JP2008036942A - Manufacturing process of thermoplastic resin composition pellet - Google Patents

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浩治 今西
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing process of pellets of a thermoplastic resin composition by which high quality pellets are obtained by controlling the condensation or sublimation of the volatile components in the vent of an extruder with a method other than that of cooling the vent from outside. <P>SOLUTION: An inert gas is blown to the vent of an extruder to continuously create an accompanying gas flow toward the exhaust port in manufacturing pellets of a thermoplastic resin composition composed of a thermoplastic resin, an inorganic filler and an additive by melting, kneading, and extruding the composition through the dice of the extruder having a vent mechanism while using the vent. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、押出機を用いて熱可塑性樹脂と添加剤、又は熱可塑性樹脂と無機強化材と添加剤とからなる熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造する方法に関する。さらに詳しくは、押出機のベント部の脱揮成分による汚れを抑制し、酸化劣化と異物混入を極小化した品質に優れた熱可塑性樹脂組成物ペレットを製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing pellets of a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and an additive, or a thermoplastic resin, an inorganic reinforcing material, and an additive using an extruder. More specifically, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin composition pellet excellent in quality by suppressing contamination due to a devolatilizing component in a vent portion of an extruder and minimizing oxidation deterioration and contamination with foreign matter.

熱可塑性樹脂の改質を目的として、熱可塑性樹脂と無機充填材や各種添加剤等を、押出機を用いて溶融混練して樹脂組成物を得る方法が広く用いられている。また、熱可塑性樹脂あるいは、その樹脂組成物を単に着色(調色)する際にも、樹脂成分と染顔料とを押出機で溶融混練するなどの対策を取られることが多い。   For the purpose of modifying a thermoplastic resin, a method of obtaining a resin composition by melting and kneading a thermoplastic resin, an inorganic filler, various additives and the like using an extruder is widely used. Further, when simply coloring (toning) a thermoplastic resin or a resin composition thereof, measures such as melt-kneading a resin component and a dye / pigment with an extruder are often taken.

例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びリン化合物からなる組成物(特許文献1)、ポリアミド樹脂とヒンダードフェノール、あるいはホスファイト類とからなる樹脂組成物(特許文献2)、ポリアミド樹脂、層状珪酸塩及びホスファイト化合物からなる組成物(特許文献3)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、塩基性無機充填材及びホスファイト化合物からなる組成物(特許文献4)、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール及び離型剤からなる組成物(特許文献5)など多数提案されている。   For example, a composition comprising a polyester resin, a polycarbonate resin and a phosphorus compound (Patent Document 1), a resin composition comprising a polyamide resin and a hindered phenol or phosphites (Patent Document 2), a polyamide resin, a layered silicate and Composition composed of phosphite compound (Patent Document 3), composition composed of polycarbonate resin, polyester resin, basic inorganic filler and phosphite compound (Patent Document 4), composition composed of polylactic acid resin, polyacetal and release agent Many articles (Patent Document 5) have been proposed.

押出機を用いて熱可塑性樹脂などを溶融混練する際には、ダイスからの樹脂組成物の吐出の安定化、加水分解抑制目的で水分子、あるいは物性や外観の改良目的で低分子量化合物を脱揮するために、ベント機構を備えた押出機を使用することが多い。押出機のベント部の目的は低分子量成分の脱揮であるが、樹脂組成物から脱揮された成分がベント部で結露あるいは昇華するため、ベント部は非常に汚れやすい環境にある。   When melt-kneading a thermoplastic resin or the like using an extruder, water molecules are removed for the purpose of stabilizing the discharge of the resin composition from the die and suppressing hydrolysis, or low molecular weight compounds for the purpose of improving physical properties and appearance. In order to drive, an extruder equipped with a vent mechanism is often used. The purpose of the vent part of the extruder is to devolatilize low molecular weight components, but since the component devolatilized from the resin composition is condensed or sublimated in the vent part, the vent part is in an environment that is very easily contaminated.

このような押出機のベント部は樹脂が直接濡れないため、汚れても常時クリーニングされることがなく、作為的に掃除をしなくてはならないが、ベント部を真空減圧しながらの連続生産中の掃除はほぼ不可能である。そのため、結露あるいは昇華した物質は長時間ベント部に留まって、酸化あるいは熱劣化により変色し、それが樹脂中に滴下するなどして、樹脂組成物の色調を悪化する現象が発生する。これらの現象は、熱可塑性樹脂に含まれる揮発成分のみならず、改質を目的として配合される添加剤自体、あるいはその分解物も脱揮される場合があり、特に有機リン系化合物を用いる場合は、熱劣化によって黒化しやすいため、ベント部の汚れが著しくなることが多い。   Since the vent part of such an extruder is not directly wetted by the resin, it is not always cleaned even if it gets dirty, and it must be cleaned intentionally. Cleaning is almost impossible. Therefore, the condensed or sublimated substance stays in the vent portion for a long time, discolors due to oxidation or thermal deterioration, and drops by dropping into the resin, thereby causing a phenomenon that deteriorates the color tone of the resin composition. These phenomena may not only volatilize not only the volatile components contained in the thermoplastic resin, but also the additives added for the purpose of modification, or their decomposition products, especially when using organophosphorus compounds. Is likely to be blackened due to thermal deterioration, so that the dirt on the vent is often significant.

とりわけ、真空型のベントの場合には、真空排気する配管等が昇華物によって閉塞してベント部の真空度が低下し、得られる樹脂組成物の品質が低下する現象が発生する。   In particular, in the case of a vacuum type vent, the piping to be evacuated or the like is blocked by a sublimate, and the degree of vacuum at the vent portion is lowered, resulting in a phenomenon that the quality of the resulting resin composition is lowered.

樹脂成分中から脱揮される低分子量成分が、ベント部で結露あるいは昇華するのは押出機のシリンダー内部とベント部とで温度が異なっていることが主原因で、すなわち高温の樹脂成分から真空下で脱揮された低分子化合物がベント部まで流れてきたところで、ベント内壁部で冷やされて液化あるいは固化するためである。   The low molecular weight component devolatilized from the resin component is condensed or sublimated in the vent part mainly due to the temperature difference between the inside of the cylinder of the extruder and the vent part. This is because when the low molecular weight compound devolatilized below flows to the vent part, it is cooled at the inner wall part of the vent and liquefied or solidified.

シリンダー部にはヒータが備え付けられ、内部を加熱することができるが、一方のベント部には、通常はヒータが設置されておらず、そのためベント部の温度は、接触しているシリンダーからの熱伝導と内部を流通する気体からの伝熱によるだけであり、シリンダーよりも低温になっている。   The cylinder part is equipped with a heater and can heat the inside, but one vent part is usually not equipped with a heater, so the temperature of the vent part is the heat from the cylinder in contact. It is only due to conduction and heat transfer from the gas flowing inside, and it is cooler than the cylinder.

したがって、ベント部にもヒータを設置すれば、シリンダーと同等の温度まで加熱することが可能となるが、ベント部の形状が複雑でスペース上の問題や、製造する銘柄変更時の機台清掃などでベント部を解体する作業が煩雑になるため実用的ではない。また、ベント部の一部分だけを加熱することで、これらの問題を回避しようとすると、ベント部の加熱が不十分となりやすい。このように、ベント部の加熱という対処には種々問題がある。
特開2000−327892号公報 特開2004−43567号公報 特開2002−88239号公報 特開2004−359913号公報 特開2003−268223号公報
Therefore, if a heater is installed in the vent part, it will be possible to heat to the same temperature as the cylinder, but the shape of the vent part is complicated, space problems, and cleaning of the machine base when changing the brand to be manufactured, etc. This is not practical because the work of disassembling the vent portion becomes complicated. Further, if only a part of the vent portion is heated to avoid these problems, the vent portion is likely to be insufficiently heated. Thus, there are various problems in dealing with the heating of the vent part.
JP 2000-327892 A JP 2004-43567 A JP 2002-88239 A JP 2004-359913 A JP 2003-268223 A

本発明は、上記の問題を解決し、押出機のベント部を外部から加熱する以外の方法で、ベント内部で脱揮成分が結露あるいは昇華することを抑制し、品質の優れたペレットを得ることができる熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention solves the above problems and suppresses the devolatilizing component from condensing or sublimating inside the vent by a method other than heating the vent portion of the extruder from the outside to obtain a pellet having excellent quality. It is an object of the present invention to provide a method for producing a thermoplastic resin composition pellet that can be produced.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、押出機のベント部での気化した揮発成分の滞留時間を極力短くし、かつ、この揮発成分の分圧を低くすることで、押出機のシリンダーよりもベント部の方が低温であっても揮発成分の結露や昇華が抑制されることを見出した。具体的には、ベント部に不活性ガスをキャリアガスとして流通させることで、ベント部から揮発成分が液化あるいは固化することなく排出されることを見出して本発明に到達した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have shortened the residence time of the vaporized volatile component in the vent portion of the extruder as much as possible and reduced the partial pressure of the volatile component. As a result, it was found that condensation and sublimation of volatile components were suppressed even when the vent portion was cooler than the cylinder of the extruder. Specifically, the present inventors have reached the present invention by finding that a volatile component is discharged from the vent part without liquefaction or solidification by circulating an inert gas as a carrier gas in the vent part.

すなわち、本発明は、次の構成を要旨とするものである。
(1)ベント機構を有する押出機を用いて、ベント部を使用しながら、熱可塑性樹脂と添加剤、又は熱可塑性樹脂と無機充填材と添加剤とを溶融混練してダイスから吐出する熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法において、押出機のベント部に不活性ガスを流通し、ベント部より排気口に向かって常時随伴気流を発生させることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
(2)不活性ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン等の希ガス類や、窒素、二酸化炭素、あるいは反応性の低いメタン、エタン、プロパン等の飽和炭化水素類から選ばれたものであることを特徴とする上記(1)に記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
(3)不活性ガスの0℃、大気圧の状態に換算した1分あたりの体積流量F(Nl/min)と押出機ベント部の内容積V(l)との比率F/Vが0.5以上であることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
(4)不活性ガスの圧力が大気圧以上、温度が常温以上で、押出機内の樹脂成分の温度以下であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
(5)添加剤が、大気圧における融点もしくは昇華温度が60〜250℃の範囲にある有機化合物であることを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
(6)添加剤が有機リン系化合物であることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) Thermoplastic that melts and kneads a thermoplastic resin and an additive, or a thermoplastic resin, an inorganic filler, and an additive using a extruder having a vent mechanism and uses a vent part and discharges it from a die. In a method for producing a resin composition pellet, a method for producing a thermoplastic resin composition pellet, characterized in that an inert gas is circulated through a vent portion of an extruder and an accompanying airflow is constantly generated from the vent portion toward an exhaust port. .
(2) The inert gas is selected from rare gases such as helium, neon, argon, and krypton, and saturated hydrocarbons such as nitrogen, carbon dioxide, or less reactive methane, ethane, and propane. The method for producing a thermoplastic resin composition pellet as described in (1) above,
(3) The ratio F / V of the volumetric flow rate F (Nl / min) per minute converted to 0 ° C. and atmospheric pressure of the inert gas and the internal volume V (l) of the extruder vent is 0. It is 5 or more, The manufacturing method of the thermoplastic resin composition pellet as described in said (1) or (2) characterized by the above-mentioned.
(4) The thermoplasticity as described in any one of (1) to (3) above, wherein the pressure of the inert gas is not lower than atmospheric pressure, the temperature is not lower than normal temperature and not higher than the temperature of the resin component in the extruder. Manufacturing method of resin composition pellets.
(5) The thermoplastic resin composition as described in any one of (1) to (4) above, wherein the additive is an organic compound having a melting point or sublimation temperature in the range of 60 to 250 ° C. at atmospheric pressure. Manufacturing method of food pellets.
(6) The method for producing a thermoplastic resin composition pellet according to any one of (1) to (5), wherein the additive is an organic phosphorus compound.

本発明によれば、押出機のベント部を外部から加熱することなく、ベント部に不活性ガスを流通し、ベント部より排気口に向かって常時随伴気流を発生させることで、ベント内部で脱揮成分が結露したり昇華することを抑制することができ、それらの劣化物が組成物に混入するのが抑制されるので、品質の優れた熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造することが可能となり、産業上の利用価値は極めて高い。   According to the present invention, an inert gas is circulated through the vent portion without heating the vent portion of the extruder from the outside, and an accompanying airflow is constantly generated from the vent portion toward the exhaust port. It is possible to suppress the dehydration and sublimation of the volatile components and to suppress the deterioration products from mixing into the composition, so it is possible to produce pellets of thermoplastic resin compositions with excellent quality The industrial utility value is extremely high.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

まず、本発明において使用する熱可塑性樹脂とは、溶融押出機によってペレット化することのできる熱可塑性樹脂であり、例えばポリカーボネート、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、液晶ポリマ等)、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール、ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、アクリロニトリル/スチレン/ブタジエン系共重合体等が例示される。これらの熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、機械的特性を損なわない範囲で複数のものの混合物であってもよい。熱可塑性樹脂の形状は、特に制限がなく、粉体状、ペレット状、フレーク状等、任意の形状のものを使用できる。   First, the thermoplastic resin used in the present invention is a thermoplastic resin that can be pelletized by a melt extruder, such as polycarbonate, polyamide (nylon 6, nylon 66, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate). , Liquid crystal polymer, etc.), polyarylate, polyamideimide, polyphenylene sulfide, polyacetal, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride resin, acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer, etc. Illustrated. These thermoplastic resins may be used singly or may be a mixture of a plurality of them as long as the mechanical properties are not impaired. There is no restriction | limiting in particular in the shape of a thermoplastic resin, The thing of arbitrary shapes, such as a powder form, a pellet form, and flake form, can be used.

また、添加剤としては、滑剤、核剤、可塑剤、増粘剤、難燃剤、加工安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、表面処理剤、架橋剤、カップリング剤、及び摺動性改善のためのポリテトラフルオロエチレン、衝撃性向上のためのゴム状樹脂等、熱可塑性樹脂と混練されうるすべての添加剤が例示される。   Additives include lubricants, nucleating agents, plasticizers, thickeners, flame retardants, processing stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, mold release agents, colorants, antistatic agents, surface treatment agents, and crosslinking agents. Examples thereof include all additives that can be kneaded with a thermoplastic resin, such as an agent, a coupling agent, and polytetrafluoroethylene for improving sliding properties, and a rubber-like resin for improving impact properties.

上記した添加剤は、ポリテトラフルオロエチレンやゴム状樹脂以外のものは、一般に低分子量の有機化合物であり、その融点はあまり高いものではなく、あるいは物質によっては融解せずに昇華するものも多い。特に、真空下では沸点が低下するため、押出機で熱可塑性樹脂と溶融混練される際に真空ベントによって脱揮される。このように真空ベントによって脱揮されうる添加剤は、溶融混練する温度が熱可塑性樹脂の種類によって異なるため一概には言えないが、大気圧における融点あるいは昇華温度が60〜250℃の範囲にあるものであり、それらは後述するようにベント部で結露あるいは昇華するため、本発明の適用が有効である。   The additives mentioned above are generally low molecular weight organic compounds other than polytetrafluoroethylene and rubber-like resins, and their melting points are not so high, or some substances sublime without melting. . In particular, since the boiling point decreases under vacuum, it is devolatilized by a vacuum vent when melt-kneaded with a thermoplastic resin in an extruder. Thus, the additive that can be devolatilized by the vacuum vent cannot be generally described because the temperature at which it is melt-kneaded varies depending on the type of thermoplastic resin, but the melting point or sublimation temperature at atmospheric pressure is in the range of 60 to 250 ° C. Since they are condensed or sublimated at the vent as will be described later, application of the present invention is effective.

また、上記添加剤の中で、酸化防止剤や難燃剤に用いられることが多い有機リン化合物は、熱劣化によって黒化しやすいため、本発明の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法が有効に使用できる。   In addition, among the above additives, organophosphorus compounds that are often used for antioxidants and flame retardants are easily blackened due to thermal deterioration, so the method for producing the thermoplastic resin composition pellets of the present invention is effectively used. it can.

次に、無機充填材としては、ウィスカ、フィブリッド、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維、チタン繊維等の繊維状強化材料、スメクタイト系鉱物、バーキュライト系鉱物、雲母系鉱物、脆雲母系鉱物、緑泥石系鉱物、グラファイト等の板状あるいは層状強化材料のほか、タルク、クレー、ガラスビーズ、ガラスバルーン、カーボンブラック等が例示される。   Next, inorganic fillers include whisker, fibrid, glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, boron fiber, titanium fiber, and other fibrous reinforcing materials, smectite minerals, vulcanite minerals, mica Examples thereof include talc, clay, glass beads, glass balloons, carbon black, etc., in addition to plate-like or layered reinforcing materials such as minerals, brittle mica series minerals, chlorite minerals, and graphite.

本発明に用いられる押出機としては、熱可塑性樹脂を溶融さらには混練して押出しできるもので、溶融混練時に原料樹脂に含まれる揮発成分を除去するための脱揮機構(ベント部)を有しているものであれば特に制限はないが、複数種類の熱可塑性樹脂を混練する場合や無機充填材を分散する場合等には、二軸押出機を用いることが好ましく、スクリューの回転方向が同方向であるものが品質の優れた樹脂組成物が得られるためより好ましい。   The extruder used in the present invention can be extruded by melting and kneading a thermoplastic resin, and has a devolatilization mechanism (vent part) for removing volatile components contained in the raw material resin during melt kneading. However, it is preferable to use a twin-screw extruder when kneading a plurality of types of thermoplastic resins or dispersing an inorganic filler, and the rotational direction of the screw is the same. The direction is more preferable because a resin composition with excellent quality can be obtained.

また、押出機1台あたりのベント部の数に特に制限はないが、特に二軸押出機の場合には熱可塑性樹脂の混練段数に応じて変更することが好ましく、1〜3段のベント数のものが好適に用いられる。原料成分に含まれるものや溶融混練により発生する揮発成分を除去するためには、ベント部は大気圧よりも減圧することが好ましく、特にエステル結合を主鎖に有する熱可塑性樹脂を用いる場合は、加水分解による低分子量化を防ぐために高真空にすることが好ましい。   Further, the number of vent parts per extruder is not particularly limited, but in the case of a twin screw extruder, it is preferable to change according to the number of kneading stages of the thermoplastic resin, and the number of vents of 1 to 3 stages. Are preferably used. In order to remove what is contained in the raw material components and volatile components generated by melt-kneading, it is preferable that the vent portion is depressurized from atmospheric pressure, particularly when using a thermoplastic resin having an ester bond in the main chain, A high vacuum is preferred to prevent low molecular weight due to hydrolysis.

前記のように押出機のベント部の目的は低分子量成分の脱揮であるが、押出機内の樹脂組成物から脱揮された成分がベント部の内壁で結露あるいは昇華するため、ベント部は非常に汚れやすい環境にある。これらの物質は長時間ベント部に留まるために熱劣化しやすく、それが樹脂中に滴下あるいは脱落して、樹脂組成物の品質を悪化する場合がある。また、ベント部から真空排気する配管等を昇華物が閉塞して、ベント部を実質真空下に維持できなくなって、品質の良好な樹脂組成物が得られない場合もある。   As described above, the purpose of the vent part of the extruder is to devolatilize low molecular weight components, but the component devolatilized from the resin composition in the extruder is condensed or sublimated on the inner wall of the vent part, so the vent part is very It is easy to get dirty. Since these substances remain in the vent portion for a long time, they are likely to be thermally deteriorated, and they may drop or drop into the resin and deteriorate the quality of the resin composition. In addition, a sublimation product may block a pipe or the like that is evacuated from the vent portion, so that the vent portion cannot be maintained under a substantial vacuum, and a resin composition with good quality may not be obtained.

上記の問題を解決するために、本発明の骨子は、ベント部、好ましくは真空型のベント部に不活性ガスを流通させ、ベント部より排気口に向かって常時随伴気流を発生させることにある。すなわち、不活性ガスを流通するとベント部に常時随伴気流が発生するため、気化した揮発成分も随伴気流によって直ちにベント部から除去されること、及び、脱揮された成分の分圧を下げることにより、ベント部や真空排気する配管等での結露や昇華を抑制することができ、これらの劣化物が組成物に混入するのが低減するので、熱可塑性樹脂の品質低下を防止することが可能となる。   In order to solve the above problem, the gist of the present invention is to circulate an inert gas through a vent part, preferably a vacuum type vent part, and always generate an accompanying air flow from the vent part toward the exhaust port. . That is, when an inert gas is circulated, an accompanying airflow is always generated in the vent portion, so that the vaporized volatile component is immediately removed from the vent portion by the accompanying airflow, and the partial pressure of the devolatilized component is reduced. It is possible to suppress dew condensation and sublimation in the vent part and piping to be evacuated, etc., and it is possible to prevent deterioration of the quality of the thermoplastic resin because these deteriorated substances are reduced from being mixed into the composition. Become.

ベント部の形状は、不活性ガスが流入されるものであれば特に限定されるものではないが、押出機バレル内を貫通するスクリュー近辺とベント部の真空排気の配管を接続する部分の間に流入口を設けることが、ベント内部に発生する気流の方向が押出機内部から真空排気系に向かうものとなるため好ましい。   The shape of the vent is not particularly limited as long as an inert gas can be introduced, but between the vicinity of the screw that penetrates the inside of the extruder barrel and the portion connecting the vacuum exhaust pipe of the vent. Providing an inflow port is preferable because the direction of the airflow generated inside the vent is from the inside of the extruder toward the vacuum exhaust system.

図1は、本発明で使用する押出機のベント部の一実施態様を示す概略断面図である。図1において、不活性ガスは、ベント部の蓋2を貫通して設けた不活性ガス導入管3からベントの内部に供給され、常時随伴気流となって真空排気口4から排出される。その際、押出機内の樹脂組成物から脱揮された成分は、この随伴気流とともに真空排気口4から排出され、ベント部の内壁で結露することがない。図中、1はベント部本体、5は押出機のバレル、6は押出機のスクリューである。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a vent portion of an extruder used in the present invention. In FIG. 1, the inert gas is supplied to the inside of the vent from an inert gas introduction pipe 3 penetrating the lid 2 of the vent portion, and is always discharged as an accompanying airflow from the vacuum exhaust port 4. At that time, the component devolatilized from the resin composition in the extruder is discharged from the vacuum exhaust port 4 together with the accompanying air flow, and does not condense on the inner wall of the vent portion. In the figure, 1 is a vent body, 5 is a barrel of an extruder, and 6 is a screw of the extruder.

ベント部を真空に減圧しない、いわゆるオープン型のベントの場合には、樹脂組成物からの低分子量成分は真空ベントの場合ほど脱揮されないが、押出機のベント内部のみならずバレル内の樹脂も空気と接触し、酸素による酸化が発生する。それを防止するために、オープン型のベントの場合にも、不活性ガスを流通することが好ましい。   In the case of a so-called open type vent that does not depressurize the vent part to a vacuum, low molecular weight components from the resin composition are not devolatilized as in the case of the vacuum vent, but not only the inside of the extruder vent but also the resin in the barrel. Oxygen oxidation occurs in contact with air. In order to prevent this, it is preferable to circulate an inert gas even in the case of an open type vent.

本発明に用いられる不活性ガスとは、熱可塑性樹脂や添加剤に作用しない低分子量物質であり、具体的にはヘリウムやネオン、アルゴン、クリプトン等の希ガス類や、窒素、二酸化炭素、あるいは反応性の低いメタン、エタン、プロパン等の飽和炭化水素類が挙げられる。さらには、加水分解による低分子量化が起こらないポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂の場合は、水蒸気も使用することができる。これらの中で、安全性や利便性の点から窒素が最も好適に用いることができる。   The inert gas used in the present invention is a low molecular weight substance that does not act on thermoplastic resins and additives, specifically, rare gases such as helium, neon, argon, krypton, nitrogen, carbon dioxide, or reactivity Saturated hydrocarbons such as methane, ethane, and propane having a low content. Furthermore, in the case of a thermoplastic resin such as polyolefin which does not cause a reduction in molecular weight due to hydrolysis, water vapor can also be used. Among these, nitrogen can be most preferably used from the viewpoint of safety and convenience.

押出機のベント部に流通する不活性ガスの流量は多い方が、ベント部や真空排気系統の汚れや閉塞が発生し難くなるが、流量が多すぎると、ベント部を真空減圧している場合は真空度が悪化するため、ベント部本来の目的である脱揮能力が低下するためよくない。したがって、不活性ガスの流量はベント部の真空度を著しく損なわない程度に適宜調節することが好ましい。具体的には、0℃、大気圧の状態に換算した1分あたりの体積流量F(Nl/min)と押出機ベント部の内容積V(l)との比率F/Vが0.5以上とすることが好ましく、1.0〜10.0の範囲とすることがより好ましい。F/Vが0.5未満になると、不活性ガスの流量が少なくベント内部での不活性ガスの滞留時間が長くなって十分な効果が得られない場合があり、逆に大きすぎると十分な真空度を達成できなくなるか、真空到達度を低くするために大型の真空排気装置が必要となってしまい、実用的でない場合がある。   When the flow rate of the inert gas flowing through the vent part of the extruder is higher, dirt and blockage of the vent part and the vacuum exhaust system are less likely to occur, but if the flow rate is too high, the vent part is vacuum depressurized. Since the degree of vacuum deteriorates, the devolatilizing ability, which is the original purpose of the vent part, is lowered, which is not good. Therefore, it is preferable to appropriately adjust the flow rate of the inert gas so that the degree of vacuum of the vent portion is not significantly impaired. Specifically, the ratio F / V between the volume flow rate F (Nl / min) per minute converted to 0 ° C. and atmospheric pressure and the internal volume V (l) of the extruder vent is 0.5 or more. It is preferable to set it as 1.0, and it is more preferable to set it as the range of 1.0-10.0. When F / V is less than 0.5, the flow rate of the inert gas is small, and the residence time of the inert gas inside the vent may become long, and a sufficient effect may not be obtained. In some cases, the degree of vacuum cannot be achieved, or a large vacuum evacuation device is required to reduce the degree of vacuum, which is impractical.

押出機のベント部に流通する不活性ガスは、圧力が大気圧以上、ゲージ圧力で1.0MPa以下とすることが好ましい。一方、不活性ガスの圧力が大気圧より低いと、配管の継ぎ手などから空気が混入するようになって、押出機内で樹脂成分の酸化劣化を引き起こす場合があり、好ましくない。   The inert gas flowing through the vent portion of the extruder is preferably at a pressure of atmospheric pressure or higher and a gauge pressure of 1.0 MPa or lower. On the other hand, if the pressure of the inert gas is lower than the atmospheric pressure, air may enter from the joints of pipes and the like, which may cause oxidative deterioration of the resin component in the extruder, which is not preferable.

不活性ガスの温度は常温以上で、押出機内の樹脂成分の温度以下とすることが好ましい。不活性ガスの温度が低すぎるとベント部が冷却され、脱揮された成分の結露あるいは昇華が発生しやすくなり、逆に高温すぎるとベント部近傍で滞留する樹脂成分を熱劣化させてしまう場合があるため好ましくない。   The temperature of the inert gas is preferably normal temperature or higher and lower than the temperature of the resin component in the extruder. When the temperature of the inert gas is too low, the vent part is cooled, and condensation or sublimation of the devolatilized component is likely to occur. Conversely, when the temperature is too high, the resin component staying in the vicinity of the vent part is thermally deteriorated. This is not preferable.

押出機への熱可塑性樹脂や添加剤、無機充填材の供給は、最も基部側に供給するのが通常であるが、原料成分を順次供給して混練するため、あるいは繊維状あるいは板状強化材の損壊を防ぐために、押出機の途中にサイドフィーダを1段乃至は数段設け、原料成分の一部あるいは特定成分の全部をそこから供給してもよい。さらには、押出機の途中に設けた注入機構から液体成分を供給してもよい。   The thermoplastic resin, additives, and inorganic filler are usually supplied to the most base side to the extruder. However, the raw material components are sequentially supplied and kneaded, or a fibrous or plate-like reinforcing material. In order to prevent the damage, one side or several stages of side feeders may be provided in the middle of the extruder, and a part of the raw material components or all of the specific components may be supplied therefrom. Furthermore, you may supply a liquid component from the injection | pouring mechanism provided in the middle of the extruder.

本発明において、押出機の押出温度は、熱可塑性樹脂が溶融する温度であれば特に限定されるものではないが、極力低くした方が得られる樹脂組成物の色調の黄変が抑制されやいため好ましい。
In the present invention, the extrusion temperature of the extruder is not particularly limited as long as it is a temperature at which the thermoplastic resin melts, but yellowing of the color tone of the resin composition obtained by reducing the temperature as much as possible is easily suppressed. preferable.

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた原料と、押出機のベント部形状は次の通りである。
1.使用原料
(1)ポリアミド6
ユニチカ社製ナイロン樹脂A1030BRL:以下、「PA」と称する。
(2)ポリアリレート
ユニチカ社製UポリマーD−パウダー。以下、「PAR」と称する。
(3)ポリカーボネート
住友ダウ社製カリバー200-3。以下、「PC」と称する。
(4)熱安定剤
旭電化社製アデカスタブPEP-24G(融点170℃)
(5)離型剤
日本精蝋社製LUVAX1266(融点69℃)
(6)ガラス繊維
日本電気硝子社製チョップドストランドT-289。以下、「GF」と称する。
2.押出機のベント部形状
図1に示すように、ベント部の蓋2に不活性ガス導入管3を設けた真空型のものを使用した。不活性ガス導入管3の先端は、押出機スクリュー6の上部と真空排気口4との間の中間に位置するものとした。

(実施例1)
PA100質量部と熱安定剤PEP-24G 0.5質量部とを均一混合した後、クボタ社製ロスインウェイト式二軸スクリュー計量機CE-W-1を用いて、東芝機械社製二軸押出機TEM-37BSの主供給口に供給した。この二軸押出機には、ダイス部手前1箇所のみに概算の内容積が1lのベント部が設けられており、そこに真空に減圧しながら不活性ガスの導入管から窒素ガス(圧力0.3MPa、温度25℃)を1Nl/min(F/V=1)の流量で流通させた。

スクリュー回転数200rpm、吐出量15kg/h、バレル温度設定250℃で溶融混練を行ない、ダイオリフィスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴を通して冷却固化し、樹脂組成物のペレットを得た。押出しを1時間続けたが、途中ベント部の真空度は終始ゲージ圧力-0.098MPaを維持していた。その後、原料の供給装置を止め、押出機を停止してベント内部の状態を確認したところ、内壁には昇華物が見られず、乾いた状態であった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to an Example. In addition, the raw material used in the Example and the vent part shape of an extruder are as follows.
1. Raw materials used (1) Polyamide 6
Unitika nylon resin A1030BRL: hereinafter referred to as “PA”.
(2) Polyarylate U polymer D-powder manufactured by Unitika. Hereinafter, it is referred to as “PAR”.
(3) Polycarbonate Caliber 200-3 manufactured by Sumitomo Dow. Hereinafter, it is referred to as “PC”.
(4) Heat stabilizer Adeka Stub PEP-24G (melting point: 170 ° C.) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
(5) Mold release agent LUVAX1266 (melting point 69 ° C) manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
(6) Glass fiber Chopped strand T-289 manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. Hereinafter referred to as “GF”.
2. Vent Part Shape of Extruder As shown in FIG. 1, a vacuum type having an inert gas introduction pipe 3 provided on the lid 2 of the vent part was used. The tip of the inert gas introduction pipe 3 was positioned between the upper part of the extruder screw 6 and the vacuum exhaust port 4.

(Example 1)
After 100 parts by weight of PA and 0.5 parts by weight of heat stabilizer PEP-24G are uniformly mixed, a twin-screw extrusion manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. is used with a loss-in-weight twin-screw meter CE-W-1 manufactured by Kubota. TEM-37BS was supplied to the main supply port. This twin-screw extruder is provided with a vent portion having an approximate internal volume of 1 liter only at one location before the die portion, and nitrogen gas (pressure 0. 3 MPa, temperature 25 ° C.) at a flow rate of 1 Nl / min (F / V = 1).

Melting and kneading were performed at a screw speed of 200 rpm, a discharge rate of 15 kg / h, and a barrel temperature setting of 250 ° C., and the resin composition taken up in a strand form from the die orifice was cooled and solidified through a water bath to obtain resin composition pellets. Extrusion was continued for 1 hour, but the degree of vacuum in the vent was maintained at a gauge pressure of -0.098 MPa throughout. Thereafter, the material supply device was stopped, the extruder was stopped, and the state inside the vent was confirmed. As a result, no sublimated material was seen on the inner wall, and the material was in a dry state.

得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機IS80Gを用いてシリンダー温度250℃で成形し、厚さ1mmの見本板を作製し、色調測定装置(日本電色製SE-2000)を使用してイエローインデックスを測定したところ、16.9であった。

(実施例2)
PAR69質量部、PC29質量部及び離型剤LUVAX1266:2質量部とを使用し、バレル温度設定を320℃とした以外は実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。押出しを1時間続けた時の真空度はゲージ圧力-0.098MPaを維持し、押出機を停止後、ベント内部の状態を確認したところ、内壁には昇華物が見られず、乾いた状態であった。
The obtained resin composition pellets are molded at a cylinder temperature of 250 ° C. using an IS80G injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., to produce a sample plate having a thickness of 1 mm, and a color tone measuring device (Nippon Denshoku SE-2000) Was used to measure the yellow index, which was 16.9.

(Example 2)
Pellets of a resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that 69 parts by mass of PAR, 29 parts by mass of PC, and 2 parts by mass of release agent LUVAX1266 were used and the barrel temperature was set to 320 ° C. When the extrusion was continued for 1 hour, the vacuum level was maintained at -0.098 MPa, and after the extruder was stopped, the condition inside the vent was checked. As a result, no sublimated material was seen on the inner wall, and the condition was dry. It was.

得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機IS80Gを用いてシリンダー温度320℃で成形し、厚さ3mmの見本板を作製し、色調測定装置(日本電色製SE-2000)を使用してイエローインデックスを測定したところ、11.2であった。

(実施例3)
PA85質量部と熱安定剤PEP-24G0.5質量部とを均一混合したもの、及びGF15質量部とを別々のクボタ社製ロスインウェイト式二軸スクリュー計量機CE-W-1を用いて、それぞれを東芝機械社製二軸押出機TEM-37BSの主供給口及びサイドフィーダーに供給した。この二軸押出機には、ダイス部手前とサイドフィーダー手前の2箇所に、概算の内容積が1lのベント部が設けられており、それぞれを真空に減圧しながら不活性ガス導入管から窒素ガス(圧力0.3MPa、温度25℃)を各1Nl/min(F/V=1)の流量で流通した。

スクリュー回転数200rpm、総吐出量15kg/h、バレル温度設定250℃で溶融混練を行ない、ダイオリフィスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴を通して冷却固化し、樹脂組成物のペレットを得た。押出しを1時間続けたが、途中ベントの真空度は終始ゲージ圧力-0.098MPaを維持していた。その後、原料の供給装置を止め、押出機を停止してベント内部の状態を確認したところ、内壁には昇華物が見られず、乾いた状態であった。
The obtained resin composition pellets are molded at a cylinder temperature of 320 ° C. using an IS80G injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., to produce a sample plate having a thickness of 3 mm. Was used to measure the yellow index, which was 11.2.

(Example 3)
Using a separate loss-in-weight type twin screw meter CE-W-1 manufactured by Kubota Corporation, 85 parts by mass of PA and 0.5 parts by mass of the heat stabilizer PEP-24G and 15 parts by mass of GF were separately used. Each was supplied to the main supply port and side feeder of a twin screw extruder TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine. This twin-screw extruder is provided with vents with an estimated internal volume of 1 liter at two locations before the die part and before the side feeder. Nitrogen gas from the inert gas introduction pipe is reduced to vacuum. (Pressure 0.3 MPa, temperature 25 ° C.) was circulated at a flow rate of 1 Nl / min (F / V = 1).

Melting and kneading were performed at a screw rotation speed of 200 rpm, a total discharge rate of 15 kg / h, and a barrel temperature setting of 250 ° C., and the resin composition taken up in a strand form from the die orifice was cooled and solidified through a water bath to obtain resin composition pellets. Extrusion was continued for 1 hour, but the vacuum level of the vent was maintained at a gauge pressure of -0.098 MPa throughout. Thereafter, the raw material supply device was stopped, the extruder was stopped, and the state inside the vent was confirmed. As a result, no sublimated material was seen on the inner wall, and the material was dry.

実施例1と同様にしてイエローインデックスを測定したところ、17.3であった。

(比較例1)
PA100質量部と熱安定剤PEP-24G 0.5質量部とを使用し、窒素ガスをベント部に流通しなかった以外は実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。押出しを開始してから40分後、真空度はゲージ圧力-0.098MPaを維持していたが、茶色く変色したストランドが突然発生した。押出機を停止後、ベント内部の状態を確認したところ、内壁には黒色の液体が付着していた。
The yellow index was measured in the same manner as in Example 1 and found to be 17.3.

(Comparative Example 1)
Pellets of the resin composition were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of PA and 0.5 parts by mass of the heat stabilizer PEP-24G were used and nitrogen gas was not passed through the vent part. Forty minutes after the start of extrusion, the vacuum was maintained at a gauge pressure of -0.098 MPa, but a brown-colored strand suddenly developed. When the state inside the vent was confirmed after the extruder was stopped, a black liquid adhered to the inner wall.

得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機IS80Gを用いてシリンダー温度250℃で成形し、厚さ1mmの見本板を作製し、色調測定装置(日本電色製SE-2000)を使用してイエローインデックスを測定したところ、23.5であった。

(比較例2)
PAR69質量部、PC29質量部及び離型剤LUVAX1266:2質量部とを使用し、窒素ガスをベント部に流通しなかった以外は実施例2と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。押出しを開始してから30分後、真空度がゲージ圧力-0.05MPaまで低下し、ストランドが白く発泡した状態となった。押出機を停止後、ベント内部の状態を確認したところ、内壁に白色の昇華物が付着しており、さらに、真空排気配管はほとんど白色固形物で閉塞していた。
The obtained resin composition pellets were molded at a cylinder temperature of 250 ° C. using an injection molding machine IS80G manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., to produce a sample plate having a thickness of 1 mm. Was used to measure the yellow index, which was 23.5.

(Comparative Example 2)
Pellets of a resin composition were obtained in the same manner as in Example 2 except that PAR69 parts by mass, PC29 parts and release agent LUVAX1266: 2 parts by mass were used, and nitrogen gas was not passed through the vent part. Thirty minutes after the start of extrusion, the degree of vacuum dropped to a gauge pressure of -0.05 MPa, and the strands became white and foamed. When the state inside the vent was confirmed after the extruder was stopped, white sublimate was adhered to the inner wall, and the vacuum exhaust pipe was almost clogged with white solid matter.

得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機IS80Gを用いてシリンダー温度320℃で成形し、厚さ3mmの見本板を作製し、色調測定装置(日本電色製SE-2000)を使用してイエローインデックスを測定したところ、13.3であった。

(比較例3)
PA85質量部、熱安定剤PEP-24G 0.5質量部及びGF15質量部とを使用し、窒素ガスをベント部に流通しなかった以外は実施例3と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。押出しを開始してから、終始真空度はゲージ圧力-0.098MPaを維持していたが、開始30分以降はストランドの色調が若干に茶色く変色した。押出機を停止後、ベント内部の状態を確認したところ、2箇所とも内壁には黒色の液体が付着していた。
The obtained resin composition pellets are molded at a cylinder temperature of 320 ° C. using an IS80G injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., to produce a 3 mm-thick sample plate, and a color tone measuring device (Nippon Denshoku SE-2000) Was used to measure the yellow index, which was 13.3.

(Comparative Example 3)
A pellet of a resin composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that 85 parts by mass of PA, 0.5 part by mass of the heat stabilizer PEP-24G and 15 parts by mass of GF were used and nitrogen gas was not passed through the vent part. It was. From the start of extrusion, the gauge was maintained at a gauge pressure of -0.098 MPa from the beginning to the end, but after 30 minutes from the start, the color of the strand was slightly brown. When the state inside the vent was checked after the extruder was stopped, black liquid adhered to the inner wall at both locations.

得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機IS80Gを用いてシリンダー温度250℃で成形し、厚さ1mmの見本板を作製し、色調測定装置(日本電色製SE-2000)を使用してイエローインデックスを測定したところ、28.9であった。

(比較例4)
PA100質量部と熱安定剤PEP-24G0.5質量部とを使用し、ベント部を真空に減圧しながら空気(圧力0.2MPa、温度25℃)を1Nl/min(F/V=1)の流量で流通した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。押出し開始時からストランドに黄色が見られた。また、押出しを1時間続けたが、途中ベントの真空度は終始ゲージ圧力-0.098MPaを維持していた。その後、原料の供給装置を止め、押出機を停止してベント内部の状態を確認したところ、内壁には昇華物が見られず、乾いた状態であった。
The obtained resin composition pellets were molded at a cylinder temperature of 250 ° C. using an injection molding machine IS80G manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., to produce a sample plate having a thickness of 1 mm. Was used to measure the yellow index, which was 28.9.

(Comparative Example 4)
Using 100 parts by mass of PA and 0.5 parts by mass of the heat stabilizer PEP-24G, air (pressure 0.2 MPa, temperature 25 ° C.) was reduced to 1 Nl / min (F / V = 1) while the vent part was evacuated to a vacuum. Resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was distributed at a flow rate. A yellow color was observed in the strand from the beginning of extrusion. Extrusion was continued for 1 hour, but the degree of vacuum in the vent was maintained at a gauge pressure of -0.098 MPa throughout. Thereafter, the raw material supply device was stopped, the extruder was stopped, and the state inside the vent was confirmed. As a result, no sublimated material was seen on the inner wall, and the material was dry.

得られた樹脂組成物ペレットを、東芝機械社製射出成形機IS80Gを用いてシリンダー温度250℃で成形し、厚さ1mmの見本板を作製し、色調測定装置(日本電色製SE-2000)を使用してイエローインデックスを測定したところ、19.6であった。

上記した実施例1〜3と対応する比較例1〜3との違いは、ベント部への窒素ガス供給の有無であるが、ベント部に窒素ガスを供給した実施例1〜3で得られた見本板のイエローインデックスは、いずれも対応する比較例1〜3のものより値が小さく、黄変が少ないものであった。また、実施例1と比較例4との違いは、ベント部に供給するガスが異なる点であるが、窒素ガスを供給した実施例1で得られた見本板のイエローインデックスは、空気を供給した比較例4のものより値が小さく、黄変が少ないものであった。
The obtained resin composition pellets are molded at a cylinder temperature of 250 ° C. using an IS80G injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., to produce a sample plate having a thickness of 1 mm, and a color tone measuring device (Nippon Denshoku SE-2000) Was used to measure the yellow index, which was 19.6.

The difference between the above-described Examples 1 to 3 and the corresponding Comparative Examples 1 to 3 is the presence or absence of nitrogen gas supply to the vent part, but was obtained in Examples 1 to 3 in which nitrogen gas was supplied to the vent part. The yellow index of the sample plate was smaller than that of the corresponding Comparative Examples 1 to 3, and less yellowed. Further, the difference between Example 1 and Comparative Example 4 is that the gas supplied to the vent portion is different, but the yellow index of the sample plate obtained in Example 1 supplied with nitrogen gas supplied air. The value was smaller than that of Comparative Example 4, and the yellowing was less.


本発明で使用する押出機のベント部の一実施態様を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one embodiment of the vent part of the extruder used by this invention.

符号の説明Explanation of symbols


1 ベント部本体
2 ベント部の蓋
3 不活性ガス導入管
4 真空排気口
5 押出機のバレル
6 押出機のスクリュー

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Vent part main body 2 Vent part cover 3 Inert gas introduction pipe 4 Vacuum exhaust port 5 Barrel of extruder 6 Screw of extruder

Claims (6)

ベント機構を有する押出機を用いて、ベント部を使用しながら、熱可塑性樹脂と添加剤、又は熱可塑性樹脂と無機充填材と添加剤とを溶融混練してダイスから吐出する熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法において、押出機のベント部に不活性ガスを流通し、ベント部より排気口に向かって常時随伴気流を発生させることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。    A thermoplastic resin composition in which a thermoplastic resin and an additive, or a thermoplastic resin, an inorganic filler, and an additive are melt-kneaded and discharged from a die using an extruder having a vent mechanism while using a vent portion. In the manufacturing method of a pellet, the inert gas is distribute | circulated to the vent part of an extruder, and an accompanying airflow is always generated toward an exhaust port from a vent part, The manufacturing method of the thermoplastic resin composition pellet characterized by the above-mentioned. 不活性ガスが、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン等の希ガス類や、窒素、二酸化炭素、あるいは反応性の低いメタン、エタン、プロパン等の飽和炭化水素類から選ばれたものであることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。   The inert gas is selected from rare gases such as helium, neon, argon, and krypton, and saturated hydrocarbons such as nitrogen, carbon dioxide, or less reactive methane, ethane, and propane. The manufacturing method of the thermoplastic resin composition pellet of Claim 1. 不活性ガスの0℃、大気圧の状態に換算した1分あたりの体積流量F(Nl/min)と押出機ベント部の内容積V(l)との比率F/Vが0.5以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。   The ratio F / V between the volume flow rate F (Nl / min) per minute converted to 0 ° C and atmospheric pressure of the inert gas and the internal volume V (l) of the extruder vent is 0.5 or more. The method for producing a thermoplastic resin composition pellet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition pellet is present. 不活性ガスの圧力が大気圧以上、温度が常温以上で、押出機内の樹脂成分の温度以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。   The production of the thermoplastic resin composition pellets according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure of the inert gas is equal to or higher than atmospheric pressure, the temperature is equal to or higher than normal temperature, and is equal to or lower than the temperature of the resin component in the extruder. Method. 添加剤が、大気圧における融点もしくは昇華温度が60〜250℃の範囲にある有機化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。   The method for producing a thermoplastic resin composition pellet according to any one of claims 1 to 4, wherein the additive is an organic compound having a melting point or sublimation temperature in the range of 60 to 250 ° C at atmospheric pressure. 添加剤が有機リン系化合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法。
The method for producing a thermoplastic resin composition pellet according to any one of claims 1 to 5, wherein the additive is an organic phosphorus compound.
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