JP2007308826A - Slipperiness improving agent granulate for washing - Google Patents

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克彦 笠井
Kazuo Oki
一雄 隠岐
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a slipperiness improving agent granulate that maintains excellent slipperiness between clothes to be cleaned, washes clothes with a light force, increases the rubbing rate (rubbing time per time) of laundry and facilitates hand washing without causing undissolved residue of potassium metaphosphate and adhesion to clothes when clothes are soaked for washing and when not soaked for washing and a detergent composition containing the slipperiness improving agent granulate for washing. <P>SOLUTION: The slipperiness improving agent granulate for washing comprises potassium metaphosphate having a viscosity of aqueous solution measured by the following conditions of ≥200 mPa s. Potassium phosphate in an amount of 2 g is added to 50 mL of water, stirred for one minute, mixed with a solution obtained by dissolving 4 g of sodium tripolyphosphate in 50 mL of water, stirred for 3 hours and a viscosity is measured by a Brookfield viscometer at 25°C. The detergent composition comprises the slipperiness improving agent granulate for washing. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、洗濯用スベリ性改善剤造粒物に関する。詳しくは、手洗い洗濯時において被洗浄物間のスベリ性を改善することで軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度(時間当たりの擦り回数)が増加し易いなどの手洗い性を向上させるとともに、被洗浄物間の摩擦による被洗浄物の傷みや被洗浄物と手が擦れ合うことにより生じる手の切り傷・擦り傷等を抑制する為の全く新しい発想に基づく洗濯時の添加剤に関する。また、前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有した洗剤組成物に関する。   The present invention relates to a granulated product for a smoothness improving agent for laundry. Specifically, it improves hand-washing properties such as being able to wash with light force by improving the smoothness between objects to be washed during hand-washing and increasing the speed of rubbing the laundry (the number of rubbing per hour). The present invention relates to an additive at the time of washing based on a completely new idea for suppressing damage to the object to be cleaned due to friction between objects to be cleaned and hand cuts and scratches caused by rubbing the hand with the object to be cleaned. Moreover, it is related with the detergent composition containing the said smooth property improvement agent granule for washing | cleaning.

洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の2種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯に対するニーズも多い。   There are two types of washing methods: hand washing and washing machine washing. In recent years, there has been a tendency for washing machine washing to increase due to the widespread use of washing machines, but there are still many needs for hand-washing washing from the viewpoint of stain removal and economic efficiency.

そこで、従来、手洗い洗濯時に好ましい物性を有する洗剤の開発が行なわれてきた。例えば、特許文献1に挙げられるように、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を特定の比で配合することで手洗い洗濯時の皮膚への刺激性を改善する方法が開示されている。また、泡コントロールに関しては、一般的に増泡にはLASやAS等の高起泡性の界面活性剤、制泡にはポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤、濯ぎ時の泡切れ性向上には石鹸等を用いることが知られている。具体的には、特許文献2に挙げられているアニオン界面活性剤、特定のノニオン界面活性剤、及び脂肪酸石鹸を特定比で含有することで溶解性、起泡性及び濯ぎ性に優れた洗剤組成物が開示されている。
特表平10−504056号公報 特公平8−13987号公報
Therefore, conventionally, detergents having desirable physical properties during hand washing have been developed. For example, as disclosed in Patent Document 1, a method for improving skin irritation during hand-washing by blending an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant at a specific ratio is disclosed. Has been. Regarding foam control, in general, high foaming surfactants such as LAS and AS are used for foam increase, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether are used for foam control, and foam breakage during rinsing. It is known to use soap or the like for improving the properties. Specifically, a detergent composition excellent in solubility, foamability and rinsing property by containing anionic surfactant, specific nonionic surfactant, and fatty acid soap listed in Patent Document 2 in a specific ratio Things are disclosed.
Japanese National Patent Publication No. 10-504056 Japanese Patent Publication No. 8-13987

また、手洗い洗濯のし易さ(被洗浄物を擦るときのスベリ性)に着目し、洗剤組成物に特定のメタリン酸カリウムを配合することで、被洗浄物間の摩擦力を低減させ、スベリ性を改善することで洗浄力を維持したまま手洗い洗濯性を向上させる技術がある。   In addition, focusing on the ease of hand-washing (slidability when rubbing the object to be washed), by adding specific potassium metaphosphate to the detergent composition, the friction force between the objects to be washed is reduced, and the There is a technology that improves hand washing and washing performance while maintaining detergency by improving the performance.

しかしながら、手洗い洗濯を行う場合、洗剤組成物を水に溶解させた液に被洗浄物を数分から数時間の間、浸漬して静置した後に、手洗い洗濯を始めるケースが多い。その場合、特定のメタリン酸カリウムの溶解によって発現されるスベリ性の向上効果は、経過時間とともに低下していく。該メタリン酸カリウム粉体の粒径を大きくすることで、スベリ性の持続時間を延長することが可能であるが、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着が問題となってくる。   However, when hand-washing is performed, hand-washing is often started after the object to be cleaned is immersed in a solution obtained by dissolving the detergent composition in water for several minutes to several hours and then left standing. In that case, the effect of improving the smoothness expressed by the dissolution of the specific potassium metaphosphate decreases with time. By increasing the particle size of the potassium metaphosphate powder, it is possible to extend the duration of the slipperiness, but there is a problem that the potassium metaphosphate remains undissolved or adheres to clothing.

従って、本発明の目的は、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、漬け置きした場合のいずれにおいても、被洗浄物間の良好なスベリ性が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度(時間当たりの擦り回数)が増加することなどで手洗い洗濯し易くする洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び該洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to maintain good smoothness between the objects to be cleaned in both cases of not soaking and soaking without causing dissolution of potassium metaphosphate and adhesion to clothing. , A smoothness improver granule for washing and a smoothness improver granule for washing which can be easily washed by hand by increasing the speed of rubbing the laundry (the number of rubbing per hour). It is in providing the detergent composition containing this.

本発明者らは、手洗い洗濯を行う場合、数分から数時間程度の浸漬洗浄を行った後に手洗い洗濯を始めるケースが多いことを考慮し、被洗浄物どうしを擦り合わせるときのスベリ性に着目して、鋭意研究を重ねた結果、特定のメタリン酸カリウムを単独で造粒したもの、或いは特定のメタリン酸カリウムとバインダー物質及び/又はその他の成分と造粒したものを用いることによって、添加直後の手洗い洗濯時だけでなく、数分から数時間程度の浸漬洗浄後の手洗い洗濯においても、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数) が増加することなどで、手洗い感触を高める事を見出し、本発明を完成するに到った。   The present inventors pay attention to the smoothness when the objects to be cleaned are rubbed together, considering that there are many cases where hand washing is started after immersion washing for several minutes to several hours when washing by hand. As a result of intensive research, it was found that a specific potassium metaphosphate was granulated alone, or a granulated with a specific potassium metaphosphate and a binder substance and / or other components, Not only during hand-washing, but also in hand-washing after immersion washing for a few minutes to several hours, it is possible to wash with light force and increase the speed of rubbing the laundry (the number of rubbing per hour). As a result, the present invention has been completed.

本発明は、
〔1〕下記条件で測定した水溶液の粘度が200mPa・s以上のメタリン酸カリウムを含有してなる洗濯用スベリ性改善剤造粒物
〔水50mLにメタリン酸カリウム2gを添加し、1分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ(下関三井化学(株)製)4gを水50mLに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定する〕、及び
〔2〕前記〔1〕記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物
に関する。
The present invention
[1] Washing slipperiness improver granulated product containing potassium metaphosphate having an aqueous solution viscosity of 200 mPa · s or more measured under the following conditions [Add 2 g of potassium metaphosphate to 50 mL of water and stir for 1 minute. Then, a solution of 4 g of sodium tripolyphosphate (manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals) dissolved in 50 mL of water was added, stirred for 3 hours, and the viscosity at 25 ° C. was measured with a B-type viscometer], and [2 The present invention relates to a detergent composition containing the laundry slipperiness improver granule according to [1].

本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を用いることにより、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、さらには長時間漬け置きした場合においても、被洗浄物間の良好なスベリ性が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度(時間当たりの擦り回数)が増加することなどで手洗い感触を高めることができるという効果が奏される。また、洗濯機洗濯においては攪拌等の機械力によって生じる型くずれ等の原因となる繊維の傷みに対して、繊維間のスベリ性を高めることで布傷みを回避することができる。   By using the granulated product of the laundry slipperiness improver of the present invention, it does not cause undissolved potassium metaphosphate or adhesion to clothing, and when it is not soaked, or even when soaked for a long time, Good smoothness between the washed objects is maintained, and it is possible to enhance the hand washing feeling by being able to wash with a light force and increasing the speed of rubbing the laundry (the number of rubbing per hour). Further, in washing machine washing, fabric damage can be avoided by improving the smoothness between the fibers against the fiber damage that causes the shape loss caused by mechanical force such as stirring.

<洗濯用スベリ性改善剤造粒物>
本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、特定の粘度を有するメタリン酸カリウムを含有し、かつ造粒物である点に大きな特徴がある。かかる特徴を有する本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、さらには長時間漬け置きした場合においても、被洗浄物間の良好なスベリ性が維持され、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度が増加し易い等の手洗い洗濯をし易くすることができるという作用を有する。
<Granulated product for smoothness improver for washing>
The smoothness improver granulated product for laundry of the present invention is characterized in that it contains potassium metaphosphate having a specific viscosity and is a granulated product. The washing smoothness improver granule for washing according to the present invention having such characteristics does not cause undissolved potassium metaphosphate or adhesion to clothes, and when not soaked or even when soaked for a long time, Good smoothness between the objects to be cleaned is maintained, and it has an effect that it can be easily washed by hand, such as being able to wash with a light force and easily increasing the speed of rubbing the laundry.

本発明において、造粒物とは、メタリン酸カリウム単独で造粒したもの或いはメタリン酸カリウムとバインダー物質及び/又はその他の成分とを造粒したものを示し、その形状としては、顆粒状、カプセル状等が挙げられる。   In the present invention, the granulated product refers to a product obtained by granulating potassium metaphosphate alone or a product obtained by granulating potassium metaphosphate and a binder substance and / or other components. And the like.

本発明では、このように、造粒物化することで、製造プロセスにおける洗剤組成物への添加時のハンドリング性の向上や洗濯時に洗剤組成物と別途添加する場合の継粉発生を抑制することができるという利点もある。   In the present invention, in this way, by granulating, it is possible to improve handling when adding to the detergent composition in the manufacturing process and to suppress generation of spatter when separately added to the detergent composition during washing. There is also an advantage of being able to do it.

本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物(以下、「スベリ性改善剤」と略す)は、洗剤と混合してスベリ性改善剤含有洗剤として用いたり、洗濯時に直接、洗剤組成物とは別に添加して用いたりすることもできるが、使用時の簡便性、溶解性の観点から、洗剤組成物中に含有されることが好ましい。なお、前記スベリ性改善剤は、使用する洗剤組成物の組成・形態・製造法等によって限定されず、後述の可溶化剤等を含有する全ての洗剤組成物においてその効果を発現できる。   The granulated product for improving slipperiness of laundry of the present invention (hereinafter abbreviated as “slippery improver”) is used as a slippery improver-containing detergent by mixing with a detergent, or directly with a detergent composition during washing. Although it can also be added and used separately, it is preferable to contain in a detergent composition from the viewpoint of the convenience at the time of use, and solubility. In addition, the said slipperiness improving agent is not limited by the composition, form, manufacturing method, etc. of the detergent composition to be used, The effect can be expressed in all the detergent compositions containing the below-mentioned solubilizer.

また、本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、手洗い洗濯時、被洗浄物間のスベリ性を改善して、手洗いし易くし、さらに手洗いにおける感触を高め、さらにハンドケア、衣類ケアをもなしうるという作用を有するものである。したがって、本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、手洗い洗濯用でもある。   In addition, the granulated product for washing smoothness of the present invention improves the smoothness between objects to be washed at the time of washing by hand, facilitates hand washing, further enhances the feel in hand washing, and further improves hand care and clothing care. It has the effect that it can be achieved. Therefore, the smoothness improving agent granulated product for laundry of the present invention is also used for washing by hand.

以下に本発明に用いられる各成分について説明する。なお、本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を以下、単に、造粒物ともいう。また、洗濯液とは、前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物と洗剤組成物が溶解・懸濁された液等の洗濯を行うための液をいう。   Below, each component used for this invention is demonstrated. In addition, the slipperiness improving agent granulated product for laundry of the present invention is hereinafter simply referred to as a granulated product. The washing liquid refers to a liquid for washing such as a liquid in which the laundry slipping improver granulated product and the detergent composition are dissolved and suspended.

1.メタリン酸カリウム
本発明に用いられるメタリン酸カリウムは、後述する粘度測定法を用いて測定した場合の水溶液の粘度が200mPa・s以上、好ましくは、250mPa・s以上、より好ましくは300mPa・s以上となるものである。また、入手の容易性の観点から、800mPa・s以下が好ましく、600mPa・s以下がより好ましい。このような特定の粘度を有するメタリン酸カリウムは、スベリ性が著しく高く、手洗い用洗剤として有益な性能を有するという利点があるので、かかるメタリン酸カリウムを含有する洗濯用スベリ性改善剤造粒物を洗剤組成物中に添加することで、スベリ性改善剤量を低減できるという利点もある。
1. Potassium metaphosphate The potassium metaphosphate used in the present invention has an aqueous solution viscosity of 200 mPa · s or more, preferably 250 mPa · s or more, more preferably 300 mPa · s or more when measured using a viscosity measurement method described later. It will be. Further, from the viewpoint of easy availability, 800 mPa · s or less is preferable, and 600 mPa · s or less is more preferable. Since potassium metaphosphate having such a specific viscosity has an advantage that it has remarkably high slipperiness and has a useful performance as a hand-washing detergent, a granulated product of laundry slipperiness improver containing such potassium metaphosphate There is also an advantage that the amount of the slipperiness improving agent can be reduced by adding to the detergent composition.

ここで、メタリン酸カリウム水溶液の粘度は、水50mLにメタリン酸カリウム2gを添加し、1分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ(下関三井化学(株)製)4gを水50mLに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定することで得られる。   Here, the viscosity of the potassium metaphosphate aqueous solution is a solution in which 2 g of potassium metaphosphate is added to 50 mL of water and stirred for 1 minute, and 4 g of sodium tripolyphosphate (manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals) is dissolved in 50 mL of water. And stirring for 3 hours, and measuring the viscosity at 25 ° C. with a B-type viscometer.

本発明に用いられるメタリン酸カリウムは一般的に以下に示すような製法で、製造される。
nKHPO → (KPO)n + nH
即ち、リン酸二水素カリウム(KHPO)を加熱して分子間脱水を行うことにより、メタリン酸カリウムが生成するが、加熱温度と時間等の因子により各種重合度の製品が得られ、脱水反応を高温で行うほど重合度は大きくなる。この重合度とスベリ性には相関関係があり、メタリン酸カリウムの分子量としては、手洗い性改善の観点から、1万以上が好ましく、10万以上がより好ましく、20万以上がさらに好ましく、50万以上がさらに好ましい。また、入手のし易さから、5千万以下が好ましく、2千万以下がより好ましい。
The potassium metaphosphate used in the present invention is generally produced by the following production method.
nKH 2 PO 4 → (KPO 3 ) n + nH 2 O
In other words, potassium metaphosphate is produced by heating potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4 ) and performing intermolecular dehydration, but products with various degrees of polymerization are obtained depending on factors such as heating temperature and time, The higher the dehydration reaction, the higher the degree of polymerization. There is a correlation between the degree of polymerization and the slipperiness, and the molecular weight of potassium metaphosphate is preferably 10,000 or more, more preferably 100,000 or more, further preferably 200,000 or more, and 500,000 from the viewpoint of improving hand washing properties. The above is more preferable. Moreover, 50 million or less is preferable and 20 million or less is more preferable from availability.

メタリン酸カリウムは、一般式(KPO3)nで表されるが、その構造は、以下の式に示されるようなものである。 Potassium metaphosphate is represented by the general formula (KPO 3 ) n, and its structure is as shown in the following formula.

Figure 2007308826
Figure 2007308826

PO四面体どうしが、酸素を共有して結合(重合)し、ポリリン酸アニオンのネットワークを形成しており、ポリリン酸アニオンの電荷バランスを中和するために、カリウムイオンが配位した構造を呈している。上記構造に示すように、リンのようにポリリン酸アニオンのネットワークを形成する元素を、一般的にネットワーク形成元素と称し、リンに同型置換するネットワーク形成元素は、酸素を共有して結合し、アニオンのネットワークを形成する。また、カリウムのように、ポリリン酸アニオンのネットワークの電荷を調整する役目を担う元素を、ネットワーク修飾元素と称している。 PO 4 tetrahedra are bonded (polymerized) by sharing oxygen to form a network of polyphosphate anions, and a structure in which potassium ions are coordinated to neutralize the charge balance of polyphosphate anions. Presents. As shown in the above structure, an element that forms a network of polyphosphate anions such as phosphorus is generally referred to as a network-forming element, and a network-forming element that is isomorphously substituted with phosphorus is bonded to oxygen by sharing an anion. Form a network. An element that plays a role of adjusting the charge of the network of polyphosphate anions, such as potassium, is called a network modifying element.

本発明に用いられるメタリン酸カリウムは、リンに同型置換するネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素を特定量含有しても良い。リンに同型置換するネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素は、メタリン酸カリウムの原料に含有される場合や製造過程で含有される場合がある。   The potassium metaphosphate used in the present invention may contain a specific amount of a network-forming element that is isomorphously substituted for phosphorus or a network-modifying element other than potassium. A network forming element that is isomorphously substituted for phosphorus and a network modifying element other than potassium may be contained in the raw material of potassium metaphosphate or in the production process.

メタリン酸カリウムは、洗剤のビルダーとして用いられることが知られているが、該用途において、上記のようなリンに同型置換するネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素については、何ら制限なく、如何なる割合で含有していたとしても、ビルダーとしての性能を大きく損なうことはない。一方、本発明の用途に用いられるメタリン酸カリウムは、それらの含有量が特定範囲に限られた場合のみ、本発明に好適な性能を発現し得る特殊な事情がある。   Potassium metaphosphate is known to be used as a builder for detergents. However, in this application, there is no limitation on the network-forming elements that are isomorphously substituted for phosphorus as described above and network-modifying elements other than potassium. Even if it is contained in a proportion, the performance as a builder is not significantly impaired. On the other hand, the potassium metaphosphate used for the use of the present invention has special circumstances that can exhibit performance suitable for the present invention only when the content thereof is limited to a specific range.

メタリン酸カリウムの原料として、工業的に利用可能なリン酸化合物の、更なるリン源としては、リン酸カルシウム等を多量に含む、天然に産出される所謂リン鉱石が挙げられる。天然より採掘されたこれらリン鉱石は、黄燐、酸化リン等を経て、リン酸(塩)等のリン酸化合物へと工業的に誘導される。精製工程を含まないか、若しくは、精製が充分行われていない場合、起源を天然のリン鉱石に有するリン酸化合物類は、リン鉱石として採掘された時点からキャリーオーバーされるヒ素等のリンに同型置換するネットワーク形成元素を多量に含有している。洗剤用途等の安価な工業グレードのリン酸化合物類は、高度な精製を行わないのが一般的であり、こうしたリン酸化合物類は、リンに同型置換するネットワーク形成元素を多量に含んでいる。リン鉱石の産出地、リン鉱石からの加工工程の差異等により、含有されるリンに同型置換するネットワーク形成元素の含有量は変動するが、概して、市販工業グレードのリン酸化合物類は、数十〜100重量ppm程度のリンに同型置換するネットワーク形成元素を含有している。   As a raw material of potassium metaphosphate, a further phosphorus source of an industrially available phosphate compound includes so-called phosphate ore produced in nature containing a large amount of calcium phosphate and the like. These phosphorus ores mined from nature are industrially induced to phosphoric acid compounds such as phosphoric acid (salt) through yellow phosphorus, phosphorus oxide and the like. If the purification process is not included, or if the purification is not sufficiently performed, phosphate compounds whose origin is natural phosphorus ore are isomorphic to phosphorus such as arsenic that is carried over from the time it is mined as phosphorus ore It contains a large amount of network forming elements to be replaced. Inexpensive industrial grade phosphoric acid compounds such as detergent use are generally not subjected to a high degree of purification, and such phosphoric acid compounds contain a large amount of network forming elements that are substituted for the same type of phosphorus. The content of network-forming elements that are isomorphously substituted for the contained phosphorus varies depending on the origin of the phosphate ore and the processing process from the phosphate ore, etc. It contains a network-forming element that is isomorphously substituted with about 100 ppm by weight of phosphorus.

一方、メタリン酸カリウムの原料として、工業的に利用可能なカリウム源としては、塩化カリウムの電気分解により得られる水酸化カリウム等が挙げられる。塩化カリウムは、カーナリット、カイニット、シルビン、ハルツザルツ等の不純な混合物から、工業的晶析法により精製して得られるが、このような工業グレードの塩化カリウムは、晶析で除去できない他の成分、即ち塩化ナトリウムや塩化マグネシウム等を多量に含有している。このような塩化カリウム以外の成分は、電気分解後に得られる水酸化カリウム中にもキャリーオーバーされるため、工業グレードの水酸化カリウムは、カリウム以外のネットワーク修飾元素を多量に含有している。   On the other hand, as a potassium metaphosphate raw material, an industrially usable potassium source includes potassium hydroxide obtained by electrolysis of potassium chloride. Potassium chloride is obtained by purifying by an industrial crystallization method from an impure mixture such as carnalite, kanit, silvin, harzzarz, etc., but such industrial grade potassium chloride is another component that cannot be removed by crystallization, That is, it contains a large amount of sodium chloride, magnesium chloride and the like. Such components other than potassium chloride are carried over in potassium hydroxide obtained after electrolysis, so that industrial grade potassium hydroxide contains a large amount of network modifying elements other than potassium.

また、リン鉱石からリン酸化合物類への一連のリン加工工程、若しくは、その一部工程を行う当業者は、ほぼ例外なくメタリン酸カリウムの原料となり得るリン酸−カリウム化合物類以外の製品をも生産している。こうしたリン加工業者は、加工設備の有効利用を目的とし、例えば、リン酸源とナトリウム源から誘導されるリン酸−ナトリウム化合物類の加工と、メタリン酸カリウムの原料となり得るリン酸−カリウム化合物類の生産、若しくはメタリン酸カリウム自体の生産とを、共用の反応釜、乾燥機、焼成炉等の加工設備で実施していることが一般的である。生産品種を変更する際の品種順序や加工設備の洗浄等、設備・工程管理が充分に為されていない場合には、本発明のメタリン酸カリウムに好適な全ての各種の原料類を準備したとしても、加工工程中において、本発明の用途には好ましくない成分が増加する結果となる。   In addition, those skilled in the art who perform a series of phosphorus processing steps from phosphate ore to phosphate compounds, or a part of them, have products other than phosphate-potassium compounds that can be used as raw materials for potassium metaphosphate almost without exception. It has produced. These phosphorus processors aim at effective use of processing equipment, for example, processing of phosphate-sodium compounds derived from a phosphate source and a sodium source, and phosphate-potassium compounds that can be used as raw materials for potassium metaphosphate. In general, the production of potassium metaphosphate or the production of potassium metaphosphate itself is carried out in a processing facility such as a common reaction kettle, dryer, or baking furnace. When equipment / process management such as the order of products when changing production varieties and cleaning of processing equipment is not sufficiently performed, all the various raw materials suitable for the potassium metaphosphate of the present invention are prepared. However, this results in an increase in components that are undesirable for the application of the present invention during the processing step.

本発明のメタリン酸カリウムを調製するための各種の原料は、リンやカリウム以外の成分についても精査し、場合により、精製等の手段を講じることが好ましい。例えば、リンに同型置換するネットワーク形成元素の含有量が好ましい範囲である例として、高度に精製された食品添加物として供給される、リン酸二水素カリウム等のリン酸−カリウム化合物を、本発明のメタリン酸カリウムを調製するために用いることは好適である。   It is preferable that various raw materials for preparing the potassium metaphosphate of the present invention also examine components other than phosphorus and potassium, and if necessary, take measures such as purification. For example, as an example in which the content of the network forming element that is isomorphously substituted for phosphorus is within a preferable range, a phosphate-potassium compound such as potassium dihydrogen phosphate supplied as a highly purified food additive is used in the present invention. It is preferable to use for preparing potassium metaphosphate.

リンに同型置換するネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素は、その含有量が適量であれば、メタリン酸カリウム中に取り込まれ、リンやカリウムと同等の性状を発現し、本発明のメタリン酸カリウムに求められる性能を十分に発揮する。リンに同型置換するネットワーク形成元素として、特に限定されるものではないが、B,As,Si,Ge,Sb,Ti,Sn,Al,Zr等が例示される。これらリンに同型置換するネットワーク形成元素(NWF)の含有量は、メタリン酸カリウム1kgに対して、0〜0.7mmolが好ましく、0.0001〜0.4mmolがより好ましく、0.0002〜0.1mmolがさらに好ましい。   If the content of a network-forming element other than potassium and a network-modifying element other than potassium is the same type, it is incorporated into potassium metaphosphate and expresses the same properties as phosphorus and potassium. It fully demonstrates the performance required for potassium. Although it does not specifically limit as a network formation element which carries out the same type substitution to phosphorus, B, As, Si, Ge, Sb, Ti, Sn, Al, Zr etc. are illustrated. The content of the network-forming element (NWF) that is substituted with the same type of phosphorus is preferably 0 to 0.7 mmol, more preferably 0.0001 to 0.4 mmol, and more preferably 0.0002 to 0.000 per 1 kg of potassium metaphosphate. 1 mmol is more preferred.

また、カリウム以外のネットワーク修飾元素として、特に限定されるものではないが、Fe,Mg,Ni,Zn,Co,Ca,Sr,Ba,Li,Na,Rb,Cs等が例示される。これらカリウム以外のネットワーク修飾元素(NWM)の含有量は、メタリン酸カリウム1kgに対して0〜100mmolが好ましく、0.0001〜75mmolがより好ましく、0.0002〜25mmolがさらに好ましい。   Moreover, although it does not specifically limit as network modification elements other than potassium, Fe, Mg, Ni, Zn, Co, Ca, Sr, Ba, Li, Na, Rb, Cs etc. are illustrated. As for content of these network modification elements (NWM) other than potassium, 0-100 mmol is preferable with respect to 1 kg of potassium metaphosphate, 0.0001-75 mmol is more preferable, 0.0002-25 mmol is further more preferable.

なお、前記ネットワーク形成元素又はネットワーク修飾元素の含有量は、後述の方法により、原子吸光分析装置又はICP発光分析装置を用いて測定される。   The content of the network forming element or network modifying element is measured by an atomic absorption analyzer or ICP emission analyzer by the method described later.

また、本発明において、メタリン酸カリウム化合物中のカリウムとリンとのモル比(以下、K/Pモル比という)は、特にこだわらないが、1未満であることが好ましく、より好ましくは0.999〜0.94、さらに好ましくは0.99〜0.98である。K/Pモル比が1未満であると、メタリン酸カリウム中のポリリン酸アニオンが下式:   In the present invention, the molar ratio of potassium and phosphorus in the potassium metaphosphate compound (hereinafter referred to as K / P molar ratio) is not particularly limited, but is preferably less than 1, more preferably 0.999. ˜0.94, more preferably 0.99 to 0.98. When the K / P molar ratio is less than 1, the polyphosphate anion in potassium metaphosphate is represented by the following formula:

Figure 2007308826
Figure 2007308826

に示すような架橋構造をとれるようになり、1次元の鎖状高分子から2次元の層状高分子になり、より重合度が高くなり、より高いスベリ性を発揮し易いという利点がある。なお、K/Pモル比は、後述の実施例に記載の測定方法により測定することができる。 The cross-linking structure as shown in FIG. 1 can be obtained, and the one-dimensional chain polymer is changed to a two-dimensional layered polymer, so that there is an advantage that the degree of polymerization becomes higher and a higher smoothness is easily exhibited. In addition, K / P molar ratio can be measured with the measuring method as described in the below-mentioned Example.

次に、メタリン酸カリウムの製造方法について説明する。メタリン酸カリウムは、前記のように、リン酸二水素カリウムを高温で脱水縮合することで得られるが、本発明では、K/P比の調整のため、リン酸二水素カリウムとリン酸を混合して、高温で脱水縮合させることによって得られる。   Next, the manufacturing method of potassium metaphosphate is demonstrated. As described above, potassium metaphosphate is obtained by dehydrating and condensing potassium dihydrogen phosphate at a high temperature. In the present invention, potassium dihydrogen phosphate and phosphoric acid are mixed to adjust the K / P ratio. Thus, it is obtained by dehydrating condensation at a high temperature.

リン酸二水素カリウムとリン酸の混合は、均一混合することが好ましい。メタリン酸カリウムは、800℃以上で溶融し、融液となる。従って、メタリン酸カリウムの合成温度が800℃以上である場合は、融液状態となることから、液体の拡散により原料の均一混合がなされる。しかしながら、800℃以下で合成する場合は、固相反応となることから、原料をあらかじめ均一混合してから、焼成することが、スベリ性の観点から好ましい。具体的な原料の混合事例として、リン酸二水素カリウムとリン酸が水溶性であることから、それらを均一な水溶液として混合し、噴霧乾燥する方法が好適である。このような混合例としては、リン酸等のリン源と、水酸化カリウム等のカリウム源とを好適な比率で含む水溶液として混合する方法も前記の方法と実質的に同一であり、本発明の効果が得られる。また、粉末状のリン酸二水素カリウムを混合機に投入し、高速回転させ、そこに液状のリン酸を噴霧もしくは滴下する方法によって混合しても良い。混合機としては固体混合機が好ましく、例えば、水平円筒型混合機、V型混合機、二重円錐型混合機、リボン型混合機、円錐型スクリュー混合機、高速流動型混合機、回転円盤型混合機、気流攪拌型混合機、重力落下型混合機、攪拌型混合機などが例示される。これらのうち、高速混合により、より均一混合が可能な、高速流動型混合機が好ましい。また、リン酸二水素カリウムを水に溶解させ、リン酸と混合した後、噴霧乾燥する手法によって、よりリン酸二水素カリウムとリン酸が均一混合された混合粉末が得られる。   It is preferable to mix the potassium dihydrogen phosphate and phosphoric acid uniformly. Potassium metaphosphate melts at 800 ° C. or higher to form a melt. Accordingly, when the synthesis temperature of potassium metaphosphate is 800 ° C. or higher, a molten state is obtained, and the raw materials are uniformly mixed by the diffusion of the liquid. However, in the case of synthesizing at 800 ° C. or lower, since a solid phase reaction is performed, it is preferable from the viewpoint of smoothness that the raw materials are uniformly mixed and then fired. As a specific example of mixing raw materials, since potassium dihydrogen phosphate and phosphoric acid are water-soluble, a method in which they are mixed as a uniform aqueous solution and spray-dried is suitable. As an example of such a mixture, a method of mixing an aqueous solution containing a phosphorus source such as phosphoric acid and a potassium source such as potassium hydroxide in a suitable ratio is substantially the same as the above method. An effect is obtained. Alternatively, powdered potassium dihydrogen phosphate may be charged into a mixer, rotated at high speed, and mixed by spraying or dropping liquid phosphoric acid there. As the mixer, a solid mixer is preferable. For example, a horizontal cylindrical mixer, a V mixer, a double cone mixer, a ribbon mixer, a conical screw mixer, a high-speed fluid mixer, a rotating disk type Examples include a mixer, an airflow stirring mixer, a gravity drop mixer, and a stirring mixer. Among these, a high-speed fluidized mixer that can perform more uniform mixing by high-speed mixing is preferable. Further, by mixing potassium dihydrogen phosphate in water, mixing with phosphoric acid, and then spray drying, a mixed powder in which potassium dihydrogen phosphate and phosphoric acid are uniformly mixed can be obtained.

また、前記リン酸二水素カリウム及びリン酸を混合した水溶液には、例えば、得られるメタリン酸カリウムのスベリ性の観点から、リンに同型置換するネットワーク形成元素及び/又はカリウム以外のネットワーク修飾元素を含んでいてもよく、それらを噴霧乾燥して原料を均一に混合後、メタリン酸カリウムを調製する方法も好ましい。   In addition, in the aqueous solution in which the potassium dihydrogen phosphate and phosphoric acid are mixed, for example, from the viewpoint of the smoothness of the obtained potassium metaphosphate, a network forming element that is isomorphously substituted with phosphorus and / or a network modifying element other than potassium is added. A method of preparing potassium metaphosphate after spray-drying them and mixing the raw materials uniformly is also preferable.

縮合反応を行う際の焼成温度としては、浸漬後すべり性の観点から、400℃以上が好ましく、500℃以上がより好ましく、600℃以上がさらに好ましく、また、エネルギー消費の観点から、1500℃以下が好ましく、1300℃以下がより好ましく、1200℃以下がさらに好ましく、800℃以下がさらに好ましい。   The firing temperature at the time of the condensation reaction is preferably 400 ° C. or higher, more preferably 500 ° C. or higher, more preferably 600 ° C. or higher from the viewpoint of slipperiness after immersion, and 1500 ° C. or lower from the viewpoint of energy consumption. Is preferable, 1300 degrees C or less is more preferable, 1200 degrees C or less is more preferable, 800 degrees C or less is further more preferable.

焼成により得られたメタリン酸カリウムは、その後の造粒化の工程に供されるが、溶け残りや衣類への付着を抑制できる観点から小粒径化することが好ましい。   The potassium metaphosphate obtained by firing is subjected to the subsequent granulation step, but it is preferable to reduce the particle size from the viewpoint of suppressing undissolved residue and adhesion to clothing.

メタリン酸カリウムの平均粒径としては、ハンドリングの観点から0.5μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましく、5μm以上がさらに好ましく、10μm以上がさらに好ましく、30μm以上が特に好ましい。一方、造粒性及び溶解性(溶解残/衣類への付着抑制)の観点から、300μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましく、100μm以下がさらに好ましい。   The average particle size of potassium metaphosphate is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, further preferably 5 μm or more, further preferably 10 μm or more, and particularly preferably 30 μm or more from the viewpoint of handling. On the other hand, from the viewpoint of granulation properties and solubility (residual residue / adhesion suppression to clothing), it is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, and even more preferably 100 μm or less.

メタリン酸カリウムの平均粒径を前記範囲に調整する方法としては、不二パウダル(株)製アトマイザ、ホソカワミクロン(株)製ピンミル、ターボ工業(株)製ターボミル等の公知の粉砕機により粉砕処理する方法が挙げられる。   As a method of adjusting the average particle diameter of potassium metaphosphate to the above range, the powder is pulverized by a known pulverizer such as an atomizer manufactured by Fuji Powder Co., Ltd., a pin mill manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., or a turbo mill manufactured by Turbo Industry Co., Ltd. A method is mentioned.

メタリン酸カリウムの含有量としては本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物中、配合性の観点から10重量%以上が好ましく、30重量%以上がより好ましく、50重量%以上がさらに好ましい。一方、溶解性の観点からは、95重量%以下が好ましく、90重量%以下がより好ましく、80重量%以下がさらに好ましい。   The content of potassium metaphosphate is preferably 10% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and still more preferably 50% by weight or more from the viewpoint of blendability in the granulated product of the present invention. On the other hand, from the viewpoint of solubility, it is preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, and further preferably 80% by weight or less.

本発明において、前記メタリン酸カリウムは、単独で造粒しても、バインダー物質、可溶化剤や他の成分と混合して造粒してもよい。   In the present invention, the potassium metaphosphate may be granulated alone, or may be granulated by mixing with a binder substance, a solubilizer and other components.

2.バインダー物質
バインダー物質としては、洗濯用スベリ性改善剤造粒物を構成する成分同士を結合させる能力を持つものであれば特に限定はされないが、該造粒物の溶解性の観点から、水溶性バインダーが好ましく、保存安定性の観点から40℃以下では凝固して結合性を有する熱可塑性水溶性バインダーが特に好ましい。水溶性バインダーとしては、平均分子量2000〜30000、好ましくは5000〜15000のポリエチレングリコール、炭素数8〜18の飽和または不飽和脂肪酸等が挙げられるが、特にポリエチレングリコールが好ましい。これらは単独で使用しても混合で使用してもよい。バインダー物質の量は、メタリン酸カリウムに対して重量比で0.05倍量以上が好ましく、0.07倍量以上がより好ましく、また、10倍量以下が好ましく、4倍量以下がより好ましく、3倍量以下がさらに好ましい。
2. Binder material The binder material is not particularly limited as long as it has the ability to bind the components constituting the laundry slipping improver granulated product, but from the viewpoint of the solubility of the granulated product, it is water-soluble. A binder is preferable, and from the viewpoint of storage stability, a thermoplastic water-soluble binder that is solidified and has binding properties at 40 ° C. or lower is particularly preferable. Examples of the water-soluble binder include polyethylene glycol having an average molecular weight of 2000 to 30000, preferably 5000 to 15000, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, and polyethylene glycol is particularly preferable. These may be used alone or in combination. The amount of the binder substance is preferably 0.05 times or more, more preferably 0.07 times or more, more preferably 10 times or less, and more preferably 4 times or less by weight ratio with respect to potassium metaphosphate. The amount of 3 times or less is more preferable.

3.可溶化剤
メタリン酸カリウムは、水に極めて難溶性であるが、可溶化剤の存在下で水溶性を呈する。ここでいう可溶化剤とは、メタリン酸カリウム中のカリウムを置換できるナトリウムイオン源及び/又はリチウムイオン源及び/又はアンモニウムイオン源を含有する化合物のことを言う。よって、メタリン酸カリウムを含有する洗濯液中にナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン及び/又はアンモニウムイオンの供給源となりうる化合物を配合することで、メタリン酸カリウムが溶解し、洗濯水がローション状の粘稠溶液となり、その結果、被洗浄物間のスベリ性が向上し、手洗い性が向上するという利点がある。
3. Solubilizers Potassium metaphosphate is very poorly soluble in water but exhibits water solubility in the presence of solubilizers. The solubilizing agent as used herein refers to a compound containing a sodium ion source and / or a lithium ion source and / or an ammonium ion source capable of replacing potassium in potassium metaphosphate. Therefore, by adding a compound that can be a source of sodium ions and / or lithium ions and / or ammonium ions to the washing liquid containing potassium metaphosphate, the potassium metaphosphate is dissolved and the washing water becomes a lotion-like viscosity. As a result, there is an advantage that the smoothness between the objects to be cleaned is improved and the hand-washing property is improved.

前記可溶化剤としては、メタリン酸カリウム中のカリウムを置換するすべてのナトリウム源及び/又はリチウムイオン源及び/又はアンモニウムイオン源を包含する。さらに有用なのはナトリウム及びリチウム及びアンモニウムの無機塩及び有機塩、例えば炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどのカルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマーナトリウム塩、ポリスルホン酸ポリマーナトリウム塩、ハロゲン化リチウム及び硫酸リチウムである。中でも、ナトリウムの無機塩又は有機塩がさらに好ましい。また、界面活性剤又は脂肪酸の塩形態、金属イオン封鎖剤等も可溶化剤となりうる。   The solubilizer includes all sodium sources and / or lithium ion sources and / or ammonium ion sources that replace potassium in potassium metaphosphate. Also useful are inorganic and organic salts of sodium and lithium and ammonium, such as sodium carbonate, sodium chloride, sodium sulfate, sodium sulfite, sodium citrate and other sodium carboxylates, sodium phosphate, sodium silicate, polycarboxylic acid polymer sodium Salts, polysulfonic acid polymer sodium salt, lithium halide and lithium sulfate. Among these, an inorganic salt or an organic salt of sodium is more preferable. Surfactants or fatty acid salt forms, sequestering agents, and the like can also serve as solubilizers.

前記メタリン酸カリウムは、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンがナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン及び/又はアンモニウムイオンに置換されることにより水溶性を呈するため、良好な手洗い洗濯性を得るにはメタリン酸カリウムが溶解できる状態で用いることが求められる。メタリン酸カリウム中のカリウムの一部を置換できれば効果を発現できるが経済性の観点からは、洗濯液中に含まれるメタリン酸カリウム中のカリウムイオンを完全に置換できる量のナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン及び/又はアンモニウムイオンを供給できる可溶化剤の量が好ましい。かかる可溶化剤の量としては、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンと同量のナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン及び/又はアンモニウムイオンを供給できる量を1倍当量とすると、0.5倍当量以上が好ましく、1倍当量以上がより好ましく、2倍当量以上がさらに好ましく、3倍当量以上がさらに好ましい。一方、カリウムイオンに対して、過剰のナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン及び/又はアンモニウムイオンの存在下では、手洗い洗濯性の改善効果が小さい。この点から、可溶化剤の量は、400倍当量以下が好ましく、200倍当量以下がより好ましく、100倍当量以下がさらに好ましい。また、よりスベリ性改善効果を維持する観点から、前記の量は、30倍当量以下が好ましく、20倍当量以下がより好ましい。   The potassium metaphosphate is water-soluble by replacing potassium ions in potassium metaphosphate with sodium ions and / or lithium ions and / or ammonium ions. It is required to be used in a state where can be dissolved. An effect can be obtained if a part of potassium in potassium metaphosphate can be replaced, but from the viewpoint of economy, an amount of sodium ion and / or lithium that can completely replace potassium ion in potassium metaphosphate contained in the washing liquid An amount of solubilizer that can supply ions and / or ammonium ions is preferred. As the amount of such a solubilizer, when the amount capable of supplying the same amount of sodium ion and / or lithium ion and / or ammonium ion as potassium ion in potassium metaphosphate is 1 times equivalent, 0.5 times equivalent or more Preferably, 1-fold equivalent or more is more preferred, 2-fold equivalent or more is more preferred, and 3-fold equivalent or more is more preferred. On the other hand, in the presence of excess sodium ions and / or lithium ions and / or ammonium ions with respect to potassium ions, the effect of improving hand-washing washability is small. In this respect, the amount of the solubilizer is preferably 400 times equivalent or less, more preferably 200 times equivalent or less, and still more preferably 100 times equivalent or less. Further, from the viewpoint of maintaining a smoothness improving effect, the amount is preferably 30 times equivalent or less, and more preferably 20 times equivalent or less.

なお、洗剤組成物中に別の目的で必要量のナトリウムイオン及び/又はリチウムイオン及び/又はアンモニウムイオンが配合されている場合は、可溶化剤を別途配合する必要はない。   In the case where a necessary amount of sodium ions and / or lithium ions and / or ammonium ions is added to the detergent composition for another purpose, it is not necessary to add a solubilizer separately.

造粒物におけるその他の成分としては、メタリン酸カリウムの働きを阻害することなく洗剤組成物として一般的に用いられるものなら何を用いても良く、金属封鎖剤、ケイ酸塩、リン酸塩等を適宜用いることができる。   As other components in the granulated material, any of those generally used as a detergent composition without inhibiting the action of potassium metaphosphate may be used, such as a metal sequestering agent, silicate, phosphate, etc. Can be used as appropriate.

造粒物の造粒助剤の種類や量を適宜選択することで、更なる洗濯性を持続することが可能となる。また、造粒助剤の種類や量によっては、メタリン酸カリウムの低配合も可能となり、活性剤配合の自由度があがる。この場合、造粒物中のメタリン酸カリウム比率は、好ましくは80重量%以下であり、最も好ましくは60重量%以下であることが望ましい。よって本発明の造粒物は、造粒物におけるバインダー物質等の成分により配合量の自由度は制限されるものの、スベリ性を改善することで洗浄力を維持したまま洗濯性を向上させるという課題に対応できるメタリン酸カリウムを含有するところに特徴がある。なお、可溶化剤以外の造粒助剤とは、一般に用いられる賦形剤が挙げられる。具体的には、トクシールやパインフロー等の澱粉やその誘導体およびそれらの分解物である。   Further washing properties can be maintained by appropriately selecting the type and amount of granulation aid for the granulated product. In addition, depending on the type and amount of the granulation aid, low mixing of potassium metaphosphate is possible, and the degree of freedom of combining the activator is increased. In this case, the potassium metaphosphate ratio in the granulated product is preferably 80% by weight or less, and most preferably 60% by weight or less. Therefore, although the granulated product of the present invention is limited in the amount of blending by the components such as the binder substance in the granulated product, the problem of improving the washability while maintaining the cleaning power by improving the smoothness It is characterized in that it contains potassium metaphosphate that can cope with the above. The granulating aid other than the solubilizer includes commonly used excipients. Specifically, starches such as Toxeal and Pine Flow, derivatives thereof, and decomposition products thereof.

4.造粒物の製造方法
本発明の造粒物は、特にメタリン酸カリウムが低配合量の場合には、偏在することなく、可溶化剤等との均一混合の為に造粒することが未造粒の一般メタリン酸カリウムを用いる場合より、効果発現に寄与すると考えられる。本発明の造粒物は、特に限定されないが、例えば、攪拌転動造粒法、押出造粒法、噴霧冷却法等によって製造できる。攪拌転動造粒法としては、例えば、メタリン酸カリウムと、バインダー物質及び可溶化剤(ナトリウム源及び/又はリチウム源)などのその他の成分とを混合し、昇温してバインダー物質を溶解させて造粒した後に冷却する方法や、メタリン酸カリウムと、可溶化剤(ナトリウム源及び/又はリチウム源)などのその他の成分とを攪拌混合しながら、溶融したバインダー物質を添加し造粒する方法、メタリン酸カリウムと、可溶化剤(ナトリウム源及び/又はリチウム源)などのその他の成分とを攪拌混合しながら、バインダー水溶液を添加し造粒した後、乾燥する方法等がある。押出造粒法としては、例えば、メタリン酸カリウムと、バインダー物質及び可溶化剤(ナトリウム源及び/又はリチウム源)などのその他の成分とを溶融混合し、押出造粒機を通して造粒する方法、メタリン酸カリウムと、バインダー水溶液及び可溶化剤(ナトリウム源及び/又はリチウム源)などのその他の成分とを溶融混合し、押出造粒機を通して造粒した後、乾燥する方法等がある。噴霧冷却法としては、例えば、メタリン酸カリウムと、バインダー物質及び可溶化剤(ナトリウム源及び/又はリチウム源)などのその他の成分とを溶融混合し、ノズルから低温の空間へ噴霧し造粒物を得る方法等がある。
4). The granulated product of the present invention is not granulated for uniform mixing with a solubilizer, etc. without uneven distribution, particularly when potassium metaphosphate is in a low blending amount. It is thought that it contributes to an effect expression rather than the case where the grain general potassium metaphosphate is used. Although the granulated material of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture by the stirring rolling granulation method, the extrusion granulation method, the spray cooling method, etc. The stirring tumbling granulation method includes, for example, mixing potassium metaphosphate with other components such as a binder substance and a solubilizing agent (sodium source and / or lithium source), and raising the temperature to dissolve the binder substance. And then granulating by adding molten binder substance while stirring and mixing the other components such as potassium metaphosphate and solubilizer (sodium source and / or lithium source) There is a method of adding an aqueous binder solution and granulating the mixture while stirring and mixing other components such as potassium metaphosphate and a solubilizer (sodium source and / or lithium source), and the like. As the extrusion granulation method, for example, a method in which potassium metaphosphate and other components such as a binder substance and a solubilizer (sodium source and / or lithium source) are melt-mixed and granulated through an extrusion granulator, There is a method in which potassium metaphosphate, other components such as an aqueous binder solution and a solubilizer (sodium source and / or lithium source) are melt-mixed, granulated through an extrusion granulator, and then dried. As the spray cooling method, for example, potassium metaphosphate and other components such as a binder substance and a solubilizer (sodium source and / or lithium source) are melt-mixed and sprayed from a nozzle to a low-temperature space and granulated material. There is a method to get.

なお、可溶化剤を使用する場合、メタリン酸カリウムは可溶化剤の存在下で水分によって溶解、増粘するため、造粒時の水分を抑制することが好ましい。この様な場合にはバインダー物質として40℃以下では凝固して結合性を有する熱可塑性の水溶性バインダーを使用するのが好適である。かかる水溶性バインダーとしては、前述のように、平均分子量2000〜30000、好ましくは5000〜15000のポリエチレングリコール、炭素数8〜18の飽和又は不飽和脂肪酸等が挙げられ、特にポリエチレングリコールが好ましい。また、バインダー物質として水及びバインダー水溶液を使用する場合には、後工程で十分に乾燥することが好ましい。   In addition, when using a solubilizing agent, since potassium metaphosphate melt | dissolves and thickens with water | moisture content in presence of a solubilizing agent, it is preferable to suppress the water | moisture content at the time of granulation. In such a case, it is preferable to use a thermoplastic water-soluble binder that solidifies and binds at 40 ° C. or lower as the binder material. Examples of the water-soluble binder include polyethylene glycol having an average molecular weight of 2000 to 30000, preferably 5000 to 15000, saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, and polyethylene glycol is particularly preferable. Moreover, when using water and binder aqueous solution as a binder substance, it is preferable to fully dry in a post process.

造粒に用いられる装置としては、攪拌転動造粒法では例えば深江工業(株)製ハイスピードミキサー、太平洋機工(株)製プロシェアミキサー等が、押出造粒機としては例えば不二パウダル(株)製のペレッターダブル、(株)ダルトン製のツインドームグラン等がある。   As an apparatus used for granulation, in the stirring rolling granulation method, for example, a high-speed mixer manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd., a pro-shear mixer manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd., and the like, for example, Fuji powder ( There are Pelleter Double made by Co., Ltd. and Twin Dome Gran made by Dalton Co., Ltd.

かかる方法で得られる造粒物は、造粒後、外観及び収率を向上する等の目的から、必要に応じ解砕、球形化等により整粒を行なっても良い。解砕に用いる装置としては、(株)ダルトン製のパワーミル、不二パウダル(株)製のフラッシュミル、Fitzpatrick社(米国)製のフィッツミル、Comil社(加国)製のコーミル、岡田精工(株)製のスピードミル等が挙げられ、球形化装置としては不二パウダル(株)製のマルメライザー等が挙げられる。前記熱可塑性の水溶性バインダーを使用した場合、解砕機に供給する温度は常温付近まで冷却されていることが好ましく、例えば造粒物を振動冷却器に供給し、所定の温度まで冷却後に解砕すると、解砕物の解砕機内での付着が抑制されるという利点がある。   The granulated product obtained by such a method may be sized by crushing, spheroidizing or the like as necessary for the purpose of improving the appearance and yield after granulation. As an apparatus used for crushing, a power mill manufactured by Dalton Co., Ltd., a flash mill manufactured by Fuji Powdal Co., Ltd., a Fitzmill manufactured by Fitzpatrick (USA), a com mill manufactured by Comil (Kaguni), and Okada Seiko ( A speed mill manufactured by Co., Ltd. and the like, and as a spheronizing device, a Malmerizer manufactured by Fuji Powder Co., Ltd. and the like can be mentioned. When the thermoplastic water-soluble binder is used, the temperature supplied to the pulverizer is preferably cooled to near room temperature. For example, the granulated product is supplied to a vibration cooler and cooled to a predetermined temperature and then crushed. Then, there exists an advantage that adhesion in the crusher of a crushed material is suppressed.

整粒された造粒物は、微粉及び/又は粗粉を低減する為に、分級によって所望の粒度に調整しても良い。分級して粒度を調整することにより、使用時の外観を向上させることができる。分級によって生じた微粒及び/又は粗粉は例えば粉砕して造粒原料として使用、あるいは再溶融によって原料として使用し、収率を向上させることができる。   The sized granulated product may be adjusted to a desired particle size by classification in order to reduce fine powder and / or coarse powder. By classifying and adjusting the particle size, the appearance during use can be improved. The fine particles and / or coarse powder generated by classification can be pulverized and used as a raw material for granulation, or used as a raw material by remelting to improve the yield.

5.造粒物の品質
本発明の造粒物の粒径としては、手洗い性改善効果の持続性の観点から、平均粒径が100μm以上が好ましく、150μm以上がより好ましく、200μm以上がさらに好ましい。また、外観及び溶解性の観点から2000μm未満が好ましく、1500μm未満がより好ましく、1000μm未満がさらに好ましい。ここでいう、平均粒径とは重量50%径を示す。
5). Quality of Granulated Product As the particle size of the granulated product of the present invention, the average particle size is preferably 100 μm or more, more preferably 150 μm or more, and even more preferably 200 μm or more, from the viewpoint of the persistence of the hand washing improvement effect. Moreover, from an external appearance and a soluble viewpoint, less than 2000 micrometers is preferable, less than 1500 micrometers is more preferable, and less than 1000 micrometers is more preferable. Here, the average particle diameter means a 50% weight diameter.

造粒物の形状は、外観及び分級性の観点からは、球状がもっとも好ましく、球形化を行なわない押出造粒物の場合には押出径と長さの比が1に近いものが好ましい。また、外観の観点からは粒度分布についてもできるだけ揃っているものの方が好ましい。一方、保存安定性の観点から、造粒物中の水分値は最終製品で10重量%以下が好ましく、5重量%以下がより好ましく、1重量%以下がさらに好ましい。   The shape of the granulated product is most preferably spherical from the viewpoints of appearance and classification, and in the case of an extruded granulated product that is not spheroidized, it is preferable that the ratio of the extruded diameter to the length is close to 1. From the viewpoint of appearance, it is preferable that the particle size distribution is as uniform as possible. On the other hand, from the viewpoint of storage stability, the moisture value in the granulated product is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and still more preferably 1% by weight or less in the final product.

<洗剤組成物>
本発明の洗剤組成物は、前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物、或いは前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物と可溶化剤及び/又はその他の成分を含有する点に大きな特徴がある。かかる特徴を有するために、洗濯時に洗剤組成物が溶解した洗濯液がローション状の粘稠溶液となり、手洗い洗濯時でも、被洗浄物間のスベリ性が改善されることによって、軽い力で洗濯できるなどの手洗い性を改善し、さらには手洗い洗濯後の乾燥後の皮膚が柔らかく、滑らかになったと感じられるハンドケア効果や衣類ケア効果が発現される。
<Detergent composition>
The detergent composition of the present invention is greatly characterized in that it contains the above-mentioned laundry slipperiness improver granulated product, or the above-mentioned laundry slipperiness improver granulated product and a solubilizer and / or other components. Because of having such characteristics, the washing liquid in which the detergent composition is dissolved at the time of washing becomes a lotion-like viscous solution, and even when washing by hand, the smoothness between objects to be washed is improved, so that it can be washed with a light force. In addition to improving hand washing properties such as hand washing, the skin after drying after hand washing has a soft and smooth hand care effect and clothing care effect.

洗剤組成物は、粉末、顆粒、液体、又はペースト状等のいかなる剤型でもよく、又二次加工により凝集体、錠剤等に成形されていてもよいが、スベリ性を衣類に速やかにまんべんなく発現させるために、粉末若しくは顆粒の形態であることが好ましい。特に、洗濯用粉末洗剤としての利用が好ましい。   The detergent composition may be in any dosage form such as powder, granule, liquid, or paste, and may be formed into aggregates, tablets, etc. by secondary processing, but smoothness is quickly and evenly applied to clothing. Therefore, it is preferably in the form of powder or granules. In particular, use as a laundry powder detergent is preferred.

洗剤組成物中における前記洗濯用スベリ性改善剤造粒物の含有量としては、0.1〜30重量%が好ましく、0.5〜20重量%がより好ましい。   As content of the said slipperiness improving agent granule for washing | cleaning in a detergent composition, 0.1 to 30 weight% is preferable and 0.5 to 20 weight% is more preferable.

洗剤組成物中におけるメタリン酸カリウムの含有量は、被洗浄物間のスベリ性を向上させるために洗剤組成物中に0.5重量%以上が好ましく、1重量%以上がより好ましく、3重量%以上がさらに好ましく、5重量%以上がさらに好ましく、7重量%以上がさらに好ましく、10重量%以上が特に好ましい。また、スベリ性改善効果は高いものの洗浄後の被洗浄物の取り扱い性が低下する為、30重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましい。   The content of potassium metaphosphate in the detergent composition is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and more preferably 3% by weight in the detergent composition in order to improve the smoothness between objects to be cleaned. The above is more preferable, 5% by weight or more is more preferable, 7% by weight or more is further preferable, and 10% by weight or more is particularly preferable. Further, although the effect of improving the smoothness is high, the handleability of the object to be cleaned after cleaning is lowered, so 30% by weight or less is preferable, and 20% by weight or less is more preferable.

また、良好な手洗い性を得るという観点から、洗剤組成物を溶解して洗濯液を調製した場合のメタリン酸カリウム水中濃度が15mg/L以上が好ましく、30mg/L以上がより好ましく、60mg/L以上がさらに好ましい。また、洗浄後の被洗浄物の取り扱い性の観点から3000mg/L以下が好ましく、1500mg/L以下がより好ましく、1000mg/L以下がさらに好ましい。さらには、浴比(水と衣類の重量の比率:水重量/衣類重量)の低下、洗濯液硬度の増加、洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の増量、及び全界面活性剤成分の洗剤組成物に対する重量比率の上昇に応じて、前記メタリン酸カリウム水中濃度を増加させることが好ましい。   Further, from the viewpoint of obtaining good hand-washing properties, the concentration of potassium metaphosphate in water when the detergent composition is dissolved to prepare a washing liquid is preferably 15 mg / L or more, more preferably 30 mg / L or more, and 60 mg / L. The above is more preferable. In addition, from the viewpoint of handleability of the object to be cleaned after washing, it is preferably 3000 mg / L or less, more preferably 1500 mg / L or less, and even more preferably 1000 mg / L or less. Furthermore, a decrease in the bath ratio (ratio of water to clothing weight: water weight / clothing weight), an increase in washing liquid hardness, an increase in the amount of nonionic surfactant in the detergent composition, and a detergent for all surfactant components It is preferable to increase the concentration of the potassium metaphosphate in water according to an increase in the weight ratio with respect to the composition.

可溶化剤としては、前記造粒物に使用できるものと同様のものであればよい。また、洗剤組成物中における可溶化剤の量としては、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンに対して、0.5倍当量以上が好ましく、1倍当量以上がより好ましく、2倍当量以上がさらに好ましく、3倍当量以上が特に好ましく、また、スベリ性改善効果を維持する観点から、30倍当量以下が好ましく、20倍当量以下がより好ましい。なお、可溶化剤は、洗濯用スベリ性改善剤造粒物中に含有されていれば、必ずしも洗剤組成物中に含有されている必要はない。   As a solubilizer, what is necessary is just the same as what can be used for the said granulated material. Further, the amount of the solubilizer in the detergent composition is preferably 0.5 times equivalent or more, more preferably 1 time equivalent or more, and further preferably 2 times equivalent or more with respect to potassium ions in potassium metaphosphate. 3 times equivalent or more is particularly preferable, and from the viewpoint of maintaining the smoothness improving effect, 30 times equivalent or less is preferable, and 20 times equivalent or less is more preferable. In addition, the solubilizer does not necessarily need to be contained in the detergent composition as long as it is contained in the laundry slipperiness improver granulated product.

本発明の洗剤組成物は、界面活性剤及び/又はビルダーをさらに含有することができる。   The detergent composition of the present invention may further contain a surfactant and / or a builder.

界面活性剤としては、一般的に使用されているものを用いることができる。例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。その例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。   As the surfactant, those generally used can be used. For example, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are mentioned. Examples thereof include alkylbenzene sulfonates, alkyl ethers or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfate esters, α-olefin sulfonates, alkane sulfonates, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl ethers. Carboxylic acid salt, amino acid type surfactant, anionic surfactant such as alkyl or alkenyl phosphate ester or salt thereof, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or the like Nonionic surfactants such as alkylene oxide adducts, sucrose fatty acid esters, alkyl glycosides, and fatty acid glycerin monoesters are exemplified.

中でも、スベリ性効果を高める観点からは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩が好ましく、さらにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。   Among these, from the viewpoint of enhancing the smoothness effect, alkylbenzene sulfonates, alkyl ether sulfates, and alkyl sulfate esters are preferable, and sodium alkylbenzene sulfonate is more preferable.

界面活性剤の含有量は、洗剤組成物中において洗浄性能の観点から、5重量%以上が好ましく、10重量%以上がより好ましく、12重量%以上がさらに好ましく、15重量%以上がさらに好ましく、17重量%以上がさらに好ましい。また、粉末物性の観点から、40重量%以下が好ましく、35重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましく、26重量%以下がさらに好ましい。   The content of the surfactant is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, further preferably 12% by weight or more, further preferably 15% by weight or more from the viewpoint of cleaning performance in the detergent composition. More preferably, it is 17% by weight or more. Further, from the viewpoint of powder physical properties, it is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less, further preferably 30% by weight or less, and further preferably 26% by weight or less.

本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、石鹸、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。   In the detergent composition of the present invention, surfactants such as betaine amphoteric surfactants, phosphate ester surfactants, soaps and cationic surfactants can be appropriately blended.

ビルダーとしては、金属イオン封鎖剤、アルカリ剤、再汚染防止剤等が挙げられる。   Examples of the builder include a sequestering agent, an alkaline agent, and a recontamination preventive agent.

中でも、洗濯水中の硬度成分量の上昇に伴い、スベリ性改善効果が低下する特徴があるため、ビルダーとして、金属イオン封鎖剤を洗剤組成物に配合し、洗濯水中の硬度成分を捕捉することは、メタリン酸カリウムの性能発現に非常に効果的である。さらにカルシウムイオン捕捉能100mgCaCO/g以上である金属イオン封鎖剤がより効果的である。かかる金属イオン封鎖剤としては、ゼオライト、結晶性ケイ酸塩などのイオン交換体、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体(塩)等のポリマー、トリポリリン酸ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩、クエン酸塩等のキレート剤等の水溶性有機物質が挙げられる。 Above all, as the amount of hardness component in the wash water increases, there is a feature that the effect of improving the smoothness decreases, so as a builder, it is possible to mix a sequestering agent in the detergent composition and capture the hardness component in the wash water. It is very effective for the performance of potassium metaphosphate. Furthermore, a sequestering agent having a calcium ion scavenging ability of 100 mgCaCO 3 / g or more is more effective. Such sequestering agents include zeolites, ion exchangers such as crystalline silicates, polyacrylates, polymers such as acrylic acid-maleic acid copolymers (salts), sodium tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetate And water-soluble organic substances such as chelating agents such as methylglycine diacetate and citrate.

なお、メタリン酸カリウム、炭酸ナトリウム、非晶質ケイ酸ナトリウムは金属イオン封鎖剤に含まない。   In addition, potassium metaphosphate, sodium carbonate, and amorphous sodium silicate are not included in the sequestering agent.

アルカリ剤としては、炭酸塩やケイ酸塩が挙げられる。スベリ性効果を高める観点からは、非晶質ケイ酸ナトリウムが好ましい。   Examples of the alkali agent include carbonates and silicates. From the viewpoint of enhancing the smoothness effect, amorphous sodium silicate is preferable.

再汚染防止剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール等が挙げられる。   Examples of the recontamination preventive agent include carboxymethyl cellulose and polyethylene glycol.

ビルダーの配合量としては、手洗い性向上の観点から、洗剤組成物中、5重量%以上が好ましく、10重量%以上がより好ましく、15重量%以上がさらに好ましく、20重量%以上がさらに好ましく、また、配合のバランスの観点から、60重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下が特に好ましい。   The blending amount of the builder is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, further preferably 15% by weight or more, and further preferably 20% by weight or more in the detergent composition from the viewpoint of improving hand washing properties. Moreover, from a viewpoint of the balance of a mixing | blending, 60 weight% or less is preferable, 40 weight% or less is more preferable, and 30 weight% or less is especially preferable.

また、本発明の洗剤組成物には、ケイ酸塩及び/又はリン酸塩をさらに配合することでスベリ性改善効果がより向上できる利点がある。   Further, the detergent composition of the present invention has an advantage that the effect of improving the smoothness can be further improved by further blending silicate and / or phosphate.

ケイ酸塩としては、非晶質、結晶性のものが知られており、いずれのものも用いることができる。ここでSiO/MOモル比(Mはアルカリ金属)として1以上が好ましく、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2以上、また、4以下が好ましく、3以下がより好ましい。ここでさらに好ましくは非晶質ケイ酸ナトリウムであり、JIS 1号ケイ酸ナトリウムやJIS 2号ケイ酸ナトリウムを好適に用いることができる。その配合量としては、手洗い洗濯性の観点から、洗剤組成物中、3重量%以上が好ましく、5重量%以上がより好ましく、7重量%以上がさらに好ましい。また、スベリ性改善効果を高く維持しながら、洗濯時の溶け残りを抑制する観点から、前記配合量は、30重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましい。 Silicates are known to be amorphous and crystalline, and any of them can be used. Here, the SiO 2 / M 2 O molar ratio (M is an alkali metal) is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, and preferably 4 or less, more preferably 3 or less. More preferably, it is amorphous sodium silicate, and JIS No. 1 sodium silicate or JIS No. 2 sodium silicate can be suitably used. The blending amount is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and even more preferably 7% by weight or more in the detergent composition from the viewpoint of hand-washing washability. Further, from the viewpoint of suppressing undissolved residue during washing while maintaining a high smoothness improving effect, the blending amount is preferably 30% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less.

リン酸塩(メタリン酸カリウムを除く)としては、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム等が挙げられるがトリポリリン酸ナトリウムが好ましく、その配合量としては、手洗い性の観点から、洗剤組成物中、5重量%以上が好ましく、10重量%以上がより好ましく、15重量%以上がさらに好ましい。また、スベリ性改善効果と洗浄力を両立する観点から、40重量%以下が好ましく、30重量%以下がより好ましい。   Examples of phosphates (excluding potassium metaphosphate) include sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, monosodium phosphate, disodium phosphate, trisodium phosphate, etc. Sodium tripolyphosphate is preferred, Is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably 15% by weight or more in the detergent composition from the viewpoint of hand-washability. Further, from the viewpoint of achieving both the smoothness improving effect and the detergency, 40% by weight or less is preferable, and 30% by weight or less is more preferable.

本発明においては、前記成分の中でも、金属イオン封鎖剤、ケイ酸塩、リン酸塩を上記の量で配合することで、メタリン酸カリウムの配合量を低減させても手洗い洗濯性が良好に保たれるメリットがある。   In the present invention, among the above ingredients, the sequestering agent, the silicate, and the phosphate are blended in the above amounts, so that the hand-washing washability is kept good even when the blending amount of potassium metaphosphate is reduced. There is a merit to droop.

本発明の洗剤組成物には、酵素、香料、蛍光染料、色素等も適宜配合することができる。   In the detergent composition of the present invention, enzymes, fragrances, fluorescent dyes, pigments and the like can be appropriately blended.

前記のような構成を有する本発明の洗剤組成物は、前記各成分を公知の方法で適宜混合することにより製造することができる。かかる洗剤組成物の例としては、例えば特許庁公報10(1998)−25(7159)周知慣用技術集(衣料用粉末洗剤)に記載の組成及び製造方法にて得られる洗剤組成物等が挙げられる。   The detergent composition of the present invention having the above-described configuration can be produced by appropriately mixing the above components by a known method. Examples of such detergent compositions include, for example, detergent compositions obtained by the composition and production method described in Japanese Patent Office Gazette 10 (1998) -25 (7159), well-known conventional technical collection (powder detergent for clothing). .

なお、本発明の洗剤組成物中に含有されるメタリン酸カリウムは、前記のように、水中において、可溶化剤の存在下で水溶性を呈するようになるため、製造プロセス、又は保存時における水分を低減させることが好ましい。例えば、噴霧乾燥法にて洗剤組成物を製造する場合には、噴霧乾燥工程後の造粒工程、表面改質工程及びアフターブレンド工程等でスベリ性改善剤造粒物を添加することが望ましい。   In addition, since the potassium metaphosphate contained in the detergent composition of the present invention becomes water-soluble in the presence of a solubilizer in water as described above, the moisture during the manufacturing process or storage Is preferably reduced. For example, when a detergent composition is produced by a spray drying method, it is desirable to add a smoothness improving agent granulated product in a granulation step, a surface modification step, an after blending step, and the like after the spray drying step.

また、手洗い洗濯時にスベリ性改善剤造粒物を除く成分からなる洗剤組成物と、スベリ性改善剤造粒物とを別々に添加して洗濯液を調製して用いてもよい。スベリ性改善剤造粒物は、溶解時の継粉発生を抑制するため、好適に使用することができる。   Further, a washing liquid may be prepared by adding a detergent composition composed of components excluding the smoothness improver granulated product and the smoothness improving agent granulated product separately during hand washing. The smoothness improver granulated product can be suitably used because it suppresses the generation of spatter during dissolution.

以上のような構成を有する本発明の洗剤組成物を用いることにより、メタリン酸カリウムの溶け残りや衣類への付着を引き起こすことなく、漬け置きしない場合、漬け置きした場合のいずれにおいても、被洗浄物間の良好なスベリ性が維持され、洗浄性を阻害させることなく手洗い洗濯し易くすし、さらにハンドケアをもなしうるという効果が発現される。   By using the detergent composition of the present invention having the above-described configuration, it does not cause undissolved potassium metaphosphate or adherence to clothing, and if it is not soaked or is soaked, it is cleaned. Good smoothness between the objects is maintained, and it is easy to wash by hand without impairing detergency, and further, an effect that hand care can be achieved is exhibited.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, it is not limited to these Examples.

<粘度測定方法>
水50mLにメタリン酸カリウム2gを添加し、1分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ(下関三井化学(株)製)4gを水50mLに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定する。
<Viscosity measurement method>
Add 2 g of potassium metaphosphate to 50 mL of water and stir for 1 minute. Add a solution of 4 g of sodium tripolyphosphate (manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals) in 50 mL of water and stir for 3 hours to obtain a B-type viscosity. The viscosity at 25 ° C. is measured with a total.

<Na含有量の測定>
試料0.1gを水に溶解させ、HCl(1:1(容量比))水溶液4mLを加え、全量を50mLにする。この溶液を用い、試料中のNa量を原子吸光分析装置(VARIAN社製原子吸光装置、Spectra AA220)で測定する。
<Measurement of Na content>
Dissolve 0.1 g of sample in water and add 4 mL of HCl (1: 1 (volume ratio)) aqueous solution to make the total volume 50 mL. Using this solution, the amount of Na in the sample is measured with an atomic absorption analyzer (Atomic Absorber manufactured by VARIAN, Spectra AA220).

<As含有量の測定>
試料5gを水に溶解させ、HCl(1:1(容量比))水溶液4mLを加え、全量を50mLにする。この溶液を用い、試料中のAs量をICP発光分析装置(HORIBA/JOBIN YVON社製、JY238ULTRAACE)で測定する。
<Measurement of As content>
Dissolve 5 g of sample in water and add 4 mL of HCl (1: 1 (volume ratio)) aqueous solution to make the total volume 50 mL. Using this solution, the amount of As in the sample is measured with an ICP emission analyzer (manufactured by HORIBA / JOBIN YVON, JY238ULTRAACE).

<K/Pモル比の測定方法>
白金ルツボに試料0.1gを採取し、更にLiを5g、及び剥離剤(LiCO:LiBr:LiNO=5:1:1(重量比))を0.5g加え、ビードサンプラ(東京科学(株)製、NT−2100)により、1230℃で溶融し、ガラスビードを作製する。
<Measurement method of K / P molar ratio>
A sample of 0.1 g is taken in a platinum crucible, and 5 g of Li 2 B 4 O 7 and 0.5 g of a release agent (Li 2 CO 3 : LiBr: LiNO 3 = 5: 1: 1 (weight ratio)) are added. A glass bead is prepared by melting at 1230 ° C. using a bead sampler (NT-2100, manufactured by Tokyo Kagaku Co., Ltd.).

蛍光X線装置((株)リガク製、ZSX100e)によりガラスビード中のK及びPを以下の条件で測定する(XRF強度)。
X線源 :Rh管球
電圧電流:50kV、50mA
分光結晶:検出器 角度
・K:LiF SC(シンチレーションカウンタ) 136.68deg
・P:Ge PC(プロポーショナルカウンタ) 141.19deg
K and P in the glass beads are measured under the following conditions (XRF intensity) with a fluorescent X-ray apparatus (manufactured by Rigaku Corporation, ZSX100e).
X-ray source: Rh tube Voltage / current: 50 kV, 50 mA
Spectroscopic crystal: detector angle K: LiF SC (scintillation counter) 136.68 deg
・ P: Ge PC (proportional counter) 141.19deg

K/Pモル比の計算は、KHPO(シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬特級)を試料と同様に測定し、K/Pモル比1.00の基準として、試料のK/Pモル比を以下の計算により算出する。 The K / P molar ratio was calculated by measuring KH 2 PO 4 (manufactured by Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd., reagent special grade) in the same manner as the sample, and using the K / P molar ratio of 1.00 as a reference, The ratio is calculated by the following calculation.

Figure 2007308826
Figure 2007308826

<メタリン酸カリウムの平均粒径の測定方法>
レーザー散乱粒度分布計(堀場製作所製、LA−920)を用い、屈折率1.2、超音波強度7、超音波照射時間1分、攪拌速度4の条件で、25℃のイオン交換水を分散媒として試料(メタリン酸カリウム)を測定し、体積基準としての平均粒径(μm)を求める。ここでいう平均粒径とはメジアン径を指す。
<Measuring method of average particle diameter of potassium metaphosphate>
Disperse 25 ° C. ion-exchanged water using a laser scattering particle size distribution analyzer (Horiba, LA-920) under the conditions of a refractive index of 1.2, an ultrasonic intensity of 7, an ultrasonic irradiation time of 1 minute, and a stirring speed of 4. A sample (potassium metaphosphate) is measured as a medium, and an average particle diameter (μm) as a volume reference is obtained. The average particle diameter here refers to the median diameter.

<造粒物の平均粒径の測定方法>
平均粒径(Dp)は、重量50%径を指し、下記の方法により測定・算出される。即ち、試料となる造粒物100gをJIS Z8801−1の金属製網ふるい(目開き:2000μm、1410μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm、125μm)と受け皿、およびロータップシェーカーとからなる分級装置を用いて、3分間かけて分級操作を行った後、微粒から粗粒に向けて、順番に重量頻度を積算し、積算の重量頻度が50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、またaμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとした時、受け皿からaμmの篩までの重量頻度の積算をc%、またaμmの篩上の重量頻度をd%とした場合、下記(式)に従って求めることができる。
Dp=10 (式)
ただし、A=〔50−(c−d/(log b−log a)×log b)〕/〔d/(log b−log a)〕
なお、対象試料の粒度によっては、その粒度に相応の目開きのふるいを加えて測定することが必要となる。
<Measuring method of average particle diameter of granulated product>
The average particle diameter (Dp) indicates a 50% diameter by weight and is measured and calculated by the following method. That is, 100 g of a granulated product as a sample was obtained from a metal mesh sieve of JIS Z8801-1 (openings: 2000 μm, 1410 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 355 μm, 250 μm, 180 μm, 125 μm), a saucer, and a low tap shaker. After performing the classification operation for 3 minutes using the classifier, the weight frequency is accumulated in order from the fine particles to the coarse particles, and the opening of the first sieve where the accumulated weight frequency is 50% or more Is a μm, and when the opening of the sieve that is one step larger than a μm is b μm, the cumulative weight frequency from the tray to the a μm sieve is c%, and the weight frequency on the aμm sieve is d%, It can be determined according to the following (formula).
Dp = 10 A (formula)
However, A = [50- (cd / (log b-log a) * log b)] / [d / (log b-log a)]
In addition, depending on the particle size of the target sample, it is necessary to perform measurement by adding an appropriate sieve sieve to the particle size.

メタリン酸カリウム調製例1
表1に示す量のNa、Asを含有する各々のKHPO2880gを、イオン交換水36リットルに溶解させた。次いで、K/Pモル比が表1に示す値になるよう、HPO(和光純薬工業株式会社製、試薬特級、純度85%)を加えることで調整し、さらに撹拌した。本溶液を、噴霧乾燥装置(東京理化器械株式会社製、スプレードライヤーSD−1000型)で噴霧乾燥し、粉末を得た。得られた粉末をアルミナ製るつぼに移し取り、700℃、3時間焼成し、表1に示す1−1〜1−5のメタリン酸カリウムを得た。
Potassium metaphosphate preparation example 1
2880 g of each KH 2 PO 4 containing Na and As in the amounts shown in Table 1 was dissolved in 36 liters of ion-exchanged water. Next, the mixture was adjusted by adding H 3 PO 4 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade, purity 85%) so that the K / P molar ratio became the value shown in Table 1, and further stirred. This solution was spray-dried with a spray dryer (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., spray dryer SD-1000 type) to obtain a powder. The obtained powder was transferred to an alumina crucible and fired at 700 ° C. for 3 hours to obtain potassium metaphosphate 1-1 to 1-5 shown in Table 1.

Figure 2007308826
Figure 2007308826

なお、得られたメタリン酸カリウムは、ハンマーで粗粉砕後、アトマイザ(不二パウダル(株)製)を用い、粉砕時のハンマー回転数、原料フィードスピード、スクリーン開孔率、スクリーン開孔径を変化させることで、所望の粒径になるよう粉砕し、各々の平均粒径を測定した。   The obtained potassium metaphosphate was coarsely pulverized with a hammer, and then the atomizer (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) was used to change the hammer rotation speed, raw material feed speed, screen aperture ratio, and screen aperture diameter during pulverization. Thus, the particles were pulverized to a desired particle size, and the average particle size of each was measured.

ベース洗剤組成物調製例1
水370kg、50重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液200kg、40重量%の2号シリケート水溶液50kg、炭酸ナトリウム100kg、硫酸ナトリウム147.5kg、ポリエチレングリコール5kg、CBS型蛍光染料2.5kg、ゼオライト125kgを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥し、ベース洗剤組成物を得た。
Base detergent composition preparation example 1
370 kg of water, 200 kg of 50 wt% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution, 50 kg of 40 wt% No. 2 silicate aqueous solution, 100 kg of sodium carbonate, 147.5 kg of sodium sulfate, 5 kg of polyethylene glycol, 2.5 kg of CBS type fluorescent dye, 125 kg of zeolite After mixing to prepare a homogeneous slurry, the slurry was spray dried to obtain a base detergent composition.

実施例1〜3及び比較例1〜2
表2に示すメタリン酸カリウムの粉砕物0.4kgと、ラウリル硫酸ナトリウム(花王(株)製、エマール10パウダー)0.086kgを、80℃に調整したハイスピードミキサー(三井三池(株)製、容量2L、ジャケット付)に投入し、主軸回転数3600r/mの条件で、混合物温度が70℃になるまで撹拌した。その後、70℃に調整されたポリエチレングリコール(花王(株)製、KPEG6000)0.086kgを添加し、更に3分間撹拌を継続した。次いで、得られた混合物を押出造粒機((株)ダルトン製、ドームグラン)に仕込み、開孔径φ0.5mmの条件で押し出し、圧密化を行った。得られた押出物は、冷却後、更に整粒機((株)ダルトン製、パワーミル、スクリーンφ1.0mm)を用いて解砕し、分級を加えることによって、平均粒径を700μm以下−355μm以上に調整した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2
A high-speed mixer (Mitsui Miike Co., Ltd.) prepared by adjusting 0.4 kg of the pulverized potassium metaphosphate shown in Table 2 and 0.086 kg of sodium lauryl sulfate (Kao Co., Ltd., Emar 10 powder) to 80 ° C. The volume was 2 L, with a jacket), and the mixture was stirred until the temperature of the mixture reached 70 ° C. under the condition of the spindle rotation speed of 3600 r / m. Thereafter, 0.086 kg of polyethylene glycol adjusted to 70 ° C. (manufactured by Kao Corporation, KPEG6000) was added, and stirring was further continued for 3 minutes. Next, the obtained mixture was charged into an extrusion granulator (Dalton Co., Ltd., Dome Gran) and extruded under the condition of an opening diameter of φ0.5 mm for consolidation. The obtained extrudate is cooled and further pulverized using a granulator (Dalton Co., Ltd., power mill, screen φ1.0 mm) and classified to add an average particle size of 700 μm or less to −355 μm or more. Adjusted.

得られた押出造粒物と前記ベース洗剤組成物とを、各々4.3重量%、95.7重量%の割合で均一に混合し、洗剤組成物を得た。   The obtained extruded granulated product and the base detergent composition were uniformly mixed at a ratio of 4.3% by weight and 95.7% by weight, respectively, to obtain a detergent composition.

比較例3〜4
ベース洗剤組成物との混合において、押出造粒物ではなくメタリン酸カリウムの粉砕品を用い、粉砕品と前記ベース洗剤組成物とを、各々3.0重量%、97.0重量%の割合で均一に混合した以外は、実施例1と同様にして洗剤組成物を得た。
Comparative Examples 3-4
In mixing with the base detergent composition, a pulverized product of potassium metaphosphate is used instead of an extruded granulated product, and the pulverized product and the base detergent composition are mixed at a ratio of 3.0% by weight and 97.0% by weight, respectively. A detergent composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was uniformly mixed.

実施例4〜5
造粒物の調製において、表3に示すパルミチン酸ナトリウム(粉末品)及びパインフロー(松谷化学工業(株)製)を原料として追加した以外は、実施例1と同様にして押出造粒物を得た。得られた押出造粒物と前記ベース洗剤組成物とを、各々6重量%、94重量%の割合で均一に混合し、洗剤組成物を得た。
Examples 4-5
In the preparation of the granulated product, the extruded granulated product was treated in the same manner as in Example 1 except that sodium palmitate (powder product) and Pine Flow (manufactured by Matsutani Chemical Industry Co., Ltd.) shown in Table 3 were added as raw materials. Obtained. The obtained extruded granulated product and the base detergent composition were uniformly mixed at a ratio of 6% by weight and 94% by weight, respectively, to obtain a detergent composition.

本発明においては、次に示す手洗い洗濯評価方法に準じた洗濯条件で手洗い洗濯を行うことにより特に好ましいスベリ性改善効果を評価することができる。   In the present invention, a particularly preferable smoothness improving effect can be evaluated by performing hand-washing under washing conditions according to the following hand-washing washing evaluation method.

試験例1(手洗い洗濯評価)
25℃に調整した89.3mgCaCO/リットルに相当する2リットルの硬水(Ca/Mg=7/3(モル比))を直径30cm、深さ13cm、容量8.2Lのポリプロピレン製洗面器(YAZAKI社製)の中に満たし、得られた洗剤組成物8.48gを秤量し水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手による攪拌を続けた。攪拌開始から30秒後に綿100%のTシャツ(グンゼ製白、Lサイズ)を洗面器の中の洗浄水にTシャツ全体が十分に濡れるように浸した。浸漬を開始して1分後及び15分後に、以下の洗濯手順(1)〜(3)を行ない、下記の評価基準に基づいてスベリ性を評価した。また、15分浸漬後に、引き続き以下の洗濯手順(1)と(2)を15分間継続して反復し、その際の擦り易さについても、同様に評価した。各洗剤組成物について、6人のパネラー評価結果の平均値を算出した。結果を表2及び3に示す。なお、スベリ性の評価基準のランク1とは、上記の調整硬水のみを用いて本評価を行った場合に、Tシャツのしわがスベリ性を阻害し、また擦り合わせる部分に泡が無いため非常に擦りにくく、スベリ性が悪い状態のことを示す。因みに、前記ベース洗剤組成物のみ及びメタリン酸カリウム無配合の日本国内の市販洗剤のみでは、同様の評価を行うとスベリ性ランクは1である。
Test example 1 (hand washing evaluation)
2 liters of hard water (Ca / Mg = 7/3 (molar ratio)) corresponding to 89.3 mg CaCO 3 / liter adjusted to 25 ° C. with a diameter of 30 cm, a depth of 13 cm and a capacity of 8.2 L (YAZAKI) After weighing 8.48 g of the obtained detergent composition and putting it into water, stirring by hand was continued to the extent that the water did not scatter from the basin. Thirty seconds after the start of stirring, a 100% cotton T-shirt (Gunze white, L size) was immersed in the washing water in the basin so that the entire T-shirt was sufficiently wet. One minute and 15 minutes after the start of immersion, the following washing procedures (1) to (3) were performed, and the smoothness was evaluated based on the following evaluation criteria. Further, after the immersion for 15 minutes, the following washing procedures (1) and (2) were continuously repeated for 15 minutes, and the rubability at that time was similarly evaluated. About each detergent composition, the average value of the panel evaluation result of 6 persons was computed. The results are shown in Tables 2 and 3. It should be noted that rank 1 of the evaluation criteria for slipperiness is very high because the wrinkles of the T-shirt hinder the slipperiness and there are no bubbles in the rubbing part when this evaluation is performed using only the above adjusted hard water. It is difficult to rub against and indicates a state of poor smoothness. By the way, the smoothness rank is 1 when the same evaluation is performed only with the above-mentioned base detergent composition and only with a domestic detergent not containing potassium metaphosphate.

〔洗濯手順〕
(1) Tシャツの後背部よりTシャツの胸部を両手で握り、洗浄水から出した状態でTシャツの胸部どうしを擦り合わせる
(2) (1)を3回から5回反復する毎に、一旦洗浄水に擦り合わせる部分を浸す
(3) (1)と(2)を連続して5回反復し、擦り合わせる際の擦り易さをスベリ性として判定する
[Laundry procedure]
(1) Hold the T-shirt chest with both hands from the back of the T-shirt, and rub the T-shirt chests together while leaving the wash water.
(2) Every time (1) is repeated 3 to 5 times, immerse the part to be rubbed with cleaning water.
(3) Repeat (1) and (2) five times in succession, and determine the ease of rubbing when they are rubbed together.

〔スベリ性の評価基準〕
ランク1:スベリ性が非常に低く、きしみ感があり、手洗い洗濯が非常にしにくい。
ランク2:スベリ性が低く、きしみ感があり、手洗い洗濯がしにくい。
ランク3:スベリ性が中程度できしみ感がなく手洗い洗濯できる。
ランク4:スベリ性が高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯がしやすい。
ランク5:スベリ性が非常に高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯が非常にし易い。
[Evaluation criteria for smoothness]
Rank 1: The slipperiness is very low, there is a squeaky feeling, and hand washing is very difficult.
Rank 2: Low smoothness, squeaky feeling, and difficult to wash by hand.
Rank 3: The smoothness is moderate, and there is no feeling of squeezing and it can be washed by hand.
Rank 4: High smoothness, no squeaky feeling and easy to wash by hand.
Rank 5: Very smooth, no squeaky feeling, and easy to wash by hand.

試験例2(溶解残評価)
以下の条件で、洗濯機洗濯を行った。
・洗濯機:松下電器NA−F42Y5
・洗濯衣料:黒布〔混紡(ポリエステル/綿=65/35(重量比))〕20枚
・洗剤:40g
・洗濯コース:中水位(水量表示40リットル)
洗濯9分→濯ぎ2回→脱水3分→乾燥(20℃、40%RHで24時間放置)
衣料乾燥後、黒布20枚のうち10枚を任意に選択した。その際の黒布への水不溶物付着/残留性を以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表2及び3に示す。
Test example 2 (dissolution residual evaluation)
Washing machine washing was performed under the following conditions.
・ Washing machine: Matsushita Electric NA-F42Y5
・ Laundry: Black cloth [Blend (Polyester / Cotton = 65/35 (weight ratio))] ・ Detergent: 40g
・ Laundry course: Middle water level (40 liters of water)
9 minutes for washing → 2 times for rinsing → 3 minutes for dehydration → drying (left at 20 ° C, 40% RH for 24 hours)
After the clothes were dried, 10 out of 20 black cloths were arbitrarily selected. The water insoluble matter adhesion / remaining property to the black cloth at that time was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 2 and 3.

〔付着/残留性の評価〕
○:問題なし( 付着物なし)
△:若干付着あり
×:付着物あり
××:付着残留物が多量にある
[Evaluation of adhesion / persistence]
○: No problem (no deposits)
△: Slightly adhered ×: There is adhered matter XX: There is a large amount of adhered residue

Figure 2007308826
Figure 2007308826

Figure 2007308826
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以上の結果から、粘度が200mPa・s以上であるメタリン酸カリウムの造粒物を含有する実施例1〜3の洗剤組成物は、良好なスベリ性を維持し、残留/付着性も問題ないことが分かる。一方、粘度が200mPa・s未満であるメタリン酸カリウムの造粒物を含有する比較例1〜2の洗剤組成物は、残留/付着性は問題ないが、スベリ性が浸漬1分後から劣り、また、メタリン酸カリウムの造粒物ではなく、粉砕品を用いた比較例3〜4の洗剤組成物は、浸漬1分後のスベリ性は良好であるが、経時的に悪くなることが分かる。さらに、メタリン酸カリウムの配合量を少なくした実施例4〜5の洗剤組成物は、良好なスベリ性を維持し、残留/付着性も問題のないものであることから、助剤を適切に選択すれば、粘度が200mPa・s以上であるメタリン酸カリウムの造粒物を用いて、メタリン酸カリウムの配合量を少なくした洗剤組成物の調製が可能であることが分かる。   From the above results, the detergent compositions of Examples 1 to 3 containing a granulated product of potassium metaphosphate having a viscosity of 200 mPa · s or more maintain good smoothness and have no problem with residual / adhesiveness. I understand. On the other hand, the detergent compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing a granulated product of potassium metaphosphate having a viscosity of less than 200 mPa · s have no problem with residual / adhesion, but the slipperiness is inferior after 1 minute of immersion, Moreover, it turns out that the detergent composition of Comparative Examples 3-4 using the pulverized product instead of the granulated product of potassium metaphosphate has good smoothness after 1 minute of immersion, but deteriorates with time. Further, the detergent compositions of Examples 4 to 5 with a reduced amount of potassium metaphosphate maintain good sliding properties and have no problem with residual / adhesive properties. Then, it turns out that preparation of the detergent composition which decreased the compounding quantity of potassium metaphosphate using the granulated product of potassium metaphosphate whose viscosity is 200 mPa * s or more is possible.

本発明の洗濯用スベリ性改善剤造粒物は、衣類等の手洗い洗濯、中でも、長時間漬け置きする手洗い洗濯においても好適に使用される。
The smoothness improver granulated product for washing of the present invention is suitably used in hand-washing clothes such as clothes, especially hand-washing laundering for a long time.

Claims (12)

下記条件で測定した水溶液の粘度が200mPa・s以上のメタリン酸カリウムを含有してなる洗濯用スベリ性改善剤造粒物。
〔水50mLにメタリン酸カリウム2gを添加し、1分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ(下関三井化学(株)製)4gを水50mLに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定する。〕
A granulated product of a slipperiness improving agent for washing, comprising potassium metaphosphate having an aqueous solution viscosity of 200 mPa · s or more measured under the following conditions.
[Add 2 g of potassium metaphosphate to 50 mL of water and stir for 1 minute. Then, add a solution of 4 g of sodium tripolyphosphate (manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals Co., Ltd.) in 50 mL of water and stir for 3 hours. The viscosity at 25 ° C. is measured with a viscometer. ]
メタリン酸カリウム1kgに対して、リンに同型置換するネットワーク形成元素の含有量が0〜0.7mmol、カリウム以外のネットワーク修飾元素の含有量が0〜100mmolである、請求項1記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   The washing slipper according to claim 1, wherein the content of the network-forming element that is substituted with phosphorus for the same type is 0 to 0.7 mmol and the content of the network-modifying element other than potassium is 0 to 100 mmol with respect to 1 kg of potassium metaphosphate. Granules for improving performance. メタリン酸カリウムが、リン酸二水素カリウム及びリン酸の水溶液、あるいは、リン酸二水素カリウム、リン酸、リンに同型置換するネットワーク形成元素及び/又はカリウム以外のネットワーク修飾元素を含む水溶液を噴霧乾燥し、焼成することにより得られるものである、請求項1又は2記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   Spray drying potassium metaphosphate aqueous solution of potassium dihydrogen phosphate and phosphoric acid, or an aqueous solution containing potassium dihydrogen phosphate, phosphoric acid, network-forming elements that are isomorphously substituted for phosphorus and / or network modifying elements other than potassium Then, the smoothness improver granulated product for laundry according to claim 1 or 2, which is obtained by firing. メタリン酸カリウムの平均粒径が0.5μm以上200μm以下である請求項1〜3いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   The average particle size of potassium metaphosphate is 0.5 µm or more and 200 µm or less. さらにバインダー物質を含有する請求項1〜4いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   Furthermore, the slipperiness improving agent granule for washing | cleaning in any one of Claims 1-4 containing a binder substance. バインダー物質がポリエチレングリコールである請求項5記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   6. The laundry slipperiness improver granulated product according to claim 5, wherein the binder substance is polyethylene glycol. さらに可溶化剤を含有する1〜6いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   Furthermore, the slipperiness improving agent granulation for washing | cleaning in any one of 1-6 containing a solubilizer. 手洗い洗濯用である請求項1〜7いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   It is for hand-washing laundry, The smoothness improving agent granule for washing | cleaning in any one of Claims 1-7. 平均粒径が100μm以上2000μm未満である請求項1〜8いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物。   The average particle size is 100 µm or more and less than 2000 µm, the granulated product of the laundry slipperiness improver according to any one of claims 1 to 8. 請求項1〜9いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物を含有する洗剤組成物。   A detergent composition comprising the laundry slipperiness improver granulated product according to any one of claims 1 to 9. 請求項1〜9いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤造粒物及び可溶化剤を含有する洗剤組成物。   A detergent composition comprising the laundry slipperiness improver granulated product according to any one of claims 1 to 9 and a solubilizer. さらに界面活性剤及び/又はビルダーを含有する請求項10又は11記載の洗剤組成物。
The detergent composition according to claim 10 or 11, further comprising a surfactant and / or a builder.
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