JP2002138194A - Polyamide composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド樹脂が本
来有する優れた性質に加えて高温下に長時間曝されて
も、熱変色や酸化劣化の少ないポリアミド組成物に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyamide composition which, in addition to the excellent properties inherent to polyamide resins, undergoes little thermal discoloration and oxidative deterioration even when exposed to high temperatures for a long time.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ナイロン６、ナイロン６６に
代表されるポリアミド樹脂は引張り強度、衝撃強度およ
び耐磨耗性等の機械的性質や耐薬品性が優れているた
め、エンジニアリングプラスチックとして広汎な用途分
野で用いられている。しかしながら、ポリアミド樹脂は
空気中１００℃以上の高温で保持すると成形品表面から
徐々に変色が起こり、高温保持時間が長くなるに従い、
変色度が増すと共に、成形品表面に微細な亀裂が発生
し、強伸度が著しく低下する熱酸化劣化現象が起こる。2. Description of the Related Art Conventionally, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66 have been widely used as engineering plastics because of their excellent mechanical properties such as tensile strength, impact strength and abrasion resistance and chemical resistance. Used in application fields. However, when the polyamide resin is kept at a high temperature of 100 ° C. or more in air, discoloration gradually occurs from the surface of the molded product, and as the high-temperature holding time becomes longer,
As the degree of discoloration increases, fine cracks are generated on the surface of the molded article, and a thermo-oxidative deterioration phenomenon in which the elongation is significantly reduced occurs.
【０００３】そこで、このようなポリアミド樹脂の欠点
を改良するため、酸化防止剤の検討が行われ、ポリアミ
ド樹脂に有効な酸化防止剤としてハロゲン化銅やフェノ
ール類が知られている。（例えば「ポリアミド樹脂ハン
ドブック」（日刊工業新聞社、１９６３年）またフェノ
ール系酸化防止剤と三価のリン系化合物（（ＲＯ）
3Ｐ）を併用することにより一層の熱変色防止効果があ
ることが知られている。（例えば「ポリアミド樹脂ハン
ドブック」（日刊工業新聞社、１９６３年））またフェ
ノール系酸化防止剤と三価のリン系化合物（（ＲＯ）3
Ｐ）を併用することにより一層の熱変色防止効果がある
ことが知られている。（例えば「実用プラスチック事
典」（（株）産業調査会（１９９４））[0003] In order to improve the drawbacks of such polyamide resins, antioxidants have been studied, and copper halides and phenols are known as effective antioxidants for polyamide resins. (For example, "Polyamide Resin Handbook" (Nikkan Kogyo Shimbun, 1963) or phenolic antioxidant and trivalent phosphorus compound ((RO)
It is known that there is an effect of preventing further thermochromic The combined use of 3 P). (For example, "Polyamide Resin Handbook" (Nikkan Kogyo Shimbun, 1963)) and a phenolic antioxidant and a trivalent phosphorus compound ((RO) 3
It is known that the combined use of P) has a further effect of preventing thermal discoloration. (For example, "Practical Plastics Encyclopedia" (Industry Research Council (1994))
【０００４】しかしながら、これら公知の酸化防止剤を
含有するポリアミド樹脂でも１２０℃以上の高温での熱
酸化劣化の防止効果が不充分なため、空気中で１２０℃
以上の雰囲気で長時間にわたって曝されると、徐々に酸
化劣化が起こり成形品の変色が著しく発生するため、外
観を重視する用途では使用が制限されてしまう。そのた
め、高温で長時間にわたって使用されても、酸化劣化が
起きにくく、着色の少ないポリアミド樹脂が望まれてい
る。However, even with these known antioxidant-containing polyamide resins, the effect of preventing thermal oxidation deterioration at high temperatures of 120 ° C. or more is insufficient, so
Exposure to the above atmosphere for a long time gradually causes oxidative deterioration, and discoloration of a molded product is remarkably generated. Therefore, a polyamide resin which does not easily undergo oxidative deterioration even when used at a high temperature for a long period of time and has less coloring is desired.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の欠点を鑑み、ポリアミド樹脂としての特性を保持した
まま、高温下で長時間暴露を受けても熱変色の少ないポ
リアミド組成物を提供することを課題とするものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned drawbacks of the prior art, the present invention provides a polyamide composition which retains its properties as a polyamide resin and has little thermal discoloration even when exposed to high temperatures for a long time. That is the task.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成
するに到った。即ち本発明は、（Ａ）ポリアミド系樹
脂４０〜１００重量％、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂０
〜６０重量％、（Ｃ）無機強化材０〜６０重量％からな
る組成物１００重量部に対し、酸化防止剤として（Ｄ）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１〜３重量
部、（Ｅ）五価リン系酸化防止剤０．０１〜３重量部お
よび（Ｆ）三価リン系酸化防止剤０．０１〜３重量部を
含有することを特徴とするポリアミド組成物。五価リ
ン系酸化防止剤が９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０フォスファフェナントレン−１０−オキサイドである
前記記載のポリアミド組成物である。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have finally completed the present invention. That is, the present invention relates to (A) 40 to 100% by weight of a polyamide resin and (B) a polyolefin resin 0
(D) as an antioxidant with respect to 100 parts by weight of a composition composed of 0 to 60% by weight and (C) 0 to 60% by weight of an inorganic reinforcing material.
0.01 to 3 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant, 0.01 to 3 parts by weight of (E) a pentavalent phosphorus-based antioxidant and 0.01 to 3 parts by weight of (F) a trivalent phosphorus-based antioxidant A polyamide composition comprising: When the pentavalent phosphorus antioxidant is 9,10-dihydro-9-oxa-1
A polyamide composition as described above which is 0-phosphaphenanthrene-10-oxide.
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる（Ａ）成分であるポリアミド樹脂とは分子中
に酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有するものであり、
ジカルボン酸とジアミンとの重縮合によって得られるも
の、環状ラクタム類の開環重合によって得られるもの、
ω−アミノ酸の自己縮合物によって得られるものであれ
ばよいが、具体的には、ナイロン６、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６
１０、ナイロン６１２等の脂肪族ポリアミド樹脂、ナイ
ロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６等の主鎖に
芳香環を有するポリアミドやナイロン６／ナイロン６６
等の共重合ポリアミドでもよく、末端基の濃度および分
子量については特に制限されることなく種々のものを使
用することができる。また、それら２種類以上をブレン
ドして使用することもできる。本発明における上記ポリ
アミド樹脂の分子量は特に限定されるものではないが、
数平均分子量で９，０００〜３０，０００のものが好ま
しく用いられる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyamide resin as the component (A) used in the present invention has an acid amide bond (—CONH—) in the molecule.
Those obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and diamines, those obtained by ring-opening polymerization of cyclic lactams,
Any material can be used as long as it can be obtained by a self-condensation product of ω-amino acid, and specifically, nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 46, nylon 66, nylon 6
10, polyamides having an aromatic ring in the main chain such as aliphatic polyamide resins such as nylon 612, nylon 6T, nylon 6I and nylon MXD6, and nylon 6 / nylon 66.
And the like, and the concentration and molecular weight of the terminal group are not particularly limited, and various polyamides can be used. In addition, two or more of these can be blended and used. The molecular weight of the polyamide resin in the present invention is not particularly limited,
Those having a number average molecular weight of 9,000 to 30,000 are preferably used.
【０００８】本発明で用いられる（Ｂ）成分であるポリ
オレフィン系樹脂とは具体例としてポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、ポリ
（ブテン−１）等の重合体およびエチレン系共重合体と
して、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等が挙げられる。これらポリオレフィン系樹脂は単体と
して用いられる他、変性することによりポリアミド樹脂
との相溶性が改良され、均一分散性が向上して好まし
い。この変性ポリオレフィン系樹脂とは無水マレイン酸
変性ポリオレフィン系樹脂、エポキシ変性ポリオレフィ
ン系樹脂、オキサゾリン変性ポリオレフィン系樹脂等が
挙げられる。The polyolefin resin which is the component (B) used in the present invention is, for example, a polymer such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1), poly (butene-1) or the like. As the polymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic ester copolymer, ethylene methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Coalescence and the like. These polyolefin-based resins are not only used alone, but also are preferably modified by modification to improve compatibility with the polyamide resin and improve uniform dispersibility. Examples of the modified polyolefin resin include a maleic anhydride-modified polyolefin resin, an epoxy-modified polyolefin resin, and an oxazoline-modified polyolefin resin.
【０００９】本発明における（Ｃ）成分である無機強化
材としては、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化材、
ホウ酸アルミニウム、チタン酸アルミニウム等のウィス
カー類、ワラストナイト、タルク、マイカ、クレー、炭
酸カルシウム、シリカ、ガラスビース等の粉末状補強材
等があげられるが特にこれらに限定されるものではな
い。The inorganic reinforcing material as the component (C) in the present invention includes fibrous reinforcing materials such as glass fiber and carbon fiber.
Examples include whiskers such as aluminum borate and aluminum titanate, and powdered reinforcing materials such as wollastonite, talc, mica, clay, calcium carbonate, silica, and glass beads, but are not particularly limited thereto.
【００１０】本発明で用いられる（Ｄ）ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤とは、具体例として、トリエチレン
グリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、（イルガ
ノックス２４５、チバガイギー社、他）テトラキス−
〔メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（イルガノ
ックス１０１０、チバガイギー社、他）、３,９−ビス
[２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−Ｓ−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１,１−ジメ
チルエチル]−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ
（５,５）ウンデカン（Ａ０８０、旭電化工業（株））
などがあるが、これらに限定されるものではない。ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の配合量は（Ａ）ポリア
ミド系樹脂、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）無機
強化材からなる組成物１００重量部に対し、０．０１〜
３重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。０．０
１重量部未満では酸化防止効果が少なく、また３重量部
を超えると性能向上効果と経済性から考えて好ましくな
い。The (D) hindered phenolic antioxidant used in the present invention is, for example, triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate]. , (Irganox 245, Ciba Geigy, etc.)
[Methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010, Ciba-Geigy, et al.) 3,9-bis
[2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-S-
Methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane (A080, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
And the like, but are not limited to these. The amount of the hindered phenolic antioxidant is 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition comprising (A) a polyamide resin, (B) a polyolefin resin, and (C) an inorganic reinforcing material.
It is 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight. 0.0
If it is less than 1 part by weight, the effect of preventing oxidation is small, and if it exceeds 3 parts by weight, it is not preferable from the viewpoint of performance improvement effect and economic efficiency.
【００１１】本発明で用いられる（Ｅ）五価リン系酸化
防止剤としては、具体的に９,１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサ
イド（ＨＣＡ、三光（株））がある。五価リン系酸化防
止剤の配合量は前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）からなる組
成物１００重量部に対し、０．０１〜３重量部、好まし
くは０．１〜１重量部である。配合量が０．０１重量部
未満では酸化防止効果が少なく、また３重量部を超える
と性能向上効果と経済性から考えて好ましくない。Specific examples of the (E) pentavalent phosphorus antioxidant used in the present invention include 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (HCA, Sanko Co., Ltd.). ). The compounding amount of the pentavalent phosphorus antioxidant is 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the composition comprising (A) + (B) + (C). It is. If the amount is less than 0.01 part by weight, the antioxidant effect is small, and if it exceeds 3 parts by weight, it is not preferable in view of the performance improving effect and economic efficiency.
【００１２】本発明で用いられる（Ｆ）三価リン系酸化
防止剤としては、具体的に次亜リン酸ナトリウム、トリ
ス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。配合量は前記（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）からなる組成物１００重量部に対し０〜
３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。配合
量が３重量部を超えると性能向上効果と経済性から考え
て好ましくない。である。Specific examples of the (F) trivalent phosphorus antioxidant used in the present invention include sodium hypophosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite,
Examples include, but are not limited to, trisnonylphenyl phosphite. The mixing amount is (A) +
0 to 100 parts by weight of the composition consisting of (B) + (C)
It is 3 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight. If the amount is more than 3 parts by weight, it is not preferable from the viewpoint of the performance improvement effect and economic efficiency. It is.
【００１３】なお、本発明においては、（Ｄ）ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤と（Ｅ）五価リン系酸化防止
剤は両者を併用することにより、優れた熱酸化劣化の防
止効果を示すが、さらに三価リン系酸化防止剤を追加配
合することにより、一段と優れた熱酸化劣化の防止効果
が得られる。In the present invention, the combination of the hindered phenol-based antioxidant (D) and the pentavalent phosphorus-based antioxidant (E) exhibits an excellent effect of preventing thermal oxidation deterioration. By further blending a trivalent phosphorus antioxidant, a more excellent effect of preventing thermal oxidation deterioration can be obtained.
【００１４】本発明のポリアミド組成物を製造する装置
は特に限定されるものではない。一般の単軸押出機、二
軸押出機、加圧ニーダー等の混練装置が使用できる。こ
の中でも二軸押出機が特に好ましい。本発明のポリアミ
ド組成物の製造条件としては混練温度１９０〜３００
℃、混練時間２〜１５分程度の範囲が好ましい。また混
練加工工程の任意の段階で、本発明の主旨を逸脱しない
範囲で顔料、滑剤、離型剤、結晶核剤、難燃剤、紫外線
吸収剤、発泡剤、帯電防止剤など必要に応じて配合する
ことができる。The apparatus for producing the polyamide composition of the present invention is not particularly limited. A kneading device such as a general single-screw extruder, a twin-screw extruder, and a pressure kneader can be used. Among them, a twin-screw extruder is particularly preferred. The production conditions of the polyamide composition of the present invention include a kneading temperature of 190 to 300.
C. and a kneading time of about 2 to 15 minutes are preferred. Also, at any stage of the kneading process, a pigment, a lubricant, a release agent, a crystal nucleating agent, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, an antistatic agent, etc. are added as necessary without departing from the spirit of the present invention. can do.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】〈実施形態１〉ポリアミド系樹脂
としてＮｙ６を、ポリオレフィン系樹脂として、無水マ
レイン酸変性ポリプロピレンを、また強化用無機物類と
してタルクを用意する。それぞれの混合比率は５０ｗｔ
％／２５ｗｔ％／２５ｗｔ％である。これらの組成物１
００重量部に対し、ヒダードフェノール系酸化防止剤と
して、３,９−ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕−１,１−ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テト
ラオキサスピロ（Ｓ,５）ウンデカンを０．８重量部、
五価リン系酸化防止剤として、９,１０−ジヒドロ−９
−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オ
キサイドを０．８重量部、三価リン系酸化防止剤とし
て、次亜リン酸ナトリウムを０．４重量部を秤量し、全
成分を予備混合後、混練機に投入し、２１０〜２７０℃
の温度で約５分間混練し、ペレット化する。このペレッ
トを所望の形に成形する。 〈実施形態２〉実施形態１の三価リン系酸化防止剤を除
き、実施形態１と同様にポリアミド組成物を製造する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiment 1 Ny6 is prepared as a polyamide resin, maleic anhydride-modified polypropylene as a polyolefin resin, and talc as a reinforcing inorganic substance. Each mixing ratio is 50wt
% / 25 wt% / 25 wt%. These compositions 1
3,9-Bis {2- [3- (3-t-butyl-4) as a hindered phenol-based antioxidant based on 00 parts by weight.
-Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl {-2,4,8,10-tetraoxaspiro (S, 5) undecane, 0.8 part by weight,
9,10-dihydro-9 as a pentavalent phosphorus antioxidant
0.8 parts by weight of -oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and 0.4 parts by weight of sodium hypophosphite as a trivalent phosphorus antioxidant were weighed, and all components were premixed. Put into a kneader, 210-270 ° C
The mixture is kneaded at a temperature of about 5 minutes and pelletized. The pellet is formed into a desired shape. <Embodiment 2> A polyamide composition is produced in the same manner as in Embodiment 1 except for the trivalent phosphorus antioxidant of Embodiment 1.
【００１６】以上かかる構成よりなる本発明組成物は、
射出成形、押出し成形、ブロー成形等の公知の方法によ
り、種々成形され、エンジンカバー、カップホルダー、
ランプソケット、冷却ファン、フードガーニッシュ等の
自動車用途、ホイルボビン、ブレーカ部品、電磁開閉
器、コネクター、エアーガイド等の電気・電子部品用
途、各種のボルト、ナット等の土木・建築用途、釣具部
品等のスポーツ・レジャー用途等に利用される。The composition of the present invention having the above structure is
By injection molding, extrusion molding, blow molding and other known methods, various moldings, engine covers, cup holders,
For automotive applications such as lamp sockets, cooling fans, hood garnishes, etc. Used for sports and leisure use.
【００１７】[0017]
【実施例】以下実施例を用いて、本発明をさらに具体的
に説明するが、以下の実施例と比較例において使用した
原料は次の通りである。 Ｎｙ６ ：東洋紡ナイロンＴ−８０３（数平均分子量１２，０００） Ｎｙ６６： 〃 Ｔ−６６２（ 〃 ７，０００） 変性ＰＰ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン グランドポリマーＭＭＰ−００６（商標） タルク ：タルカンＰＫ（林化成） Ａ０８０：ヒンダードフェノール系酸化防止剤、３,９−ビス｛２−〔３−（ ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ ニルオキシ〕−１,１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テ トラオキサスピロ（Ｓ，Ｓ）ウンデカン（旭電化工業（株）） ＨＣＡ ：五価リン系酸化防止剤、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０− フ ォスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光（株）） ＰＮａ ：三価リン系酸化防止剤、次亜リン酸ナトリウム（試薬）EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows. Ny6: Toyobo Nylon T-803 (number average molecular weight 12,000) Ny66: ＴT-662 (〃7,000) Modified PP: Maleic anhydride-modified polypropylene Grand polymer MMP-006 (registered trademark) Talc: Talcane PK (Hayashi Kasei A080) Hindered phenolic antioxidant, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl}- 2,4,8,10-Tetraoxaspiro (S, S) undecane (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) HCA: pentavalent phosphorus antioxidant, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phor Sfaphenanthrene-10-oxide (Sanko Co., Ltd.) PNa: Trivalent phosphorus antioxidant, sodium hypophosphite (reagent)
【００１８】なお、試験・評価方法は以下の方法で測定
した。テストピース（鏡面１００×１００×３ｍｍ）は
１２０℃ギヤーオーブン中で４００時間の暴露処理を行
い、暴露処理前後の色調評価をＪＩＳ Ｚ８７２２に準
じて測定し、色調変化、△Ｅとして表示した。なお△Ｅ
の小さいものが、色調変化が少なく、熱酸化劣化が少な
いことを示している。The test and evaluation methods were measured by the following methods. The test piece (mirror surface 100 × 100 × 3 mm) was subjected to an exposure treatment in a gear oven at 120 ° C. for 400 hours, and the color tone evaluation before and after the exposure treatment was measured according to JIS Z8722, and the change in color tone was expressed as ΔE. Note that △ E
The smaller the value, the smaller the change in color tone and the less the thermal oxidation deterioration.
【００１９】実施例１〜４、比較例１〜５ 上記原料を表１に示す配合量でそれぞれ秤量し、タンブ
ラー中で約２分間予備混合し、この混合物を２軸押出機
を用い、シリンダー温度Ｎｙ６の場合２００〜２７０
℃、Ｎｙ６６の場合２４０〜２９０℃、スクリュー回転
数２５０ｒｐｍの条件で混練した。得られたペレット
は、射出成形機で樹脂温度２６０〜３００℃、全型温度
８０℃で成形した。それぞれ得られた評価を表１に示
す。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 The above raw materials were weighed in the amounts shown in Table 1 and preliminarily mixed in a tumbler for about 2 minutes, and the mixture was heated at a cylinder temperature using a twin screw extruder. 200 to 270 for Ny6
C., in the case of Ny66, at 240 to 290.degree. C. and a screw rotation speed of 250 rpm. The obtained pellets were molded by an injection molding machine at a resin temperature of 260 to 300 ° C and a total mold temperature of 80 ° C. Table 1 shows the obtained evaluations.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】実施例１〜３、比較例１〜４から明らかな
ように、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と五価リン
系酸化防止剤の組み合わせ配合系はヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤と３価リン系酸化防止剤の組み合わせ配
合系より優れた熱酸化劣化の防止効果があることが判
る。またさらにヒンダードフェノール系、五価リン系お
よび三価リン系、３者を併用した酸化防剤を配合する
と、一段と優れた熱酸化劣化の防止効果が見られる。実
施例４、比較例５ではＮｙ６６系についても同様な効果
があることを示している。As is apparent from Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the combination of the hindered phenol-based antioxidant and the pentavalent phosphorus-based antioxidant is combined with the hindered phenol-based antioxidant and the trivalent antioxidant. It can be seen that there is a better effect of preventing thermal oxidation deterioration than the combination system of the phosphorus antioxidants. Further, when a hindered phenol-based, pentavalent phosphorus-based, and trivalent phosphorus-based antioxidant are used in combination, a more excellent effect of preventing thermal oxidation deterioration can be obtained. Example 4 and Comparative Example 5 show that Ny66-based alloys have similar effects.
【００２２】[0022]
【発明の効果】以上、かかる構成よりなる本発明ポリア
ミド組成物は高温条件下で長時間の暴露処理を行って
も、色調変化が著しく少ない成形品を得ることが出来る
ため、自動車用途でのエンジン廻りの部品、家電用途で
炊飯器部品や熱器具部品それに高温使用の電子部品用途
など高温下で外観も重視する用途分野に使用することが
できる。また当然のことながら、色調変化の少ない成形
品は物性保持率も優れているため、産業界に寄与するこ
と大である。As described above, the polyamide composition of the present invention having such a constitution can provide a molded article having a remarkably little change in color tone even after long-time exposure treatment under high temperature conditions. It can be used for peripheral parts, home appliances, rice cooker parts, heat appliance parts, and electronic parts used at high temperatures, where the appearance is important at high temperatures. Also, needless to say, a molded product having a small change in color tone has an excellent property retention rate, and thus greatly contributes to the industrial world.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB03X BB05X BB06X BB07X BB12X BB15X BB17X CL01W CL03W CL05W DA016 DE186 DE236 DJ036 DJ046 DK006 DL006 EJ027 EW069 EW118 FA046 FA086 FD016 FD077 FD078 FD079 Continued on the front page F term (reference) 4J002 BB03X BB05X BB06X BB07X BB12X BB15X BB17X CL01W CL03W CL05W DA016 DE186 DE236 DJ036 DJ046 DK006 DL006 EJ027 EW069 EW118 FA046 FA086 FD016 FD077 FD078 FD079
Claims (2)
％、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂０〜６０重量％、
（Ｃ）無機強化材０〜６０重量％からなる組成物１００
重量部に対し、酸化防止剤として（Ｄ）ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤０．０１〜３重量部、（Ｅ）五価リ
ン系酸化防止剤０．０１〜３重量部および（Ｆ）三価リ
ン系酸化防止剤０．０１〜３重量部を含有することを特
徴とするポリアミド組成物。(A) 40 to 100% by weight of a polyamide resin, (B) 0 to 60% by weight of a polyolefin resin,
(C) Composition 100 comprising 0 to 60% by weight of inorganic reinforcing material
(D) 0.01 to 3 parts by weight of a hindered phenol-based antioxidant, (E) 0.01 to 3 parts by weight of a pentavalent phosphorus-based antioxidant and (F) trivalent A polyamide composition comprising 0.01 to 3 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant.
ジヒドロ−９−オキサ−１０フォスファフェナントレン
−１０−オキサイドである請求項１記載のポリアミド組
成物。2. The method according to claim 1, wherein (E) the pentavalent phosphorus antioxidant comprises 9,10-
The polyamide composition according to claim 1, which is dihydro-9-oxa-10 phosphaphenanthrene-10-oxide.
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