JP2007508230A - Gas generating composition - Google Patents

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Abstract

本発明は、一般的に、例えば、乗員拘束システムのインフレータのためのガス発生剤組成物に関する。押出可能な発火組成物は、エアバッグガス発生器で用いるためのポリビニルアゾールを含む。燃料は、5-アミノ-1-ビニルテトラゾール、ポリ(5-ビニルテトラゾール)、ポリ(2-メチル-5-ビニル)テトラゾール、ポリ(1-ビニル)テトラゾール、ポリ(3-ビニル)1,2,5オキサジアゾール、およびポリ(3-ビニル)1,2,4-トリアゾールを含む典型的なポリビニルアゾールから選択できる。酸化剤は燃料と混合され、好ましくは、相安定化硝酸アンモニウムを含有する。The present invention generally relates to a gas generant composition, for example, for an inflator of an occupant restraint system. The extrudable ignition composition includes polyvinyl azole for use in an airbag gas generator. Fuel is 5-amino-1-vinyltetrazole, poly (5-vinyltetrazole), poly (2-methyl-5-vinyl) tetrazole, poly (1-vinyl) tetrazole, poly (3-vinyl) 1,2, A selection can be made from typical polyvinyl azoles including 5 oxadiazole and poly (3-vinyl) 1,2,4-triazole. The oxidant is mixed with the fuel and preferably contains phase stabilized ammonium nitrate.

Description

本願に関連するクロスリファレンス(cross-reference)
本願は、2003年10月9日に出願された米国仮出願No. 60/510,056の利益を主張する。
Cross-reference related to this application
This application claims the benefit of US Provisional Application No. 60 / 510,056, filed Oct. 9, 2003.

技術分野
本発明は、一般的に、ガス発生システム、および例えば自動拘束システムのためのガス発生デバイスに用いられるガス発生組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates generally to gas generating systems and gas generating compositions for use in gas generating devices, such as for automatic restraint systems.

発明の背景
本発明は、燃焼後、自動車の乗員安全拘束装置を膨らますのに有益なガスを、迅速に発生させる無毒ガス発生組成物に関し、特に本発明は、許容可能な燃焼率(burn rate)だけでなく、固体粒子に対し、許容可能な火炎温度で燃焼後に、比較的高いガス体積比を示す、熱的に安定な非アジドガス発生剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a non-toxic gas generating composition that rapidly generates a gas useful for inflating an automobile occupant safety restraint device after combustion, and in particular, the present invention relates to an acceptable burn rate. As well as thermally stable non-azide gas generants that exhibit a relatively high gas volume ratio after combustion at an acceptable flame temperature for solid particles.

アジド−主体のガス発生剤から非アジドガス発生剤への発展は従来技術によく記載されている。アジドガス発生剤と比較しての、非アジドガス発生剤組成物の利点は、特許文献、例えば、米国特許第4,370,181号;第4,909,549号;第4,948,439号;第5,084,118号;第5,139,588号、および第5,035,757号に幅広く記載さており、その議論はここで参照として組み込まれる。   The development of azide-based gas generants to non-azide gas generants is well described in the prior art. The advantages of non-azide gas generant compositions over azide gas generants are the advantages of the patent literature, eg, US Pat. Nos. 4,370,181; 4,909,549; 4,948,439; 5,084,118; 5,139,588, and 5,035,757. And the discussion is incorporated herein by reference.

燃料構成物質に加え、発火非アジドガス発生剤は、迅速な燃焼のために必要な酸素を提供し、発生する毒性ガスの量を減少させる酸化剤、炭素および窒素の毒性酸化物から無毒ガスへの変換を促進する触媒、ならびに燃焼中および燃焼後即座に形成され、濾過可能なクリンカー(clinker)様粒子に凝集する固体および液体生成物をもたらす構成物質を形成するスラグなどの成分を含有する。燃焼率向上剤(burning rate enhancer)、または衝撃修正剤(ballistic modifier)、および点火補助剤(ignition aid)など他の任意の添加剤は、ガス発生剤の点火性および燃焼性質を調節するために用いられる。   In addition to fuel components, pyrogenic non-azide gas generants provide the oxygen necessary for rapid combustion and reduce the amount of toxic gases generated, from toxic oxides of carbon and nitrogen to non-toxic gases. It contains a catalyst that promotes conversion and components such as slag that form solids and liquid products that form during and immediately after combustion and aggregate into filterable clinker-like particles. Other optional additives such as burning rate enhancers, or ballistic modifiers, and ignition aids are used to adjust the ignitability and combustion properties of the gas generant. Used.

既知の非アジドガス発生剤組成物の欠点の一つは、燃焼中に形成される固体残留物の量および物理的性質である。乗員保護システムで用いられるときは、燃焼の結果として生成する固体物は濾過されなければならず、そうでない場合には乗物の乗員に接触しないようにしなければならない。従って、安全デバイスを膨らませるための充分な量の無毒ガスを高い割合で生成しながら、最小量の固体粒子を生成する組成物を開発することが、非常に望ましい。   One drawback of known non-azide gas generant compositions is the amount and physical nature of the solid residue formed during combustion. When used in an occupant protection system, solids produced as a result of combustion must be filtered, otherwise they must not contact the vehicle occupants. Therefore, it is highly desirable to develop a composition that produces a minimum amount of solid particles while producing a high percentage of a non-toxic gas sufficient to inflate a safety device.

例えば、充分な無毒ガスと燃焼後の最小量の固体物を発生させるため、相安定化硝酸アンモニウムの酸化剤としての使用が望ましい。しかしながら、有用であるためには、自動車用途のためのガス発生剤は、107度C、400時間またはそれ以上で置いても(aged)、熱的に安定でなければならない。該組成物は、−40度Cから107度Cの間で循環させても、構造的完全性を保持しなければならない。さらに、相安定化または純粋な硝酸アンモニウムを組み込んだガス発生組成物は、ときどき、熱的安定性が悪く、可塑剤および結合剤などの関連添加剤の組成に依存して、許容できない高レベルの、COおよびNOxなどの毒性ガスを生成する。   For example, it is desirable to use phase-stabilized ammonium nitrate as an oxidant to generate sufficient non-toxic gas and a minimum amount of solids after combustion. However, in order to be useful, gas generants for automotive applications must be thermally stable even at 107 degrees C, 400 hours or longer. The composition must retain structural integrity when circulated between −40 ° C. and 107 ° C. In addition, gas generating compositions incorporating phase stabilized or pure ammonium nitrate sometimes have poor thermal stability and unacceptably high levels, depending on the composition of related additives such as plasticizers and binders, Generates toxic gases such as CO and NOx.

解決しなければならない他の問題は、米国運輸省(DOT)の規制がガス発生剤のために“キャップテスティング”(cap testing)を要求していることである。硝酸アンモニウムと併せて頻繁に用いられる燃料の爆轟に対する敏感性のため、大きなディスクに成形しない限り、硝酸アンモニウムを組み込む多くの推進剤は試験に合格せず、したがって、そのことはインフレータの設計の柔軟性を低下させている。
他の懸案事項は、10%未満の固体燃焼生成物をもたらすガス発生剤組成物である、典型的な無煙ガス発生剤組成物の、より遅延した低温スタート点火を含む。
したがって、自動車用ガス発生システムの設計における持続的な努力は、上記欠点を有さず、好ましくは、大きなガスおよび小さい固体物を生じる他の取り組みを含む。
Another problem that must be solved is that the US Department of Transportation (DOT) regulations require “cap testing” for gas generants. Because of the sensitivity to detonation of fuels frequently used in conjunction with ammonium nitrate, many propellants that incorporate ammonium nitrate will not pass testing unless molded into large discs, which means that inflator design flexibility Is reduced.
Other concerns include the more delayed cold start ignition of typical smokeless gas generant compositions, which are gas generant compositions that result in less than 10% solid combustion products.
Thus, ongoing efforts in the design of automotive gas generation systems do not have the above disadvantages and preferably include other efforts that produce large gases and small solids.

発明の要約
上記懸案事項は、ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、またはポリビニルジアゾールなどの押出可能なポリビニルアゾール燃料を含有するガス発生剤組成物を含むガス発生システムにより解決される。好ましい酸化剤は、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムなどの非金属酸化剤を含む。他の酸化剤は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属硝酸塩を含む。
SUMMARY OF THE INVENTION The above concerns are solved by a gas generating system comprising a gas generant composition containing an extrudable polyvinyl azole fuel such as polyvinyl tetrazole, polyvinyl triazole, or polyvinyl diazole. Preferred oxidizing agents include non-metallic oxidizing agents such as ammonium nitrate and ammonium perchlorate. Other oxidants include alkali metal and alkaline earth metal nitrates.

燃料は、ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、ポリビニルジアゾール、またはポリビニルフラザン(furazan)、およびその混合物の群から選択される。燃料の好ましい群は、アゾールペンダント(pendant)に官能基を有する重合性の、テトラゾール、トリアゾール、およびオキサジアゾール(フラザン(furazan))を含む。NH3結合(linkage)、ならびに炭素/水素の内容物(content)を含有する組成物が一般的に有用であるが、好ましい組成物は、取り扱いの懸念から、NH3結合を含有しないだろうし、ならびに炭素および水素内容物は、二酸化炭素および水の形成を抑制するために最小にされるだろう。好ましいビニルテトラゾールは、5-アミノ-1-ビニルテトラゾールおよびポリ(5-ビニルテトラゾール)を含み、双方は自己伝播熱分解(self-propagating thermolysis)または熱分解を示す。他の燃料は、ポリ(2-メチル-5-ビニル)テトラゾール、ポリ(1-ビニル)テトラゾール、ポリ(3-ビニル)1,2,5-オキサジアゾール、およびポリ(3-ビニル)1,2,4-トリアゾールを含む。これらの燃料および他の可能な燃料は、本明細書に含まれる図で構造的に説明される。燃料は、好ましくは、ガス発生剤組成物の10〜40重量%を構成する。 The fuel is selected from the group of polyvinyltetrazole, polyvinyltriazole, polyvinyldiazole, or polyvinylfurazan, and mixtures thereof. A preferred group of fuels includes polymerizable tetrazole, triazole, and oxadiazole (furazan) having functional groups on the azole pendant. While compositions containing NH 3 linkages, as well as carbon / hydrogen content are generally useful, preferred compositions will not contain NH 3 bonds due to handling concerns, And carbon and hydrogen contents will be minimized to suppress the formation of carbon dioxide and water. Preferred vinyltetrazoles include 5-amino-1-vinyltetrazole and poly (5-vinyltetrazole), both exhibiting self-propagating thermolysis or pyrolysis. Other fuels include poly (2-methyl-5-vinyl) tetrazole, poly (1-vinyl) tetrazole, poly (3-vinyl) 1,2,5-oxadiazole, and poly (3-vinyl) 1, Contains 2,4-triazole. These fuels and other possible fuels are described structurally in the figures included herein. The fuel preferably comprises 10-40% by weight of the gas generant composition.

酸化剤は、好ましくは、非金属ならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩、およびその混合物から選択される。非金属硝酸塩は、硝酸アンモニウム、および相安定化硝酸アンモニウムを含み、当該分野で既知として安定化されている。アルカリ金属およびアルカリ土類金属硝酸塩は、硝酸カリウムおよび硝酸ストロンチウムを含む。エアバッグガス発生組成物における実用性のため既知である、他の酸化剤も考えられる。酸化剤は、好ましくは、ガス発生剤組成物の60〜90重量%を構成する。   The oxidant is preferably selected from non-metal and alkali metal and alkaline earth metal nitrates, and mixtures thereof. Non-metallic nitrates include ammonium nitrate and phase stabilized ammonium nitrate and are stabilized as known in the art. Alkali metal and alkaline earth metal nitrates include potassium nitrate and strontium nitrate. Other oxidants known for their utility in air bag gas generating compositions are also contemplated. The oxidant preferably constitutes 60-90% by weight of the gas generant composition.

エアバッグガス発生剤組成物における実用性のために既知である、ガス発生剤の他の構成物質は、本発明の組成物中の有効量で用いることができる。これらは、限定はしないが、冷却剤、スラグ形成剤、および当該分野で既知の衝撃修正剤を含む。
要約すると、本発明は、熱的安定性などの他の設計要求を満足しながら、ガス燃焼生成物を最大化し、および固体燃焼生成物を最小化するガス発生剤組成物を含む。これらの利点および他の利点は、詳細な説明を見ることで明らかとなるだろう。
Other constituents of gas generants known for their utility in air bag gas generant compositions can be used in effective amounts in the compositions of the present invention. These include, but are not limited to, coolants, slag formers, and impact modifiers known in the art.
In summary, the present invention includes gas generant compositions that maximize gas combustion products and minimize solid combustion products while meeting other design requirements such as thermal stability. These and other advantages will be apparent upon review of the detailed description.

好ましい態様の詳細な説明
本発明は、一般的には、乗員拘束システムのインフレータのためのガス発生剤組成物に関する。本発明によれば、発火(pyrotechnic)組成物は、ガス発生システム内での使用のためのポリビニルテトラゾール(PVT)などの押出可能な燃料を含み、乗物乗員保護システムにおける高いガス産出性自動車エアバッグ推進剤により実証される。該燃料は結合剤としても機能する。好ましい酸化剤は、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムなどの非金属酸化剤を含む。他の酸化剤は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属硝酸塩を含む。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention relates generally to gas generating composition for an inflator of the occupant restraint system. In accordance with the present invention, a pyrotechnic composition includes an extrudable fuel, such as polyvinyltetrazole (PVT), for use in a gas generating system, and a high gas producing automotive airbag in a vehicle occupant protection system. Proven by propellant. The fuel also functions as a binder. Preferred oxidizing agents include non-metallic oxidizing agents such as ammonium nitrate and ammonium perchlorate. Other oxidants include alkali metal and alkaline earth metal nitrates.

該燃料は、ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、ポリビニルジアゾール、またはポリビニルフラザン(furazan)の群、およびその混合物から選択される。燃料の好ましい群は、アゾールペンダント(pendant)に官能基を有する重合性の、テトラゾール、トリアゾール、およびオキサジアゾール(フラザン(furazan)を含む。NH3結合、ならびに炭素/水素内容物を含有する組成物が一般的に有用であるが、好ましい組成物は、取り扱いの懸念から、NH3結合を含有しないだろうし、ならびに炭素および水素内容物は、二酸化炭素および水の形成を抑制するために最小にされるだろう。好ましいビニルテトラゾールは、5-アミノ-1-ビニルテトラゾールおよびポリ(5-ビニルテトラゾール)を含み、双方は自己伝播熱分解または熱分解を示す。他の燃料は、ポリ(2-メチル-5-ビニル)テトラゾール、ポリ(1-ビニル)テトラゾール、ポリ(3-ビニル)1,2,5-オキサジアゾール、およびポリ(3-ビニル)1,2,4-トリアゾールを含む。これらの燃料および他の可能な燃料は、限定はしないが、以下に示される構造により例示される。

Figure 2007508230
The fuel is selected from the group of polyvinyltetrazole, polyvinyltriazole, polyvinyldiazole, or polyvinylfurazan, and mixtures thereof. A preferred group of fuels includes polymerizable tetrazole, triazole, and oxadiazole (furazan with functional groups in the azole pendant. Compositions containing NH 3 bonds and carbon / hydrogen contents. Although the product is generally useful, preferred compositions will not contain NH 3 bonds due to handling concerns, and carbon and hydrogen content will be minimized to suppress carbon dioxide and water formation. Preferred vinyltetrazoles include 5-amino-1-vinyltetrazole and poly (5-vinyltetrazole), both exhibiting self-propagating pyrolysis or pyrolysis. Methyl-5-vinyl) tetrazole, poly (1-vinyl) tetrazole, poly (3-vinyl) 1,2,5-oxadiazole, and poly (3-vinyl) 1,2,4-triazole. Fuel and other possible fuels these include, but are not limited to, it is exemplified by the structure shown below.
Figure 2007508230

そのように、本発明の燃料の他の利益は、困難な低温スタート点火をもたらし、より強力な点火導火線(train)およびブースター(booster)を必要とする組成物が避けられることを見出した。例えば、ポリ(5-アミノ-1-ビニル)テトラゾールは、発熱分解が始まる前に吸熱プロセスを有さない。従って、燃焼のエネルギー放出ステップに先立って、通常付随する熱消費ステップ(エネルギー障壁として作用する)は、本発明の組成物には存在しない。本発明で燃料として機能する他の重合性アゾールも、同じ利益を有すると信じられる。ポリビニルアゾール燃料は、好ましくは、ガス発生剤組成物の5〜40重量%を構成する。   As such, it has been found that other benefits of the fuels of the present invention result in difficult cold start ignition and avoid compositions that require stronger ignition trains and boosters. For example, poly (5-amino-1-vinyl) tetrazole has no endothermic process before exothermic decomposition begins. Thus, the heat consumption step (acting as an energy barrier) that normally accompanies the energy release step of combustion is not present in the compositions of the present invention. Other polymerizable azoles that function as fuels in the present invention are believed to have the same benefits. The polyvinyl azole fuel preferably constitutes 5-40% by weight of the gas generant composition.

酸化剤は、好ましくは、非金属ならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩、およびその混合物から選択される。非金属硝酸塩は、硝酸アンモニウム、および相安定化硝酸アンモニウムを含み、当該分野で既知として安定化されている。アルカリ金属およびアルカリ土類金属硝酸塩は、硝酸カリウムおよび硝酸ストロンチウムを含む。エアバッグガス発生組成物における実用性のため既知である、他の酸化剤も考えられる。酸化剤は、好ましくは、ガス発生剤組成物の60〜90重量%を構成する。   The oxidant is preferably selected from non-metal and alkali metal and alkaline earth metal nitrates, and mixtures thereof. Non-metallic nitrates include ammonium nitrate and phase stabilized ammonium nitrate and are stabilized as known in the art. Alkali metal and alkaline earth metal nitrates include potassium nitrate and strontium nitrate. Other oxidants known for their utility in air bag gas generating compositions are also contemplated. The oxidant preferably constitutes 60-90% by weight of the gas generant composition.

エアバッグガス発生剤組成物における実用性のために既知である、ガス発生剤の他の構成物質は、本発明の組成物中の有効量で用いることができる。これらは、限定はしないが、冷却剤、スラグ形成剤、および当該分野で既知の衝撃修正剤を含む。   Other constituents of gas generants known for their utility in air bag gas generant compositions can be used in effective amounts in the compositions of the present invention. These include, but are not limited to, coolants, slag formers, and impact modifiers known in the art.

本発明のガス発生剤の構成物質は、当該分野で既知の供給者により供給されるし、好ましくは、湿式方法により混合される。重合性燃料に置換された基に関して選択された溶媒は、沸点未満、例えば、単に100℃未満であるが燃料を溶解させるのに充分な温度であり、添加されその後に沈殿するときに、如何なる構成物質の自己点火を防ぐのに充分低い温度まで加熱する。例えば、親水性の基は、溶媒として水を用いることで、より効率的に溶解され得る。他の基は、酸性溶液、例えば硝酸中でより効率的に溶解され得る。他の溶媒は、アルコール、およびポリエチレングリコールなどの可塑剤を含む。好適な溶媒を選択し加熱すると、燃料をゆっくり添加し溶解する。酸化剤をその後ゆっくり添加しまた溶解する。他の望ましい構成物質も同様に溶解する。溶液を加熱し、継続的に攪拌する。溶媒を時間をかけて加熱留去(cook off)すると、燃料および酸化剤、ならびに他の構成物質が、均質固体溶液中で共沈殿する。溶媒を少なくとも実質的に揮発させる、より好ましくは完全に揮発させるとすぐに、沈殿物を加熱から除去する。その後、組成物はペレットまたは他の有益な形に押し出すことができる。   The constituents of the gas generant of the present invention are supplied by suppliers known in the art, and are preferably mixed by a wet method. The solvent selected for the group substituted for the polymerizable fuel is any composition when it is added and subsequently precipitated, at a temperature below the boiling point, for example, simply below 100 ° C., but sufficient to dissolve the fuel. Heat to a temperature low enough to prevent material self-ignition. For example, hydrophilic groups can be dissolved more efficiently by using water as a solvent. Other groups can be more efficiently dissolved in acidic solutions such as nitric acid. Other solvents include alcohols and plasticizers such as polyethylene glycol. Once a suitable solvent is selected and heated, the fuel is slowly added and dissolved. The oxidant is then slowly added and dissolved. Other desirable constituents dissolve as well. The solution is heated and continuously stirred. As the solvent is cooked off over time, fuel and oxidant, and other constituents, co-precipitate in the homogeneous solid solution. As soon as the solvent is at least substantially volatilized, more preferably completely volatilized, the precipitate is removed from the heating. The composition can then be extruded into pellets or other beneficial forms.

重合性燃料は、既知の方法により製造することができる。例えば、テトラゾールの酢酸ビニルとのビニル化、その後の重合が、Vereshchagin, et al., J. Org. Chem. USSR (Engl. Transl.) 22(9), 1777-83, (1987)に記載されている。種々のビニルテトラゾールの合成は、参照により組み込まれるRussian Chemical Reviews 72(2), pages 143-164 (2003)に記載されている。出発のテトラゾールのメチル基は、アミノ基に交換することができる。ビニルテトラゾールは、その後に、アゾイソブチロニトリル(AIBN)などの通常の重合開始剤を用いて重合される。フラザン(furazan)およびトリアゾールのビニル化も、同様に本発明のポリビニルジアゾールおよびポリビニルトリアゾールを生成するだろうと信じられている。以下に例示した反応は、種々のポリビニルジアゾール、ポリビニルトリアゾール、およびポリビニルテトラゾールがどのように形成されるかを示している。反応1は、ポリビニルジアゾールがどのように形成されるか示している。反応2は、ポリビニルトリアゾールがどのように形成されるか示している。反応3は、ポリビニルテトラゾールがどのように形成されるか示している。

Figure 2007508230
反応1:この合成は、ポリ(ビニル-1,2,5-オキサジアゾール)に対するものであり、ポリビニルジアゾールを形成する一般的な方法を例示するか、または計画を示す。
Figure 2007508230
The polymerizable fuel can be produced by a known method. For example, vinylation of tetrazole with vinyl acetate and subsequent polymerization is described in Vereshchagin, et al., J. Org. Chem. USSR (Engl. Transl.) 22 (9), 1777-83, (1987). ing. The synthesis of various vinyl tetrazoles is described in Russian Chemical Reviews 72 (2), pages 143-164 (2003), incorporated by reference. The methyl group of the starting tetrazole can be exchanged for an amino group. Vinyltetrazole is then polymerized using a conventional polymerization initiator such as azoisobutyronitrile (AIBN). It is believed that vinylation of furazan and triazole will produce the polyvinyl diazole and polyvinyl triazole of the present invention as well. The reactions exemplified below show how various polyvinyl diazoles, polyvinyl triazoles, and polyvinyl tetrazoles are formed. Reaction 1 shows how polyvinyldiazole is formed. Reaction 2 shows how polyvinyltriazole is formed. Reaction 3 shows how polyvinyltetrazole is formed.
Figure 2007508230
Reaction 1: This synthesis is for poly (vinyl-1,2,5-oxadiazole) and illustrates or shows a general method for forming polyvinyldiazole.
Figure 2007508230

反応2:この合成は、ポリ(ビニル-1,2,4-トリアゾール)のイオン性ポリマーバージョン(version)に対するものであり、他のポリビニルトリアゾールを形成する方法を例示するか、または計画を示す。

Figure 2007508230
反応3:この合成は、置換されたポリビニルテトラゾールに対するものであり、他のポリビニルテトラゾールを形成する方法を例示するか、または計画を示す。 Reaction 2: This synthesis is for an ionic polymer version of poly (vinyl-1,2,4-triazole), illustrating or planning a method for forming other polyvinyltriazoles.
Figure 2007508230
Reaction 3: This synthesis is for a substituted polyvinyltetrazole and illustrates or schemes for forming other polyvinyltetrazoles.

一般的なポリビニルアゾール、または本発明のポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、およびポリビニルジアゾールを一般的に表す構造は、5員環である芳香環により表すことができ、それは

Figure 2007508230
を、いずれかの番号の位置に、少なくとも2つの窒素原子、たった1つの酸素原子、少なくとも1つの炭素原子を含有する。 The structure generally representing the general polyvinyl azole, or the polyvinyl tetrazole, polyvinyl triazole, and polyvinyl diazole of the present invention can be represented by an aromatic ring that is a five-membered ring,
Figure 2007508230
Contains at least two nitrogen atoms, only one oxygen atom, and at least one carbon atom in any numbered position.

別の言い方をすれば、芳香環は、0から1個の酸素原子、少なくとも2つの窒素原子、および少なくとも1つの炭素原子を含有するだろう。より好ましくは、本発明のガス発生剤組成物は、重合性アゾールおよび相安定化硝酸アンモニウムを含有するだろう。利点は、高いガス産出および低い固体生成、高いエネルギー燃料/結合剤、および燃焼により固体物が生成した場合の、その少量を有するガスを濾過する必要を除くことによる低コスト酸化剤を含有するだろう。本発明の組成物は押出すことができ、重合性燃料の柔軟な性質である。   In other words, an aromatic ring will contain 0 to 1 oxygen atoms, at least 2 nitrogen atoms, and at least 1 carbon atom. More preferably, the gas generant composition of the present invention will contain a polymerizable azole and a phase stabilized ammonium nitrate. Advantages include high gas yield and low solids production, high energy fuel / binders, and low cost oxidants by eliminating the need to filter gases with small amounts of solids produced by combustion Let's go. The composition of the present invention can be extruded and is a flexible property of a polymerizable fuel.

本発明のガス発生剤組成物は、テトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩から形成される第2燃料を含有するだろう。これらは、本明細書で参照として組み込まれる共有の米国特許Nos. 5,872,329、6,074,502、6,210,505、および6,306,232に記載および例示されている。第1および第2燃料の双方、または本発明組成物の燃料成分の全重量パーセントは、全ガス発生剤組成物の約10〜40重量%である。   The gas generant composition of the present invention will contain a second fuel formed from an amine salt of tetrazole and triazole. These are described and illustrated in commonly owned US Pat. Nos. 5,872,329, 6,074,502, 6,210,505, and 6,306,232, which are incorporated herein by reference. The total weight percent of both the first and second fuels or the fuel component of the composition of the present invention is about 10-40% by weight of the total gas generant composition.

さらに具体的に言うと、テトラゾールの非金属塩は、特に、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノグアニジウム塩(BHT・1GAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジグアニジウム塩(BHT・2GAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノアミノグアニジウム塩(BHT・1AGAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジアミノグアニジウム塩(BHT・2AGAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノヒドラジニウム塩(BHT・1HH)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジヒドラジニウム塩(BHT・2HH)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノアンモニウム塩(BHT・1NH3)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジアンモニウム塩(BHT・2NH3)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノ-3-アミノ-1,2,4-トリアゾリウム塩(BHT・1ATAZ)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジ-3-アミノ-1,2,4-トリアゾリウム塩(BHT・2ATAZ)、および5,5'-アゾビス-1H-テトラゾールのジグアニジウム塩(ABHT・2GAD)を含む群から選択される、テトラゾールおよびトリアゾールの、アミン、アミノ、およびアミド塩を含む。 More specifically, tetrazole non-metal salts include, among others, 5,5'-bis-1H-tetrazole monoguanidinium salt (BHT1GAD), 5,5'-bis-1H-tetrazole diguanidinium salt (BHT).・ 2GAD), 5,5′-bis-1H-tetrazole monoaminoguanidinium salt (BHT • 1AGAD), 5,5′-bis-1H-tetrazole diaminoguanidinium salt (BHT • 2AGAD), 5 Monohydrazinium salt of 5,5'-bis-1H-tetrazole (BHT · 1HH), Dihydrazinium salt of 5,5'-bis-1H-tetrazole (BHT · 2HH), 5,5'-bis-1H-tetrazole monoammonium salt (BHT · 1NH 3), 5,5'- bis -1H- diammonium salt of tetrazole (BHT · 2NH 3), 5,5'-bis -1H- tetrazole mono-3-amino-1 , 2,4-triazolium salt (BHT · 1ATAZ), di-3-amino-1,2,4-triazolium salt of 5,5'-bis-1H-tetrazole (BHT · 2ATAZ), and 5,5'- Diguanidinium salt of azobis-1H-tetrazole (ABHT -Contains amine, amino, and amide salts of tetrazole and triazole, selected from the group comprising 2GAD).

トリアゾールのアミン塩は、3-ニトロ-1,2,4-トリアゾールのモノアンモニウム塩(NTA・1NH3)、3-ニトロ-1,2,4-トリアゾールのモノグアニジウム塩(NTA・1GAD)、ジニトロビトリアゾールのジアンモニウム塩(DNBTR・2NH3)、ジニトロビトリアゾールのジグアニジウム塩(DNBTR・2GAD)、および3,5-ジニトロ-1,2,4-トリアゾールのモノアンモニウム塩(DNTR・1NH3)を含む。

Figure 2007508230
The amine salt of triazole includes mono-ammonium salt of 3-nitro-1,2,4-triazole (NTA · 1NH 3 ), monoguanidinium salt of 3-nitro-1,2,4-triazole (NTA · 1GAD), dinitrobi Includes diammonium salt of triazole (DNBTR · 2NH 3 ), diguanidinium salt of dinitrobitriazole (DNBTR · 2GAD), and monoammonium salt of 3,5-dinitro-1,2,4-triazole (DNTR · 1NH 3 ) .
Figure 2007508230

式Iに示されるテトラゾールの一般的な非金属塩は、カチオン性窒素含有成分Z、ならびにテトラゾール環およびテトラゾール環の5位に置換されたR基を含むアニオン性成分を含む。式IIに示されたトリアゾールの一般的な非金属塩は、カチオン性窒素含有成分Z、ならびにトリアゾール環およびトリアゾール環の3位および5位に置換された2つのR基を含むアニオン性成分を含み、ここで、R1はR2と同義であってもよいし同義でなくともよい。R成分は、水素、またはアミノ、ニトロ、ニトロアミノ、またはテトラゾリルもしくはトリアゾリル基など式IまたはIIに示されるような窒素含有化合物を含む群から選択され、それぞれアミン、ジアゾ、またはトリアゾ基で直接または経由して置換される。化合物Zは、いずれかの式の1位で置換され、アミン、アミノ、ならびにアンモニア、カルボヒドラジド、オキサミック(oxamic)ヒドラジド、およびヒドラジンを含むアミド;グアニジン化合物、例えばグアニジン、アミノグアニジン、ジアミノグアニジン、トリアミノグアニジン、ジシアンジアミドおよびニトログアニジン;窒素置換カルボニル化合物またはアミド、例えば、尿素、オキサミド、ビス-(カルボアミド)アミン、アゾジカルボアミド(azodicarbonamide)、およびヒドラゾジカルボアミド(hydrazodicarbonamide);ならびにアミノアゾール、例えば、3-アミノ-1,2,4-トリアゾール、3-アミノ-5-ニトロ-1,2,4-トリアゾール、5-アミノテトラゾール、3-ニトロアミノ-1,2,4-トリアゾール, 5-ニトロアミノテトラゾール、およびメラミンを含む群の化合物から形成される。 Common non-metal salts of tetrazole shown in Formula I include a cationic nitrogen-containing component Z and an anionic component that includes a tetrazole ring and an R group substituted at the 5-position of the tetrazole ring. Common non-metallic salts of triazoles shown in Formula II include a cationic nitrogen-containing component Z and an anionic component comprising a triazole ring and two R groups substituted at the 3- and 5-positions of the triazole ring. Here, R 1 may or may not be synonymous with R 2 . The R component is selected from the group comprising hydrogen or a nitrogen-containing compound as shown in Formula I or II, such as an amino, nitro, nitroamino, or tetrazolyl or triazolyl group, directly or directly with an amine, diazo, or triazo group, respectively Is replaced via. Compound Z is substituted at the 1-position of any formula and is an amine, amino, and amides including ammonia, carbohydrazide, oxamic hydrazide, and hydrazine; guanidine compounds such as guanidine, aminoguanidine, diaminoguanidine, tri Aminoguanidines, dicyandiamides and nitroguanidines; nitrogen-substituted carbonyl compounds or amides, such as urea, oxamide, bis- (carboamido) amine, azodicarbonamide, and hydrazodicarbonamide; and aminoazoles, For example, 3-amino-1,2,4-triazole, 3-amino-5-nitro-1,2,4-triazole, 5-aminotetrazole, 3-nitroamino-1,2,4-triazole, 5- Nitroaminotetrazole and compounds of the group comprising melamine Formed from.

例1:
本発明のガス発生剤組成物は、ポリビニルテトラゾールを最初に合成することにより形成される。一般的な置換テトラゾールおよび酢酸ビニルを混合し、テトラゾールをビニル化する。ビニル化されたテトラゾールを、その重合のために、モル等量の酢酸水銀および三フッ化ホウ素エーテルに加える。その後、生成する生成物を例えばオイル蒸留により分離することができる。図に示したポリビニルテトラゾールは、同じ方法で形成することができる。反応3は上記方法を例示する。
Example 1:
The gas generant composition of the present invention is formed by first synthesizing polyvinyl tetrazole. General substituted tetrazole and vinyl acetate are mixed to vinylate the tetrazole. The vinylated tetrazole is added to a molar equivalent of mercury acetate and boron trifluoride ether for its polymerization. The resulting product can then be separated, for example, by oil distillation. The polyvinyltetrazole shown in the figure can be formed by the same method. Reaction 3 illustrates the above method.

例2:
本発明のガス発生剤組成物は、ポリビニルトリアゾールを最初に合成することにより形成される。一般的な置換トリアゾール金属または非金属塩を、モル等量のn-ブロモ-スクシンアミドなどのフリーラジカル臭素化試薬、およびベンゾイル-過酸化物フリーラジカル開始剤に加え、臭素化されたトリアゾールを形成する。その後、臭素化されたトリアゾールをトリフェニルホスフィンに加え、置換トリアゾール塩にウィッティヒ塩の基を形成する。トリアゾール塩をその後に、金属または非金属の有機もしくは無機塩基、およびホルムアルデヒドに加え、ビニル化されたトリアゾール塩を形成する。ビニル化されたトリアゾール塩は、次に、アゾイソブチロニトリルなどのフリーラジカル重合試薬、触媒量のカチオン性重合剤(polymerizer)、または金属またはチタニウム錯体などのチーグラー・ナッタ触媒に加える。反応2は、ポリ(ビニル-1,2,4-トリアゾール)の合成が記載された上記方法を例示する。
Example 2:
The gas generant composition of the present invention is formed by first synthesizing polyvinyl triazole. Common substituted triazole metals or non-metal salts are added to molar equivalents of free radical bromination reagents such as n-bromo-succinamide, and benzoyl-peroxide free radical initiators to form brominated triazoles . The brominated triazole is then added to triphenylphosphine to form a Wittig salt group on the substituted triazole salt. The triazole salt is then added to the metal or non-metallic organic or inorganic base and formaldehyde to form the vinylated triazole salt. The vinylated triazole salt is then added to a free radical polymerization reagent such as azoisobutyronitrile, a catalytic amount of a cationic polymerizer, or a Ziegler-Natta catalyst such as a metal or titanium complex. Reaction 2 illustrates the above method describing the synthesis of poly (vinyl-1,2,4-triazole).

例3:
本発明のガス発生剤組成物は、ポリビニルジアゾールを最初に合成することにより形成される。2つの-OH基を含有するアルケノールを、無水酢酸に加え、置換ジアゾールを形成する。置換ジアゾールを、その後に、モル等量のn-ブロモ-スクシンアミドなどのフリーラジカル臭素化試薬、およびベンゾイル-過酸化物などのフリーラジカル開始剤に加え、臭素化されたジアゾールを形成する。置換ジアゾールを、その後に、トリフェニルホスフィンに加え、置換ジアゾール塩にウィッティヒ塩の基を形成する。ジアゾール塩をその後に、金属または非金属の有機もしくは無機塩基、およびホルムアルデヒドに加え、ビニル化されたジアゾール塩を形成する。ビニル化されたジアゾール塩は、次に、アゾイソブチロニトリルなどのフリーラジカル重合試薬、触媒量のカチオン性重合剤、または金属錯体などのチーグラー・ナッタ試薬に加える。反応1は、ポリ(ビニル-1,2,5-オキサジアゾール)の合成が記載されている上記方法を例示している。
Example 3:
The gas generant composition of the present invention is formed by first synthesizing polyvinyl diazole. An alkenol containing two —OH groups is added to acetic anhydride to form a substituted diazole. The substituted diazole is then added to a molar equivalent of a free radical bromination reagent such as n-bromo-succinamide and a free radical initiator such as benzoyl-peroxide to form the brominated diazole. The substituted diazole is then added to the triphenylphosphine to form a Wittig salt group on the substituted diazole salt. The diazole salt is then added to the metal or non-metallic organic or inorganic base and formaldehyde to form the vinylated diazole salt. The vinylated diazole salt is then added to a free radical polymerization reagent such as azoisobutyronitrile, a catalytic amount of a cationic polymerization agent, or a Ziegler-Natta reagent such as a metal complex. Reaction 1 illustrates the above method wherein the synthesis of poly (vinyl-1,2,5-oxadiazole) is described.

例4〜9:
例4〜9を以下に一覧にし、いくつかの既知のガス発生剤組成物、および本発明に従って形成したガス発生剤に関し、生成するガスの様々なタイプおよび量を比較できる一覧を提供する。例4は、ここで参照として組み込まれるU.S特許No. 5,035,757に従って、5-アミノテトラゾールおよび硝酸ストロンチウムから形成される典型的なガス発生剤組成物である。例5は、ここで参照により組み込まれるU.S.特許No. 6,210,505に従って、5,5’-ビス-1H-テトラゾールのジアンモニウム塩などのテトラゾールのアミン塩、相安定化硝酸アンモニウム、硝酸ストロンチウム、および粘土から形成される典型的なガス発生剤組成物である。例6は、ここで参照により組み込まれるU.S.特許No. 5,872,329に従って、5,5’-ビス-1H-テトラゾールのジアンモニウム塩などのテトラゾールのアミン塩、および相安定化硝酸アンモニウムから形成される典型的なガス発生剤組成物である。例7は、ここで参照により組み込まれるU.S.特許No. 5,872,329に従って、アンモニウムニトロアミンテトラゾール、および相安定化硝酸アンモニウムから形成される典型的なガス発生剤組成物である。例8は、ここで参照により組み込まれるU.S.特許No. 5,872,329に従って、アンモニウムニトロアミンテトラゾール、相安定化硝酸アンモニウム、およびスラグ形成剤(slag former)から形成される典型的なガス発生剤組成物である。例9は、本発明に従って形成され、アンモニウムポリビニルテトラゾール、および相安定化硝酸アンモニウム(10%の硝酸カリウムで共沈殿した硝酸アンモニウム)を含む典型的なガス発生剤組成物である。
Examples 4-9:
Examples 4-9 are listed below and provide a list of several known gas generant compositions, and gas generants formed in accordance with the present invention, with which various types and amounts of gases produced can be compared. Example 4 is a typical gas generant composition formed from 5-aminotetrazole and strontium nitrate according to US Pat. No. 5,035,757, incorporated herein by reference. Example 5 is formed from an amine salt of tetrazole, such as diammonium salt of 5,5′-bis-1H-tetrazole, phase-stabilized ammonium nitrate, strontium nitrate, and clay according to US Pat. No. 6,210,505, incorporated herein by reference. It is a typical gas generant composition. Example 6 is a typical formed from an amine salt of tetrazole, such as the diammonium salt of 5,5′-bis-1H-tetrazole, and a phase stabilized ammonium nitrate, according to US Pat. No. 5,872,329, incorporated herein by reference. It is a gas generant composition. Example 7 is a typical gas generant composition formed from ammonium nitroamine tetrazole and phase stabilized ammonium nitrate according to US Pat. No. 5,872,329, incorporated herein by reference. Example 8 is a typical gas generant composition formed from ammonium nitroamine tetrazole, phase stabilized ammonium nitrate, and slag former according to US Pat. No. 5,872,329, incorporated herein by reference. Example 9 is a typical gas generant composition formed in accordance with the present invention and comprising ammonium polyvinyltetrazole and phase stabilized ammonium nitrate (ammonium nitrate co-precipitated with 10% potassium nitrate).

表1は、それぞれの例およびガス発生剤のグラム量(Gg)に関する、一酸化炭素(CO)、アンモニア(NH3)、一酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2)の相対的な生成量(ppm)を詳述している。全ての例は、実質的に同じ設計のガス発生器で燃焼させた。

Figure 2007508230
表1 Table 1 shows the relative production of carbon monoxide (CO), ammonia (NH3), nitric oxide (NO), and nitrogen dioxide (NO2) for each example and gram amount (Gg) of gas generant. ppm). All examples were burned with a gas generator of substantially the same design.
Figure 2007508230
Table 1

集めたデータは、本発明に従って形成された例9の組成物が、他の例よりもずっと少ないアンモニアをもたらすこと、業界基準である35ppmよりかなり低いことを示す。本発明の組成物が、他の既知のガス発生剤と比較して実質的に少量のアンモニアをもたらすことが見出された。多くの既知のガス発生剤組成物では、他の性能基準が良好であるが、燃焼後に生成するアンモニアの全量を減少させることがしばしば困難である。   The data collected shows that the composition of Example 9 formed according to the present invention provides much less ammonia than the other examples, well below the industry standard of 35 ppm. It has been found that the composition of the present invention provides a substantially small amount of ammonia compared to other known gas generants. For many known gas generant compositions, other performance criteria are good, but it is often difficult to reduce the total amount of ammonia produced after combustion.

例10〜14:
理論的な例10〜14を以下に一覧にし、本発明に従って形成したガス発生剤組成物に関し、生成するガスの様々なタイプおよび量を比較できる一覧を提供する。表2に記載された全ての相安定化硝酸アンモニウム(PSAN10)は、全PSAN中10重量%の硝酸カリウムで安定化されている。全ての例は、主要な燃料として、アンモニウムポリ(C-ビニルテトラゾール)(APV)を用いている。ある例は、5,5’-ビス-1H-テトラゾールの非金属ジアンモニウム塩(BHT.2NH3)を、第2の燃料として用いている。全ての例は、同じように設計されたインフレータまたは同等のヒートシンク設計を備えたガス発生器内で、ガス発生剤構成物質(推進剤組成物)の燃焼により生成する結果を示している。

Figure 2007508230
表2 Examples 10-14:
Theoretical examples 10-14 are listed below and provide a list from which various types and amounts of gases produced can be compared for gas generant compositions formed in accordance with the present invention. All phase stabilized ammonium nitrates (PSAN 10) listed in Table 2 are stabilized with 10 wt% potassium nitrate in the total PSAN. All examples use ammonium poly (C-vinyltetrazole) (APV) as the primary fuel. One example uses a non-metallic diammonium salt of 5,5′-bis-1H-tetrazole (BHT.2NH3) as the second fuel. All examples show the results produced by the combustion of gas generant constituents (propellant composition) in a gas generator with a similarly designed inflator or equivalent heat sink design.
Figure 2007508230
Table 2

例10は、摂氏105度で400時間、わずかに5%だけ質量損失があるだけで熱的に安定であることが判明した。従って、例10は、本発明のガス発生剤組成物、特に本明細書で上記したポリビニルアゾールおよび相安定化硝酸アンモニウム(10%硝酸カリウムで安定化された)を組み込んだ組成物の予想外の熱的安定性を示す。他の相安定化剤も、当該分野で既知または認識されているものと考えられていることは強調されるべきである。
例11〜13は、金属酸化剤を有するポリビニルアゾールの使用を示す。ある用途では、金属酸化剤の使用が、点火性、燃焼率指数(burn rate exponent)、ガス発生剤燃焼率、および他の設計基準の最適化のために望ましくあり得る。例は、金属酸化物を用いれば用いるほど、燃焼後に生成するガスのモルが小さくなることを示す。
Example 10 was found to be thermally stable with only 5% mass loss at 105 degrees Celsius for 400 hours. Thus, Example 10 shows the unexpected thermal performance of a gas generant composition of the present invention, particularly a composition incorporating the polyvinyl azole and phase stabilized ammonium nitrate (stabilized with 10% potassium nitrate) as described hereinabove. Shows stability. It should be emphasized that other phase stabilizers are also considered known or recognized in the art.
Examples 11-13 show the use of polyvinyl azole with a metal oxidant. In some applications, the use of metal oxidants may be desirable for optimization of ignitability, burn rate exponent, gas generant burn rate, and other design criteria. The example shows that the more metal oxide used, the smaller the moles of gas produced after combustion.

対照的に、例10および14は、非金属ガス発生剤構成物質が用いられるとき、ガス燃焼生成物のモル量が最大化されることを示している。従って、本発明の好ましいガス発生剤組成は、燃料成分として少なくとも1種のポリビニルアゾール、および酸化剤成分として非金属酸化剤を含有する。   In contrast, Examples 10 and 14 show that the molar amount of gas combustion products is maximized when non-metallic gas generant constituents are used. Accordingly, preferred gas generant compositions of the present invention contain at least one polyvinyl azole as a fuel component and a non-metallic oxidant as an oxidant component.

最後に、例14に関し、他の非金属燃料BHT.2NH3を、APVおよびPSAN10に添加して、ガス発生剤組成物の燃焼プロフィルを最適化することにより、ガス発生剤燃焼率が向上され得ることが見出された。例14の燃焼率は、毎秒、5500psi、1.2インチで記録される。従って、5,872,329に記載されるような、テトラゾールの非金属アミン塩および/またはトリアゾールの非金属アミン塩が、燃焼率およびガス発生に関し有益であり得ることが結論付けられる。さらに、APVの柔軟な性質が、推進剤組成物の押出性を供与している。   Finally, with respect to Example 14, the gas generant burn rate can be improved by adding another non-metallic fuel BHT.2NH3 to APV and PSAN 10 to optimize the combustion profile of the gas generant composition. Was found. The burn rate for Example 14 is recorded at 5500 psi, 1.2 inches per second. Therefore, it is concluded that a non-metallic amine salt of tetrazole and / or a non-metallic amine salt of triazole, as described in 5,872,329, may be beneficial with respect to combustion rate and gas generation. In addition, the flexible nature of APV provides the extrudability of the propellant composition.

例15および16:
例15および16は、ポリビニルアゾールを含有するガス発生剤組成物の温度の低いスタートの長所を示している。示差走査熱量測定法(DSR)に示されるように、典型的な無煙または非金属組成物は、発熱燃焼の前に吸熱傾向を示し得る。結果として、ガス発生剤を添加し、燃焼を維持するのに相対的に大きなエネルギーを用いなければならない。しばしば、強力なブースター組成物を含むより強力な点火導火線(ignition train)が、ガス発生剤を点火し、燃焼を維持するために必要なエネルギーレベルを得るのに必要である。例15は65%のPSAN10、および約35%のBHT.2NH3を含有する組成物に関する。図1に示されるように、吸熱が摂氏253.12度で最大化し、それはガス発生剤の約508.30ジュール/グラムの記録された損失を意味する。対照的に、例16は、約15%のポリ(C-ビニルテトラゾール)および約85%のPSAN10を含有する組成物に関する。以外にも、吸熱的なプロセスは存在せず、従って、燃焼は無抑制な方法で進行する。結果として、ガス発生剤組成物を燃やすのに少ないエネルギーを必要とし、その結果、点火導火線または発火およびブースター要求を低下させる。
Examples 15 and 16:
Examples 15 and 16 illustrate the low temperature start advantage of a gas generant composition containing polyvinylazole. As shown in differential scanning calorimetry (DSR), typical smokeless or non-metallic compositions can exhibit an endothermic tendency prior to exothermic combustion. As a result, a relatively large energy must be used to add the gas generant and maintain combustion. Often, a stronger ignition train containing a strong booster composition is required to ignite the gas generant and obtain the energy level necessary to maintain combustion. Example 15 relates to a composition containing 65% PSAN 10 and about 35% BHT.2NH3. As shown in FIG. 1, the endotherm is maximized at 253.12 degrees Celsius, which means a recorded loss of about 508.30 Joules / gram of gas generant. In contrast, Example 16 relates to a composition containing about 15% poly (C-vinyltetrazole) and about 85% PSAN10. Besides, there is no endothermic process, and therefore combustion proceeds in an uncontrolled manner. As a result, less energy is required to burn the gas generant composition, resulting in lower ignition lead or ignition and booster requirements.

本発明の他の面では、本発明の組成物は、ガス発生システムで用いることができる。例えば、図3で図式的に示されるように、既知の方法で製造された乗物乗員保護システムは、ステアリングホイールにおけるエアバッグインフレータ、およびシートベルトアセンブリと電気的に連結しているクラッシュセンサを含有する。本発明のガス発生組成物は、より広範な乗物乗員保護システムまたはガス発生システムにおける双方のサブアセンブリで用いられる。さらに具体的に言えば、自動車用ガス発生システムで用いられるそれぞれのガス発生器が、本明細書で上記したガス発生組成物を含有することができる。   In another aspect of the invention, the compositions of the invention can be used in gas generation systems. For example, as schematically shown in FIG. 3, a vehicle occupant protection system manufactured in a known manner includes an airbag inflator at the steering wheel and a crash sensor in electrical communication with the seat belt assembly. . The gas generating composition of the present invention is used in both subassemblies in a broader vehicle occupant protection system or gas generating system. More specifically, each gas generator used in an automotive gas generation system can contain a gas generating composition as described herein above.

本明細書は、説明するだけの目的であり、如何なる方法でも本発明の範囲を限定するように解釈すべきでない。従って、当業者は、付加したクレームに定義された本発明の範囲から逸脱しないように、開示された態様に様々の変法を成すことができると理解するだろう。   This description is for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the scope of the invention in any way. Thus, one of ordinary skill in the art appreciates that various modifications can be made to the disclosed embodiments without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims.

例15のガス発生組成物の示差走査熱量測定法の結果を示す。The result of the differential scanning calorimetry of the gas generating composition of Example 15 is shown. 例16のガス発生組成物の示差走査熱量測定法の結果を示す。The result of the differential scanning calorimetry method of the gas generating composition of Example 16 is shown. 既知の方法で製造された乗物乗員保護システムを示す。1 shows a vehicle occupant protection system manufactured in a known manner.

Claims (15)

組成物を含むガス発生システムであって、前記組成物は、1種または2種以上の芳香族燃料からなる芳香族燃料成分、および酸化剤を含み、
前記燃料は、ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、およびポリビニルジアゾールからなる群からの化合物を含み、
ここで、
前記重合性アゾールは約5〜40%含み、および前記酸化剤は約60〜95%含み、前記パーセンテージは前記組成物の重量により定められ、および前記組成物は前記燃料および前記酸化剤を組み合わせて押出可能である、
前記システム。
A gas generation system comprising a composition, the composition comprising an aromatic fuel component comprising one or more aromatic fuels, and an oxidant,
The fuel comprises a compound from the group consisting of polyvinyltetrazole, polyvinyltriazole, and polyvinyldiazole;
here,
The polymerizable azole comprises about 5-40%, and the oxidant comprises about 60-95%, the percentage is determined by the weight of the composition, and the composition combines the fuel and the oxidant. Extrudable,
Said system.
さらに前記組成物が、
5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノグアニジウム塩(BHT・1GAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジグアニジウム塩(BHT・2GAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノアミノグアニジウム塩(BHT・1AGAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジアミノグアニジウム塩(BHT・2AGAD)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノヒドラジニウム塩(BHT・1HH)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジヒドラジニウム塩(BHT・2HH)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノアンモニウム塩(BHT・1NH3)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジアンモニウム塩(BHT・2NH3)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのモノ-3-アミノ-1,2,4-トリアゾリウム塩(BHT・1ATAZ)、5,5'-ビス-1H-テトラゾールのジ-3-アミノ-1,2,4-トリアゾリウム塩(BHT・2ATAZ)、および5,5'-アゾビス-1H-テトラゾールのジグアニジウム塩(ABHT・2GAD)、3-ニトロ-1,2,4-トリアゾールのモノアンモニウム塩(NTA・1NH3)、3-ニトロ-1,2,4-トリアゾールのモノグアニジウム塩(NTA・1GAD)、ジニトロビトリアゾールのジアンモニウム塩(DNBTR・2NH3)、ジニトロビトリアゾールのジグアニジウム塩(DNBTR・2GAD)、および3,5-ジニトロ-1,2,4-トリアゾールのモノアンモニウム塩(DNTR・1NH3)からなる群から選択される第2燃料
を含む、請求項1に記載のガス発生システム。
The composition further comprises:
Monoguanidinium salt of 5,5'-bis-1H-tetrazole (BHT ・ 1GAD), Diguanidinium salt of 5,5'-bis-1H-tetrazole (BHT ・ 2GAD), Mono of 5,5'-bis-1H-tetrazole Aminoguanidinium salt (BHT1AGAD), 5,5'-bis-1H-tetrazole diaminoguanidinium salt (BHT2AGAD), 5,5'-bis-1H-tetrazole monohydrazinium salt ( BHT · 1HH), 5,5'-bis-1H-tetrazole dihydrazinium salt (BHT · 2HH), 5,5'-bis-1H-tetrazole monoammonium salt (BHT · 1NH 3 ), 5,5'- Diammonium salt of bis-1H-tetrazole (BHT • 2NH 3 ), mono-3-amino-1,2,4-triazolium salt of 5,5′-bis-1H-tetrazole (BHT • 1ATAZ), 5,5 Di-amino-1,2,4-triazolium salt of '-bis-1H-tetrazole (BHT • 2ATAZ), and diguanidinium salt of 5,5'-azobis-1H-tetrazole (ABHT • 2GAD), 3- Monoammonium salt of nitro-1,2,4-triazole (NTA・ 1NH 3 ), 3-nitro-1,2,4-triazole monoguanidinium salt (NTA ・ 1GAD), dinitrobitriazole diammonium salt (DNBTR ・ 2NH 3 ), dinitrobitriazole diguanidinium salt (DNBTR ・ 2GAD) And a second fuel selected from the group consisting of monoammonium salt of 3,5-dinitro-1,2,4-triazole (DNTR · 1NH 3 ).
組成物を含むガス発生システムであって、前記組成物は、
ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、およびポリビニルジアゾールからなる群からの化合物を含む燃料成分;および
相安定化硝酸アンモニウムを含み、
ここで、重合性アゾールは約5〜40%含み、および前記相安定化硝酸アンモニウムは約60〜95%含み、前記パーセンテージは前記組成物の重量により定められる、前記システム。
A gas generation system comprising a composition, the composition comprising:
A fuel component comprising a compound from the group consisting of polyvinyltetrazole, polyvinyltriazole, and polyvinyldiazole; and phase-stabilized ammonium nitrate;
Wherein the polymerizable azole comprises about 5-40% and the phase-stabilized ammonium nitrate comprises about 60-95%, the percentage being determined by the weight of the composition.
前記酸化剤が、遷移金属硝酸塩、アルカリ金属硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、およびその組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generating system of claim 1, wherein the oxidant is selected from the group consisting of transition metal nitrates, alkali metal nitrates, alkaline earth metal nitrates, and combinations thereof. 前記燃料が、5-アミノ-1-ビニルテトラゾール、ポリ(5-ビニルテトラゾール)、ポリ(2-メチル-5-ビニル)テトラゾール、ポリ(1-ビニル)テトラゾール、ポリ(3-ビニル)1,2,5オキサジアゾール、およびポリ(3-ビニル)1,2,4-トリアゾールからなる群から選択される、請求項1に記載のガス発生システム。   The fuel is 5-amino-1-vinyltetrazole, poly (5-vinyltetrazole), poly (2-methyl-5-vinyl) tetrazole, poly (1-vinyl) tetrazole, poly (3-vinyl) 1,2 The gas generating system of claim 1, selected from the group consisting of 1,5 oxadiazole, and poly (3-vinyl) 1,2,4-triazole. 前記酸化剤が、金属および非金属硝酸塩、過塩素酸塩、および塩素酸塩、ならびに金属および非金属の有機および無機酸化物、ならびにその組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のガス発生システム。   2. The oxidant of claim 1 selected from the group consisting of metal and non-metal nitrates, perchlorates, and chlorates, and metal and non-metal organic and inorganic oxides, and combinations thereof. Gas generation system. 前記組成物が、
ポリ(2-メチル-5-ビニル)テトラゾール、5-アミノ-1-ビニルテトラゾール、ポリ(5-ビニルテトラゾール)、ポリ(1-ビニル)テトラゾール、ポリ(3-ビニル)1,2,5-オキサジアゾール、およびポリ(3-ビニル)1,2,4-トリアゾール、およびその混合物からなる群から選択される燃料;および
硝酸ストロンチウム、硝酸カリウム、および相安定化硝酸アンモニウムからなる群から選択される酸化剤
を含む、請求項1に記載のガス発生システム。
The composition is
Poly (2-methyl-5-vinyl) tetrazole, 5-amino-1-vinyltetrazole, poly (5-vinyltetrazole), poly (1-vinyl) tetrazole, poly (3-vinyl) 1,2,5-oxa A fuel selected from the group consisting of diazole, and poly (3-vinyl) 1,2,4-triazole, and mixtures thereof; and an oxidant selected from the group consisting of strontium nitrate, potassium nitrate, and phase-stabilized ammonium nitrate The gas generation system according to claim 1, comprising:
前記組成物が、5-アミノ-1-ビニルテトラゾールおよび相安定化硝酸アンモニウムを含む、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generation system of claim 1, wherein the composition comprises 5-amino-1-vinyltetrazole and phase stabilized ammonium nitrate. 前記組成物が、ポリ(2-メチル-5-ビニル)テトラゾール、および相安定化硝酸アンモニウムを含む、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generating system of claim 1, wherein the composition comprises poly (2-methyl-5-vinyl) tetrazole and phase stabilized ammonium nitrate. 前記組成物が、ポリ(5-ビニルテトラゾール)、および相安定化硝酸アンモニウムを含む、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generating system of claim 1, wherein the composition comprises poly (5-vinyltetrazole) and phase stabilized ammonium nitrate. 前記組成物が、ポリ(1-ビニル)テトラゾール、および相安定化硝酸アンモニウムを含む、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generation system of claim 1, wherein the composition comprises poly (1-vinyl) tetrazole and phase stabilized ammonium nitrate. 前記組成物が、ポリ(3-ビニル)1,2,5オキサジアゾール、および相安定化硝酸アンモニウムを含む、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generating system of claim 1, wherein the composition comprises poly (3-vinyl) 1,2,5 oxadiazole, and phase stabilized ammonium nitrate. 前記組成物が、ポリ(3-ビニル)1,2,5トリアゾール、および相安定化硝酸アンモニウムを含む、請求項1に記載のガス発生システム。   The gas generating system of claim 1, wherein the composition comprises poly (3-vinyl) 1,2,5 triazole, and phase stabilized ammonium nitrate. 重合性アゾール燃料および酸化剤を含むガス発生組成物を形成する方法であって、
ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾール、およびポリビニルフラザン(furazan)からなる群から選択される重合性アゾールを含む燃料を溶解させるのに効果的な溶媒を提供し、溶媒は重合性アゾールに存在し得る官能基の可溶性に関して選択され、溶媒は混合容器に入れられ;
容器に添加される如何なる構成物質の沸点および自己点火温度よりも低く溶媒を加熱し;
燃料を溶媒に添加し、混合物を攪拌しながら溶解させ;
酸化剤を溶媒に添加し、混合物を攪拌しながら溶解させ;
安定した加熱およびスラリーの攪拌を維持することにより、少なくとも部分的に溶媒を加熱留去し;および
燃料および酸化剤を含有する均質溶液を共沈させる
ステップを含む、前記方法。
A method of forming a gas generant composition comprising a polymerizable azole fuel and an oxidant, comprising:
Provide a solvent effective to dissolve a fuel comprising a polymerizable azole selected from the group consisting of polyvinyltetrazole, polyvinyltriazole, and polyvinylfurazan, the solvent being a functional group that may be present in the polymerizable azole Selected for solubility, and the solvent is placed in a mixing vessel;
Heating the solvent below the boiling point and autoignition temperature of any constituents added to the vessel;
Adding fuel to the solvent and dissolving the mixture with stirring;
An oxidizing agent is added to the solvent and the mixture is dissolved with stirring;
The method comprising the steps of at least partially distilling off the solvent by maintaining stable heating and stirring of the slurry; and co-precipitating a homogeneous solution containing fuel and oxidant.
請求項14に記載の方法により製造されるガス発生剤を含有するガス発生システム。   The gas generation system containing the gas generating agent manufactured by the method of Claim 14.
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