JP2008018698A - Method for manufacturing stretched thermoplastic polyester resin sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの製造方法に関し、より詳細には、引張強度、引張弾性率、耐熱性等の優れた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a stretched thermoplastic polyester resin sheet, and more particularly to a method for producing a stretched thermoplastic polyester resin sheet having excellent tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance and the like.
従来より、引抜成形により、平滑な表面を持つ、透明で、強度と弾性率の高い結晶性高分子シートを製造する方法が検討されており、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール樹脂、ナイロン等の結晶性高分子原反シートを、そのシートに10MPaの荷重をかけて1℃/分の昇温速度で昇温した時の変形開始温度以上で示差走査熱量測定融解曲線の立ち上がり温度を超えない温度に加熱した一対のローラーを通じて、少なくとも延伸比2.5倍以上に引き抜くことを特徴とする結晶性高分子シートの製造方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、上記結晶性高分子シートの製造方法でポリエステル系樹脂を引抜延伸するには、ポリエステル系樹脂は低温では硬すぎて延伸に必要な柔軟性が不足して切断してしまい、高温では配向の緩和が支配的になるので、引張強度、引張弾性率、耐熱性等の優れた延伸ポリエステル系樹脂シートを得るのは困難であった。 However, in order to draw and stretch a polyester resin by the method for producing a crystalline polymer sheet, the polyester resin is too hard at low temperatures and cuts due to lack of flexibility necessary for stretching, and is not oriented at high temperatures. Since relaxation becomes dominant, it has been difficult to obtain a stretched polyester resin sheet excellent in tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance and the like.
本発明の目的は、上記欠点に鑑み、引張強度、引張弾性率、耐熱性等の優れた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、引抜延伸により、容易且つ安定的に製造することができる方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method capable of easily and stably producing a stretched thermoplastic polyester resin sheet having excellent tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance and the like by drawing and drawing in view of the above-mentioned drawbacks. There is to do.
本発明の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの製造方法は、非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、「該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度−20℃」〜「該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度+20℃」の温度の一対のロール間を通して一定速度で引抜延伸する延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの製造方法であって、該ロールの直径(R)/熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d)が100未満であることを特徴とする。 The method for producing a stretched thermoplastic polyester resin sheet of the present invention is obtained by converting an amorphous thermoplastic polyester resin sheet from “the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin −20 ° C.” to “the thermoplastic polyester resin. Is a method of producing a stretched thermoplastic polyester-based resin sheet that is drawn and stretched at a constant speed through a pair of rolls having a temperature of “20 ° C. of glass transition temperature of The thickness (d) is less than 100.
上記熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリグリコール酸、ポリ(L−乳酸)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート/ヒドロキシバリレート)、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート/乳酸、ポリブチレンサクシネート/カーボネート、ポリブチレンサクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレナジペート/テレフタレート、ポリブチレンサクシネート/アジペート/テレフタレート等が挙げられ、耐熱性の優れたポリエチレンテレフタレートが好ましい。 Examples of the thermoplastic polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyglycolic acid, poly (L-lactic acid), poly (3-hydroxybutyrate), and poly (3-hydroxybutyrate). / Hydroxyvalerate), poly (ε-caprolactone), polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate / lactic acid, polybutylene succinate / carbonate, polybutylene succinate / terephthalate, poly Examples include butylene adipate / terephthalate, polytetramethylenadipate / terephthalate, and polybutylene succinate / adipate / terephthalate. Terephthalate is preferable.
上記熱可塑性ポリエステル系樹脂の極限粘度は、低すぎるとシート作成時にドローダウンを起こしやすく、高すぎると、延伸しても機械的強度(特に弾性率)が上昇しないので、0.6〜1.0が好ましい。 If the intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester-based resin is too low, drawdown is likely to occur at the time of forming the sheet, and if it is too high, the mechanical strength (particularly the elastic modulus) does not increase even when stretched. 0 is preferred.
熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d)は特に限定されないが、0.5mm未満では、延伸後のシート厚さが薄くなりすぎ、取扱いに際しての強度が十分な大きさとならないことがあり、5mmを超えると延伸が困難となることがあるので0.5〜5mmが好ましく、より好ましくは0.9〜4mmである。 The thickness (d) of the thermoplastic polyester resin sheet is not particularly limited, but if it is less than 0.5 mm, the sheet thickness after stretching becomes too thin, and the strength during handling may not be sufficiently large. If it exceeds 1, it may be difficult to stretch, so 0.5 to 5 mm is preferable, and 0.9 to 4 mm is more preferable.
上記熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは非晶状態である。熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは非晶状態であればよく、その結晶化度は特に限定されるものではないが、示差走査熱量計で測定した結晶化度が10%未満あることが好ましく、より好ましくは5%未満である。 The thermoplastic polyester resin sheet is in an amorphous state. The thermoplastic polyester resin sheet may be in an amorphous state, and the crystallinity thereof is not particularly limited, but the crystallinity measured by a differential scanning calorimeter is preferably less than 10%, more preferably. Is less than 5%.
本発明においては、上記非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを一対のロール間を通して一定速度で引抜延伸する。まず、図面を参照して引抜延伸する際の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの状態を説明する。 In the present invention, the thermoplastic polyester resin sheet in the amorphous state is drawn and stretched at a constant speed through a pair of rolls. First, the state of the thermoplastic polyester resin sheet when drawing and stretching will be described with reference to the drawings.
図1は熱可塑性ポリエステル系樹脂シートがロール間を引抜延伸されている状態を示す説明図である。図中1、1はロール間距離が(D)で設置された一対のロールであり、破線はロール1、1の中心の位置を示している。 FIG. 1 is an explanatory view showing a state in which a thermoplastic polyester resin sheet is drawn and stretched between rolls. In the figure, reference numerals 1 and 1 denote a pair of rolls installed with a distance between rolls (D), and a broken line indicates the center position of the rolls 1 and 1.
厚さ(d)の熱可塑性ポリエステル系樹脂シート2に矢印方向に張力が負荷され一定速度で引抜延伸されている。熱可塑性ポリエステル系樹脂シート2は点aの位置でロール1に接触し、ロール1、1間を引抜かれる間にロール1、1により圧縮される。
The thermoplastic
熱可塑性ポリエステル系樹脂シート2は一定速度で引抜かれている、即ち、熱可塑性ポリエステル系樹脂シート2は矢印方向に張力がかけられているので、ロール1、1のクリアランス地点bより若干上流側のc地点でロール1、1から剥離され一定速度で引抜かれている。従って、熱可塑性ポリエステル系樹脂シート2は地点aと地点cの間ではロール1、1により圧縮され配向され、c地点より下流側では引抜による張力により延伸されている。
The thermoplastic
ロール直径(R)が大きいと熱可塑性ポリエステル系樹脂シートはゆっくり圧縮され、引抜かれる前の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートと引抜後の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの角度は平面に近くなるので、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートはロ−ルに対し滑りやすくなり延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートにかかる張力は小さくなる。これに対し、ロール直径(R)が小さくなると熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは早く圧縮され、引抜かれる前の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートと引抜後の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの角度は大きくなるので、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートとロ−ルの抵抗は大きくなり延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートにかかる張力は大きくなるので熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは引抜後に効率よく延伸され、引張強度、引張弾性率、耐熱性等が向上する。従って、ロール直径(R)は小さいほうが好ましいが、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを圧縮しなければならないので、ロール直径(R)/熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d)が100未満であり、好ましくは90〜30である。 When the roll diameter (R) is large, the thermoplastic polyester resin sheet is compressed slowly, and the angle between the thermoplastic polyester resin sheet before being drawn and the thermoplastic polyester resin sheet after being drawn becomes nearly flat, The polyester resin sheet becomes slippery with respect to the roll, and the tension applied to the stretched thermoplastic polyester resin sheet is reduced. On the other hand, when the roll diameter (R) is reduced, the thermoplastic polyester resin sheet is quickly compressed, and the angle between the thermoplastic polyester resin sheet before being drawn and the thermoplastic polyester resin sheet after being drawn is increased, Since the resistance between the thermoplastic polyester resin sheet and the roll is increased and the tension applied to the stretched thermoplastic polyester resin sheet is increased, the thermoplastic polyester resin sheet is efficiently stretched after being drawn, and the tensile strength, tensile elastic modulus, Heat resistance and the like are improved. Accordingly, the roll diameter (R) is preferably small, but the thermoplastic polyester resin sheet must be compressed, so the roll diameter (R) / the thickness (d) of the thermoplastic polyester resin sheet is less than 100. , Preferably 90-30.
一対のロールの温度は、低温であると熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが硬すぎて、引抜こうとしても先に切断されてしまうことがあり、切断されなくてもシートにボイドができて白化してしまうなどの問題があり、逆に、高温になると熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが柔らかくなりシートを引抜く張力によりシートが切断されるので、「該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度−20℃」〜「該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度+20℃」の温度に設定される。 If the temperature of the pair of rolls is low, the thermoplastic polyester resin sheet is too hard and may be cut first even if it is to be pulled out. On the contrary, when the temperature becomes high, the thermoplastic polyester resin sheet becomes soft and the sheet is cut by the tension that pulls out the sheet, so that “the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin −20 ° C.” To a temperature of “the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin + 20 ° C.”.
又、一対のロールのロール間距離(D)は、延伸倍率を大きくするためには、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d)に対する比率を小さくしなければならないが、比率を小さくしすぎるとシートを引抜く張力によりシートが切断され、大きくなると延伸倍率が小さくなり、延伸による熱可塑性ポリエステル系樹脂の配向が少なくなり引張強度、引張弾性率、耐熱性等の物性が向上しないので、一対のロールは、一対のロール間距離(D)と熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d)の比率(一対のロール間距離(D)/熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d))は0.2〜0.8が好ましい。 Further, the distance between rolls (D) of a pair of rolls must be reduced in proportion to the thickness (d) of the thermoplastic polyester resin sheet in order to increase the draw ratio, but the ratio is too small. The sheet is cut by the tension that pulls out the sheet, and when it becomes larger, the draw ratio becomes smaller, the orientation of the thermoplastic polyester resin by stretching decreases, and physical properties such as tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance, etc. do not improve. The ratio of the distance between the pair of rolls (D) and the thickness (d) of the thermoplastic polyester resin sheet (the distance between the pair of rolls (D) / the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet (d)) Is preferably 0.2 to 0.8.
本発明においては、非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを一対のロール間を通して一定速度で引抜延伸するのであるから、一対のロールの下流側から熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに張力をかけて一定速度で引抜く。熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの引抜速度は、遅いと延伸倍率が小さくなり、延伸による熱可塑性ポリエステル系樹脂の配向が少なくなり引張強度、引張弾性率、耐熱性等の物性が向上せず、速すぎると延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが切断されることがあるので、1〜10m/分が好ましく、より好ましくは4〜9m/分である。 In the present invention, the amorphous polyester resin sheet in an amorphous state is drawn and stretched at a constant speed through a pair of rolls, so that the thermoplastic polyester resin sheet is constant by applying tension to the thermoplastic polyester resin sheet from the downstream side of the pair of rolls. Pull out at speed. If the drawing speed of the thermoplastic polyester resin sheet is slow, the draw ratio becomes small, the orientation of the thermoplastic polyester resin due to drawing decreases, and physical properties such as tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance, etc. do not improve, and it is too fast. Since the stretched thermoplastic polyester resin sheet may be cut, it is preferably 1 to 10 m / min, more preferably 4 to 9 m / min.
上記引抜延伸の延伸倍率は、特に限定されるものではないが、延伸倍率が低いと、引張強度、引張弾性率に優れたシートが得られず、高くなると延伸時にシートの破断が生じやすくなるので、1.2〜8倍が好ましく、より好ましくは2〜6倍である。 The draw ratio of the above-described drawing stretching is not particularly limited. However, if the stretching ratio is low, a sheet excellent in tensile strength and tensile elastic modulus cannot be obtained. If the stretching ratio is high, the sheet tends to break during stretching. 1.2-8 times, more preferably 2-6 times.
又、引張強度、引張弾性率、耐熱性等の物性を向上させるには、熱可塑性ポリエステル系樹脂をより均一に配向させるのが好ましいので、一対のロール間を引抜くだけでなく、引抜かれた熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを加熱されている間に若干延伸するのが好ましい。従って、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの延伸倍率が、一対のロール間距離(D)/熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さ(d)より大になるように、引抜速度を上記熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの引抜速度の範囲内に設定して引抜くのが好ましい。 In order to improve physical properties such as tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance, etc., it is preferable to orient the thermoplastic polyester resin more uniformly, so that not only the pair of rolls are drawn but also the drawn heat The plastic polyester resin sheet is preferably stretched slightly while being heated. Therefore, the drawing speed is adjusted so that the draw ratio of the stretched thermoplastic polyester resin sheet is larger than the distance between the pair of rolls (D) / the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet (d). It is preferable that the resin sheet is drawn within the range of the drawing speed.
又、非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを引き抜く際に、ロールは回転している必要はないが、特に熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚みが厚い場合には、せん断発熱によるロールの蓄熱に起因するシートの温度上昇が生じやすいため、引抜方向に回転させるのが好ましい。 Further, when the amorphous polyester resin sheet in the amorphous state is pulled out, the roll does not need to be rotated. However, especially when the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is thick, the heat storage of the roll by shearing heat generation is required. It is preferable to rotate the sheet in the drawing direction because the temperature of the resulting sheet is likely to increase.
ロールの回転速度が遅いと、ロールと熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの接触時間が長くなり、摩擦熱が発生し、ロール温度が上昇して、加熱された熱可塑性ポリエステル系樹脂を冷却する効果が低下し、所定の引抜延伸温度を超えてしまい、逆にロールの回転速度が早くなると、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの表面の熱可塑性ポリエステル系樹脂のみが流動し、均一に引抜延伸できなくなり、得られた引抜延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの弾性率が低下する。 When the rotation speed of the roll is slow, the contact time between the roll and the thermoplastic polyester resin sheet becomes longer, frictional heat is generated, the roll temperature rises, and the effect of cooling the heated thermoplastic polyester resin is reduced. However, when the predetermined drawing and stretching temperature is exceeded and the rotational speed of the roll is increased, only the thermoplastic polyester resin on the surface of the thermoplastic polyester resin sheet flows and cannot be drawn and drawn uniformly. Further, the elastic modulus of the drawn and drawn thermoplastic polyester resin sheet is lowered.
従って、ロールの回転速度は、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを同一条件の引抜速度でロールが回転していない状態で引き抜いた際の引抜速度と実質的に同一又はそれ以下の速度が好ましい。 Therefore, the rotational speed of the roll is preferably substantially the same or lower than the pulling speed when the thermoplastic polyester resin sheet is pulled at a pulling speed under the same conditions while the roll is not rotating.
又、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さが厚い(1.5mm以上)場合は、ロールとシートとのせん断による発熱が大きくなるため、ロールの回転速度は上記引抜速度の50〜100%が好ましい。また、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さが薄い場合は、ロールによる冷却効果が大きいのでロールの回転速度は遅くてもよい。 Further, when the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is large (1.5 mm or more), heat generated by shearing between the roll and the sheet is increased, and therefore the rotation speed of the roll is preferably 50 to 100% of the above drawing speed. . Moreover, when the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is thin, the cooling effect by the roll is great, so the rotation speed of the roll may be slow.
引張強度、引張弾性率、耐熱性等の物性を向上させるために、引抜延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを引抜延伸の温度より高い温度で一軸延伸してもよい。 In order to improve physical properties such as tensile strength, tensile elastic modulus, and heat resistance, the drawn and stretched thermoplastic polyester resin sheet may be uniaxially stretched at a temperature higher than the temperature of the drawing and stretching.
引抜延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートのポリエステル系樹脂は、延伸の阻害要因となる熱による等方的な結晶化及び配向が抑えられた状態で分子鎖は高度に配向しているので強度及び弾性率が優れているが結晶化度は低いので、加熱されると配向は容易に緩和され弾性率は低下してしまうという欠点を有している。 The polyester resin of the thermoplastic polyester resin sheet that has been drawn and stretched is highly oriented because molecular chains are highly oriented in a state in which isotropic crystallization and orientation due to heat, which is a hindrance to stretching, are suppressed. Although the elastic modulus is excellent, the degree of crystallinity is low, so that when heated, the orientation is easily relaxed and the elastic modulus is lowered.
しかし、この引抜延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該引抜延伸の温度より高い温度で一軸延伸することにより配向が緩和されることなく結晶化度が上昇し、加熱されても配向が容易に緩和されない耐熱性の優れた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが得られる。 However, the uniaxial stretching of the drawn and drawn thermoplastic polyester resin sheet at a temperature higher than the drawing and drawing temperature increases the degree of crystallinity without relaxation, and the orientation is easy even when heated. Thus, a stretched thermoplastic polyester resin sheet having excellent heat resistance that is not relaxed by the process can be obtained.
上記一軸延伸する方法としてはロール延伸法が好適に用いられる。ロール延伸法とは、速度の異なる2対のロール間に延伸原反を挟み、延伸原反を加熱しつつ引っ張る方法であり、一軸方向のみに強く分子配向させることができる。 As the uniaxial stretching method, a roll stretching method is preferably used. The roll stretching method is a method in which a stretched raw fabric is sandwiched between two pairs of rolls having different speeds, and the stretched raw fabric is pulled while being heated, and the molecular orientation can be strongly oriented only in a uniaxial direction.
上記一軸延伸する際の温度は、引抜延伸の温度より高い温度であればよいが、高すぎると一次延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが溶融して切断されるので、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度〜融解ピークの立ち上がり温度の温度範囲が好ましい。 The temperature during the uniaxial stretching may be higher than the drawing stretching temperature, but if it is too high, the primary stretched thermoplastic polyester resin sheet is melted and cut. A temperature range from the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin to the rising temperature of the melting peak in the differential scanning calorimetry curve measured in min is preferable.
尚、ポリエチレンテレフタレートの結晶化ピークの立ち上がり温度は約120℃であり、融解ピークの立ち上がり温度は約230℃である。従って、ポリエチレンテレフタレートシートを一軸延伸する際は約120℃〜約230℃で一軸延伸するのが好ましい。 The rising temperature of the crystallization peak of polyethylene terephthalate is about 120 ° C., and the rising temperature of the melting peak is about 230 ° C. Accordingly, when the polyethylene terephthalate sheet is uniaxially stretched, it is preferably uniaxially stretched at about 120 ° C to about 230 ° C.
上記一軸延伸の延伸倍率は、特に限定されるものではないが、延伸倍率が低いと、引張強度、引張弾性係数等の優れたシートが得られず、高くなると延伸時にシートの破断が生じやすくなるので、1.05〜3倍が好ましく、さらに好ましくは1.1〜2倍である。 The stretching ratio of the uniaxial stretching is not particularly limited. However, if the stretching ratio is low, an excellent sheet such as tensile strength and tensile elastic modulus cannot be obtained. If the stretching ratio is high, the sheet tends to break during stretching. Therefore, 1.05-3 times are preferable, More preferably, it is 1.1-2 times.
又、引抜延伸と一軸延伸の総延伸倍率は、小さすぎても大きすぎても線膨張係数の絶対値が大きくなるので2〜24倍が好ましく、より好ましくは3〜16倍であり、更に好ましくは4〜12倍である。 The total draw ratio of drawing and uniaxial drawing is preferably 2 to 24 times, more preferably 3 to 16 times, and even more preferably, because the absolute value of the linear expansion coefficient becomes large if it is too small or too large. Is 4 to 12 times.
本発明の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの製造方法の構成は上述の通りであるから、引張強度、引張弾性率、耐熱性等の優れた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、引抜延伸により、容易且つ安定的に製造することができる。又、得られた線膨張係数の絶対値が小さいので温度の変化による伸び縮みが小さく、軽量で、耐衝撃性、耐久性、作業性等が優れており、雨樋等の外装建材として好適に使用できる。 Since the structure of the production method of the stretched thermoplastic polyester resin sheet of the present invention is as described above, it is easy to draw a stretched thermoplastic polyester resin sheet having excellent tensile strength, tensile elastic modulus, heat resistance, etc. by drawing and stretching. And it can manufacture stably. In addition, since the absolute value of the obtained linear expansion coefficient is small, the expansion and contraction due to temperature change is small, light weight, excellent impact resistance, durability, workability, etc., suitable as exterior building materials such as rain gutters. Can be used.
次に、本発明の実施例を挙げて、詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 Next, although an example of the present invention is given and explained in detail, the present invention is not limited to the following example.
(実施例1)
ポリエチレンテレフタレート(ユニチカ社製、商品名「NEH−2070」、極限粘度0.88、ガラス転移温度は76.7℃)を溶融押出成形した後急冷して得られた厚さ(d)2.0mmのポリエチレンテレフタレートシート(結晶化度1.3%)を延伸装置(協和エンジニアリング社製)に供給し、80℃に予熱した後、74℃に加熱された一対のロール(ロール直径(R)160mm、ロール間隔0.6mm)間を5m/分の速度で引抜いて引抜延伸し、延伸倍率が約4倍の引抜延伸ポリエチレンテレフタレートシートを得た。
(Example 1)
Thickness (d) of 2.0 mm obtained by melt-extrusion of polyethylene terephthalate (manufactured by Unitika Ltd., trade name “NEH-2070”, intrinsic viscosity 0.88, glass transition temperature 76.7 ° C.) and rapid cooling A polyethylene terephthalate sheet (1.3% crystallinity) was supplied to a stretching apparatus (manufactured by Kyowa Engineering Co., Ltd.), preheated to 80 ° C., and then heated to 74 ° C., and then a pair of rolls (roll diameter (R) 160 mm, A distance between the rolls of 0.6 mm was drawn at a speed of 5 m / min and drawn and drawn to obtain a drawn and drawn polyethylene terephthalate sheet having a draw ratio of about 4 times.
得られた引抜延伸ポリエチレンテレフタレートシートを用い、JIS K 7197に準拠して線膨張係数を測定したところ−0.4×10-5(/℃)であった。なお線膨張係数の測定は−20℃から100℃まで毎分5℃で昇温し、更に−20℃まで毎分5℃で降温して行い、0℃から60℃までの範囲で求めた。又、JIS K 7113の引張試験方法に準拠して、23℃、50%RHで引張弾性率を測定したところ8.2GPaであった。 It was -0.4 * 10 < -5 > (/ degreeC) when the linear expansion coefficient was measured based on JISK7197 using the obtained drawing extending | stretching polyethylene terephthalate sheet | seat. The linear expansion coefficient was measured by increasing the temperature from −20 ° C. to 100 ° C. at 5 ° C./min, further decreasing the temperature from −20 ° C. at 5 ° C./min, and obtaining the temperature from 0 ° C. to 60 ° C. Moreover, it was 8.2 GPa when the tensile elasticity modulus was measured at 23 degreeC and 50% RH based on the tension test method of JISK7113.
1 ロール
2 熱可塑性ポリエステル系樹脂シート
1
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