JP2008046196A - Stacked film for lens shape impartation and lens film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a base material film for lens shape impartation hard to be scratched, hard to be cracked, and also having excellent dimensional stability, and to provide a lens film at a high yield using the base material film. <P>SOLUTION: A stacked film in which at least either side of the main layer made of a transparent thermoplastic resin having a deflection temperature under a load of ≥100°C is stacked with a surface layer made of a methacrylic resin, the thickness of the main layer is ≥10 μm, and also, the thickness of the whole is 50 to 250 μm is used as a base material film for lens shape impartation. A lens shape is imparted to the surface of the base material film so as to obtain a lens film. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、その表面にレンズ形状を賦型してレンズフィルムを得るための基材フィルムとして用いられる積層フィルムに関するものである。また、本発明は、この積層フィルムの表面にレンズ形状が賦型されてなるレンズフィルムにも関係している。   The present invention relates to a laminated film used as a base film for shaping a lens shape on its surface to obtain a lens film. The present invention also relates to a lens film in which a lens shape is formed on the surface of the laminated film.

樹脂製のレンズシートは、透過型表示装置のスクリーンや液晶表示装置のバックライトの部材として有用であり、一般に、(1)プレス成形により、基材シートの表面にレンズ形状を賦型する方法、(2)押出成形により、原料樹脂をシート化しつつ、その表面にレンズ形状を付与する方法、(3)紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂により、基材シートの表面にレンズ層を形成する方法などにより製造されている。このうち、(1)の方法は、(2)や(3)の方法に比べて、各種レンズ形状への適応性が高く、また、大型ないし高価な設備を必要としないという利点を有している。そして、その基材シートとしては、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂などのシートが用いられている(例えば、特許文献1参照)。   A resin lens sheet is useful as a member of a screen of a transmissive display device or a backlight of a liquid crystal display device. Generally, (1) a method of shaping a lens shape on the surface of a substrate sheet by press molding, (2) A method in which a raw material resin is formed into a sheet by extrusion molding and a lens shape is imparted to the surface thereof. (3) A lens layer is formed on the surface of the substrate sheet by an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin. It is manufactured by the method etc. Among these, the method (1) has the advantage that it is more adaptable to various lens shapes than the methods (2) and (3), and does not require large or expensive equipment. Yes. And as the base material sheet | seat, sheets, such as a polystyrene resin, polyolefin resin, an acrylic resin, polycarbonate resin, a vinyl chloride resin, are used (for example, refer patent document 1).

特開平11−183707号公報(段落0005)JP-A-11-183707 (paragraph 0005)

上記従来の基材シートでは、レンズ形状を賦型する際や、その前後のハンドリングの際に、傷が付き易かったり、割れ易かったりして、歩留まりが低下するという問題がある。特に近年、表示装置の高画質化に伴い、レンズのファインピッチ化が求められているところ、これに対応すべく、基材シートとして薄肉のフィルムを用いると、上記問題が発生し易くなり、また、微細な傷や割れでも不具合となって、さらに問題も大きくなる。また、表示装置の信頼性向上に伴い、レンズフィルムの使用環境に対する耐久信頼性も強く要望される状況にあり、その基材フィルムには、傷の付き難さや割れ難さに加えて、高い寸法安定性が求められる。そこで、本発明の目的は、傷が付き難く、割れ難く、かつ寸法安定性に優れるレンズ形状賦型用の基材フィルムを提供することにある。そして、この基材フィルムを用いて、レンズフィルムを歩留まり良く提供することにある。   The conventional base sheet has a problem in that the yield is lowered because the lens shape is molded or the front and back of the lens are easily scratched or cracked. Particularly, in recent years, with the increase in image quality of display devices, there has been a demand for finer pitch of lenses. To cope with this, if a thin film is used as a base sheet, the above problem is likely to occur. Even fine scratches and cracks can be a problem, and the problem is even greater. In addition, with the improvement of display device reliability, there is a strong demand for durability reliability against the lens film usage environment, and the base film has high dimensions in addition to being difficult to scratch and cracking. Stability is required. Then, the objective of this invention is providing the base film for lens shape shaping which is hard to be damaged, is hard to break, and is excellent in dimensional stability. And it is in providing a lens film with a sufficient yield using this base film.

本発明者は、鋭意研究を行った結果、所定の層構成を有する積層フィルムが、上記基材フィルムとして好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、荷重たわみ温度が100℃以上である透明熱可塑性樹脂からなる主層の少なくとも一方の面に、メタクリル樹脂からなる表面層が積層されてなり、上記主層の厚さが10μm以上であり、かつ全体の厚さが50〜250μmである、レンズ形状賦型用積層フィルムを提供するものである。また、本発明によれば、この積層フィルムの表面に、レンズ形状が賦型されてなるレンズフィルムも提供される。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that a laminated film having a predetermined layer configuration is suitable as the substrate film, and has completed the present invention. That is, in the present invention, a surface layer made of methacrylic resin is laminated on at least one surface of a main layer made of a transparent thermoplastic resin having a deflection temperature under load of 100 ° C. or more, and the thickness of the main layer is 10 μm. It is the above and provides the laminated film for lens shape shaping | molding whose whole thickness is 50-250 micrometers. Moreover, according to this invention, the lens film by which the lens shape is shaped on the surface of this laminated film is also provided.

本発明によれば、傷が付き難く、割れ難く、かつ寸法安定性に優れるレンズ形状賦型用の積層フィルムを得ることができ、レンズフィルムを歩留まり良く得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a laminated film for lens shape shaping that is difficult to be scratched, hardly cracked, and excellent in dimensional stability, and a lens film can be obtained with a high yield.

以下、本発明について詳細に説明する。本発明の積層フィルムは、その表面にレンズ形状を賦型してレンズフィルムを得るための基材フィルムとして用いられる積層フィルムであって、透明熱可塑性樹脂からなる主層の少なくとも一方の面に、メタクリル樹脂からなる表面層が積層されてなるものである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The laminated film of the present invention is a laminated film used as a base film for obtaining a lens film by shaping a lens shape on the surface thereof, on at least one surface of a main layer made of a transparent thermoplastic resin, A surface layer made of methacrylic resin is laminated.

主層を構成する透明熱可塑性樹脂としては、その荷重たわみ温度が100℃以上であるものを使用する。かかる特定の材料で主層を構成することにより、得られる積層フィルムの寸法安定性が高められ、これを基材フィルムとして用いることにより、寸法安定性が高く、レンズ形状の乱れ等が発生し難いレンズフィルムを歩留まり良く得ることができる。   As the transparent thermoplastic resin constituting the main layer, one having a deflection temperature under load of 100 ° C. or higher is used. By constituting the main layer with such a specific material, the dimensional stability of the obtained laminated film is enhanced. By using this as a base film, the dimensional stability is high, and the lens shape is not easily disturbed. A lens film can be obtained with good yield.

透明熱可塑性樹脂の荷重たわみ温度は、好ましくは110℃以上であり、また通常150℃以下である。なお、荷重たわみ温度は、ASTM D648に従って測定することができる。   The deflection temperature under load of the transparent thermoplastic resin is preferably 110 ° C. or higher, and is usually 150 ° C. or lower. The deflection temperature under load can be measured according to ASTM D648.

透明熱可塑性樹脂の種類については、上記所定の荷重たわみ温度を有するものから適宜選択できるが、透明性の点から、ポリカーボネート樹脂やポリ環状オレフィン樹脂が好ましく用いられ、特にポリカーボネート樹脂が好ましく用いられる。   The type of the transparent thermoplastic resin can be appropriately selected from those having the predetermined load deflection temperature. From the viewpoint of transparency, polycarbonate resins and polycyclic olefin resins are preferably used, and polycarbonate resins are particularly preferably used.

ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法により重合させたものであってもよいし、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたものであってもよいし、環状カーボネート化合物を開環重合法により重合させたものであってもよい。   The polycarbonate resin may be obtained by polymerizing a dihydric phenol and a carbonylating agent by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, or by polymerizing a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method. Alternatively, a cyclic carbonate compound may be polymerized by a ring-opening polymerization method.

ここで使用される二価フェノールの例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。   Examples of dihydric phenols used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2 , 2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy- 3,5-dibromo) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2 Bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4- Hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4 Hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α ′ -Bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ester, etc. It can also be used.

中でも、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンが好ましく用いられ、特に、ビスフェノールAの単独使用や、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン及びα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる少なくとも1種との併用が好ましい。   Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) −3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used. In particular, bisphenol A alone or 1,1-bis (4-hydroxy) is used. Phenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl } Combination with at least one selected from propane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene is preferred.

また、カルボニル化剤としては、例えば、ホスゲンの如きカルボニルハライド、ジフェニルカーボネートの如きカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメートの如きハロホルメート等が挙げられる。   Examples of the carbonylating agent include carbonyl halides such as phosgene, carbonate esters such as diphenyl carbonate, and haloformates such as dihaloformates of dihydric phenols.

また、ポリ環状オレフィン樹脂は、環状オレフィンを主たる単量体とする重合体であり、該環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネンの如き多環の環状オレフィンや、単環の環状オレフィン、環状共役ジエン、ビニル脂環式炭化水素などが挙げられる。また、これら環状オレフィンの重合体の水素添加物を用いることもできる。中でも透明性の点から、ノルボルネン系重合体水素添加物、ビニル脂環式炭化水素系重合体、その水素添加物が好ましく、特にノルボルネン系重合体水素添加物が好ましい。   The polycyclic olefin resin is a polymer having a cyclic olefin as a main monomer. Examples of the cyclic olefin include polycyclic cyclic olefins such as norbornene, monocyclic cyclic olefins, cyclic conjugated dienes, And vinyl alicyclic hydrocarbons. Further, a hydrogenated product of a polymer of these cyclic olefins can also be used. Among these, from the viewpoint of transparency, a norbornene polymer hydrogenated product, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and a hydrogenated product thereof are preferable, and a norbornene polymer hydrogenated product is particularly preferable.

なお、透明熱可塑性樹脂には、必要に応じて他の成分、例えば、ゴム粒子、紫外線吸収剤、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを配合して、その組成物により主層を構成してもよい。この場合、組成物としての荷重たわみ温度が100℃以上、好ましくは110℃以上であるのがよく、また通常150℃以下であるのがよい。   The transparent thermoplastic resin may contain other components as necessary, such as rubber particles, UV absorbers, organic dyes, inorganic dyes, pigments, antioxidants, antistatic agents, surfactants, etc. And you may comprise a main layer with the composition. In this case, the deflection temperature under load as the composition is 100 ° C. or higher, preferably 110 ° C. or higher, and usually 150 ° C. or lower.

表面層を構成するメタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。   The methacrylic resin constituting the surface layer is a polymer mainly composed of methacrylic acid ester, and may be a homopolymer of methacrylic acid ester, or 50 wt% or more of methacrylic acid ester and other monomers 50 It may be a copolymer with a weight percent or less. Here, as the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used.

メタクリル樹脂の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルが50〜100重量%、アクリル酸アルキルが0〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルが50〜99.9重量%、アクリル酸アルキルが0.1〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%である。   The preferred monomer composition of the methacrylic resin is 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 49% by weight of other monomers based on all monomers. More preferably, the alkyl methacrylate is 50 to 99.9% by weight, the alkyl acrylate is 0.1 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 49% by weight.

ここで、メタクリル酸アルキルの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   Here, examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. It is. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

また、アクリル酸アルキルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   Examples of alkyl acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. is there.

また、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体は、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する化合物であってもよいが、単官能単量体が好ましく用いられる。そして、この単官能単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族アルケニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如きアルケニルシアン化合物などが挙げられる。また、多官能単量体の例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートの如き多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルの如き不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートの如き多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼンの如き芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。   The monomer other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate may be a monofunctional monomer, that is, a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or a polyfunctional monofunctional monomer. Although it may be a monomer, that is, a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, a monofunctional monomer is preferably used. Examples of this monofunctional monomer include aromatic alkenyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene, and alkenyl cyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of polyfunctional monomers include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, and cinnamon. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acid, polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene, etc. Can be mentioned.

なお、上記のメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、及びこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl methacrylate, alkyl acrylate, and monomers other than these, respectively, you may use those 2 or more types as needed.

メタクリル樹脂は、積層フィルムの耐熱性の点から、そのガラス転移温度が40℃以上であるのが好ましく、60℃以上であるのがより好ましい。このガラス転移温度は、単量体の種類やその割合を調整することにより、適宜設定することができる。   The methacrylic resin preferably has a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of heat resistance of the laminated film. This glass transition temperature can be appropriately set by adjusting the type of monomer and the ratio thereof.

メタクリル樹脂は、その単量体成分を、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの方法により重合させることにより、調製することができる。その際、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適な積層フィルムへの成形性を示す粘度を得るため、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。   The methacrylic resin can be prepared by polymerizing the monomer component by a method such as suspension polymerization, emulsion polymerization or bulk polymerization. At that time, in order to obtain a suitable glass transition temperature or to obtain a viscosity showing a moldability to a suitable laminated film, it is preferable to use a chain transfer agent during the polymerization. The amount of the chain transfer agent may be appropriately determined according to the type of monomer and the ratio thereof.

メタクリル樹脂にはゴム粒子を配合して、その組成物により表面層を構成するのが、得られる積層フィルムの柔軟性や賦型性の点で望ましい。ここで、ゴム粒子としては、例えば、アクリル系、ブタジエン系、スチレン−ブタジエン系などのものを用いることができるが、中でも、耐候性の点から、アクリルゴム粒子が好ましく用いられる。   It is desirable from the viewpoint of flexibility and moldability of the resulting laminated film that rubber particles are blended in the methacrylic resin and the surface layer is constituted by the composition. Here, as the rubber particles, for example, acrylic, butadiene, styrene-butadiene, and the like can be used. Among these, acrylic rubber particles are preferably used from the viewpoint of weather resistance.

アクリルゴム粒子は、ゴム成分としてアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を含有する粒子であり、この弾性重合体のみからなる単層構造の粒子であってもよいし、この弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であってもよいが、積層フィルムの表面硬度の点から、多層構造の粒子であることが好ましい。また、この弾性重合体は、アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、アクリル酸エステルとしては、通常、アクリル酸のアルキルエステルが用いられる。   The acrylic rubber particle is a particle containing an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as a rubber component, and may be a particle having a single layer structure made of only this elastic polymer, or a layer of this elastic polymer. However, in terms of the surface hardness of the laminated film, particles having a multilayer structure are preferable. The elastic polymer may be a homopolymer of an acrylate ester or a copolymer of 50% by weight or more of an acrylate ester and 50% by weight or less of other monomers. . Here, as the acrylic ester, an alkyl ester of acrylic acid is usually used.

アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、アクリル酸アルキルが50〜99.9重量%、これ以外の単官能単量体が0〜49.9重量%、多官能単量体が0.1〜10重量%である。   The preferable monomer composition of the elastic polymer mainly composed of acrylic acid ester is 50 to 99.9% by weight of alkyl acrylate based on all monomers, and 0 to 49% of other monofunctional monomers. 0.9% by weight and 0.1 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

ここで、アクリル酸アルキルの例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは4〜8である。   Here, the example of alkyl acrylate is the same as the example of alkyl acrylate mentioned above as a monomer component of methacrylic resin, The carbon number of the alkyl group is 1-8 normally, Preferably it is 4-8. is there.

また、アクリル酸アルキル以外の単官能単量体は、メタクリル酸アルキルその他の単官能単量体であることができ、その例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例や、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様である。   In addition, the monofunctional monomer other than the alkyl acrylate can be an alkyl methacrylate or other monofunctional monomer, and examples thereof include those of the alkyl methacrylate described above as the monomer component of the methacrylic resin. This is the same as the examples and examples of monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate.

また、多官能単量体の例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様であり、中でも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや、多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましく用いられる。   Examples of the polyfunctional monomer are the same as the examples of the polyfunctional monomer previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and among them, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids and polybasic acids. Polyalkenyl esters are preferably used.

なお、上記のアクリル酸アルキル、これ以外の単官能単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl acrylate, the other monofunctional monomer, and a polyfunctional monomer, you may use those 2 or more types as needed, respectively.

アクリルゴム粒子として多層構造のものを使用する場合、その好適な例としては、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を内層とし、メタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも2層構造のものを挙げることができる。ここで、外層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。また、外層の重合体は、内層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。外層の重合体を、内層の弾性重合体100重量部に対し10重量部以上とすることで、該弾性重合体の凝集が生じ難くなり、積層フィルムの透明性が良好となる。   When the acrylic rubber particles having a multilayer structure are used, a preferable example is one having a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester outside the elastic polymer layer mainly composed of acrylate ester. That is, an at least two-layer structure in which an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester is used as an inner layer and a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester is used as an outer layer. Here, as the methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer in the outer layer, alkyl methacrylate is usually used. The outer layer polymer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inner layer elastic polymer. By setting the polymer of the outer layer to 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the inner layer, the elastic polymer is hardly aggregated, and the transparency of the laminated film is improved.

上記外層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルが50〜100重量%、アクリル酸アルキルが0〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%である。   The preferable monomer composition of the polymer of the outer layer is 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate based on all monomers, and 0 to 50% by weight of other monomers. 49% by weight.

ここで、メタクリル酸アルキルの例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   Here, the example of alkyl methacrylate is the same as the example of alkyl methacrylate previously mentioned as a monomer component of a methacryl resin, The carbon number of the alkyl group is 1-8 normally, Preferably it is 1-4. is there. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

また、アクリル酸アルキルの例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   Moreover, the example of alkyl acrylate is the same as that of the alkyl acrylate mentioned above as a monomer component of a methacryl resin previously, The carbon number of the alkyl group is 1-8 normally, Preferably it is 1-4. .

また、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体は、単官能単量体であってもよいし、多官能単量体であってもよいが、単官能単量体が好ましく用いられる。そして、この単官能単量体の例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様であり、また、多官能単量体の例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様である。   Monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate may be monofunctional monomers or polyfunctional monomers, but monofunctional monomers are preferably used. Examples of this monofunctional monomer are the same as the examples of monofunctional monomers other than the alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin, Examples of the monomer are the same as those of the polyfunctional monomer mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin.

なお、上記のメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、及びこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl methacrylate, alkyl acrylate, and monomers other than these, respectively, you may use those 2 or more types as needed.

また、多層構造のアクリルゴム粒子の好適な例として、上記2層構造の内層であるアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、このメタクリル酸エステルを主体とする重合体を内層とし、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を中間層とし、先のメタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも3層構造のものを挙げることもできる。ここで、内層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。また、内層の重合体は、中間層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。   Further, as a preferred example of the acrylic rubber particles having a multilayer structure, a polymer layer mainly composed of a methacrylic acid ester is further provided inside the elastic polymer layer mainly composed of an acrylate ester which is the inner layer of the two-layer structure. In other words, the polymer mainly composed of methacrylic acid ester is used as the inner layer, the elastic polymer mainly composed of acrylate ester is used as the intermediate layer, and the polymer mainly composed of the methacrylic acid ester is used as the outer layer. There can also be mentioned at least a three-layer structure. Here, as a methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer of the inner layer, alkyl methacrylate is usually used. The polymer of the inner layer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the intermediate layer.

上記内層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルが70〜100重量%、これ以外の単量体0〜30重量%である。   The preferable monomer composition of the polymer of the inner layer is 70 to 100% by weight of alkyl methacrylate and 0 to 30% by weight of other monomers based on all monomers.

ここで、メタクリル酸アルキルの例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   Here, the example of alkyl methacrylate is the same as the example of alkyl methacrylate previously mentioned as a monomer component of a methacryl resin, The carbon number of the alkyl group is 1-8 normally, Preferably it is 1-4. is there. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、アクリル酸アルキルその他の単官能単量体であってもよいし、多官能単量体であってもよい。そして、この単官能単量体の例は、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例や、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様であり、また、多官能単量体の例は、先にメタクリル酸樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様である。   The monomer other than alkyl methacrylate may be an alkyl acrylate or other monofunctional monomer, or may be a polyfunctional monomer. And examples of this monofunctional monomer are the same as the examples of alkyl acrylates mentioned above as monomer components of methacrylic resins, and examples of monofunctional monomers other than alkyl methacrylates and alkyl acrylates. In addition, examples of the polyfunctional monomer are the same as the examples of the polyfunctional monomer previously mentioned as the monomer component of the methacrylic acid resin.

なお、上記のメタクリル酸アルキル、及びこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl methacrylate and monomers other than these, respectively, you may use those 2 or more types as needed.

アクリルゴム粒子は、先に述べたアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、調製することができる。その際、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、この外層の重合体の単量体成分を、上記弾性重合体の存在下に、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。また、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、まず、この内層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させ、次いで、得られる重合体の存在下に、上記弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記内層の重合体にグラフトさせ、さらに、得られる弾性重合体の存在下に、上記外層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。なお、各層の重合を、それぞれ2段以上で行う場合、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が所定の範囲内にあればよい。   Acrylic rubber particles can be prepared by polymerizing the monomer component of the above-mentioned elastic polymer mainly composed of an acrylate ester by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. At this time, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed outside the elastic polymer layer, the monomer component of the outer layer polymer is added to the elastic polymer layer. What is necessary is just to graft to the said elastic polymer by making it superpose | polymerize by reaction of at least 1 step | paragraph by emulsion polymerization method etc. in presence of a polymer. Further, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed inside the elastic polymer layer, first, the monomer component of the polymer in the inner layer is Polymerization is carried out by at least one stage reaction by emulsion polymerization or the like, and then the monomer component of the elastic polymer is polymerized by at least one stage reaction by emulsion polymerization or the like in the presence of the resulting polymer. In the presence of the resulting elastic polymer, the monomer component of the outer layer polymer is polymerized in an at least one-stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. To be grafted to the elastic polymer. When the polymerization of each layer is performed in two or more stages, it is sufficient that the monomer composition as a whole is within a predetermined range, not the monomer composition of each stage.

アクリルゴム粒子の粒径については、該ゴム粒子中のアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の平均粒子径が、0.05〜0.4μmであるのが好ましく、より好ましくは0.1〜0.3μm、さらに好ましくは0.14〜0.25μmである。この平均粒子径があまり大きいと、積層フィルムの透明性が低下するため、好ましくない。また、この平均粒子径があまり小さいと、積層フィルムの表面硬度が低下して傷が付き易くなったり、積層フィルムの柔軟性が低下して割れ易くなったりするため、好ましくない。   Regarding the particle diameter of the acrylic rubber particles, the average particle diameter of the elastic polymer layer mainly composed of acrylic acid ester in the rubber particles is preferably 0.05 to 0.4 μm, and more preferably 0. The thickness is 1 to 0.3 μm, more preferably 0.14 to 0.25 μm. If the average particle size is too large, the transparency of the laminated film is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the average particle size is too small, the surface hardness of the laminated film is lowered and easily scratched, or the flexibility of the laminated film is lowered and easily broken, which is not preferable.

なお、上記平均粒子径は、アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において酸化ルテニウムによる上記弾性重合体の層の染色を施し、電子顕微鏡で観察して、染色された部分の直径から求めることができる。すなわち、アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂に混合し、その断面を酸化ルテニウムで染色すると、母相のメタクリル樹脂は染色されず、上記弾性重合体の層の外側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この外層の重合体も染色されず、上記弾性重合体の層のみが染色されるので、こうして染色され、電子顕微鏡でほぼ円形状に観察される部分の直径から、粒子径を求めることができる。上記弾性重合体の層の内側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この内層の重合体も染色されず、その外側の上記弾性重合体の層が染色された2層構造の状態で観察されることになるが、この場合は、2層構造の外側、すなわち上記弾性重合体の層の外径で考えればよい。   The average particle diameter was determined by mixing acrylic rubber particles with a methacrylic resin to form a film, dyeing the elastic polymer layer with ruthenium oxide in the cross section, and observing with an electron microscope. It can be determined from the diameter. That is, when acrylic rubber particles are mixed with methacrylic resin and the cross section thereof is dyed with ruthenium oxide, the methacrylic resin of the parent phase is not dyed, and the polymer mainly composed of methacrylic acid ester is outside the elastic polymer layer. If there is a layer, the polymer of this outer layer is not dyed, only the elastic polymer layer is dyed. The diameter can be determined. When a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is present inside the elastic polymer layer, the polymer of the inner layer is not dyed and the outer elastic polymer layer is dyed 2 In this case, the outer diameter of the two-layer structure, that is, the outer diameter of the elastic polymer layer may be considered.

メタクリル樹脂とアクリルゴム粒子との配合割合は、両者の合計100重量部を基準に、メタクリル樹脂が20〜95重量部であり、アクリルゴム粒子が5〜80重量部であるのが好ましい。メタクリル樹脂の割合があまり小さく、アクリルゴム粒子の割合があまり大きいと、積層フィルムの表面硬度が低下して傷が付き易くなると共に、形状転写後の製品外観が悪くなる。一方、メタクリル樹脂の割合があまり大きく、アクリルゴム粒子の割合があまり小さいと、積層フィルムの柔軟性が低下して割れ易くなる。   The blending ratio of the methacrylic resin and the acrylic rubber particles is preferably 20 to 95 parts by weight of the methacrylic resin and 5 to 80 parts by weight of the acrylic rubber particles based on the total of 100 parts by weight of both. When the ratio of the methacrylic resin is too small and the ratio of the acrylic rubber particles is too large, the surface hardness of the laminated film is lowered and easily damaged, and the product appearance after shape transfer is deteriorated. On the other hand, when the proportion of the methacrylic resin is too large and the proportion of the acrylic rubber particles is too small, the flexibility of the laminated film is lowered and it becomes easy to break.

また、アクリルゴム粒子中のアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の量は、メタクリル樹脂及びアクリルゴム粒子の合計100重量部を基準に、5〜35重量部であることが好ましく、10〜25重量部であることがより好ましい。メタクリル樹脂及びアクリルゴム粒子の合計100重量部あたり上記弾性共重合体の量が5重量部以上となるようにすれば、積層フィルム自体が脆くなることなく、製膜性を向上させることができる。一方、メタクリル樹脂及びアクリルゴム粒子の合計100重量部あたり上記弾性共重合体の量が35重量部以下となるようにすれば、積層フィルムの透明性や表面硬度を向上させることができる。   The amount of the elastic polymer mainly composed of acrylic ester in the acrylic rubber particles is preferably 5 to 35 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of the methacrylic resin and the acrylic rubber particles. More preferred are parts by weight. If the amount of the elastic copolymer is 5 parts by weight or more per 100 parts by weight of the total of methacrylic resin and acrylic rubber particles, the film forming property can be improved without the laminated film itself becoming brittle. On the other hand, if the amount of the elastic copolymer is 35 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total of methacrylic resin and acrylic rubber particles, the transparency and surface hardness of the laminated film can be improved.

なお、メタクリル樹脂には、ゴム粒子の他、必要に応じて他の成分、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを配合してもよい。   In addition to rubber particles, other components such as UV absorbers, organic dyes, inorganic dyes, pigments, antioxidants, antistatic agents, surfactants and the like are blended into the methacrylic resin as necessary. May be.

以上説明した主層の構成材料である荷重たわみ温度100℃以上の透明熱可塑性樹脂と、表面層の構成材料であるメタクリル樹脂を積層フィルム化することにより、透明樹脂からなる主層の少なくとも一方の面にメタクリル樹脂からなる表面層を形成することで、本発明のレンズ形状賦型用積層フィルムが得られる。この積層フィルム化の方法は適宜選択され、例えば、押出成形法により一方の樹脂をフィルム化した後、もう一方の樹脂を溶融押出しつつ積層する溶融押出貼合法や、双方の樹脂をフィルム化した後、熱により貼り合わせるラミネート法などが挙げられるが、特に、双方の樹脂を溶融させ、フィードブロック法又はマルチマニホールド法を用いて溶融状態で積層し、押出し、一対の鏡面ロールに挟み込んで成形する共押出成形方法が、フィルムの表面平滑性や厚さの均一性の点から、有利に採用される。   By forming a transparent thermoplastic resin having a deflection temperature under load of 100 ° C. or higher, which is a constituent material of the main layer, and a methacrylic resin, which is a constituent material of the surface layer, into a laminated film, at least one of the main layers made of the transparent resin is formed. By forming a surface layer made of methacrylic resin on the surface, the laminated film for lens shape shaping of the present invention is obtained. The method for forming this laminated film is appropriately selected. For example, after one resin is formed into a film by an extrusion molding method, the other resin is melt-extruded and laminated while the other resin is melt-extruded, or both resins are formed into a film. In particular, a laminate method in which heat is applied is used. In particular, both resins are melted, laminated in a molten state using a feed block method or a multi-manifold method, extruded, and sandwiched between a pair of mirror rolls and molded. An extrusion method is advantageously employed from the viewpoint of surface smoothness and thickness uniformity of the film.

こうして得られるレンズ形状賦型用積層フィルムは、その厚さが50〜250μmであり、好ましくは60〜200μm、さらに好ましくは75〜150μmである。あまり厚い積層フィルムは、レンズのファインピッチ化に対応し難く、また、レンズ形状を賦型する際、加熱に要する時間が長くなるため、レンズフィルムの生産効率が低下し、さらに、単位面積あたりの単価が増大するため、経済的にも不利となる。一方、あまり薄い積層フィルムは、押出成形による積層フィルム製膜自体が、機械的制約により困難になると共に、レンズ形状の賦型も、機械的制約により困難になる。積層フィルムの厚さは、製膜速度、T型ダイスの吐出口厚み、ロールの間隙などを調節することにより、調整できる。   The thus obtained laminated film for lens shape shaping has a thickness of 50 to 250 μm, preferably 60 to 200 μm, more preferably 75 to 150 μm. A too thick laminated film is difficult to cope with the fine pitch of the lens, and since the time required for heating becomes longer when shaping the lens shape, the production efficiency of the lens film is reduced, and further, the per unit area is reduced. Since the unit price increases, it becomes economically disadvantageous. On the other hand, in the case of a very thin laminated film, it is difficult to form a laminated film by extrusion molding due to mechanical restrictions, and it is also difficult to mold a lens shape due to mechanical restrictions. The thickness of the laminated film can be adjusted by adjusting the film forming speed, the thickness of the outlet of the T-shaped die, the gap between the rolls, and the like.

前記透明樹脂からなる主層は、その厚さが10μm以上であり、好ましくは30μmであり、積層フィルム全体の厚さの30%以上であるのが有利である。主層があまり薄いと、寸法安定性が低下し易くなる。メタクリル樹脂からなる表面層は、熱的な挙動を考慮するならば、主層の両面に均等に配置されることが好ましい。また、メタクリル樹脂の有する高い表面硬度を効率的に発現させるためには、主層の両面に配置する場合は各層毎で、20μm以上の厚さを有することが好ましい。   The main layer made of the transparent resin has a thickness of 10 μm or more, preferably 30 μm, and is advantageously 30% or more of the total thickness of the laminated film. If the main layer is too thin, dimensional stability tends to decrease. The surface layer made of methacrylic resin is preferably disposed evenly on both sides of the main layer in consideration of thermal behavior. Moreover, in order to efficiently express the high surface hardness of the methacrylic resin, it is preferable that each layer has a thickness of 20 μm or more when arranged on both surfaces of the main layer.

上記積層フィルムを基材フィルムとして用い、その表面にレンズ形状を賦型することにより、傷や割れの発生が抑制され、寸法安定性にも優れたレンズフィルムを歩留まり良く得ることができる。この賦型は、表面にレンズ型、すなわちレンズ形状の逆形状を有する賦型板又は賦型ロールを用いて、プレス成形により行うことができる。具体的には、片面レンズフィルムを得る場合であれば、基材フィルムをそのガラス転移温度以上に加熱し、賦型板と鏡面板との間に挟んで、又は賦型ロールと鏡面ロールとの間に挿入して、プレスするのがよく、ここで、基材フィルムとして、前記透明樹脂からなる主層の一方の面にメタクリル樹脂からなる表面層が形成されたものを用いるときは、該表面層にレンズ形状を賦型するのがよい。また、両面レンズフィルムを得る場合であれば、基材フィルムをそのガラス転移温度以上に加熱し、賦型板と賦型板との間に挟んで、又は賦型ロールと賦型ロールとの間に挿入して、プレスするのがよく、この場合、基材フィルムとしては、前記透明樹脂からなる主層の両方の面にメタクリル樹脂からなる表面層が形成されたものを用いるのがよい。なお、基材フィルムを加熱するのに代えて、又は基材フィルムを加熱するのに加えて、賦型板又は賦型ロールを加熱することも可能である。   By using the laminated film as a base film and shaping the lens shape on the surface thereof, it is possible to suppress the generation of scratches and cracks and to obtain a lens film excellent in dimensional stability with a high yield. This shaping can be performed by press molding using a shaping plate or shaping roll having a lens mold on the surface, that is, a lens shape opposite to that of the shaping. Specifically, if a single-sided lens film is to be obtained, the substrate film is heated above its glass transition temperature and sandwiched between the shaping plate and the mirror plate, or between the shaping roll and the mirror roll. It is good to insert between and press. Here, when using a base film having a surface layer made of methacrylic resin on one side of the main layer made of transparent resin, the surface It is better to shape the lens shape in the layer. If a double-sided lens film is to be obtained, the substrate film is heated above its glass transition temperature and sandwiched between the shaping plate and the shaping plate, or between the shaping roll and the shaping roll. In this case, it is preferable to use a base film having a surface layer made of methacrylic resin on both sides of the main layer made of transparent resin. In addition, it replaces with heating a base film, or in addition to heating a base film, it is also possible to heat a shaping board or a shaping roll.

賦型されるレンズ形状はとしては、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズなどが挙げられるが、本発明は、特にプリズムレンズの形状を賦型する場合に、有利に適用される。この場合、レンズ形状のピッチは200μm以下とし、高さは100μm以下とするのが、近年の表示装置の高画質化に伴い要求されるレンズのファインピッチ化の点から、好ましい。   Examples of the shape of the molded lens include a Fresnel lens, a lenticular lens, and a prism lens, but the present invention is advantageously applied particularly when the shape of the prism lens is molded. In this case, it is preferable that the pitch of the lens shape is 200 μm or less and the height is 100 μm or less from the viewpoint of the fine pitch of the lens that is required with the recent improvement in image quality of display devices.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ないかぎり重量基準である。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

ポリカーボネート樹脂として、住友ダウ(株)製のカリバー301−10を用いた。このポリカーボネート樹脂は、ASTM D648に従い、曲げ応力1.82MPaで測定される荷重たわみ温度が135℃である。   As the polycarbonate resin, Caliber 301-10 manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd. was used. This polycarbonate resin has a deflection temperature under load of 135 ° C. measured at a bending stress of 1.82 MPa in accordance with ASTM D648.

メタクリル樹脂として、メタクリル酸メチル97.8%とアクリル酸メチル2.2%とからなる単量体のバルク重合により得られた熱可塑性重合体(ガラス転移温度104℃)のペレットを用いた。なお、このガラス転移温度は、JIS K7121:1987に従い、示差走査熱量測定により加熱速度10℃/分で求めた補外ガラス転移開始温度である。   As the methacrylic resin, pellets of a thermoplastic polymer (glass transition temperature 104 ° C.) obtained by bulk polymerization of a monomer composed of 97.8% methyl methacrylate and 2.2% methyl acrylate were used. This glass transition temperature is an extrapolated glass transition start temperature obtained at a heating rate of 10 ° C./min by differential scanning calorimetry according to JIS K7121: 1987.

アクリルゴム粒子(A)として、最内層がメタクリル酸メチル93.8%とアクリル酸メチル6%とメタクリル酸アリル0.2%とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、中間層がアクリル酸ブチル81%とスチレン17%とメタクリル酸アリル2%とからなる単量体の重合により得られた弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチル94%とアクリル酸メチル6%とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、最内層/中間層/最外層の重量割合が35/45/20であり、中間層の弾性重合体の層の平均粒子径が0.22μmである、乳化重合法による球形3層構造のゴム粒子を用いた。   As the acrylic rubber particles (A), the innermost layer is a hard polymer obtained by polymerization of a monomer composed of 93.8% methyl methacrylate, 6% methyl acrylate, and 0.2% allyl methacrylate, The intermediate layer is an elastic polymer obtained by polymerization of a monomer composed of 81% butyl acrylate, 17% styrene and 2% allyl methacrylate, and the outermost layer is 94% methyl methacrylate and 6% methyl acrylate. The weight ratio of the innermost layer / intermediate layer / outermost layer is 35/45/20, and the average particle diameter of the elastic polymer layer of the intermediate layer A rubber particle having a spherical three-layer structure by an emulsion polymerization method having a diameter of 0.22 μm was used.

アクリルゴム粒子(B)として、上記アクリルゴム粒子(A)と基本的に同じ組成であるが、重合条件を変えることにより、中間層の弾性重合体の層の平均粒子径が0.14μmとなった球形3層構造のゴム粒子を用いた。   The acrylic rubber particles (B) have basically the same composition as the acrylic rubber particles (A), but by changing the polymerization conditions, the average particle diameter of the elastic polymer layer of the intermediate layer becomes 0.14 μm. Rubber particles having a spherical three-layer structure were used.

なお、上記のアクリルゴム粒子(A)及び(B)における中間層の弾性重合体の層の平均粒子径は、以下の方法で測定した。   The average particle diameter of the elastic polymer layer of the intermediate layer in the acrylic rubber particles (A) and (B) was measured by the following method.

〔弾性重合体の層の平均粒子径の測定〕
アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、得られたフィルムを適当な大きさに切り出し、切片を0.5%四酸化ルテニウム水溶液に室温で15時間浸漬し、該ゴム粒子中の弾性共重合体の層を染色した。さらに、ミクロトームを用いて約80nmの厚さにサンプルを切断した後、透過型電子顕微鏡で写真撮影を行った。この写真から無作為に100個の染色された弾性共重合体の層を選択し、その各々の粒子径を算出した後、その数平均値を平均粒子径とした。
(Measurement of average particle diameter of elastic polymer layer)
Acrylic rubber particles are mixed with a methacrylic resin to form a film, and the resulting film is cut into an appropriate size, and the slice is immersed in a 0.5% aqueous ruthenium tetroxide solution at room temperature for 15 hours. The polymer layer was dyed. Further, the sample was cut to a thickness of about 80 nm using a microtome, and then photographed with a transmission electron microscope. After randomly selecting 100 dyed elastic copolymer layers from this photograph and calculating the particle diameter of each, the number average value was taken as the average particle diameter.

実施例1〜6、比較例1
メタクリル樹脂ペレットとアクリルゴム粒子(A)又は(B)とを、表1に示す割合でスーパーミキサーで混合し、二軸押出機にて溶融混錬してメタクリル樹脂組成物のペレットとした。次いで、ポリカーボネート樹脂を東芝機械(株)製の65mmφ一軸押出機で、メタクリル樹脂組成物のペレットを東芝機械(株)製の45mmφ一軸押出機で、それぞれ溶融させ、フィードブロック法にて溶融積層一体化させ、設定温度275℃のT型ダイスを介して押し出し、得られるフィルム状物を、一対の表面が平滑な金属製のロールの間に挟み込んで成形した。こうして、表1に示す3層構成(実施例1〜5、比較例1)又は2層構成(実施例6)の積層フィルムを製造し、以下の評価を行い、結果を表1に示した。
Examples 1-6, Comparative Example 1
Methacrylic resin pellets and acrylic rubber particles (A) or (B) were mixed at a ratio shown in Table 1 with a supermixer and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain pellets of a methacrylic resin composition. Next, the polycarbonate resin was melted with a 65 mmφ single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and the pellets of the methacrylic resin composition were melted with a 45 mmφ single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. And extruded through a T-shaped die having a set temperature of 275 ° C., and the resulting film was sandwiched between a pair of metal rolls having smooth surfaces. Thus, a laminated film having a three-layer structure (Examples 1 to 5, Comparative Example 1) or a two-layer structure (Example 6) shown in Table 1 was manufactured, and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

〔柔軟性試験〕
JIS K5600−5−1:1999に従って、フィルムの耐屈曲性を評価し、試験片が破断せず、柔軟性が良好であるものを○、試験片が破断し、柔軟性に欠けるものを×とした。
[Flexibility test]
According to JIS K5600-5-1: 1999, the bending resistance of the film was evaluated. The test piece was not broken and the flexibility was good, and the test piece was broken and the flexibility was x. did.

〔表面硬度〕
JIS K5600−5−4:1999に従って、フィルムの鉛筆硬度を測定した。
〔surface hardness〕
The pencil hardness of the film was measured according to JIS K5600-5-4: 1999.

〔寸法安定性〕
120℃のオーブン中にフィルムを1時間放置した後、以下の数式にて熱収縮率を求めた。この数値が小さいほど寸法安定性に優れる。
熱収縮率(%)={(A−B)/A}×100
A:試験前寸法
B:試験後寸法
(Dimensional stability)
After the film was left in an oven at 120 ° C. for 1 hour, the thermal shrinkage rate was determined by the following formula. The smaller this value, the better the dimensional stability.
Thermal contraction rate (%) = {(A−B) / A} × 100
A: Dimensions before test B: Dimensions after test

〔形状転写性〕
表面にピッチ50μm、高さ25μmのプリズムレンズ型を有する板状のプレス金型を用い、金型温度220℃、プレス圧100kg/cm2にて、フィルムをプレスし、冷却後、得られたレンズフィルムを観察した。レンズ形状がほぼ完全に転写されたものを○、十分に転写されなかったものを×とした。転写後、金型との剥離時に割れ等の不具合を生じた場合も×とした。
(Shape transfer)
Using a plate-shaped press mold having a prism lens mold with a pitch of 50 μm and a height of 25 μm on the surface, the film was pressed at a mold temperature of 220 ° C. and a press pressure of 100 kg / cm 2 , and the lens obtained after cooling The film was observed. The case where the lens shape was almost completely transferred was indicated by ◯, and the case where the lens shape was not sufficiently transferred was indicated by ×. In the case where a defect such as a crack occurred at the time of peeling from the mold after transfer, it was also marked as x.

なお、実施例6で得たポリカーボネート樹脂層(主層)の片面のみにメタクリル樹脂組成物層(表面層)が形成された2層構成の積層フィルムの場合、表面硬度及び形状転写性は、メタクリル樹脂組成物層(表面層)にて評価した。   In the case of a laminated film having a two-layer structure in which a methacrylic resin composition layer (surface layer) is formed only on one side of the polycarbonate resin layer (main layer) obtained in Example 6, the surface hardness and shape transferability are The resin composition layer (surface layer) was evaluated.

比較例2
メタクリル樹脂ペレットとアクリルゴム粒子(A)とを、表1に示す割合でスーパーミキサーで混合し、二軸押出機にて溶融混錬してメタクリル樹脂組成物のペレットとした。次いで、メタクリル樹脂組成物のペレットを東芝機械(株)製の65mmφ一軸押出機で溶融させ、設定温度275℃のT型ダイスを介して押し出し、得られるフィルム状物を、一対の表面が平滑な金属製のロールの間に挟み込んで成形した。こうして、表1に示す厚さの単層アクリルフィルムを製造し、先と同様の評価を行い、結果を表1に示した。
比較例3
ポリカーボネート樹脂を東芝機械(株)製の65mmφ一軸押出機で溶融させ、設定温度275℃のT型ダイスを介して押し出し、得られるフィルム状物を、一対の表面が平滑な金属製のロールの間に挟み込んで成形した。こうして、表1に示す厚さの単層ポリカーボネートフィルムを製造し、先と同様の評価を行い、結果を表1に示した。
Comparative Example 2
Methacrylic resin pellets and acrylic rubber particles (A) were mixed at a ratio shown in Table 1 with a supermixer and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain pellets of a methacrylic resin composition. Next, the pellets of the methacrylic resin composition were melted with a 65 mmφ single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and extruded through a T-type die having a set temperature of 275 ° C., and the resulting film-like product was smooth on a pair of surfaces. Molded by sandwiching between metal rolls. Thus, a single-layer acrylic film having the thickness shown in Table 1 was produced, and the same evaluation as above was performed. The results are shown in Table 1.
Comparative Example 3
Polycarbonate resin is melted with a 65 mmφ single screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., extruded through a T-shaped die with a set temperature of 275 ° C., and the resulting film is placed between a pair of smooth metal rolls And then molded. Thus, a single-layer polycarbonate film having the thickness shown in Table 1 was produced, and the same evaluation as above was performed. The results are shown in Table 1.

Figure 2008046196
Figure 2008046196

Claims (9)

荷重たわみ温度が100℃以上である透明熱可塑性樹脂からなる主層の少なくとも一方の面に、メタクリル樹脂からなる表面層が積層されてなり、上記主層の厚さが10μm以上であり、かつ全体の厚さが50〜250μmであることを特徴とするレンズ形状賦型用積層フィルム。   A surface layer made of a methacrylic resin is laminated on at least one surface of a main layer made of a transparent thermoplastic resin having a deflection temperature under load of 100 ° C. or more, and the thickness of the main layer is 10 μm or more, and the whole The thickness of the lens is 50 to 250 μm, a lens shape shaping laminated film. 前記熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂である請求項1に記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polycarbonate resin. メタクリル樹脂が、メタクリル酸アルキルを50〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜50重量%、及びこれら以外の単量体を0〜49重量%の割合で重合させてなる重合体である請求項1又は2に記載の積層フィルム。   The methacrylic resin is a polymer obtained by polymerizing 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 49% by weight of other monomers. The laminated film according to 1 or 2. 前記表面層がメタクリル樹脂及びアクリルゴム粒子からなる請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。   The laminated film according to claim 1, wherein the surface layer is made of methacrylic resin and acrylic rubber particles. アクリルゴム粒子が、アクリル酸アルキルを50〜99.9重量%、これ以外の単官能単量体を0〜49.9重量%、及び多官能単量体を0.1〜10重量%の割合で重合させてなる弾性重合体を含有する粒子である請求項4に記載の積層フィルム。   Acrylic rubber particles in a proportion of 50 to 99.9% by weight of alkyl acrylate, 0 to 49.9% by weight of other monofunctional monomers, and 0.1 to 10% by weight of polyfunctional monomers The laminated film according to claim 4, wherein the laminated film is a particle containing an elastic polymer obtained by polymerization. アクリルゴム粒子が、前記弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸アルキルを50〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜50重量%、及びこれら以外の単量体を0〜49重量%の割合で重合させてなる重合体の層を有する多層構造の粒子である請求項5に記載の積層フィルム。   Acrylic rubber particles have a ratio of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 49% by weight of other monomers on the outside of the elastic polymer layer. The laminated film according to claim 5, which is a particle having a multi-layer structure having a polymer layer polymerized by. アクリルゴム粒子が、前記弾性重合体の層の内側に、メタクリル酸アルキルを70〜100重量%、及びこれ以外の単量体を0〜30重量%の割合で重合させてなる重合体の層を有する多層構造の粒子である請求項6に記載の積層フィルム。   A polymer layer in which acrylic rubber particles are polymerized at a ratio of 70 to 100% by weight of alkyl methacrylate and 0 to 30% by weight of other monomers inside the elastic polymer layer. The laminated film according to claim 6, which is a particle having a multilayer structure. 請求項1〜7のいずれかに記載の積層フィルムの表面に、レンズ形状が賦型されてなるレンズフィルム。   A lens film obtained by forming a lens shape on the surface of the laminated film according to claim 1. レンズ形状が、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ又はフレネルレンズの形状である請求項8に記載のレンズフィルム。
The lens film according to claim 8, wherein the lens shape is that of a lenticular lens, a prism lens, or a Fresnel lens.
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