JP2007279421A - Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光重合開始剤を使用して固定された液晶性化合物を含む光学異方性層を有する光学補償シート、該光学補償シートを含む偏光板、および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an optical compensation sheet having an optically anisotropic layer containing a liquid crystalline compound fixed using a photopolymerization initiator, a polarizing plate containing the optical compensation sheet, and a liquid crystal display device.
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、少なくとも一枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置する。
反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、少なくとも一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置する。液晶セルは、棒状液晶性化合物、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性化合物に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性化合物の配向状態の違いで、透過型については、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、反射型については、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。
The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell, a polarizing element, and an optical compensation sheet (retardation plate). In a transmissive liquid crystal display device, two polarizing elements are attached to both sides of a liquid crystal cell, and at least one optical compensation sheet is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing element.
In a reflective liquid crystal display device, a reflector, a liquid crystal cell, at least one optical compensation sheet, and one polarizing element are arranged in this order. The liquid crystal cell includes a rod-like liquid crystalline compound, two substrates for encapsulating the rod-like liquid crystalline compound, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystalline compound. The liquid crystal cell is different in the alignment state of the rod-like liquid crystal compound. As for the transmission type, TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Optically Compensatory B) Various display modes such as Super Twisted Nematic (VA), Vertically Aligned (VA), and reflection type, such as HAN (Hybrid Aligned Nematic), have been proposed.
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大したりするために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸ポリマーフィルムが従来から使用されていたが、延伸ポリマーフィルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上に液晶性化合物を含む液晶性組成物を塗布して形成した光学異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。液晶性化合物には、多様な配向形態があることから、液晶性化合物を用いることで、従来の延伸ポリマーフィルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。液晶性化合物を用いた光学補償シートでは、液晶セルの様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献１〜４に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献５に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献６，７に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献８に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献９に記載がある。 Optical compensation sheets are used in various liquid crystal display devices in order to eliminate image coloring and to widen the viewing angle. As an optical compensation sheet, a stretched polymer film has been conventionally used, but instead of an optical compensation sheet made of a stretched polymer film, a liquid crystalline composition containing a liquid crystalline compound is applied on a transparent support. It has been proposed to use an optical compensation sheet having an optically anisotropic layer. Since liquid crystal compounds have various alignment forms, it has become possible to realize optical properties that cannot be obtained with conventional stretched polymer films by using liquid crystal compounds. As an optical compensation sheet using a liquid crystal compound, ones corresponding to various display modes of a liquid crystal cell have already been proposed. For example, Patent Documents 1 to 4 describe optical compensation sheets for TN mode liquid crystal cells. Patent Document 5 describes an optical compensation sheet for liquid crystal cells in IPS mode or FLC mode. Further, the optical compensation sheet for liquid crystal cell in OCB mode or HAN mode is described in Patent Documents 6 and 7. Furthermore, an optical compensation sheet for an STN mode liquid crystal cell is described in Patent Document 8. A VA mode liquid crystal cell optical compensation sheet is described in Patent Document 9.
液晶性組成物からなる光学異方性層を含む光学補償シートは、透明支持体上に配向膜及び液晶性化合物を含む光学異方性層を設けることにより作製することができるが、その作製工程で、強力なＵＶ光にて光学異方性層を重合・硬化させる工程を含んでいる。このため、高速生産性および省資源の観点より該工程におけるＵＶ光強度の低減が可能である光学補償シートが望まれていた。そして、同時に着色が少ないことなどの光学補償シートに要求される性質を満たすことが求められていた。
すなわち本発明の課題は、着色等が少なく、かつ低出力のＵＶ光で製造可能な高速生産性の光学補償シートを提供することである。
An optical compensation sheet comprising an optically anisotropic layer made of a liquid crystalline composition can be produced by providing an optically anisotropic layer containing an alignment film and a liquid crystalline compound on a transparent support. And a step of polymerizing and curing the optically anisotropic layer with strong UV light. For this reason, an optical compensation sheet capable of reducing the UV light intensity in the process has been desired from the viewpoint of high-speed productivity and resource saving. At the same time, it has been required to satisfy the properties required for optical compensation sheets, such as low coloring.
That is, an object of the present invention is to provide a high-speed productivity optical compensation sheet that is less colored and can be manufactured with low-output UV light.
本発明者は、上記課題の解決のため、光学異方性層に添加する光重合開始剤に関し広範な検討を加えた結果、オキシム化合物を光重合開始剤として使用することにより、液晶化合物が低出力のＵＶ光で重合することを見出し、この知見を基に本発明を完成させた。
本発明はすなわち、下記［１］〜［８］を提供するものである。
［１］ 透明支持体上に光重合開始剤を使用して固定された液晶性化合物を含む光学異方性層を有する光学補償シートであって、該光重合開始剤が下記一般式（１）で示されるオキシム化合物を含む光学補償シート。
As a result of extensive studies on the photopolymerization initiator added to the optically anisotropic layer in order to solve the above problems, the present inventor has found that the liquid crystal compound is reduced by using an oxime compound as a photopolymerization initiator. The present inventors have found that polymerization is performed with output UV light, and have completed the present invention based on this finding.
That is, the present invention provides the following [1] to [8].
[1] An optical compensation sheet having an optically anisotropic layer containing a liquid crystalline compound fixed on a transparent support using a photopolymerization initiator, wherein the photopolymerization initiator is represented by the following general formula (1) An optical compensation sheet comprising an oxime compound represented by:
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルキルオキシカルボニル基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、または置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ2は、置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合は、２以上のＲ2は同一でも異なっていてもよく、任意の２つのＲ2は互いに連結し環を形成していてもよく、Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜４の直鎖アルキレン基、または該アルキレン基を構成する１〜３個のメチレン基がそれぞれ独立に酸素原子もしくは窒素原子で置換された基を表す。） (In general formula (1), R 1 is a hydrogen atom, an acyl group which may have a substituent, an alkyloxycarbonyl group which may have a substituent, or an aryloxycarbonyl which may have a substituent. A group, an alkylsulfonyl group which may have a substituent, or an arylsulfonyl group which may have a substituent, R 2 represents a substituent, m represents an integer of 0 to 4, and m represents In the case of two or more, two or more R 2 s may be the same or different, any two R 2 may be connected to each other to form a ring, and X is an optionally substituted carbon atom of 1 -4 linear alkylene groups or 1 to 3 methylene groups constituting the alkylene groups are each independently substituted with an oxygen atom or a nitrogen atom.)
［２］前記一般式（１）におけるＸが、置換されていてもよい炭素数２〜３の直鎖アルキレン基、または該アルキレン基を構成する１個のメチレン基が酸素原子もしくは窒素原子で置換された基である［１］に記載の光学補償シート。
［３］光重合開始剤がさらに、キサンテン化合物、キサントン化合物、チオキサントン化合物、およびアクリドン化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香族ケトン化合物を含む［１］または［２］に記載の光学補償シート。
［４］ 配向膜をさらに含む［１］〜［３］のいずれか一項に記載の光学補償シート。
［５］ 前記配向膜が重合性基を有する有機化合物を含む［４］に記載の光学補償シート。
［６］ 透明支持体がセルロースアシレートフィルムである［１］〜［５］のいずれか一項に記載の光学補償シート。
［７］［１］〜［６］のいずれか一項に記載の光学補償シートを有する偏光板。
［８］［７］に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
[2] X in the general formula (1) is an optionally substituted linear alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, or one methylene group constituting the alkylene group is substituted with an oxygen atom or a nitrogen atom [1] The optical compensation sheet according to [1].
[3] The optical compensation sheet according to [1] or [2], wherein the photopolymerization initiator further includes at least one aromatic ketone compound selected from the group consisting of a xanthene compound, a xanthone compound, a thioxanthone compound, and an acridone compound. .
[4] The optical compensation sheet according to any one of [1] to [3], further including an alignment film.
[5] The optical compensation sheet according to [4], wherein the alignment film includes an organic compound having a polymerizable group.
[6] The optical compensation sheet according to any one of [1] to [5], wherein the transparent support is a cellulose acylate film.
[7] A polarizing plate having the optical compensation sheet according to any one of [1] to [6].
[8] A liquid crystal display device having the polarizing plate according to [7].
本発明の光学補償シートは、光学異方性層形成における重合・硬化反応が促進されているため、高速製造及び製造の省資源化が可能である。また、光学異方性層形成の際に用いられる光重合開始剤系の可視部の吸収が少ないことから、本発明の光学補償シートは着色が少ない。 In the optical compensation sheet of the present invention, the polymerization / curing reaction in forming the optically anisotropic layer is promoted, so that high-speed production and production resource saving are possible. Moreover, since there is little absorption of the visible part of the photoinitiator type | system | group used when forming an optically anisotropic layer, the optical compensation sheet of this invention has little coloring.
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
本明細書において、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)は各々、波長λにおける面内のリターデーションおよび厚さ方向のリターデーションを表す。Ｒｅ(λ)はKOBRA 21ADHまたはWR（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)を、面内の遅相軸（KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（１）及び式（２）よりＲｔｈを算出することもできる。
In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured by making light with a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is Re (λ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotating axis) (if there is no slow axis, any in-plane The light is incident at a wavelength of λ nm from the tilted direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the film normal direction of KOBRA 21ADH or WR calculates based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value.
In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing the sign to negative.
In addition, the retardation value is measured from the two inclined directions, with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (in the case where there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), Rth can also be calculated from the following formula (1) and formula (2) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
注記：
上記のＲｅ(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
式（１）におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。
Rth＝(（nx+ny)/2 - nz) x d --- 式（２）
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth（λ）は算出される。
Note:
The above Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction.
In formula (1), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane, and nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny. .
Rth = ((nx + ny) / 2-nz) xd --- Formula (2)
In the case where the film to be measured cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film having no so-called optic axis, Rth (λ) is calculated by the following method.
Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)を、面内の遅相軸（KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−50度から＋50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（JOHN WILEY＆SONS，INC）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する： セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。
Rth (λ) is from −50 degrees to +50 degrees with respect to the normal direction of the film, with Re (λ) as the slow axis (indicated by KOBRA 21ADH or WR) in the plane and the tilt axis (rotation axis). Measured at 11 points with light of wavelength λ nm from each inclined direction in 10 degree steps, and KOBRA 21ADH or based on the measured retardation value, average refractive index assumption and input film thickness value Calculated by WR.
In the above measurement, the assumed value of the average refractive index may be the value in the polymer handbook (JOHN WILEY & SONS, INC) and various optical film catalogs. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of the main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). By inputting these assumed values of average refractive index and film thickness, KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz.
本発明の光学補償シートは、透明支持体上に液晶性化合物を含む光学異方性層を設けた構成からなるが、更に配向膜を透明支持体と光学異方性層の間に設けることが好ましい。光学異方性層を複数設ける場合は、配向膜を光学異方性層上に設けてもよい。また、透明支持体と配向膜の接着を上げる目的で、その間に下塗層を、表面保護の目的で、光学異方性層の上に保護膜を設けてもよい。光学異方性層は主成分として、光学異方性を発現する液晶性化合物、高分子バインダー、光重合開始剤より構成され、必要に応じ、モノマー、界面活性剤、配向温度低下剤、カイラル剤等の添加剤を加えてもよい。光学異方性層の厚さは、０．５〜１００μｍであることが好ましく、０．５〜３０μｍであることが更に好ましい。 The optical compensation sheet of the present invention has a configuration in which an optically anisotropic layer containing a liquid crystalline compound is provided on a transparent support, and an alignment film may be further provided between the transparent support and the optically anisotropic layer. preferable. When providing a plurality of optically anisotropic layers, an alignment film may be provided on the optically anisotropic layer. Further, an undercoat layer may be provided between the transparent support and the alignment film, and a protective film may be provided on the optically anisotropic layer for the purpose of surface protection. The optically anisotropic layer is composed mainly of a liquid crystalline compound that exhibits optical anisotropy, a polymer binder, and a photopolymerization initiator, and if necessary, a monomer, a surfactant, an alignment temperature lowering agent, and a chiral agent. Additives such as may be added. The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.5 to 100 μm, and more preferably 0.5 to 30 μm.
［液晶性化合物］
液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物が好ましい。本明細書において、液晶性化合物とは、以下に例示する液晶性を示す化合物のほか、これらの化合物が重合することによって、もはや液晶性を示さなくなったものも含む。
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。これらの棒状液晶性化合物の固定は、棒状液晶性化合物の末端構造に重合性基を導入（後述のディスコティック液晶性化合物と同様）し、この重合・硬化反応を利用して行われている。また上述の低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。高分子液晶性化合物は、以上のような低分子液晶性化合物に相当する側鎖を有するポリマーである。高分子液晶性化合物を用いた光学補償シートについては、特開平５−５３０１６号公報に記載がある。
[Liquid crystal compounds]
As the liquid crystal compound, a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferable. In the present specification, the liquid crystal compound includes not only compounds exhibiting liquid crystallinity exemplified below but also those which no longer exhibit liquid crystallinity due to polymerization of these compounds.
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. The rod-like liquid crystalline compound is fixed by introducing a polymerizable group into the terminal structure of the rod-like liquid crystalline compound (similar to the discotic liquid crystalline compound described later) and utilizing this polymerization / curing reaction. Moreover, not only the above-mentioned low molecular liquid crystalline compound but also a high molecular liquid crystalline compound can be used. The high molecular liquid crystalline compound is a polymer having a side chain corresponding to the above low molecular liquid crystalline compound. An optical compensation sheet using a polymer liquid crystalline compound is described in JP-A-5-53016.
ディスコティック液晶性化合物については、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ１１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ１７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ２６５５（１９９４））に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物は、下記式（Ｉ）で表わされる化合物であることが好ましい。
Regarding discotic liquid crystalline compounds, various documents (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by the Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J. Chem. Am. Chem. Soc., Vol. 116, page 2655 (1994)). The polymerization of discotic liquid crystalline compounds is described in JP-A-8-27284.
In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (I).
（Ｉ） Ｄ（−Ｌ−Ｐ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｐは重合性基であり；そして、ｎは４〜１２の整数である。
円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＰ（またはＰＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｐ）との組み合わせを意味する。
(I) D (-LP) n
Where D is a discotic core; L is a divalent linking group; P is a polymerizable group; and n is an integer from 4 to 12.
An example of the disk-shaped core (D) is shown below. In each of the following examples, LP (or PL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).
式（Ｉ）において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｐ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基、ＡＲはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基）を有していてもよい。
In the formula (I), the divalent linking group (L) is selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and combinations thereof. A divalent linking group is preferred. The divalent linking group (L) is a divalent combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH-, -O-, and -S-. More preferably, it is a linking group. The divalent linking group (L) is most preferably a divalent linking group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and -O- are combined. . The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6-10.
Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is bonded to the polymerizable group (P). AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group. The alkylene group, alkenylene group and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group).
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ10：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ11：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ12：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ13：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ14：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ15：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ16：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ17：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ18：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ19：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ20：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ21：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ22：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ23：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ24：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
L1: -AL-CO-O-AL-
L2: -AL-CO-O-AL-O-
L3: -AL-CO-O-AL-O-AL-
L4: -AL-CO-O-AL-O-CO-
L5: -CO-AR-O-AL-
L6: -CO-AR-O-AL-O-
L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-
L8: -CO-NH-AL-
L9: -NH-AL-O-
L10: -NH-AL-O-CO-
L11: -O-AL-
L12: -O-AL-O-
L13: -O-AL-O-CO-
L14: -O-AL-O-CO-NH-AL-
L15: -O-AL-S-AL-
L16: -O-CO-AR-O-AL-CO-
L17: -O-CO-AR-O-AL-O-CO-
L18: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-
L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-
L20: -S-AL-
L21: -S-AL-O-
L22: -S-AL-O-CO-
L23: -S-AL-S-AL-
L24: -S-AR-AL-
式（Ｉ）の重合性基（Ｐ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｐ）の例を以下に示す。 The polymerizable group (P) of the formula (I) is determined according to the type of polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.
重合性基（Ｐ）は、不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）またはエポキシ基（Ｐ６、Ｐ１８）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）であることが最も好ましい。
式（Ｉ）において、ｎは４〜１２の整数である。具体的な数字は、円盤状コア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＰの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。液晶性化合物は、光学異方性層の全量に対し、５０質量％〜９９．９質量％の範囲で使用され、好適な範囲は７０質量％〜９９．９質量％、更に好適な範囲は８０質量％〜９９．５質量％である。
The polymerizable group (P) is preferably an unsaturated polymerizable group (P1, P2, P3, P7, P8, P15, P16, P17) or an epoxy group (P6, P18). More preferably, it is most preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group (P1, P7, P8, P15, P16, P17).
In the formula (I), n is an integer of 4 to 12. A specific number is determined according to the type of the disk-shaped core (D). In addition, although the combination of several L and P may differ, it is preferable that it is the same. The liquid crystalline compound is used in the range of 50% by mass to 99.9% by mass with respect to the total amount of the optically anisotropic layer, the preferable range is 70% by mass to 99.9% by mass, and the more preferable range is 80%. It is mass%-99.5 mass%.
[高分子バインダー]
高分子バインダーは液晶層の層転移温度の調整、光学特性の調整、塗布性の改良等の目的で使用される。具体的な高分子化合物としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイミド共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、セルロースエステル類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、シリコーン系ポリマー、フッ素含有ポリマーが挙げられる。これらの高分子化合物としては、光学特性に影響を与えないものが使用しやすいが、光学特性に影響を与えるものも積極的に光学特性の調整材料として使用することが可能である。特開平８−５０２０６号公報には、ディスコティック液晶性化合物の傾斜角を調整し、所望の光学特性を得るために、セルロースエステルが好適であることが報告されている。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ−ト、ヒドロキシプロピルセルロース、およびセルロースアセテートプチレートを挙げることができる。セルロースアセテートブチレートのブチリル化度は３０％〜８０％の範囲、アセチル化度は３０〜８０％の範囲が好ましい。
これら高分子化合物は、光学異方性層全量に対し、０．１〜３０質量％の範囲で使用され、好適には０．１〜１０質量％の範囲で使用される。
[Polymer binder]
The polymer binder is used for the purpose of adjusting the layer transition temperature of the liquid crystal layer, adjusting the optical properties, improving the coating property, and the like. Specific polymer compounds include, for example, polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene, vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated. Polyethylene, nitrocellulose, cellulose esters, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, silicone polymer, fluorine-containing Polymers. As these polymer compounds, those that do not affect the optical characteristics are easy to use, but those that affect the optical characteristics can also be positively used as a material for adjusting the optical characteristics. JP-A-8-50206 reports that a cellulose ester is suitable for adjusting the tilt angle of a discotic liquid crystalline compound and obtaining desired optical characteristics. Preferred examples of the cellulose ester include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate petitate. The degree of butyrylation of cellulose acetate butyrate is preferably in the range of 30% to 80% and the degree of acetylation is preferably in the range of 30 to 80%.
These polymer compounds are used in the range of 0.1 to 30% by mass, and preferably in the range of 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the optically anisotropic layer.
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては、一般式（１）で示されるオキシム化合物を単独あるいは芳香族ケトンと併用して用いることができる。
従来、液晶化合物の固定には、特開２００２−２９６４２３号公報、特開平８−２７２８４号公報記載のα−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等を使用することが知られているが、いずれも低感度であり、製造上、高エネルギー量のＵＶ光源を使用する必要があった。一方、光重合技術を利用したレジスト、平版印刷版等の分野では、特開平５−５９８８号、特開平５−７２７３２号、特開平５−１０７７５８号、特開平５−２８１７２８号、特開平６−２６６１０２号、特開平８−２０２０３５号、特開平８−２３４４２８号、特開平８−２３４４２９号、特開平８−３０５０１９号、特開平８−３３９０７６号、特開平９−５９９３号、特開２００３−２８０１８７号、特開２００４−２９２９６号、特開２００４−２５８６４８号、特開２００５−８４０９２号の各公報に記載の光重合開始剤が知られており、高感度を示すもの（すなわち、低出力のＵＶ光で、液晶性化合物を含む組成物（光学異方性層作製用塗布液など）における重合性基につき、高い反応率を与えるもの）は見出されたが、光照射後のフィルムの着色が大きく、無色、透明性が要求される光学補償シートには適用することができなかった。
[Photopolymerization initiator]
As the photopolymerization initiator, the oxime compound represented by the general formula (1) can be used alone or in combination with an aromatic ketone.
Conventionally, liquid crystal compounds are fixed by α-carbonyl compounds described in JP-A Nos. 2002-296423 and 8-27284 (described in the specifications of US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers, and the like. (Described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758) , A combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenylketone (described in US Pat. No. 3,549,367), an acridine compound and a phenazine compound (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, described in US Pat. No. 4,239,850) and oxa Diazole compounds (US Pat. No. 4212 970, etc.) are known, but all have low sensitivity, and it was necessary to use a UV light source having a high energy amount in production. On the other hand, in the fields of resists and lithographic printing plates utilizing photopolymerization technology, JP-A-5-5988, JP-A-5-72732, JP-A-5-107758, JP-A-5-281728, JP-A-6-281 No. 266102, JP-A-8-202035, JP-A-8-234428, JP-A-8-234429, JP-A-8-305019, JP-A-8-339076, JP-A-9-5993, JP-A-2003-280187. , JP-A-2004-29296, JP-A-2004-258648, and JP-A-2005-84092 are known and exhibit high sensitivity (that is, low-output UV In light, a composition containing a liquid crystal compound (such as a coating solution for preparing an optically anisotropic layer) that gives a high reaction rate for a polymerizable group) was found, but light irradiation Large coloration of the film, colorless, the optical compensation sheet transparency is required can not be applied.
一方、一般式（１）で表されるオキシム化合物は可視部の吸収が少なく、該化合物を光重合開始剤として用いて作製したフィルムは着色が抑えられている。
以下、一般式（１）で表されるオキシム化合物について説明する。
Hereinafter, the oxime compound represented by the general formula (1) will be described.
一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有してもよいアルキルオキシカルボニル基、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有してもよいアルキルスルホニル基、または置換基を有してもよいアリールスルホニル基を表し、Ｒ2は、置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合は、２以上のＲ2は同一でも異なっていてもよく任意の２つのＲ2は互いに連結し環を形成していてもよく、Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜４の直鎖アルキレン基、または該アルキレン基を構成する１〜３個（好ましくは1個）のメチレン基が、それぞれ独立に酸素原子または窒素原子で置換された基を表す。）。 In general formula (1), R 1 is a hydrogen atom, an acyl group which may have a substituent, an alkyloxycarbonyl group which may have a substituent, or an aryloxycarbonyl group which may have a substituent. Represents an optionally substituted alkylsulfonyl group, or an optionally substituted arylsulfonyl group, R 2 represents a substituent, m represents an integer of 0 to 4, and m represents 2 In the above case, two or more R 2 s may be the same or different, and any two R 2 s may be linked to each other to form a ring, and X is an optionally substituted carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. A linear alkylene group or 1 to 3 (preferably 1) methylene group constituting the alkylene group each independently represents a group substituted with an oxygen atom or a nitrogen atom. ).
前記一般式（１）中の、Ｘとしては、ジメチレン基（エチレン）、トリメチレン基、＊−Ｏ−ＣＨ2−、＊−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、＊−Ｓ−ＣＨ2−、または＊−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−、であることが好ましい（ただし＊はベンゼン環に結合する位置を示すものとする。）。これらの２価の基は１または２個以上の置換基を有していてもよく、置換基としては、炭素数１−６のアルキル基（好ましくはメチル基）、および炭素数６−１０のアリール基（好ましくはフェニル基）などが挙げられる。 X in the general formula (1) is dimethylene group (ethylene), trimethylene group, * —O—CH 2 —, * —O—CH 2 —CH 2 —, * —S—CH 2 —, or * —S—CH 2 —CH 2 — is preferable (where * indicates a position bonded to the benzene ring). These divalent groups may have 1 or 2 or more substituents. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably a methyl group), and 6 to 10 carbon atoms. Examples thereof include an aryl group (preferably a phenyl group).
前記一般式（１）中、Ｒ1で表されるアシル基としては、総炭素数２〜３０のものが好ましく、総炭素数２〜２０のものがより好ましく、総炭素数２〜１６のものが特に好ましい。アシル基は、脂肪族カルボニル基、芳香族カルボニル基、及び複素環カルボニル基のいずれでもよく、更に置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、及びハロゲン原子のいずれかが好ましい。
Ｒ1で表されるアシル基としては、例えば、アセチル基、プロパノイル基、メチルプロパノイル基、ブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ベンジルカルボニル基、フェノキシアセチル基、２エチルヘキサノイル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、パラメトキシベンゾイル基、ニトロベンゾイル基、２，５−ジブトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、フラノイル基、チオフェノイル基、ピリジルカルボニル基、メタクリロイル基、およびアクリロイル基などが挙げられる。
In the general formula (1), the acyl group represented by R 1 is preferably one having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms. Is particularly preferred. The acyl group may be any of an aliphatic carbonyl group, an aromatic carbonyl group, and a heterocyclic carbonyl group, and may further have a substituent.
As the substituent, any of an alkoxy group, an aryloxy group, and a halogen atom is preferable.
Examples of the acyl group represented by R 1 include an acetyl group, a propanoyl group, a methylpropanoyl group, a butanoyl group, a pivaloyl group, a hexanoyl group, a cyclohexanecarbonyl group, an octanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group, and an octadecanoyl group. Benzylcarbonyl group, phenoxyacetyl group, 2ethylhexanoyl group, chloroacetyl group, benzoyl group, paramethoxybenzoyl group, nitrobenzoyl group, 2,5-dibutoxybenzoyl group, 1-naphthoyl group, 2-naphthoyl group, Examples include a furanoyl group, a thiophenoyl group, a pyridylcarbonyl group, a methacryloyl group, and an acryloyl group.
Ｒ1で表されるアルキルオキシカルボニル基としては、総炭素数が２〜３０のアルキルオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜２０のものがより好ましく、総炭素数２〜１６のものが特に好ましい。このようなアルキルオキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニルブトキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、が挙げられる。
アルキルオキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリールオキシ基およびハロゲン原子が挙げられる。
As the alkyloxycarbonyl group represented by R 1 , an alkyloxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable, one having 2 to 20 carbon atoms is more preferable, and one having 2 to 16 carbon atoms is particularly preferable. preferable. Examples of such an alkyloxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonylbutoxycarbonyl group, an isobutyloxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, and an ethoxyethoxycarbonyl group. Group.
Examples of the substituent in the case where the alkyloxycarbonyl group has a substituent include an alkyl group, an aryloxy group, and a halogen atom.
Ｒ1で表されるアリールオキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜２０のものがより好ましく、総炭素数７〜１６のものが特に好ましい。この様なアリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、２−ナフトキシカルボニル基、パラメトキシフェノキシカルボニル基、２，５−ジエトキシフェノキシカルボニル基、パラクロロフェノキシカルボニル基、パラニトロフェノキシカルボニル基、パラシアノフェノキシカルボニル基、が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子が挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R 1 may have a substituent, preferably an aryloxycarbonyl group having a total carbon number of 7 to 30, more preferably a total carbon number of 7 to 20, Those having 7 to 16 carbon atoms are particularly preferred. Examples of such aryloxycarbonyl groups include phenoxycarbonyl group, 2-naphthoxycarbonyl group, paramethoxyphenoxycarbonyl group, 2,5-diethoxyphenoxycarbonyl group, parachlorophenoxycarbonyl group, paranitrophenoxycarbonyl group. And paracyanophenoxycarbonyl group.
Examples of the substituent when the aryloxycarbonyl group has a substituent include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom.
Ｒ1で表されるアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基が特に好ましく挙げられる。
アルキルスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、およびヘテロ環基が好ましく挙げられる。
Particularly preferred examples of the alkylsulfonyl group represented by R 1 include a methylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, a dodecylsulfonyl group, a benzylsulfonyl group, and a trifluoromethylsulfonyl group.
Examples of the substituent when the alkylsulfonyl group has a substituent include a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, a cyano group, and a carboxylic acid group. , Sulfonic acid groups, and heterocyclic groups are preferred.
Ｒ1で表されるアリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロベンゼンスルホニル基、ブトキシベンゼンスルホニル基、２，５−ジブトキシベンゼンスルホニル基、パラニトロベンゼンスルホニル基、およびパーフルオロベンゼンスルホニル基が特に好ましく挙げられる。
アリールスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、およびヘテロ環基が好ましく挙げられる。
Examples of the arylsulfonyl group represented by R 1 include a benzenesulfonyl group, a toluenesulfonyl group, a chlorobenzenesulfonyl group, a butoxybenzenesulfonyl group, a 2,5-dibutoxybenzenesulfonyl group, a paranitrobenzenesulfonyl group, and a perfluorobenzenesulfonyl group. Is particularly preferred.
Examples of the substituent when the arylsulfonyl group has a substituent include a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, a cyano group, and a carboxylic acid group. , Sulfonic acid groups, and heterocyclic groups are preferred.
前記一般式（１）中、Ｒ2で示される置換基としては脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基、ハロゲン原子、−ＯＲ3、−ＳＲ3、および−ＮＲ3Ｒ4が挙げられる。Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立に水素原子若しくは脂肪族基、芳香族基、複素芳香族基のいずれかを表し、Ｒ3、及びＲ4は、互いに連結して環を形成してもよい。ｍが２以上であり、任意の２つのＲ2が互いに連結して環を形成する場合は、Ｒ3または／およびＲ4を介して環を形成してもよい。 In the general formula (1), examples of the substituent represented by R 2 include an aliphatic group, an aromatic group, a heteroaromatic group, a halogen atom, —OR 3 , —SR 3 , and —NR 3 R 4. . R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heteroaromatic group, and R 3 and R 4 may be connected to each other to form a ring. Good. When m is 2 or more and any two R 2 are connected to each other to form a ring, the ring may be formed via R 3 or / and R 4 .
２つのＲ2が互いに連結して環を形成した一般式（１）で示されるオキシム化合物の構造としては、例えば、下記の構造が挙げられる。
Ｒ2、Ｒ3、またはＲ4で表される脂肪族基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ビニル基、およびプロペニル基などが挙げられる、 Ｒ2、Ｒ3、またはＲ4で表される芳香族基としては、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。Ｒ2、Ｒ3、またはＲ4で表される複素芳香族基としては、フリル基およびチエニル基などが挙げられる。
Ｒ2で示される置換基としてはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルオキシ基、またはハロゲン原子が好ましく、メトキシ基、アセチルオキシ基、またはハロゲン原子がより好ましい。
Examples of the aliphatic group represented by R 2 , R 3 , or R 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a vinyl group, and a propenyl group. Examples of the aromatic group represented by R 2 , R 3 , or R 4 include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the heteroaromatic group represented by R 2 , R 3 , or R 4 include a furyl group and a thienyl group.
The substituent represented by R 2 is preferably a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an acetyloxy group, or a halogen atom, and more preferably a methoxy group, an acetyloxy group, or a halogen atom.
前記一般式（１）で表されるオキシム化合物の具体例としては、下記構造式（１）〜（５１）で表される化合物が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
なお、オキシム化合物は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルを測定して同定することができる。
また光重合開始剤として、上記のオキシム化合物に、キサンテン化合物、キサントン化合物、チオキサントン化合物およびアクリドン化合物等の芳香族ケトンを併用させて用いることができる。この併用により、感光波長領域が広がるため、光重合開始剤として上記のオキシム化合物を単独で使用するよりも高感度が得易い。これらの化合物として以下に示す化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
The oxime compound can be identified by measuring a 1 H-NMR spectrum and a UV-vis absorption spectrum.
As a photopolymerization initiator, an aromatic ketone such as a xanthene compound, a xanthone compound, a thioxanthone compound, and an acridone compound can be used in combination with the above oxime compound. This combined use broadens the photosensitive wavelength region, so that it is easier to obtain higher sensitivity than using the oxime compound alone as a photopolymerization initiator. Examples of these compounds include, but are not limited to, the following compounds.
上記のオキシム化合物と芳香族ケトン化合物とを併用して用いる場合、これらの化合物は質量比で １：９９〜９９：１、好ましくは１：９〜９：１、更に好ましくは１：５〜５：１の範囲で混合さ れる。またこれらの光重合開始剤は総量で、光学異方性層の全量に対し、０．０１〜２０質量％で あることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
［その他の添加剤］
光学異方性層には上記成分の他に、光学特性の調整、皮膜の柔軟性確保、重合・硬化反応の補助的役割等の必要に応じ、可塑剤、重合成モノマー、カイラル剤等の成分を添加してもよい。これらの中で、重合性モノマーは比較的よく使用される。重合性モノマーとは、分子内にビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基等を有する化合物で、液晶性化合物に対して、一般に１〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％で使用される。
When the above oxime compound and aromatic ketone compound are used in combination, these compounds are used in a mass ratio of 1:99 to 99: 1, preferably 1: 9 to 9: 1, more preferably 1: 5 to 5. : 1 mixed. The total amount of these photopolymerization initiators is preferably 0.01 to 20% by mass and more preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total amount of the optically anisotropic layer.
[Other additives]
In addition to the above components, the optically anisotropic layer includes components such as a plasticizer, a polysynthetic monomer, and a chiral agent as required for adjusting optical properties, ensuring flexibility of the coating, and supporting roles for polymerization and curing reactions. May be added. Among these, polymerizable monomers are used relatively frequently. The polymerizable monomer is a compound having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group or the like in the molecule, and is generally 1 to 50% by mass, preferably 5 to 30% by mass with respect to the liquid crystalline compound. Used in.
［光学異方性層の作製］
光学異方性層は、上記成分を含む液晶性組成物を透明支持体上、好ましくは透明支持体上の配向膜（後述）の上に塗布し、液晶相−固相転移温度以下で配向させ、その後、ＵＶ照射によって、液晶性化合物を固定することにより形成する。液晶組成物の塗布は、公知の方法（例、バーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。液晶相−固相転移温度としては７０℃〜３００℃が好ましく、特に７０℃〜１７０℃が好ましい。液晶性化合物の重合反応としては、光重合開 始剤を用いる光重合反応が行われる。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましく、照射エネルギーは、２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射 を実施してもよい。
[Preparation of optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer is formed by applying a liquid crystalline composition containing the above components on a transparent support, preferably on an alignment film (described later) on the transparent support, and aligning it at a temperature below the liquid crystal phase-solid phase transition temperature. Thereafter, the liquid crystal compound is fixed by UV irradiation. The liquid crystal composition can be applied by a known method (eg, bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method). The liquid crystal phase-solid phase transition temperature is preferably 70 ° C to 300 ° C, particularly preferably 70 ° C to 170 ° C. As a polymerization reaction of the liquid crystalline compound, a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator is performed. Irradiation for polymerizing the liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet light, radiation energy is preferably 20~5000mJ / cm 2, further preferably 100 to 800 mJ / cm 2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
［配向膜］
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。本発明の光学補償シートにおける配向膜は、重合性基を有する有機化合物からなることが好ましい。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に垂直（ダイレクターが透明支持体面の法線方向に平行）に配向している表示モード（例、ＶＡ、ＯＣＢ、ＨＡＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に水平（ディスコティック液晶性分子ではダイレクターが透明支持体面の法線方向に平行）に配向させる機能を有する配向膜を用いる。
液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に水平に配向している表示モード（例、ＳＴＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に斜めに配向している表示モード（例、ＴＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に斜めに配向させる機能を有する配向膜を用いる。
[Alignment film]
The alignment film is an organic compound (eg, ω-tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). The alignment film in the optical compensation sheet of the present invention is preferably made of an organic compound having a polymerizable group. Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known. The type of polymer used for the alignment film is determined according to the type of display mode of the liquid crystal cell. In a display mode (eg, VA, OCB, HAN) in which many rod-like liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are oriented substantially vertically (the director is parallel to the normal direction of the transparent support surface), the optically different characteristics are obtained. An alignment film having a function of aligning liquid crystal molecules of the isotropic layer substantially horizontally (in the case of discotic liquid crystal molecules, the director is parallel to the normal direction of the transparent support surface) is used.
In a display mode in which many rod-like liquid crystal molecules in the liquid crystal cell are aligned substantially horizontally (eg, STN), the liquid crystal molecules of the optically anisotropic layer have a function of being substantially vertically aligned. An alignment film is used. In a display mode in which many rod-like liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are substantially obliquely aligned (eg, TN), the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer have a function of substantially obliquely aligning. An alignment film is used.
本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される具体的な有機化合物の種類については、液晶セルの表示モードに対応する液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。配向膜に使用する有機化合物に架橋性基を導入して架橋性基を反応させることにより、配向膜の強度が上がるとともに層間の密着も改良することが可能となる。なお、配向膜に使用する有機化合物の重合については、特開平８−３３８９１３号公報に記載がある。配向膜の厚さは、０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共 重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化メチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。
さらに、本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される有機化合物として好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーを挙げることができ、このうちゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましい。
Specific types of organic compounds used for the alignment film in the optical compensation sheet of the present invention are described in the literature on optical compensation sheets using liquid crystal molecules corresponding to the display mode of the liquid crystal cell. By introducing a crosslinkable group into the organic compound used for the alignment film and reacting the crosslinkable group, the strength of the alignment film can be increased and the adhesion between the layers can be improved. In addition, about the superposition | polymerization of the organic compound used for alignment film, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-338913 has description. The thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm. Examples of the organic compound used for the alignment film in the optical compensation sheet of the present invention include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol, poly ( N-methylolacrylamide), styrene / vinyltoluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polymethylcellulose, polyethylene, polypropylene and polycarbonate, and other compounds such as silane coupling agents.
Furthermore, examples of a polymer preferable as an organic compound used for the alignment film in the optical compensation sheet of the present invention include water-soluble polymers such as poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol. Of these, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are preferable, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are particularly preferable.
本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される有機化合物としては上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度７０〜１００％のものが挙げられ、一般に鹸化度８０〜１００％のものが用いられ、より好ましくは鹸化度８５〜９５％のものが用いられる。重合度としては、１００〜３０００の 範囲が好ましい。変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）3、Ｎ（ＣＨ3）3・Ｃｌ、Ｃ9Ｈ19ＣＯＯ、ＳＯ3Ｎａ、Ｃ12Ｈ25等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、Ｃ12Ｈ25等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＲ、Ｃ6Ｈ5等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、１００〜３０００のも範囲が好ましい。これらの中で、好 ましくは鹸化度８０〜１００％の未変性乃至変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくは鹸化度８５〜９５％の未変性またはアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。 As the organic compound used in the alignment film in the optical compensation sheet of the present invention, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol is preferable among the above polymers. Examples of the polyvinyl alcohol include those having a saponification degree of 70 to 100%, generally those having a saponification degree of 80 to 100%, and more preferably those having a saponification degree of 85 to 95%. The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3000. Examples of the modified polyvinyl alcohol include those modified by copolymerization (for example, COONa, Si (OX) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO, SO 3 Na, C 12 H 25 etc. Modified by chain transfer (for example, COONa, SH, C 12 H 25 or the like is introduced as a modifying group), modified by block polymerization (for example, COOH as a modifying group) , CONH 2 , COOR, C 6 H 5, etc. are introduced). The degree of polymerization is preferably in the range of 100 to 3000. Among these, unmodified or modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 100% is preferable, and unmodified or alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% is more preferable.
［透明支持体］
光学補償シートの透明支持体としては、光学異方性を制御したポリマーフィルムを好ましく用いることができる。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。
透明支持体を形成する材料としては、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂が用いられる。ポリマーフィルムを延伸することによって、光学異方性を得る。なお、セルロースエステルフィルムにレターデーション上昇剤（欧州特許出願公開第０９１１６５６号明細書記載）を添加することで、光学的異方性の高いセルロースエステルフィルムを製造することもできる。本発明の光学補償シートにおける透明支持体としては特にセルロースアシレートフィルムが好ましい。
[Transparent support]
As the transparent support of the optical compensation sheet, a polymer film with controlled optical anisotropy can be preferably used. That the support is transparent means that the light transmittance is 80% or more.
As a material for forming the transparent support, cellulose ester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethacrylate, and norbornene resin are used. Optical anisotropy is obtained by stretching the polymer film. In addition, a cellulose ester film having high optical anisotropy can be produced by adding a retardation increasing agent (described in the specification of European Patent Application No. 0911656) to the cellulose ester film. As the transparent support in the optical compensation sheet of the present invention, a cellulose acylate film is particularly preferable.
セルロースエステルまたは合成ポリマーのフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、鹸化処理）を実施してもよく、透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。 The cellulose ester or synthetic polymer film is preferably formed by a solvent casting method. The thickness of the transparent support is preferably 20 to 500 μm, and more preferably 50 to 200 μm. In order to improve the adhesion between the transparent support and the layer (adhesive layer, alignment film or optically anisotropic layer) provided thereon, surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet ( UV) treatment, flame treatment, saponification treatment) may be carried out, and an adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support.
［保護膜］
本発明の光学補償シートにおける光学異方性層の上には保護膜を設けてもよい。保護膜は、光学異方性層の表面の保護および平滑性向上等の目的で設けられる。使用される化合物は、特に制限はないが、光学異方性層を溶解しない溶剤に可溶でかつ製膜能のある高分子化合物が好ましい。具体例としては、ゼラチン、メチルセルロース、アルギン酸、ペクチンアラビアガム、プルラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド、ポリビニルベンゼンスルホ ン酸ナトリウム、カラギナン、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子を挙げることができる。
［液晶表示装置］
本発明の光学補償シートは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。本発明の光学補償シートを含む液晶表示装置としては、液晶セルおよび偏光板からなり、該偏光板が光学補償シート（位相差板）、保護膜、および偏光膜からなるものが挙げられる。偏光膜としては、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が挙げられる。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造される。偏光膜の偏光軸は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。保護膜は偏光膜の両面に設けることができ、また、光学補償シートの透明支持体を、偏光膜の一方の側の保護膜として機能させることもできる。他方の側の保護膜としては、光学的等方性が高いセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。
[Protective film]
A protective film may be provided on the optically anisotropic layer in the optical compensation sheet of the present invention. The protective film is provided for the purpose of protecting the surface of the optically anisotropic layer and improving smoothness. The compound to be used is not particularly limited, but a polymer compound that is soluble in a solvent that does not dissolve the optically anisotropic layer and has a film forming ability is preferable. Specific examples include water-soluble polymers such as gelatin, methylcellulose, alginic acid, pectin gum arabic, pullulan, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid amide, sodium polyvinylbenzenesulfonate, carrageenan, and polyethylene glycol. .
[Liquid Crystal Display]
The optical compensatory sheet of the present invention includes TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferro Electric Liquid Crystal), OCB (Optically Compensated Bend), STN (Sufficient Vendor). It can be used for liquid crystal display devices in various display modes such as HAN (Hybrid Aligned Nematic). The liquid crystal display device including the optical compensation sheet of the present invention includes a liquid crystal cell and a polarizing plate, and the polarizing plate includes an optical compensation sheet (retardation plate), a protective film, and a polarizing film. Examples of the polarizing film include an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol film. The polarization axis of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. The protective film can be provided on both surfaces of the polarizing film, and the transparent support of the optical compensation sheet can function as a protective film on one side of the polarizing film. As the protective film on the other side, a cellulose ester film having high optical isotropy is preferably used.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［比較例１］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３００質量部
メタノール（第２溶媒） ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製 ３６０ＦＰ）
０．０００９質量部
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
[Comparative Example 1]
(Preparation of transparent support)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
<Cellulose acetate solution composition>
Cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 parts by weight Methanol (No. 1) 2 solvents) 45 parts by mass Dye (360FP, manufactured by Sumika Finechem Co., Ltd.)
0.0009 parts by mass
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部、およびシリカ微粒子（アイロジル製 Ｒ９７２）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
In another mixing tank, 16 parts by mass of the following retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.
A dope was prepared by mixing 464 parts by mass of the cellulose acetate solution having the above composition with 36 parts by mass of the retardation increasing agent solution and 1.1 parts by mass of silica fine particles (R972 manufactured by Irosil) and stirring sufficiently. The addition amount of the retardation increasing agent was 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate. Moreover, the addition amount of silica fine particles was 0.15 mass part with respect to 100 mass parts of cellulose acetate.
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）（厚さ１０９μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）について、KOBRA 21ADH（王子計測機器株式会社製 測定波長589nm）によってレターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは８５ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは７ｎｍであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, and then dried using a cellulose acetate film (CA-1) (thickness of 0.3% by mass of residual solvent). 109 μm) was produced.
When the retardation of the produced cellulose acetate film (CA-1) was measured by KOBRA 21ADH (measurement wavelength 589 nm, manufactured by Oji Scientific Instruments), the retardation Rth in the thickness direction was 85 nm, and the in-plane retardation Re was 7 nm. Met.
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度４０℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液（Ｓ−１）をロッドコーターを用いて塗布量１５ｃｃ／ｍ2で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に１５秒滞留させた後に、同じくロッドコーターを用いて 純水を３ｃｃ／ｍ2塗布した。この時のフィルム温度は４０℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥した。
(Saponification and alignment film formation)
A cellulose acetate film (CA-1) is passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and heated to a film surface temperature of 40 ° C., and then an alkali solution (S-1) having the composition shown below is attached to a rod coater. It was applied at a coating amount of 15 cc / m 2 and heated at 110 ° C. for 15 seconds under a steam type far infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. 3 cc / m 2 was applied. The film temperature at this time was 40 degreeC. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the film was retained in a drying zone at 70 ° C. for 5 seconds and dried.
＜アルカリ溶液（Ｓ−１）組成＞
水酸化カリウム ８．５５質量％
水 ２３．２３５質量％
イソプロパノール ５４．２０質量％
界面活性剤（Ｋ−１：Ｃ14Ｈ29Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＯＨ）
１．０質量％
プロピレングリコール １３．０質量％
消泡剤サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業（株）製）
０．０１５質量％
この表面処理したフィルム上に、下記の組成の配向膜塗布液をロードーコーターで２８ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
＜配向膜塗布液＞
下記変性ポリビニルアルコール ２０質量％
水 ３６０質量％
メタノール １２０質量％
グルタルアルデヒド ０．５質量％
<Alkaline solution (S-1) composition>
Potassium hydroxide 8.55% by mass
23.235% by weight of water
Isopropanol 54.20% by mass
Surfactant (K-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 2 OH)
1.0% by mass
Propylene glycol 13.0% by mass
Antifoaming agent Surfinol DF110D (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
0.015% by mass
On this surface-treated film, an alignment film coating solution having the following composition was coated with a load coater at a coating amount of 28 ml / m 2 . Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds.
<Alignment film coating solution>
20% by mass of the following modified polyvinyl alcohol
360% by weight of water
Methanol 120% by mass
Glutaraldehyde 0.5% by mass
次に、配向膜を形成した表面の長手方向にラビング処理を実施した。 Next, rubbing treatment was performed in the longitudinal direction of the surface on which the alignment film was formed.
（光学異方性層の形成）
下記の組成のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−１：固形分濃度３２．６％；ＭＥＫ溶媒）を＃３．２のワイヤーバーコーターを使用し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ／ｃｍ2照射し、室温まで 放冷して、光学補償シート（ＫＳＨ−１）を作製した。
＜ディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）＞
下記のディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）） ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート ０．２質量部
（ＣＡＢ５５１−０．２ イーストマンケミカル）
セルロースアセテートブチレート ０．０５質量部
（ＣＡＢ５３１−１ イーストマンケミカル）
イルガキュアー９０７ ０．３質量部
フッ素界面活性剤（メガファックＭ−１００、ＤＩＣ製）０．０２質量部
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (DAH-1: solid content concentration: 32.6%; MEK solvent) having the following composition was heated in a high-temperature bath at 125 ° C. for 3 minutes using a # 3.2 wire bar coater. After aligning the discotic liquid crystalline molecules, UV was irradiated at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp and allowed to cool to room temperature to prepare an optical compensation sheet (KSH-1).
<Discotic liquid crystal coating solution (DA-1)>
9.1 parts by mass of the following discotic liquid crystal DLC-A ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate
(V # 360, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts by weight Cellulose acetate butyrate 0.2 parts by weight
(CAB551-0.2 Eastman Chemical)
Cellulose acetate butyrate 0.05 parts by mass
(CAB531-1 Eastman Chemical)
Irgacure 907 0.3 parts by mass Fluorine surfactant (Megafac M-100, manufactured by DIC) 0.02 parts by mass
［実施例１〜５］
（透明支持体の作製）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を鹸化処理し、配向膜の形成、ラビング処理を実施した。
（光学異方性層の形成）
比較例１のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−１）の光重合開始剤であるイルガキュアー９ ０７を表１に記載の化合物に記載量置き換えてディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１〜５）を作製した。塗布条件は比較例１と同様の方法を用い、光学補償シート（ＫＳ−１〜５）を作製した。
[Examples 1 to 5]
(Preparation of transparent support)
A cellulose acetate film (CA-1) was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
(Saponification and alignment film formation)
In the same manner as in Comparative Example 1, the cellulose acetate film (CA-1) was saponified to form an alignment film and rubbed.
(Formation of optically anisotropic layer)
The discotic liquid crystal coating liquids (DA-1 to 5) were replaced with Irgacure 9007, which is a photopolymerization initiator of the discotic liquid crystal coating liquid (DAH-1) of Comparative Example 1, by the amount described in Table 1. Produced. The coating conditions were the same as in Comparative Example 1, and optical compensation sheets (KS-1 to 5) were produced.
[比較例２〜３]
（透明支持体の作製）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を鹸化処理し、配向膜の形成、ラビング処理を実施した。
（光学異方性層の形成）
比較例１のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−１）の光重合開始剤であるイルガキュアー９０７を表１に記載の化合物に記載量置き換えてディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−２〜３）を作製した。塗布条件は比較例１と同様の方法を用い、光学補償シート（ＫＳＨ−２〜３）を作製した。
[Comparative Examples 2-3]
(Preparation of transparent support)
A cellulose acetate film (CA-1) was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
(Saponification and alignment film formation)
In the same manner as in Comparative Example 1, the cellulose acetate film (CA-1) was saponified to form an alignment film and rubbed.
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (DAH-2 to 3) was prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator of the discotic liquid crystal coating solution (DAH-1) of Comparative Example 1, with the compounds shown in Table 1. did. The coating conditions were the same as in Comparative Example 1, and optical compensation sheets (KSH-2 to 3) were produced.
［比較例４］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３００質量部
メタノール（第２溶媒） ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製 ３６０ＦＰ）
０．０００９質量部
別のミキシングタンクに、上記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部、およびシリカ微粒子（アイロジル製 Ｒ９７２）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
[Comparative Example 4]
(Preparation of transparent support)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
<Cellulose acetate solution composition>
Cellulose acetate having an acetylation degree of 60.9% 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 parts by weight Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by weight Methylene chloride (first solvent) 300 parts by weight Methanol (No. 1) 2 solvents) 45 parts by mass Dye (360FP, manufactured by Sumika Finechem Co., Ltd.)
0.0009 parts by mass In another mixing tank, 16 parts by mass of the above-mentioned retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution. .
A dope was prepared by mixing 464 parts by mass of the cellulose acetate solution having the above composition with 36 parts by mass of the retardation increasing agent solution and 1.1 parts by mass of silica fine particles (R972 manufactured by Irosil) and stirring sufficiently. The addition amount of the retardation increasing agent was 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate. Moreover, the addition amount of silica fine particles was 0.15 mass part with respect to 100 mass parts of cellulose acetate.
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風中で幅方向に延伸し、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）（厚さ８８μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）について、KOBRA 21ADH（王子計測機器株式会社製 測定波長589nm）によってレターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは１７５ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは３６ｎｍであった。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例１と同様の処理を実施した。
The obtained dope was cast using a band casting machine. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, stretched in the width direction in a dry air, and a cellulose acetate film having a residual solvent amount of 0.3 mass% (CA -2) (thickness 88 μm) was produced.
When the retardation of the produced cellulose acetate film (CA-2) was measured with KOBRA 21ADH (measurement wavelength 589 nm, manufactured by Oji Scientific Instruments), the retardation Rth in the thickness direction was 175 nm, and the in-plane retardation Re was 36 nm. Met.
(Saponification and alignment film formation)
The same treatment as in Comparative Example 1 was performed.
（光学異方性層の形成）
下記の組成のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−５：固形分濃度３５．５％；ＭＥＫ溶媒）を＃３．２のワイヤーバーコーターを使用し、１２５℃の高温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ／ｃｍ2照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳＨ−５）を作製した。
＜ディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−５）＞
上記のディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）） ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート ０．１５質量部
（ＣＡＢ５３１−１ イーストマンケミカル）
イルガキュアー９０７ ０．３質量部
フッ素界面活性剤（メガファックＭ−１００、ＤＩＣ製）０．０２質量部
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (DAH-5: solid content concentration 35.5%; MEK solvent) having the following composition was heated in a high-temperature bath at 125 ° C. for 3 minutes using a # 3.2 wire bar coater. After aligning the discotic liquid crystalline molecules, UV was irradiated at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp and allowed to cool to room temperature to prepare an optical compensation sheet (KSH-5).
<Discotic liquid crystal coating solution (DAH-5)>
9.1 parts by mass of the above discotic liquid crystal DLC-A ethylene oxide modified trimethylolpropane acrylate
(V # 360, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts by weight Cellulose acetate butyrate 0.15 parts by weight
(CAB531-1 Eastman Chemical)
Irgacure 907 0.3 parts by mass Fluorine surfactant (Megafac M-100, manufactured by DIC) 0.02 parts by mass
［実施例６〜１０］
（透明支持体の作製）
比較例２と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例２と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）を鹸化処理し、配向膜の形成、ラビング処理を実施した。
（光学異方性層の形成）
比較例２のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−５）の光重合開始剤であるイルガキュアー９０７を表１に記載の化合物に当質量置き換えてディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−６〜１０）を作製した。塗布条件は比較例４と同様の方法を用い、光学補償シート（ＫＳ−６〜１０）を作製した。
[Examples 6 to 10]
(Preparation of transparent support)
A cellulose acetate film (CA-2) was produced in the same manner as in Comparative Example 2.
(Saponification and alignment film formation)
In the same manner as in Comparative Example 2, the cellulose acetate film (CA-2) was saponified to form an alignment film and rubbed.
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (DA-6 to 10) was prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator of the discotic liquid crystal coating solution (DAH-5) of Comparative Example 2, with the compounds shown in Table 1 in this mass. did. The coating conditions were the same as in Comparative Example 4, and optical compensation sheets (KS-6 to 10) were produced.
［比較例５］
（透明支持体の作製）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を鹸化処理し、配向膜を形成した。
（光学異方性層の形成）
下記の組成の液晶塗布液（ＤＡＨ−５：固形分濃度３５．５％；ＭＥＫ溶媒）を＃３．２のワイヤーバーコーターを使用し、８０℃の高温槽中で２分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた後、高圧水銀灯を用いてＵＶを４００ｍＪ／ｃｍ2照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−６）を作製した。
＜液晶塗布液（ＤＡＨ−５）＞
下記の棒状液晶ＢＬＣ−Ａ ９．１質量部
下記のＦ素含有バインダーＢＴ−Ａ ０．５重量部
下記の配向促進剤ＨＡ−Ａ １．０重量部
イルガキュアー９０７ ０．３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製） ０．１質量部
[Comparative Example 5]
(Preparation of transparent support)
A cellulose acetate film (CA-1) was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
(Saponification and alignment film formation)
In the same manner as in Comparative Example 1, the cellulose acetate film (CA-1) was saponified to form an alignment film.
(Formation of optically anisotropic layer)
A liquid crystal coating solution (DAH-5: solid content concentration 35.5%; MEK solvent) having the following composition was heated in a high-temperature bath at 80 ° C. for 2 minutes using a # 3.2 wire bar coater, and discotic After aligning the liquid crystalline molecules, UV was irradiated at 400 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp and allowed to cool to room temperature to prepare an optical compensation sheet (KS-6).
<Liquid crystal coating solution (DAH-5)>
The following rod-like liquid crystal BLC-A 9.1 parts by mass The following F element-containing binder BT-A 0.5 parts by weight The following alignment accelerator HA-A 1.0 part by weight Irgacure 907 0.3 parts by mass Kayacure DETX ( Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.1 parts by mass
［実施例１１〜１５］
（透明支持体の作製）
比較例1と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−1）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例1と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を鹸化処理し、配向膜を形成した。
（光学異方性層の形成）
比較例５のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−６）の光重合開始剤であるイルガキュアー９０７を表１に記載の化合物に記載量置き換えてディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１１〜１５）を作製した。塗布条件は比較例５と同様の方法を用い、光学補償シート（ＫＳ−１１〜１５）を作製した。
実施例１〜１５および比較例１〜５で得られた光学補償フィルム中のDLC側鎖の不飽和基の消失 率をFT-IR法により測定した。結果を表１に示す。値が大きいほど高感度であることを示す。また、これらの光照射後のフィルムの着色を分光吸収スペクトル法により測定し、３８０ｎｍでの光学濃度を表１に示す。光学濃度が小さいほど、着色性が小さいことを示す。
[Examples 11 to 15]
(Preparation of transparent support)
A cellulose acetate film (CA-1) was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
(Saponification and alignment film formation)
In the same manner as in Comparative Example 1, the cellulose acetate film (CA-1) was saponified to form an alignment film.
(Formation of optically anisotropic layer)
A discotic liquid crystal coating solution (DA-11-15) was prepared by replacing Irgacure 907, which is a photopolymerization initiator of the discotic liquid crystal coating solution (DAH-6) of Comparative Example 5, with the compounds shown in Table 1 in the amounts described. did. The coating conditions were the same as in Comparative Example 5, and optical compensation sheets (KS-11-15) were produced.
The disappearance rate of unsaturated groups of DLC side chains in the optical compensation films obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 was measured by the FT-IR method. The results are shown in Table 1. Higher values indicate higher sensitivity. Moreover, the coloring of the film after these light irradiations was measured by the spectral absorption spectrum method, and the optical density at 380 nm is shown in Table 1. It shows that coloring property is so small that an optical density is small.
LD-5：ビス（２−（ｏ−クロロフェニル），４，５，−ジフェニル）イミダゾール
DEABP：４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン
AMD：２−（２−（３，４−ジメトキシフェニル)エテニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン
DETX：カヤキュアーＤＥＴＸ
LD-5: Bis (2- (o-chlorophenyl), 4,5, -diphenyl) imidazole
DEABP: 4,4'-diethylaminobenzophenone
AMD: 2- (2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine
DETX: Kayacure DETX
実施例１〜１０および比較例１〜４、ならびに実施例１１〜１５および比較例５をそれぞれ比較すると、本発明の光学補償シートにおける光重合開始剤系はいずれも高感度であること、また、本発明の光学補償シートは着色が少ないことが明らかである。 When comparing Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4, and Examples 11 to 15 and Comparative Example 5, respectively, the photopolymerization initiator system in the optical compensation sheet of the present invention is highly sensitive, It is clear that the optical compensation sheet of the present invention is less colored.
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|---|---|---|---|---|
| JP2013538370A (en) * | 2010-09-01 | 2013-10-10 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | Cellulose acetate film |
| WO2019142952A1 (en) * | 2018-01-18 | 2019-07-25 | 신동명 | Photoactive agent, method for manufacturing same, and method for manufacturing liquid crystal aligning agent comprising same |
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