JP2005088407A - Manufacturing method of original plate for lithography and printing method - Google Patents

Manufacturing method of original plate for lithography and printing method Download PDF

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良孝 後藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an original plate for lithography and a printing method which enable attainment a stable printed matter free of a coating defect, without any trouble in manufacture. <P>SOLUTION: The original plate for lithography is manufactured by the method wherein a hydrophilic layer having particulates and an image forming layer are provided sequentially by coating on a plastic film support conveyed continuously. In the case that the conveying speed of the plastic film support is set at V1(m/min) and that of a conveying roll coming into surface touch with a coat after application and drying is set at V2(m/min) and when the coefficient of dynamic friction of the conveying roll and the coat is set at P and the tension for a base width cm on the occasion of the coat coming into surface touch with the conveying roll coming thereinto is set at T(g/cm), in this manufacturing method, at least one of the hydrophilic layers and at least one of the image forming layers satisfy the relation formula: 0.005V1<V2<2V1, 0.10<P<0.95 and 5<T<1,500. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、平版印刷用原版の製造方法に関するものであり、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、塗布欠陥なく、安定した印刷物を製造上のトラブルなく得ることができる平版印刷用原版製造方法、印刷方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an original plate for lithographic printing, and more specifically, lithographic printing capable of image recording based on a digital signal and capable of obtaining a stable printed matter without any manufacturing troubles. The present invention relates to an original plate manufacturing method and a printing method.

従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料(平版印刷用原版)に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。   In the conventional printing process, a negative or positive film is produced from an original image, and the image is exposed to a lithographic printing plate material (lithographic printing original plate) having a photosensitive layer on an aluminum grain support through the film, and an alkaline development is performed. A lithographic printing plate is produced by developing with a liquid, and this is carried out by a procedure of attaching it to a printing machine and printing.

近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート(CTP)技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜1万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がCTPの主流となりつつある。   In recent years, with the spread of computers, computer-to-plate (CTP) technology that draws original image data directly on a printing plate without using a film is becoming widespread, reducing the time and cost required for film production. Is becoming possible. Also, as a need for printed materials, there is a tendency for a small number of various types of products to print various kinds of high-quality images with the number of printed sheets of about several thousand to 10,000 sheets. For this reason, plate making using heat mode laser recording, which has a short drawing time and high resolution, is becoming the mainstream of CTP.

CTPの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。   Synchronizing with the spread of CTP, the printing environment has become an office, and lithographic printing plate materials that do not require an alkaline developer and that do not require any development treatment from the viewpoint of environmental suitability have been desired. It was.

例えば、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷用原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法を開示して(例えば、特許文献1〜3参照。)いる。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。   For example, a lithographic printing plate containing thermoplastic particles dispersed in a hydrophilic binder is attached to a printing machine, and developed on the printing machine to produce a lithographic printing plate (for example, a patent document) 1-3.) According to these techniques, it is possible to produce a printing plate without performing alkali development and without requiring a developing machine, and it is possible to provide a lithographic printing plate that does not require development processing in a pseudo manner.

平版印刷用原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることが記載されている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。   In the lithographic printing original plate, it is described that a plastic film can be used as a support in recent years without using a hydrophilic aluminum substrate as a support. Plastic film has lower thermal conductivity than metal, and can be efficiently used for image formation without diffusing heat generated in the heat-sensitive layer by laser exposure during image formation to the support. It has the advantage of being inexpensive compared to the body.

これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版として表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられて(例えば、特許文献4参照。)おり、プラズマ処理した支持体が開示されて(例えば、特許文献5参照。)いる。   Examples of the use of a support having a corona-treated surface as a printing plate using these plastic films as a support are mentioned (for example, see Patent Document 4), and a plasma-treated support is disclosed (for example, (See Patent Document 5).

塗布装置としては各種の装置が知られている。例えばディップ塗布、ローラ塗布、ファウンテン塗布、その他エアーナイフ、ブレード塗布、バー塗布、スライドホッパー等である。   Various apparatuses are known as a coating apparatus. For example, dip coating, roller coating, fountain coating, air knife, blade coating, bar coating, slide hopper, etc.

上記塗布装置を使用した平版印刷用原版の製造上で、プラスチックフィルム支持体の搬送速度、塗布乾燥後に塗布膜に面タッチする搬送ロールの搬送速度、塗布乾燥後に塗布膜に面タッチする搬送ロールと塗布膜との動摩擦係数を規定し安定な平版印刷用原版の製造方法且つ安定性能確保した平版印刷用原版については述べられていなかった。   In the production of an original for lithographic printing using the coating apparatus, the transport speed of the plastic film support, the transport speed of the transport roll that touches the coating film after coating and drying, the transport roll that touches the coating film after coating and drying, and There has been no description of a method for producing a stable lithographic printing plate and a stable lithographic printing plate having a stable coefficient of friction with a coating film.

平版印刷版の表面を傷つけることなく該面の不要物質の除去について述べられている(例えば、特許文献6参照。)が、プラスチックフィルム支持体を用いた平版印刷版で且つ製造時に対する平版印刷版の表面の安定性を述べているものではない。
特開平9−123387号公報 特開平9−123388号公報 特開平9−131850号公報 特開平9−314794号公報 特開平11−245530号公報 特開平10−161322号公報 (実施例)
The removal of unnecessary substances on the lithographic printing plate without damaging the surface of the lithographic printing plate is described (see, for example, Patent Document 6), but is a lithographic printing plate using a plastic film support and a lithographic printing plate for production. It does not describe the stability of the surface.
JP-A-9-123387 JP-A-9-123388 JP-A-9-131850 JP-A-9-314794 JP 11-245530 A JP-A-10-161322 (Example)

本発明の目的は、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、塗布欠陥なく、安定した印刷物を製造上のトラブルなく得ることができる平版印刷用原版の製造方法及び印刷方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method and a printing method for a lithographic printing plate precursor capable of recording an image based on a digital signal, and capable of obtaining a stable printed matter without any manufacturing troubles. is there.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
(請求項1)
連続搬送しているプラスチックフィルム支持体上に塗布により粒子物を有する親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版の製造方法において、該プラスチックフィルム支持体の搬送速度をV1(m/min)とし、塗布乾燥後に塗布膜に面タッチする搬送ロールの搬送速度をV2(m/min)とし、搬送ロールと塗布膜の動摩擦係数をPとし、面タッチする搬送ロールに塗布膜が面タッチする際のベース幅cmに対するテンションをT(g/cm)とした場合、該親水性層の少なくとも一層と、該画像形成層の少なくとも一層が下記関係式を満足することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。
The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.
(Claim 1)
In a method for producing a lithographic printing original plate in which a hydrophilic layer having particles and an image forming layer are sequentially provided on a plastic film support that is continuously conveyed, the conveyance speed of the plastic film support is V1 (m / Min), the conveyance speed of the conveyance roll that touches the coating film after coating and drying is V2 (m / min), the dynamic friction coefficient between the conveyance roll and the coating film is P, and the coating film is on the conveyance roll that touches the surface. Lithographic printing, characterized in that at least one layer of the hydrophilic layer and at least one layer of the image forming layer satisfy the following relational expression when T (g / cm) is applied to the base width cm when touching A method for producing an original plate.

0.005V1<V2<2V1
0.10<P<0.95
5<T<1500
(請求項2)
請求項1記載の製造方法により得られた平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像を施した後、印刷することを特徴とする印刷方法。
0.005V1 <V2 <2V1
0.10 <P <0.95
5 <T <1500
(Claim 2)
A printing method comprising: printing a lithographic printing plate precursor obtained by the production method according to claim 1 after performing laser exposure based on image information, performing on-machine development, and printing.

本発明により、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、塗布欠陥なく、安定した印刷物を製造上のトラブルなく得ることができる平版印刷用原版の製造方法及び印刷方法を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide a lithographic printing plate manufacturing method and a printing method capable of recording an image based on a digital signal and capable of obtaining a stable printed matter without manufacturing defects and without trouble in manufacturing. .

本発明を更に詳しく説明する。本発明に於いては、請求項1の関係式を満足することが重要である。   The present invention will be described in more detail. In the present invention, it is important to satisfy the relational expression of claim 1.

粒子物を親水性層に有する本発明に於いては、塗布乾燥後の塗布膜に面タッチする搬送ロールの状態により大きく製造安定性、性能が変動することが分かり、本発明の範囲内であれば安定に製造出来、性能も安定に確保できることが分かった。   In the present invention having the particles in the hydrophilic layer, it can be seen that the production stability and performance largely vary depending on the state of the transport roll that touches the coating film after coating and drying, and within the scope of the present invention. It was found that it can be manufactured stably and the performance can be secured stably.

塗布乾燥直後の塗布膜は膜面自身が十分に安定でなく、且つ粒子物を親水性層に有している層は特に粒子物が脱離し、そのことにより他の素材の脱離を伴ったり、面タッチする搬送ロール自身を汚染させたり、塗布膜の表面粗さが変動したりすることが本発明より明確になった。   The coated film immediately after coating and drying is not sufficiently stable on the film surface itself, and particularly in the layer having particles in the hydrophilic layer, particles are detached, which may cause other materials to be detached. It has become clear from the present invention that the conveying roll itself touching the surface is contaminated and the surface roughness of the coating film varies.

本発明において上記クレーム範囲内を満たせば塗布膜面は安定に製造され、且つ性能も安定になることを見出した。   In the present invention, it was found that if the above-mentioned claims are satisfied, the coated film surface is stably manufactured and the performance is also stable.

搬送ロールの材質としては金属、ゴム特に制限はない。金属としては、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル、鉄、銅、チタンおよびそれらの合金などが挙げられるが、摩耗、錆あるいは薬液に耐性のあるステンレス鋼が好ましい。   The material of the transport roll is not particularly limited to metal and rubber. Examples of the metal include stainless steel, aluminum, nickel, iron, copper, titanium, and alloys thereof. Stainless steel that is resistant to wear, rust, or chemicals is preferable.

ゴムの材質としては、シリコーンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ニトリルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムなどが挙げられるが、これらに限定されない。   Examples of the rubber material include, but are not limited to, silicone rubber, polybutadiene rubber, ethylene propylene rubber, nitrile rubber, styrene butadiene rubber, and butyl rubber.

本発明の粒子物とは以下の様に定義する。粒子物は、粒径をもつフィラー、マット剤、分散物、溶媒に溶けないバインダー(未溶解物、重合物)を示し、これらが併用してあっても良い。形状が球状であっても、針状であっても、不定形であっても良い。   The particulate matter of the present invention is defined as follows. The particulate matter indicates a filler having a particle size, a matting agent, a dispersion, and a binder (undissolved matter, polymer) that is insoluble in a solvent, and these may be used in combination. The shape may be spherical, acicular, or indefinite.

本発明の粒子物として挙げることができるフィラーには、カーボンブラック、グラファイト、TiO2、BaSO4、ZnS、MgCO3、CaCO3、ZnO、CaO、WS2、MoS2、MgO、SnO2、Al23、α−Fe23、α−FeOOH、SiC、CeO2、BN、SiN、MoC、BC、WC、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。 Examples of the filler that can be cited as the particulate matter of the present invention include carbon black, graphite, TiO 2 , BaSO 4 , ZnS, MgCO 3 , CaCO 3 , ZnO, CaO, WS 2 , MoS 2 , MgO, SnO 2 , Al 2. O 3 , α-Fe 2 O 3 , α-FeOOH, SiC, CeO 2 , BN, SiN, MoC, BC, WC, titanium carbide, corundum, artificial diamond, garnet, garnet, quartzite, triboli, diatomaceous earth, Examples thereof include inorganic fillers such as dolomite and organic fillers such as polyethylene resin particles, fluororesin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, silicon resin particles, and melamine resin particles.

本発明の粒子物として挙げることができるマット剤としては、コア−シェル構造を有するマット剤が好ましい。コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着(被覆)させても良い。コア粒子の平均粒径は0.1〜15μmが好ましく、より好ましくは平均粒径1〜10μmである。特に、表面凹凸粒子が好ましい。   As the matting agent that can be cited as the particulate matter of the present invention, a matting agent having a core-shell structure is preferable. The particles having a core-shell structure are particles obtained by fixing particles to a portion that becomes a shell on the surface of the core particles. The core particles and the particles that become the shell may be inorganic particles or organic particles. The core particles may be fixed (coated) in a number of layers with the shell particles. The average particle diameter of the core particles is preferably from 0.1 to 15 μm, more preferably from 1 to 10 μm. In particular, surface irregular particles are preferable.

表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の1/3以下が好ましく、より好ましくは1/10以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は15μmを越えないことが好ましく、また0.1μm以上であることが好ましい。コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。   In the surface uneven particles, the average particle size of the small particles is preferably 1/3 or less, more preferably 1/10 or less, of the average particle size of the core particles. The average particle diameter of the surface irregular particles is preferably not more than 15 μm, and preferably 0.1 μm or more. The coverage of the small particles fixed on the surface of the core particles can be arbitrarily selected within the range in which the effect of the present invention appears.

表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター(株)編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。   For example, the surface irregularity particles may be obtained by, for example, a method using the hetero-aggregation method described in “New Development of Fine Particle Polymer” edited by Toray Research Center Co., Ltd., a method using a polymerization reaction from the core particle surface, “Particle Design” It can be easily produced using a dry agglomeration stirring method using a hybridizer described in “Engineering”. Certain core-shell particles can be produced by precipitating small particles on the surface of the core particles.

本発明の粒子物として挙げることができる化合物にワックスがあり、具体的な化合物は、蜜ロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の固形ワックス類が挙げられる。   The compound that can be cited as the particulate matter of the present invention includes wax, and specific compounds include beeswax, candelilla wax, paraffin wax, ester wax, montan wax, carnauba wax, amide wax, polyethylene wax, microcrystalline wax, and the like. Solid waxes.

シリコン系化合物も本発明の粒子物として用いることができる。シリコン系化合物(ワックス状のものを含む)として具体的な化合物は、ジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイドロジェンシリコンオイル等のストレートシリコンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリコンオイル、アミド変性シリコンオイル、(メタ)アクリル変性シリコンオイル等のラジカル反応性シリコンオイル、シリコンジオールや、シリコンジアミン等の末端反応性シリコンオイル、ハロゲン基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、イミド基等で変性された有機変性シリコンオイル等を挙げることができる。   Silicon compounds can also be used as the particles of the present invention. Specific compounds as silicon compounds (including wax-like compounds) include straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil, olefin-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, and epoxy. Modified silicone oil, epoxy / polyether modified silicone oil, alcohol modified silicone oil, fluorine modified silicone oil, amino modified silicone oil, phenol modified silicone oil, mercapto modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, higher fatty acid modified silicone oil, carnauba modified Silicone oil, amide-modified silicone oil, radical-reactive silicone oil such as (meth) acrylic-modified silicone oil, silicone diol, silicon Terminal reactive silicone oil diamine, a halogen group, an alkoxy group, and an ester group, an amide group, an organic modified silicone oil modified with an imide group.

粒子物として、本発明において、金属原子含有粒子を用いることができる。金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。   In the present invention, metal atom-containing particles can be used as the particulate matter. The metal atom-containing particles are a general term for compounds such as metals such as iron, chromium, manganese, cobalt, nickel, copper, zinc, titanium, silver, aluminum, gold, and platinum, or oxides thereof.

金属原子含有粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。   Examples of the metal atom-containing particles include ferromagnetic iron oxide powder, ferromagnetic metal powder, and cubic plate powder.

強磁性酸化鉄としては、γ−Fe23、Fe34、又はこれらの中間酸化鉄でFeOx(1.33<x<1.50)で表されるものを挙げることができる。強磁性金属粉末としては、Fe、Coを始め、Fe−Al系、Fe−Al−Ni系、Fe−Al−Zn系、Fe−Al−Co系、Fe−Al−Ca系、Fe−Ni系、Fe−Ni−Al系、Fe−Ni−Co系、Fe−Ni−Zn系、Fe−Ni−Mn系、Fe−Ni−Si系、Fe−Ni−Si−Al−Mn系、Fe−Ni−Si−Al−Zn系、Fe−Ni−Si−Al−Co系、Fe−Al−Si系、Fe−Al−Zn系、Fe−Co−Ni−P系、Fe−Co−Al−Ca系、Ni−Co系、Fe、Ni、Co等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもFe系金属粉末が好ましく、例えばCo含有γ−Fe23、Co被着γ−Fe23、Co含有Fe34、Co被着Fe34、Co含有磁性FeOx(4/3<x<3/2)粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。 Examples of the ferromagnetic iron oxide include γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , or intermediate iron oxides represented by FeO x (1.33 <x <1.50). Ferromagnetic metal powders include Fe, Co, Fe—Al, Fe—Al—Ni, Fe—Al—Zn, Fe—Al—Co, Fe—Al—Ca, Fe—Ni. Fe-Ni-Al, Fe-Ni-Co, Fe-Ni-Zn, Fe-Ni-Mn, Fe-Ni-Si, Fe-Ni-Si-Al-Mn, Fe-Ni -Si-Al-Zn, Fe-Ni-Si-Al-Co, Fe-Al-Si, Fe-Al-Zn, Fe-Co-Ni-P, Fe-Co-Al-Ca Ferromagnetic metal powders such as metal magnetic powders mainly composed of Ni, Co, Fe, Ni, Co, etc. Among them, Fe metal powders are preferred, for example, Co-containing γ-Fe 2 O 3 , Co coated Adhered γ-Fe 2 O 3 , Co-containing Fe 3 O 4 , Co-coated Fe 3 O 4 , Co-containing magnetic Fe Examples include cobalt-containing iron oxide magnetic powders such as O x (4/3 <x <3/2) powders.

本発明に用いられる支持体としては、特に大きな制限無く、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合支持体等も用いることが出来る。   The support used in the present invention is not particularly limited, and a plastic support, paper treated with polyolefin or the like, and a composite support obtained by appropriately bonding these materials can also be used.

プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。   Examples of the plastic film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, acetate, nylon, polyetherimide, polycarbonate, polysulfone, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, and cellulose esters. it can. These plastic films are preferably subjected to easy adhesion treatment or undercoat layer coating on the coated surface in order to improve the adhesion to the coated layer. Examples of the easy adhesion treatment include corona discharge treatment, flame treatment, and ultraviolet irradiation treatment. Examples of the undercoat layer include a layer containing gelatin or latex.

本発明において、バインダーを用いるが、用いられるバインダーとしては、特に大きな制限なく用いることが出来る。バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。バインダー樹脂は、1種単独でも2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the present invention, a binder is used, and the binder used can be used without any particular limitation. Binder resins include polyurethane, polyester, vinyl chloride resins such as vinyl chloride copolymers, vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyolefin resins such as butadiene-acrylonitrile copolymers, polyvinyl Polyvinyl acetal resin such as butyral, cellulose resin such as nitrocellulose, styrene resin such as styrene-butadiene copolymer, acrylic resin such as polymethyl methacrylate, polyamide, phenol resin, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral And acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl formal, and water-soluble resins such as polyvinyl alcohol and gelatin. The binder resin may be used alone or in combination of two or more.

本発明の平版印刷用原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択しても良い。   The image forming layer of the lithographic printing original plate of the present invention may be selected from heat-meltable particles that can be fused by heat and substances that exhibit lipophilicity by heat.

熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が70〜180℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が100μN/cm2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。 Examples of heat-meltable particles that can be fused by heat include waxes, acrylic resins, ionomer resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, synthetic rubbers, polyurethane resins, polyester resins, fluorine resins, silicone resins, etc. And those obtained from latex or emulsion dispersed in water. Of these, those having a melting point of 70 to 180 ° C. are preferred, and the hydrophilic component of the surface energy is preferably 100 μN / cm 2 or less. When the melting point is lower than this temperature, the performance during storage tends to deteriorate, and when it is higher than this temperature, the image strength cannot be obtained and the printing durability tends to deteriorate. Further, when the surface energy is within this range, the ink deposition property of the image portion is improved. In this respect, waxes, acrylic resins, and synthetic rubbers are particularly preferable as the hot-melt material.

本発明に利用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。   Examples of waxes that can be used in the present invention include carnauba wax, beeswax, whale wax, wood wax, jojoba oil, lanolin, ozokerite, paraffin wax, montan wax, candelilla wax, ceresin wax, microcrystalline wax, rice wax, and the like. Natural wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, montan wax derivative, paraffin wax derivative, microcrystalline wax derivative, higher fatty acid and the like. In order to facilitate emulsification, these waxes can be oxidized to introduce polar groups such as hydroxyl groups, ester groups, carboxyl groups, aldehyde groups, and peroxide groups.

熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。   A hydrophilic binder is added to the image forming layer containing heat-fusible particles that can be fused by heat in order to give the film-forming property of the image-forming layer within a range that does not impair the fusing property of the particles during laser exposure. You may make it contain.

利用可能な親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び/又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。   Usable hydrophilic binders include, for example, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyvinyl methyl ether, or natural binders such as gelatin, polysaccharides, Examples thereof include dextran, pullulan, cellulose, gum arabic, and arginic acid. Further, the hydrophilic binder may be a water-insoluble, alkali-soluble or swellable resin having a phenolic hydroxy group and / or a carboxyl group. Various surfactants and colloidal silica can also be used.

熱により親油性を発現する物質としては融点が70〜180℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは2種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平7−1849号、同7−1850号、同9−311443号、同10−6468号、同10−1141168号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。   As a substance that exhibits lipophilicity by heat, a hot-melt substance having a melting point of 70 to 180 ° C. can be used. As waxes, carnauba wax, beeswax, whale wax, wood wax, jojoba oil, lanolin, ozokerite, paraffin wax Natural waxes such as montan wax, candelilla wax, ceresin wax, microcrystalline wax, rice wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, montan wax derivative, paraffin wax derivative, microcrystalline wax derivative, higher fatty acid, etc. are acrylic resins In, for example, methyl methacrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, styrene, or the like is copolymerized, or synthetic rubbers are polybutadiene. , Polyisoprene, polychloroprene, styrene-butadiene copolymer, acrylic ester-butadiene copolymer, methacrylic ester-butadiene copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile- Examples include isoprene copolymers and styrene-isoprene copolymers. In addition, ionomer resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, polyurethane resins, polyester resins, fluorine resins, silicone resins, and the like can be used. These lipophilic agents are preferably used in the form of an aqueous dispersion in terms of ease of coating. As another embodiment, there can be mentioned a thermal cross-linking agent covered with a thermally destructible hydrophilic coating material, and a thermal cross-linking agent in which a functional group is blocked by a protecting group dissociated by heat. These thermal crosslinking agents are described as lipophilic components microencapsulated in JP-A Nos. 7-1849, 7-1850, 9-311443, 10-6468, and 10-111168.

本発明で述べている親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。   The hydrophilic layer described in the present invention is defined as a layer that can take in more water when an emulsified solution of water and ink comes during printing.

本発明では、支持体と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。   In the present invention, other layers may be formed between the support and the hydrophilic layer. For example, there are an undercoat layer that improves the adhesion of the hydrophilic layer, a swell forming layer that imparts a gentle roughness at a long wavelength, and a cushion layer that relieves stress applied to the hydrophilic layer. Any one of these layers may contain a photothermal conversion material.

本発明の平版印刷用原版は上述した支持体上に感光する層を設けることで作製することができる。   The planographic printing original plate of the present invention can be produced by providing a photosensitive layer on the above-mentioned support.

感光する層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。   The photosensitive layer is prepared by kneading a binder resin and a colorant, and if necessary, a lubricant, a dispersant, an antistatic agent, a filler, a filler, and a solvent with a solvent to prepare a high-concentration photosensitive layer forming composition, This can be diluted to form a photosensitive layer-forming composition for coating, which can be formed by coating and drying on a support.

感光する層を形成するための塗料に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び一般式で表される金属イオン錯体色素を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類(エタノール、プロパノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ)、芳香族類(トルエン、キシレン、クロルベンゼン等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、エステル系溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、ジオキサン等)、ハロゲン系溶剤(クロロホルム、ジクロルベンゼン等)、アミド系溶剤(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等)等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。   The organic solvent used in the paint for forming the photosensitive layer is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the above-described composition and the metal ion complex dye represented by the general formula. For example, alcohols (ethanol , Propanol etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (toluene, xylene, chlorobenzene etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate etc.), ether (Tetrahydrofuran, dioxane, etc.), halogen solvents (chloroform, dichlorobenzene, etc.), amide solvents (for example, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.) and the like can be used. In addition, the kneading dispersion of the colorant layer components is a two roll mill, a three roll mill, a ball mill, a pebble mill, a cobol mill, a tron mill, a sand mill, a sand grinder, a Sqgvari attritor, a high speed impeller disperser, a high speed stone mill, a high speed impact mill, Dispers, high-speed mixers, homogenizers, ultrasonic dispersers, open kneaders, continuous kneaders, and the like can be used.

支持体上への感光する層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。   Formation of the photosensitive layer on the support can be performed, for example, by coating and drying with an extrusion type extrusion coater. In order to increase the hardness of the photosensitive layer surface in order to obtain a high-resolution image, the surface is formed. Calendar processing may be performed.

本発明の平版印刷用原版に画像形成する露光光源としては、上記一般式で表される金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が1nm〜1mmの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。   As the exposure light source for forming an image on the lithographic printing original plate of the present invention, any light source capable of being sensitive to the metal ion complex dye represented by the above general formula can be used without particular limitation. Among them, in order to obtain a high resolution, an electromagnetic wave whose energy application area can be narrowed down, particularly an ultraviolet ray having a wavelength of 1 nm to 1 mm, a visible ray, and an infrared ray are preferable. As a light source capable of applying such light energy, for example, a laser, Light emitting diodes, xenon flash lamps, halogen lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, tungsten lamps, quartz mercury lamps, high pressure mercury lamps and the like can be mentioned. The energy applied at this time can be selected and used in a timely manner by adjusting the exposure distance, time, and intensity depending on the type of image forming material.

本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、YAGレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー;He−Neレーザー、Arイオンレーザー、Krイオンレーザー、CO2レーザー、COレーザー、He−Cdレーザー、N2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー;InGaPレーザー、AlGaAsレーザー、GaAsPレーザー、InGaAsレーザー、InAsPレーザー、CdSnP2レーザー、GaSbレーザーなどの半導体レーザー;化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が600〜1200nmのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。 Laser light sources used in the printing method of the present invention are generally well-known solid lasers such as ruby laser, YAG laser, and glass laser; He-Ne laser, Ar ion laser, Kr ion laser, CO 2 laser, CO laser Gas lasers such as He-Cd laser, N 2 laser, excimer laser; semiconductor lasers such as InGaP laser, AlGaAs laser, GaAsP laser, InGaAs laser, InAsP laser, CdSnP 2 laser, GaSb laser; chemical laser, dye laser, etc. Among these, in order to efficiently cause ablation, a laser having a wavelength of 600 to 1200 nm is preferable in terms of sensitivity because it can convert light energy into heat energy.

本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。   The printing method of the present invention is characterized in that printing is performed without performing development processing after laser exposure based on image information.

本発明における機上現像とは、以下内容である。露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。すなわち、平版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。   The on-press development in the present invention has the following contents. A method for removing an unexposed portion of an image forming layer of a lithographic printing plate precursor by mounting the exposed lithographic printing plate precursor on a cylinder of a printing press and supplying dampening water and ink while rotating the cylinder. It is. In other words, the lithographic printing plate precursor is exposed and then mounted on a printing machine as it is, and the development process is completed in a normal printing process.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. In addition, the following "part" represents a "mass part".

《支持体の作製》:ポリエステルフィルムの作製
(支持体1:ポリエチレンテレフタレート支持体)
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いIV(固有粘度)=0.66(dl/g)(フェノール/テトラクロルエタン=6/4(質量比)中25℃で測定)のPETを得た。これをペレット化した後130℃で4時間乾燥し、300℃で溶融後T型ダイから押し出し、50℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が175μmになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。これを、延伸温度は前段延伸が102℃で1.3倍に、後段延伸は110℃で2.6倍に縦延伸した。ついでテンターで120℃で4.5倍に横延伸した。この後、240℃で20秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に4%緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、40℃に冷却後4.8kg/mで巻き取った。このようにして厚さ190μmの二軸延伸PETフィルムを得た。この二軸延伸PETフィルムのTgは79℃であった。得られたPETフィルムの幅(製膜幅)は2.5mであった。また、得られた支持体1の厚み分布は3%であった。
<< Preparation of Support >>: Preparation of Polyester Film (Support 1: Polyethylene terephthalate support)
Using terephthalic acid and ethylene glycol, PET of IV (inherent viscosity) = 0.66 (dl / g) (measured at 25 ° C. in phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio)) was obtained according to a conventional method. . This is pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, rapidly cooled on a cooling drum at 50 ° C., and not yet thick enough to have an average film thickness of 175 μm after heat setting. A stretched film was prepared. With respect to the drawing temperature, the first drawing was stretched 1.3 times at 102 ° C. and the second drawing was longitudinally stretched 2.6 times at 110 ° C. Then, it was stretched 4.5 times at 120 ° C. with a tenter. Thereafter, the film was heat-fixed at 240 ° C. for 20 seconds and relaxed by 4% in the lateral direction at the same temperature. Thereafter, the chuck portion of the tenter was slit, knurled at both ends, cooled to 40 ° C. and wound at 4.8 kg / m. In this way, a biaxially stretched PET film having a thickness of 190 μm was obtained. The biaxially stretched PET film had a Tg of 79 ° C. The width of the obtained PET film (film forming width) was 2.5 m. Further, the thickness distribution of the obtained support 1 was 3%.

《下引き済み支持体1の作製》
上記で得られた支持体1のフィルムの両面に、8W/m2・分のコロナ放電処理を施し、次いで、表4に記載のように、一方の面に下記下引き塗布液aを乾燥膜厚0.8μmになるように塗設後にコロナ放電処理(8W/m2・分)を行いながら下引き塗布液bを乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し、各々180℃、4分間乾燥させた(下引き面A)。また反対側の面に下記下引き塗布液cを乾燥膜厚0.8μmになるように塗設後にコロナ放電処理(8W/m2・分)を行いながら下引き塗布液dを乾燥膜厚1.0μmになるように塗布し、しそれぞれ180℃、4分間乾燥させた(下引き面B)。塗布後の下引き面Bの25℃、25%RHでの表面電気抵抗は108Ωであった。
<< Preparation of underdrawn support 1 >>
Both sides of the film of the support 1 obtained above were subjected to a corona discharge treatment of 8 W / m 2 · min, and then, as shown in Table 4, the following undercoat coating solution a was applied to one side as a dry film. After coating to a thickness of 0.8 μm, the undercoating liquid b was applied to a dry film thickness of 0.1 μm while performing corona discharge treatment (8 W / m 2 · min), each at 180 ° C. for 4 minutes. Dried (undercoating surface A). Also, after coating the following undercoat coating solution c on the opposite side so as to have a dry film thickness of 0.8 μm, the undercoat coating solution d is dried film thickness 1 while performing corona discharge treatment (8 W / m 2 · min). The coating was applied to a thickness of 0.0 μm and dried at 180 ° C. for 4 minutes (undercoating surface B). The surface electrical resistance of the undercoat surface B after coating at 25 ° C. and 25% RH was 10 8 Ω.

各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。   Plasma treatment was performed on the surface of each undercoat layer under the following plasma treatment conditions.

《下引き塗布液a》;
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=60/39/1の3元系共重合ラテックス(Tg=75℃)(固形分基準) 6.3%
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス 1.6%
アニオン系界面活性剤S−1 0.1%
水 92.0%
《下引き塗布液b》;
ゼラチン 1%
アニオン系界面活性剤S−1 0.05%
硬膜剤H−1 0.02%
マット剤(シリカ、平均粒径3.5μm) 0.02%
防黴剤F−1 0.01%
水 98.9%
<< Undercoat coating liquid a >>
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 60/39/1 terpolymer copolymer latex (Tg = 75 ° C.) (based on solid content) 6.3%
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 terpolymer latex 1.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 92.0%
<< Undercoat coating liquid b >>
Gelatin 1%
Anionic surfactant S-1 0.05%
Hardener H-1 0.02%
Matting agent (silica, average particle size 3.5 μm) 0.02%
Antifungal agent F-1 0.01%
Water 98.9%

Figure 2005088407
Figure 2005088407

《下引き塗布液c》;
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=20/40/40の3元系共重合ラテックス(固形分基準) 0.4%
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート/アセトアセトキシエチルメタクリレート=39/40/20/1の4元系共重合ラテックス 7.6%
アニオン系界面活性剤S−1 0.1%
水 91.9%
《下引き塗布液d》;
成分d−1/成分d−2/成分d−3=66/31/1の導電性組成物 6.4%
硬膜剤H−2 0.7%
アニオン系界面活性剤S−1 0.07%
マット剤(シリカ、平均粒径3.5μm) 0.03%
水 92.8%
成分d−1;
スチレンスルホン酸ナトリウム/マレイン酸=50/50の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分d−2;
スチレン/グリシジルメタクリレート/ブチルアクリレート=40/40/20からなる3成分系共重合ラテックス
成分d−3;
スチレン/イソプレンスルホン酸ナトリウム=80/20からなる高分子活性剤
<< Undercoat coating liquid c >>
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 terpolymer latex (based on solid content) 0.4%
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate / acetoacetoxyethyl methacrylate = 39/40/20/1 quaternary copolymer latex 7.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 91.9%
<< Undercoat coating liquid d >>
Conductive composition of component d-1 / component d-2 / component d-3 = 66/31/1 6.4%
Hardener H-2 0.7%
Anionic surfactant S-1 0.07%
Matting agent (silica, average particle size 3.5 μm) 0.03%
92.8% water
Component d-1;
An anionic polymer compound comprising a copolymer of sodium styrenesulfonate / maleic acid = 50/50; component d-2;
Three-component copolymer latex consisting of styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 40/40/20 component d-3;
Polymeric activator comprising styrene / sodium isoprenesulfonate = 80/20

Figure 2005088407
Figure 2005088407

《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置(イーシー化学(株)製、AP−I−H−340)を用いて、高周波出力が4.5kW、周波数が5kHz、処理時間が5秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ90%及び5%で、プラズマ処理を行った。
<< Plasma treatment conditions >>
Using a batch type atmospheric pressure plasma processing apparatus (EC-I-H-340, manufactured by EC Chemical Co., Ltd.), the high frequency output is 4.5 kW, the frequency is 5 kHz, the processing time is 5 seconds, and the gas conditions are argon, Plasma treatment was performed at a volume ratio of nitrogen and hydrogen of 90% and 5%, respectively.

《熱処理条件》
1.25m幅にスリットした後の支持体に対し、張力2hPaで180℃、1分間の低張力熱処理を実施した。
《Heat treatment conditions》
The support after slitting to a width of 1.25 m was subjected to low tension heat treatment at 180 ° C. for 1 minute at a tension of 2 hPa.

上記ポリエステルフィルム175μm厚、120cm幅の下引き面A側に下記塗布液順番に設けた。塗布液を乾燥膜3.2μmになるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。このとき塗布膜と面タッチするロールはステンレス鋼を用い、V1=40、V2=5.0、P=0.40、T=250に設定した。   The polyester film was provided on the undercoat surface A side of the polyester film having a thickness of 175 μm and a width of 120 cm in the order of the following coating solutions. The coating solution was applied using a wire bar so that the dried film became 3.2 μm. At this time, the roll touching the coating film was made of stainless steel, and V1 = 40, V2 = 5.0, P = 0.40, and T = 250 were set.

第一親水層塗布液
スノーテックス−XS〔日産化学工業株式会社〕平均粒径0.005μm 9.62部
スノーテックス−ZL〔日産化学工業株式会社〕平均粒径0.085μm 0.6部
シルトンJC−40〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径4.0μm 2.22部
STM−6500S〔日産化学工業株式会社〕被覆粒子平均粒径6.5μm 3部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕 0.12部
ミネラルコロイドMO〔ウイルバ−エリス株式会社〕 0.22部
MF−4500ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材 4部
リン酸三ナトリウム・12水〔関東化学株式会社〕 0.06部
FZ−2161〔日本ユニカー株式会社〕 0.16部
純水 80部
更に下記内容の第二親水層塗布液を設けた。下記親水層を乾燥膜厚0.6μmになるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
First hydrophilic layer coating solution Snowtex-XS [Nissan Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 0.005 μm 9.62 parts Snowtex-ZL [Nissan Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 0.085 μm 0.6 parts Shilton JC -40 [Mizusawa Chemical Co., Ltd.] Average particle size 4.0 μm 2.22 parts STM-6500S [Nissan Chemical Industry Co., Ltd.] Coated particle average particle size 6.5 μm 3 parts Carboxymethylcellulose sodium [Kanto Chemical Co., Ltd.] 12 parts Mineral colloid MO [Wilver-Ellis Co., Ltd.] 0.22 parts MF-4500 Black [Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.] Photothermal conversion material 4 parts Trisodium phosphate 12 water [Kanto Chemical Co., Ltd.] 0.06 parts FZ-2161 [Nippon Unicar Co., Ltd.] 0.16 parts pure water 80 parts Furthermore, the 2nd hydrophilic layer coating liquid of the following content was provided. The following hydrophilic layer was applied using a wire bar so as to have a dry film thickness of 0.6 μm.

第二親水層塗布液
スノーテックス−S〔日産化学工業株式会社〕平均粒径0.009μm 1.56部
スノーテックス−PSM〔日産化学工業株式会社〕平均粒径0.095μm
2.34部
シルトンJC−20〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径1.5μm 1.2部
AMT−08〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径0.95μm 3.6部
MP−4540〔日産化学工業株式会社〕平均粒径0.45μm 1.8部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕 0.12部
ミネラルコロイドMO〔ウイルバ−エリス株式会社〕 0.24部
MF−4500ブラック〔大日精化工業株式会社〕光熱変換素材 1.08部
リン酸三ナトリウム・12水〔関東化学株式会社〕 0.06部
純水 88部
このとき塗布膜と面タッチするロールはステンレス鋼を用い、V1=40、V2=5.0、P=0.40、T=250に設定した。
Second hydrophilic layer coating solution Snowtex-S [Nissan Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 0.009 μm 1.56 parts Snowtex-PSM [Nissan Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 0.095 μm
2.34 parts Silton JC-20 [Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 1.5 μm 1.2 parts AMT-08 [Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 0.95 μm 3.6 parts MP-4540 [Nissan Chemical Industry Co., Ltd.] Average particle size 0.45 μm 1.8 parts Sodium carboxymethylcellulose [Kanto Chemical Co., Ltd.] 0.12 parts Mineral colloid MO [Wilver-Ellis Co., Ltd.] 0.24 parts MF-4500 Black [Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.] Photothermal conversion material 1.08 parts Trisodium phosphate 12 water [Kanto Chemical Co., Ltd.] 0.06 parts Pure water 88 parts At this time, the roll touching the coating film is made of stainless steel, V1 = 40 V2 = 5.0, P = 0.40, T = 250.

上記得られた親水層積層品に乾燥膜厚0.60(g/m2)になるようにグラビア塗布装置を用いて下記画像形成層塗布を行った。 The following image forming layer application | coating was performed to the obtained hydrophilic layer laminated product using the gravure coating apparatus so that it might become a dry film thickness 0.60 (g / m < 2 >).

画像形成層
HI−DISPER A−206〔株式会社岐阜セラック製造所〕
熱溶融性粒子平均粒径0.5μm 2.375部
DL−522〔株式会社日本触媒 平均分子量170.000〕 0.7125部
HI−DISPER A118〔株式会社岐阜セラック製造所〕
熱溶融性粒子平均粒径0.3μm 6.4125部
純水 90.5部
このとき塗布膜と面タッチするロールはステンレス鋼を用い、V1=40、V2=5.0、P=0.40、T=250に設定した。本サンプルをNo.101とする。以下No.101の塗布液を用い、表1に示すように、V1、V2、P及びTを変化してサンプルNo.102〜119を作製した。なお、第一親水層、第二親水層及び画像形成層のV1、V2、P及びTは各サンプル毎同一条件でNo.101と同様に塗布した。
Image forming layer HI-DISPER A-206 [Gifu Shellac Manufacturing Co., Ltd.]
Average particle size of heat-meltable particles 0.5 μm 2.375 parts DL-522 [Nippon Catalyst Co., Ltd. average molecular weight 170.000] 0.7125 parts HI-DISPER A118 [Gifu Shellac Manufacturing Co., Ltd.]
Average particle diameter of heat-fusible particles 0.3 μm 6.4125 parts Pure water 90.5 parts At this time, the roll touching the coating film is made of stainless steel, V1 = 40, V2 = 5.0, P = 0.40. , T = 250. This sample is No. 101. No. As shown in Table 1, V1, V2, P and T were changed using the coating solution No. 101, and sample No. 102-119 were produced. Note that V1, V2, P, and T of the first hydrophilic layer, the second hydrophilic layer, and the image forming layer are No. 1 under the same conditions for each sample. It applied like 101.

なお、以下サンプルは搬送ロールの材質、画像形成層を変化させ同様の評価を行った。   In the following samples, the same evaluation was performed by changing the material of the transport roll and the image forming layer.

サンプルNo.116
搬送ロールの材質を硬度30°のブチルゴムを使用した
サンプルNo.117
画像形成層のA−206を1.9部にし、FZ−2161〔日本ユニカー株式会社〕を0.475部にした以外サンプルNo.101と同様。得られたサンプルについて以下評価を行った。
Sample No. 116
Sample No. using butyl rubber with a hardness of 30 ° as the material of the transport roll. 117
Sample No. except that A-206 of the image forming layer was 1.9 parts and FZ-2161 [Nihon Unicar Co., Ltd.] was 0.475 parts. Same as 101. The obtained samples were evaluated as follows.

〜評価〜
塗布欠陥評価
塗布後100、2000m後のサンプルm2当たりの抜け数をカウントした。塗布欠陥は数が多い悪い。
~ Evaluation ~
Evaluation of coating defects The number of omissions per sample m 2 100 and 2000 m after coating was counted. There are many bad coating defects.

抜け大きさ評価
塗布後100、2000m後のサンプルm2当たり塗布故障抜けのうち最も大きいものの大きさ(μm)を測定した。
Evaluation of missing size The size (μm) of the largest missing coating failure per sample m 2 100 and 2000 m after coating was measured.

平均表面粗さ
長手、幅手の塗布精度を評価する指針として、塗布乾燥後の表面粗さを塗布後100、2000m後のm2の平均表面粗さを測定した。平均表面粗さは、WYKO社製RST+TLUSで測定した。
Average surface roughness As a guideline for evaluating the coating accuracy of the length and width, the surface roughness after coating and drying was measured after measuring the average surface roughness of m 2 after 100 and 2000 m. The average surface roughness was measured by RST + TLUS manufactured by WYKO.

搬送ロール汚れ
塗布後100、2000m後のサンプルm2の搬送ロール汚れを下記ランクにて評価。
5:全くなし
4;少しあり、実害ない領域
3;少しあり、実害懸念領域
2;発生、実害レベル
1:非常に多く発生、実害あり、工程清掃必要
以下評価も更に行った。
Conveyance roll stains The conveyance roll stains of sample m 2 after 100 and 2000 m after application were evaluated in the following rank.
5: None at all 4; Slightly, no actual harm area 3; Slightly, actual harm concern area 2; Occurrence, actual damage level 1: Very many occurrences, actual damage, need of process cleaning Further evaluation was performed.

〜平版印刷用原版の露光及び印刷〜
得られた平版印刷用原版に半導体レーザー光源(発光波長830nm、スポット寸法10μmの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに2000dpi)を用いて175線相当で50%網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が250mJ/cm2で露光した。尚、dpiとは2.54cm当たりのドットの数を表す。
-Exposure and printing of lithographic printing plate-
Using the obtained lithographic printing original plate, a 50% halftone image and a solid image corresponding to 175 lines using a semiconductor laser light source (light source wavelength 830 nm, spot size 10 μm, resolution is 2000 dpi in both scanning direction and sub-scanning direction) The exposure was performed with the irradiation energy amount on the image surface being 250 mJ / cm 2 while changing the scanning speed. In addition, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.

露光後の平版印刷用原版を現像処理を行なわずにハイデルGTO印刷機に取り付け、エッチング液としてSEU−3(コニカ(株)製)の45倍水希釈液、インキとしてハイエコー(東洋インキ製造(株)製)を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。
印刷は、23度48%の環境下で行った。
The exposed lithographic printing original plate is attached to a Heidel GTO printing machine without developing, and 45 times water diluted solution of SEU-3 (manufactured by Konica Co., Ltd.) is used as an etching solution, and HyEcho (Toyo Ink Co., Ltd.) is used as an ink. )), And printing was performed using high-quality paper as printing paper.
Printing was performed in an environment of 23 degrees 48%.

印刷物仕上がり品質
印刷開始後30枚目の仕上がり品質を下記ランクにて目視評価した。
5:品質良好
4:品質少し劣るが使用全く問題なし
3:品質少し劣るが、使用可能レベル
2:品質悪い、実害性懸念レベル
1:品質悪い、使用不可
耐刷
印刷物の50%網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。枚数が多い方が耐刷高く、良好である。
Finished quality of printed matter The finished quality of the 30th sheet after the start of printing was visually evaluated by the following rank.
5: Quality is good 4: Quality is slightly inferior, but there is no problem in use 3: Quality is inferior, but usable level 2: Poor quality, actual harm concern level 1: Poor quality, unusable Printing durability 50% halftone dot of print is reproduced The number of parts that were not evaluated was visually evaluated. The larger the number, the higher the printing durability and the better.

Figure 2005088407
Figure 2005088407

表1より分かるように本発明を満たせば塗布性が十分に安定なサンプルが得られていることが分かる。   As can be seen from Table 1, if the present invention is satisfied, a sample having a sufficiently stable coating property is obtained.

Claims (2)

連続搬送しているプラスチックフィルム支持体上に塗布により粒子物を有する親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版の製造方法において、該プラスチックフィルム支持体の搬送速度をV1(m/min)とし、塗布乾燥後に塗布膜に面タッチする搬送ロールの搬送速度をV2(m/min)とし、搬送ロールと塗布膜の動摩擦係数をPとし、面タッチする搬送ロールに塗布膜が面タッチする際のベース幅cmに対するテンションをT(g/cm)とした場合、該親水性層の少なくとも一層と、該画像形成層の少なくとも一層が下記関係式を満足することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。
0.005V1<V2<2V1
0.10<P<0.95
5<T<1500
In a method for producing a lithographic printing original plate in which a hydrophilic layer having particles and an image forming layer are sequentially provided on a plastic film support that is continuously conveyed, the conveyance speed of the plastic film support is V1 (m / Min), the conveyance speed of the conveyance roll that touches the coating film after coating and drying is V2 (m / min), the dynamic friction coefficient between the conveyance roll and the coating film is P, and the coating film is on the conveyance roll that touches the surface. Lithographic printing, characterized in that at least one layer of the hydrophilic layer and at least one layer of the image forming layer satisfy the following relational expression when T (g / cm) is applied to the base width cm when touching A method for producing an original plate.
0.005V1 <V2 <2V1
0.10 <P <0.95
5 <T <1500
請求項1記載の製造方法により得られた平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像を施した後、印刷することを特徴とする印刷方法。 A printing method comprising: printing a lithographic printing plate precursor obtained by the production method according to claim 1 after performing laser exposure based on image information, performing on-machine development, and printing.
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