JP2007505807A - 熱衝撃管の製造方法及び製品 - Google Patents
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Abstract
Description
1)米国特許3590739は従来型衝撃管の最初の文献である。この文献は外径2.0から6.0mmで内径1.0から5.0mmの円管を形成するプラスチック押出し成型法を解説する。衝撃管が形成されている最中にその内壁にHMX、RDX、PETN等の副次的粉末火薬が連続的に投入される。得られた非電気的衝撃管はNONELやEXELの商品名で販売されている。主爆薬ブラストキャップで点火されると従来型衝撃管は1800から2200m/秒の信号伝達速度を備えた気体衝撃波を発生させる。さらなる改善はアルミニウムを加えて爆発エネルギーを増加させ、SURLYNのごときイオノマー系ポリマーを利用して粉末の粘着性を増加させていることである。
2)米国特許4328753は2層で成る従来型衝撃管を開示する。内側層はポリマー製であり、爆薬混合物に対して接着性を提供し、外側層は機械的強度を提供するポリマー製である。内側ポリマーはSURLYNが最適であり、外側ポリマーはポリプロピレン、ポリアミド、またはポリブテンが好適である。この製品は元のNONEL管よりも優れている。なぜなら、SURLYNのみでは高価であり、外的損傷には抵抗力が弱いからである。
3)欧州特許027219とその一部継続である米国特許5317974と5509355は単層衝撃管と、その製造方法を開示する。そこではポリマーはリニア低密度ポリエチレン(LLDPE)であり、接着増強剤が少々添加されており、途中では管は最終製品の管より大きな内径と外径を有している。管はLLDPE分子を引き伸ばすように延伸され、引張り強度が高い製品となる。全請求項はポリマー構造体への接着増強剤の添加に関する。なぜなら、粉末はLLDPEに対して低い接着性を有するからである。それでも最良の従来衝撃管は2層のものであり、内側層はSURLYNである。なぜなら、接着状態が悪い粉末爆薬が少々ずれただけでも、粉末層が非連続となり、管の下部に低粉末密度領が発生して信号伝達で不調を招く可能性が高いためである。
4)米国特許5166470はEP027219に類似したLLDPEの単層管を解説する。ここではポリビニルアルコール(PVA)等の親水性ポリマーの薄層が、プラスチック管をポリマー水溶液等に通過させ、乾燥させることで提供される。目的は、管の爆薬エマルジョンに存在する炭化水素への浸透性を低下させることである。
1)本願出願人のブラジル特許PI8104552は火薬衝撃管の最初の文献である。これは2.0から6.0mmの外径と、1.0から5.0mmの内径の円管を押出しプラスチック成型する方法を解説する。この方法では連続的に押出されるK2Cr2O7+AlまたはMg、Fe2O3+AlまたはMg、またはSb2O3+AlまたはMg、Sb2O5+AlまたはMgまたはO2+AlまたはMgの火薬混合物の粉末を管の成型と同時に内側周辺に導入する。得られた製品は火薬衝撃波管と命名され、BRINEの商品名で販売された。主要誘爆装置で起爆されると、そのような管はガス放出を介さずにテルミット反応を起こし、エネルギー伝達のためにプラズマを発生させる。
2)米国特許4757764は、内側に遅延性火薬混合物を接着させたプラスチック管を利用した発破作業での起爆信号を制御する非電気式システムを解説する。これは、特に従来型衝撃管や導火線よりもずっと遅い低速反応を利用する。このシステムでは所定長の管を使用し、従来の遅延(遅爆)要素に代わってミリ秒範囲の遅爆進行時間を得る。プラスチック管に連結された爆破キャップは、キャップ内に遅爆要素を有することなく瞬間的でなければならない。よって、スパークの熱作用を最良化することは発明者の想定外であり、有害成分の排除や、管内の障害物を乗り越える作用や、火薬混合物の摩擦や衝撃に対する感受性の低減も想定されておらず、火薬混合物の管への接着性や、エマルジョン爆薬に起因する高温炭化水素による攻撃に対する抵抗性も考慮されていない。遅爆要素が数十ミリ秒の範囲に限定されているため、実際の利用では十分でないことは明らかである。
a)爆薬(RDX、HMXまたはPETNは有害で危険)が封入された管の製造は、危険物の取り扱いと同様な事故の危険があり、製造時に特に注意を要する。分子レベル爆薬の使用事実は管の押出し加工時に非活性成分の投入を阻害する。
b)従来の衝撃管においては、反応生成物は基本的には熱ガスであり、管を離れるとき熱を放出して膨張する。その熱損失は火薬遅爆混合物の起爆を阻害する。さらに遅い遅爆粉末は衝撃管出力に特に鈍感である。敏感な火薬混合物の追加柱体を加え、火薬に連続性を提供し、または熱にさらに敏感な火薬混合物をさらに長い柱体で使用することが必要である。その結果、最終製品はさらにコスト高となり、火薬混合物の製造と扱いは事故の危険性をさらに高める。
c)プラスチック管内の結晶性爆薬(RDX、HMXまたはPETN)の接着は低く、管の一部分で緩んだ粉末部分を減少させ、詰まっていない部分を残さないように特殊な製造法と、特殊で高価なSURLYN等のイオノマーポリマーであるポリマーの使用を必要とする。LLDPEの接着力欠如が特に問題である。最もよく知られた商業ブランドは2層管であり、ポリマー組成を変更してポリマー接着性を改善させる努力にも拘わらず内層としてSURLYNを使用する。
d)従来の衝撃管充填は、旧来の爆破理論で衝撃波を適切に伝播させる臨界量や臨界径を提供しない。最初の衝撃管の発明者である故ペルソン博士は、衝撃波は、反応前線の背後で衝撃波により引き起こされたプラスチックダクトの変形により移動された火薬粉塵の爆発で継続的に維持されることを発見した。この特徴により、従来の衝撃波管は内側ダクトにカット等の障害があると不調に陥り、衝撃波を拡散させる。実際に、予期せぬカット、延伸、結び目、穴等によって伝播しないことがある。
e)従来の衝撃管は所謂“スナップ、スラップ、シュート現象”に対して感受性が高い。もし管が引き延ばされて破壊すると予期せぬ爆破が起こり得る。この現象は2002年のラスベガスにおける第28回ISEE総会で発行された記事で発表されており、従来の衝撃管のカタログや技術文書にも記載されている。
f)従来の衝撃管は輸送目的用として各国で分類されている。テロリズム対策で危険物規制が厳格化された後に輸送コストと運搬困難性が増大した。
g)従来の衝撃管は、約2バールの圧力の水中に長時間保存されていると伝播性に支障をきたす。これはSURLYNのごときイオノマー樹脂の親水特性によって引き起こされる。
h)SURLYNのみで製造した管は低引張り強度と、磨耗、縮縺、結節等に対する低抵抗性を有し、ポリエチレンの追加外側層の同時押出し成型を必要とする。それでもこの方法は高価なSURLYNの使用を回避できない。
i)従来の粉末火薬は、爆薬エマルジョンからの高熱炭化水素(ディーゼル燃料等)により管内部が汚染されると、伝播させるための充分な活性化エネルギーを有さない。LLDPE等のポリマーは非常に侵略に対して脆弱である。EVAコポリマー等の少量の接着改善添加剤はディーゼルオイルの揮発性部分による攻撃にさらに敏感である。PVA等の親水性ポリマーの追加膜が必要であるが、実際の利用時には厳しい環境に曝され、膜の磨耗抵抗性は非常に低く、膜の剥離を引き起こし、失敗する。PVAカバー管の一連の試験が実施され、膜の低接着性が証明された。
j)製造業者の仕様書によれば、従来の衝撃管では燃焼速度は1800から2200m/sまたは2000m/sの平均速度の10%以内である。この比較的に広い燃焼速度範囲は遅要素のタイミングの正確性を妨害する。米国特許5173569、5435248、5942718及びブラジル特許P19502995は衝撃管を電子遅爆型爆破キャップの起爆装置として使用する。このようなキャップは非常に正確な電子遅爆要素を特徴とする。しかし特定の長さの管のタイミング誤差が電子回路固有のタイミング誤差に加わる。典型的な21mの管では、誤差は±1ms以内であり、電子回路の固有誤差は典型的には±0.1ms以内である。
k)従来の衝撃管燃焼は実質的に気体性の反応生成物を発生させ、管の先端を離れるときの気体の膨張を通じて放出された熱エネルギーのほとんどを瞬時に分散させる衝撃波を受ける。この理由で従来の衝撃管出力は低炎感度遅爆混合物を点火できず、さらに遅い遅爆要素の点火のために追加の高炎感度要素を必要とする。高炎感度混合物は機械的衝撃、摩擦及び静電気に非常に感度が高く、事故の危険性を高める。この追加要素は製造コストを押し上げる。
A)火薬混合物は有毒成分(K2Cr2O7、Sb2O3、Sb2O5)及び可燃性溶剤を使用しており、溶剤のリサイクルを必要とし、扱いが慎重でなければならず、廃棄物処理の問題も残る。
B)プラスチック管の押出し成型は、プラスチック管の成型時において、取り扱いと製造の安全性に問題を抱える敏感な火薬混合物の投入を含む。
C)従来の衝撃管と同様に、火薬衝撃管はエマルジョン爆薬中に存在する炭化水素による侵略には抵抗力が弱く、長期の露出は伝播を妨害する。
D)O2+AlまたはMgの混合物は、製造時と製品使用時の気体ロスのためにその利用可能性が証明されていない。
E)Fe2O3+AlまたはMgの混合物は、この混合物の爆破キャップの点火刺激に対する低感度と、伝播不調の高頻度のために実用的であることが証明されていない。根本的な原因は高タンマン温度であると証明された。
F)上記のDとEの限界により、唯一の残った選択肢は、K2Cr2O7、Sb2O3、及びSb2O5とのAlまたはMgの高有毒性、高摩擦性及び高衝撃感度を備えた混合物である。
G)テルミット法で製造された反応生成物であるAl2O3、K2O、Sb、酸化アンチモニ、Cr2O3は、請求項の限定により固体であり、低熱伝導性であって、さらに遅爆性で、低感度の遅爆要素の点火を妨害する。
H)従来の衝撃管同様に、粉末火薬混合物も管ポリマー、特にLLDPEに対して低接着性である。
I)火薬混合物は閉鎖結節、カットまたは捩縺を貫通するようには最良化されていない。
Aa)元の火薬衝撃管の場合と同様に、製造方法にはプラスチック管の製造時における敏感な火薬混合物の投入が関与し、取り扱いに慎重性を要する。
Bb)システムは所定長の管を通過する時間的遅延を提供するために管同士の直接的接続を利用し、実際の利用では10秒ほどまでの遅爆タイミングが要求されるのに数十ミリ秒範囲の速い時間的遅延に限定される。
Cc)接着性添加物を含有しない粉末混合物は管ポリマーに低接着性を提供し、SURLYNやシリコンのごとき高価な材料の使用を求める。
Dd)発明者の狙いは実質的に減少した速度で管を通して得られる遅爆システムの提供であり、遅爆要素を排除し、爆破キャップ内の高感度主要爆薬を直接的に起爆するものであり、伝達信号の熱性能の最良化は想定していない。低速混合物はさらに遅い低感度遅爆混合物を直接的に起爆するエネルギーを有せず、捩縺、結節またはカットを通過して伝播するエネルギーを有さない。
2Al+Fe2⇒Al2O3(固体)+2Fe(液体)
溶融した金属鉄は熱伝動と熱対流によって優れた熱移動を提供する。本発明は、固体または液体の生成物による製品は障害物を乗り越える伝播性を提供しないという事実を踏まえている。ポリマーを弾性膨張させるには充分な量の気体を発生させ、スパークに強制的に障害物を越えさせる必要がある。しかし、この気体量は過剰であってはならない。さもないと、管の先端でスパークの固体と液体の生成物の分散現象が気体膨張を伴って発生し、遅爆要素を点火させるのに必要な熱エネルギーの損失を招く。気体発生に適した成分例は、三硫化アンチモニ、過塩化カリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、過塩化アンモニウム、過塩化ナトリウム、等々である。本発明の完成に考慮された別の知識は、特定の生成物は潤滑特性や表面接着特性を提供することである。これは火薬混合物の摩擦や衝撃に対する感度を低下させ、純粋LLDPEのごときポリマーに対しても接着性を提供する。そのような生成物の例は、タルク(マグネシウムとアルミニウムヒドロシリケート)とグラファイトである。
a)酸化剤と接着増強剤及び感度低下添加剤を前もって完全に混合し、混合物Iを得る。
b)混合物Iを投入サイロに供給し、燃料を別投入サイロに供給する。
c)混合物Iと燃料とのバランスした割合を、2つの同時投入ネジ式装置または振動投入器あるいは他の従来式で重量または体積の精密測定手段を有した装置で連続的に投入した。投入装置は電機モータで作動され、周波数は制御された。そのようなバランス状態の投入物を底部スクリーン付属ロール撹拌器によって敏感な少量の火薬混合物とする。底部スクリーンはプラスチック管押出し器の押し出しリングに接続される。
d)火薬混合物の製造と同時に、溶融ポリマーがプラスチック管を製造すべく押出しリングを介して押出された。同時に、最終火薬混合物の重力制御によるプラスチック管内部への投入が実施され、熱衝撃管が得られた。
Claims (9)
- 熱衝撃管の製造方法であって、
(a)酸化剤と接着増進剤と感度降下剤とを予備的に完全混合して混合物Iを準備するステップと、
(b)混合物Iを第1投入サイロに供給し、燃料を第2投入サイロに供給するステップと、
(c)プラスチック管押出し製造装置と制御ループ状態にある周波数制御式または他の形態の制御装置を備えた電気モータで運転される2台の同時投入式螺子溝型装置または振動式投入装置または重量あるいは体積制御式精密投入手段で混合物Iと前記燃料とをバランスがとれた割合で継続的に投入するステップと、
を含んで構成され、前記のバランス状態の投入物は継続的に前記プラスチック管押出し製造装置の押出しリングに連結された底部スクリーンを備えたロール式均質混合器に供給され、最終製品である敏感な火薬混合物が少量単位で提供され、
(d)該火薬混合物の製造と同時的に押出しリングを介して溶融ポリマーを押出してプラスチック管を製造し、同時進行的に該プラスチック管内に前記火薬混合物を重力を利用して投入して熱衝撃管を製造するステップをさらに含んでいることを特徴とする製造方法。 - 酸化・還元反応のために火薬混合物を使用して製造された熱衝撃管であって、
(a)高温スパークを発生させる粉末燃料または還元剤と、
(b)酸化・還元反応を介して高熱伝導及び/又は高熱対流を発生させる物体を生成する燃料または酸化剤と、
(c)タンマン温度が低く、火薬反応の活性エネルギーを低下させる燃料または酸化剤と、
(d)充分な量の気体を発生させ、管の捩縺、結節または他の物理的障害物を乗り越えて伝播させる物質と、
(e)前記火薬混合物の衝撃と摩擦に対する感度を低減させる物質と、
(f)接着力を増強させる物質と、
を最良の割合で含んで構成されていることを特徴とする熱衝撃管。 - 以下の割合で、
(a)32%から60%の粉末アルミニウムと、
(b)15%から35%の粉末第一/第二酸化鉄(Fe3O4)と、
(c)20%から40%の過塩化カリウム(KClO4)と、
(d)0.5%から3.0%のタルクと、
を含んでいることを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。 - (a)高温スパークを発生させる粉末燃料または還元剤はマグネシウム、ケイ素またはジルコニウムであり、
(b)高熱伝導及び/又は高熱対流を発生させる反応生成物を生成する物質はFe2O3、FeO、酸化コバルと、CuOまたはCu2Oであり、
(c) タンマン温度が低く、火薬反応の活性エネルギーを低下させ、充分な量の気体を発生させ、管の捩縺、結節または他の物理的障害物を乗り越えて伝播させる物質は塩化カリウム、硝酸カリウム、過塩化アンモニウム、過塩化ナトリウム、硫黄または三硫化アンチモニであり、
(d)火薬混合物の接着力を増強させ、衝撃と摩擦に対する感度を低下させる物質はグラファイトである、
ことを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。 - 同一物質組成の火薬混合物であって、高温スパークを発生させ、タンマン温度が低く、高熱伝導性及び/又は高熱対流性であり、管の捩縺、結節または他の物理的障害物を乗り越えて伝播させる量の気体を発生させ、接着性を高め、衝撃と摩擦に対する感度を低減させていることを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。
- 低タンマン温度を有した物質を従来型衝撃管反応混合物の組成に添加することを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。
- 高熱伝導性及び/又は高熱対流性の反応生成物を発生させる物質を従来型衝撃管反応混合物の組成に添加することを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。
- 接着性を向上させる物質を従来型衝撃管反応混合物の組成に添加することを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。
- 混合物の衝撃と摩擦に対する感度を低下させる物質を従来型衝撃管反応混合物の組成に添加することを特徴とする請求項2記載の熱衝撃管。
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