JP4832942B2 - Method for producing odd-shaped long molded body - Google Patents

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本発明は、異型長尺成形体の製造方法、特に雨樋として好適に使用できる延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの異型長尺成形体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an irregular long molded body, and more particularly to a method for producing an irregular long molded body of a stretched thermoplastic polyester resin sheet that can be suitably used as a rain gutter.

塩化ビニル系樹脂は耐水性、難燃性、機械的特性等が優れ、且つ価格が比較的安価であるので、建築部材の材料として広く使用されている。例えば、雨樋は、一般的に硬質塩化ビニル系樹脂を押出成形により成形している。   Vinyl chloride resins are widely used as materials for building members because they are excellent in water resistance, flame retardancy, mechanical properties, and the like, and are relatively inexpensive. For example, rain gutters are generally formed by extrusion of a hard vinyl chloride resin.

しかし、硬質塩化ビニル系樹脂成形体の線膨張係数は7.0×10-5(1/℃)と大きいので、硬質塩化ビニル系樹脂製雨樋を設置する際には、雨樋の伸縮を吸収しうる継手で接続したり、端部をフリーにしたりする必要があったが、施工される雨樋全体の長さが長くなると、継手や落とし口が多くなり、外観が悪いという欠点があった。 However, the linear expansion coefficient of hard vinyl chloride resin molding is as large as 7.0 × 10 -5 (1 / ° C), so when installing a hard vinyl chloride resin gutter, Although it was necessary to connect with an absorbable joint or to make the end free, when the entire length of the rain gutter to be constructed becomes longer, there are disadvantages that the number of joints and outlets increases and the appearance is poor. It was.

そのため、線膨張係数の低い雨樋の検討が種々なされている。例えば、塩化ビニル樹脂100重量部に対して、マイカ20〜35重量部と、炭酸カルシウム20〜40重量部と、加工助剤5〜15重量部とを添加した塩化ビニル系樹脂組成物からなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂製雨樋(例えば、特許文献1参照。)が提案されている。
特許第2905260号公報
For this reason, various studies have been made on rain gutters having a low linear expansion coefficient. For example, it consists of a vinyl chloride resin composition in which 20 to 35 parts by weight of mica, 20 to 40 parts by weight of calcium carbonate, and 5 to 15 parts by weight of processing aids are added to 100 parts by weight of vinyl chloride resin. A vinyl chloride resin rain gutter (see, for example, Patent Document 1) is proposed.
Japanese Patent No. 2905260

上記雨樋は、塩化ビニル系樹脂にマイカと炭酸カルシウムを添加し雨樋の線膨張係数を低くしているが、塩化ビニル系樹脂を主体とするものであり、マイカと炭酸カルシウムの添加量が少ないと線膨張係数が依然として高く、添加量を多くすると雨樋の耐衝撃性、耐久性が低下するという欠点があった。   The above gutters are made of vinyl chloride resin with mica and calcium carbonate added to lower the linear expansion coefficient of gutters, but are mainly made of vinyl chloride resin, and the amount of mica and calcium carbonate added is low. If the amount is small, the linear expansion coefficient is still high, and if the amount added is large, the impact resistance and durability of the rain gutter are lowered.

又、補強材としてガラス繊維を含浸したり、金属薄板を積層したりした雨樋も提案されている。例えば、熱可塑性樹脂と強化繊維とからなる複合シートが所要断面形状に賦形され、かつ、その表面に熱可塑性樹脂が押出被覆されているとともに、上記複合シートは、少なくともその賦形部分に強化短繊維がランダム配向していることを特徴とする複合成形品(例えば、特許文献2参照。)、金属薄板を芯材とし、この芯材両面に合成樹脂を被覆してシート材を形成し、このシート材に折曲治具先端部を押し当てて断面略コ字型に折曲形成して成る雨樋において、内面側となる前記合成樹脂の折曲位置に、折曲治具先端部がガイドされる凹溝を設けて成ることを特徴とする雨樋(例えば、特許文献3参照。)等が提案されている。
特開平11−19998号公報 特開平9−279783号公報
In addition, rain gutters impregnated with glass fiber as a reinforcing material or laminated with metal thin plates have been proposed. For example, a composite sheet composed of a thermoplastic resin and reinforcing fibers is shaped to the required cross-sectional shape, and the thermoplastic resin is extrusion-coated on the surface, and the composite sheet is reinforced at least on the shaped part. A composite molded product characterized in that short fibers are randomly oriented (see, for example, Patent Document 2), a metal thin plate as a core material, and a synthetic resin is coated on both surfaces of the core material to form a sheet material, In the rain gutter formed by pressing the bending jig distal end against the sheet material to be bent into a substantially U-shaped cross section, the bending jig distal end is located at the bending position of the synthetic resin on the inner surface side. A rain gutter (see, for example, Patent Document 3) characterized by providing a groove to be guided has been proposed.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-19998 Japanese Patent Laid-Open No. 9-297883

しかしながら、前者の雨樋は熱可塑性樹脂と強化繊維とからなり、短繊維がランダムに配向した複合シートを作成し、所要断面形状に賦形した後に、その表面に熱可塑性樹脂を押出被覆しなければならず、その製造が困難であり、又、廃棄する際に問題があった。   However, the former gutter consists of a thermoplastic resin and reinforcing fibers. A composite sheet in which short fibers are randomly oriented must be created and shaped into the required cross-sectional shape, and then the thermoplastic resin must be extrusion coated on the surface. It is difficult to manufacture, and there is a problem in disposal.

後者の雨樋は、金属薄板が芯材として積層されているので、重量が重くなり、切断作業が困難であり、且つ、雨樋の端部に金属薄板が露出するので経時により錆が発生し、腐食により耐久性が低下するという欠点があった。   The latter rain gutter is laminated with a thin metal plate as a core material, so that it is heavy and difficult to cut, and the metal thin plate is exposed at the end of the gutter, and rust is generated over time. In addition, there is a drawback that durability is lowered by corrosion.

更に、金属薄板からなる芯材やガラス繊維を使用せず、線膨張係数の低い雨樋として、例えば、20〜80℃の平均線膨張率が5×10-5(1/℃)以下であるポリオレフィン延伸材料の表面に、該ポリオレフィンを溶解する低分子化合物を付着させた後、加圧・加熱により前記ポリオレフィン延伸材料を接着した、20〜80℃の平均線膨張率が5×10-5(1/℃)以下であるポリオレフィン成形体(例えば、特許文献4参照。)、熱可塑性樹脂を押し出し成形した後、更に、この押し出し成形したものを延伸して引き延ばすことで分子を一方向に配向し、熱可塑性合成樹脂の線膨張係数が6×10-5/℃以下で且つ厚みが0.5mmより厚いことを特徴とする合成樹脂雨樋(例えば、特許文献5参照。)等が提案されている。
特開平10−291250号公報 特開2002−285685号公報
Further, as a rain gutter having a low linear expansion coefficient without using a core material or glass fiber made of a thin metal plate, for example, an average linear expansion coefficient of 20 to 80 ° C. is 5 × 10 −5 (1 / ° C.) or less. The low molecular weight compound that dissolves the polyolefin was adhered to the surface of the stretched polyolefin material, and then the polyolefin stretched material was adhered by pressing and heating, and the average linear expansion coefficient at 20 to 80 ° C. was 5 × 10 −5 ( 1 / ° C) or less polyolefin molded body (see, for example, Patent Document 4), after extruding a thermoplastic resin, the extruded material is further stretched and stretched to orient the molecules in one direction. A synthetic resin rain gutter characterized in that the linear expansion coefficient of the thermoplastic synthetic resin is 6 × 10 −5 / ° C. or less and the thickness is greater than 0.5 mm has been proposed (for example, see Patent Document 5). Yes.
JP-A-10-291250 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-285685

しかしながら、前者の雨樋はポリオレフィン延伸材料を20〜40倍と高度に延伸したシートであり、延伸方向に沿って割れやすく耐衝撃性が悪いという欠点を有しており、これを防ぐために硬質塩化ビニル系樹脂、AES樹脂等と積層しようとすると、ポリオレフィンはこれらの樹脂より融点が低いためポリオレフィンの延伸状態が崩れ、線膨張係数が高くなるという欠点があった。更に、後者の雨樋は押し出し成形した雨樋を単に延伸したものなので、延伸方向に沿って割れやすく耐衝撃性が悪いという欠点を有していた。   However, the former rain gutter is a sheet obtained by highly stretching a polyolefin stretched material 20 to 40 times, and has a disadvantage that it is easily broken along the stretch direction and has poor impact resistance. When trying to laminate with vinyl resin, AES resin or the like, polyolefin has a lower melting point than these resins, so that the stretched state of the polyolefin collapses and the linear expansion coefficient becomes high. Further, since the latter rain gutter is simply a stretched gutter that has been stretched, it has the disadvantage of being easily broken along the stretch direction and having poor impact resistance.

本発明の目的は、上記欠点に鑑み、長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが延伸方向に沿って割れることなく、且つ、収縮することなく賦形することができる異型長尺成形体の製造方法を提供することにある。 In view of the above-mentioned drawbacks, the object of the present invention is to allow a long thermoplastic polyester resin sheet that is uniaxially stretched in the length direction to be shaped without cracking and shrinking along the stretch direction. An object of the present invention is to provide a method for producing an irregular long molded article.

又、異なる目的は、線膨張係数が小さく、軽量で、耐衝撃性、耐久性、作業性等が優れている異型長尺成形体の製造方法、特に、雨樋等の外装建材として好適に使用できる異型長尺成形体の製造方法を提供することにある。   Also, the different purpose is a method for producing an atypical long molded body having a small linear expansion coefficient, light weight, excellent impact resistance, durability, workability, etc., and particularly suitable for exterior building materials such as rain gutters. An object of the present invention is to provide a method for producing a deformable long molded body.

本発明の異型長尺成形体の製造方法は、非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度±20℃の温度で引抜延伸した後、引抜延伸温度より高い温度で総延伸倍率が3倍〜8倍に一軸延伸した、長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの変形する位置のみを変形可能に加熱し、所定形状のスリットが形成されている複数のプレートのスリットを通過させて長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを賦形する異型長尺成形体の製造方法であって、プレートのスリット形状が上流から下流方向に行くに従って、平面形状から次第に異型長尺成形体の断面形状になされていることを特徴とする。 According to the method for producing an atypical long molded article of the present invention, an amorphous thermoplastic polyester resin sheet is drawn and stretched at a glass transition temperature ± 20 ° C. of the thermoplastic polyester resin, and then drawn from the drawing temperature. Only a position where a long thermoplastic polyester resin sheet uniaxially stretched in the length direction is uniaxially stretched at a high temperature with a total stretch ratio of 3 to 8 times is deformably heated to form a slit having a predetermined shape. Is a method for producing an odd-shaped long molded body that passes a slit of a plurality of plates formed to shape a long thermoplastic polyester resin sheet, and the slit shape of the plate goes from upstream to downstream The cross-sectional shape of the irregular long shaped product is gradually increased from the planar shape.

延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは、引張弾性率が7GPaを下回ると線膨張係数が大きくなり、15GPaを上回ると耐衝撃性が低下するので、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの引張弾性率は7〜15GPaが好ましい。   When the stretched thermoplastic polyester resin sheet has a tensile modulus of less than 7 GPa, the linear expansion coefficient increases, and when it exceeds 15 GPa, the impact resistance decreases. Therefore, the stretched thermoplastic polyester resin sheet has a tensile modulus of 7 to 7 15 GPa is preferred.

上記長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは、非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度±20℃の温度で引抜延伸した後、引抜延伸温度より高い温度で総延伸倍率が3〜8倍に一軸延伸した長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートであるThe long thermoplastic polyester resin sheet is formed by drawing and stretching an amorphous thermoplastic polyester resin sheet at a glass transition temperature ± 20 ° C. of the thermoplastic polyester resin, and then a temperature higher than the drawing stretching temperature. The total stretch ratio is a long thermoplastic polyester resin sheet that is uniaxially stretched in the length direction uniaxially stretched at 3 to 8 times.

上記熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリグリコール酸、ポリ(L−乳酸)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(3−ヒドロキシブチレート/ヒドロキシバリレート)、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート/乳酸、ポリブチレンサクシネート/カーボネート、ポリブチレンサクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレナジペート/テレフタレート、ポリブチレンサクシネート/アジペート/テレフタレート等が挙げられ、耐熱性の優れたポリエチレンテレフタレートが好ましい。   Examples of the thermoplastic polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyglycolic acid, poly (L-lactic acid), poly (3-hydroxybutyrate), and poly (3-hydroxybutyrate). / Hydroxyvalerate), poly (ε-caprolactone), polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succinate / lactic acid, polybutylene succinate / carbonate, polybutylene succinate / terephthalate, poly Examples include butylene adipate / terephthalate, polytetramethylenadipate / terephthalate, and polybutylene succinate / adipate / terephthalate. Terephthalate is preferable.

上記熱可塑性ポリエステル系樹脂の極限粘度は、低すぎるとシート作成時にドローダウンを起こしやすく、高すぎると、延伸しても機械的強度(特に弾性率)が上昇しないので、0.6〜1.0が好ましい。   If the intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester-based resin is too low, drawdown is likely to occur at the time of forming the sheet, and if it is too high, the mechanical strength (particularly the elastic modulus) does not increase even when stretched. 0 is preferred.

熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚みは特に限定されないが、0.1mm未満では、延伸後のシート厚みが薄くなりすぎ、取扱いに際しての強度が十分な大きさとならないことがあり、5mmを超えると延伸が困難となることがあるので0.1〜5mmが好ましい。   The thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is not particularly limited, but if it is less than 0.1 mm, the sheet thickness after stretching becomes too thin, and the strength during handling may not be sufficiently large. Since it may become difficult, 0.1-5 mm is preferable.

上記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは非晶状態である。延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは非晶状態であればよく、その結晶化度は特に限定されるものではないが、示差走査熱量計で測定した結晶化度が10%未満あることが好ましく、より好ましくは5%未満である。   The stretched thermoplastic polyester resin sheet is in an amorphous state. The stretched thermoplastic polyester resin sheet may be in an amorphous state, and its crystallinity is not particularly limited, but the crystallinity measured with a differential scanning calorimeter is preferably less than 10%, more Preferably it is less than 5%.

上記非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの引抜延伸する方法は、特に限定されず所定のクリアランスを有する引抜金型を通して引抜延伸してもよいが、一対のロール間を通して引抜延伸するのが、延伸後の厚みを自由にコントロールでき、又、引抜金型の特定部位の磨耗が生じることがないので好ましい。   The method for drawing and stretching the amorphous polyester resin sheet in the amorphous state is not particularly limited, and may be drawn and drawn through a drawing die having a predetermined clearance, but is drawn and drawn through a pair of rolls. It is preferable because the thickness after stretching can be freely controlled and wear of a specific part of the drawing die does not occur.

引抜延伸する際の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの温度は、特に限定されるものではないが、ガラス転移温度付近の温度に予熱されているのが好ましい。予熱温度は、低すぎても高すぎても熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが所定の温度にならないことがあるので、熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度−20℃〜熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度+10℃の温度が好ましい。   The temperature of the thermoplastic polyester resin sheet during drawing and drawing is not particularly limited, but it is preferably preheated to a temperature near the glass transition temperature. If the preheating temperature is too low or too high, the thermoplastic polyester resin sheet may not reach a predetermined temperature. Therefore, the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin −20 ° C. to the glass transition of the thermoplastic polyester resin. Temperature + 10 ° C is preferred.

上記引抜延伸する際の温度は、低温であると熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが硬すぎて、引抜こうとしても先に切断されてしまうことがあり、切断されなくてもシートにボイドができて白化してしまうなどの問題があり、逆に、高温になると熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが柔らかくなりシートを引抜く張力によりシートが切断されるので、熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度±20℃の温度範囲であり、好ましくは熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度〜熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度+10℃の温度範囲である。   If the temperature at the time of drawing and drawing is low, the thermoplastic polyester resin sheet is too hard and may be cut first even if it is to be drawn. On the contrary, when the temperature becomes high, the thermoplastic polyester resin sheet becomes soft and the sheet is cut by the tension that pulls out the sheet. Therefore, the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin is ± 20 ° C. It is a temperature range, Preferably it is the temperature range of the glass transition temperature of a thermoplastic polyester-type resin-the glass transition temperature of a thermoplastic polyester-type resin +10 degreeC.

又、非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを引抜く際に、ロールは回転している必要はないが、特に熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚みが厚い場合には、せん断発熱によるロールの蓄熱に起因するシートの温度上昇が生じやすいため、引抜方向に回転させるのが好ましい。   In addition, when the amorphous polyester resin sheet in the amorphous state is pulled out, the roll does not need to be rotated. However, particularly when the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is thick, the heat storage of the roll by shearing heat generation. Therefore, it is preferable to rotate the sheet in the drawing direction.

ロールの回転速度が遅いと、ロールと熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの接触時間が長くなり、摩擦熱が発生し、ロール温度が上昇して、加熱された熱可塑性ポリエステル系樹脂を冷却する効果が低下し、所定の引抜延伸温度を超えてしまい、逆にロールの回転速度が早くなると、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの表面の熱可塑性ポリエステル系樹脂のみが流動し、均一に引抜延伸できなくなり、得られた引抜延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの弾性率が低下する。   When the rotation speed of the roll is slow, the contact time between the roll and the thermoplastic polyester resin sheet becomes longer, frictional heat is generated, the roll temperature rises, and the effect of cooling the heated thermoplastic polyester resin is reduced. However, when the predetermined drawing and stretching temperature is exceeded and the rotational speed of the roll is increased, only the thermoplastic polyester resin on the surface of the thermoplastic polyester resin sheet flows and cannot be drawn and drawn uniformly. Further, the elastic modulus of the drawn and drawn thermoplastic polyester resin sheet is lowered.

従って、ロールの回転速度は熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを同一条件の引抜速度でロールが回転していない状態で引き抜いた際の送り速度と実質的に同一又はそれ以下の速度が好ましい。   Therefore, the rotational speed of the roll is preferably substantially the same or lower than the feed speed when the thermoplastic polyester resin sheet is pulled out in the state where the roll is not rotating at the same drawing speed.

又、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さが厚い(1.5mm以上)場合は、ロールとシートとのせん断による発熱が大きくなるため、ロールの回転速度は上記送り速度の50〜100%が好ましい。また、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さが薄い場合は、ロールによる冷却効果が大きいのでロールの回転速度は遅くてもよい。   Further, when the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is large (1.5 mm or more), heat generation due to shearing between the roll and the sheet becomes large, and therefore, the rotation speed of the roll is preferably 50 to 100% of the feed speed. . Moreover, when the thickness of the thermoplastic polyester resin sheet is thin, the cooling effect by the roll is great, so the rotation speed of the roll may be slow.

上記引抜延伸の延伸倍率は、特に限定されるものではないが、延伸倍率が低いと、引張強度、引張弾性率に優れたシートが得られず、高くなると延伸時にシートの破断が生じやすくなるので、2〜9倍が好ましく、より好ましくは2.5〜7倍である。   The draw ratio of the above-described drawing stretching is not particularly limited. However, if the stretching ratio is low, a sheet excellent in tensile strength and tensile elastic modulus cannot be obtained. If the stretching ratio is high, the sheet tends to break during stretching. 2-9 times is preferable, More preferably, it is 2.5-7 times.

引抜延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを引抜延伸の温度より高い温度で一軸延伸する。   The thermoplastic polyester resin sheet that has been drawn and stretched is uniaxially stretched at a temperature higher than the temperature of the drawing and stretching.

引抜延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートのポリエステル系樹脂は、延伸の阻害要因となる熱による等方的な結晶化及び配向が抑えられた状態で分子鎖は高度に配向しているので強度及び弾性率が優れているが結晶化度は低いので、加熱されると配向は容易に緩和され弾性率は低下してしまうという欠点を有している。   The polyester resin of the thermoplastic polyester resin sheet that has been drawn and stretched is highly oriented because molecular chains are highly oriented in a state in which isotropic crystallization and orientation due to heat, which is an impediment to stretching, are suppressed. Although the elastic modulus is excellent, the degree of crystallinity is low, so that when heated, the orientation is easily relaxed and the elastic modulus is lowered.

しかし、この引抜延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該引抜延伸の温度より高い温度で一軸延伸することにより配向が緩和されることなく結晶化度が上昇し、加熱されても配向が容易に緩和されない耐熱性の優れた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが得られる。   However, the uniaxial stretching of the drawn and drawn thermoplastic polyester resin sheet at a temperature higher than the drawing and drawing temperature increases the degree of crystallinity without relaxation, and the orientation is easy even when heated. Thus, a stretched thermoplastic polyester resin sheet having excellent heat resistance that is not relaxed by the heat treatment can be obtained.

上記一軸延伸する方法としてはロール延伸法が好適に用いられる。ロール延伸法とは、速度の異なる2対のロール間に延伸原反を挟み、延伸原反を加熱しつつ引っ張る方法であり、一軸方向のみに強く分子配向させることができる。   As the uniaxial stretching method, a roll stretching method is preferably used. The roll stretching method is a method in which a stretched raw fabric is sandwiched between two pairs of rolls having different speeds, and the stretched raw fabric is pulled while being heated, and the molecular orientation can be strongly oriented only in a uniaxial direction.

上記一軸延伸する際の温度は、引抜延伸の温度より高い温度であればよいが、高すぎると一次延伸された熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが溶融して切断されるので、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度〜融解ピークの立ち上がり温度の温度範囲が好ましい。   The temperature during the uniaxial stretching may be higher than the drawing stretching temperature, but if it is too high, the primary stretched thermoplastic polyester resin sheet is melted and cut. A temperature range from the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin to the rising temperature of the melting peak in the differential scanning calorimetry curve measured in min is preferable.

尚、ポリエチレンテレフタレートの結晶化ピークの立ち上がり温度は約120℃であり、融解ピークの立ち上がり温度は約230℃である。従って、ポリエチレンテレフタレートシートを一軸延伸する際は約120℃〜約230℃で一軸延伸するのが好ましい。   The rising temperature of the crystallization peak of polyethylene terephthalate is about 120 ° C., and the rising temperature of the melting peak is about 230 ° C. Accordingly, when the polyethylene terephthalate sheet is uniaxially stretched, it is preferably uniaxially stretched at about 120 ° C to about 230 ° C.

上記一軸延伸の延伸倍率は、特に限定されるものではないが、延伸倍率が低いと、引張強度、引張弾性係数等の優れたシートが得られず、高くなると延伸時にシートの破断が生じやすくなるので、1.05〜3倍が好ましく、さらに好ましくは1.1〜2倍である。   The stretching ratio of the uniaxial stretching is not particularly limited. However, if the stretching ratio is low, an excellent sheet such as tensile strength and tensile elastic modulus cannot be obtained. If the stretching ratio is high, the sheet tends to break during stretching. Therefore, 1.05-3 times are preferable, More preferably, it is 1.1-2 times.

又、引抜延伸と一軸延伸の総延伸倍率は、小さすぎても大きすぎても線膨張係数の絶対値が大きくなるので2.5〜10倍が好ましく、より好ましくは3〜8倍である。   Moreover, since the absolute value of a linear expansion coefficient will become large if the total draw ratio of drawing extending | stretching and uniaxial stretching is too small or too large, 2.5 to 10 times are preferable, More preferably, it is 3 to 8 times.

本発明においては、耐熱性を向上させるために一軸延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを一軸延伸温度より高い温度で熱固定するのが好ましい。   In the present invention, in order to improve heat resistance, it is preferable to heat-set the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been uniaxially stretched at a temperature higher than the uniaxial stretch temperature.

熱固定温度は、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度より低いと熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化が進まないので耐熱性が向上せず、融解ピークの立ち上がり温度より高いと熱可塑性ポリエステル系樹脂が溶解して延伸(配向)が消滅し引張弾性率、引張強度等が低下し、一軸延伸温度より30℃以上高くなると、一軸延伸温度で結晶化した結晶の配向が緩和されるので、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度〜融解ピークの立ち上がり温度であって、一軸延伸温度より30℃以上高くない温度が好ましい。   When the heat setting temperature is lower than the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin in the differential scanning calorimetry curve measured at a heating rate of 10 ° C./min, the crystallization of the thermoplastic polyester resin does not proceed, so the heat resistance However, when the temperature is higher than the rise temperature of the melting peak, the thermoplastic polyester-based resin dissolves and the stretching (orientation) disappears, the tensile elastic modulus, the tensile strength, etc. are lowered, and when the uniaxial stretching temperature is 30 ° C. or higher, Since the orientation of crystals crystallized at the uniaxial stretching temperature is relaxed, the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin in the differential scanning calorimetry curve measured at a heating rate of 10 ° C./min to the rising temperature of the melting peak And the temperature which is not 30 degreeC or more higher than a uniaxial stretching temperature is preferable.

又、熱固定する際に、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに大きな張力がかかっていると延伸され、張力がかかっていないか、非常に小さい状態では収縮するので、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの延伸方向の長さが実質的に変化しないようにした状態で行うことが好ましく、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに圧力もかかっていないのが好ましい。   Further, when heat-fixing, the stretched thermoplastic polyester resin sheet is stretched if a large tension is applied, and is not tensioned or shrinks in a very small state. It is preferable to carry out in a state where the length in the stretching direction is not substantially changed, and it is preferable that no pressure is applied to the stretched thermoplastic polyester resin sheet.

即ち、熱固定された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、熱固定前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの0.95〜1.1で、一軸延伸倍率より低い倍率になるように熱固定するのが好ましい。   That is, the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been heat-set is 0.95 to 1.1 of the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet before heat setting, and is a lower ratio than the uniaxial stretch ratio. It is preferable to heat-fix like this.

従って、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートをピンチロール等のロールで加熱室内を移動しながら連続的に熱固定する場合は、入口側と出口側の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの送り速度比を0.95〜1.1になるように設定して熱固定するのが好ましい。   Therefore, when the stretched thermoplastic polyester resin sheet is heat-set continuously while moving in the heating chamber with a roll such as a pinch roll, the feed rate ratio of the stretched thermoplastic polyester resin sheet on the inlet side and the outlet side is set to 0. It is preferable that the temperature is set to be .95 to 1.1 and heat fixed.

熱固定する際の加熱方法は、特に限定されるものではなく、例えば、熱風、ヒーター等で加熱する方法があげられる。   The heating method at the time of heat setting is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating with hot air or a heater.

熱固定する時間は、特に限定されず、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さや熱固定温度により異なるが、一般に10秒〜10分が好ましい。   The time for heat setting is not particularly limited, but is generally 10 seconds to 10 minutes, although it varies depending on the thickness of the stretched thermoplastic polyester resin sheet and the heat setting temperature.

更に、上記熱固定された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、ガラス転移温度〜昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度の範囲で、実質的に張力がかからない状態でアニールするのが好ましい。   Furthermore, the range of the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin in the differential scanning calorimetry curve of the heat-set stretched thermoplastic polyester resin sheet measured at a glass transition temperature to a heating rate of 10 ° C./min. Thus, it is preferable to anneal in a state where substantially no tension is applied.

上記アニールすることにより、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは弾性率等の力学的物性が良好であって、ガラス転移温度以上の温度に加熱されても弾性率等の力学的物性が低下することがなく、且つ、収縮率を低く抑えることができる。   By annealing, the stretched thermoplastic polyester resin sheet has good mechanical properties such as elastic modulus, and even if it is heated to a temperature higher than the glass transition temperature, the mechanical properties such as elastic modulus may decrease. And the shrinkage rate can be kept low.

又、アニールする際に、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに大きな張力がかかっていると延伸されるので、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに実質的に張力がかからない状態でアニールするのが好ましい。   In addition, since the stretched thermoplastic polyester resin sheet is stretched when a large tension is applied thereto, it is preferable to anneal the stretched thermoplastic polyester resin sheet in a state where no tension is applied to the stretched thermoplastic polyester resin sheet.

即ち、アニールされた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、アニール前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの1.0以下になるようにアニールするのが好ましい。   That is, it is preferable to anneal so that the length of the annealed stretched thermoplastic polyester resin sheet is 1.0 or less of the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet before annealing.

従って、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートをピンチロール等のロールで加熱室内を移動しながら連続的にアニールする場合は、入口側と出口側の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの送り速度比を1.0以下になるように設定してアニールするのが好ましい。   Therefore, when the stretched thermoplastic polyester resin sheet is continuously annealed while being moved in a heating chamber by a roll such as a pinch roll, the feed rate ratio of the stretched thermoplastic polyester resin sheet on the inlet side and the outlet side is set to 1. It is preferable to anneal by setting it to be 0 or less.

アニールする際の加熱方法は、特に限定されるものではなく、例えば、熱風、ヒーター等で加熱する方法があげられる。   The heating method at the time of annealing is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating with hot air or a heater.

アニールする時間は、特に限定されず、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さやアニール温度により異なるが、一般に10秒以上が好ましく、より好ましくは30秒〜60分であり、更に好ましくは1〜20分である。   The time for annealing is not particularly limited and varies depending on the thickness of the stretched thermoplastic polyester resin sheet and the annealing temperature, but is generally preferably 10 seconds or longer, more preferably 30 seconds to 60 minutes, and further preferably 1 to 20 Minutes.

延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが衝撃により延伸方向に沿って割れや亀裂が発生しないように保護すると共に、ポリエステル系樹脂が直接雨水や太陽光線に曝されて加水分解や劣化を受け耐久性が低下することを防ぐために、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに熱可塑性樹脂や塗料を積層してもよい。   Stretched thermoplastic polyester resin sheet protects against impact and cracking along the stretch direction, and polyester resin is directly exposed to rainwater and sunlight, resulting in hydrolysis and deterioration, reducing durability In order to prevent this, a thermoplastic resin or a paint may be laminated on the stretched thermoplastic polyester resin sheet.

しかし、熱可塑性樹脂や塗料を積層すると、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの線膨張係数の絶対値が上昇するので、0.1〜3mm程度の薄い層にするのが好ましい。   However, when a thermoplastic resin or a paint is laminated, the absolute value of the linear expansion coefficient of the stretched thermoplastic polyester resin sheet is increased. Therefore, it is preferable to form a thin layer of about 0.1 to 3 mm.

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、硬質塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、スチレン樹脂、AS樹脂、メチルメタクリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。又、塗料としては、フッ素系塗料、アクリルシリコン系塗料、ウレタン系塗料等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include hard vinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene resin, ABS resin, AES resin, styrene resin, AS resin, methyl methacrylate resin, polyethylene resin, and polypropylene resin. . Examples of the paint include fluorine paint, acrylic silicon paint, urethane paint, and the like.

延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに熱可塑性樹脂層を積層する方法は、特に限定されず、従来公知の任意の積層方法が採用されてよく、例えば、熱可塑性樹脂を溶融押出被覆する方法、接着剤で接着する方法等が挙げられる。   The method for laminating the thermoplastic resin layer on the stretched thermoplastic polyester resin sheet is not particularly limited, and any conventionally known laminating method may be employed. For example, a method of melt extrusion coating a thermoplastic resin, an adhesive And the like.

本発明においては、上記長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを所定形状のスリットが形成されている複数のプレートのスリットを通過させて長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを賦形するのであるが、プレートとしては特に限定されず、例えば、鉄製のブロックからなるプレートが使用できる。 In the present invention, the longitudinal uniaxially stretched elongated thermoplastic polyester resin sheet is made to pass through the slit of the plurality of plates slits of a predetermined shape is formed by an elongated thermoplastic polyester resin sheet However, the plate is not particularly limited, and for example, a plate made of an iron block can be used.

プレートのスリット形状が上流から下流方向に行くに従って、平面形状から次第に異型長尺成形体の断面形状になされている。即ち、一つのプレート(のスリット)を通過するたびに長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは少しずつ変形され、最後のプレート(のスリット)を通過した際に、製造すべき異型長尺成形体の形状になるように設定されている。 As the slit shape of the plate goes from the upstream to the downstream direction, the planar shape is gradually changed to the cross-sectional shape of the irregular long shaped body. That is, the long thermoplastic polyester resin sheet is deformed little by little each time it passes through one plate (slit), and when it passes through the last plate (slit), the atypical long molded body to be manufactured It is set to be a shape.

プレートの数は特に限定されるものではなく、製造すべき異型長尺成形体の形状が複雑になれば多くのプレートが必要になるが、雨樋の場合は5〜20個が好ましい。   The number of plates is not particularly limited, and a large number of plates are required if the shape of the atypical long molded body to be manufactured becomes complicated, but in the case of rain gutters, 5 to 20 plates are preferable.

本発明においては、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの変形する位置のみを変形可能に加熱する。言い換えると、プレートのスリットを通過させることにより、スリットの形状に沿うように賦形するのであり、賦形する位置のみを変形可能に加熱する。加熱方法は特に限定されず、従来公知の任意の加熱方法が使用でき、例えば、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの賦形する位置のみのノズルから熱風を吹付ける方法、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの賦形する位置のみに接触するようになされた加熱ロールを長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに押し付ける方法等が挙げられる。尚、上記加熱は加熱槽内で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート全体を適度に加熱しながら行ってもよい。 In the present invention, only the position where the long thermoplastic polyester resin sheet is deformed is heated so as to be deformable. In other words, by passing through the slit of the plate, it is shaped so as to follow the shape of the slit, and only the shaping position is heated so as to be deformable. The heating method is not particularly limited, and any conventionally known heating method can be used. For example, a method in which hot air is blown from a nozzle only at a position where a long thermoplastic polyester resin sheet is shaped, a long thermoplastic polyester type The method etc. which press the heating roll made to contact only the position where the resin sheet forms are pressed against the long thermoplastic polyester resin sheet. In addition, you may perform the said heating, heating the whole long thermoplastic polyester-type resin sheet suitably in a heating tank.

次に、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートをプレート(のスリット)を通過させてスリットの形状に沿うように賦形する。尚、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは長さ方向に一軸延伸されているので、加熱及び賦形する際に、熱収縮しないようにバックテンションをかけてもよい。バックテンションの強度は、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが延伸したり収縮しないように設定すればよい。バックテンションの方法は特に限定されず、例えば、パウダーブレーキ、エアーシャフト、3連ロール等で抵抗負荷をかける方法が挙げられる。尚、製造すべき異型長尺成形体の断面形状が複雑な場合や賦形する形状の角度が大きい場合は、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートがスリットのクリアランス内の壁面で抵抗を受けて熱収縮が制御されるのでバックテンションをかける必要はない。 Next, the long thermoplastic polyester resin sheet is shaped so as to follow the shape of the slit through the plate (the slit). Since the long thermoplastic polyester resin sheet is uniaxially stretched in the length direction, back tension may be applied to prevent thermal contraction when heating and shaping. The strength of the back tension may be set so that the long thermoplastic polyester resin sheet does not stretch or contract. The method of back tension is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a resistance load with a powder brake, an air shaft, a triple roll, or the like. In addition, when the cross-sectional shape of the atypical long shaped product to be manufactured is complex or the shape to be shaped has a large angle, the long thermoplastic polyester resin sheet receives resistance on the wall surface within the clearance of the slit and heats it. Since contraction is controlled, there is no need to apply back tension.

このようにして賦形することにより、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの延伸方向に沿って変形した所定形状の異型長尺成形体が得られ、特に、雨樋が好適に得られる。 By shaping in this way, a deformed long shaped body having a predetermined shape deformed along the extending direction of the long thermoplastic polyester resin sheet is obtained, and particularly, a rain gutter is suitably obtained.

本発明の異型長尺成形体の製造方法の構成は上述の通りであり、長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが延伸方向に沿って割れることなく、且つ、収縮することなく賦形することができ、得られた異型長尺成形体は線膨張係数が小さく、軽量で、耐衝撃性、耐久性、作業性等が優れており、特に、雨樋等の外装建材として好適に使用できる。 The structure of the manufacturing method of the atypical long molded article of the present invention is as described above, and the long thermoplastic polyester resin sheet that is uniaxially stretched in the length direction is not cracked along the stretch direction and shrinks. The resulting atypical long shaped product has a low coefficient of linear expansion, is lightweight, has excellent impact resistance, durability, workability, etc. It can be suitably used as a building material.

次に、本発明の実施例を図面を参照しながら、詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   Next, examples of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following examples.

図1は本発明の異型長尺成形体の製造方法の一例を示す側面説明図であり、図2は平面説明図である。図中1は長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの繰出ロールであり、10は繰出された長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートである。 FIG. 1 is an explanatory side view showing an example of a method for producing an odd long molded article of the present invention, and FIG. 2 is an explanatory plan view. Figure 1 is a feed roll of the long thermoplastic polyester resin sheet is uniaxially stretched in the longitudinal direction, 10 is elongated thermoplastic polyester resin sheet is uniaxially stretched in the longitudinal direction is unwound is there.

図中2は加熱槽であり、加熱槽2には先端がノズルである熱風供給装置3、31、32、33が設置されている。熱風供給装置3、3、31、31は長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10の上方に設置されており、熱風供給装置3、3及び熱風供給装置31、31はそれぞれ長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート1の長さ方向の同一位置(変形する位置)に熱風を供給できるように配置されている。又、熱風供給装置32、32、33、33は長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10の下方に設置されており、熱風供給装置32、32及び熱風供給装置33、33はそれぞれ長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート1の長さ方向の同一位置(変形する位置)に熱風を供給できるように配置されている。且つ、熱風供給装置3、3と熱風供給装置32、32及び熱風供給装置31、31と熱風供給装置33、33はそれぞれ長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10の長さ方向の同一位置(変形する位置)に上下から熱風を供給できるように配置されている。 In the figure, reference numeral 2 denotes a heating tank, and hot air supply devices 3, 31, 32, and 33 each having a nozzle at the tip are installed in the heating tank 2. The hot air supply devices 3, 3, 31, and 31 are installed above the long thermoplastic polyester resin sheet 10, and the hot air supply devices 3, 3 and the hot air supply devices 31, 31 are each a long thermoplastic polyester resin. It arrange | positions so that a hot air can be supplied to the same position (position which deform | transforms) of the sheet | seat 1 in the length direction. The hot air supply devices 32, 32, 33 and 33 are installed below the long thermoplastic polyester resin sheet 10, and the hot air supply devices 32 and 32 and the hot air supply devices 33 and 33 are respectively long thermoplastic polyesters. It arrange | positions so that a hot air can be supplied to the same position (position to deform | transform) of the length direction of the system resin sheet 1. FIG. Moreover, the hot air supply devices 3 and 3 and the hot air supply devices 32 and 32 and the hot air supply devices 31 and 31 and the hot air supply devices 33 and 33 are respectively in the same position in the length direction of the long thermoplastic polyester resin sheet 10 (deforms. Position) so that hot air can be supplied from above and below.

4、5、6、7、8及び9は加熱槽2の下流側に設置されたプレートである。図3〜8に示したように、プレート4、5、6、7、8及び9にはそれぞれスリット41、51、61、71、81及び91が形成されている。スリット41は略平面に近く、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10に賦形する位置がわずかに屈曲されている。そして、スリット41から51、61、71、81、91と屈曲部の角度は次第に小さくなされ、スリット91の形状は製造する異型長尺成形体20の形状になされている。 Reference numerals 4, 5, 6, 7, 8 and 9 are plates installed on the downstream side of the heating tank 2. As shown in FIGS. 3 to 8, slits 41, 51, 61, 71, 81 and 91 are formed in the plates 4, 5, 6, 7, 8 and 9, respectively. The slit 41 is almost flat, and the position for shaping the long thermoplastic polyester resin sheet 10 is slightly bent. The angles between the slits 41 to 51, 61, 71, 81, 91 and the bent portions are gradually made smaller, and the shape of the slit 91 is the shape of the odd long molded body 20 to be manufactured.

即ち、加熱槽2から送り出された平面形状の長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10は、図3に示したようにスリット41により熱風供給装置3、31、32、33で加熱された位置が少しだけ屈曲される。次に、図4に示したようにスリット51により長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10の少しだけ屈曲された位置がもう少しだけ屈曲される。更に、図5〜6に示したように、スリット61、スリット71、スリット81及びスリット91により、長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート10の屈曲部が次第に屈曲角度が小さくなるように屈曲されて異型長尺成形体20が得られる。 That is, the long thermoplastic polyester resin sheet 10 having a flat shape fed out from the heating tank 2 is slightly heated by the hot air supply devices 3, 31, 32, 33 by the slit 41 as shown in FIG. Only bend. Next, as shown in FIG. 4, the slightly bent position of the long thermoplastic polyester resin sheet 10 is slightly bent by the slit 51. Further, as shown in FIGS. 5 to 6, the bent portion of the long thermoplastic polyester resin sheet 10 is gradually bent by the slit 61, the slit 71, the slit 81, and the slit 91 so that the bending angle becomes gradually smaller. A long molded body 20 is obtained.

(実施例1)
ポリエチレンテレフタレート(ユニチカ社製、商品名「NEH−2070」、極限粘度0.88)を溶融押出成形した後急冷して得られた厚さ2.5mmのポリエチレンテレフタレートシート(結晶化度1.3%)を延伸装置(協和エンジニアリング社製)に供給し、80℃に予熱した後、74℃に加熱された一対のロール(ロール間隔0.6mm)間を2m/minの速度で引抜いて引抜延伸し、更に熱風加熱槽中でポリエチレンテレフタレートシート表面温度を180℃に加熱し、出口速度2.5m/minに設定してロール延伸して、延伸倍率が約4倍の延伸ポリエチレンテレフタレートシートを得た。
Example 1
Polyethylene terephthalate sheet (crystallinity 1.3%) obtained by melt-extrusion molding of polyethylene terephthalate (trade name “NEH-2070”, manufactured by Unitika Ltd., intrinsic viscosity 0.88) and quenching ) Is supplied to a stretching device (manufactured by Kyowa Engineering Co., Ltd.), preheated to 80 ° C., then drawn between a pair of rolls heated to 74 ° C. (roll interval 0.6 mm) at a speed of 2 m / min, and drawn. Further, the surface temperature of the polyethylene terephthalate sheet was heated to 180 ° C. in a hot air heating tank, and roll stretching was performed at an outlet speed of 2.5 m / min to obtain a stretched polyethylene terephthalate sheet having a stretching ratio of about 4 times.

尚、上記ポリエチレンテレフタレートシートのガラス転移温度は76.7℃、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での結晶化ピークの立ち上がり温度は約118℃であり、融解ピークの立ち上がり温度は約230℃であった。   The polyethylene terephthalate sheet has a glass transition temperature of 76.7 ° C., a rising temperature of the crystallization peak in a differential scanning calorimetry curve measured at a heating rate of 10 ° C./min, about 118 ° C., and a rising temperature of the melting peak. Was about 230 ° C.

得られた延伸ポリエチレンテレフタレートシートを、ピンチロールが設置され、200℃に設定されているライン長10mの熱風加熱槽に、入口速度2.5m/minで供給し、出口速度2.75m/minに設定して熱固定を行い、熱固定された延伸ポリエチレンテレフタレートシートを得た。熱固定された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、熱固定前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの1.00倍であった。   The obtained stretched polyethylene terephthalate sheet was supplied to a hot air heating tank having a line length of 10 m set at 200 ° C. with a pinch roll installed at an inlet speed of 2.5 m / min, and an outlet speed of 2.75 m / min. Setting and heat setting were performed to obtain a heat-set stretched polyethylene terephthalate sheet. The length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet that was heat-set was 1.00 times the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet before heat setting.

熱固定された延伸ポリエチレンテレフタレートシートを、ピンチロールが設置され、90℃に設定されているライン長14mの熱風加熱槽に、入口速度2.75m/minで供給し、出口速度2.7m/minに設定してアニールを行い、アニールされた延伸ポリエチレンテレフタレートシートを得た。アニールされた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、アニール前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの0.98倍であった。   The heat-set stretched polyethylene terephthalate sheet is supplied at a inlet speed of 2.75 m / min to a hot-air heating tank having a line length of 14 m, which is set at 90 ° C. and is set at 90 ° C., and an outlet speed of 2.7 m / min. Annealing was performed to obtain an annealed stretched polyethylene terephthalate sheet. The length of the annealed stretched thermoplastic polyester resin sheet was 0.98 times the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet before annealing.

得られた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを用い、JIS K 7197に準拠して線膨張係数を測定したところ−0.34×10-5(/℃)であり、JIS K 7113の引張試験方法に準拠して23℃、50%RHで引張弾性率を測定したところ8.7GPaであった。尚、線膨張係数は、得られた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを0℃、50%RHで24時間保持した後、その長さをマイクロメータで測定し、次に60℃、50%RHで24時間保持した後、その長さをマイクロメータで測定し、その差から計算した。 Using the obtained stretched thermoplastic polyester resin sheet, the coefficient of linear expansion was measured in accordance with JIS K 7197. It was -0.34 × 10 −5 (/ ° C.), and the tensile test method of JIS K 7113 was used. The tensile modulus was measured at 23 ° C. and 50% RH in accordance with the result, and it was 8.7 GPa. The linear expansion coefficient was determined by holding the obtained stretched thermoplastic polyester resin sheet at 0 ° C. and 50% RH for 24 hours, then measuring the length with a micrometer, and then at 60 ° C. and 50% RH. After holding for 24 hours, the length was measured with a micrometer and calculated from the difference.

得られた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを上記装置に供給し、下記条件で賦形したところ、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが延伸方向に沿って割れることも、収縮することもなく樋形状の異型長尺成形体が得られた。
延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの繰出速度 1.2m/分
熱風供給装置3、31、32、33からの熱風 温度130℃、供給量10m3 /分
異型長尺成形体の引取速度 1.2m/分
When the obtained stretched thermoplastic polyester resin sheet was supplied to the above-mentioned apparatus and shaped under the following conditions, the stretched thermoplastic polyester resin sheet did not crack or contract along the stretching direction, and had a bowl shape. An irregular long molded product was obtained.
Feeding speed of stretched thermoplastic polyester resin sheet 1.2 m / min Hot air from hot air feeding devices 3, 31, 32, 33 Temperature 130 ° C., Supply rate 10 m 3 / min Take-up speed of odd-shaped long molded body 1.2 m / min Min

得られた異型長尺成形体を用い、JIS K 7197に準拠して線膨張係数を測定したところ−0.33×10-5(/℃)であり、JIS K 7113の引張試験方法に準拠して23℃、50%RHにおける引張弾性率を測定したところ7.9GPaであった。 When the coefficient of linear expansion was measured in accordance with JIS K 7197 using the obtained atypical long shaped product, it was -0.33 × 10 −5 (/ ° C.) and in accordance with the tensile test method of JIS K 7113. The tensile modulus at 23 ° C. and 50% RH was measured and found to be 7.9 GPa.

本発明の異型長尺成形体の製造方法の一例を示す側面説明図である。It is side explanatory drawing which shows an example of the manufacturing method of the unusual shape long molded object of this invention. 本発明の異型長尺成形体の製造方法の一例を示す平面説明図である。It is plane explanatory drawing which shows an example of the manufacturing method of the unusual shape long molded object of this invention. プレート(スリット)で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが屈曲される状態を説明する部分断面図である。It is a fragmentary sectional view explaining the state where a long thermoplastic polyester resin sheet is bent by a plate (slit). プレート(スリット)で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが屈曲される状態を説明する部分断面図である。It is a fragmentary sectional view explaining the state where a long thermoplastic polyester resin sheet is bent by a plate (slit). プレート(スリット)で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが屈曲される状態を説明する部分断面図である。It is a fragmentary sectional view explaining the state where a long thermoplastic polyester resin sheet is bent by a plate (slit). プレート(スリット)で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが屈曲される状態を説明する部分断面図である。It is a fragmentary sectional view explaining the state where a long thermoplastic polyester resin sheet is bent by a plate (slit). プレート(スリット)で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが屈曲される状態を説明する部分断面図である。It is a fragmentary sectional view explaining the state where a long thermoplastic polyester resin sheet is bent by a plate (slit). プレート(スリット)で長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが屈曲される状態を説明する部分断面図である。It is a fragmentary sectional view explaining the state where a long thermoplastic polyester resin sheet is bent by a plate (slit).

符号の説明Explanation of symbols

1 繰出ロール
2 加熱槽
3、31、32、33 熱風供給装置
4、5、6、7、8、9 プレート
41、51、61、71、81、91 スリット
10 長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シート
20 異型長尺成形体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Feeding roll 2 Heating tank 3, 31, 32, 33 Hot-air supply apparatus 4, 5, 6, 7, 8, 9 Plate 41, 51, 61, 71, 81, 91 Slit 10 It is uniaxially stretched in the length direction. Long thermoplastic polyester resin sheet 20 Atypical long molded body

Claims (14)

非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度±20℃の温度で引抜延伸した後、引抜延伸温度より高い温度で総延伸倍率が3倍〜8倍に一軸延伸した、長さ方向に一軸延伸されている長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの変形する位置のみを変形可能に加熱し、所定形状のスリットが形成されている複数のプレートのスリットを通過させて長尺熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを賦形する異型長尺成形体の製造方法であって、プレートのスリット形状が上流から下流方向に行くに従って、平面形状から次第に異型長尺成形体の断面形状になされていることを特徴とする異型長尺成形体の製造方法。 An amorphous thermoplastic polyester resin sheet is drawn and stretched at a glass transition temperature ± 20 ° C. of the thermoplastic polyester resin, and then the total draw ratio is 3 to 8 times at a temperature higher than the drawing temperature. Only the position where the long thermoplastic polyester resin sheet that has been uniaxially stretched and uniaxially stretched in the length direction is deformably heated, and is passed through the slits of a plurality of plates on which slits of a predetermined shape are formed. This is a method for producing an irregular long molded body that shapes a long thermoplastic polyester resin sheet, and the cross sectional shape of the irregular long molded body gradually from a planar shape as the slit shape of the plate goes from upstream to downstream. The manufacturing method of the unusual long shape molded object characterized by the above-mentioned. 異型長尺成形体が、雨樋であることを特徴とする請求項1記載の異型長尺成形体の製造方法。   2. The method for producing an irregular long molded article according to claim 1, wherein the irregular long molded article is a rain gutter. 延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの引張弾性率が7〜15GPaであることを特徴とする請求項1又は2記載の異型長尺成形体の製造方法。 3. The method for producing an irregular long molded article according to claim 1, wherein the stretched thermoplastic polyester resin sheet has a tensile modulus of 7 to 15 GPa . 非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの、示差走査熱量計で測定した結晶化度が10%未満であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の異型長尺成形体の製造方法。 The atypical long molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the amorphous polyester sheet has a crystallinity of less than 10% as measured by a differential scanning calorimeter. Manufacturing method. 引抜延伸を、一対のロール間を通して行うことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の異型長尺成形体の製造方法。 The method for producing an odd long molded article according to any one of claims 1 to 4, wherein the drawing stretching is performed between a pair of rolls . 非晶状態の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度−20℃〜該熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度+10℃の温度で予熱した後、引抜延伸することを特徴とする請求項5記載の異型長尺成形体の製造方法。 The amorphous polyester resin sheet in an amorphous state is preheated at a temperature between the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin of −20 ° C. to the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin of + 10 ° C. and then drawn and stretched. 6. The method for producing an odd long shaped product according to claim 5, 熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、同一条件の引抜速度でロールが回転していない状態で引き抜いた際の送り速度と実質的に同一速度以下の速度で該ロールを引抜方向に回転させることを特徴とする請求項5又は6記載の異型長尺成形体の製造方法。 The thermoplastic polyester resin sheet is characterized in that the roll is rotated in the drawing direction at a speed substantially equal to or lower than the feed speed when the roll is not rotated at the same drawing speed. The manufacturing method of the atypical elongate molded object of Claim 5 or 6 . 一軸延伸温度が、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度〜融解ピークの立ち上がり温度であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載の異型長尺成形体の製造方法。 The uniaxial stretching temperature is a rising temperature of a crystallization peak of a thermoplastic polyester resin to a rising temperature of a melting peak in a differential scanning calorimetry curve measured at a heating rate of 10 ° C / min. 8. A method for producing an irregular long molded article according to any one of items 7 to 9 . 一軸延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度〜融解ピークの立ち上がり温度であって、一軸延伸温度より30℃以上高くない温度で熱固定することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項記載の異型長尺成形体の製造方法。 From the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin to the rising temperature of the melting peak in the differential scanning calorimetry curve of the uniaxially stretched stretched thermoplastic polyester resin sheet measured at a heating rate of 10 ° C./min, Heat-fixing at a temperature not higher by 30 ° C. or more than the uniaxial stretching temperature, the method for producing an odd long molded article according to any one of claims 1 to 8 . 熱固定を、一軸延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが実質的に変化しない状態で行うことを特徴とする請求項9記載の異型長尺成形体の製造方法。 The method for producing an odd long molded article according to claim 9, wherein the heat setting is performed in a state in which the length of the uniaxially stretched stretched thermoplastic polyester resin sheet does not substantially change . 熱固定された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、熱固定前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの0.95〜1.1であることを特徴とする請求項10記載の異型長尺成形体の製造方法。 The length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been heat-set is 0.95 to 1.1 of the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet before heat-fixing . A method for producing an irregular long molded body. 熱固定時間が、10秒〜10分であることを特徴とする請求項9〜11のいずれか1項記載の異型長尺成形体の製造方法。 The method for producing an irregular long molded article according to any one of claims 9 to 11, wherein the heat setting time is 10 seconds to 10 minutes . 更に、熱固定された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、ガラス転移温度〜昇温速度10℃/minで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度の範囲で、実質的に張力のかからない状態でアニールすることを特徴とする請求項9〜12のいずれか1項記載の異型長尺成形体の製造方法。 Furthermore, the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been heat-fixed is within the range of the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin in the differential scanning calorimetry curve measured at a glass transition temperature to a heating rate of 10 ° C./min. The method for producing an odd long molded article according to any one of claims 9 to 12, wherein annealing is performed in a state where substantially no tension is applied . アニール時間が10秒以上であることを特徴とする請求項13記載の異型長尺成形体の製造方法。 The method for producing a modified long shaped product according to claim 13, wherein the annealing time is 10 seconds or more .
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