JP2007313472A - Coating method, bar coating apparatus, and method for preparing planographic printing plate material using coating method and coating apparatus - Google Patents

Coating method, bar coating apparatus, and method for preparing planographic printing plate material using coating method and coating apparatus Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating method and coating apparatus capable of preventing clogging which may occur in practicing a coating method that employs a bar such as a wire bar or a wireless bar whereby a faulty coating is prevented and a stable and long coating can be formed and further a method for preparing a planographic printing plate material using the coating method and coating apparatus. <P>SOLUTION: The coating method that employs a bar coating apparatus is characterized in that coating is carried out while ultrasonic vibration is being applied to the coating apparatus. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、塗布方法、バー塗布装置、及びそれらを用いた平版印刷版材料の製造方法に関する。詳しくは、ワイヤーバー等のバー塗布装置を用いて固体粒子分散液等を支持体上に塗布する塗布方法、塗布装置及びそれらを用いた平版印刷版材料の製造方法に関する。   The present invention relates to a coating method, a bar coating apparatus, and a method for producing a lithographic printing plate material using them. Specifically, the present invention relates to a coating method for coating a solid particle dispersion or the like on a support using a bar coating device such as a wire bar, a coating device, and a method for producing a lithographic printing plate material using them.

支持体に各種の塗布層を設ける装置として多くの方式による装置が知られている。例えばディップ塗布、ローラ塗布、ファウンテン塗布、その他エアーナイフ、ブレード塗布、バー塗布、スライドホッパー等である。   Many types of apparatuses are known as apparatuses for providing various coating layers on a support. For example, dip coating, roller coating, fountain coating, air knife, blade coating, bar coating, slide hopper, etc.

上記塗布装置を使用した塗布方法の中で、連続的に搬送される帯状支持体へ塗布するのに適した方法として、バー塗布装置を使用したバー塗布方法が知られている。バー塗布方法は、近年、薄膜・高速塗布用として多用されるようになってきたものの一つである。   Among the coating methods using the coating device, a bar coating method using a bar coating device is known as a method suitable for coating on a belt-like support that is continuously conveyed. In recent years, the bar coating method has been widely used for thin film and high-speed coating.

バー塗布方法とは、第一段階としてロール塗布装置等により帯状支持体に適当に過剰量の塗布液を塗布し、過剰の塗布液(1次膜)はバー塗布装置(バーは静止、又は回転)によりバーを押し当てて掻き落すことにより、所望の膜厚(2次膜)を得る方法である。このバー塗布方法においては、掻き落し後の最終膜厚はバーに形成されている溝の、バー軸方向と直交する断裁面形状のみで決定されるので精度がよい。   In the bar coating method, as a first step, an appropriate amount of coating solution is applied to the belt-like support with a roll coating device or the like, and the excess coating solution (primary film) is applied to the bar coating device (the bar is stationary or rotating). ) To obtain a desired film thickness (secondary film) by pressing and scraping the bar. In this bar coating method, the final film thickness after scraping is determined only by the shape of the cut surface perpendicular to the bar axis direction of the groove formed in the bar, so that the accuracy is good.

バー塗布装置と組み合わせ、過剰な塗布液を塗布する装置としては上記の各塗布装置を使用することができるが、一般的にはディップ塗布装置、ロール塗布装置、ファウンテン塗布装置、コンマ塗布装置が用いられている。なお、特開平6−170312号公報に記載されている如き過剰塗布を行うための装置とバー塗布装置とが一体化した塗布装置も用いることができる。   Each of the above coating devices can be used as a device for applying an excessive coating liquid in combination with a bar coating device. Generally, a dip coating device, a roll coating device, a fountain coating device, and a comma coating device are used. It has been. It is also possible to use a coating apparatus in which an apparatus for overcoating and a bar coating apparatus are integrated as described in JP-A-6-170312.

従来のワイヤーバーやワイヤレスバー等を用いるバー塗布装置では、ファウンテンやバットで塗布液を支持体に接触させた後、ワイヤーバー等で掻き取りながら塗設している。しかし、塗布液中にマット剤や顔料を含んでいる場合には、長尺塗布時にバーのワイヤーや凹凸部分に目詰まりが起こり、これが原因となって塗布膜厚異常や、塗布ムラ、塗布スジと呼ばれる、所謂塗布故障が発生していた。   In a conventional bar coating apparatus using a wire bar, a wireless bar, or the like, a coating liquid is brought into contact with a support with a fountain or a bat, and then applied while being scraped off with a wire bar or the like. However, if the coating liquid contains a matting agent or pigment, clogging occurs in the bar wires and uneven parts during long coating, which causes abnormal coating film thickness, uneven coating, and streaking. The so-called coating failure called “has occurred”.

即ち、支持体に付いた塗布液を、正方向又は逆方向に回転しているバーで液を掻き落とし必要膜厚を得る方法において、固体粒子を含有する液を塗布する際に掻き取り時のバーの凹凸部分に粒子が目詰まりし、これが引き金となり経時で塗布故障の発生する問題が生じていた。   That is, in the method of scraping off the coating liquid attached to the support with a bar rotating in the forward or reverse direction to obtain the required film thickness, when the liquid containing solid particles is applied, Particles are clogged in the uneven portions of the bar, which triggers a problem that a coating failure occurs over time.

この対策として特許文献1に開示されているように回転するワイヤーバーのワイヤーに付いた塗布液を全面しごいてきれいにするためのブラシを該回転バーに接触させる考案がある。特許文献2では改善策としてブレードを用いているが、また、特許文献3には、塗布時にインライン超音波分散機で塗布液自体に超音波を与え、塗布液中の粒子を再分散させて塗布性を改善する方法が示されている。   As a countermeasure against this, there is a device in which a brush for cleaning the coating liquid attached to the wire of the rotating wire bar is brought into contact with the rotating bar as disclosed in Patent Document 1. In Patent Document 2, a blade is used as an improvement measure. However, in Patent Document 3, ultrasonic waves are applied to the coating liquid itself by an in-line ultrasonic dispersing machine at the time of coating, and particles in the coating liquid are redispersed for coating. It shows how to improve sex.

しかし特許文献1の考案は、ワイヤーバーに対する事前のブラシによる液掻き取り操作が不完全であり、ブラシをワイヤーバー表面に接触させても余剰塗布物中の粒子状のものが掻き取りきれず目詰まりを起こし、塗布膜厚の均一性が不十分になる。又ブラシを特に摺動させる記載もみられず長時間の使用に疑問がある。   However, the device disclosed in Patent Document 1 is incomplete in the liquid scraping operation with the brush on the wire bar in advance, and even if the brush is brought into contact with the wire bar surface, the particulate matter in the surplus coating cannot be scraped off. Clogging occurs and the uniformity of the coating thickness becomes insufficient. Also, there is no description of sliding the brush in particular, and there is a doubt about long-term use.

特許文献2は、含有する粒子の粒径によっては効果が発揮されないことがある。また特許文献3は、この手段を用いても長尺塗布を行なった場合は程度の差こそあれ、いずれワイヤーが目詰まりしてしまう可能性がある。
実開昭62−50767号公報 特開平11−47677号公報 特開2005−254474号公報
In Patent Document 2, the effect may not be exhibited depending on the particle size of the contained particles. Further, in Patent Document 3, even if this means is used, there is a possibility that the wire will become clogged to some extent if long coating is performed.
Japanese Utility Model Publication No. 62-50767 JP 11-47677 A JP 2005-254474 A

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ワイヤーバーやワイヤレスバー等のバーを用いる塗布方法において、目詰まりを防止し、これにより塗布故障を未然に防ぎ安定した長尺塗布を可能とする塗布方法、及び塗布装置を提供することである。更に、それらを用いた平版印刷版材料の製造方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to prevent clogging in a coating method using a bar such as a wire bar or a wireless bar, thereby preventing a coating failure in advance and a stable long length. It is providing the application | coating method and coating device which enable isometric coating. Furthermore, it is providing the manufacturing method of the lithographic printing plate material using them.

本発明に係る上記課題は、下記の手段により解決される。   The above-mentioned problem according to the present invention is solved by the following means.

1.バー塗布装置を用いた塗布方法において、該塗布装置に超音波振動を加えつつ塗布を行なうことを特徴とする塗布方法。   1. A coating method using a bar coating device, wherein coating is performed while applying ultrasonic vibration to the coating device.

2.液体に固体粒子を分散させた分散液を塗布するときに、バー塗布装置に超音波振動を与えることを特徴とする前記1に記載の塗布方法。   2. 2. The coating method according to 1 above, wherein when applying a dispersion liquid in which solid particles are dispersed in a liquid, ultrasonic vibration is applied to the bar coating apparatus.

3.塗布時に加える超音波振動の周波数が、塗布速度に比例して増加することを特徴とする請求項1又は2に記載の塗布方法。   3. The coating method according to claim 1 or 2, wherein the frequency of ultrasonic vibration applied during coating increases in proportion to the coating speed.

4.前記1〜3のいずれか一項に記載の塗布方法により塗布することができる超音波振動を発生させる装置を有することを特徴とするバー塗布装置。   4). A bar coating apparatus comprising an apparatus that generates ultrasonic vibrations that can be applied by the coating method according to any one of the above items 1 to 3.

5.支持体上に、少なくとも、親水層と画像形成層を有する平版印刷版材料の製造方法において、該親水層を形成する親水層塗布液を連続的に搬送される帯状の該支持体上に、前記1〜3に記載の塗布方法により塗布することを特徴とする平版印刷版材料の製造方法。   5. In the method for producing a lithographic printing plate material having at least a hydrophilic layer and an image forming layer on a support, the hydrophilic layer coating liquid for forming the hydrophilic layer is continuously transported on the belt-shaped support. A method for producing a lithographic printing plate material, which is applied by the coating method according to 1 to 3.

本発明の構成により、ワイヤーバーやワイヤーレスバー等のバーを用いる塗布方法において、目詰まりを防止し、これにより塗布故障を未然に防ぎ安定した長尺塗布を可能とする塗布方法、及び塗布装置を提供することができる。更に、それらを用いた平版印刷版材料の製造方法を提供することができる。   According to the configuration of the present invention, in a coating method using a bar such as a wire bar or a wireless bar, a coating method and a coating apparatus that prevent clogging and thereby prevent a coating failure and enable stable long coating. Can be provided. Furthermore, the manufacturing method of the lithographic printing plate material using them can be provided.

本発明の塗布方法は、バー塗布装置を用いた塗布方法において、該バー塗布装置に超音
波振動を加えつつ塗布を行なうことを特徴とする。より具体的には、本発明の塗布方法は、液体に固体粒子を分散させた分散液を塗布するときに、バー塗布装置に超音波振動を与えることを特徴とする。
The coating method of the present invention is characterized in that in the coating method using a bar coating device, coating is performed while applying ultrasonic vibration to the bar coating device. More specifically, the coating method of the present invention is characterized in that ultrasonic vibration is applied to the bar coating device when a dispersion liquid in which solid particles are dispersed in a liquid is applied.

以下、本発明について詳細な説明をする。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(塗布装置)
本発明の塗布方法は、種々の塗布装置に適応可能であるが、本発明に係る塗布装置の一例の全体の側面模式図を図1に示す。また、図2、3に本発明に係るバー塗布装置の正面図を示す。
(Applicator)
The coating method of the present invention can be applied to various coating apparatuses, and FIG. 1 shows a schematic side view of the entire example of the coating apparatus according to the present invention. 2 and 3 are front views of the bar coating apparatus according to the present invention.

図1において、塗布液供給タンク1内の塗布液9が送液ポンプ2により塗布液バット3に供給される。該バット3にバックローラー1に巻かれて搬送され、塗布液9に浸漬された支持体4は、塗布液がワイヤーバー8により掻き取られ、所定の膜厚が得られるようになっている。塗布液9が塗布された支持体4は、その後乾燥ゾーンに入り乾燥される。ワイヤーバー8は支持体4に対して順方向又は逆方向に回転させることが出来る。   In FIG. 1, the coating liquid 9 in the coating liquid supply tank 1 is supplied to the coating liquid bat 3 by the liquid feed pump 2. The support 4 wound around the back roller 1 and conveyed around the bat 3 and dipped in the coating solution 9 is scraped off by the wire bar 8 to obtain a predetermined film thickness. The support 4 on which the coating liquid 9 has been applied then enters a drying zone and is dried. The wire bar 8 can be rotated in the forward or reverse direction with respect to the support 4.

図2は従来のコーター部を正面から見たものである。   FIG. 2 is a front view of a conventional coater unit.

図3は本発明の構成であり、ワイヤーバーの端部に超音波振動子を設置している。   FIG. 3 shows the configuration of the present invention, in which an ultrasonic transducer is installed at the end of the wire bar.

(超音波振動)
本発明はワイヤーバー、ワイヤレスバー等のバー塗布装置を超音波の領域で振動させることを特徴とする。当該振動の周波数としては、超音波の領域であれば特に制限は無いが、20kHzから100kHzが好ましく、30kHzから80kHzがより好ましい。
(Ultrasonic vibration)
The present invention is characterized in that a bar coating apparatus such as a wire bar or a wireless bar is vibrated in an ultrasonic region. The frequency of the vibration is not particularly limited as long as it is in the ultrasonic range, but is preferably 20 kHz to 100 kHz, and more preferably 30 kHz to 80 kHz.

なお、本発明においては、塗布時に加える超音波振動の周波数が、塗布速度に比例して増加することをが、本発明に係る効果発現の点で好ましい。   In the present invention, it is preferable that the frequency of ultrasonic vibration applied at the time of coating increases in proportion to the coating speed from the viewpoint of the effect according to the present invention.

(超音波振動子)
本発明ではバーを振動させる方法として、超音波振動子を用いることが好ましい。電歪型、磁歪型など、どのようなタイプの振動子でも使用することができるが、簡単な構造で信頼性があり、発振周波数や出力のコントロールのし易さから、電歪型のランジュバン型超音波振動子が好ましく用いられる。更に振動の種類として、軸振動、捻り振動、たわみ振動等があるが、バー塗布装置に対する効果の点から軸振動方式が好ましい。
(Ultrasonic transducer)
In the present invention, it is preferable to use an ultrasonic vibrator as a method of vibrating the bar. Any type of vibrator, such as electrostrictive type or magnetostrictive type, can be used, but because of its simple structure and reliability, and ease of control of oscillation frequency and output, electrostrictive Langevin type An ultrasonic transducer is preferably used. Furthermore, the types of vibration include axial vibration, torsional vibration, and flexural vibration, but the axial vibration method is preferable from the viewpoint of the effect on the bar coating apparatus.

超音波振動子を塗布装置に取り付ける位置としては、ワイヤーバー等にロス無くエネルギーを伝達できることが必須条件である。場所としては、バー支持台、バーを保持しているチャック部分、チャック軸部分、バー端部等があるが、バー端部に直接接触させることが好ましい。直接接触させることにより、エネルギーを減退させることなくバーに伝えることが出来る。   In order to attach the ultrasonic vibrator to the coating apparatus, it is an essential condition that energy can be transmitted to the wire bar or the like without loss. Examples of the place include a bar support, a chuck part holding the bar, a chuck shaft part, a bar end, and the like, but it is preferable to directly contact the bar end. By direct contact, energy can be transmitted to the bar without deteriorating.

(バー部材)
本発明に係るバーとは、ワイヤーを巻いたバーやワイヤーを巻いていないバー(ワイヤーレスバー)等特に制限なく用いられ、材質も鉄やステンレス等制限なく用いられる。
また、必要に応じて表面にメッキ処理を施しても良い。表面メッキ処理としては、本発明の範囲を満たせば特に制限なく用いても良く例えばニッケル、コバルト、ハードクロム、チタン、DLC(ダイヤモンド・ライク・カーボン)等挙げられる。メッキ処理は単独でも良く、または、ニッケルメッキ処理したものに更にハードクロムメッキ処理するなど複数行っても良い。
(Bar member)
The bar according to the present invention is used without particular limitation such as a bar wound with a wire or a bar (wireless bar) without winding a wire, and the material is also used without limitation such as iron or stainless steel.
Further, the surface may be plated as necessary. The surface plating treatment may be used without particular limitation as long as it satisfies the scope of the present invention, and examples thereof include nickel, cobalt, hard chromium, titanium, and DLC (diamond-like carbon). The plating process may be performed alone, or a plurality of processes such as a hard chrome plating process may be further performed on the nickel plated process.

本発明の塗布方法は、種々の技術分野で使用することが出来るが、具体例として、印刷版材料を作製する工程において使用する場合について説明する。即ち、支持体上に、少なくとも、親水層と画像形成層を有する平版印刷版材料の製造方法において、該親水層を形成する親水層塗布液を連続的に搬送される帯状の該支持体上に、本発明の塗布方法により塗布する場合について説明する。   The coating method of the present invention can be used in various technical fields. As a specific example, a case where the coating method is used in a process of producing a printing plate material will be described. That is, in the method for producing a lithographic printing plate material having at least a hydrophilic layer and an image forming layer on a support, the hydrophilic layer coating liquid for forming the hydrophilic layer is continuously conveyed on the belt-like support. The case of applying by the coating method of the present invention will be described.

(支持体)
本発明に用いられる支持体としては、特に大きな制限無く、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材、アルミニウム等も用いることが出来る。
(Support)
The support used in the present invention is not particularly limited, and a plastic film, paper treated with polyolefin or the like, a composite substrate obtained by appropriately bonding these materials, aluminum, or the like can also be used.

プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下引き層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。   Examples of the plastic film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, acetate, nylon, polyetherimide, polycarbonate, polysulfone, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, and cellulose esters. it can. These plastic films are preferably subjected to easy adhesion treatment or undercoat layer coating on the coated surface in order to improve adhesion with the coated layer. Examples of the easy adhesion treatment include corona discharge treatment, flame treatment, and ultraviolet irradiation treatment. Examples of the undercoat layer include a layer containing gelatin or latex.

(固体粒子分散液)
本発明に係る固体粒子とは、粒径をもつフィラー、マット剤、分散物、溶媒に溶けないバインダー(未溶解物、重合物)を意味する。固体粒子の構成材料等を具体的に挙げると、下記のものがある。
(Solid particle dispersion)
The solid particles according to the present invention mean fillers having a particle size, matting agents, dispersions, and binders that are not soluble in a solvent (undissolved materials, polymerized materials). Specific examples of the constituent material of the solid particles include the following.

固体粒子は、形状が球状であっても、針状であっても、不定形であってもよく、固体粒子の例としてまずフィラーを挙げることができる。   The solid particles may have a spherical shape, a needle shape, or an indeterminate shape. Examples of the solid particles include a filler.

例えば、カーボンブラック、グラファイト、TiO2、BaSO4、ZnS、MgCO3、CaCO3、ZnO、CaO、WS2、MoS2、MgO、SnO2、Al23、α−Fe23、α−FeOOH、SiC、CeO2、BN、SiN、MoC、BC、WC、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。 For example, carbon black, graphite, TiO 2 , BaSO 4 , ZnS, MgCO 3 , CaCO 3 , ZnO, CaO, WS 2 , MoS 2 , MgO, SnO 2 , Al 2 O 3 , α-Fe 2 O 3 , α- FeOOH, SiC, CeO 2, BN , SiN, MoC, BC, WC, titanium carbide, corundum, artificial diamond, garnet, garnet, silica rock, tripoli, diatomaceous earth, an inorganic filler and polyethylene resin particles, such as dolomite, fluororesin Examples thereof include organic fillers such as particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, silicon resin particles, and melamine resin particles.

フィラーは離型剤を兼ねても良い。粒子物としてコア−シェル構造を有するマット剤も挙げることができる。   The filler may also serve as a release agent. A matting agent having a core-shell structure can also be mentioned as the particulate matter.

コア−シェル構造を有する粒子とは、コア粒子表面にシェルとなる部分の粒子を固着させてなる粒子もある。この場合、コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着(被覆)させても良い。
コア粒子の平均粒径は0.1〜15μmが好ましく、より好ましくは平均粒径1〜10μmである。
The particles having a core-shell structure also include particles obtained by fixing particles of a shell portion on the surface of the core particles. In this case, the core particle and the part of the particle serving as the shell may be inorganic particles or organic particles. The core particles may be fixed (coated) in a number of layers with the shell particles.
The average particle diameter of the core particles is preferably from 0.1 to 15 μm, more preferably from 1 to 10 μm.

表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の1/3以下が好ましく、より好ましくは1/10以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は15μmを越えないことが好ましく、また0.1μm以上であることが好ましい。コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。   In the surface uneven particles, the average particle size of the small particles is preferably 1/3 or less, more preferably 1/10 or less, of the average particle size of the core particles. The average particle diameter of the surface irregular particles is preferably not more than 15 μm, and preferably 0.1 μm or more. The coverage of the small particles fixed on the surface of the core particles can be arbitrarily selected within the range in which the effect of the present invention appears.

また、大粒子の表面に小粒子を固着させ表面が凹凸の粒子でもよい。例えば、東レリサーチセンター(株)編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造することができる。
粒子組成として金属原子含有粒子でもよい。金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。
Moreover, the small particle | grains adhere to the surface of a large particle, and the particle | grains with an uneven surface may be sufficient. For example, a method using the heteroaggregation method described in “New Development of Fine Particle Polymer” edited by Toray Research Center Co., Ltd., a method using a polymerization reaction from the surface of the core particle, and described in “Particle Design Engineering” edited by the Powder Engineering Society It can be easily manufactured using a dry agglomeration stirring method using a hybridizer. Some core-shell particles can be produced by precipitating small particles on the surface of the core particles.
Metal atom-containing particles may be used as the particle composition. The metal atom-containing particles are a general term for compounds such as metals such as iron, chromium, manganese, cobalt, nickel, copper, zinc, titanium, silver, aluminum, gold, and platinum, or oxides thereof.

(親水性層)
本発明で述べている親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
親水性層に含有される粒子物については前記した。
(Hydrophilic layer)
The hydrophilic layer described in the present invention is defined as a layer that can take in more water when an emulsified solution of water and ink comes during printing.
The particulate matter contained in the hydrophilic layer has been described above.

利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び/又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。   Usable hydrophilic binders include, for example, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyvinyl methyl ether, or natural binders such as gelatin, polysaccharides, Examples thereof include dextran, pullulan, cellulose, gum arabic, and arginic acid. Further, the hydrophilic binder may be a water-insoluble, alkali-soluble or swellable resin having a phenolic hydroxy group and / or a carboxyl group. Various surfactants and colloidal silica can also be used.

本発明では、支持体と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。   In the present invention, other layers may be formed between the support and the hydrophilic layer. For example, there are an undercoat layer that improves the adhesion of the hydrophilic layer, a swell forming layer that imparts a gentle roughness at a long wavelength, and a cushion layer that relieves stress applied to the hydrophilic layer. Any one of these layers may contain a photothermal conversion material.

(画像形成層)
本発明に係る平版印刷版材料の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有することができる。
(Image forming layer)
The image forming layer of the lithographic printing plate material according to the present invention can be selected and selected from heat-fusible particles that can be fused by heat and substances that exhibit lipophilicity by heat.

熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が70〜180℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が100μN/cm2以下であることが好ましい。 Examples of heat-meltable particles that can be fused by heat include waxes, acrylic resins, ionomer resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, synthetic rubbers, polyurethane resins, polyester resins, fluorine resins, silicone resins, etc. And those obtained from latex or emulsion dispersed in water. Of these, those having a melting point of 70 to 180 ° C. are preferred, and the hydrophilic component of the surface energy is preferably 100 μN / cm 2 or less.

融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化が起きやすく、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。   If the melting point is lower than this temperature, performance deterioration during storage tends to occur, and if it is higher than this temperature, the image strength cannot be obtained and printing durability tends to deteriorate. Further, when the surface energy is within this range, the ink deposition property of the image portion is improved. In this respect, waxes, acrylic resins, and synthetic rubbers are particularly preferable as the hot-melt material.

本発明に利用可能なワックス類としてはカルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。   Examples of waxes that can be used in the present invention include carnauba wax, beeswax, whale wax, wood wax, jojoba oil, lanolin, ozokerite, paraffin wax, montan wax, candelilla wax, ceresin wax, microcrystalline wax, rice wax. And natural waxes such as polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, microcrystalline wax derivatives, higher fatty acids and the like. In order to facilitate emulsification, these waxes can be oxidized to introduce polar groups such as hydroxyl groups, ester groups, carboxyl groups, aldehyde groups, and peroxide groups.

熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。   A hydrophilic binder is added to the image forming layer containing heat-fusible particles that can be fused by heat in order to give the film-forming property of the image-forming layer within a range that does not impair the fusing property of the particles during laser exposure. You may make it contain.

利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び/又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。   Usable hydrophilic binders include, for example, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyvinyl methyl ether, or natural binders such as gelatin, polysaccharides, Examples thereof include dextran, pullulan, cellulose, gum arabic, and arginic acid. Further, the hydrophilic binder may be a water-insoluble, alkali-soluble or swellable resin having a phenolic hydroxy group and / or a carboxyl group. Various surfactants and colloidal silica can also be used.

熱により親油性を発現する物質としては融点が70〜180℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは2種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル/ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル/ブタジエン共重合体、イソブチレン/イソプレン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/イソプレン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。   As a substance that exhibits lipophilicity by heat, a hot-melting substance having a melting point of 70 to 180 ° C. can be used. As waxes, carnauba wax, beeswax, whale wax, wood wax, jojoba oil, lanolin, ozokerite, paraffin wax Natural wax such as montan wax, candelilla wax, ceresin wax, microcrystalline wax, rice wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, montan wax derivative, paraffin wax derivative, microcrystalline wax derivative, higher fatty acid, etc. Examples of resins include those obtained by copolymerizing one or more of methyl methacrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, styrene, and the like. Ene, polyisoprene, polychloroprene, styrene / butadiene copolymer, acrylic ester / butadiene copolymer, methacrylic ester / butadiene copolymer, isobutylene / isoprene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, acrylonitrile / Examples include isoprene copolymers and styrene / isoprene copolymers. In addition, ionomer resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, polyurethane resins, polyester resins, fluorine resins, silicone resins, and the like can be used. These lipophilic agents are preferably used in the form of an aqueous dispersion in terms of ease of coating. As another embodiment, there can be mentioned a thermal cross-linking agent covered with a thermally destructible hydrophilic coating material, and a thermal cross-linking agent in which a functional group is blocked by a protecting group dissociated by heat.

これら熱架橋剤は特開平7−1849号、同7−1850号、同9−311443号、同10−6468号、同10−1141168号の各公報にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。   These thermal crosslinking agents are described as lipophilic components microencapsulated in JP-A Nos. 7-1849, 7-1850, 9-311443, 10-6468, and 10-111168. ing.

画像形成層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び一般式で表される金属イオン錯体色素を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類(エタノール、プロパノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ)、芳香族類(トルエン、キシレン、クロルベンゼン等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、エステル系溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、ジオキサン等)、ハロゲン系溶剤(クロロホルム、ジクロルベンゼン等)、アミド系溶剤(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等)等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。   The organic solvent used in the coating material for forming the image forming layer is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the above-described composition and the metal ion complex dye represented by the general formula. For example, alcohols (ethanol , Propanol etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (toluene, xylene, chlorobenzene etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate etc.), ether (Tetrahydrofuran, dioxane, etc.), halogen solvents (chloroform, dichlorobenzene, etc.), amide solvents (for example, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.) and the like can be used. In addition, the kneading dispersion of the colorant layer components is a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a cobol mill, a tron mill, a sand mill, a sand grinder, a Sqgvari attritor, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, Dispers, high-speed mixers, homogenizers, ultrasonic dispersers, open kneaders, continuous kneaders, and the like can be used.

画像形成層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。   The image forming layer can be formed, for example, by applying and drying with an extrusion type extrusion coater. In order to increase the hardness of the surface of the photosensitive layer in order to obtain a high resolution image, the surface can be calendered. Good.

〔平版印刷版材料の作製〕
本発明に係る平版印刷版材料は、基本的には、上述した支持体上に親水層と画像形成層を設けることで作製することができる。
[Preparation of lithographic printing plate materials]
The lithographic printing plate material according to the present invention can basically be produced by providing a hydrophilic layer and an image forming layer on the above-mentioned support.

〔印刷方法及び画像露光〕
本発明に係る平版印刷版材料に画像形成する露光光源としては、当該平版印刷版材料が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が1nm〜1mmの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
[Printing method and image exposure]
The exposure light source for forming an image on the lithographic printing plate material according to the present invention can be used without particular limitation as long as the lithographic printing plate material can respond to the light source. Among them, in order to obtain a high resolution, an electromagnetic wave whose energy application area can be narrowed down, particularly an ultraviolet ray having a wavelength of 1 nm to 1 mm, a visible ray, and an infrared ray are preferable. As a light source capable of applying such light energy, for example, a laser, Light emitting diodes, xenon flash lamps, halogen lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, tungsten lamps, quartz mercury lamps, high pressure mercury lamps and the like can be mentioned. The energy applied at this time can be selected and used in a timely manner by adjusting the exposure distance, time, and intensity depending on the type of image forming material.

本発明に係る印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、YAGレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー;He−Neレーザー、Arイオンレーザー、Krイオンレーザー、CO2レーザー、COレーザー、He−Cdレーザー、N2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー;InGaPレーザー、AlGaAsレーザー、GaAsPレーザー、InGaAsレーザー、InAsPレーザー、CdSnP2レーザー、GaSbレーザーなどの半導体レーザー;化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が600〜1200nmのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。 Laser light sources used in the printing method according to the present invention are generally well-known solid lasers such as ruby laser, YAG laser, and glass laser; He-Ne laser, Ar ion laser, Kr ion laser, CO 2 laser, CO Gas laser such as laser, He-Cd laser, N 2 laser, excimer laser; semiconductor laser such as InGaP laser, AlGaAs laser, GaAsP laser, InGaAs laser, InAsP laser, CdSnP 2 laser, GaSb laser; chemical laser, dye laser, etc. Among these, in order to efficiently ablate, a laser having a wavelength of 600 to 1200 nm is preferable in terms of sensitivity because it can convert light energy into heat energy. .

なお、本発明に係る印刷方法は、従来公知の種々の方法を用いることが出来る。例えば、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷する方法も採ることが出来る。   In addition, the conventionally well-known various methods can be used for the printing method which concerns on this invention. For example, after laser exposure based on image information, it is possible to adopt a method of printing without performing development processing.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下、文中の「部」は「質量部」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. In the following, “part” in the sentence represents “part by mass”.

(支持体の作製)
(ポリエチレンテレフタレート(PET)支持体)
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いIV(固有粘度)=0.66(フェノール/テトラクロルエタン=6/4(質量比)中25℃で測定)のPETを得た。これをペレット化した後130℃で4時間乾燥し、300℃で溶融後T型ダイから押し出し、50℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が175μmになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
(Production of support)
(Polyethylene terephthalate (PET) support)
Using terephthalic acid and ethylene glycol, PET of IV (inherent viscosity) = 0.66 (measured at 25 ° C. in phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio)) was obtained according to a conventional method. This is pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, rapidly cooled on a cooling drum at 50 ° C., and not yet thick enough to have an average film thickness of 175 μm after heat setting. A stretched film was prepared.

これを、延伸温度は前段延伸が102℃で1.3倍に、後段延伸は110℃で2.6倍に縦延伸した。ついでテンターで120℃で4.5倍に横延伸した。この後、240℃で20秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に4%緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、40℃に冷却後4.8kg/mで巻き取った。このようにして厚さ190μmの二軸延伸PETフィルムを得た。この二軸延伸PETフィルムのガラス転移温度(Tg)は79℃であった。得られたPETフィルムの幅(製膜幅)は2.5mであった。また、得られた支持体の厚み分布は3%であった。   The stretching temperature was stretched longitudinally by 1.3 times at 102 ° C. in the former stage stretching and 2.6 times at the latter stage stretching at 110 ° C. Then, it was stretched 4.5 times at 120 ° C. with a tenter. Thereafter, the film was heat-fixed at 240 ° C. for 20 seconds and relaxed by 4% in the lateral direction at the same temperature. Thereafter, the chuck portion of the tenter was slit, knurled at both ends, cooled to 40 ° C. and wound at 4.8 kg / m. In this way, a biaxially stretched PET film having a thickness of 190 μm was obtained. The glass transition temperature (Tg) of this biaxially stretched PET film was 79 ° C. The width of the obtained PET film (film forming width) was 2.5 m. Further, the thickness distribution of the obtained support was 3%.

《下引き済み支持体の作製》
上記で得られた支持体のフィルムの両面に、8W/m2・分のコロナ放電処理を施し、次いで、一方の面に下記下引き塗布液aを乾燥膜厚0.8μmになるように塗設後にコロナ放電処理(8W/m2・分)を行いながら下引き塗布液bを乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し、各々180℃、4分間乾燥させた(下引き面A)。また反対側の面に下記下引き塗布液cを乾燥膜厚0.8μmになるように塗設後にコロナ放電処理(8W/m2・分)を行いながら下引き塗布液dを乾燥膜厚1.0μmになるように塗布し、それぞれ180℃、4分間乾燥させた(下引き面B)。塗布後の下引き面Bの25℃、25%RHでの表面電気抵抗は108Ωであった。
《Preparation of underdrawn support》
A corona discharge treatment of 8 W / m 2 · min is applied to both surfaces of the support film obtained above, and then the following undercoat coating solution a is applied to one surface so as to have a dry film thickness of 0.8 μm. After the coating, the undercoating liquid b was applied so as to have a dry film thickness of 0.1 μm while performing a corona discharge treatment (8 W / m 2 · min), and each was dried at 180 ° C. for 4 minutes (undercoating surface A). . Also, after coating the following undercoat coating solution c on the opposite side so as to have a dry film thickness of 0.8 μm, the undercoat coating solution d is dried film thickness 1 while performing corona discharge treatment (8 W / m 2 · min). The coating was applied to a thickness of 0.0 μm and dried at 180 ° C. for 4 minutes (undercoating surface B). The surface electrical resistance of the undercoat surface B after coating at 25 ° C. and 25% RH was 108Ω.

各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。   Plasma treatment was performed on the surface of each undercoat layer under the following plasma treatment conditions.

《下引き塗布液a》
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=60/39/1の3元系共重合ラテックス(Tg=75℃) (固形分基準)6.3%
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス 1.6%
アニオン系界面活性剤S−1 0.1%
水 92.0%
《下引き塗布液b》
ゼラチン 1%
アニオン系界面活性剤S−1 0.05%
硬膜剤H−1 0.02%
マット剤(シリカ,平均粒径3.5μm) 0.02%
防黴剤F−1 0.01%
水 98.9%
<< Undercoat coating liquid a >>
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 60/39/1 terpolymer copolymer latex (Tg = 75 ° C.) (solid content basis) 6.3%
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 terpolymer latex 1.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 92.0%
<< Undercoat coating liquid b >>
Gelatin 1%
Anionic surfactant S-1 0.05%
Hardener H-1 0.02%
Matting agent (silica, average particle size 3.5 μm) 0.02%
Antifungal agent F-1 0.01%
Water 98.9%

Figure 2007313472
Figure 2007313472

《下引き塗布液c》
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス (固形分基準)0.4%
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート/アセトアセトキシエチルメタクリレート=39/40/20/1の4元系共重合ラテックス 7.6%
アニオン系界面活性剤S−1 0.1%
水 91.9%
《下引き塗布液d》
成分d−1/成分d−2/成分d−3=66/31/1の導電性組成物
6.4%
硬膜剤H−2 0.7%
アニオン系界面活性剤S−1 0.07%
マット剤(シリカ,平均粒径3.5μm) 0.03%
水 93.4%
成分d−1:
スチレンスルホン酸ナトリウム/マレイン酸=50/50の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分d−2:
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=40/40/20からなる3成分系共重合ラテックス
成分d−3:
スチレン/イソプレンスルホン酸ナトリウム=80/20からなる高分子活性剤
<< Undercoat coating liquid c >>
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 terpolymer latex (based on solid content) 0.4%
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate / acetoacetoxyethyl methacrylate = 39/40/20/1 quaternary copolymer latex 7.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 91.9%
<< Undercoat coating liquid d >>
Conductive composition of component d-1 / component d-2 / component d-3 = 66/31/1
6.4%
Hardener H-2 0.7%
Anionic surfactant S-1 0.07%
Matting agent (silica, average particle size 3.5 μm) 0.03%
Water 93.4%
Component d-1:
Anionic polymer compound comprising a copolymer of sodium styrenesulfonate / maleic acid = 50/50 Component d-2:
Three-component copolymer latex consisting of styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 40/40/20 Component d-3:
Polymeric activator comprising styrene / sodium isoprenesulfonate = 80/20

Figure 2007313472
Figure 2007313472

《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置(イーシー化学(株)製、AP−I−H−340)を用いて、高周波出力が4.5kW、周波数が5kHz、処理時間が5秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ90%及び5%で、プラズマ処理を行った。
<< Plasma treatment conditions >>
Using a batch type atmospheric pressure plasma processing apparatus (EC-I-H-340, manufactured by EC Chemical Co., Ltd.), the high frequency output is 4.5 kW, the frequency is 5 kHz, the processing time is 5 seconds, and the gas conditions are argon, Plasma treatment was performed at a volume ratio of nitrogen and hydrogen of 90% and 5%, respectively.

《熱処理条件》
1.25m幅にスリットした後の支持体に対し、張力2hPaで180℃、1分間の低
張力熱処理を実施した。
《Heat treatment conditions》
The support after slitting to a width of 1.25 m was subjected to low tension heat treatment at 180 ° C. for 1 minute at a tension of 2 hPa.

〔親水性層〕
上記ポリエチレンテレフタレートフィルム175μm、120cm幅の下引き面A側に下記塗布液を設けた。
[Hydrophilic layer]
The following coating solution was provided on the underside A side of the polyethylene terephthalate film 175 μm and 120 cm width.

塗布液を乾燥膜3.2μmになるように従来のワイヤーバー塗布装置、及び本発明の構
成のワイヤーバー塗布装置を用い、それぞれ塗布を行った(塗布条件:ワイヤー番手#4、ワイヤーバー回転数30rpm、バー押し込み量10mm、塗布速度40m/min)。後者の塗布装置には、ワイヤーバーの端部に超音波振動子を設置した。なお、超音波振動の条件として、発振周波数を50kHz、振動振幅を60μmとした。
The coating solution was applied using a conventional wire bar coating device and a wire bar coating device having the configuration of the present invention so that the coating film had a dry film of 3.2 μm (coating conditions: wire count # 4, wire bar rotation speed). 30 rpm, bar pushing amount 10 mm, coating speed 40 m / min). In the latter coating apparatus, an ultrasonic vibrator was installed at the end of the wire bar. The ultrasonic vibration conditions were an oscillation frequency of 50 kHz and a vibration amplitude of 60 μm.

《親水性層塗布液》
スノーテックス−XS(日産化学工業(株)製)平均粒径0.005μm
9.62部
スノーテックス−ZL(日産化学工業(株)製)平均粒径0.085μm
0.6部
シルトンJC−40(水澤化学工業(株)製)平均粒径4.0μm 2.22部
オプトビーズ(日産化学工業(株)製)被覆粒子平均粒径6.5μm 3.0部
カルボキシメチルセルロースナトリウム(関東化学(株)製) 0.12部
ミネラルコロイドMO(ウイルバ−エリス(株)製) 0.22部
MF−4500ブラック(大日精化工業(株)製、光熱変換素材) 4.0部
リン酸三ナトリウム・12水(関東化学(株)製) 0.06部
FZ−2161(日本ユニカー(株)製) 0.16部
純水 80部
〔評価〕
〈塗布欠陥防止性〉
未塗布部分(塗布液が部分的に抜けているところ)を塗布欠陥とし、塗布2、000m後のサンプルで1m2ずつ、10m2の面積で塗布欠陥数をカウントした。塗布欠陥は数が多いほどバーの目詰まりが多い。2,000m塗布後のサンプルで10m2あたり塗布欠陥が3個以下のものを合格とした。
<< Hydrophilic layer coating liquid >>
Snowtex-XS (Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) average particle size 0.005 μm
9.62 parts Snowtex-ZL (Nissan Chemical Co., Ltd.) average particle size 0.085 μm
0.6 part Silton JC-40 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) average particle size 4.0 μm 2.22 parts Opt beads (manufactured by Nissan Chemical Industries Ltd.) Coated particle average particle diameter 6.5 μm 3.0 parts Sodium carboxymethylcellulose (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.12 parts Mineral colloid MO (manufactured by Wilber-Ellis Co., Ltd.) 0.22 parts MF-4500 black (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., photothermal conversion material) 4 0.0 part trisodium phosphate 12 water (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 0.06 part FZ-2161 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 0.16 part pure water 80 parts [Evaluation]
<Prevention of coating defects>
The uncoated portion (where the coating liquid is missing partially) and coating defects, each 1 m 2 in a sample after application 2,000 m, were counted coating defects in the area of 10 m 2. The greater the number of coating defects, the more clogging of the bar. Samples after application of 2,000 m and having 3 or less application defects per 10 m 2 were accepted.

〈塗布筋防止性〉
バーが目詰まると塗布筋が発生する。塗布2、000m後のサンプルで1m2ずつ、10m2分の塗布筋(バーすじ)を測定し、下記ランクにて評価し、ランク2以上を合格とした。
3:全くなし
2:少しあり、実害ない領域
1:非常に多く発生、実害あり
〈バー再使用性〉
塗布後のバーを蒸留水でよく汚れを流した後に下記方法により洗浄し、ワイヤーの目詰まり度合い、再使用性を目視評価した。東京硝子器械(株)製、超音波洗浄器FU−926に水2L(リットル)を入れ、和光純薬工業(株)製、超音波洗浄剤コンタミノンUSを10ml添加し24h洗浄を行い、洗浄液の汚れ具合を評価した。ランク2までを合格とした。
<Prevention of applied muscle>
When the bar is clogged, application streaks occur. In the sample after application 2,000m by 1m 2, 10m 2 minutes of applying muscle (bar streak) were measured, and evaluated according to the following rank, it was passed a rank 2 or more.
3: Nothing at all 2: There is a little, no harm area 1: Very many occurrences, actual harm <Bar reusability>
The bar after coating was thoroughly washed with distilled water and then washed by the following method, and the degree of clogging of the wire and reusability were visually evaluated. 2L (liter) of water is put into an ultrasonic cleaner FU-926 manufactured by Tokyo Glass Instrument Co., Ltd., and 10ml of ultrasonic cleaner Contaminone US manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is added to perform cleaning for 24 hours. The degree of soiling was evaluated. Rank 2 was accepted.

評価ランク
3:目詰まりなく、再使用全く問題なし
2:目詰まり少しあり、再使用全く問題なし
1:目詰まり多い、再使用不可
上記各種評価の結果をまとめて表1に示す。
Evaluation rank 3: No clogging, no problem at all for reuse 2: Little clogging, no problem at all for reuse 1: Many clogs, no reuse available Table 1 summarizes the results of the above various evaluations.

Figure 2007313472
Figure 2007313472

表1から明らかなように、本発明に係る実施例においては、塗布欠陥防止及び塗布筋防止性に優れ、かつバー再使用性に優れていることが分かる。   As is apparent from Table 1, in the examples according to the present invention, it can be seen that the coating defect prevention and coating streak prevention properties are excellent and the bar reusability is excellent.

本発明に係る塗布装置の一例の全体の模式図Schematic diagram of an entire example of a coating apparatus according to the present invention 従来のバー塗布装置の正面図Front view of conventional bar coating device 本発明に係る超音波振動子を設置したバー塗布装置の正面図The front view of the bar coating device which installed the ultrasonic vibrator concerning the present invention

符号の説明Explanation of symbols

1 塗布液供給タンク
2 送液ポンプ
3 塗布液バット
4 支持体
5 搬送ローラ
6 バックローラ1
7 バックローラ2
8 ワイヤーバー
9 塗布液
10 チャック
11 バー支持体
12 超音波振動子
13 振動子台座
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Coating liquid supply tank 2 Liquid feeding pump 3 Coating liquid bat 4 Support body 5 Conveyance roller 6 Back roller 1
7 Back roller 2
8 Wire Bar 9 Coating Solution 10 Chuck 11 Bar Support 12 Ultrasonic Vibrator 13 Vibrator Base

Claims (5)

バー塗布装置を用いた塗布方法において、該塗布装置に超音波振動を加えつつ塗布を行なうことを特徴とする塗布方法。 A coating method using a bar coating device, wherein coating is performed while applying ultrasonic vibration to the coating device. 液体に固体粒子を分散させた分散液を塗布するときに、バー塗布装置に超音波振動を与えることを特徴とする請求項1に記載の塗布方法。 The coating method according to claim 1, wherein when applying a dispersion liquid in which solid particles are dispersed in a liquid, ultrasonic vibration is applied to the bar coating device. 塗布時に加える超音波振動の周波数が、塗布速度に比例して増加することを特徴とする請求項1又は2に記載の塗布方法。 The coating method according to claim 1 or 2, wherein the frequency of ultrasonic vibration applied during coating increases in proportion to the coating speed. 請求項1〜3のいずれか一項に記載の塗布方法により塗布することができる超音波振動を発生させる装置を有することを特徴とするバー塗布装置。 A bar coating apparatus comprising an apparatus that generates ultrasonic vibrations that can be applied by the coating method according to claim 1. 支持体上に、少なくとも、親水層と画像形成層を有する平版印刷版材料の製造方法において、該親水層を形成する親水層塗布液を連続的に搬送される帯状の該支持体上に、請求項1〜3に記載の塗布方法により塗布することを特徴とする平版印刷版材料の製造方法。 In the method for producing a lithographic printing plate material having at least a hydrophilic layer and an image forming layer on a support, the hydrophilic layer coating liquid for forming the hydrophilic layer is continuously conveyed on the belt-shaped support. The manufacturing method of the lithographic printing plate material characterized by apply | coating by the coating method of claim | item 1-3.
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