JP2008043891A - Closed cylindrical electrolyzer - Google Patents

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JP2008043891A JP2006222790A JP2006222790A JP2008043891A JP 2008043891 A JP2008043891 A JP 2008043891A JP 2006222790 A JP2006222790 A JP 2006222790A JP 2006222790 A JP2006222790 A JP 2006222790A JP 2008043891 A JP2008043891 A JP 2008043891A
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Hiroshi Tanaka
宏史 田中
Masaaki Ansaki
雅章 庵崎
Ryuji Hosokawa
龍二 細川
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Nittetsu Mining Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a closed cylindrical electrolyzer which reduces power consumption by inhibiting reverse reaction, has an easily disassembled structure to improve maintainability, and can be suitably used to decompose ammonia nitrogen or nitrate nitrogen. <P>SOLUTION: In the closed cylindrical electrolyzer 1, an inner cylinder 6 is concentrically installed in an outer cylinder 2 having flanges 5 on both ends, and having a liquid inlet 3 and a liquid outlet 4 on both respective ends, a cylindrical anode and a cylindrical cathode are alternatively, concentrically arranged so as to leave a narrow space between them, a space between the inner cylinder and the innermost electrode, and a space between the outer cylinder and the outermost electrode are made narrow, and flanged power supply plates 12, 14, 16 formed on both electrode ends and the flanges on both ends of the outer cylinder are combined by inserting bolts into through holes 20 and fastening them with nuts. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電力消費量が少なく、かつメンテナンス性に優れた筒状電解装置に関する。
より詳しくは、逆反応の進行を抑制することにより電力消費量を低減させ、かつ簡単に分解することができる構造とすることによりメンテナンス性を向上させた、アンモニア態の窒素あるいは硝酸態窒素の分解に好適に使用することができる密閉筒状電解装置に関する。
The present invention relates to a cylindrical electrolyzer with low power consumption and excellent maintainability.
More specifically, the decomposition of ammonia-type nitrogen or nitrate-type nitrogen that reduces power consumption by suppressing the progress of the reverse reaction and has a structure that can be easily decomposed to improve maintainability. The present invention relates to a hermetic cylindrical electrolyzer that can be suitably used.

アンモニア態窒素成分を含む排水は、凝集沈殿法その他の薬剤添加による処理が難しく、専ら嫌気性細菌による生物処理が行われるのが現状である。
その生物処理方法は、アンモニア態窒素を硝酸態窒素に変換する硝化工程と、硝酸態窒素を窒素ガスに変換する脱窒工程の2工程により行われるため、2つの異なる反応槽が必要となると共に、著しく長い処理時間を要するため、処理効率が著しく悪いという問題があった。
Wastewater containing ammonia nitrogen components is difficult to treat by the coagulation sedimentation method and other chemical additions, and the biological treatment with anaerobic bacteria is carried out exclusively.
Since the biological treatment method is performed by two steps, a nitrification step for converting ammonia nitrogen to nitrate nitrogen and a denitrification step for converting nitrate nitrogen to nitrogen gas, two different reaction tanks are required. However, since a very long processing time is required, there is a problem that the processing efficiency is extremely poor.

また、この生物処理方法では、脱窒素細菌を保有するために、大容量の嫌気槽が必要となり、設備建設コスト高騰、装置設置面積の増大を招くという問題もある。
さらに、この脱窒素細菌の活動は、周囲の温度環境、被処理水中に含有される成分等により著しく影響される。
そのため、特に温度が低くなる冬場になると活動が低下し、その結果脱窒素作用が低下し処理効率が不安定となるという問題もある。
In addition, in this biological treatment method, a large-capacity anaerobic tank is required in order to retain denitrifying bacteria, and there is a problem that the equipment construction cost increases and the installation area of the apparatus increases.
Furthermore, the activity of the denitrifying bacteria is significantly affected by the ambient temperature environment, components contained in the water to be treated, and the like.
Therefore, especially in the winter when the temperature is low, the activity is reduced, and as a result, the denitrification action is lowered and the treatment efficiency becomes unstable.

このようなことに加えて、近年排水中の窒素の総量が規制されるなど排水処理基準の厳格化などとあいまって有効、かつ、簡易な処理方法の開発機運が高まっており、特に、高濃度、小規模の排水処理ニーズに対応できる処理方法が求められている。
近年、それに対処する方法として電解を利用した硝酸性窒素含有排水の処理方法が提案されている(特許文献1ないし4、及び非特許文献1)
その方法は、電解槽の陰極において硝酸イオン(NO3 -)を還元して亞硝酸イオン(NO2 -)を生成し、次いでそのNO2 -を更に還元してアンモニアを生成し、他方陽極においては塩素あるいは活性酸素を生成し、それら生成したアンモニアと塩素あるいは活性酸素とを反応させて、アンモニアを窒素にすることにより排水を脱窒するものである。
In addition to this, in recent years, the development of effective and simple treatment methods has increased along with stricter wastewater treatment standards such as the total amount of nitrogen in wastewater being regulated in recent years. Therefore, there is a need for a treatment method that can meet the needs of small-scale wastewater treatment.
In recent years, a method for treating nitrate nitrogen-containing wastewater using electrolysis has been proposed as a method for dealing with this (Patent Documents 1 to 4 and Non-Patent Document 1).
The method reduces nitrate ions (NO 3 ) at the cathode of the electrolytic cell to produce nitrite ions (NO 2 ), then further reduces the NO 2 to produce ammonia, and at the other anode Is to denitrify waste water by producing chlorine or active oxygen and reacting the produced ammonia with chlorine or active oxygen to turn ammonia into nitrogen.

[先行技術文献]
特許第3524894号明細書 特許第3530511号明細書 特開2003−88871 特開2003−230883 Electrochemistry,70,No.2(2002)、N HIRO,T KOIZUMI,T RAKUMA,D TAKAOKA,K TAKIZAWA 「ラテックス・エマルジョンの最新応用技術」 ケミカル先端技術シリーズ3、第9〜21頁、株式会社 中日社 1991年6月25日発行
[Prior art documents]
Japanese Patent No. 3524894 Japanese Patent No. 3530511 JP2003-88871 JP 2003-230883 A Electrochemistry, 70, No. 2 (2002), N HIRO, T KOIZUMI, T RAKUMA, D TAKAOKA, K TAKIZAWA “Latest Emulsion Application Technology” Chemical Advanced Technology Series 3, pages 9-21, Chunichisha Co., Ltd. June 25, 1991

その提案されている電解を利用した硝酸性窒素含有排水の処理方法においては、陽極側で塩素あるいは活性酸素の生成に加えて、陰極側で生成した亞硝酸イオンが陽極側に拡散し、そこにおいて酸化して硝酸イオンを生成する逆反応も副次的に発生し、窒素除去効率を低下させるという問題が生じている。
さらに、陰極側においても、陽極で生成した塩素が陰極側に拡散し、そこにおいて還元されて塩素イオンを生成する逆反応も副次的に発生し、窒素除去効率を低下させるという問題が生じている。
In the proposed method of treating wastewater containing nitrate nitrogen using electrolysis, in addition to the production of chlorine or active oxygen on the anode side, the nitrite ions produced on the cathode side diffuse to the anode side, where A reverse reaction that oxidizes to generate nitrate ions also occurs as a side effect, causing a problem of reducing nitrogen removal efficiency.
Furthermore, on the cathode side, chlorine generated at the anode diffuses to the cathode side, and a reverse reaction that is reduced there to generate chlorine ions also occurs as a side effect, resulting in a problem of reducing nitrogen removal efficiency. Yes.

以上のとおりであり、この硝酸性窒素含有排水の処理方法においては、電気エネルギーが副次反応にも消費され非効率となっている。
この問題を解消するための技術も前記特許文献2で既に提案されており、それはイオン交換膜を隔膜として陰極室と陽極室とに区画した電解槽を用いて、硝酸性窒素を含有する排水を陰極室に供給して電解を行い、アンモニアを生成した後、そのアンモニアを溶存する排水を陽極室に移動させ、アンモニアと陽極室で生成した次亜塩素酸又は酸素とを反応させて窒素を生成させて脱窒する方法である。
As described above, in this method for treating nitrate-nitrogen-containing wastewater, electric energy is also consumed in side reactions and is inefficient.
A technique for solving this problem has already been proposed in Patent Document 2, which uses an electrolytic cell partitioned into a cathode chamber and an anode chamber with an ion exchange membrane as a diaphragm, and drains containing nitrate nitrogen. After supplying ammonia to the cathode chamber and performing electrolysis to produce ammonia, the wastewater in which the ammonia is dissolved is moved to the anode chamber, and nitrogen is produced by reacting ammonia with hypochlorous acid or oxygen produced in the anode chamber. This is a method of denitrification.

ところで、この特許文献2で提案されたイオン交換膜を隔膜として用いる電解による脱窒方法では、電解とアンモニアからの窒素の生成反応とが交互に行われており、その硝酸性窒素含有排水の処理は、間欠的で不連続なものとなっている。
また、この方法では、前記したとおり隔膜が存在し、陰極室と陽極室の間では、陰極室から陽極室に処理液を移送するためのポンプが設置されている。
以上のとおりであり、隔膜を使用して電解により脱窒する場合には、装置構造及び処理操作が複雑となることが避けられず、十分に満足すべきものではなかった。
By the way, in the denitrification method by electrolysis using the ion exchange membrane proposed in Patent Document 2, electrolysis and nitrogen production reaction from ammonia are alternately performed, and the treatment of the nitrate nitrogen-containing waste water is performed. Are intermittent and discontinuous.
In this method, the diaphragm is present as described above, and a pump for transferring the processing liquid from the cathode chamber to the anode chamber is installed between the cathode chamber and the anode chamber.
As described above, in the case where denitrification is performed by electrolysis using a diaphragm, it is inevitable that the structure of the apparatus and the processing operation become complicated, which is not satisfactory.

そこで、本発明者らは、前記した電解による排水処理の長所を生かし、かつ無隔膜で電解を用いて硝酸性窒素を含有する排水を脱窒する方法の簡単な構造及び単純操作等の利点を生かしつつ、電気エネルギーの浪費を極力低減できる、効率的な硝酸性窒素含有排水の処理方法を開発し、既に特許出願した(特願2005−247964、特願2005−300531)。
この方法においては、陰極に、前者の特許出願においてはアルミニウム、後者の特許出願においては鉄を利用するものである。
Therefore, the present inventors have advantages of the simple structure and simple operation of the method for denitrifying wastewater containing nitrate nitrogen by using electrolysis with a diaphragm without taking advantage of the above-described wastewater treatment by electrolysis. An efficient method for treating nitrate-nitrogen-containing wastewater that can reduce waste of electric energy as much as possible has been developed and patent applications have already been filed (Japanese Patent Application Nos. 2005-247964 and 2005-300531).
In this method, the cathode uses aluminum in the former patent application and iron in the latter patent application.

前記したとおり、この方法においては、陰極にアルミニウム又は鉄を使用するものであり、これが溶解して電子を放出すると共に合わせて硝酸性窒素成分をも還元し、それにより硝酸イオンを生成する逆反応あるいは塩素イオンを生成する逆反応により浪費した電気量を見掛上補填でき、電気エネルギーの浪費を低減するものである。
また、その際にはスクラップを利用することにより一層コストダウンを図ることも配慮されている。
As described above, in this method, aluminum or iron is used for the cathode, which dissolves and emits electrons, and at the same time, reduces the nitrate nitrogen component, thereby generating a reverse ion reaction. Alternatively, the amount of electricity wasted due to the reverse reaction that generates chlorine ions can be apparently compensated, and the waste of electric energy is reduced.
At that time, it is considered to further reduce the cost by using scrap.

以上の硝酸性窒素含有排水の電解による脱窒処理においては、途中において形成されたアンモニアを電解により分解することは行われるものの、あくまでも硝酸性窒素含有排水を脱窒する技術に関するものである。
そのような中において、本発明者は、最近高濃度でアンモニアを含有する排水が存在することを知り、この排水に対し電解によるアンモニアの低減を試みた。
すなわち、ゴムの樹から採取された新鮮なラテックスは、変質を回避するために農園において凝固防止剤としてアンモニアが添加されている(農園ラテックスといわれる)。
The denitrification treatment by electrolysis of nitrate nitrogen-containing wastewater as described above relates to a technique for denitrifying nitrate nitrogen-containing wastewater, although ammonia formed in the middle is decomposed by electrolysis.
Under such circumstances, the present inventor recently found out that there is wastewater containing ammonia at a high concentration, and tried to reduce ammonia by electrolysis of this wastewater.
That is, fresh latex collected from a rubber tree is added with ammonia as an anticoagulant in the plantation to avoid alteration (called plantation latex).

この農園ラテックスは、その後現地の工場にて濃縮されて濃縮ラテックスが製造され、この濃縮ラテックスは、通常消費地に近い海外の製品製造工場に搬送され、その後製品化されることになる。
そのため搬送工程においても変質しないことが求められ、その安定保存のために保存剤が使用されており、その保存剤にもアンモニアが用いられている(非特許文献2)。
そのようなことから、その製品製造工程及び濃縮ラテックス製造工程においては、それぞれ凝固防止剤及び保存剤がラテックス成分から分離され、アンモニア及びCOD成分を含有する排水が排出されることになる。
The farm latex is then concentrated at a local factory to produce a concentrated latex, which is then transported to an overseas product manufacturing factory close to the place of consumption and then commercialized.
Therefore, it is calculated | required that it does not change in a conveyance process, The preservative is used for the stable preservation | save, and ammonia is also used for the preservative (nonpatent literature 2).
Therefore, in the product manufacturing process and the concentrated latex manufacturing process, the coagulation inhibitor and the preservative are separated from the latex component, respectively, and the waste water containing ammonia and the COD component is discharged.

本発明者は、このアンモニア及びCOD成分含有排水からアンモニア及びCOD成分を除去する処理技術を開発し既に特許出願した(特願2006−131552)。
その処理技術においては、アンモニアは電解により分解されており、その分解時には電解液中に食塩を添加し、生成した次亜塩素酸塩と反応させて酸化し窒素にすることになる。
なお、その際には、硝酸態窒素の場合と同様に陽極で生成した塩素が陰極側に拡散し、そこにおいて還元されて塩素イオンを生成する逆反応も副次的に発生する。
さらに、アンモニアは電気的な吸引力により陰極側に移動し、そのため陽極において生成した次亜塩素酸塩との反応が抑制させることになる。
The inventor has developed a treatment technique for removing ammonia and COD components from the ammonia and COD component-containing wastewater, and has already filed a patent application (Japanese Patent Application No. 2006-131552).
In the treatment technique, ammonia is decomposed by electrolysis, and at the time of decomposition, sodium chloride is added to the electrolytic solution and reacted with the generated hypochlorite to be oxidized to nitrogen.
In this case, as in the case of nitrate nitrogen, the chlorine produced at the anode diffuses toward the cathode, and the reverse reaction occurs where it is reduced to produce chlorine ions.
Furthermore, ammonia moves to the cathode side by an electric attractive force, and therefore, reaction with hypochlorite formed at the anode is suppressed.

前記のとおりであり、電解を利用した硝酸性窒素含有排水の処理方法においては、陰極側で生成した亞硝酸イオンが陽極側へ拡散することによる逆反応の発生、及び陽極で生成した塩素の陰極側への拡散により起こる逆反応である塩素イオン発生により電気エネルギーが浪費されており、有効に利用されていない。
これを解決するために本発明が出願した特許も見掛け上電気エネルギーの有効利用に貢献するものではあるが、本質的な解決策を提供するものではない。
As described above, in the method of treating nitrate nitrogen-containing wastewater utilizing electrolysis, the occurrence of a reverse reaction due to diffusion of nitrite ions generated on the cathode side to the anode side, and the cathode of chlorine generated on the anode Electric energy is wasted due to the generation of chlorine ions, which is a reverse reaction caused by diffusion to the side, and is not used effectively.
The patent filed by the present invention for solving this problem apparently contributes to the effective use of electric energy, but does not provide an essential solution.

また、電解を利用したアンモニア含有排水の処理方法においても、前記したとおり陽極で生成した塩素の陰極側への拡散により起こる逆反応である塩素イオン発生により電気エネルギーが浪費されており、有効に利用されていない。
さらに、アンモニアは電気的な吸引力により陰極側に移動し、陽極において生成した次亜塩素酸塩との反応を生ずる機会が低減されることになり、この点も電気エネルギーの有効利用上短所となっている。
In addition, in the method of treating ammonia-containing wastewater using electrolysis, as described above, electrical energy is wasted due to the generation of chlorine ions, which is a reverse reaction caused by the diffusion of chlorine produced at the anode to the cathode side. It has not been.
Furthermore, ammonia moves to the cathode side due to the electric attractive force, and the opportunity to cause a reaction with hypochlorite generated at the anode is reduced. This is also a disadvantage in terms of effective use of electric energy. It has become.

そこで、本発明者は、前記問題点を根本的に解消すべく、鋭意研究開発に努め、その結果開発に成功したのが本発明である。
すなわち、本発明は、前記した電解を利用した硝酸性窒素含有排水の処理方法における亞硝酸イオンが陽極側へ拡散することによる逆反応の発生、及び陽極で生成した塩素の陰極側への拡散により起こる逆反応の発生、並びに電解を利用したアンモニア含有排水の処理方法における、陽極で生成した塩素の陰極側への拡散により起こる逆反応の発生、及びアンモニアの陰極側への移動を抑制することができる電解装置の研究開発に鋭意努め、その結果開発に成功したのが本発明である。
Accordingly, the present inventor has sought to intensively research and develop in order to fundamentally solve the above problems, and as a result, has succeeded in the development.
That is, the present invention is based on the occurrence of a reverse reaction due to diffusion of nitrite ions to the anode side and diffusion of chlorine produced at the anode to the cathode side in the above-described method for treating nitrate nitrogen-containing wastewater using electrolysis. Inhibiting the occurrence of the reverse reaction that occurs, the reverse reaction that occurs due to the diffusion of chlorine produced at the anode to the cathode side, and the movement of ammonia to the cathode side in the method of treating ammonia-containing wastewater using electrolysis As a result, the present invention has succeeded in the research and development of an electrolyzer that can be developed, and as a result, has been successfully developed.

その際には、これら問題点を根本的、かつ構造的に解消することができる電解装置の研究開発に鋭意努め、その結果開発に成功したのが本発明である
さらに、その際には、主として排水処理に利用することを狙いとしていたことから、メンテナンス性に優れた構造とすることも重要な狙いとした。
したがって、本発明は、前記問題点を根本的、かつ構造的に解消することができる電解装置を提供することを解決すべき課題、すなわち目的とするものであり、メンテナンス性に優れた構造の電解装置を提供することを目的とするものである。
In that case, the present invention was successful in the research and development of an electrolysis apparatus capable of solving these problems fundamentally and structurally. As a result, the present invention was successfully developed. Since it was aimed to be used for wastewater treatment, it was also important to have a structure with excellent maintainability.
Therefore, the present invention is a problem to be solved to provide an electrolysis apparatus that can fundamentally and structurally solve the above problems, that is, an object of the present invention, and is an electrolysis having a structure excellent in maintainability. The object is to provide an apparatus.

本発明は、前記課題を達成するための密閉筒状電解装置を提供するものであり、それは両端にフランジを備え、一端部に液入口、他端部に液出口を備えた外筒、前記外筒内に同心的に配置された内筒、狭い間隙を以て交互に同心的に配置された筒状陽極及び筒状陰極、前記陽極の一方の端部に形成されたフランジ状給電板、前記一方の端部とは反対側の筒状陰極の端部に形成されたフランジ状給電板、並びに内筒と最も内側の電極間の間隙及び外筒と最も外側の電極間の間隙を狭くし、かつ前記陽極のフランジ状給電板及び前記陰極のフランジ状給電板を前記外筒両端の対応するフランジと結合して組立てたことを特徴とする。   The present invention provides a sealed cylindrical electrolyzer for achieving the above object, which includes flanges at both ends, an outer cylinder having a liquid inlet at one end and a liquid outlet at the other end, Inner cylinders arranged concentrically in the cylinder, cylindrical anodes and cylindrical cathodes arranged concentrically alternately with a narrow gap, a flange-shaped power supply plate formed at one end of the anode, A flange-shaped power feeding plate formed at the end of the cylindrical cathode opposite to the end, and a gap between the inner cylinder and the innermost electrode and a gap between the outer cylinder and the outermost electrode, and The anode flange-shaped power supply plate and the cathode flange-shaped power supply plate are combined with corresponding flanges at both ends of the outer cylinder and assembled.

そして、その密閉筒状電解装置は、筒状陽極のフランジ状給電板及び筒状陰極のフランジ状給電板と、外筒両端の対応するフランジの同一の位置に貫通孔を形成し、それらの孔にボルトを通してナットにより筒状陽極のフランジ状給電板及び筒状陰極のフランジ状給電板と外筒両端の対応するフランジとを結合したものであるのが好ましい。
また、液入口及び液出口を外筒の接線方向に結合したものであるのが好ましい
さらに、筒状陽極と筒状陰極との間に絶縁ネットを配置するのが好ましい。
And the sealed cylindrical electrolyzer forms through-holes at the same positions of the flange-shaped power supply plate of the cylindrical anode and the flange-shaped power supply plate of the cylindrical cathode and the corresponding flanges at both ends of the outer cylinder. It is preferable that the flange-shaped power supply plate of the cylindrical anode and the flange-shaped power supply plate of the cylindrical cathode and the corresponding flanges at both ends of the outer tube are coupled with each other through bolts and nuts.
Further, it is preferable that the liquid inlet and the liquid outlet are coupled in the tangential direction of the outer cylinder. Further, it is preferable to dispose an insulating net between the cylindrical anode and the cylindrical cathode.

本発明の密閉筒状電解装置においては、外筒内に内筒を配置しており、これにより内筒が存在しない場合に比し被処理液が通過する断面が小さくなり、かつ電極間の距離も狭いので、電解処理液は電極間を高速で通過することができる。
その結果、硝酸性窒素含有排水の処理の場合においては、陰極側で生成した亞硝酸イオンの陽極側への拡散、陽極で生成した塩素の陰極側への拡散を抑制することができる。
さらに、電解を利用したアンモニア含有排水の処理の場合においては、陽極で生成した塩素の陰極側への拡散、アンモニウムイオンの陰極側への移動を抑制することもできる。
In the sealed cylindrical electrolysis apparatus of the present invention, the inner cylinder is arranged in the outer cylinder, thereby reducing the cross section through which the liquid to be treated passes compared to the case where the inner cylinder is not present, and the distance between the electrodes. Therefore, the electrolytic treatment liquid can pass between the electrodes at high speed.
As a result, in the case of treatment of nitrate nitrogen-containing wastewater, diffusion of nitrite ions produced on the cathode side to the anode side and diffusion of chlorine produced on the anode to the cathode side can be suppressed.
Furthermore, in the case of treatment of ammonia-containing wastewater using electrolysis, diffusion of chlorine produced at the anode to the cathode side and movement of ammonium ions to the cathode side can also be suppressed.

そのため、従前の電解装置を使用して、硝酸性窒素含有排水の電解処理した場合のように、亞硝酸イオンの陽極側への拡散による逆反応の発生、陽極で生成した塩素の陰極側への拡散による逆反応の発生、アンモニア含有排水を電解処理した場合のように、陽極で生成した塩素の陰極側への拡散による逆反応の発生、及びアンモニウムイオンの陰極側への移動によるアンモニア分解の低減を抑制することができる。   Therefore, as in the case of electrolytic treatment of nitrate nitrogen-containing wastewater using a conventional electrolyzer, the occurrence of a reverse reaction due to diffusion of nitrite ions to the anode side, the chlorine produced at the anode to the cathode side Generation of reverse reaction due to diffusion, occurrence of reverse reaction due to diffusion of chlorine produced at the anode to the cathode side, and reduction of ammonia decomposition due to movement of ammonium ions to the cathode side, as in the case of electrolytic treatment of ammonia-containing wastewater Can be suppressed.

そして、本発明の密閉筒状電解装置は、隔膜を具備しておらず、そのためこれを用いて硝酸性窒素を含む排水を電解処理する場合には、前記した隔膜を使用する電解処理の場合に比し、装置構造が簡単で、処理操作が単純である。
さらに、本発明では、前記したアルミニウムの溶解に伴って硝酸性窒素成分を還元し、硝酸イオンを生成する逆反応あるいは塩素イオンを生成する逆反応により浪費した電気量を見掛上補填する場合に比し、本質的に電流効率を向上させることができる優れたものである。
また、本発明の密閉筒状電解装置は、前記したとおりの構造であるから、組み立て、分解が簡単であり、排水処理に利用するのに好適である。
And the sealed cylindrical electrolyzer of the present invention does not have a diaphragm, and therefore, when using this to electrolyze waste water containing nitrate nitrogen, in the case of electrolytic treatment using the diaphragm described above, In comparison, the apparatus structure is simple and the processing operation is simple.
Furthermore, in the present invention, when the nitrate nitrogen component is reduced as the aluminum is dissolved, the amount of electricity wasted due to the reverse reaction that generates nitrate ions or the reverse reaction that generates chlorine ions is apparently compensated. In comparison, the current efficiency can be essentially improved.
In addition, since the sealed tubular electrolysis apparatus of the present invention has the structure as described above, it is easy to assemble and disassemble and is suitable for use in wastewater treatment.

以下において、本発明について発明を実施するための最良の形態を含む実施の形態に関し図1ないし図3を用いて詳述するが、本発明は、この実施の形態によって何等限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。
その図1は、本発明の好ましい密閉筒状電解装置の全体像を図示し、図2は同装置に使用する好ましい筒状陽極(アノード)及び筒状陰極(カソード)を図示するものである。
また、図3は、本発明の密閉筒状電解装置を組み立てる際に使用する内筒、外筒、絶縁ネット、筒状陽極及び筒状陰極等の全構成部品を図示するものである。
Hereinafter, embodiments including the best mode for carrying out the invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 to 3, but the present invention is not limited to these embodiments. Needless to say, it is specified by the scope of claims.
FIG. 1 shows an overall view of a preferred sealed tubular electrolysis apparatus of the present invention, and FIG. 2 shows a preferred tubular anode (anode) and tubular cathode (cathode) used in the apparatus.
FIG. 3 illustrates all components such as an inner cylinder, an outer cylinder, an insulating net, a cylindrical anode, and a cylindrical cathode used when assembling the sealed cylindrical electrolyzer of the present invention.

その図示された密閉筒状電解装置1は、円筒状外筒2の中心部に円筒状内筒6を同心的に配置しており、それら両筒の間に外側から円筒状の外側陰極13、円筒状の陽極11及び円筒状の内側陰極15が外筒2内に同心的に順に配置されている。
さらに、外側陰極13と陽極11との間及び内側陰極15と陽極11との間には、それぞれ外側絶縁ネット18及び内側絶縁ネット19が配置されており、これらにより陽極と陰極とが短絡することを防止する構造となっている。
The illustrated sealed tubular electrolysis apparatus 1 has a cylindrical inner cylinder 6 concentrically disposed at the center of a cylindrical outer cylinder 2, and a cylindrical outer cathode 13 from the outside between the two cylinders. A cylindrical anode 11 and a cylindrical inner cathode 15 are disposed concentrically in order in the outer cylinder 2.
Further, an outer insulating net 18 and an inner insulating net 19 are arranged between the outer cathode 13 and the anode 11 and between the inner cathode 15 and the anode 11, respectively, and the anode and the cathode are short-circuited by these. It has a structure to prevent.

外筒2には両端部にフランジ5が付設されており、外側陰極13及び内側陰極15の上端部にはそれぞれフランジ状外側給電板14及びフランジ状内側給電板16が付設され、更に陽極11の下端にはフランジ状給電板12が付設されている。
その外筒2の上端部のフランジ5、外側陰極のフランジ状外側給電板14及び内側陰極のフランジ状内側給電板16には同じ位置に貫通孔20が形成されており、さらに外筒2の下端部のフランジ5及び陽極のフランジ状給電板12にも同じ位置に貫通孔20が形成されている。
The outer tube 2 is provided with flanges 5 at both ends. The outer cathode 13 and the inner cathode 15 are respectively provided with flange-like outer power supply plates 14 and flange-like inner power supply plates 16 at the upper ends thereof. A flange-shaped power supply plate 12 is attached to the lower end.
A through hole 20 is formed at the same position in the flange 5 at the upper end of the outer cylinder 2, the flange-shaped outer power supply plate 14 for the outer cathode, and the flange-shaped inner power supply plate 16 for the inner cathode. The through-hole 20 is formed in the same position also in the flange 5 of a part and the flange-shaped electric power feeding plate 12 of an anode.

その図示された密閉筒状電解装置1においては、それら貫通孔20にボルトを貫通させて、ナットにより締め付けることにより、内筒、絶縁ネット、筒状陽極及び筒状陰極等を外筒に固定することになる。
前記固定には、図示した密閉筒状電解装置1においては、ボルトとナットとの組み合わせることにより行われており、本発明の電解装置においてはこれが好ましい。
In the illustrated sealed cylindrical electrolysis apparatus 1, the inner cylinder, the insulating net, the cylindrical anode, the cylindrical cathode, and the like are fixed to the outer cylinder by passing bolts through the through holes 20 and tightening them with nuts. It will be.
The fixing is performed by a combination of a bolt and a nut in the illustrated sealed tubular electrolysis apparatus 1, and this is preferable in the electrolysis apparatus of the present invention.

前記のとおりではあるものの、その固定手段は前記したものに特に制限されることはなく、内筒等を外筒に着脱可能に装着することができるものであれば、各種のものを使用することができる。
それには、例えばクランプ、ねじ込みあるいはセンターボルト等を例示することができる。
前記のとおりであるから、密閉筒状電解装置1においては、各部分を簡単に着脱することができ、その結果容易にメンテナンスを行うことができる。
Although it is as described above, the fixing means is not particularly limited to those described above, and various types can be used as long as the inner cylinder can be detachably attached to the outer cylinder. Can do.
For example, a clamp, screwing, or a center bolt can be exemplified.
Since it is as above-mentioned, in the sealed cylindrical electrolysis apparatus 1, each part can be attached or detached easily, As a result, a maintenance can be performed easily.

その固定の際には、それら部品を安定的に固定するために、前記以外にパッキン7、エンドプレート8、Oリング9、押さえ板10及び接合リング17等を利用している。
具体的には、フランジ5とフランジ状外側給電板14との間、フランジ状外側給電板14とフランジ状内側給電板16との間、及びフランジ5と陽極のフランジ状給電板12との間には、それぞれパッキン7が挿入されている。
さらに、フランジ状内側給電板16の外側及び陽極のフランジ状給電板12の外側にはエンドプレート8が取り付けられており、それら給電板とエンドプレート8との間にもパッキン7が挿入されている。
In the fixing, in order to fix these components stably, the packing 7, the end plate 8, the O-ring 9, the pressing plate 10, the joining ring 17 and the like are used in addition to the above.
Specifically, between the flange 5 and the flange-shaped outer power feeding plate 14, between the flange-shaped outer power feeding plate 14 and the flange-shaped inner power feeding plate 16, and between the flange 5 and the anode flange-shaped power feeding plate 12. Each has a packing 7 inserted therein.
Further, end plates 8 are attached to the outside of the flange-shaped inner power supply plate 16 and the anode flange-shaped power supply plate 12, and the packing 7 is inserted between the power supply plate and the end plate 8. .

また、エンドプレート8の外側には押さえ板10を取り付け、内筒6を外筒2に安定的に固定する構造となっており、具体的には内筒6と押さえ板10との間には、Oリング9が挿入され、それにより内筒6は外筒内に安定的に固定される。
その押さえ板10には、ビス貫通用孔が形成されており、この孔にビスを貫通させた後、エンドプレート8に形成されている孔にねじ込むことにより、押さえ板10をエンドプレート8に固定し、内筒を外筒に安定的に固定する。
その際には、Oリング9が内筒とエンドプレート8との間に挿入され、それにより内筒は安定的に固定される。
Further, a pressing plate 10 is attached to the outside of the end plate 8 so that the inner cylinder 6 is stably fixed to the outer cylinder 2. Specifically, the inner cylinder 6 and the pressing plate 10 are disposed between the inner cylinder 6 and the pressing plate 10. The O-ring 9 is inserted, whereby the inner cylinder 6 is stably fixed in the outer cylinder.
A screw penetration hole is formed in the pressing plate 10, and the screw is passed through the hole and then screwed into the hole formed in the end plate 8, thereby fixing the pressing plate 10 to the end plate 8. Then, the inner cylinder is stably fixed to the outer cylinder.
At that time, the O-ring 9 is inserted between the inner cylinder and the end plate 8, and thereby the inner cylinder is stably fixed.

そして、図示された密閉筒状電解装置1においては、外筒2外側に被処理液の流入口3及び流出口4が外筒の接線方向に取り付けれており、被処理液は流入口3から外筒2内に流入し、流入後外筒2と内筒6との間に配置された陽極と陰極との電極間、内筒と内側陰極との間、外筒と外側陰極との間を高速で上昇し、流出口4から密閉筒状電解装置1外に流出する。
また、フランジ状給電板には、電源ケーブル端子取り付け穴21が形成されており、ここに電源ケーブルを取り付けることにより両電極に電気が供給され、被処理液は陽極と陰極との電極間を上昇する際に電解されることになる。
In the illustrated sealed tubular electrolysis apparatus 1, the inlet 3 and outlet 4 of the liquid to be processed are attached to the outside of the outer cylinder 2 in the tangential direction of the outer cylinder. After flowing into the cylinder 2, it is high-speed between the anode and cathode disposed between the outer cylinder 2 and the inner cylinder 6, between the inner cylinder and the inner cathode, and between the outer cylinder and the outer cathode. And flows out of the sealed tubular electrolysis apparatus 1 from the outlet 4.
In addition, a power cable terminal mounting hole 21 is formed in the flange-shaped power supply plate, and electricity is supplied to both electrodes by mounting the power cable here, and the liquid to be treated rises between the anode and cathode electrodes. It will be electrolyzed.

例えば、食塩を添加したアンモニア含有排水を電解処理する場合には、陽極で生成した次亜塩素酸塩と、排水が含有するアンモニアとを反応させてアンモニアを酸化し窒素にすることになる。
その際には、被処理液が電解槽内を高速で移動するので、陽極で生成した塩素の陰極側への拡散、含有するアンモニウムイオンの陰極側への移動を抑制することができ、その結果前記拡散による逆反応の発生、前記アンモニウムイオンの移動によるアンモニア分解の低減を抑制することができる。
For example, when an ammonia-containing wastewater to which salt is added is subjected to electrolytic treatment, the hypochlorite produced at the anode reacts with the ammonia contained in the wastewater to oxidize the ammonia to nitrogen.
In that case, since the liquid to be treated moves at high speed in the electrolytic cell, it is possible to suppress the diffusion of chlorine generated at the anode to the cathode side, and the movement of the ammonium ions contained to the cathode side. Generation | occurrence | production of the reverse reaction by the said diffusion and reduction of ammonia decomposition | disassembly by the movement of the said ammonium ion can be suppressed.

本発明においては、外筒は円筒であるのがよいが、筒状であれば特に形状は限定されることはなく、断面形状が楕円あるいは多角形でもよく、多角形の場合には5角形以上がよい。
外筒内に配置される内筒、絶縁ネット、筒状陽極及び筒状陰極については、外筒と同様に円筒であるのがよく、外筒内に同心的に配置されることが必要である。
外筒の断面が円以外の場合には、内筒、絶縁ネット、筒状陽極及び筒状陰極に断面が外筒と相似形であるのがよく、その場合にも、それらは外筒内に同心的に配置されることが必要である。
In the present invention, the outer cylinder is preferably a cylinder, but the shape is not particularly limited as long as it is a cylinder, and the cross-sectional shape may be an ellipse or a polygon. In the case of a polygon, it is a pentagon or more. Is good.
The inner cylinder, the insulating net, the cylindrical anode, and the cylindrical cathode arranged in the outer cylinder should be cylindrical like the outer cylinder, and should be concentrically arranged in the outer cylinder. .
If the cross section of the outer cylinder is other than a circle, the inner cylinder, the insulating net, the cylindrical anode and the cylindrical cathode should have a cross section similar to that of the outer cylinder. It must be arranged concentrically.

本発明においては、被処理液が筒状陽極と筒状陰極との間を高速で通過することが必要であり、そのために被処理液の通過断面積を減少させるべく、外筒内に内筒を設置しているものであるから、内筒の断面の径は外筒の断面の径の4/5〜1/5程度がよくかつ外筒の断面の径が大きくなるほど大きくするのがよい。
具体的には、外筒の断面の直径は、0.1〜1m、内筒の断面の直径は0.05〜0.8mがよく、外筒の断面の直径は、0.2〜0.3m、内筒の断面の直径は0.1〜0.2mが好ましい。
In the present invention, it is necessary for the liquid to be processed to pass between the cylindrical anode and the cylindrical cathode at a high speed. Therefore, in order to reduce the cross-sectional area of the liquid to be processed, the inner cylinder is placed in the outer cylinder. Therefore, the diameter of the cross section of the inner cylinder is preferably about 4/5 to 1/5 of the diameter of the cross section of the outer cylinder, and is preferably increased as the diameter of the cross section of the outer cylinder is increased.
Specifically, the outer cylinder has a cross-sectional diameter of 0.1 to 1 m, the inner cylinder has a cross-sectional diameter of 0.05 to 0.8 m, and the outer cylinder has a cross-sectional diameter of 0.2 to 0.00 m. The diameter of the cross section of the inner cylinder is preferably 0.1 to 0.2 m.

また、外筒及び内筒の材料については特に制限されることはないが、断面径が前記範囲内にある限り市販の金属パイプあるいはプラスチックパイプが利用でき、金属パイプの場合にはチタン等の弁金属類、あるいは内壁を合成樹脂でライニングしたステンレス鋼等が例示でき、プラスチックパイプの場合には塩化ビニル樹脂、あるいはアクリル樹脂等が例示できる。
なお、それらのパイプの中では電極との短絡防止を配慮する必要がないことからプラスチックパイプがよく特に塩化ビニル管が安価であることから好ましい。
The material of the outer cylinder and the inner cylinder is not particularly limited, but a commercially available metal pipe or plastic pipe can be used as long as the cross-sectional diameter is within the above range. In the case of a metal pipe, a valve such as titanium is used. Examples of the metal or stainless steel whose inner wall is lined with a synthetic resin can be given. In the case of a plastic pipe, a vinyl chloride resin, an acrylic resin, or the like can be given.
Among these pipes, it is not necessary to consider the prevention of a short circuit with an electrode, so that a plastic pipe is preferable, and a vinyl chloride pipe is particularly preferable because it is inexpensive.

そのプラスチックパイプの場合には、高価ではあるものの、透明のパイプを用いることにより特殊な作用効果を得ることができる。
すなわち、その場合には内筒内に照明器具を配置することにより、両パイプが透明であることから、内外筒間を内筒内の照明により照らすことができ、電解状態を観察することができるという利点がある。
さらに、筒状陽極と筒状陰極との間隔については、両電極が短絡せず、被処理液の移動が円滑である限り狭い方がよく、具体的には3〜6mm程度がよい。
In the case of the plastic pipe, although it is expensive, a special effect can be obtained by using a transparent pipe.
That is, in that case, by arranging a lighting fixture in the inner cylinder, since both pipes are transparent, the inner and outer cylinders can be illuminated by the illumination in the inner cylinder, and the electrolytic state can be observed. There is an advantage.
Further, the interval between the cylindrical anode and the cylindrical cathode is preferably as narrow as possible so long as the electrodes are not short-circuited and the liquid to be treated moves smoothly, and is specifically about 3 to 6 mm.

筒状陽極と筒状陰極との間には、両者の短絡を防止するために絶縁ネットを配置するのがよく、その絶縁ネットは、合成樹脂製の網状体がよい。
その網状体は、平行に伸びる多数の合成樹脂製の線と、それとは異なる方向に伸びる多数の合成樹脂製の線とを交差させて結合させたものがよい。
その結合の際には、異なる2方向に伸びる合成樹脂製の線は、同一平面を形成するように結合するではなく、両線が段差を有するように結合させるのがよい。
その理由は、このようにすることにより合成樹脂製の線と、電極の間に被処理液を通過させ易い空間を確保することができるからである。
An insulating net is preferably disposed between the cylindrical anode and the cylindrical cathode in order to prevent a short circuit therebetween, and the insulating net is preferably a synthetic resin net.
The net-like body is preferably one in which a large number of synthetic resin lines extending in parallel and a large number of synthetic resin lines extending in different directions are crossed and joined.
At the time of the coupling, the synthetic resin lines extending in two different directions are preferably coupled so that both lines have a step, instead of coupling so as to form the same plane.
The reason for this is that it is possible to secure a space through which the liquid to be treated can easily pass between the synthetic resin wire and the electrode.

外筒に形成される流入口及び流出口の構造及び設置位置については、被処理液が両電極間を円滑に通過することができる限り特に制限されることなく各種の態様を採用可能であるが、外筒の接線方向に設置することにより、被処理液が電解装置内に円滑に流入し、円滑に通過し、その後円滑に流出することができるのでよい。
なお、前記以外の構造等については、スリットあるいは多孔板を利用したディストリビビュータ等が例示できる。
The structure and installation position of the inlet and outlet formed in the outer cylinder are not particularly limited as long as the liquid to be processed can smoothly pass between both electrodes, and various modes can be adopted. By installing in the tangential direction of the outer cylinder, the liquid to be treated can smoothly flow into the electrolytic apparatus, pass smoothly, and then flow out smoothly.
In addition, about a structure other than the above, a distributor using a slit or a perforated plate can be exemplified.

また、筒状陽極及び筒状陰極の設置位置についても特に限定されることはなく、図示された密閉筒状電解装置1においては、外筒及び内筒の両筒に陰極が面しているが逆であってもよい。
さらに、外筒内に配置される筒状陽極と筒状陰極の設置数についても特に限定されることはないが、被処理液が両電極間を円滑、かつ高速で通過できる範囲内であることがよく、それには3〜7の範囲がよい。
なお、図示された密閉筒状電解装置1においては、陰極の数が一つ多いが両極が交互に配置されている限り勿論同数でもよい。
Further, the installation positions of the cylindrical anode and the cylindrical cathode are not particularly limited. In the illustrated sealed cylindrical electrolysis apparatus 1, the cathode faces both the outer cylinder and the inner cylinder. The reverse may be possible.
Furthermore, the number of cylindrical anodes and cylindrical cathodes disposed in the outer cylinder is not particularly limited, but the liquid to be processed is within a range where the liquid to be processed can pass between both electrodes smoothly and at high speed. It is good, and the range of 3-7 is good for it.
In the illustrated sealed tubular electrolysis apparatus 1, the number of cathodes is one, but the number may be the same as long as the two electrodes are alternately arranged.

本発明の密閉筒状電解装置の組立られた状態における全体概要を示す。The whole outline in the state where the sealed cylindrical electrolysis device of the present invention was assembled is shown. 本発明の密閉筒状電解装置に使用する筒状陽極及び筒状陰極を示す。The cylindrical anode and cylindrical cathode used for the sealed cylindrical electrolyzer of the present invention are shown. 本発明の密閉筒状電解装置に使用する全部品を示すと共に、外筒及び内筒については両筒が挿入された状態を図示し、外側陰極、内側陰極及び陽極については、それが挿入された状態を図示する。All the parts used for the sealed cylindrical electrolysis apparatus of the present invention are shown, and the outer cylinder and the inner cylinder are shown in a state where both cylinders are inserted, and the outer cathode, the inner cathode and the anode are inserted. The state is illustrated.

符号の説明Explanation of symbols

1 密閉筒状電解装置
2 円筒状外筒
3 流入口
4 流出口
5 フランジ
6 円筒状内筒
7 パッキン
8 エンドプレート
9 Oリング
10 押さえ板
11 円筒状の陽極
12 フランジ状給電板
13 外側陰極
14 フランジ状内側給電板
15 内側陰極
16 フランジ状内側給電板
17 接合リング
18 外側絶縁ネット
19 内側絶縁ネット
20 貫通孔
21 電源ケーブル取り付け孔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sealed cylindrical electrolysis apparatus 2 Cylindrical outer cylinder 3 Inlet 4 Outlet 5 Flange 6 Cylindrical inner cylinder 7 Packing 8 End plate 9 O-ring 10 Holding plate 11 Cylindrical anode 12 Flange-shaped power supply plate 13 Outer cathode 14 Flange Inner power supply plate 15 inner cathode 16 flange-shaped inner power supply plate 17 joining ring 18 outer insulating net 19 inner insulating net 20 through hole 21 power cable mounting hole

Claims (4)

両端にフランジを備え、一端部に液入口、他端部に液出口を備えた外筒、前記外筒内に同心的に配置された内筒、狭い間隙を以て交互に同心的に配置された筒状陽極及び筒状陰極、前記陽極の一方の端部に形成されたフランジ状給電板、前記一方の端部とは反対側の筒状陰極の端部に形成されたフランジ状給電板、並びに内筒と最も内側の電極間の間隙及び外筒と最も外側の電極間の間隙を狭くし、かつ前記陽極のフランジ状給電板及び前記陰極のフランジ状給電板を前記外筒両端の対応するフランジと結合して組立てたことを特徴とする密閉筒状電解装置。 An outer cylinder having flanges at both ends, a liquid inlet at one end and a liquid outlet at the other end, an inner cylinder arranged concentrically in the outer cylinder, and a cylinder arranged concentrically alternately with a narrow gap A cylindrical anode and a cylindrical cathode, a flange-shaped power supply plate formed at one end of the anode, a flange-shaped power supply plate formed at the end of the cylindrical cathode opposite to the one end, and an inner Narrow the gap between the cylinder and the innermost electrode and the gap between the outer cylinder and the outermost electrode, and connect the flange-shaped power feeding plate of the anode and the flange-shaped power feeding plate of the cathode to the corresponding flanges at both ends of the outer cylinder. A sealed cylindrical electrolyzer characterized by being assembled and assembled. 筒状陽極のフランジ状給電板及び筒状陰極のフランジ状給電板と、外筒両端の対応するフランジの同一の位置に貫通孔を形成し、それらの孔にボルトを通してナットにより筒状陽極のフランジ状給電板及び筒状陰極のフランジ状給電板と外筒両端の対応するフランジとを結合した請求項1記載の密閉筒状電解装置。 Through holes are formed in the same positions of the flange-shaped power supply plate of the cylindrical anode and the flange-shaped power supply plate of the cylindrical cathode and the corresponding flanges at both ends of the outer cylinder, and the flanges of the cylindrical anode are formed by bolts through the holes and nuts. The sealed tubular electrolytic apparatus according to claim 1, wherein the flange-shaped power supply plate of the cylindrical power supply plate and the cylindrical cathode and the corresponding flanges at both ends of the outer cylinder are combined. 液入口及び液出口を外筒の接線方向に結合した請求項1又は2記載の密閉筒状電解装置。 The sealed cylindrical electrolyzer according to claim 1 or 2, wherein the liquid inlet and the liquid outlet are coupled in a tangential direction of the outer cylinder. 筒状陽極と筒状陰極との間に絶縁ネットを配置した請求項1、2又は3記載の密閉筒状電解装置。
The hermetic cylindrical electrolyzer according to claim 1, 2, or 3, wherein an insulating net is disposed between the cylindrical anode and the cylindrical cathode.
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