JP2007532940A - 可変の光学および/またはエネルギー特性をもつ電気制御型デバイスに電力供給する方法 - Google Patents

可変の光学および/またはエネルギー特性をもつ電気制御型デバイスに電力供給する方法 Download PDF

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    • B32B17/10165Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10174Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer

Abstract

本発明は、可変の光学および/またはエネルギーの反射または透過特性をもち、活性種の移動を可能にする積層を備える少なくとも1つのキャリア基板からなり、電解質によって分離される少なくとも2つの活性層を含み、前記積層がそれぞれ下部および上部電流電源に接続される2つの電極の間に配置される、電気的に制御されるシステムに電力供給する方法に関する。本発明は、時間の関数として変化できる、電流電源間の第2のエネルギーポテンシャルP2、P2’を、第1の一定のエネルギーポテンシャルP1、P1’とともに印加することを含み、前記第1および第2のエネルギーポテンシャルが、2つの異なる光学/エネルギーの反射または透過特性の状態E1とE2との間の切替えを確実にさせるように構成されることを特徴とする。

Description

本発明は、可変の光学および/またはエネルギー特性を有する電気的に制御可能なデバイスに給電する方法に関する。本発明は、より詳細には、透過または反射で動作するエレクトロクロミックシステムを使用するデバイスに関する。
エレクトロクロミックシステムは広範に研究されてきた。それらは、一般に、電解質によって分離され、2つの電極によって挟まれたエレクトロクロミック材料の2つの層を含むことが知られている。エレクトロクロミック層の各々は、給電の作用で、電荷を可逆的に注入することができ、この注入/放出の結果として酸化状態の変化が光学および/または熱特性の変化になる(例えば、タングステン酸化物の場合、青色から無色の外観への切替え)。
電気的に制御可能なシステムの切替えは、多層中への荷電種の変位に関連する、電荷移動(数100ナノメータ厚の薄膜多層内の荷電種(イオンと電子)の電気的移動および物質移動によって定義された複雑な電気化学プロセスからなる。
この切替えは、電気的に制御可能なシステムのコントラスト、発色の均一性、切替え速度、数サイクルの発色/消色後のこれらの機能特性の保持、すなわち耐久性、によって特徴づけられる。
電気的に制御可能なシステムの製造は、最適化された電気的に制御可能なシステムが得られるようにこれらの特性のすべてを改善する技術を発展させた。
したがって、よりよいコントラストは、多層のうちの機能的な層の電荷容量の改善および調和の両方を行うことによって達成される。均一性および切替え速度は、多層のうちの上部および下部活性層を接続する電極を形成する導電層の導電率を最適化することによって改善される。上部電極に電流を給電するために網目のタングステン線を使用すると、均一性を改善するのに役立つ。これらのすべての解決策により、一般的にシステムの寿命の典型である、数万サイクルに対応する耐久性が得られる。
これらのシステムは完全に満足しているが、製造業者は、これらを大きな基板(約1〜2mの活性面積をもつ)に統合すると、均一性および発色速度などのパラメータが最適でなくなり、特に、基板の切替え速度が基板の大きさに逆比例することに気づいた。
発明者は、全く驚いたことに、このタイプの電気的に制御可能なシステムを、個々の抵抗器およびキャパシタ、したがって一般に電荷消失またはインピーダンスによって特徴づけられた電気システムとしてモデル化することが可能であることを発見した。
したがって、本発明は、電荷消失を補償し、したがって大規模な電気的に制御可能なシステムの場合でさえ上述の機能特性を維持し、さらに改善する、電気的に制御可能なシステムに給電する方法を提案することによって従来技術の欠点を緩和することを目的する。
この目的のために、活性種の移動を可能にする多層、特に電解質により分離される少なくとも2つの活性層を含むエレクトロクロミック多層を備えた少なくとも1つのキャリア基板を含み、前記多層が、電流リード線、すなわちそれぞれ上部電流リード線および下部電流リード線(「下部」はキャリア基板に最も近い電流リード線に対応し、前記基板から最も遠い「上部」電流リード線に対応する)にそれぞれ接続された2つの電極間に配置される、透過または反射において可変の光学/エネルギー特性を有する電気的に制御可能なシステムに電力供給する方法は、一定の第1のエネルギーポテンシャルP1、P1’に加えて、時間で変動する第2のエネルギーポテンシャルP2、P2’が電流リード線間に印加され、前記第1および第2のエネルギーポテンシャルが、透過または反射において異なる光学/エネルギー特性を有する2つの状態E1とE2との間の切替えを確実にさせるように設計されていることを特徴とする。
本発明の好ましい実施形態では、以下の構成の1つまたは複数を任意にさらに使用することができる。
一定のポテンシャルP1およびP1’が多層中の活性種の拡散特性により定義される、
ポテンシャルP2およびP2’が、活性種を多層中に移動させるように定義される、
エネルギーポテンシャルP1およびP2が、状態E1から状態E2に切り替えるように印加される、
エネルギーポテンシャルP’1およびP’2が、状態E2から状態E1に切り替えるように印加される、
エネルギーポテンシャルP1、P1’、P2、P2’が電気ポテンシャルである、
エネルギーポテンシャルP1、P1’、P2、P2’が、電圧、電流、または電荷源から個別にまたは組合せで選択される、
第2のエネルギーポテンシャルP2、P2’が少なくとも1つの一定のパルスからなる、
第2のポテンシャルは、パルス、log(t)、(1/t)、またはat+b形式であるか、あるいはaが正または負として多項式
Figure 2007532940
の形式であるか、あるいはこれらの形式の線形または非線形の組合せである、
第2のポテンシャルは、電流または電圧応答がいつでも一定であり、当初選択された値に等しいようなポテンシャルである、
第2のポテンシャルは、ポテンシャルと電流との積がいつでも一定であり、当初選択された値に等しいようなポテンシャル(これは一定電力型に対応する)である、
第2のポテンシャルは、ポテンシャルと電流の比がいつでも一定であり、当初選択された値に等しいようなポテンシャル(これは一定インピーダンス型に対応する)である、
P1およびP2は正または0である、
P1およびP2は反対符号である、
P1’およびP2’は負または0である、
P1’およびP2’は反対符号である、
ポテンシャルP1、P2、P’1、P’2は、それぞれ、システムの機能性が最適でなくなる限界値として決定される最大ポテンシャルP1max、P2max、P’1max、P’2maxと比較される、
ポテンシャルが、エレクトロクロミックなタイプの電気的に制御可能なシステムに印加され、発色状態E1と消色状態E2との間の切替えが起こる、
エネルギーポテンシャルが、手動のアクチュエータによって電流リード線間に印加される、
エネルギーポテンシャルが、オプションとして検出器に結合された自動アクチュエータによって電流リード線間に印加される。
本発明は、添付の図面に関してより詳細に説明される。
本発明による給電方法を実施できるようにする電気的に制御可能なシステム、例えばエレクトロクロミックなタイプの好ましい実施形態では、2つの電流集電体2と4との間に配置された活性な多層3で形成される全固体エレクトロクロミック薄膜多層を含む。集電体2は、表面2に接触するようにされる。導線5の第1のアレイ(図1で分かる)または等価なデバイスを使用して集電体4に電流を供給する。導線6の第2のアレイ(また図1で分かる)または等価なデバイスは、下部集電体2に電流が供給されるようにする。
集電体2および4ならびに活性な多層3は、実質的に同一の大きさおよび形状、または実質的に異なる大きさおよび形状のいずれかを有することができ、したがって集電体2および4の経路は構成に従って適合されることが理解されよう。さらに、基板の大きさ、特にS1は、2、4、および3の大きさよりも本質的に大きくすることができる。
集電体2および4は、金属タイプ、あるいはITO、F:SnO、またはAl:ZnOで作られるTCO(透明導電酸化物)タイプであるか、または多層のTCO/金属/TCOタイプであることができる。構成に応じて、それらは省略することができ、この場合、電流リード線5および6は活性な多層3に直接接触する。
集電体2の好ましい実施形態は、表面2上に、50nmのSiOCの第1の層を堆積させ、その上に400nmのF:SnOの第2の層を堆積させることによって形成される(2つの層は、連続して、CVDによって切断の前の板ガラス上に堆積されるのが好ましい)。
集電体2の第2の実施形態は、表面2上に、ドープされてもよいし(特にアルミニウムまたはホウ素でドープされる)、されなくてもよい約20nm厚のSiOベースの第1の層と、その上に載せられる約100〜600nmのITOの第2の層とからなる2層を堆積させることによって形成される(2つの層は、連続して、真空下で、酸素がある状態で反応性マグネトロンスパッタリングによって、できる限り加熱して、堆積されるのが好ましい)。
集電体2の別の実施形態は、表面2上に、約100〜600nm厚のITOで作られた単層を堆積させることによって形成される(層は、真空下で、酸素がある状態で反応性マグネトロンスパッタリングによって、できる限り加熱して、堆積されるのが好ましい)。
集電体4は、活性な多層上に、また反応性マグネトロンスパッタリングによって堆積された100〜500nm厚のITOの層である。
図1で、電流リード線5は金属シムに接続された金属線である。金属線は、例えばタングステン(または銅またはモリブデン)で作られ、前記金属線は、オプションとして炭素で被覆され、部分的に酸化され、10μmと100μmとの間の、好ましくは20μmと50μmとの間の直径をもち、直線または波形であり、例えば特許EP−785700、EP−553025、EP−506521、EP−496669で説明されている導線をベースにした加熱式ウインドシールドの分野で知られている技法を使用して例えばPUシート上に堆積される。
知られている技法の1つは、加熱されたプレスロールを使用して導線を重合体シートの表面に押しつけるものであり、プレスロールには供給スプールからの導線が導線案内デバイスを介して供給される。
知られているように、金属シムはスズ合金でオプションとして被覆され、一般に50μmの全厚および3mmと8mmとの間の幅をもつ銅条である。
別の実施形態による電流リード線は、スクリーン印刷技法によって得られ、リード線は表面2のエナメル領域上に直接堆積される。このスクリーン印刷、特に銀に基づくものは、ITO層上に堆積することもできる。導体ペーストも電流リード線として機能することができ、この場合、表面2上にあるITO層またはエナメル層に接する。
図2および3に示される活性な多層3は以下のように形成される。
水和されたイリジウム酸化物で作られたアノードエレクトロクロミック材料の40〜100nmの層(水和されたニッケル酸化物の40〜300nmの層と置き替えてもよい)、この層は他の金属と合金化されてもよいし、されなくてもよい、
タングステン酸化物の100nmの層、
水和されたタンタル酸化物、水和されたケイ素酸化物、または水和されたジルコニウム酸化物の100nmの層、
水和されたタングステン酸化物に基づくカソードエレクトロクロミック材料の370nmの層。
さらに、図1、2および3に示されるグレージングユニットは、表面2および3に接する第1の周辺シールを組み込み(図示せず)、この第1のシールは外部の化学的侵食への防壁を形成するのに適する。
第2の周辺シールは、バリヤー、ユニットを車両に係合する手段、内部と外部との間のシール、美的な作用、強化要素を組込む手段を生成するように、S1の端部、S2の端部、および表面4に接している。
グレージングユニットを形成するのに使用され、特に多層3によって形成された電気的に制御可能なシステムを組込む基板は、ガラスまたは有機材料(PMMA、PCなど)で作られた基板を含むタイプのものである。例として、ガラス基板として、商標名PLANILUXでSaint−Gobainから販売され、車両用途用の約2mmの厚さおよび建築用途用の実質的に5mmの厚さの板ガラスを使用することができる。
曲線状のガラスおよび/または強化されたガラス、オプションとしてバルク発色されたガラス(青、緑、ブロンズまたは茶色)を使用することもできる。
もちろん、これらの基板は非常に多種多様な幾何形状を有することができる。すなわち、正方形または長方形、あるいはもっとより一般的には多角形の形状、あるいは丸い輪郭または波状の輪郭により定められた、曲面形状であってもよい。
電流リード線は、導線接続などを介して、電源に接続され、その動作モードは以下のとおりである。
エネルギーポテンシャルPが電流リード間に印加され、このポテンシャルは、活性種を電気的に制御可能なシステム内に移動させ、透過または反射におけるシステムの光学/エネルギー特性の変化によって特徴づけられる状態の変化を生成するのに十分である。
与えられた非限定の例(これはエレクトロクロミックなシステムである)では、活性種は、電極または対電極から生じる電子および電解質からのカチオンからなり、このタイプのシステムの状態の変化は、色変更、またはより正確には発色状態E1と消色状態E2との間の可逆な切替えによって表される。
色状態の変更を生じさせるには、エレクトロクロミック材料の層のそばに、それぞれ、イオン導電性電解質の層および電子導電性の層によって形成された、カチオンの供給源および電子の供給源を有することが必要である。さらに、このシステムは、エレクトロクロミック材料の層に対して対称的に、対電極自体、可逆的にカチオンを注入および放出することができる対電極を含む。例えばタングステン酸化物などのカソードエレクトロクロミック材料では、例えば、還元された状態で無色および発色状態で黄灰色であるイリジウム酸化物などのアノードエレクトロクロミック材料で作られた対電極を使用することが好ましい。カチオン供給源は、例えばタンタルまたはタングステンに基づく、システムの電解質層によって形成され、電子供給源は、導電性の第2の層によって形成され、2つの導電性の層は2つの電極を形成し、その間にエネルギー電位差が印加される。
実際には、エネルギーポテンシャルPは、時間で変動する電位差からなり、
振幅が、発色または消色された状態に応じて、ある期間にわたって一定であり、下記と組み合わせられる一定の成分P1またはP’1と、
振幅が、発色/消色の状態に応じて逆に、ある期間にわたって変化する可変の成分P2またはP’2とを含む。
変形として、エネルギーポテンシャルPおよびP’は、電流、電圧、または電荷源で構成することができ、i=1および/またはi=2である。
したがって、例えば上述のエレクトロクロミックシステムの場合は、発色状態と消色状態との間の切替え用に、0.5Vと2Vとの間の、好ましくは1Vと1.5Vとの間の、さらに好ましくは実質的に1.2V近くの正電圧P1が、および消色状態と発色状態との間の切替え用に、−0.5Vと−3Vとの間の、好ましくはー1Vと−2Vとの間の、さらに好ましくは約−1.6Vの負電圧P’1が、電流リード線間に2〜3秒間印加される。
さらに、過電圧P2およびP’2は、それぞれ電圧レベルP1およびP’1に関連し、
P2は正電圧であり、その振幅はある期間にわたって変化し、パルス、log(t)、(1/t)、またはat+b形式で、aを正または負としてパルス多項式
Figure 2007532940
の形式で、あるいはこれらの形式の線形結合または非線形結合であることができ、
P’2は負電圧であり、その振幅はある期間にわたって変化し、P2と同じ形式をとることができる。
本発明の前後関係では、「パルス」という用語は、例えばHeavisideタイプで以下の形式で表される数学関数の形式をとることができる電圧P2を指す。
Figure 2007532940
変形として、ポテンシャルP1、P’1、P’2のうちの少なくとも1つが、パルス形式であることもでき、P2と同様に表すことができる。
図4に示されるように、P’2のいくつかの過電圧レベルが、同じ時間(1s)の間印加されるように選択され、すなわちそれぞれ−1.4V、−2.4V、−3.4Vである。−1.4Vレベルでは、約10%の光透過レベル(消色状態と発色状態との間の移行に相当する)は、過電圧がない状況、すなわちP’2=0(8秒)よりも2倍速く(4秒)到達することができる。
電圧レベルの増加は重要ではないことにも留意されたい。すなわち、レベルが高すぎる場合、電気的に制御可能な多層の破壊(機能特性のかなりの低減または損失さえ)をもたらすことがある。
これは、印加された過電圧レベルP’2は、一方ではエレクトロクロミックシステムの最適な切替え速度に、および他方では多層の危険性をある期間にわたって劣化させる限界レベルまたは閾値に応じて調整される(すなわち、電気的に制御可能なシステムの耐久性が最適化される)からである。
この動作不良を防ぐために、電圧レベルP’2は、印加する前に、電気的に制御可能なシステムの危険物が損なわれる閾値電圧を表すレベルP’2maxと比較される。
図5では、目的は、先の場合と実質的に同様な光透過(同様の時間、すなわち約4sの後に得られる同じレベルのT)を得ることである。以下の表に示されるように、−0.7Vのパルスを3sの間P’2に印加することによって、10%のTレベルが得られることに留意されたい。
Figure 2007532940
P’1およびP’2と同様に、正の過電圧P2(しかも、最大過電圧P1maxよりも小さい)が、発色状態と消色状態との間の移行速度を増加させるために補正としてP1に印加される。
したがって、同様の電気的に制御可能なシステムでは、一定電圧P1=1.6V、次いで1秒間のP2=0.4Vのパルス過電圧を印加することによって、同様の効果、すなわち発色状態から消色状態への移行の切替え速度の増加が得られる(実際には、40%のTから7%のTへの切替えに対して約1.5〜2sの向上が達成される)。
もちろん、上述の所与の電位差値は多層構造の例示に限定されることなく最適化されたものであり、別の多層の構造(様々な大きさ、様々なエレクトロクロミック材料など)では、これらの値が異なるであろうことは容易に理解されよう。しかし、電気的に制御可能な構造(例えば、全重合体システム)の性質にかかわらず、それに印加する方法は依然として有効であり、印加されるポテンシャルP1、P’1、P2、P’2の振幅および持続時間を適合させる必要があるだけである(PおよびP’は、正、負、0、または反対符号であり、i=1または2であり、個別にまたは組合せで選択できる)。
電気的に制御可能なシステムを組込むグレージングユニットは、自動車分野または建築分野に適用できる。例えば、自動車分野では、それは、自律的に作動する車両用のサンルーフ、車両用のサイドウインドウまたはリヤウインドウ、バックミラー、あるいはフロントガラスまたはフロントガラスの一部である。建築分野では、それは、例えば、図および/または英数字の情報を表示する表示パネル、建築物用のウインドウ、航空機の客室ウインドウまたはフロントガラス、天窓、建築物用の内部または外部グレージングユニット、陳列キャビネット、湾曲していてもよい店のカウンター、絵画タイプの物体を保護するグレージングユニット、反射防止コンピュータスクリーン、ガラス家具、または建築物内部の2つの部屋を仕切る壁であることができる。
電気的に制御可能なシステムは、手動アクチュエータ、例えば、部屋または自動車に(特にダッシュボード上)に配置されたスイッチによって、あるいは今後に決定されるグレージングの環境条件を考慮して(明るさ、まぶしさセンサ)、オプションとして制御および/または時間遅延されたアクチュエータまたは自動検出器によって、作動される。検出器は、適切なプローブを介して内部または外部の明るさによって制御することができる。内部プローブの場合には、これは、例えば机の表面上またはダッシュボード上に置かれた周囲光プローブまたはセンサであることができる。制御信号は、内部に取入れられた明るさ測定値の比から(例えば、グレージングと比較して、基準測定値に対して)得ることもできる。後者の場合には、制御回路は信号処理段階を含んでいる。検出器は、到達した電気ポテンシャルの値、電流の値、または流れた電荷の量によって、時間制御または制御することもできる。
上述された本発明は、特に、電気的に制御可能なシステム、とりわけエレクトロクロミックなタイプのものの切替え速度を、耐久性を維持しながら、増加させることができるので多くの利点を提供する。
本発明による方法を使用して提供することができる電気的に制御可能なシステム、特にエレクトロクロミックなタイプの1つを組込むグレージングユニットの表面2の正面図である。 図1のAAの断面図である。 図1のBBの断面図である。 様々なポテンシャル値P’2を時間の関数として光透過の変化を示す図である。 様々なポテンシャル値P’2に対して状態変化が生じる速さを示す図である。

Claims (22)

  1. 活性種の移動を可能にする多層を備えた少なくとも1つのキャリア基板を含み、特にエレクトロクロミック多層が電解質により分離される少なくとも2つの活性層を含み、前記多層が、電流リード線、すなわちそれぞれ上部電流リード線および下部電流リード線、ここで「下部」はキャリア基板に最も近い電流リード線に対応し、前記基板から最も遠い「上部」電流リード線と対向する、にそれぞれ接続された2つの電極間に配置される、透過または反射において可変の光学/エネルギー特性を有する電気的に制御可能なシステムに給電する方法であって、一定の第1のエネルギーポテンシャルP1、P1’に加えて、時間で変動する第2のエネルギーポテンシャルP2、P2’が電流リード線間に印加され、前記第1および第2のエネルギーポテンシャルが、透過または反射において異なる光学/エネルギー特性を有する2つの状態E1とE2との間の切替えを確実にさせるように設計されていることを特徴とする、方法。
  2. 一定のポテンシャルP1およびP1’が多層中の活性種の拡散特性によって定義されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. ポテンシャルP2およびP2’が、活性種を多層中に移動させるように定義されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  4. エネルギーポテンシャルP1およびP2が、状態E1から状態E2に切り替えるように印加されることを特徴とする、請求項1から3の一項に記載の方法。
  5. エネルギーポテンシャルP’1およびP’2が、状態E2から状態E1に切り替えるように印加されることを特徴とする、請求項1から3の一項に記載の方法。
  6. エネルギーポテンシャルP1、P1’、P2、P2’が電気ポテンシャルであることを特徴とする、請求項1から5の一項に記載の方法。
  7. エネルギーポテンシャルP1、P1’、P2、P2’が、電圧、電流、または電荷源から個別にまたは組合せで選択されることを特徴とする、請求項1から6の一項に記載の方法。
  8. 第2のエネルギーポテンシャルP2、P2’が少なくとも1つの一定のパルスからなることを特徴とする、請求項1から7の一項に記載の方法。
  9. 第2のポテンシャルが、パルス、log(t)、(1/t)、またはat+b形式であり、あるいはaを正または負として多項式
    Figure 2007532940
    の形式であることを特徴とする、請求項6から8の一項に記載の方法。
  10. 第2のポテンシャルが、電流または電圧応答がいつでも一定であり、当初選択された値に等しいようなポテンシャルであることを特徴とする、請求項1から9の一項に記載の方法。
  11. 第2のポテンシャルが、ポテンシャルと電流との積がいつでも一定であり、当初選択された値に等しいようなポテンシャルであることを特徴とする、請求項1から9の一項に記載の方法。
  12. 第2のポテンシャルが、ポテンシャルと電流の比がいつでも一定であり、当初選択された値に等しいようなポテンシャルであることを特徴とする、請求項1から9の一項に記載の方法。
  13. P1およびP2が正または0であることを特徴とする、請求項1から12の一項に記載の方法。
  14. P1およびP2が反対符号であることを特徴とする、請求項1から12の一項に記載の方法。
  15. P1’およびP2’が負または0であることを特徴とする、請求項1から12の一項に記載の方法。
  16. P1’およびP2’が反対符号であることを特徴とする、請求項1から12の一項に記載の方法。
  17. ポテンシャルP1、P2、P’1、P’2は、システムの機能性が最適でなくなる限界値として決定される最大ポテンシャルP1max、P2max、P’1max、P’2maxとそれぞれ比較されることを特徴とする、請求項6から16の一項に記載の方法。
  18. ポテンシャルが、2つの状態E1とE2との、すなわち発色状態と消色状態との間の切替えに適する、エレクトロクロミックなタイプの電気的に制御可能なシステムに印加されることを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
  19. エネルギーポテンシャルが手動のアクチュエータによって電流リード線間に印加されることを特徴とする、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
  20. エネルギーポテンシャルが、オプションとして検出器に結合された自動アクチュエータによって電流リード線間に印加されることを特徴とする、請求項1から19の一項に記載の方法。
  21. 請求項1から20のいずれか一項に記載の方法によって制御されるように意図されたグレージングユニットであって、グレージングユニットが、車両用のサンルーフ、車両用のサイドウインドウまたはリヤウインドウ、バックミラー、あるいはフロントガラスまたはフロントガラスの一部であることを特徴とする、グレージングユニット。
  22. 請求項1から20のいずれか一項に記載の方法によって制御されるように意図されたグレージングユニットであって、グレージングユニットが、図および/または英数字の情報を表示する表示パネル、建築物用のウインドウ、航空機の客室ウインドウまたはフロントガラス、天窓、建築物用の内部または外部グレージングユニット、陳列キャビネット、湾曲していてもよい店のカウンター、絵画タイプの物体を保護するグレージングユニット、反射防止コンピュータスクリーン、ガラスの家具、あるいは建築物内部の2つの部屋を仕切るまたは自動車の2つのコンパートメントを仕切る壁であることを特徴とする、グレージングユニット。
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