JP2007526777A - Method of manufacturing intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation, and intraosseous implant or medical prosthesis manufactured thereby - Google Patents

Method of manufacturing intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation, and intraosseous implant or medical prosthesis manufactured thereby Download PDF

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Abstract

本発明は、微細な表面凹凸及び/又は酸化物層を有する医療用のプロテーゼ又はインプラントの製造方法に関し、該方法は金属、金属合金、又は生体適合複合材料から調製した骨内インプラント又はプロテーゼに、特定量のCO、C、H、N、又はO等のイオンを注入する処理工程を含む。この表面処理によって、骨内インプラント又はプロテーゼのナノレベルでの粗さ、親水性、化学組成等の表面特性が変化し、骨との一体化が著しく向上する。The present invention relates to a method for producing a medical prosthesis or implant having a fine surface irregularity and / or an oxide layer, the method comprising an intraosseous implant or prosthesis prepared from a metal, a metal alloy or a biocompatible composite material. A process step of implanting a specific amount of ions such as CO, C, H, N, or O; This surface treatment changes surface properties such as nano-level roughness, hydrophilicity, chemical composition, etc. of the intraosseous implant or prosthesis and significantly improves integration with the bone.

Description

本発明の方法は、イオン注入処理した骨内インプラント又は医療用プロテーゼを得、優れた骨との一体化特性を達成するために利用できる。   The method of the present invention can be used to obtain ion-implanted intraosseous implants or medical prostheses to achieve superior bone integration characteristics.

本発明の目的は、より短い時間でイオンを注入し、骨と接触する部分に微細な凹凸(または粗さ)や酸化箇所を形成することで、骨一体化特性が改善されたプロテーゼを低コストで得る方法を提供することである。   It is an object of the present invention to implant a ion in a shorter time and form a fine unevenness (or roughness) or an oxidized portion in a portion in contact with the bone, thereby reducing the cost of a prosthesis having improved bone integration characteristics. Is to provide a way to get in.

本発明の他の目的は、上記本発明の方法で得られる、優れた骨一体化特性を有するインプラントを提供することである。   Another object of the present invention is to provide an implant having excellent bone integration characteristics obtained by the method of the present invention.

日常的な臨床診療において、長期間にわたる補綴治療(インプラント、或いは膝、腰、顎顔面、頭蓋等のプロテーゼ)の需要が増大している。その結果、多くの事例において金属材料(皮下又は骨内インプラント)が使用されるようになってきており、特に大手術、顎顔面外科手術を受けた患者や、骨粗しょう症患者、骨増殖症患者に顕著に使用されている。しかしながら、これら補綴治療用器具による代用では重大な欠陥が生じることが多く、場合によっては欠陥率は30%を超え、ときにはこの手法を再度用いることができなくなる。   In daily clinical practice, there is an increasing demand for long-term prosthetic treatments (implants or prostheses such as knees, hips, maxillofacial and cranium). As a result, metal materials (subcutaneous or intraosseous implants) have been used in many cases, especially patients who have undergone major surgery, maxillofacial surgery, osteoporosis patients, osteoproliferative patients. Has been used prominently. However, substitution with these prosthetic treatment instruments often results in significant defects, and in some cases the defect rate exceeds 30%, and sometimes this technique cannot be used again.

最も多い合併症として、感染型合併症(インプラントの感染、菌血症、敗血症、及び壊疽等の稀な合併症)、炎症型合併症(異物への反応、局所炎症、完全拒否反応)、組織一体化不良(歯肉炎、滑液性金属症、骨吸収)、及び操作と使用に由来する不良(骨の損傷、金属組織界面不良)が医学文献に記載されている。   The most common complications include infectious complications (rare complications such as implant infection, bacteremia, sepsis, and gangrene), inflammatory complications (response to foreign bodies, local inflammation, complete rejection), tissues Poor integration (gingivitis, synovial metalosis, bone resorption) and defects resulting from manipulation and use (bone damage, poor metallic tissue interface) are described in the medical literature.

これら合併症は通常生体適合性に関係して起こるが、生体適合金属は優れた生体適合性と化学的安定性を有するため組織や体液との接触に適しており、そのため生体適合金属は生物医学用途で最も重要で多様な材料として使用されている。また、生体適合金属の更なる重要な特徴として、非常に多様な方法で製造できる点が挙げられる。   These complications usually occur in relation to biocompatibility, but biocompatible metals have excellent biocompatibility and chemical stability and are therefore suitable for contact with tissues and body fluids. It is used as the most important and diverse material in applications. Another important characteristic of biocompatible metals is that they can be produced by a wide variety of methods.

しかしながら、この類の合金は近年発展してきたが、期待されたほどには合併症は減っておらず、それらの生体適合性を改善するための実験的手法は、生物活性分子(抗生物質、防腐剤、凝集抑制剤等)に対する透過性又は表面含浸を多少高める手法に限定されている。   However, although this type of alloy has been developed in recent years, complications have not been reduced as much as expected, and experimental approaches to improve their biocompatibility are based on bioactive molecules (antibiotics, antiseptics). The method is limited to a technique for slightly increasing the permeability or surface impregnation to the agent and the aggregation inhibitor.

したがって、上記合併症の一部又は全てを解決できる医療材料の開発が要求されており、このような材料は患者の治療期間を短縮することもできると思われる。   Accordingly, there is a need for the development of medical materials that can solve some or all of the above complications, and such materials may shorten the patient's treatment period.

上記問題の解決は初期段階にすぎず、これらが一旦解決されても、プロテーゼ又はインプラントが必要と診断された患者の治療期間は長いという問題は依然残る。この長い治療期間の殆どは、インプラント又はプロテーゼが周囲の骨組織と一体化するのに必要な時間、言い換えると優れた骨一体化を達成するに要する時間である。通常、骨一体化やインプラントやプロテーゼの固定は、外科手術後数ヶ月でようやく達成される。   The solution to the above problem is only an early stage, and once these are solved, the problem remains that patients who have been diagnosed with a need for a prosthesis or implant have a long treatment period. Most of this long treatment period is the time required for the implant or prosthesis to integrate with the surrounding bone tissue, in other words, the time required to achieve good bone integration. Usually, bone integration and fixation of implants and prostheses are achieved only months after surgery.

これに関連して、インプラントやプロテーゼの骨との一体化においては、以下の2つの難問に直面する。
・骨一体化の加速(周囲の骨と接触するインプラント又はプロテーゼの表面積のパーセンテージの向上)
・低骨密度領域での骨一体化度向上
In this connection, the following two challenges are encountered in the integration of implants and prostheses with the bone.
-Acceleration of bone integration (improving the percentage of the surface area of the implant or prosthesis that contacts the surrounding bone)
・ Improvement of bone integration in low bone density region

プロテーゼ又はインプラントの骨との一体化の問題にアプローチする一つの方法として、これらに表面処理を施し、適切な表面特性を付与する方法が挙げられる。   One way to approach the problem of prosthesis or implant integration with bone is to treat them with surface treatments to give them the appropriate surface properties.

これがイオン注入処理のケースであり、該処理では、適宜選択された一連のイオンをプロテーゼ又はインプラントの表面に導入して修飾し、処理後に構造的特性や寸法公差が変化させることなく、所望の特性を得る。   This is the case of an ion implantation process, where a series of appropriately selected ions are introduced and modified on the surface of the prosthesis or implant to achieve the desired properties without changing structural or dimensional tolerances after processing. Get.

様々なイオン注入法が、多様な応用分野において、上記構成要素の表面特性を変化させる目的で多年にわたって用いられてきた。例えば、エレクトロニクス分野では、それは半導体の電気的特性を変えるために用いられている。また、金属メカニクス産業でも、鋳型や射出マウスピース、機械加工及び切削工具、ゲージ等の磨耗や腐食に対する耐性を改善するために用いられている。   Various ion implantation methods have been used for many years in various applications to change the surface properties of the components. For example, in the electronics field it is used to change the electrical properties of semiconductors. It is also used in the metal mechanics industry to improve resistance to wear and corrosion of molds, injection mouthpieces, machining and cutting tools, gauges and the like.

イオン注入は生体材料の分野でも用いられている。例えば、米国特許第5,492,763号に記載の医療設備への殺菌元素の注入、欧州特許第0,526,581号に記載の表面硬度を向上させ摩擦を減らすことを目的としたインプラントへのコバルト−クロム合金の注入等が例として挙げられる。金属材料のトライボロジー特性を改善した特許も知られており、例えば、国際公開第91/16013号パンフレットでは耐摩耗性が向上し、摩擦を減らすことで擦過摩耗への抵抗性を得ており、米国特許4,568,396号は磨耗を減少させ擦過疲労に対する耐性を改善しており、英国特許第2154450号は硬化に成功している。   Ion implantation is also used in the field of biomaterials. For example, injection of a bactericidal element into a medical facility described in US Pat. No. 5,492,763, and an implant for improving surface hardness and reducing friction described in European Patent No. 0,526,581 As an example, an injection of a cobalt-chromium alloy is used. Patents that improve the tribological properties of metal materials are also known. For example, in the pamphlet of International Publication No. 91/16013, wear resistance is improved, and friction resistance is obtained by reducing friction. U.S. Pat. No. 4,568,396 reduces wear and improves resistance to fretting fatigue, while British Patent No. 2154450 has been successfully cured.

更に、イオン注入法はポリマー材料にも使用されており、例えば、英国特許第2286347号や国際公開第01/49339号パンフレットではイオン注入により磨耗特性及び適合性を改善しており、仏国特許第8806890号には磨耗と摩擦係数の減少について記載されており、また米国特許第5,133,757号では、互いに関連して機能するプロテーゼ構成要素及びインプラントの表面に注入している。米国特許第6,217,615号及び米国特許第6,051,751号では、プロテーゼ中の接合剤の付着が改善されている。米国特許第4,693,760号では、イオン注入処理によって整形外科的インプラントの変色を防いでいる。   Furthermore, the ion implantation method is also used for polymer materials. For example, British Patent No. 2286347 and International Publication No. 01/49339 pamphlet have improved wear characteristics and compatibility by ion implantation. U.S. Pat. No. 8,806,890 describes wear and friction coefficient reduction, and U.S. Pat. No. 5,133,757 injects into the surface of prosthesis components and implants that function in conjunction with each other. In US Pat. No. 6,217,615 and US Pat. No. 6,051,751, adhesion of the bonding agent in the prosthesis is improved. In US Pat. No. 4,693,760, an ion implantation process prevents discoloration of the orthopedic implant.

イオン注入法は上記骨との一体化の問題にも利用されており、この場合はイオン注入によって、他の様々なプロセスでも用いられているハイドロキシアパタイト被覆表面を形成する。スペイン特許第2,006,658号に記載の合成骨で被覆された外科的インプラントの製造方法がその一例であり、この方法では高エネルギーキセノンビームを用いて、スパッタリング法又はカソード極スプレー法によって、インプラントをハイドロキシアパタイトで被覆する。独国特許出願第19830530号には、イオン注入によりリン酸カルシウムで被覆されたチタン表面の製造が記載されている。この最後の例では、リンとカルシウムを注入し、続いて熱処理が行われる。   The ion implantation method is also used for the problem of integration with the bone. In this case, a hydroxyapatite-coated surface that is also used in various other processes is formed by ion implantation. One example is a method for producing a synthetic implant coated with synthetic bone as described in Spanish Patent 2,006,658, in which a high-energy xenon beam is used, by sputtering or cathodic spraying. Coat the implant with hydroxyapatite. German Patent Application No. 1980530 describes the production of a titanium surface coated with calcium phosphate by ion implantation. In this last example, phosphorus and calcium are injected followed by a heat treatment.

本出願人は国際公開第02/083977号パンフレットの権利者であり、そこには、C、O、H、Xe、Ar、He、Kr、及びNeから選ばれる少なくとも一つの元素、及び/又はそれらの一以上を含む化合物を用いたイオン注入表面処理を施した基材から、骨内インプラント又はプロテーゼを製造する方法が記載されており、この方法では、インプラントの骨との一体化、インプラントに接触する生理的媒質へのイオンの浸出、及び/又はトライボロジー特性が改善される。   The present applicant is the right holder of WO 02/083777, which includes at least one element selected from C, O, H, Xe, Ar, He, Kr, and Ne, and / or them. A method for producing an intraosseous implant or prosthesis from a substrate that has been subjected to ion implantation surface treatment using a compound comprising one or more of the following is described, wherein the implant is integrated with the bone and contacts the implant The leaching of ions into the physiological medium and / or the tribological properties are improved.

米国特許第5,492,763号明細書US Pat. No. 5,492,763 欧州特許第0,526,581号明細書European Patent No. 0,526,581 国際公開第91/16013号パンフレットInternational Publication No. 91/16013 Pamphlet 米国特許4,568,396号明細書US Pat. No. 4,568,396 英国特許第2154450号明細書British Patent No. 2154450 英国特許第2286347号明細書British Patent No. 2286347 国際公開第01/49339号パンフレットInternational Publication No. 01/49339 Pamphlet 仏国特許第8806890号明細書French Patent No. 8806890 Specification 米国特許第5,133,757号明細書US Pat. No. 5,133,757 米国特許第6,217,615号明細書US Pat. No. 6,217,615 米国特許第6,051,751号明細書US Pat. No. 6,051,751 米国特許第4,693,760号明細書US Pat. No. 4,693,760 スペイン特許第2,006,658号明細書Spanish Patent No. 2,006,658 独国特許出願第19830530号明細書German Patent Application No. 19830530 国際公開第02/083977号パンフレットInternational Publication No. 02/083977 Pamphlet

本発明の目的は、上記問題を解決し、特にイオン注入により表面処理され、骨との一体化特性が改善された骨内インプラント及びプロテーゼを得ることである。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, in particular to obtain an intraosseous implant and prosthesis which have been surface-treated by ion implantation and have improved integration characteristics with bone.

本発明は、少なくとも骨と接触する部分に微細な皺及び/又は酸化物層を形成し、更に該部分の表面を適当な量の特定元素及び/又は化合物でイオン注入処理することにより、骨構造中で優れた骨との一体化特性を示すインプラント又は医療用プロテーゼを得る方法に関する。   The present invention provides a bone structure by forming a fine wrinkle and / or oxide layer at least in a portion in contact with bone, and further ion-implanting the surface of the portion with an appropriate amount of a specific element and / or compound. The present invention relates to a method for obtaining an implant or a medical prosthesis exhibiting excellent integration characteristics with bone.

本発明の方法は以下の工程を含む。
(a)金属合金又は金属マトリックス複合材料から骨内インプラント又は医療用プロテーゼを加工する工程。
(b)骨内インプラント又は医療用プロテーゼの少なくとも骨と接触する面に微細な凹凸(粗さ)を形成する工程。
(c)骨内インプラント又は医療用プロテーゼの少なくとも骨と接触する面に酸化物層を形成する又は成長させる工程。
(d)骨内インプラント又は医療用プロテーゼの少なくとも骨と接触する面に、Cイオン、Oイオン、Hイオン、Nイオン、及びCOイオンの少なくとも一つ、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物を用いて、イオン注入処理する工程。
The method of the present invention includes the following steps.
(A) The process of processing an intraosseous implant or a medical prosthesis from a metal alloy or a metal matrix composite material.
(B) A step of forming fine irregularities (roughness) on at least a surface of the intraosseous implant or medical prosthesis that contacts the bone.
(C) forming or growing an oxide layer on at least the bone contacting surface of the intraosseous implant or medical prosthesis.
(D) A compound containing at least one of C ions, O ions, H ions, N ions, and CO ions and / or one or more of these ions on at least a bone contacting surface of an intraosseous implant or medical prosthesis. The process of ion-implanting processing using.

工程(b)及び(c)は任意に行えばよく、上記方法は工程(a)、(b)及び(d)、工程(a)、(c)及び(d)、又は工程(a)、(b)、(c)及び(d)を含んでよく、これらの工程は、インプラントの要求される特性に応じてここでの記載順とは異なる順序で行うこともできる。   Steps (b) and (c) may be performed arbitrarily, and the above method may be performed using steps (a), (b) and (d), steps (a), (c) and (d), or step (a), (B), (c) and (d) may be included, and these steps may be performed in a different order than described herein depending on the required properties of the implant.

特に、得られる骨内インプラント及び/又は医療用プロテーゼは、骨との一体化特性の向上、及び/又は生理的媒質へのイオンの浸出の減少を示す。   In particular, the resulting intraosseous implant and / or medical prosthesis exhibits improved integration characteristics with bone and / or reduced leaching of ions into the physiological medium.

更に本発明の方法では、表面の微細な凹凸(粗さ)及び/又は酸化物層を捕捉するためのイオン注入処理時間が短縮され、該処理を安価に行うことができる。   Furthermore, in the method of the present invention, the ion implantation treatment time for capturing fine irregularities (roughness) on the surface and / or the oxide layer is shortened, and the treatment can be performed at low cost.

本発明は、少なくとも骨組織に接触する面に微細な凹凸(または粗さ)及び/又は成長酸化物層を有し、更に少なくとも該面にイオン注入処理表面を有する基材から製造された骨内インプラント又は医療用プロテーゼに関し、このイオン注入処理では、C、O、H、N、及びCOイオンから選ばれた少なくとも一つのイオン、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物を使用し、0.2keV〜1MeVのイオンビームエネルギーを印加し、真空チャンバー内で1ミリバールより高い圧力下で1015個/cm以上のイオンを注入する。 The present invention relates to an intraosseous bone produced from a substrate having a fine unevenness (or roughness) and / or a grown oxide layer on at least a surface in contact with bone tissue, and further having an ion implantation treatment surface on at least the surface. With respect to an implant or medical prosthesis, this ion implantation process uses at least one ion selected from C, O, H, N, and CO ions and / or a compound containing one or more of these ions; Ion beam energy of 2 keV to 1 MeV is applied, and ions of 10 15 ions / cm 2 or more are implanted in a vacuum chamber under a pressure higher than 1 mbar.

本発明はまた下記工程を含む方法に関し、この方法によって骨との一体化特性が改善されたインプラント及び医療用プロテーゼが得られる。
(a)金属合金又は金属マトリックス複合材料から骨内インプラント又は医療用プロテーゼを加工する工程。
(b)少なくとも骨組織と接触するインプラントの面に微細な凹凸(または粗さ)を形成する工程。
(c)少なくとも骨組織と接触するインプラントの面に酸化物層を成長させる工程。
(d)真空チャンバー内で、骨内インプラント又は医療用プロテーゼに、C、O、H、N、及びCOイオンから選ばれる少なくとも一つのイオン、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物を用いて、印加イオンビームエネルギー0.2keV〜1MeV、圧力1ミリバール超、及び注入イオン量1015個/cm以上の条件下、イオン注入処理する工程。
The present invention also relates to a method comprising the following steps, which results in an implant and a medical prosthesis having improved bone integration characteristics.
(A) The process of processing an intraosseous implant or a medical prosthesis from a metal alloy or a metal matrix composite material.
(B) A step of forming fine irregularities (or roughness) on at least the surface of the implant that comes into contact with the bone tissue.
(C) growing an oxide layer on at least the surface of the implant in contact with the bone tissue.
(D) Using at least one ion selected from C, O, H, N, and CO ions and / or a compound containing one or more of these ions in an intraosseous implant or medical prosthesis in a vacuum chamber. A step of performing ion implantation under conditions of an applied ion beam energy of 0.2 keV to 1 MeV, a pressure of over 1 mbar, and an implanted ion amount of 10 15 ions / cm 2 or more.

この方法は上記工程を含み、少なくとも微細な凹凸(または粗さ)を形成する工程又は酸化物層を成長させる工程、並びにイオン注入処理工程を含み、上記工程はいかなる順で行っても良い。   This method includes the above steps, and includes at least a step of forming fine irregularities (or roughness) or a step of growing an oxide layer, and an ion implantation treatment step, and the steps may be performed in any order.

より具体的には、この方法は、上記工程(a)、(b)、(c)及び(d)の全てを含んでよく、或いは工程(a)、(b)及び(d)のみ、又は工程(a)、(c)及び(d)のみを含んでいてもよい。   More specifically, the method may include all of the above steps (a), (b), (c) and (d), or only steps (a), (b) and (d), or Only steps (a), (c) and (d) may be included.

更に、これら工程は上記と異なる順序で行うことができ、例えば(a)、(b)、(c)、(d)の順、(a)、(c)、(b)、(d)の順、(a)、(b)、(d)、(c)の順、(a)、(d)、(c)、(b)の順、(a)、(d)、(b)、(c)の順、或いは(a)、(c)、(d)、(b)の順で行ってよい。   Furthermore, these steps can be performed in a different order from the above, for example, in the order of (a), (b), (c), (d), (a), (c), (b), (d) Order, (a), (b), (d), (c), (a), (d), (c), (b), (a), (d), (b), You may carry out in the order of (c) or (a), (c), (d), (b).

本明細書において、骨内インプラント又は医療用プロテーゼという用語は、生体組織、細胞、又は体液や生物的液体に接触することが意図される骨内インプラント又はプロテーゼ全てを包含する。   As used herein, the term intraosseous implant or medical prosthesis encompasses any intraosseous implant or prosthesis intended to come into contact with biological tissue, cells, or body fluids or biological fluids.

基材としては、いかなる金属、金属合金、生体適合材料、並びにそれらの混合物及び複合材も骨内インプラント及び/又は医療用プロテーゼの生成に使用することができ、例としてはUNE−EN ISO 10993規格を満たす材料が挙げられる。特定の一実施態様においては、基材はチタン、Ti−6Al−4V等のチタン、アルミニウム、及びバナジウムの合金、クロム及びコバルトの合金(Cr−Co)、コバルト、クロム及びモリブデンの合金(Co−Cr−Mo)、AISI 316等のステンレス鋼等から選択される。   As the substrate, any metal, metal alloy, biocompatible material, and mixtures and composites thereof can be used to produce intraosseous implants and / or medical prostheses, such as the UNE-EN ISO 10993 standard. The material which satisfy | fills is mentioned. In one particular embodiment, the substrate is made of titanium, an alloy of titanium such as Ti-6Al-4V, aluminum, and vanadium, an alloy of chromium and cobalt (Cr—Co), an alloy of cobalt, chromium and molybdenum (Co— Cr-Mo), stainless steel such as AISI 316, and the like.

本発明の方法では、上記微細な凹凸(または粗さ)は微細ショットピーニング又はショットブラストによって少なくとも骨と接触する面に形成され、凹凸(または粗さ)のRa値は0.5〜10μmである。   In the method of the present invention, the fine unevenness (or roughness) is formed at least on the surface in contact with the bone by fine shot peening or shot blasting, and the Ra value of the unevenness (or roughness) is 0.5 to 10 μm. .

少なくとも骨と接触する面に導入される上記酸化物層は、化学的腐食、陽極酸化、熱処理、又は酸腐食によって、温度又は化学変換(化成)により形成され、この層は典型的には15ナノメートルを超える厚みを有する。   The oxide layer introduced at least on the surface in contact with the bone is formed by chemical corrosion, anodization, heat treatment, or acid corrosion, by temperature or chemical transformation (chemical conversion), and this layer is typically 15 nanometers. It has a thickness exceeding meter.

本発明の方法はCイオン、Oイオン、Hイオン、Nイオン、及びCOイオンの少なくとも一つ、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物イオンを注入する工程を含み、イオンの例としてはCOイオン、COnイオン、CxHyイオン等が挙げられる(ここで、nは1〜3の整数であり、x及びyは1〜100の整数である)。   The method of the present invention includes the step of implanting at least one of C ions, O ions, H ions, N ions, and CO ions, and / or a compound ion containing one or more of these ions. Ions, CONn ions, CxHy ions, and the like (where n is an integer of 1 to 3, and x and y are integers of 1 to 100).

本発明の方法は、真空チャンバー内で、少なくとも1ミリバールの真空下で行うのが好ましい。   The process according to the invention is preferably carried out in a vacuum chamber under a vacuum of at least 1 mbar.

本発明の方法において、イオン注入は真空チャンバー中、残留雰囲気下で任意に行うことができる。この残留雰囲気は、酸素及び残留有機化合物(例えば、処理チャンバー内でのイオン注入工程の間に有機化合物の蒸発によって生じたもの)を含んでよい。注入されるイオン量はそのイオンの性質に応じて広い範囲で変化してよく、骨との一体化特性を著しく改善するために必要な特性を骨内インプラント又は医療用プロテーゼに付与する目的を鑑みると、一般に注入イオン量は1015イオン/cmよりも多い。 In the method of the present invention, ion implantation can be optionally performed in a vacuum chamber in a residual atmosphere. This residual atmosphere may include oxygen and residual organic compounds (eg, those created by evaporation of organic compounds during an ion implantation step within the processing chamber). The amount of ions implanted may vary over a wide range depending on the nature of the ions, in view of the purpose of imparting the necessary properties to the intraosseous implant or medical prosthesis to significantly improve the integration properties with the bone. In general, the amount of implanted ions is greater than 10 15 ions / cm 2 .

本発明の方法において、イオン注入工程は広い温度範囲で行うことができ、例えば−120℃〜800℃、好ましくは環境温度〜250℃で行うことができる。ある特定の実施態様においては、化合物の拡散、沈澱、又は変換のメカニズムを促進する目的で、本発明の方法におけるイオン注入工程を250℃〜800℃の温度で行うことができる。他の態様では、イオン注入工程が完了したときに、250℃〜800℃の温度で骨内インプラント又はプロテーゼを熱処理することで、この同様の拡散、沈澱、又は変換のメカニズムを促進する。   In the method of the present invention, the ion implantation step can be performed in a wide temperature range, for example, −120 ° C. to 800 ° C., preferably at ambient temperature to 250 ° C. In certain embodiments, the ion implantation step in the method of the present invention can be performed at a temperature of 250 ° C. to 800 ° C. for the purpose of promoting the diffusion, precipitation, or conversion mechanism of the compound. In other embodiments, heat treatment of the intraosseous implant or prosthesis at a temperature between 250 ° C. and 800 ° C. when the ion implantation process is complete facilitates this similar diffusion, precipitation, or transformation mechanism.

本発明の方法による骨内インプラント又は医療用プロテーゼへのイオン注入処理は、視線(サイト:sight)イオン注入又はプラズマ浸漬イオン注入の手法、又は他の同等なイオン照射法を用いて行うことができる。   Ion implantation treatment into an intraosseous implant or medical prosthesis according to the method of the present invention can be performed using sight ion implantation or plasma immersion ion implantation techniques or other equivalent ion irradiation techniques. .

本発明の方法によるイオン注入処理によって微細な凹凸(または粗さ)の面上にナノテクスチャー表面を形成でき(このナノテクスチャー表面を予め鏡面研磨した場合、該表面のRa値は約3〜6nm)、これにより細胞により多くのアンカーポイントを供給することができ、よって骨との一体化特性が向上する。   A nano-textured surface can be formed on the surface of fine irregularities (or roughness) by ion implantation treatment according to the method of the present invention (when this nano-textured surface is mirror-polished in advance, the Ra value of the surface is about 3 to 6 nm) This allows more anchor points to be supplied to the cells, thus improving the integration characteristics with the bone.

本発明の方法ではカーボンリッチ表面が形成され、上記酸化物層の少なくとも深さ20ナノメートル以下の範囲では炭素の組成比が平均20%を超える。   In the method of the present invention, a carbon-rich surface is formed, and the carbon composition ratio exceeds 20% on average in the range where the depth of the oxide layer is at least 20 nanometers or less.

上記カーボンリッチ表面はグラファイト結合、カーボンリッチ炭化チタン、炭化チタン、又はCO結合を含む。   The carbon-rich surface includes graphite bonds, carbon-rich titanium carbide, titanium carbide, or CO bonds.

より具体的には、上記カーボンリッチ表面においては、少なくとも深さ10ナノメートル以下の範囲ではグラファイト結合の含量が10%を超える。   More specifically, in the carbon-rich surface, the content of graphite bonds exceeds 10% in a range of at least 10 nanometers in depth.

本発明の方法によれば、人工歯根、腰や膝のプロテーゼ等の骨内インプラント又は医療用プロテーゼが得られ、その骨との一体化特性は改善されており、且つ/或いはインプラント及び/又はプロテーゼと接触する生理的媒質へのイオンの浸出が減少する。   According to the method of the present invention, an intraosseous implant or medical prosthesis, such as an artificial tooth root, a hip or knee prosthesis, is obtained, and its integration characteristics with bone are improved and / or the implant and / or prosthesis. Leaching of ions into the physiological medium in contact with the

以下、本発明の目的に応じたインプラントの実施例を記載する。   Hereinafter, examples of implants according to the object of the present invention will be described.

[実施例1]
約50nmの酸化チタン層を有するチタン人工歯根に、COイオンを注入する。
[Example 1]
CO + ions are implanted into a titanium artificial tooth root having a titanium oxide layer of about 50 nm.

本実施例では、チタンからなる人工歯根のCOイオン注入表面処理について述べる。 In this example, the surface treatment of CO + ion implantation of an artificial tooth root made of titanium will be described.

これは約50nmの酸化チタン層を有するTi6Al4V合金製スクリューに相当する。   This corresponds to a Ti6Al4V alloy screw having a titanium oxide layer of about 50 nm.

複数の人工歯根を陽極酸化処理し、約50ナノメートルの酸化チタン層を形成した。   A plurality of artificial tooth roots were anodized to form a titanium oxide layer of about 50 nanometers.

その後、この人工歯根をアセトン及びエタノールの超音波浴中で連続的に最低5分間洗浄した。次に、それらを全て真空チャンバー内に導入した。イオン注入の全工程中、真空度は常に5.10−7ミリバールより高く保った。 Thereafter, the artificial tooth root was continuously washed in an ultrasonic bath of acetone and ethanol for a minimum of 5 minutes. They were then all introduced into the vacuum chamber. During the entire ion implantation process, the degree of vacuum was always kept above 5.10 −7 mbar.

イオン注入処理では、Danfysik AS社の1090シリーズイオン注入装置(Ion Implanter)を用いた。人工歯根へのCOイオンの注入条件は、エネルギー30keV、注入量6.1017イオン/cmとした。人工歯根の円筒状側面及びねじ端面に該処理を施した。人工歯根の温度は常に170℃未満とした。 In the ion implantation process, a 1090 series ion implanter (Ion Implanter) manufactured by Danfysik AS was used. The conditions for implanting CO + ions into the artificial tooth root were an energy of 30 keV and an implantation amount of 6.10 17 ions / cm 2 . The treatment was applied to the cylindrical side surface and the screw end surface of the artificial root. The temperature of the artificial tooth root was always less than 170 ° C.

図3に典型的な人工歯根製造プロセスの簡略化した概念を示す。   FIG. 3 shows a simplified concept of a typical artificial root manufacturing process.

図4は得られた表面の化学組成を示し、その炭素組成比は数箇所で50%を大きく超えている。この組成はXPS(X-ray Photoelectron Spectroscopy)の手法を用いて分析した。   FIG. 4 shows the chemical composition of the surface obtained, and the carbon composition ratio greatly exceeds 50% in several places. This composition was analyzed using an XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) technique.

得られた化学組成は、陽極酸化処理せず、より長時間イオン注入した試料の化学組成に直接的に対応している。これらの処理は、同様に、国際特許出願 PCT ES02/00178に記載のもののような優れた骨との一体化特性に関係している。   The resulting chemical composition directly corresponds to the chemical composition of the sample that was not anodized and was ion implanted for a longer time. These treatments likewise relate to excellent bone integration properties such as those described in the international patent application PCT ES02 / 00178.

[実施例2]
Ra値が約2μmの微細な凹凸(または粗さ)上に約50nmの酸化チタン層を有するチタン人工歯根に対して、Cイオン注入を行う。
[Example 2]
C + ion implantation is performed on a titanium artificial tooth root having a titanium oxide layer of about 50 nm on fine irregularities (or roughness) having an Ra value of about 2 μm.

本実施例では、チタンからなる人工歯根のCOイオン注入表面処理について述べる。 In this example, the surface treatment of CO + ion implantation of an artificial tooth root made of titanium will be described.

これはRa値が約2μmの微細な凹凸(または粗さ)上に約50nmの酸化チタン層を有するTi6Al4V合金製スクリューに相当する。   This corresponds to a Ti6Al4V alloy screw having a titanium oxide layer of about 50 nm on fine irregularities (or roughness) having an Ra value of about 2 μm.

複数の人工歯根を微細ショットピーニング処理し、その表面上にRa値が2μmの皺(または凹凸)を形成し、更にその後、陽極酸化処理して約50ナノメートルの酸化チタン層を形成した。その後、この人工歯根をアセトン及びエタノールの超音波浴中で連続的に最低5分間洗浄した。次に、それらを全て真空チャンバー内に導入した。イオン注入の全工程中、真空度は常に5.10−7ミリバールより高く保った。 A plurality of artificial tooth roots were subjected to fine shot peening treatment to form ridges (or irregularities) with an Ra value of 2 μm on the surface, and then anodized to form a titanium oxide layer of about 50 nanometers. Thereafter, the artificial tooth root was continuously washed in an ultrasonic bath of acetone and ethanol for a minimum of 5 minutes. They were then all introduced into the vacuum chamber. During the entire ion implantation process, the degree of vacuum was always kept above 5.10 −7 mbar.

イオン注入処理では、Danfysik AS社の1090シリーズイオン注入装置(Ion Implanter)を用いた。人工歯根へのCOイオンの注入条件は、エネルギー20keV、注入量6.1017イオン/cmとした。人工歯根の円筒状側面及びねじ端面に該処理を施した。 In the ion implantation process, a 1090 series ion implanter (Ion Implanter) manufactured by Danfysik AS was used. The conditions for implanting CO + ions into the artificial tooth root were energy 20 keV and implantation amount 6.10 17 ions / cm 2 . The treatment was applied to the cylindrical side surface and the screw end surface of the artificial root.

人工歯根の温度は常に170℃未満とした。   The temperature of the artificial tooth root was always less than 170 ° C.

図3に典型的な人工歯根製造プロセスの簡略化した概念を示す。   FIG. 3 shows a simplified concept of a typical artificial root manufacturing process.

イオン注入工程を示す簡略図であり、高電磁場の印加によりイオンが加速され材料表面に衝突し、材料内に侵入し、この工程においてインプラント材料の表面寸法は全く変化しないが、それでもその物理化学的局所特性が変化することを示す図である。It is a simplified diagram showing an ion implantation process, where ions are accelerated by application of a high electromagnetic field, collide with the material surface, penetrate into the material, and in this process the surface dimensions of the implant material do not change at all, but the physicochemical It is a figure which shows that a local characteristic changes. 一実施態様の詳細を示す図であり、イオンビームが直接人工歯根に衝突し、同時に人工歯根が回転運動し、イオンビームは異なる方向から部材に衝撃を与え、その結果インプラントの全表面がイオン注入処理されることを説明する図である。FIG. 4 shows details of one embodiment, where the ion beam impinges directly on the artificial tooth root, and at the same time the artificial tooth root rotates, the ion beam impacts the member from different directions, so that the entire surface of the implant is ion implanted. It is a figure explaining what is processed. 典型的な人工歯根の製造プロセスを示す簡略図である。It is a simplified diagram showing a manufacturing process of a typical artificial tooth root. 本発明の方法において、陽極酸化及びイオン注入の後、XPS(X−ray Photoelectron Spectroscopy)でチタン合金Ti6Al4Vの表面組成を分析した結果を示す図である。In the method of this invention, it is a figure which shows the result of having analyzed the surface composition of the titanium alloy Ti6Al4V by XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) after anodization and ion implantation.

Claims (44)

イオン注入によって骨内インプラント又は医療用プロテーゼを製造する方法であって、 (a)金属合金又は金属マトリックス複合材料から前記骨内インプラント又は医療用プロテーゼを加工する工程と、(b)前記骨内インプラント又は医療用プロテーゼの少なくとも骨と接触する面に、Cイオン、Oイオン、Hイオン、Nイオン、及びCOイオンの少なくとも一つ、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物を用いて、イオン注入処理する工程と、を有し、
(c)前記骨内インプラント又は医療用プロテーゼの少なくとも前記骨と接触する面に微細な凹凸を形成する工程、及び(d)前記骨内インプラント又は医療用プロテーゼの少なくとも前記骨と接触する面に酸化物層を形成する又は成長させる工程のうち少なくとも一つを含み、
前記工程(b),(c)及び(d)は、前記インプラント及びその後の工程の特性に応じて、いかなる順序でも行うことができることを特徴とする製造方法。
A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation, comprising: (a) processing the intraosseous implant or medical prosthesis from a metal alloy or metal matrix composite; and (b) the intraosseous implant. Alternatively, ion implantation using at least one of C ions, O ions, H ions, N ions, and CO ions, and / or a compound containing one or more of these ions, on at least a surface of the medical prosthesis that contacts the bone. And a process of processing,
(C) forming fine irregularities on at least a surface of the intraosseous implant or medical prosthesis in contact with the bone; and (d) oxidizing at least a surface of the intraosseous implant or medical prosthesis in contact with the bone. Including at least one of forming or growing a material layer;
The manufacturing method characterized in that the steps (b), (c) and (d) can be performed in any order depending on the characteristics of the implant and the subsequent steps.
前記工程(a),(b)及び(c)を含むことを特徴とする請求項1に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to claim 1, comprising the steps (a), (b) and (c). 前記工程(a),(b)及び(d)を含むことを特徴とする請求項1に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to claim 1, comprising the steps (a), (b) and (d). 前記工程(a),(b),(c)及び(d)を含むことを特徴とする請求項1に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to claim 1, comprising the steps (a), (b), (c) and (d). 微細ショットピーニング又はショットブラストによって前記微細な凹凸を少なくとも前記骨と接触する面に形成することを特徴とする請求項1,2,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   5. The intraosseous implant or medical treatment by ion implantation according to claim 1, wherein the fine irregularities are formed on at least a surface in contact with the bone by fine shot peening or shot blasting. Prosthesis manufacturing method. 前記微細な凹凸の典型的なRa値が0.5〜10μmであることを特徴とする請求項1,2,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The typical Ra value of the fine irregularities is 0.5 to 10 µm, manufacturing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 2, 4 Method. 化学的腐食、陽極酸化、熱処理、又は酸腐食によって、温度又は化学変換により前記酸化物層を少なくとも前記骨と接触する面に導入することを特徴とする請求項1,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   5. The oxide layer according to claim 1, wherein the oxide layer is introduced into at least the surface in contact with the bone by temperature or chemical conversion by chemical corrosion, anodization, heat treatment, or acid corrosion. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation as described in the item. 前記酸化物層の厚みが15ナノメートルを超えることを特徴とする請求項1,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 3, and 4, wherein the oxide layer has a thickness exceeding 15 nanometers. 少なくとも前記骨と接触する面を前記イオン注入処理することによってカーボンリッチ表面を形成し、前記表面酸化物層の少なくとも深さ20ナノメートル以下の範囲では炭素の組成比が平均20%を超えることを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   A carbon-rich surface is formed by performing ion implantation on at least the surface in contact with the bone, and the composition ratio of carbon exceeds 20% on average in the range of at least a depth of 20 nanometers or less of the surface oxide layer. The method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 2, 3, and 4. 少なくとも前記骨と接触する面を前記イオン注入処理することによってカーボンリッチ表面を形成し、前記カーボンリッチ表面はグラファイト結合、カーボンリッチ炭化チタン、及び炭化チタンを含むことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The carbon-rich surface is formed by performing the ion implantation treatment on at least the surface in contact with the bone, and the carbon-rich surface includes graphite bonds, carbon-rich titanium carbide, and titanium carbide. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 3 and 4. 少なくとも前記骨と接触する面を前記イオン注入処理することによってカーボンリッチ表面を形成し、前記カーボンリッチ表面はグラファイト結合、カーボンリッチ炭化チタン、炭化チタン、及びCO結合を含むことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The carbon-rich surface is formed by performing the ion implantation treatment on at least a surface in contact with the bone, and the carbon-rich surface includes graphite bonds, carbon-rich titanium carbide, titanium carbide, and CO bonds. The manufacturing method of the intraosseous implant or medical prosthesis by the ion implantation of any one of 1, 2, 3, 4. 少なくとも前記骨と接触する面を前記イオン注入処理することによってカーボンリッチ表面を形成し、前記カーボンリッチ表面の少なくとも深さ10ナノメートル以下の範囲ではグラファイト結合の含量が10%を超えることを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   A carbon-rich surface is formed by performing ion implantation on at least the surface in contact with the bone, and the content of graphite bonds exceeds 10% in a range of at least 10 nanometers in depth of the carbon-rich surface. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 2, 3, and 4. 前記工程(a)で得られる前記インプラントを、チタン、チタン合金、コバルト−クロム合金、ステンレス鋼、又はこれら合金のいずれかを含む金属マトリックス複合材料から調製することを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   3. The implant obtained in step (a) is prepared from titanium, titanium alloy, cobalt-chromium alloy, stainless steel, or a metal matrix composite comprising any of these alloys. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 3 and 4. 前記工程(b)の前記イオン注入処理によって、ナノテクスチャー表面を形成することを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The bone implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, wherein a nanotextured surface is formed by the ion implantation treatment in the step (b). Manufacturing method. 前記ナノテクスチャー表面を鏡面研磨した際、該表面の凹凸のRa値が約3〜6nmであることを特徴とする請求項14に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to claim 14, wherein when the nanotextured surface is mirror-polished, the Ra value of the irregularities on the surface is about 3 to 6 nm. 前記工程(b)の前記イオン注入処理によって、最初の表面よりも親水性に優れた表面を形成することを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The ion implantation according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, wherein the ion implantation treatment in the step (b) forms a surface that is more hydrophilic than the first surface. For producing an intraosseous implant or a medical prosthesis. 前記工程(b)の前記イオン注入処理を、処理チャンバー内で、残留酸素、CO、又は有機化合物の雰囲気下で行うことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。 The ion implantation treatment in the step (b) is performed in an atmosphere of residual oxygen, CO 2 , or an organic compound in a treatment chamber. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to claim 1. 前記工程(b)の前記イオン注入処理を、処理チャンバー内で、有機化合物を蒸発させながら行うことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   5. The bone by ion implantation according to claim 1, wherein the ion implantation treatment of the step (b) is performed while evaporating an organic compound in a treatment chamber. A method for producing an internal implant or a medical prosthesis. 前記工程(b)の前記イオン注入処理を、「視線イオン注入」又は「ビームイオン注入」、「プラズマ浸漬イオン注入」又は「プラズマ源イオン注入」、或いはイオン照射の手法を用いて行うことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The ion implantation process in the step (b) is performed using “line-of-sight ion implantation” or “beam ion implantation”, “plasma immersion ion implantation” or “plasma source ion implantation”, or an ion irradiation technique. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of claims 1, 2, 3, and 4. 前記工程(b)の前記イオン注入処理を、処理チャンバー内で、エネルギー200eV〜500keV、1ミリバールを超える真空度、及び注入量1015イオン/cm以上の条件下で行うことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。 The ion implantation treatment of the step (b) is performed in a treatment chamber under conditions of energy 200 eV to 500 keV, a degree of vacuum exceeding 1 millibar, and an implantation amount of 10 15 ions / cm 2 or more. Item 5. A method for producing an intraosseous implant or medical prosthesis by ion implantation according to any one of Items 1, 2, 3, and 4. 前記工程(b)の前記イオン注入処理を、−120℃〜800℃の温度で行うことを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   5. The intraosseous implant by ion implantation according to claim 1, wherein the ion implantation treatment of the step (b) is performed at a temperature of −120 ° C. to 800 ° C. 6. Or the manufacturing method of a medical prosthesis. 前記工程(b)の前記イオン注入処理の後、約250℃〜800℃の温度で熱処理することを特徴とする請求項1,2,3,4のいずれか1項に記載のイオン注入による骨内インプラント又は医療用プロテーゼの製造方法。   The bone by ion implantation according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, wherein after the ion implantation treatment in the step (b), heat treatment is performed at a temperature of about 250 ° C to 800 ° C. A method for producing an internal implant or a medical prosthesis. (a)金属合金又は金属マトリックス複合材料から調製した基材と、(b)少なくとも骨と接触する面にイオン注入される、Cイオン、Oイオン、Hイオン、Nイオン、及びCOイオンの少なくとも一つ、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物と、(c)少なくとも前記骨と接触する面に形成された微細な凹凸と、(d)少なくとも前記骨と接触する面に導入された酸化物層とを含むことを特徴とする骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   (A) a base material prepared from a metal alloy or a metal matrix composite material; and (b) at least one of C ions, O ions, H ions, N ions, and CO ions that are ion-implanted into a surface that contacts at least bone. And / or a compound containing one or more of these ions, (c) at least fine irregularities formed on the surface in contact with the bone, and (d) an oxide introduced on at least the surface in contact with the bone An intraosseous implant or medical prosthesis characterized in that it comprises a layer. (a)金属合金又は金属マトリックス複合材料から調製した基材と、(b)少なくとも骨と接触する面にイオン注入される、Cイオン、Oイオン、Hイオン、Nイオン、及びCOイオンの少なくとも一つ、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物と、(c)少なくとも前記骨と接触する面に形成された微細な凹凸とを含むことを特徴とする骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   (A) a base material prepared from a metal alloy or a metal matrix composite material; and (b) at least one of C ions, O ions, H ions, N ions, and CO ions that are ion-implanted into a surface that contacts at least bone. And / or a compound containing one or more of these ions, and (c) at least fine irregularities formed on the surface in contact with the bone, or an intraosseous implant or medical prosthesis. (a)金属合金又は金属マトリックス複合材料から調製した基材と、(b)少なくとも骨と接触する面にイオン注入される、Cイオン、Oイオン、Hイオン、Nイオン、及びCOイオンの少なくとも一つ、及び/又はこれらイオンの一以上を含む化合物と、(c)少なくとも前記骨と接触する面に導入された酸化物層とを含むことを特徴とする骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   (A) a base material prepared from a metal alloy or a metal matrix composite material; and (b) at least one of C ions, O ions, H ions, N ions, and CO ions that are ion-implanted into a surface that contacts at least bone. And / or a compound containing one or more of these ions, and (c) an intraosseous implant or medical prosthesis, characterized in that it comprises at least an oxide layer introduced on the surface in contact with the bone. 前記インプラント又はプロテーゼが、人工歯根、或いは腰、膝、肩、肘、手首、指又は脊椎用のプロテーゼであることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   26. Intraosseous bone according to any one of claims 23, 24 and 25, wherein the implant or prosthesis is an artificial dental root or a prosthesis for the hip, knee, shoulder, elbow, wrist, finger or spine. Implant or medical prosthesis. 少なくとも前記骨と接触する面の前記微細な凹凸が、微細ショットピーニング又はショットブラストによって形成されたものであることを特徴とする請求項23又は請求項24に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   25. The intraosseous implant or medical prosthesis according to claim 23 or 24, wherein at least the fine irregularities on the surface in contact with the bone are formed by fine shot peening or shot blasting. 前記微細な凹凸の典型的なRa値が0.5〜10μmであることを特徴とする請求項23又は請求項24に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   25. The intra-osseous implant or medical prosthesis according to claim 23 or 24, wherein a typical Ra value of the fine irregularities is 0.5 to 10 m. 少なくとも前記骨と接触する面に導入された前記酸化物層が、化学的腐食、陽極酸化、熱処理、又は酸腐食によって、温度又は化学変換により形成されたものであることを特徴とする請求項23又は請求項25に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   24. The oxide layer introduced into at least the surface in contact with the bone is formed by temperature or chemical conversion by chemical corrosion, anodization, heat treatment, or acid corrosion. Or an intraosseous implant or medical prosthesis according to claim 25; 前記酸化物層の厚みが15ナノメートルを超えることを特徴とする請求項29に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   30. The intraosseous implant or medical prosthesis according to claim 29, wherein the thickness of the oxide layer exceeds 15 nanometers. 少なくとも前記骨と接触する面に前記イオンを注入することによってカーボンリッチ表面が形成されており、該表面において前記酸化物層の少なくとも深さ20ナノメートル以下の範囲では炭素の組成比が平均20%を超えることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   A carbon-rich surface is formed by implanting the ions into at least the surface in contact with the bone, and the average composition ratio of carbon is 20% in the range where the depth of the oxide layer is 20 nanometers or less on the surface. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, 25, characterized in that 少なくとも前記骨と接触する面に前記イオンを注入することによってカーボンリッチ表面が形成されており、前記カーボンリッチ表面はグラファイト結合、カーボンリッチ炭化チタン、及び炭化チタンを含むことを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   24. A carbon-rich surface is formed by implanting the ions into at least a surface in contact with the bone, and the carbon-rich surface includes graphite bonds, carbon-rich titanium carbide, and titanium carbide. Intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of. 少なくとも前記骨と接触する面に前記イオンを注入することによってカーボンリッチ表面が形成されており、前記カーボンリッチ表面はグラファイト結合、カーボンリッチ炭化チタン、炭化チタン、及びCO結合を含むことを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   A carbon-rich surface is formed by implanting the ions into at least a surface in contact with the bone, and the carbon-rich surface includes graphite bonds, carbon-rich titanium carbide, titanium carbide, and CO bonds. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, 25. 少なくとも前記骨と接触する面に前記イオンを注入することによってカーボンリッチ表面が形成されており、前記カーボンリッチ表面の少なくとも深さ10ナノメートル以下の範囲ではグラファイト結合の含量が10%を超えることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   A carbon-rich surface is formed by implanting the ions into at least the surface in contact with the bone, and the content of graphite bonds exceeds 10% in a range of at least 10 nanometers in depth of the carbon-rich surface. 26. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, 25. 前記基材が、チタン、チタン合金、コバルト−クロム合金、ステンレス鋼、又はこれら合金のいずれかを含む金属マトリックス複合材料から調製されることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   26. Any one of claims 23, 24 and 25, wherein the substrate is prepared from titanium, titanium alloy, cobalt-chromium alloy, stainless steel, or a metal matrix composite comprising any of these alloys. The intraosseous implant or medical prosthesis according to Item. ナノテクスチャー表面を有することを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, 25, characterized in that it has a nanotextured surface. 前記ナノテクスチャー表面を鏡面研磨した際、該表面のRa値が約3〜6nmであることを特徴とする請求項36に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   37. The intraosseous implant or medical prosthesis according to claim 36, wherein when the nanotextured surface is mirror-polished, the Ra value of the surface is about 3 to 6 nm. 前記基材よりも親水性に優れていることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   26. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, and 25, which is more hydrophilic than the substrate. 前記イオンが、処理チャンバー内で、酸素、CO、又は有機化合物の残留雰囲気下で注入されることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。 The ions in the processing chamber, oxygen, CO 2, or osseous implant or medical according to any one of claims 23, 24, 25, characterized in that it is injected under the residual atmosphere of an organic compound Prosthesis. 前記イオンが、処理チャンバー内で、有機化合物を蒸発させながら注入されることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   26. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24 and 25, wherein the ions are implanted in a processing chamber while evaporating the organic compound. 前記イオンが、「視線イオン注入」又は「ビームイオン注入」、「プラズマ浸漬イオン注入」又は「プラズマ源イオン注入」、或いはイオン照射の手法を用いて注入されることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   The ion is implanted using a technique of “line-of-sight ion implantation” or “beam ion implantation”, “plasma immersion ion implantation” or “plasma source ion implantation”, or ion irradiation. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of 24 and 25. 前記イオンが、処理チャンバー内で、エネルギー200eV〜1000keV、1ミリバールを超える高真空、及び注入量1015イオン/cm以上の条件下で注入されることを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。 26. The ions are implanted in a processing chamber under conditions of an energy of 200 eV to 1000 keV, a high vacuum exceeding 1 mbar, and an implantation amount of 10 15 ions / cm 2 or more. The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of the above. 前記イオン注入の後、−120℃〜800℃の温度が加えられたことを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, and 25, wherein a temperature of -120 ° C to 800 ° C is applied after the ion implantation. 前記イオン注入の後、約250℃〜800℃の温度で熱処理されたことを特徴とする請求項23,24,25のいずれか1項に記載の骨内インプラント又は医療用プロテーゼ。   The intraosseous implant or medical prosthesis according to any one of claims 23, 24, and 25, wherein the implant is heat-treated at a temperature of about 250C to 800C after the ion implantation.
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