JP2008024786A - Flame-retardant hot-melt adhesive - Google Patents

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Toshiyuki Yamada
敏之 山田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant hot-melt adhesive having both of excellent adhesiveness to an inorganic material such as a conductor, and an organic material such as a polymer film, and flame retardancy, and also having good antiblocking properties, and excellent heat resistance, insulation properties and flexibility. <P>SOLUTION: The flame-retardant hot-melt adhesive contains an alkene/(meth)acrylic acid copolymer containing at least an alkene monomer and a (meth)acrylic acid as monomer components, and a flame retardant. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は難燃性ホットメルト接着剤、特に接着性、耐熱性、耐屈曲性等に優れ、且つ高い難燃性を有するフラットケーブル用難燃性ホットメルト接着剤に関するものである。   The present invention relates to a flame retardant hot melt adhesive, and more particularly to a flame retardant hot melt adhesive for flat cables having excellent adhesion, heat resistance, flex resistance and the like and high flame resistance.

近年、各種の家電製品、通信機器、OA機器、自動車等の内部に多数の電線を配線する必要が生じてきた。ところが、使用される電線としては、銅線等の断面が略円形の導体に塩化ビニル等の絶縁層を被覆したものであり、使用する際には、多数の電線を束ねていた。そして、この多数の電線を束ねる作業は手作業で行わなければならず、極めて面倒で且つ非能率的であった。また、多数の機能を具備させるために、極めて多くの電線を必要とし、上記のような従来の電線では対応しきれなくなってきた。   In recent years, it has become necessary to wire a large number of electric wires inside various home appliances, communication devices, OA devices, automobiles, and the like. However, as the electric wire used, a conductor having a substantially circular cross section such as a copper wire is coated with an insulating layer such as vinyl chloride, and many electric wires are bundled when used. And the operation | work which bundles this many electric wires had to be performed manually, and was very troublesome and inefficient. Moreover, in order to provide a large number of functions, an extremely large number of electric wires are required, and the conventional electric wires as described above have been unable to cope with them.

このような背景から、例えば、錫メッキ軟銅導体(以下導体と略す)からなる複数の導線を、その両側から接着剤を用いて絶縁基材等でサンドイッチ状に被覆したフラットケーブルが提案された。   From such a background, for example, a flat cable has been proposed in which a plurality of conductive wires made of a tin-plated annealed copper conductor (hereinafter abbreviated as a conductor) are covered with an insulating base material or the like from both sides using an adhesive.

このフラットケーブルは、最近では、例えばプリンターや自動車等の配線に広く使用されており、難燃性、耐熱性、耐屈曲性等の要求が高まっている。ところで、このフラットケーブルの接着剤としては、ポリ塩化ビニル系(PVC)、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系等を主成分とするものが用いられている。   In recent years, this flat cable has been widely used for wiring of, for example, printers and automobiles, and demands for flame retardancy, heat resistance, bending resistance, and the like are increasing. By the way, as an adhesive for this flat cable, a material mainly composed of polyvinyl chloride (PVC), polyester, polyamide, polyolefin or the like is used.

上記接着剤に難燃性を付与する方法としては、無機物等の難燃剤を添加する方法がある。しかしながら、難燃性を向上させる為に、接着層中の難燃剤量を増加させると、導体との接着性が低下する。一方、導体接着性を向上させる為に、接着層中の難燃剤量を減少させると今度は難燃性が低下する。即ち、導体接着性と難燃性とが両立しないという欠点がある。   As a method of imparting flame retardancy to the adhesive, there is a method of adding a flame retardant such as an inorganic substance. However, when the amount of the flame retardant in the adhesive layer is increased in order to improve the flame retardancy, the adhesion with the conductor is lowered. On the other hand, if the amount of the flame retardant in the adhesive layer is decreased in order to improve the conductor adhesiveness, the flame retardance is lowered. That is, there is a drawback that conductor adhesion and flame retardancy are not compatible.

また、このフラットケーブル用途の接着剤の多くは溶剤型であり、製造上で溶剤の乾燥工程を必要としたり、近年問題となっているシックハウス症候群等を引き起こす可能性がある。   In addition, many of the adhesives for flat cable use are solvent-type, which may require a solvent drying step in production, or may cause sick house syndrome or the like which has been a problem in recent years.

そこで、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンを含有するホットメルト型難燃性接着剤組成物(特許文献1)、および溶融加工性グラフトエチレン共重合体を含有するホットメルト接着剤組成物(特許文献2)が報告されている。しかしながら、それらの接着剤組成物を用いても、導体との接着性等が十分ではなかった。
特開平10−130608号公報(請求項1等参照) 特表2003−514080号公報(第0010〜0011段等参照)
Therefore, a hot-melt type flame retardant adhesive composition containing maleic anhydride graft-modified polyethylene (Patent Document 1) and a hot-melt adhesive composition containing a melt-processable graft ethylene copolymer (Patent Document 2). Has been reported. However, even if those adhesive compositions are used, the adhesion to the conductor is not sufficient.
JP-A-10-130608 (refer to claim 1 etc.) Japanese translation of PCT publication No. 2003-514080 (see paragraphs 0010 to 0011)

本発明は、導体等の無機系材料や高分子フィルム等の有機系材料に対する優れた接着性と優れた難燃性とを両立させると共に、アンチブロッキング性が良く、耐熱性、絶縁性および耐屈曲性に優れた難燃性ホットメルト接着剤を提供することを目的とする。   The present invention achieves both excellent adhesion to inorganic materials such as conductors and organic materials such as polymer films and excellent flame retardancy, as well as good anti-blocking properties, heat resistance, insulation and bending resistance. It aims at providing the flame-retardant hot-melt-adhesive excellent in property.

本発明は、少なくともアルケンモノマーおよび(メタ)アクリル酸をモノマー成分として含むアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体および難燃剤を含有することを特徴とする難燃性ホットメルト接着剤に関する。   The present invention relates to a flame retardant hot melt adhesive comprising an alkene / (meth) acrylic acid copolymer containing at least an alkene monomer and (meth) acrylic acid as monomer components and a flame retardant.

本発明の難燃性ホットメルト接着剤は、導体等の無機系材料や高分子フィルム等の有機系材料に対する優れた接着性と優れた難燃性とを両立させると共に、アンチブロッキング性が良く、耐熱性、絶縁性および耐屈曲性等にも優れている。この為、電気、電子機器、自動車等の電気配線部分又は家庭用屋内、屋外配線等の用途に大いに有用である。   The flame retardant hot melt adhesive of the present invention has both excellent adhesion to inorganic materials such as conductors and organic materials such as polymer films and excellent flame retardancy, and has good anti-blocking properties, Excellent heat resistance, insulation, and bending resistance. For this reason, it is very useful for applications such as electrical wiring parts of electric, electronic equipment, automobiles, and indoor / outdoor wiring for home use.

本発明に係る難燃性ホットメルト接着剤は、少なくともアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体および難燃剤を含有してなるものである。   The flame-retardant hot melt adhesive according to the present invention contains at least an alkene / (meth) acrylic acid copolymer and a flame retardant.

アルケン/(メタ)アクリル酸共重合体(以下、単に共重合体ということがある)は、少なくともアルケンモノマーと(メタ)アクリル酸とがモノマー成分として直鎖状に付加重合してなるランダム型またはブロック型の共重合体であり、通常はランダム型共重合体である。   The alkene / (meth) acrylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as a copolymer) is a random type formed by linearly polymerizing at least an alkene monomer and (meth) acrylic acid as monomer components or It is a block type copolymer and is usually a random type copolymer.

アルケンモノマーは炭素原子数が2〜4である分枝状または直鎖状のアルケンモノマーであり、例えば、エチレン、プロペン、1−ブテン、2−ブテン、2−メチルプロペン等が挙げられる。アルケンモノマーは2種類以上組み合わせて使用されてよいが、比較的入手しやすいという観点から、エチレンを単独で使用することが好ましい。   The alkene monomer is a branched or straight chain alkene monomer having 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include ethylene, propene, 1-butene, 2-butene, and 2-methylpropene. Although two or more types of alkene monomers may be used in combination, it is preferable to use ethylene alone from the viewpoint of relatively easy availability.

(メタ)アクリル酸はメタクリル酸およびアクリル酸の両者を包含する概念で用いるものとし、メタクリル酸またはアクリル酸の少なくとも一方が共重合体中、含有されればよい。   (Meth) acrylic acid is used in a concept including both methacrylic acid and acrylic acid, and at least one of methacrylic acid or acrylic acid may be contained in the copolymer.

共重合体における(メタ)アクリル酸モノマー成分の含有量は、接着性と吸湿性の観点から、当該共重合体を構成する全モノマーに対して5重量%以上、特に5〜15重量%であることが好ましく、より好ましくは6〜12重量%である。5重量%より少ないと、接着層と導体との接着性が不足する。一方15重量%を越えると、接着層と導体との接着性が飽和する。更に、(メタ)アクリル酸含有量の増加により親水性が増加して、湿潤時の電気抵抗が低下する為、好ましくない。   The content of the (meth) acrylic acid monomer component in the copolymer is 5% by weight or more, particularly 5 to 15% by weight, based on the total monomers constituting the copolymer, from the viewpoints of adhesiveness and hygroscopicity. It is preferably 6 to 12% by weight. If it is less than 5% by weight, the adhesion between the adhesive layer and the conductor is insufficient. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the adhesion between the adhesive layer and the conductor is saturated. Further, the increase in (meth) acrylic acid content is not preferable because the hydrophilicity increases and the electric resistance when wet decreases.

共重合体におけるアルケンモノマーの含有量は、(メタ)アクリル酸含有量が上記範囲内であれば特に制限されず、通常は、当該共重合体を構成する全モノマーに対して85〜95重量%、特に88〜94重量%が適当である。   The content of the alkene monomer in the copolymer is not particularly limited as long as the (meth) acrylic acid content is within the above range, and is usually 85 to 95% by weight with respect to all monomers constituting the copolymer. In particular, 88 to 94% by weight is suitable.

共重合体は、アルケンモノマーおよび(メタ)アクリル酸以外に他のモノマーを構成モノマーとして含んでよい。   The copolymer may contain other monomers as constituent monomers in addition to the alkene monomer and (meth) acrylic acid.

本発明においてアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体の軟化点は、耐熱性をより有効に向上させる観点から、50℃以上であることが好ましく、接着剤の低温ヒートシール性の観点からは120℃以下であることが好ましい。より好ましい軟化点は60〜100℃である。   In the present invention, the softening point of the alkene / (meth) acrylic acid copolymer is preferably 50 ° C. or more from the viewpoint of more effectively improving the heat resistance, and 120 from the viewpoint of the low temperature heat sealability of the adhesive. It is preferable that it is below ℃. A more preferable softening point is 60 to 100 ° C.

本明細書中、軟化点は以下に示す方法によって測定された値を用いているが、以下の方法によって測定されなければならないというわけではなく、当該方法と同様の原理・原則に従って測定可能な方法であれば、いかなる方法によって測定されてもよい。
(測定方法)ビカット軟化点;JIS K7206:1999。
In this specification, the softening point uses a value measured by the following method, but it does not have to be measured by the following method, and can be measured according to the same principle and principle as the method. As long as it is measured by any method.
(Measurement method) Vicat softening point; JIS K7206: 1999.

また共重合体は、Tダイス等による押し出し加工による成膜性および接着性の観点から、MFR(メルトフローレート)が好ましくは3〜280g/10分、より好ましくは10〜250g/10分である。   The copolymer preferably has an MFR (melt flow rate) of 3 to 280 g / 10 minutes, more preferably 10 to 250 g / 10 minutes, from the viewpoint of film formability and adhesiveness by extrusion processing with a T die or the like. .

本明細書中、MFRはフローテスターCFT-100D(島津製作所社製)によって190℃/2.16kg荷重の条件下で測定された値を用いている。   In the present specification, MFR uses a value measured by a flow tester CFT-100D (manufactured by Shimadzu Corporation) under a condition of 190 ° C./2.16 kg load.

本発明の接着剤におけるアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体の含有量は本発明の目的が達成される限り特に制限されないが、優れた接着性と優れた難燃性とをより有効に両立させる観点から、接着剤全量に対して30〜80重量%、特に35〜75重量%が好ましい。アルケン/(メタ)アクリル酸共重合体は2種類以上組み合わせて使用されてよく、その場合、それらの総含有量が上記範囲内であればよい。2種類以上のアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体を用いる場合、それらの混合物のMFRや軟化点がそれぞれ前記範囲内であればよい。   The content of the alkene / (meth) acrylic acid copolymer in the adhesive of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but more excellent balance between excellent adhesiveness and excellent flame retardancy is achieved. From the viewpoint of making it, 30 to 80% by weight, particularly 35 to 75% by weight is preferable with respect to the total amount of adhesive. Two or more types of alkene / (meth) acrylic acid copolymers may be used in combination, and in this case, the total content thereof may be within the above range. When two or more types of alkene / (meth) acrylic acid copolymers are used, the MFR and softening point of the mixture may be within the above ranges, respectively.

アルケン/(メタ)アクリル酸共重合体は市販品として入手可能であり、また公知の方法によって合成可能である。例えば、当該共重合体は、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレルN1214、N1525、N1560、N0903HC、N0908C、N410、N1108C、N1207C等として入手可能である。   The alkene / (meth) acrylic acid copolymer is available as a commercial product, and can be synthesized by a known method. For example, the copolymer is available as Nucleel N1214, N1525, N1560, N0903HC, N0908C, N410, N1108C, N1207C, etc., manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.

本発明において使用される難燃剤は従来から難燃性ホットメルト接着剤の分野で知られている難燃剤が使用可能であり、各種の有機系難燃剤や無機系難燃剤が使用され得る。   As the flame retardant used in the present invention, a flame retardant conventionally known in the field of flame retardant hot melt adhesive can be used, and various organic flame retardants and inorganic flame retardants can be used.

有機系難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、窒素系難燃剤、リン系難燃剤が挙げられる。
臭素系難燃剤として、例えば、テトラブロモビスフェノールA(TBBA)、デカブロモジフェニルオキサイド(DBDPO)等の臭素原子含有芳香族有機化合物が使用される。臭素系難燃剤の市販品として、例えば、SAYTEX CP-2000(日本アルベマール社製)、SAYTEX8010(日本アルベマール社製)、Great Lakes BA-59P(グレートレイクスケミカル日本社製)、フレームカット120G(東ソー社製)等が挙げられる。
窒素系難燃剤として、例えば、メラミンシアヌレート、尿素、メラミン誘導体等を含むトリアジン環含有化合物等が使用される。メラミンシアヌレートとは、メラミンとシアヌール酸との縮合物であり、例えば、市販品のMC-610(日産化学社製)として入手可能である。
リン系難燃剤として、例えば、芳香族ポリフォスフェート等のリン酸エステル等が使用される。
Examples of the organic flame retardant include bromine-based flame retardant, nitrogen-based flame retardant, and phosphorus-based flame retardant.
As the brominated flame retardant, for example, a bromine atom-containing aromatic organic compound such as tetrabromobisphenol A (TBBA) or decabromodiphenyl oxide (DBDPO) is used. Commercially available brominated flame retardants include, for example, SAYTEX CP-2000 (manufactured by Nihon Albemarle), SAYTEX8010 (manufactured by Nihon Albemarle), Great Lakes BA-59P (manufactured by Great Lakes Chemical Japan), Frame Cut 120G (Tosoh Corporation) Manufactured) and the like.
As the nitrogen-based flame retardant, for example, a triazine ring-containing compound including melamine cyanurate, urea, melamine derivatives and the like is used. Melamine cyanurate is a condensate of melamine and cyanuric acid, and is available as, for example, a commercially available product MC-610 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.).
As the phosphorus-based flame retardant, for example, phosphate esters such as aromatic polyphosphates are used.

無機系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、硫酸亜鉛、酸化バリウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。   Examples of the inorganic flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate, zinc sulfate, barium oxide, and zirconium oxide.

上記難燃剤の中でも、優れた接着性と優れた難燃性とをより有効に両立させる観点から、有機系難燃剤が好ましく、より好ましくは臭素系難燃剤、窒素系難燃剤(特にメラミンシアヌレート)である。さらに耐環境性の観点からは、メラミンシアヌレートが好ましい。   Among the above flame retardants, organic flame retardants are preferable from the viewpoint of more effectively achieving both excellent adhesion and excellent flame retardant properties, more preferably brominated flame retardants, nitrogen-based flame retardants (particularly melamine cyanurate). ). Furthermore, melamine cyanurate is preferable from the viewpoint of environmental resistance.

難燃剤は、接着剤中での分散性向上、フィルム状にしたときのフィッシュアイによる外観不良防止、溶融粘度の増大防止および難燃性のさらなる向上の観点から、平均粒径1〜5μmのものを使用することが好ましい。   The flame retardant has an average particle size of 1 to 5 μm from the viewpoint of improving dispersibility in adhesives, preventing appearance defects due to fish eyes when formed into a film, preventing an increase in melt viscosity, and further improving flame retardancy. Is preferably used.

難燃剤の含有量は、優れた接着性と優れた難燃性とをより有効に両立させ、かつ耐屈曲性をより向上させる観点から、接着剤全量に対して10〜50重量%が好ましい。難燃剤は2種類以上組み合わせて使用されてよく、その場合、それらの総含有量が上記範囲内であればよい。   The content of the flame retardant is preferably 10 to 50% by weight with respect to the total amount of the adhesive from the viewpoint of more effectively achieving both excellent adhesiveness and excellent flame retardancy and further improving flex resistance. Two or more kinds of flame retardants may be used in combination, and in that case, the total content thereof may be within the above range.

本発明の接着剤にはさらに難燃助剤を含有させることが好ましい。
難燃助剤は難燃剤の難燃効果を促進するものであり、従来から難燃性ホットメルト接着剤の分野で知られている難燃助剤が使用可能である。例えば、三酸化アンチモン、赤燐、五酸化アンチモン等が挙げられる。
The adhesive of the present invention preferably further contains a flame retardant aid.
The flame retardant aid promotes the flame retardant effect of the flame retardant, and a flame retardant aid conventionally known in the field of flame retardant hot melt adhesives can be used. Examples include antimony trioxide, red phosphorus, antimony pentoxide, and the like.

難燃助剤は、難燃性のさらなる向上と溶融粘度の増大防止の観点から、平均粒径1〜5μmのものを使用することが好ましい。   As the flame retardant aid, those having an average particle diameter of 1 to 5 μm are preferably used from the viewpoint of further improving flame retardancy and preventing increase in melt viscosity.

難燃助剤の含有量は、難燃性のさらなる向上と溶融粘度の増大防止の観点から、接着剤全量に対して3〜20重量%が好ましい。難燃助剤は2種類以上組み合わせて使用されてよく、その場合、それらの総含有量が上記範囲内であればよい。   The content of the flame retardant aid is preferably 3 to 20% by weight based on the total amount of the adhesive from the viewpoint of further improving the flame retardancy and preventing the increase in melt viscosity. Two or more flame retardant aids may be used in combination, and in that case, the total content thereof may be within the above range.

難燃助剤は上記の中でも、優れた接着性と優れた難燃性とを最も有効に両立させる観点から、使用される難燃剤に応じて適宜選択されることが好ましい。
詳しくは、例えば、難燃剤として臭素系難燃剤を使用する場合は、難燃助剤として三酸化アンチモンを使用することが好ましい。
また例えば、難燃剤として窒素系難燃剤、特にメラミンシアヌレートを使用する場合は、難燃助剤として赤燐を使用することが好ましい。
Among the above, the flame retardant aid is preferably selected as appropriate according to the flame retardant used, from the viewpoint of most effectively achieving both excellent adhesion and excellent flame retardancy.
Specifically, for example, when a brominated flame retardant is used as a flame retardant, it is preferable to use antimony trioxide as a flame retardant aid.
In addition, for example, when using a nitrogen-based flame retardant as the flame retardant, particularly melamine cyanurate, it is preferable to use red phosphorus as the flame retardant aid.

臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとを併用する場合において、優れた接着性と優れた難燃性との観点からは、臭素系難燃剤の含有量は接着剤全量に対して10〜35重量%、特に15〜30重量%が好ましく、三酸化アンチモンの含有量は接着剤全量に対して5〜20重量%、特に7〜15重量%が好ましい。そのような場合において臭素系難燃剤(A)と三酸化アンチモン(B)との含有割合(A:B)は重量比で1:1〜8:1、特に2:1〜5:1であることがより好ましい。 In the case where a brominated flame retardant and antimony trioxide are used in combination, the content of the brominated flame retardant is 10 to 35% by weight based on the total amount of the adhesive from the viewpoint of excellent adhesiveness and excellent flame resistance. In particular, the content is preferably 15 to 30% by weight, and the content of antimony trioxide is preferably 5 to 20% by weight, particularly 7 to 15% by weight, based on the total amount of the adhesive. In such a case, the content ratio (A 1 : B 1 ) of the brominated flame retardant (A 1 ) and antimony trioxide (B 1 ) is 1: 1 to 8: 1, particularly 2: 1 to 5 in weight ratio. : 1 is more preferable.

窒素系難燃剤(特にメラミンシアヌレート)と赤燐とを併用する場合において、優れた接着性と優れた難燃性との観点からは、窒素系難燃剤の含有量は接着剤全量に対して20〜50重量%、特に22〜35重量%が好ましく、赤燐の含有量は接着剤全量に対して3〜15重量%、特に5〜13重量%が好ましい。そのような場合において窒素系難燃剤(A)と赤燐(B)との含有割合(A:B)は重量比で2:1〜20:1、特に3:1〜6:1であることがより好ましい。 In the case of using a nitrogen-based flame retardant (particularly melamine cyanurate) and red phosphorus in combination, the content of the nitrogen-based flame retardant is relative to the total amount of the adhesive from the viewpoint of excellent adhesion and excellent flame resistance. It is preferably 20 to 50% by weight, particularly preferably 22 to 35% by weight, and the red phosphorus content is preferably 3 to 15% by weight, particularly 5 to 13% by weight, based on the total amount of the adhesive. In such a case, the content ratio (A 2 : B 2 ) of the nitrogen-based flame retardant (A 2 ) and red phosphorus (B 2 ) is 2: 1 to 20: 1, particularly 3: 1 to 6: 1 is more preferable.

本発明の接着剤の難燃性を向上させる為に、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、タルク等の無機フィラーを含有させることができる。無機フィラーの含有量は、本発明の目的が達成される限り特に制限されるものではないが、接着剤全量に対して、例えば、2〜50重量%、好ましくは5〜40重量%で含有させることができる。   In order to improve the flame retardancy of the adhesive of the present invention, an inorganic filler such as calcium carbonate, calcium silicate, or talc can be contained. The content of the inorganic filler is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but it is, for example, 2 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the total amount of the adhesive. be able to.

本発明の接着剤にはさらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料を、本発明の目的が達成される範囲内で含有させてもよい。   The adhesive of the present invention may further contain a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, and a pigment such as titanium oxide and carbon black within a range in which the object of the present invention is achieved.

本発明の接着剤は、種々の方法によって製造できるが、溶融混合法が好ましい。例えば上記した各種成分からなる混合物を、溶融釜、ニーダー、ミキシングロール、押出機、インターナルミキサー等により溶融・混練すればよい。混練後は、通常、冷却およびカッティングしてペレット状接着剤を得ることができる。得られたペレット状接着剤を予め溶融しておき、高分子フィルム等の有機系材料または無機系材料にTダイス等によって押し出し加工し、被着体を加熱圧締し、冷却することによって、容易に接着可能である。また接着剤を予めシート状に加工しておき、当該シート状接着剤を所定の被着体で挟持し、加熱圧締し、冷却することによっても被着体の接着を達成することができる。加熱圧締温度は通常、120〜190℃、特に130〜180℃である。   The adhesive of the present invention can be produced by various methods, but the melt mixing method is preferable. For example, the mixture composed of the various components described above may be melted and kneaded with a melting kettle, a kneader, a mixing roll, an extruder, an internal mixer, or the like. After kneading, usually a pellet-like adhesive can be obtained by cooling and cutting. Easily by pre-melting the obtained pellet-like adhesive, extruding it into organic or inorganic materials such as polymer films with a T-die, etc., heat-pressing and cooling the adherend It can be adhered to. The adhesion of the adherend can also be achieved by processing the adhesive in advance into a sheet shape, sandwiching the sheet adhesive with a predetermined adherend, heating and pressing, and cooling. The heating and pressing temperature is usually 120 to 190 ° C, particularly 130 to 180 ° C.

本発明の接着剤は特に、いわゆるフラットケーブルの製造に有用である。フラットケーブルは、導体からなる複数の導線を、その両側から2枚の絶縁基材でサンドイッチ状に被覆・挟持してなるものであり、本発明の接着剤は2枚の絶縁基材の接着および絶縁基材と導体との接着に使用される。すなわち、フラットケーブルは2枚の絶縁基材の間および絶縁基材と導体との間に、本発明の難燃性ホットメルト接着剤からなる接着層を有する。   The adhesive of the present invention is particularly useful for the production of so-called flat cables. A flat cable is formed by sandwiching and sandwiching a plurality of conductors made of conductors with two insulating base materials from both sides thereof. Used for bonding between insulating base and conductor. That is, the flat cable has an adhesive layer made of the flame-retardant hot melt adhesive of the present invention between two insulating base materials and between the insulating base material and the conductor.

絶縁基材としては特に制限されず、通常は高分子フィルムが使用される。高分子フィルムは、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム(以下PETフィルムと略す)、ポリイミドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等が挙げられる。中でも機械的強度、電気絶縁性および耐熱性等とコストとのバランスが良いという理由からPETフィルムが好適である。   The insulating substrate is not particularly limited, and usually a polymer film is used. The polymer film is not particularly limited, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film (hereinafter abbreviated as PET film), a polyimide film, and a polyethylene naphthalate film. Among these, a PET film is preferable because it has a good balance between mechanical strength, electrical insulation, heat resistance, and the like and cost.

絶縁基材、特に高分子フィルム面上には、接着剤を適用するに先立って、予めプライマー層を形成しておき、接着剤層と基材との接着性を向上させることができる。プライマーは特に限定されるものではなく、難燃性ホットメルト接着剤の分野で公知のプライマーが使用可能である。例えば、有機シラン化合物、有機チタン化合物等が挙げられる。有機シラン化合物の具体例として、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン(HN(CHNH(CHSi(OMe))、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン(HN(CHNH(CHSi(Me)(OMe))等のアミノ系シランカップリング剤が挙げられ、他にもエポキシ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤等が使用可能である。有機チタン化合物の具体例として、例えば、テトライソプロポキシチタン等の有機チタネート系化合物が挙げられる。好ましいプライマーはアミノ系シランカップリング剤である。アミノ基の窒素の非共有電子対が、接着剤層に含まれるアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体のカルボニル炭素に配位するので、接着性がより有効に向上するためである。 Prior to the application of the adhesive, a primer layer is formed in advance on the insulating base, particularly on the polymer film surface, so that the adhesiveness between the adhesive and the base can be improved. The primer is not particularly limited, and a primer known in the field of flame retardant hot melt adhesive can be used. For example, an organic silane compound, an organic titanium compound, etc. are mentioned. Specific examples of the organic silane compound include, for example, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane (H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (OMe) 3 ), 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane (H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 Si (Me) (OMe) 2 ) and other amino-based silane coupling agents In addition, epoxy silane coupling agents, vinyl silane coupling agents, isocyanate silane coupling agents, and the like can be used. Specific examples of the organic titanium compound include organic titanate compounds such as tetraisopropoxy titanium. A preferred primer is an amino silane coupling agent. This is because the non-shared electron pair of nitrogen of the amino group is coordinated to the carbonyl carbon of the alkene / (meth) acrylic acid copolymer contained in the adhesive layer, so that the adhesion is more effectively improved.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。
プライマーはA-1(日本曹達社製)、SH6020(東レ・ダウコーニング社製)を用いた。
炭酸カルシウムはホワイトンSB(白石カルシウム社製)を用いた。
臭素系難燃剤はSAYTEX CP-2000、SAYTEX8010(日本アルベマール社製)を用いた。
三酸化アンチモンはPATOX-C(日本精鉱社製)を用いた。
メラミンシアヌレートはMC-610(日産化学社製)を用いた。
赤燐はノーバエクセルF5(燐化学工業社製)を用いた。
酸化チタンはJR-701(テイカ社製)を用いた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
A-1 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and SH6020 (manufactured by Dow Corning Toray) were used as primers.
As the calcium carbonate, Whiten SB (manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) was used.
As brominated flame retardants, SAYTEX CP-2000 and SAYTEX8010 (manufactured by Nihon Albemarle) were used.
As antimony trioxide, PATOX-C (manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.) was used.
MC-610 (Nissan Chemical Co., Ltd.) was used as the melamine cyanurate.
As red phosphorus, Nova Excel F5 (manufactured by Rin Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
JR-701 (manufactured by Teika) was used as the titanium oxide.

得られた接着剤の各物性の評価は次のような方法で行った。
1.接着性(剥離強度)
(1)PET−導体間
厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布・乾燥し、その上に、押出しラミ機(田辺プラスチック社製、40mmφExt)を用いて180℃の温度で接着剤層(膜厚40μm)を積層した。さらにその上にラミネーターを用いて150℃、1.8m/minのライン速度で、厚さ50μmの導体(幅0.8mm)を加熱圧締した。この作製した試験片のT字剥離強度を引張速度50mm/minで測定した(導体幅0.8mm)。0.8N以上が実用上問題のない範囲であり、好ましくは1.0N以上、より好ましくは1.2N以上、最も好ましくは1.4N以上である。
プライマーとして、実施例1〜7,9および比較例1〜4ではA-1を、実施例8,10ではSH6020を用いた。
The physical properties of the obtained adhesive were evaluated by the following methods.
1. Adhesiveness (peel strength)
(1) Between PET and conductor A primer is applied and dried on a PET film having a thickness of 25 μm, and an adhesive layer (film thickness) is formed thereon using an extrusion laminator (Tanabe Plastics Co., Ltd., 40 mmφExt) at a temperature of 180 ° C. 40 μm) was laminated. Furthermore, a conductor (width 0.8 mm) having a thickness of 50 μm was heat-pressed using a laminator at 150 ° C. and a line speed of 1.8 m / min. The T-peel strength of the produced test piece was measured at a tensile speed of 50 mm / min (conductor width 0.8 mm). 0.8N or more is a practically acceptable range, preferably 1.0N or more, more preferably 1.2N or more, and most preferably 1.4N or more.
As a primer, A-1 was used in Examples 1 to 7, 9 and Comparative Examples 1 to 4, and SH6020 was used in Examples 8 and 10.

(2)PET−PET間
厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布・乾燥し、その上に、押出しラミ機(田辺プラスチック社製、40mmφExt)を用いて180℃の温度で接着剤層(膜厚40μm)を積層した。さらに、このPETフィルムを接着剤同志で重ね合わせ、ラミネーターを用いて150℃、1.8m/minのライン速度で加熱圧締した。この作製した試験片のT字剥離強度を引張速度50mm/minで測定した(試験片幅10mm)。10N以上が実用上問題のない範囲であり、好ましくは11N以上、より好ましくは12N以上、最も好ましくは14N以上である。
プライマーは前記PET−導体間接着性の評価方法においてと同様である。
(2) Between PET-PET A primer is applied to a PET film having a thickness of 25 μm and dried, and then an adhesive layer (film thickness) at a temperature of 180 ° C. using an extrusion laminator (manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd., 40 mmφExt). 40 μm) was laminated. Further, the PET films were overlapped with each other with adhesives, and heated and pressed using a laminator at 150 ° C. and a line speed of 1.8 m / min. The T-peel strength of the produced test piece was measured at a tensile speed of 50 mm / min (test piece width 10 mm). 10N or more is a practically acceptable range, preferably 11N or more, more preferably 12N or more, and most preferably 14N or more.
The primer is the same as in the PET-conductor adhesive evaluation method.

2.耐熱性
前記PET−導体間接着性の評価方法で作製した試験片(PET/接着剤層/導体)とPET/接着剤層積層体とを重ね合わせ、ラミネーターを用いて150℃の温度で加熱圧締して、25μm厚PET/40μm厚ホットメルト接着剤層/導体/40μm厚ホットメルト接着剤層/25μm厚PETの積層体を作製した。積層体を折り曲げ、113℃中に7日間放置し、各層間で浮き等が生じるかどうか確認した。このとき、いかなる層間でも浮きが生じなかったものを○、いずれかの層間で浮きが生じたものを×で評価した。
2. Heat resistance The test piece (PET / adhesive layer / conductor) prepared by the PET-conductor adhesive evaluation method and the PET / adhesive layer laminate were superposed and heated at a temperature of 150 ° C. using a laminator. Then, a laminate of 25 μm thick PET / 40 μm thick hot melt adhesive layer / conductor / 40 μm thick hot melt adhesive layer / 25 μm thick PET was produced. The laminate was bent and allowed to stand at 113 ° C. for 7 days, and it was confirmed whether floating or the like occurred between the layers. At this time, a case where no floating occurred between any layers was evaluated as “◯”, and a case where floating occurred between any layers was evaluated as “×”.

3.耐屈曲性
前記耐熱性の評価方法で作製した積層体を常態で折り曲げ、浮き等が生じるかどうか確認した。このとき、いかなる層間でも浮きが生じなかったものを○、いずれかの層間で浮きが生じたものを×で評価した。
3. Bending Resistance It was confirmed whether the laminate produced by the heat resistance evaluation method was bent or lifted in a normal state. At this time, a case where no floating occurred between any layers was evaluated as “◯”, and a case where floating occurred between any layers was evaluated as “×”.

4.アンチブロッキング性
前記PET−導体間接着性の評価方法で作製したPET/接着剤層積層体フィルムを50mm×40mmのサイズにカットし、PET層と接着剤層とが交互になるように積層した(総積層数10枚)。この積層体の最上部から1.0kgの荷重を加え、70℃中で48時間放置し、接着剤とPETフィルムの間のブロッキングの有無を確認した。このとき、ブロッキングが生じなかったものを○、ブロッキングが生じたものを×で評価した。
5.難燃性
UL規格VW−1に準じて測定し、自消したものを○、自消しなかったものを×で評価した。
4). Anti-blocking property The PET / adhesive layer laminate film produced by the PET-conductor adhesive evaluation method was cut into a size of 50 mm × 40 mm, and the PET layer and the adhesive layer were laminated alternately ( Total number of stacks 10). A load of 1.0 kg was applied from the uppermost part of this laminate, and it was allowed to stand at 70 ° C. for 48 hours, and the presence or absence of blocking between the adhesive and the PET film was confirmed. At this time, the case where blocking did not occur was evaluated as ◯, and the case where blocking occurred was evaluated as ×.
5. Flame retardancy: Measured according to UL standard VW-1, and evaluated self-extinguishing with ◯ and non-self-extinguishing with x.

6.熱安定性
接着剤を140℃で3時間混練したときのゲル化について観察した。ゲル化が起こらなかったものを○、起こったものを×で評価した。
6). Thermal Stability Gelation was observed when the adhesive was kneaded at 140 ° C. for 3 hours. The case where gelation did not occur was evaluated as ○, and the case where it occurred was evaluated as ×.

(実施例1)
エチレン含有量88%/メタクリル酸含有量12%で、MFRが14g/10min、ビカット軟化点が72℃であるエチレン/メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレルN1214)38g、臭素系難燃剤18g、三酸化アンチモン7g、炭酸カルシウム37gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表1に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
(Example 1)
Ethylene content 88% / methacrylic acid content 12%, MFR 14g / 10min, Vicat softening point 72 ° C ethylene / methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Nucrel N1214) 38g, bromine A hot melt type flame retardant adhesive was prepared by kneading 18 g of a flame retardant, 7 g of antimony trioxide, and 37 g of calcium carbonate at 140 ° C. using a biaxial ruder. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(実施例2)
エチレン含有量85%/メタクリル酸含有量15%で、MFRが25g/10min、ビカット軟化点が63℃であるエチレン/メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレルN1525)38g、臭素系難燃剤18g、三酸化アンチモン7g、炭酸カルシウム37gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表1に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
(Example 2)
Ethylene content 85% / methacrylic acid content 15%, MFR 25 g / 10 min, Vicat softening point 63 ° C ethylene / methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Nucrel N1525) 38 g, bromine A hot melt type flame retardant adhesive was prepared by kneading 18 g of a flame retardant, 7 g of antimony trioxide, and 37 g of calcium carbonate at 140 ° C. using a biaxial ruder. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(実施例3)
エチレン含有量85%/メタクリル酸含有量15%で、MFRが60g/10min、ビカット軟化点が60℃であるエチレン/メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレルN1560)38g、臭素系難燃剤18g、三酸化アンチモン7g、炭酸カルシウム37gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表1に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
(Example 3)
Ethylene content 85% / methacrylic acid content 15%, MFR 60 g / 10 min, Vicat softening point 60 ° C. ethylene / methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Nucrel N1560) 38 g, bromine A hot melt type flame retardant adhesive was prepared by kneading 18 g of a flame retardant, 7 g of antimony trioxide, and 37 g of calcium carbonate at 140 ° C. using a biaxial ruder. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(実施例4)
エチレン含有量91%/メタクリル酸含有量9%で、MFRが3g/10min、ビカット軟化点が82℃であるエチレン/メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレルN0903HC)38g、臭素系難燃剤18g、三酸化アンチモン7g、炭酸カルシウム37gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表1に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
Example 4
Ethylene content 91% / methacrylic acid content 9%, MFR 3g / 10min, Vicat softening point 82 ° C ethylene / methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Nucrel N0903HC) 38g, bromine A hot melt type flame retardant adhesive was prepared by kneading 18 g of a flame retardant, 7 g of antimony trioxide, and 37 g of calcium carbonate at 140 ° C. using a biaxial ruder. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(実施例5)
エチレン含有量88%/メタクリル酸含有量12%で、MFRが14g/10min、ビカット軟化点が72℃であるエチレン/メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製ニュクレルN1214)38g、メラミンシアヌレート24g、赤燐8g、炭酸カルシウム30gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表1に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
(Example 5)
Ethylene content 88% / methacrylic acid content 12%, MFR 14g / 10min, Vicat softening point 72 ° C ethylene / methacrylic acid copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Nucrel N1214) 38g, melamine shear 24 g of nurate, 8 g of red phosphorus and 30 g of calcium carbonate were kneaded at 140 ° C. using a biaxial ruder to prepare a hot-melt type flame retardant adhesive. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(実施例6〜7)
実施例1の配合を表1の配合に変えて行った以外は実施例1と同様にしてホットメルト型難燃性接着剤を調製し、試験片を作製して、各種試験を行った。得られた試験結果は表1に示すように接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
(Examples 6 to 7)
A hot melt type flame retardant adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation of Example 1 was changed to the formulation of Table 1, and test pieces were prepared and subjected to various tests. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(実施例8〜10)
以下に示す共重合体およびその他の成分等の配合を表1の配合に変えて行った以外は実施例1と同様にしてホットメルト型難燃性接着剤を調製し、試験片を作製して、各種試験を行った。得られた試験結果は表1に示すように接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性のいずれにおいても優れたものであった。
実施例8;ニュクレルN1525(三井・デュポンポリケミカル社製)40重量%とニュクレルN1560(三井・デュポンポリケミカル社製)20重量%との混合物
実施例9;ニュクレルN1525(三井・デュポンポリケミカル社製)40重量%とニュクレルN1560(三井・デュポンポリケミカル社製)20重量%との混合物
実施例10;ニュクレルN0903HC(三井・デュポンポリケミカル社製)60重量%。
(Examples 8 to 10)
A hot-melt type flame retardant adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending of the copolymer and other components shown below was changed to the blending shown in Table 1, and a test piece was prepared. Various tests were conducted. As shown in Table 1, the obtained test results were excellent in all of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.
Example 8: Mixture of 40% by weight of Nukurel N1525 (Mitsui / DuPont Polychemical) and 20% by weight of Nucrel N1560 (Mitsui / DuPont Polychemical) Example 9; Nucrel N1525 (Mitsui / DuPont Polychemical) ) Mixture of 40% by weight and 20% by weight of Nucrel N1560 (Mitsui / DuPont Polychemical Co.) Example 10: 60% by weight of Nucrel N0903HC (Mitsui / DuPont Polychemical Co.).

Figure 2008024786
Figure 2008024786

(比較例1)
エチレン含有量90%/メチルメタクリレート含有量10%で、MFRが7g/10min、ビカット軟化点が75℃であるエチレン/メチルメタクリレート共重合体(住友化学社製アクリフトWD301)38g、臭素系難燃剤18g、三酸化アンチモン7g、炭酸カルシウム37gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表2に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性の少なくともいずれかが劣っていた。
(Comparative Example 1)
Ethylene content 90% / methyl methacrylate content 10%, MFR 7g / 10min, Vicat softening point 75 ° C ethylene / methyl methacrylate copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. ACRlift WD301) 38g, brominated flame retardant 18g Then, 7 g of antimony trioxide and 37 g of calcium carbonate were kneaded at 140 ° C. using a biaxial ruder to prepare a hot-melt type flame retardant adhesive. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 2, the obtained test results were inferior in at least one of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(比較例2)
エチレン含有量82%/メチルメタクリレート含有量18%で、MFRが7g/10min、ビカット軟化点が60℃であるエチレン/メチルメタクリレート共重合体(住友化学社製アクリフトWH303)38g、臭素系難燃剤18g、三酸化アンチモン7g、炭酸カルシウム37gを2軸ルーダーを用いて140℃で混練してホットメルト型難燃性接着剤を調製した。厚さ25μmのPETフィルムにプライマーを塗布しこの接着剤とラミ加工等行い各種試験を実施した。得られた試験結果は表2に示すように、接着性、耐熱性、耐屈曲性、アンチブロッキング性、難燃性の少なくともいずれかが劣っていた。
(Comparative Example 2)
Ethylene content 82% / Methyl methacrylate content 18%, MFR 7 g / 10 min, Vicat softening point 60 ° C. ethylene / methyl methacrylate copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Aclift WH303) 38 g, Brominated flame retardant 18 g Then, 7 g of antimony trioxide and 37 g of calcium carbonate were kneaded at 140 ° C. using a biaxial ruder to prepare a hot-melt type flame retardant adhesive. A primer was applied to a PET film having a thickness of 25 μm, and various tests were performed by laminating the adhesive and the like. As shown in Table 2, the obtained test results were inferior in at least one of adhesiveness, heat resistance, flex resistance, anti-blocking property, and flame retardancy.

(比較例3〜4)
以下に示す共重合体およびその他の成分等の配合を表2の配合に変えて行った以外は実施例1と同様にしてホットメルト型難燃性接着剤を調製し、試験片を作製して、各種試験を行った。
比較例3;ボンダインHX8140(住化アトケム社製;エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体、MFR20g/10min、ビカット軟化点48℃)38重量%
比較例4;ボンドファースト7B(住友化学社製;エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合体、MFR7g/10min、ビカット軟化点66℃)38重量%。
(Comparative Examples 3-4)
A hot melt type flame retardant adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending of the copolymer and other components shown below was changed to the blending shown in Table 2, and a test piece was prepared. Various tests were conducted.
Comparative Example 3 Bondin HX8140 (manufactured by Sumika Atchem; ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer, MFR 20 g / 10 min, Vicat softening point 48 ° C.) 38% by weight
Comparative Example 4; Bond First 7B (Sumitomo Chemical Co., Ltd .; ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate terpolymer, MFR 7 g / 10 min, Vicat softening point 66 ° C.) 38% by weight.

Figure 2008024786
Figure 2008024786

本発明の難燃性ホットメルト接着剤は、電子機器および自動車等の電気配線部分又は家庭用または業務用の屋内および屋外の電気配線部分等で使用される接着剤として大いに有用である。特にフラットケーブルの製造に有用である。   The flame retardant hot melt adhesive of the present invention is very useful as an adhesive used in electrical wiring parts of electronic devices and automobiles, or indoor and outdoor electrical wiring parts for home use or business use. It is particularly useful for the production of flat cables.

Claims (6)

少なくともアルケンモノマーおよび(メタ)アクリル酸をモノマー成分として含むアルケン/(メタ)アクリル酸共重合体および難燃剤を含有することを特徴とする難燃性ホットメルト接着剤。   A flame-retardant hot-melt adhesive comprising an alkene / (meth) acrylic acid copolymer containing at least an alkene monomer and (meth) acrylic acid as monomer components and a flame retardant. アルケン/(メタ)アクリル酸共重合体が(メタ)アクリル酸モノマー成分を5〜15重量%含むことを特徴とする請求項1に記載の難燃性ホットメルト接着剤。   The flame retardant hot melt adhesive according to claim 1, wherein the alkene / (meth) acrylic acid copolymer contains 5 to 15% by weight of a (meth) acrylic acid monomer component. アルケン/(メタ)アクリル酸共重合体の含有量が接着剤全量に対して30〜80重量%であることを特徴とする請求項1または2に記載の難燃性ホットメルト接着剤。   The flame retardant hot melt adhesive according to claim 1 or 2, wherein the content of the alkene / (meth) acrylic acid copolymer is 30 to 80% by weight based on the total amount of the adhesive. 難燃剤が臭素系難燃剤であり、さらに三酸化アンチモンを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の難燃性ホットメルト接着剤。   The flame retardant hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the flame retardant is a brominated flame retardant and further contains antimony trioxide. 難燃剤がメラミンシアヌレートであり、さらに赤燐を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の難燃性ホットメルト接着剤。   The flame retardant hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the flame retardant is melamine cyanurate and further contains red phosphorus. 導体が2枚の絶縁基材で被覆・挟持されてなり、2枚の絶縁基材の間および絶縁基材と導体との間に請求項1〜5のいずれかに記載の難燃性ホットメルト接着剤からなる接着層を有することを特徴とするフラットケーブル。   The flame retardant hot melt according to any one of claims 1 to 5, wherein the conductor is coated and sandwiched between two insulating base materials, and between the two insulating base materials and between the insulating base material and the conductor. A flat cable having an adhesive layer made of an adhesive.
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