第2電極と電気的に接続した少なくとも1本の外部駆動用回路との接続用のフレキシブルケーブルと、前記第1電極、有機EL層、第2電極、および、前記フレキシブルケーブルの端部を被覆する外部封止層とを備えた有機EL素子の製造方法であって、
前記外部封止層の形成に先立ち、前記フレキシブルケーブルの端部をUV処理またはプラズマ処理により表面改質する工程を含む
ことを特徴とする有機EL素子の製造方法。
On the substrate, a first electrode, an organic EL layer including an organic light emitting layer, a second electrode, and at least one external driving circuit electrically connected to the first electrode and / or the second electrode; A method for producing an organic EL element comprising: a flexible cable for connection of the first electrode; an organic EL layer; a second electrode; and an external sealing layer covering an end of the flexible cable,
Prior to the formation of the external sealing layer, the method includes the step of modifying the surface of the end portion of the flexible cable by UV treatment or plasma treatment.
前記外部封止層を形成する際の蒸着ガス圧力が、50〜250Paである請求項3に記載の有機EL素子の製造方法。   The method for producing an organic EL element according to claim 3, wherein a vapor deposition gas pressure when forming the external sealing layer is 50 to 250 Pa.
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