JP2005062668A - Liquid crystal display - Google Patents

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Inventor
Yuutai Takahashi
勇太 高橋
Hajime Nakayama
元 中山
Yoshirou Futamura
恵朗 二村
Mitsuyoshi Ichihashi
光芳 市橋
Ichiro Amimori
一郎 網盛
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display whose visibility angle characteristic is improved. <P>SOLUTION: The liquid crystal display includes a 1st optical anisotropic layer, a 2nd optical anisotropic layer, a polarizing film, and a driving liquid crystal cell, and the 1st optical anisotropic layer has a layer formed of a composition containing at least a discotheque liquid crystal compound. In this layer, the disk surface of a discotheque liquid-crystalline molecule slants to a layer plane and the retardation (Re) value of the 1st optical anisotropic layer at a waveform of 550 nm which is defined by an equation (I) Re=(n<SB>x</SB>-n<SB>y</SB>)×d (n<SB>x</SB>is the refractive index in the layer plane in a phase-delay-axis direction, n<SB>y</SB>is the refractive index in the layer plane in a phase-advance-axis direction, and (d) is the thickness of the optical anisotropic layer); and the direction of an axis formed by projecting on the layer plane the optical axis of the discotheque liquid crystal molecule in the 1st optical anisotropic layer is not orthogonal to the mean direction of an axis formed by projecting on the layer plane of the optical axis of the liquid crystal molecule in the driving liquid crystal cell in black display. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、各種ディスプレイ(例えば、OA機器、携帯端末に利用される反射型、半透過型液晶表示装置)として有用な液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device useful as various displays (for example, reflective and transflective liquid crystal display devices used for OA equipment and portable terminals).

λ/4板は、非常に多くの用途を有しており、既に反射型LCD、光ディスク用ピックアップやPS変換素子に使用されている。反射型及び半透過型液晶表示装置は、通常、λ/4板を有する。しかし、λ/4板と称していても、ある特定波長でλ/4を達成しているものが大部分である。より広い波長域でλ/4を達成するために光学異方性を有する2枚のポリマーフィルムを積層する技術が提案されている(例えば、特許文献1及び2参照)。また、位相差がλ/4であるポリマーフィルムと位相差がλ/2であるポリマーフィルムとを遅相軸が交差した状態で貼り合わせてなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、レターデーション値が160〜320nmである位相差板を少なくとも2枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層してなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献4参照)。これらの位相差板は、二枚のポリマーフィルムを使用して、広い波長領域でλ/4を達成している。一方、液晶性分子により形成された複数の光学異方性層を積層することにより、薄膜化した広帯域λ/4板についても開示されている(例えば、特許文献5〜7参照)。   The λ / 4 plate has a great many applications, and is already used for a reflective LCD, a pickup for an optical disk, and a PS conversion element. Reflective and transflective liquid crystal display devices usually have a λ / 4 plate. However, even if it is referred to as a λ / 4 plate, most of them achieve λ / 4 at a specific wavelength. In order to achieve λ / 4 in a wider wavelength range, a technique of laminating two polymer films having optical anisotropy has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). There has also been proposed a phase difference plate in which a polymer film having a phase difference of λ / 4 and a polymer film having a phase difference of λ / 2 are bonded together with a slow axis crossed (for example, Patent Documents). 3). Furthermore, a retardation plate is proposed in which at least two retardation plates having a retardation value of 160 to 320 nm are laminated so that their slow axes are not parallel or orthogonal to each other (for example, (See Patent Document 4). These retardation plates achieve λ / 4 in a wide wavelength region by using two polymer films. On the other hand, a broadband λ / 4 plate that has been thinned by laminating a plurality of optically anisotropic layers formed of liquid crystal molecules has also been disclosed (see, for example, Patent Documents 5 to 7).

λ/4板を反射型液晶表示装置に使用する場合、暗表示を得るために、垂直入射時に1/4波長程度を保つように設計される。しかし、反射型液晶表示装置では、通常、室内光あるいは室外光といった外光を利用するため、光は垂直入射するだけではなく、むしろ斜めから入射する場合が多い。反射型液晶表示装置を前記の様に設計しても、光が斜めから入射すると、1/4波長からのズレが生じるため、視野角によりコントラストが低下する。また、半透過型液晶表示装置での透過モードにおいては、液晶分子の持つ屈折率異方性のため斜めから見たときにコントラストが低下する。こういった視野角依存性を改良する手段として、正の一軸性を示す液晶分子のネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムを含む補償素子を用いる技術が開示されているが(例えば特許文献6及び7)、それらの液晶性フィルムを含む楕円偏光板を用いた半透過型液晶表示装置では、特定方向の視野角は改善されていないという課題がある。
特開平10−68816号公報 特開平10−90521号公報 特開平10−68816号公報 特開平10−90521号公報 特開2001−4837号公報 特開2002−31717号公報 特開2002−311426号公報
When a λ / 4 plate is used in a reflective liquid crystal display device, it is designed to maintain about a quarter wavelength at the time of vertical incidence in order to obtain a dark display. However, since the reflection type liquid crystal display device normally uses outside light such as room light or outdoor light, the light is not only incident vertically but rather is incident from an oblique direction. Even when the reflection type liquid crystal display device is designed as described above, when light is incident obliquely, a deviation from a quarter wavelength occurs, so that the contrast is lowered depending on the viewing angle. Further, in the transmission mode of the transflective liquid crystal display device, the contrast is lowered when viewed from an oblique direction due to the refractive index anisotropy of the liquid crystal molecules. As means for improving such viewing angle dependency, a technique using a compensation element including a liquid crystal film in which nematic hybrid alignment of liquid crystal molecules exhibiting positive uniaxiality is fixed is disclosed (for example, Patent Document 6). And 7) In the transflective liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate including the liquid crystal film, there is a problem that the viewing angle in a specific direction is not improved.
JP-A-10-68816 JP-A-10-90521 JP-A-10-68816 JP-A-10-90521 JP 2001-4837 A JP 2002-31717 A JP 2002-31426 A

本発明の課題は、視野角特性が改善された液晶表示装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device with improved viewing angle characteristics.

本発明の課題は、下記の手段により解決された。
(1) 第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、偏光膜及び駆動液晶セルを含む液晶表示装置であって、前記第1の光学異方性層は少なくともディスコティック液晶性化合物を含む組成物から形成された層を有し、該層内においてディスコティック液晶性分子の円盤面が層平面に対して傾斜し、且つ前記第1の光学異方性層の下記式(I)により定義される波長550nmにおけるレターデーション(Re)値が70〜200nmであり、及び前記第1の光学異方性層中のディスコティック液晶性分子の光軸を層平面に投影した軸の方向と、黒表示時の駆動液晶セル中の液晶分子の光軸を層平面に投影した軸の平均方向が直交ではないことを特徴とする液晶表示装置。
Re=(nx−ny)×d (I)
(式中、nxは光学異方性層面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは光学異方性層面内の進相軸方向の屈折率であり、dは光学異方性層の厚さである。)
(2) 前記層内において、ディスコティック液晶性分子の円盤面と層平面とのなす角度が、層の深さ方向において変化している(1)の液晶表示装置。
The problems of the present invention have been solved by the following means.
(1) A liquid crystal display device including a first optical anisotropic layer, a second optical anisotropic layer, a polarizing film, and a driving liquid crystal cell, wherein the first optical anisotropic layer is at least a discotic liquid crystal. The disc surface of the discotic liquid crystal molecule is inclined with respect to the layer plane, and the first optically anisotropic layer has the following formula ( The retardation (Re) value at a wavelength of 550 nm defined by I) is 70 to 200 nm, and the optical axis of the discotic liquid crystalline molecule in the first optically anisotropic layer is projected onto the layer plane. A liquid crystal display device characterized in that the direction and the average direction of the axes obtained by projecting the optical axes of the liquid crystal molecules in the driving liquid crystal cell during black display onto the layer plane are not orthogonal.
Re = (n x -n y) × d (I)
(Wherein, n x is a refractive index in a slow axis direction of the optically anisotropic layer plane, n y is a refractive index in a fast axis direction of the optically anisotropic layer plane, d is the optical anisotropy The thickness of the layer.)
(2) The liquid crystal display device according to (1), wherein an angle formed by the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the layer plane changes in the layer depth direction.

(3) 前記第2の光学異方性層が、波長550nmにおける面内のレターデーション値が200〜300nmである(1)又は(2)に記載の液晶表示装置。
(4) 前記第2の光学異方性層が延伸したポリマーフィルムを含み、波長550nmにおける面内のレターデーション値が200〜300nmである(1)〜(3)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(5) 前記第2の光学異方性層が棒状液晶化合物を含み、波長550nmにおける面内のレターデーション値が200〜300nmである(1)〜(3)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(6) 前記第1の光学異方性層が、ディスコティック液晶化合物を含む組成物から形成された光学異方層を2層有する(1)〜(5)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(7) 前記2層の各々の面内の遅相軸方向が実質的に平行であり、かつ、式(I)で定義される各々の光学異方性層のRe値の合計値が70〜200nmの範囲にある(6)に記載の液晶表示装置。
(8) 前記液晶表示装置がECB又はTNモードである(1)〜(7)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(9) 前記液晶表示装置が半透過型であり、前記第1の光学異方性層、前記第2の光学異方性層及び偏光膜は観察者側から見たとき、駆動液晶セルよりも後方にある(1)〜(8)のいずれかに記載の液晶表示装置。
(3) The liquid crystal display device according to (1) or (2), wherein the second optically anisotropic layer has an in-plane retardation value of 200 to 300 nm at a wavelength of 550 nm.
(4) The liquid crystal display according to any one of (1) to (3), wherein the second optically anisotropic layer includes a stretched polymer film, and an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm is 200 to 300 nm. apparatus.
(5) The liquid crystal display device according to any one of (1) to (3), wherein the second optically anisotropic layer includes a rod-like liquid crystal compound, and an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm is 200 to 300 nm. .
(6) The liquid crystal display device according to any one of (1) to (5), wherein the first optically anisotropic layer has two optically anisotropic layers formed from a composition containing a discotic liquid crystal compound. .
(7) The in-plane slow axis direction of each of the two layers is substantially parallel, and the total Re value of each optically anisotropic layer defined by the formula (I) is 70 to The liquid crystal display device according to (6), which is in a range of 200 nm.
(8) The liquid crystal display device according to any one of (1) to (7), wherein the liquid crystal display device is in an ECB or TN mode.
(9) The liquid crystal display device is a transflective type, and the first optical anisotropic layer, the second optical anisotropic layer, and the polarizing film are more than the driving liquid crystal cell when viewed from the observer side. The liquid crystal display device according to any one of (1) to (8), which is located behind.

本発明によれば視野角特性の改善された液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, a liquid crystal display device with improved viewing angle characteristics can be provided.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

本発明について詳細に説明する。
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、反射型、半透過型、透過型液晶表示装置等いずれの態様も含まれる。本発明の液晶表示装置は、特定の第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、直線偏光膜及び駆動液晶セルを含む。本発明の液晶表示装置は、これらの必須の部材を有する限り、その他の構成については特に制限されず、必要に応じて、他の偏光板、他の位相差板、反射層、光拡散層、バックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシート、カラーフィルター等の部材を有していてもよい。
The present invention will be described in detail.
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention includes any aspect such as a reflective type, a transflective type, and a transmissive type liquid crystal display device. The liquid crystal display device of the present invention includes a specific first optical anisotropic layer, a second optical anisotropic layer, a linearly polarizing film, and a driving liquid crystal cell. As long as it has these essential members, the liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited with respect to other configurations, and if necessary, other polarizing plates, other retardation plates, reflective layers, light diffusion layers, You may have members, such as a backlight, a front light, a light control film, a light-guide plate, a prism sheet, and a color filter.

駆動液晶セルとしては特に制限されず、電極を備える一対の透明基板で液晶層を狭持したもの等の一般的な液晶セルが使用できる。液晶セルを構成する前記透明基板としては、液晶層を構成する液晶性を示す材料を特定の配向方向に配向させるものであれば特に制限はない。具体的には、基板自体が液晶を配向させる性質を有している透明基板、基板自体は配向能に欠けるが、液晶を配向させる性質を有する配向膜等をこれに設けた透明基板等がいずれも使用できる。また、液晶セルの電極は、公知のものが使用できる。通常、液晶層が接する透明基板の面上に設けることができ、配向膜を有する基板を使用する場合は、基板と配向膜との間に設けることができる。前記液晶層を形成する液晶性を示す材料としては、特に制限されず、各種の液晶セルを構成し得る通常の各種低分子液晶性化合物、高分子液晶性化合物及びこれらの混合物が挙げられる。また、これらに液晶性を損なわない範囲で色素やカイラル剤、非液晶性化合物等を添加することもできる。   The driving liquid crystal cell is not particularly limited, and a general liquid crystal cell such as a liquid crystal layer sandwiched between a pair of transparent substrates provided with electrodes can be used. The transparent substrate constituting the liquid crystal cell is not particularly limited as long as the liquid crystal material constituting the liquid crystal layer is aligned in a specific alignment direction. Specifically, a transparent substrate having the property of aligning the liquid crystal itself, a substrate itself lacking alignment ability, but a transparent substrate provided with an alignment film having the property of aligning liquid crystal, etc. Can also be used. Moreover, a well-known thing can be used for the electrode of a liquid crystal cell. Usually, it can be provided on the surface of the transparent substrate in contact with the liquid crystal layer, and when a substrate having an alignment film is used, it can be provided between the substrate and the alignment film. The material exhibiting liquid crystallinity for forming the liquid crystal layer is not particularly limited, and examples thereof include various ordinary low-molecular liquid crystalline compounds, high-molecular liquid crystalline compounds, and mixtures thereof that can constitute various liquid crystal cells. Moreover, a pigment | dye, a chiral agent, a non-liquid crystalline compound, etc. can also be added to these in the range which does not impair liquid crystallinity.

前記液晶セルは、前記電極基板及び液晶層の他に、後述する各種の方式の液晶セルとするのに必要な各種の構成要素を備えていても良い。前記液晶セルの方式としては、TN(Twisted Nematic)方式、STN(SuperTwisted Nematic)方式、ECB(Electrically Controlled Birefringence)方式、IPS(In−Plane Switching)方式、VA(Vertical Alignment)方式、MVA(Multidomain Vertical Alignment)方式、PVA(Patterned Vertical Alignment)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)方式、ハーフトーングレイスケール方式、ドメイン分割方式、あるいは強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等の各種の方式が挙げられる。また、液晶セルの駆動方式も特に制限はなく、STN−LCD等に用いられるパッシブマトリクス方式、並びにTFT(Thin Film Transistor)電極、TFD(Thin Film Diode)電極等の能動電極を用いるアクティブマトリクス方式、プラズマアドレス方式等のいずれの駆動方式であっても良い。カラーフィルターを使用しないフィールドシーケンシャル方式であってもよい。   In addition to the electrode substrate and the liquid crystal layer, the liquid crystal cell may include various components necessary for forming various types of liquid crystal cells described later. As the liquid crystal cell system, a TN (Twisted Nematic) system, a STN (Super Twisted Nematic) system, an ECB (Electrically Controlled Birefringence) system, an IPS (In-Plane Switching) system, a VA (In-Plane Switching) system, a VA (In-Plane Switching) system, a VA (In-Plane Switching) system, a VA (In-Plane Switching) system, Alignment), PVA (Patterned Vertical Alignment), OCB (Optically Compensated Birefringence), HAN (Hybrid Aligned Nematic), ASM crocell) method, halftone gray scale method, domain division method, or display method using ferroelectric liquid crystal or antiferroelectric liquid crystal. The driving method of the liquid crystal cell is not particularly limited, and a passive matrix method used for STN-LCD and the like, and an active matrix method using an active electrode such as a TFT (Thin Film Transistor) electrode and a TFD (Thin Film Diode) electrode, Any driving method such as a plasma addressing method may be used. A field sequential method that does not use a color filter may be used.

前記第1の光学異方性層、第2の光学異方性層及び直線偏光膜の配置位置については特に制限はないが、これらの部材は全体として楕円偏光板として機能するのが好ましく、そのためには、これらの必須部材は、駆動液晶セルを中心として同一の側に配置されているのが好ましい。上側又は下側のいずれか一方の側に配置されていてもいいし、双方の側に配置されていてもよい。   The arrangement positions of the first optically anisotropic layer, the second optically anisotropic layer, and the linearly polarizing film are not particularly limited, but these members preferably function as an elliptically polarizing plate as a whole. In addition, it is preferable that these essential members are arranged on the same side with the driving liquid crystal cell as the center. It may be arranged on either the upper side or the lower side, or may be arranged on both sides.

本発明における液晶表示装置は、第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、及び直線偏光膜の積層体からなる楕円偏光板を少なくとも1ヶ所用いたものである。前記第1の光学異方性層を形成するディスコティック液晶分子の光軸を層平面に投影した軸の方向と、黒表示時の駆動液晶セル中の液晶分子の光軸を層平面に投影した軸の平均方向は直交ではない。具体的には、前記第1の光学異方性層を形成するディスコティック液晶分子の光軸を層平面に投影した軸の方向と、黒表示時の駆動液晶セル中の液晶分子の光軸を層平面に投影した軸の平均方向のなす角が、45°以内であることが好ましく、30°以内であることがさらに好ましく、15°以内であることが最も好ましい。なお、駆動液晶セル中の液晶性分子のダイレクターは、基板の対向面に設けられた配向膜のラビング方向によって所望の向きに調整することができる。   The liquid crystal display device according to the present invention uses at least one elliptically polarizing plate made of a laminate of a first optically anisotropic layer, a second optically anisotropic layer, and a linearly polarizing film. The direction of the axis in which the optical axis of the discotic liquid crystal molecule forming the first optically anisotropic layer is projected onto the layer plane, and the optical axis of the liquid crystal molecule in the driving liquid crystal cell during black display are projected onto the layer plane. The average direction of the axes is not orthogonal. Specifically, the direction of the axis in which the optical axis of the discotic liquid crystal molecules forming the first optically anisotropic layer is projected onto the layer plane, and the optical axis of the liquid crystal molecules in the driving liquid crystal cell during black display are expressed. The angle formed by the average direction of the axes projected on the layer plane is preferably within 45 °, more preferably within 30 °, and most preferably within 15 °. The director of the liquid crystal molecules in the driving liquid crystal cell can be adjusted to a desired direction by the rubbing direction of the alignment film provided on the opposing surface of the substrate.

本発明における液晶表示装置は、反射型及び半透過型液晶表示装置であるのが好ましい。反射型液晶表示装置は、通常、反射板、液晶セル及び偏光板を、この順に積層した構成を有する。位相差板は、反射板と偏光膜との間(反射板と液晶セルとの間又は液晶セルと偏光膜との間)に配置される。反射板は、液晶セルと基板を共有していてもよい。本発明を反射型液晶表示装置に適用する場合は、第1及び第2の光学異方性層を、反射板と液晶セルとの間又は液晶セルと直線偏光膜との間に配置する。一方、半透過反射型液晶表示装置は、通常、液晶セルと、該液晶セルより観察者側に配置された偏光板と、前記偏光板と前記液晶セルの間に配置される少なくとも1枚の位相差板と、観察者から見て前記液晶層よりも後方に設置された半透過反射層を少なくとも備え、さらに観察者から見て前記半透過反射層よりも後方に少なくとも1枚の位相差板と偏光板とを有す。このタイプの液晶表示装置では、バックライトを設置することで反射モードと透過モード両方の使用が可能となる。本発明を半透過型液晶非表示装置に適用する場合は、第1及び第2の光学異方性層を、液晶セルと観察者からより近い偏光板との間、又は液晶セルと観察者側からより遠い偏光板との間に配置する。   The liquid crystal display device in the present invention is preferably a reflective type or a transflective type liquid crystal display device. A reflective liquid crystal display device usually has a configuration in which a reflector, a liquid crystal cell, and a polarizing plate are laminated in this order. The retardation plate is disposed between the reflecting plate and the polarizing film (between the reflecting plate and the liquid crystal cell or between the liquid crystal cell and the polarizing film). The reflector may share the liquid crystal cell and the substrate. When the present invention is applied to a reflective liquid crystal display device, the first and second optically anisotropic layers are disposed between the reflector and the liquid crystal cell or between the liquid crystal cell and the linearly polarizing film. On the other hand, a transflective liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell, a polarizing plate disposed closer to the viewer than the liquid crystal cell, and at least one plate disposed between the polarizing plate and the liquid crystal cell. A retardation plate and at least a transflective layer disposed behind the liquid crystal layer as viewed from the observer, and at least one retardation plate behind the transflective layer as viewed from the observer; It has a polarizing plate. In this type of liquid crystal display device, it is possible to use both a reflection mode and a transmission mode by installing a backlight. When the present invention is applied to a transflective liquid crystal non-display device, the first and second optically anisotropic layers are arranged between the liquid crystal cell and the polarizing plate closer to the observer, or between the liquid crystal cell and the observer side. It arrange | positions between the polarizing plates farther from.

本発明の液晶表示装置は、TN方式又はECB方式の駆動液晶セルを有するのが好ましい。また、半透過型液晶表示装置であるのが好ましく、かかる態様では、第1及び第2の光学異方性層は、観察者側から見たとき、液晶セルよりも後方に用いられるのがさらに好ましい。   The liquid crystal display device of the present invention preferably has a TN mode or ECB mode driving liquid crystal cell. Further, it is preferably a transflective liquid crystal display device. In such an embodiment, the first and second optical anisotropic layers are further used behind the liquid crystal cell when viewed from the observer side. preferable.

以下、本発明の液晶表示装置に用いられる第1及び第2の光学異方性層、及び直線偏光膜について、それぞれ詳細に説明するとともに、それらの関係についても詳細に説明する。
[第1の光学異方性層]
本発明において、第1の光学異方性層は少なくともディスコティック液晶性化合物を含む組成物から形成された層を有する。ディスコティック液晶性分子は、一般に、光学的に負の一軸性を有する。該第1の光学異方性層に含まれるディスコティック液晶性分子は、円盤面が層平面に対して傾斜して配向しており、さらに、その傾斜角(層平面とディスコティック液晶性分子の円盤面とのなす角)が光学異方性層の深さ方向において変化している(ハイブリッド配向している)ことが好ましい。ディスコティック液晶性分子の光軸は、円盤面の法線方向に存在する。ディスコティック液晶性分子は、光軸方向の屈折率よりも円盤面方向の屈折率が大きな複屈折性を有する。前記第1の光学異方性層は配向膜によってディスコティック液晶性分子を配向させ、その配向状態のディスコティック液晶性分子を固定することによって形成することが好ましい。ディスコティック液晶性分子は、重合反応により固定することが好ましい。ディスコティック液晶性分子の円盤面と位相差板平面のなす角の平均角度は15〜85°の範囲であることが好ましく、25〜75°の範囲であることがさらに好ましい。
Hereinafter, the first and second optically anisotropic layers and the linearly polarizing film used in the liquid crystal display device of the present invention will be described in detail, and the relationship thereof will be described in detail.
[First optically anisotropic layer]
In the present invention, the first optically anisotropic layer has a layer formed from a composition containing at least a discotic liquid crystalline compound. Discotic liquid crystal molecules generally have an optically negative uniaxial property. The discotic liquid crystalline molecules contained in the first optically anisotropic layer are oriented with the disc surface tilted with respect to the layer plane, and the tilt angle (of the layer plane and the discotic liquid crystalline molecules). It is preferable that the angle formed with the disk surface is changed (hybrid orientation) in the depth direction of the optically anisotropic layer. The optical axis of the discotic liquid crystalline molecule exists in the normal direction of the disk surface. The discotic liquid crystalline molecule has birefringence in which the refractive index in the disc surface direction is larger than the refractive index in the optical axis direction. The first optically anisotropic layer is preferably formed by aligning discotic liquid crystalline molecules with an alignment film and fixing the aligned discotic liquid crystalline molecules. The discotic liquid crystalline molecules are preferably fixed by a polymerization reaction. The average angle formed by the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the phase difference plate plane is preferably in the range of 15 to 85 °, and more preferably in the range of 25 to 75 °.

光学異方性層の層平面の法線方向での面内レターデーション値(Re)は下記式(I)で定義される。
Re=(nx−ny)×d (I)
式中、nxは光学異方性層の面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは光学異方性層の面内の進相軸方向の屈折率であり、dは光学異方性層の厚さである。
前記第1の光学異方性層の波長550nmにおけるRe値は、70〜200nmの範囲であり、80〜180nmの範囲であることが好ましい。
The in-plane retardation value (Re) in the normal direction of the layer plane of the optically anisotropic layer is defined by the following formula (I).
Re = (n x -n y) × d (I)
Wherein, n x is a refractive index in a slow axis direction in the plane of the optically anisotropic layer, n y is a refractive index in a fast axis direction in the plane of the optically anisotropic layer, d is the optical This is the thickness of the anisotropic layer.
The Re value of the first optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm is in the range of 70 to 200 nm, and preferably in the range of 80 to 180 nm.

前記第1の光学異方性層は複数層からなっていてもよく、かかる態様では、ディスコティック液晶性分子が配向してなる層以外の異なる光学異方性層を含んでいてもよく、その積層体の合計のRe値が上記範囲となればよい。   The first optically anisotropic layer may be composed of a plurality of layers, and in such an embodiment, different optically anisotropic layers other than the layer in which the discotic liquid crystalline molecules are aligned may be included. The total Re value of the laminated body may be in the above range.

ディスコティック液晶性分子は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。円盤状コア、連結基及び重合性基を有するディスコティック液晶性分子については、特開2002−236215号公報に記載がある。   Discotic liquid crystalline molecules are disclosed in various documents (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985); J. Zhang et al., J Am.Chem.Soc., Vol.116, page 2655 (1994)). The polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline molecules. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Discotic liquid crystalline molecules having a discotic core, a linking group and a polymerizable group are described in JP-A No. 2002-236215.

光学異方性層は、ディスコティック液晶性化合物及び必要に応じて重合性開始剤や任意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。光学異方性層の厚さは、0.5〜100μmであることが好ましく、0.5〜30μmであることがさらに好ましい。   The optically anisotropic layer can be formed by applying a coating liquid containing a discotic liquid crystalline compound and, if necessary, a polymerizable initiator and optional components on the alignment film. As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination. The coating liquid can be applied by a known method (eg, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method). The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.5 to 100 μm, and more preferably 0.5 to 30 μm.

配向させたディスコティック液晶性分子を、配向状態を維持して固定する。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれるが、光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20〜5000mJ/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。保護層を、光学異方性層の上に設けてもよい。 The aligned discotic liquid crystal molecules are fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a photopolymerization reaction is preferred. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Description), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,212,970). The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution. Light irradiation for polymerization of discotic liquid crystalline molecules is preferably performed using ultraviolet rays. Irradiation energy is preferably 20~5000mJ / cm 2, further preferably 100 to 800 mJ / cm 2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions. A protective layer may be provided on the optically anisotropic layer.

前記光学異方性層を形成するにあたり、塗布助剤としての添加剤を用いることによって、光学異方性層に光学特性のムラが生じるのを軽減することができる。この添加剤によって塗布液の表面張力を下げ、塗布安定性を高めることができる。塗布液の表面張力は25〜20dyn/cmであることが好ましく、23〜21dyn/cmであることがより好ましい。添加剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜1.0質量%であることが好ましく、0.02〜0.5質量%であることがさらに好ましい。この添加剤として用いられる化合物には特に制限はなく、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。含フッ素の界面活性剤やシリコン系化合物を用いることが好ましい。これら添加剤により、光学異方性層の光学特性のムラが軽減され、液晶表示装置に用いた際の表示特性のムラが改善される。   In forming the optically anisotropic layer, by using an additive as a coating aid, it is possible to reduce the occurrence of uneven optical characteristics in the optically anisotropic layer. With this additive, the surface tension of the coating solution can be lowered and the coating stability can be increased. The surface tension of the coating solution is preferably 25 to 20 dyn / cm, and more preferably 23 to 21 dyn / cm. The amount of the additive used is preferably 0.01 to 1.0% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, based on the solid content of the coating solution. The compound used as the additive is not particularly limited, and may be a low molecular compound or a high molecular compound. It is preferable to use a fluorine-containing surfactant or a silicon compound. By these additives, the unevenness of the optical characteristics of the optically anisotropic layer is reduced, and the unevenness of the display characteristics when used in a liquid crystal display device is improved.

前記第1の光学異方性層は2層以上のディスコティック液晶を含む光学異方性層を積層することで形成してもよい。すなわち、支持体上に該ディスコティック液晶層を形成する際、一回の塗布で所望のレターデーションが発現するように塗布量を調整してもよいし、一回の塗布では所望のレターデーションより小さくなるよう塗布量を調節して、それらを積層することで最終的に所望のレターデーションを発現させてもよい。2層以上のディスコティック液晶を含む光学異方性層の積層体において、各々の面内の遅相軸方向は実質的に平行であることが好ましい。   The first optically anisotropic layer may be formed by laminating two or more optically anisotropic layers containing discotic liquid crystals. That is, when the discotic liquid crystal layer is formed on the support, the coating amount may be adjusted so that a desired retardation is manifested by a single coating, The coating amount may be adjusted so as to be reduced, and a desired retardation may be finally expressed by laminating them. In the laminated body of optically anisotropic layers including two or more discotic liquid crystals, it is preferable that the slow axis directions in each plane are substantially parallel.

前記ディスコティック液晶を含む光学異方性層が2層以上の積層体からなる場合、作製方法は以下のような例が挙げられる。
透明支持体上に形成されたディスコティック液晶を含む光学異方性層と、別途作製された透明支持体上に形成されたディスコティック液晶を含む光学異方性層とを粘着剤等で貼り合せる。所望のレターデーションの半分となるよう塗布量を調整して得られた同一の光学異方性層を2層積層して所望のレターデーションを発現させるのが好ましいが、異なるレターデーションを有す複数の光学異方性層を積層して所望のレターデーションを発現させてもよい。前記透明支持体は貼り合せ過程、又は貼り合せ後に任意に剥離してもよい。
2層以上のディスコティック液晶を含む光学異方性層を同一の支持体上に逐次形成してもよい。具体的には、透明支持体上にディスコティック液晶分子を配向固定化させた後、その上にさらにディスコティック液晶分子を配向固定化させ、所望のレターデーションを発現させる。2層のディスコティック液晶層の積層により所望のレターデーションを発現するのが好ましいが、3層以上の積層でもよい。前記透明支持体は積層体形成後に任意に剥離してもよい。
In the case where the optically anisotropic layer containing the discotic liquid crystal is composed of two or more laminates, examples of the production method include the following.
An optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal formed on a transparent support and an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal formed on a separately prepared transparent support are bonded with an adhesive or the like. . It is preferable that two layers of the same optically anisotropic layer obtained by adjusting the coating amount so as to be half of the desired retardation are laminated to express the desired retardation, but a plurality having different retardations. These optically anisotropic layers may be laminated to develop a desired retardation. The transparent support may be optionally peeled off during or after the bonding process.
An optically anisotropic layer containing two or more discotic liquid crystals may be sequentially formed on the same support. Specifically, after the discotic liquid crystal molecules are aligned and fixed on the transparent support, the discotic liquid crystal molecules are further aligned and fixed on the transparent support to develop a desired retardation. It is preferable to express a desired retardation by stacking two discotic liquid crystal layers, but three or more layers may be stacked. The transparent support may be optionally peeled after the laminate is formed.

図1(a)は単層構造、図1(b)及び(c)は2層構造の第1の光学異方性層の断面模式図を、ディスコティック液晶性分子の配向状態の模式図とともに示した図である。第1の光学異方性層は、図1(a)に示す様に、単層からなっていてもよいし、図1(b)及び(c)に示す様に2層からなっていてもよい。単層からなる態様では、図1(a)に示す様に、ディスコティック液晶性分子の円盤面と層平面とのなす角度が層の深さ方向下側界面から上側界面に向かって、増加していてもよいし、減少していてもよい。また、2層からなる態様では、図1(b)に示す様に、ディスコティック液晶性分子の円盤面と層平面とのなす角度の層の深さ方向の変化傾向が同一の層を2層積層してよいし、図1(c)に示す様に、該角度の層の深さ方向の変化傾向が互いに反対の層を2層積層してもよい。   1A is a single-layer structure, FIGS. 1B and 1C are cross-sectional schematic views of a first optically anisotropic layer having a two-layer structure, and a schematic view of the orientation state of discotic liquid crystalline molecules. FIG. The first optically anisotropic layer may be composed of a single layer as shown in FIG. 1 (a), or may be composed of two layers as shown in FIGS. 1 (b) and (c). Good. In an embodiment composed of a single layer, as shown in FIG. 1A, the angle formed by the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the layer plane increases from the lower interface in the depth direction of the layer toward the upper interface. It may be decreased or decreased. Further, in the embodiment composed of two layers, as shown in FIG. 1B, two layers having the same change tendency in the depth direction of the layer formed by the angle between the disc surface of the discotic liquid crystalline molecules and the layer plane are formed. Alternatively, as shown in FIG. 1 (c), two layers having opposite changes in the depth direction of the layer having the angle may be stacked.

[配向膜]
配向膜は、光学異方性層を形成する液晶性分子の配向方向を規定する機能を有する。配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。ポリビニルアルコールが、好ましいポリマーである。疎水性基が結合している変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。疎水性基は光学異方性層のディスコティック液晶性分子と親和性があるため、疎水性基をポリビニルアルコールに導入することで、ディスコティック液晶性分子を均一に配向させることができる。疎水性基は、ポリビニルアルコールの主鎖末端又は側鎖に結合させる。疎水性基は、炭素原子数が6以上の脂肪族基(好ましくはアルキル基又はアルケニル基)又は芳香族基が好ましい。ポリビニルアルコールの主鎖末端に疎水性基を結合させる場合は、疎水性基と主鎖末端との間に連結基を導入することが好ましい。連結基の例には、−S−、−C(CN)R1−、−NR2−、−CS−及びそれらの組み合わせが含まれる。上記R1及びR2は、それぞれ、水素原子又は炭素原子数が1〜6のアルキル基(好ましくは、炭素原子数が1〜6のアルキル基)である。
[Alignment film]
The alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystalline molecules forming the optically anisotropic layer. The alignment film is an organic compound (eg, ω-tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known. The alignment film is preferably formed by polymer rubbing treatment. Polyvinyl alcohol is a preferred polymer. Particularly preferred is a modified polyvinyl alcohol to which a hydrophobic group is bonded. Since the hydrophobic group has an affinity with the discotic liquid crystalline molecule of the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystalline molecule can be uniformly aligned by introducing the hydrophobic group into polyvinyl alcohol. The hydrophobic group is bonded to the main chain end or side chain of polyvinyl alcohol. The hydrophobic group is preferably an aliphatic group having 6 or more carbon atoms (preferably an alkyl group or an alkenyl group) or an aromatic group. When a hydrophobic group is bonded to the main chain terminal of polyvinyl alcohol, it is preferable to introduce a linking group between the hydrophobic group and the main chain terminal. Examples of the linking group include —S—, —C (CN) R 1 —, —NR 2 —, —CS—, and combinations thereof. R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).

ポリビニルアルコールの側鎖に疎水性基を導入する場合は、ポリビニルアルコールの酢酸ビニル単位のアセチル基(−CO−CH3)の一部を、炭素原子数が7以上のアシル基(−CO−R3)に置き換えればよい。R3は、炭素原子数が6以上の脂肪族基又は芳香族基である。市販の変性ポリビニルアルコール(例、MP103、MP203、R1130、クラレ(株)製)を用いてもよい。配向膜に用いる(変性)ポリビニルアルコールのケン化度は、80%以上であることが好ましい。(変性)ポリビニルアルコールの重合度は、200以上であることが好ましい。ラビング処理は、配向膜の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。長さ及び太さが均一な繊維を均一に植毛した布を用いることが好ましい。なお、光学異方性層のディスコティック液晶性分子を配向膜を用いて配向後、配向膜を除去しても、ディスコティック液晶性分子の配向状態を保つことができる。すなわち、配向膜は、ディスコティック液晶性分子を配向させるため位相差板の製造においては必須であるが、製造された位相差板においては必須ではない。配向膜を透明支持体と光学異方性層との間に設ける場合は、さらに下塗り層(接着層)を透明支持体と配向膜との間に設けることが好ましい。 When a hydrophobic group is introduced into the side chain of polyvinyl alcohol, a part of the acetyl group (—CO—CH 3 ) of the vinyl acetate unit of polyvinyl alcohol is substituted with an acyl group having 7 or more carbon atoms (—CO—R). 3 ). R 3 is an aliphatic group or aromatic group having 6 or more carbon atoms. Commercially available modified polyvinyl alcohol (eg, MP103, MP203, R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) may be used. The saponification degree of the (modified) polyvinyl alcohol used for the alignment film is preferably 80% or more. The degree of polymerization of (modified) polyvinyl alcohol is preferably 200 or more. The rubbing process is performed by rubbing the surface of the alignment film several times in a certain direction with paper or cloth. It is preferable to use a cloth in which fibers having uniform length and thickness are uniformly planted. Even if the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer are aligned using the alignment film, the alignment state of the discotic liquid crystalline molecules can be maintained even if the alignment film is removed. That is, the alignment film is indispensable in the production of the retardation plate in order to orient the discotic liquid crystalline molecules, but is not essential in the produced retardation plate. When the alignment film is provided between the transparent support and the optically anisotropic layer, it is preferable to further provide an undercoat layer (adhesive layer) between the transparent support and the alignment film.

2層以上の液晶性分子からなる光学異方性層を積層する場合、該複数の光学異方性層を同一支持体上に逐次形成してもよい。その際、各光学異方性層間に逐次配向膜を設けてもよいし、各光学異方性層間に配向膜を別途設けなくとも、光学異方性層を構成する成分中に配向膜機能を有する分子を添加することにより、該光学異方性層の上に積層された光学異方性層を所望の配向状態にすることもできる。要求される光学特性、及び用いる液晶性分子の種類に応じて、配向膜の材質を選択することができる。   When an optically anisotropic layer composed of two or more liquid crystalline molecules is laminated, the plurality of optically anisotropic layers may be sequentially formed on the same support. At that time, an alignment film may be provided sequentially between the optically anisotropic layers, or an alignment film function may be provided in the components constituting the optically anisotropic layer without providing an alignment film separately between the optically anisotropic layers. By adding a molecule having the optically anisotropic layer, the optically anisotropic layer laminated on the optically anisotropic layer can be brought into a desired orientation state. The material of the alignment film can be selected according to the required optical properties and the type of liquid crystalline molecules used.

前記ディスコティック液晶性化合物のネマチックハイブリッド配向を固定化してなる層は、厚み方向に対して上と下で液晶分子の傾斜角度が異なるため、層平面に対して上下非対称である。したがって、例えば、偏光板に近い側の液晶分子の方が高チルト角であるか、あるいは低チルト角であるかによって、液晶表示装置に用いた際に視野角改良効果は異なる。ネマチックハイブリッド配向を固定してなる層の支持体側のチルト角と空気界面側のチルト角は、配向膜や層に添加する空気界面配向剤の選択によって制御でき、支持体側を低チルト角で空気界面側を高チルト角にすることもできるし、その逆もできる。さらに、同一の配向膜と空気界面配向剤を用いても、仮支持体上に形成した後、別の基板に転写することで、高チルト角側と低チルト角側が上下逆転したハイブリッド配向フィルムを得ることができる。   The layer formed by fixing the nematic hybrid alignment of the discotic liquid crystal compound is asymmetrical with respect to the layer plane because the tilt angle of the liquid crystal molecules is different between above and below the thickness direction. Therefore, for example, the viewing angle improvement effect when used in a liquid crystal display device differs depending on whether the liquid crystal molecules closer to the polarizing plate have a higher tilt angle or a lower tilt angle. The tilt angle on the support side and the air interface side of the layer formed by fixing the nematic hybrid orientation can be controlled by selecting an air interface alignment agent to be added to the alignment film or layer. The side can be at a high tilt angle and vice versa. Furthermore, even if the same alignment film and air interface alignment agent are used, a hybrid alignment film in which the high tilt angle side and the low tilt angle side are turned upside down can be formed by transferring it to another substrate after being formed on a temporary support. Can be obtained.

[第2の光学異方性層]
本発明の液晶表示装置は、前記第1の光学異方性層と、さらに第2の光学異方性層を有する。該第2の光学異方性層の層平面の法線方向での波長550nmにおける面内レターデーション値(Re)は200〜300nmであるのが好ましく、220〜280nmであるのがより好ましい。
[Second optically anisotropic layer]
The liquid crystal display device of the present invention has the first optical anisotropic layer and further a second optical anisotropic layer. The in-plane retardation value (Re) at a wavelength of 550 nm in the normal direction of the layer plane of the second optically anisotropic layer is preferably 200 to 300 nm, and more preferably 220 to 280 nm.

本発明において、第2の光学異方性層は、前記第1の光学異方性層と同様に層平面に対して光軸が傾いていてもよいが、光軸が層平面に対して一様に平行であるのが好ましい。そのような光学異方性層は、延伸したポリマーフィルムであってもよいし、実質的に水平(ホモジニアス)配向した液晶性化合物を固定化させてなる層であってもよい。   In the present invention, the optical axis of the second optically anisotropic layer may be inclined with respect to the layer plane as in the case of the first optically anisotropic layer. Are preferably parallel. Such an optically anisotropic layer may be a stretched polymer film or a layer formed by immobilizing a substantially horizontal (homogeneous) aligned liquid crystal compound.

液晶性分子の実質的な水平(ホモジニアス)配向とは、液晶性分子のダイレクター方向と層平面との平均角度が0〜10°の範囲内であることを意味する。液晶性分子は配向状態で固定化されているのが好ましく、重合により固定化されているのがより好ましい。上記光学的特性を満たす限り、液晶性化合物の種類については特に制限されない。例えば、低分子液晶性化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる光学異方性層や、高分子液晶性化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、冷却することによって当該配向を固定化して得られる光学異方性層を用いることができる。なお本発明では、光学異方性層に液晶性化合物が用いられる場合であっても、光学異方性層は、該化合物が重合等によって固定されて形成された層であり、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。   The substantially horizontal (homogeneous) orientation of the liquid crystal molecules means that the average angle between the director direction of the liquid crystal molecules and the layer plane is in the range of 0 to 10 °. The liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and more preferably fixed by polymerization. As long as the optical characteristics are satisfied, the type of the liquid crystalline compound is not particularly limited. For example, after forming a low molecular weight liquid crystalline compound in a nematic orientation in a liquid crystal state, an optically anisotropic layer obtained by fixing by photocrosslinking or thermal crosslinking, or after forming a polymer liquid crystalline compound in a nematic orientation in a liquid crystal state, An optically anisotropic layer obtained by fixing the orientation by cooling can be used. In the present invention, even when a liquid crystalline compound is used for the optically anisotropic layer, the optically anisotropic layer is a layer formed by fixing the compound by polymerization or the like, and thus becomes a layer. After that, it is no longer necessary to show liquid crystallinity.

前記第2の光学異方性層が液晶性分子の配向を固定してなる態様では、第2の光学異方性層は、液晶性化合物を含有する組成物から形成することができる。前記液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物又はディスコティック液晶性化合物を用いることが好ましく、棒状液晶性化合物を用いるのが特に好ましい。液晶性化合物はネマチック配向している状態で固定されていることが好ましく、重合反応により固定されていることがさらに好ましい。棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性化合物としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、及び特開2001−328973号公報などに記載の化合物を用いることができる。液晶化合物の配向の固定化方法としては、前記ディスコティック液晶化合物の固定化の説明で挙げた例と同様である。   In an embodiment in which the second optically anisotropic layer is formed by fixing the orientation of liquid crystalline molecules, the second optically anisotropic layer can be formed from a composition containing a liquid crystalline compound. As the liquid crystal compound, a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferably used, and a rod-like liquid crystal compound is particularly preferably used. The liquid crystalline compound is preferably fixed in a nematic alignment state, and more preferably fixed by a polymerization reaction. Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used. It is more preferable to fix the alignment of the rod-like liquid crystal compound by polymerization. As the polymerizable rod-like liquid crystal compound, Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication No. WO 95/22586, No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, No. 6-16616, No. 7-110469, The compounds described in JP-A No. 11-80081 and JP-A No. 2001-328773 can be used. The method for fixing the alignment of the liquid crystal compound is the same as the example given in the description of the fixation of the discotic liquid crystal compound.

第2の光学異方性層は、ポリマーフィルムから形成してもよい。ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル及びセルロースエステル(例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート)が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。   The second optically anisotropic layer may be formed from a polymer film. The polymer film is formed from a polymer that can exhibit optical anisotropy. Examples of such polymers include polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, norbornene-based polymers), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester and cellulose ester (eg, cellulose triacetate). Tate, cellulose diacetate). Moreover, a copolymer or a polymer mixture of these polymers may be used.

ポリマーフィルムの光学異方性は、一軸又は二軸延伸により得ることが好ましい。一軸延伸は、2つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、又はポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸が好ましい。また、ポリマーフィルムを縦方向及び横方向に延伸することにより、二軸性の光学異方性を発現させてもよい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、20〜400nmであることが好ましく、30〜100nmであることが最も好ましい。   The optical anisotropy of the polymer film is preferably obtained by uniaxial or biaxial stretching. Uniaxial stretching is preferably longitudinal uniaxial stretching utilizing the difference in peripheral speed between two or more rolls, or tenter stretching in which both sides of the polymer film are gripped and stretched in the width direction. Biaxial optical anisotropy may be developed by stretching the polymer film in the longitudinal direction and the transverse direction. In addition, using two or more polymer films, the optical properties of the entire two or more films may satisfy the above conditions. The polymer film is preferably produced by a solvent cast method in order to reduce unevenness in birefringence. The thickness of the polymer film is preferably 20 to 400 nm, and most preferably 30 to 100 nm.

第2の光学異方性層が液晶フィルムの場合でもポリマーフィルムの場合でも、下記式で定義されるNzファクターは0.5〜2.0の範囲であることが好ましい。
Nz=(nx−nz)/(nx−ny
式中、nx及びnyは光学異方性層の面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率である。
Whether the second optically anisotropic layer is a liquid crystal film or a polymer film, the Nz factor defined by the following formula is preferably in the range of 0.5 to 2.0.
Nz = (n x -n z) / (n x -n y)
In the formula, nx and ny are in-plane main refractive indexes of the optically anisotropic layer, and nz is a main refractive index in the thickness direction.

[光学異方性層の積層]
上記第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸は、平行にも直交にもならないように積層することが好ましい。具体的には、第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸とのなす角は5〜85°であることが好ましく10〜80°であることがさらに好ましく、15〜75°であることが最も好ましい。
[Lamination of optically anisotropic layer]
The slow axis of the first optically anisotropic layer and the slow axis of the second optically anisotropic layer are preferably laminated so that they are neither parallel nor orthogonal. Specifically, the angle formed by the slow axis of the first optically anisotropic layer and the slow axis of the second optically anisotropic layer is preferably 5 to 85 ° and is preferably 10 to 80 °. More preferably, the angle is 15 to 75 °.

前記第1の光学異方性層及び第2の光学異方性層のレターデーションをそれぞれRe1及びRe2としたとき、|Re1−Re2/2|は0〜100nmの範囲であることが好ましく、0〜80nmの範囲であることがさらに好ましい。 When the retardation of the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer and Re 1 and Re 2, respectively, | it is in the range of 0 to 100 nm | Re 1 -Re 2/2 Is preferable, and the range of 0 to 80 nm is more preferable.

前記第1の光学異方性層と前記第2の光学異方性層からなる積層位相差板の作製方法は以下のような例が挙げられる。
透明支持体上に形成された第1の光学異方性層と、別途作製された第2の光学異方性層は公知の方法により粘着剤等で貼り合せることができる。該透明支持体は貼り合せ過程、又は貼り合せ後に任意に剥離してもよい。
第2の光学異方性層がポリマーフィルムからなる場合、該フィルムを第1の光学異方性層を形成する際の支持体として用いてもよい。具体的には、延伸により光学異方性を発現させたポリマーフィルム上に配向膜を形成し、その上に第1の光学異方性層を形成することで積層位相差板が得られる。
第2の光学異方性層が液晶性化合物を固定化させてなる層である場合、前記第1の光学異方性層と前記第2の光学異方性層を同一の支持体上に逐次形成してもよい。具体的には、透明支持体上に液晶分子を配向固定化させた第2の光学異方性層を形成した後、その上にディスコティック液晶分子を配向固定化させることで積層位相差板が得られる。また、ディスコティック液晶を含む第1の光学異方性層を形成した後、その上に第2の光学異方性層を形成してもよい。前記透明支持体は積層体形成後に任意に剥離してもよい。
Examples of the method for producing a laminated retardation plate composed of the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer include the following examples.
The first optically anisotropic layer formed on the transparent support and the separately prepared second optically anisotropic layer can be bonded with an adhesive or the like by a known method. The transparent support may be optionally peeled off during or after the bonding process.
When the second optically anisotropic layer is made of a polymer film, the film may be used as a support for forming the first optically anisotropic layer. Specifically, a laminated phase difference plate is obtained by forming an alignment film on a polymer film that exhibits optical anisotropy by stretching, and forming a first optical anisotropic layer thereon.
When the second optically anisotropic layer is a layer in which a liquid crystalline compound is fixed, the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer are sequentially formed on the same support. It may be formed. Specifically, after forming the second optical anisotropic layer in which the liquid crystal molecules are aligned and fixed on the transparent support, the discotic liquid crystal molecules are aligned and fixed on the second optically anisotropic layer, whereby the laminated retardation plate is formed. can get. Further, after forming the first optical anisotropic layer containing the discotic liquid crystal, the second optical anisotropic layer may be formed thereon. The transparent support may be optionally peeled after the laminate is formed.

[透明支持体]
前記第1の光学異方性層又は第2の光学異方性層は支持体を有していてもよく、上記した様に同一支持体上に順次形成されていてもよい。また、前記第1及び第2の光学異方性層は、支持体と液晶性化合物を含む組成物から形成された層とからなり、全体として上記の所望の光学的特性を示す態様であってもよい。用いる支持体は、透明であるのが好ましい。透明支持体としてはガラス板又はポリマーフィルム、好ましくはポリマーフィルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が80%以上であることを意味する。透明支持体の厚みは、10〜500μmであることが好ましく、30〜200μmであることがさらに好ましい。
[Transparent support]
The first optical anisotropic layer or the second optical anisotropic layer may have a support, and may be sequentially formed on the same support as described above. The first and second optically anisotropic layers are composed of a support and a layer formed from a composition containing a liquid crystal compound, and exhibit the above desired optical characteristics as a whole. Also good. The support used is preferably transparent. As the transparent support, a glass plate or a polymer film, preferably a polymer film is used. That the support is transparent means that the light transmittance is 80% or more. The thickness of the transparent support is preferably 10 to 500 μm, and more preferably 30 to 200 μm.

透明支持体とその上に設けられる層(接着層、配向膜あるいは光学異方性層)との接着を改善するために、透明支持体に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理など)を実施しても良い。透明支持体に紫外線吸収剤を添加しても良い。透明支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けても良い。接着層については、特開平7−333433号公報に記載がある。接着層の厚さは、0.1〜2μmであることが好ましく、0.2〜1μmであることが好ましい。   In order to improve adhesion between the transparent support and the layer (adhesive layer, alignment film or optically anisotropic layer) provided thereon, surface treatment (for example, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet ray) is applied to the transparent support. Treatment, flame treatment, etc.). An ultraviolet absorber may be added to the transparent support. An adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support. The adhesive layer is described in JP-A-7-333433. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 2 μm, and preferably 0.2 to 1 μm.

透明支持体としては、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましい。波長分散が小さいとは、具体的には、Re400/Re700の比が1.2未満であることが好ましい。光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション(Re)が20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがさらに好ましい。さらに下記式で定義される厚み方向のレターデーション(Rth)が100nm以下であることが好ましく、80nm以下であることがさらに好ましく、60nm以下であることが最も好ましい。
Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
式中、nx及びnyはポリマーフィルムの面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dはポリマーフィルムの厚み(nm)である。なお、トリアセチルセルロースフィルムの面内及び厚み方向のレターデーション値は、複屈折計(王子計測機器(株)製KOBRA−21ADH)で測定できる。
As the transparent support, it is preferable to use a polymer film having a small wavelength dispersion. The transparent support preferably has a small optical anisotropy. Specifically, the small chromatic dispersion means that the ratio of Re400 / Re700 is preferably less than 1.2. Specifically, the small optical anisotropy means that in-plane retardation (Re) is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less. Furthermore, the thickness direction retardation (Rth) defined by the following formula is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and most preferably 60 nm or less.
Rth = {(n x + n y) / 2-n z} × d
In the formula, nx and ny are in-plane main refractive indices of the polymer film, nz is the main refractive index in the thickness direction, and d is the thickness (nm) of the polymer film. The in-plane and thickness direction retardation values of the triacetyl cellulose film can be measured with a birefringence meter (KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments).

ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及び環状ポリオレフィンが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。環状ポリオレフィンとしては、特公平2−9619号公報記載のテトラシクロドデセン類の開環重合体又はテトラシクロドデセン類とノルボルネン類の開環共重合体を水素添加反応させて得られた重合体を構成成分とするポリマー、商品名としてはアートン(JSR製)や、ゼオネックス、ゼオノア(日本ゼオン製)のシリーズから使用することができる。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。   Examples of the polymer include cellulose ester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethacrylate and cyclic polyolefin. Cellulose esters are preferred, acetyl cellulose is more preferred, and triacetyl cellulose is most preferred. As the cyclic polyolefin, a polymer obtained by hydrogenation reaction of a ring-opening polymer of tetracyclododecene or a ring-opening copolymer of tetracyclododecene and norbornene described in JP-B-2-9619 Can be used from the series of Arton (manufactured by JSR), Zeonex, and Zeonore (manufactured by Nippon Zeon). The polymer film is preferably formed by a solvent cast method.

一方、支持体として、ポリマーフィルムを延伸することで面内レターデーション及び厚み方向のレターデーションを発現させた位相差板を用いてもよい。該位相差板の面内レターデーションとその上に形成されるディスコティック液晶層の面内レターデーションの合計が前記Re範囲となるようにすればよいので、ディスコティック液晶層を薄膜化できる点で好ましい。   On the other hand, a retardation plate in which in-plane retardation and thickness direction retardation are expressed by stretching a polymer film may be used as the support. Since the sum of the in-plane retardation of the retardation plate and the in-plane retardation of the discotic liquid crystal layer formed thereon may be within the Re range, the discotic liquid crystal layer can be thinned. preferable.

[楕円偏光板]
前記第1の光学異方性層、第2の光学異方性層及び直線偏光膜を組み合わせて楕円偏光板として構成しておくと、容易に反射型及び半透過型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。
[Elliptically polarizing plate]
When the first optically anisotropic layer, the second optically anisotropic layer, and the linearly polarizing film are combined to form an elliptically polarizing plate, it can be easily used as a reflective or transflective liquid crystal display device. Can be incorporated into the device.

本発明の液晶表示装置は、前記ディスコティック液晶を含む第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、及び直線偏光膜の積層体からなる楕円偏光板を含む。該楕円偏光板の好ましい形態は、直線偏光膜、第2の光学異方性層、第1の光学異方性層がこの順で積層されたものであり、最終的にこの順になれば、積層していく順序は問われない。   The liquid crystal display device of the present invention includes an elliptically polarizing plate comprising a laminate of the first optically anisotropic layer, the second optically anisotropic layer, and the linearly polarizing film including the discotic liquid crystal. A preferred form of the elliptically polarizing plate is a linearly polarizing film, a second optically anisotropic layer, and a first optically anisotropic layer laminated in this order. The order to do is not asked.

前記ディスコティック液晶を含む第1の光学異方性層の遅相軸と前記第2の光学異方性層の遅相軸のなす角は5〜85°の範囲であることが好ましい。さらに、前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記直線偏光膜の透過軸又は吸収軸のなす角が0〜45°であり、かつ、前記第2の光学異方性層の遅相軸と前記直線偏光膜の透過軸又は吸収軸のなす角が50〜90°であるのが好ましい。又は、前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記直線偏光膜の透過軸又は吸収軸のなす角が50〜90°であり、かつ、前記第2の光学異方性層の遅相軸と前記直線偏光膜の透過軸又は吸収軸のなす角が0〜45°であるのが好ましい。だたし、該角度は上記範囲に限定されるものではなく、各光学異方性層のRe値や用いる液晶表示装置の液晶セルのパラメータを考慮して、良好な表示が得られるよう任意に調整することができる。図2に上記第1の光学異方性層Aと上記第2の光学異方性層Bとを積層してなる位相差板の断面概略図を示す。また、図3に、さらに直線偏光膜Pを積層してなる楕円偏光板の断面概略図を示す。直線偏光膜Pは、第1の光学異方性層A側に積層してもよいし、第2の光学異方性層B側に積層してもよいが、図3に示す様に、第2の光学異方性層B側に積層するのが好ましい。   The angle formed by the slow axis of the first optical anisotropic layer containing the discotic liquid crystal and the slow axis of the second optical anisotropic layer is preferably in the range of 5 to 85 °. Furthermore, the angle formed by the slow axis of the first optically anisotropic layer and the transmission axis or absorption axis of the linearly polarizing film is 0 to 45 °, and the slow axis of the second optically anisotropic layer is The angle formed by the phase axis and the transmission axis or absorption axis of the linearly polarizing film is preferably 50 to 90 °. Alternatively, the angle formed by the slow axis of the first optically anisotropic layer and the transmission axis or absorption axis of the linearly polarizing film is 50 to 90 °, and the slow axis of the second optically anisotropic layer is The angle formed by the phase axis and the transmission axis or absorption axis of the linearly polarizing film is preferably 0 to 45 °. However, the angle is not limited to the above range, and it is arbitrarily determined so that a good display can be obtained in consideration of the Re value of each optically anisotropic layer and the parameters of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device to be used. Can be adjusted. FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of a retardation plate in which the first optical anisotropic layer A and the second optical anisotropic layer B are laminated. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an elliptically polarizing plate obtained by further laminating a linear polarizing film P. The linearly polarizing film P may be laminated on the first optically anisotropic layer A side or on the second optically anisotropic layer B side. However, as shown in FIG. 2 is preferably laminated on the optically anisotropic layer B side.

直線偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸(透過軸)は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜は、一般に保護膜を有する。保護膜を用いる場合は、保護膜として光学的等方性が高いセルロースエステルフイルム、特にトリアセチルセルロースフィルムや環状ポリオレフィンフィルムを用いることが好ましい。また、液晶分子を含む光学異方性層を形成する際に用いた透明支持体や、ポリマーフィルムからなる第2の光学異方性層を、偏光膜の片側の保護膜として機能させることもできる。   Examples of the linear polarizing film include an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, and a polyene polarizing film. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally produced using a polyvinyl alcohol film. The polarizing axis (transmission axis) of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. The polarizing film generally has a protective film. When a protective film is used, it is preferable to use a cellulose ester film having high optical isotropy, particularly a triacetyl cellulose film or a cyclic polyolefin film, as the protective film. In addition, the transparent support used for forming the optically anisotropic layer containing liquid crystal molecules and the second optically anisotropic layer made of a polymer film can function as a protective film on one side of the polarizing film. .

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することが出来る。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
[実施例1]
(位相差板の作製)
厚さが40μmのトリアセチルセルロースフィルムの表面をけん化処理し、その上に下記変性ポリビニルアルコール20質量部、グルタルアルデヒド1.0質量部、水360質量部、メタノール120質量部の組成である塗布液を塗布し、80℃の温風にて乾燥させ、厚さ1μmの膜を形成した。次いで、形成した膜の表面にラビング処理を実施し、配向膜とした。ここで用いたトリアセチルセルロースフィルムの面内レターデーション(Re)は1nmであり、厚み方向のレターデーション(Rth)は10nmであった。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[Example 1]
(Production of retardation plate)
A saponification treatment is performed on the surface of a 40 μm-thick triacetylcellulose film, and a coating solution having a composition of 20 parts by mass of the following modified polyvinyl alcohol, 1.0 part by mass of glutaraldehyde, 360 parts by mass of water, and 120 parts by mass of methanol. And dried with hot air at 80 ° C. to form a film having a thickness of 1 μm. Next, the surface of the formed film was rubbed to obtain an alignment film. The in-plane retardation (Re) of the triacetylcellulose film used here was 1 nm, and the retardation in the thickness direction (Rth) was 10 nm.

Figure 2005062668
Figure 2005062668

形成した配向膜のラビング処理面上に、下記の組成の塗布液をワイヤーバーで塗布した。
─────────────────────────────────
ディスコティック液晶層の塗布液組成
─────────────────────────────────
下記ディスコティック液晶(1) 32.6 質量%
含フッ素化合物(1) 0.12質量%
含フッ素化合物(2) 0.03質量%
下記変性トリメチロールプロパントリアクリレート 3.2 質量%
下記増感剤 0.4 質量%
下記光重合開始剤 1.1 質量%
メチルエチルケトン 62.6 質量%
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On the rubbing treatment surface of the formed alignment film, a coating solution having the following composition was applied with a wire bar.
─────────────────────────────────
Coating liquid composition of discotic liquid crystal layer ─────────────────────────────────
The following discotic liquid crystal (1) 32.6% by mass
Fluorine-containing compound (1) 0.12% by mass
Fluorine-containing compound (2) 0.03% by mass
The following modified trimethylolpropane triacrylate 3.2% by mass
Sensitizer below 0.4% by mass
The following photopolymerization initiator 1.1% by mass
Methyl ethyl ketone 62.6% by mass
─────────────────────────────────

Figure 2005062668
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Figure 2005062668
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Figure 2005062668
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これを金属の枠に貼り付けて、130℃の恒温槽中で3分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた。次に、130℃で120W/cm高圧水銀灯を用いて、1分間UV照射しディスコティック液晶性分子を重合させ、厚さ4.6μmの光学異方性層を形成し、位相差板Aを作製した。この光学異方性層の面内の遅相軸方向はラビング方向と直交する方向に発現し、また位相差板Aの550nmで測定した面内レターデーションは150nmであった。また、層内において、ディスコティック液晶分子の円盤面と支持体平面のなす角は厚み方向において連続的に変化しており、配向膜側で5°、空気界面側で85°であり、平均傾斜角度は45°であることがわかった。即ち、作製した位相差板Aは、本発明の第1の光学異方性層として機能することがわかった。   This was affixed to a metal frame and heated in a thermostatic chamber at 130 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystalline molecules. Next, using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 130 ° C., UV irradiation is performed for 1 minute to polymerize the discotic liquid crystalline molecules to form an optically anisotropic layer having a thickness of 4.6 μm. did. The in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer was expressed in a direction orthogonal to the rubbing direction, and the in-plane retardation of the retardation plate A measured at 550 nm was 150 nm. In the layer, the angle formed by the disc plane of the discotic liquid crystal molecules and the support plane changes continuously in the thickness direction, and is 5 ° on the alignment film side and 85 ° on the air interface side. The angle was found to be 45 °. That is, it was found that the produced retardation plate A functions as the first optically anisotropic layer of the present invention.

アートンフィルム(JSR製)を一軸延伸して3種類の位相差板B、C、Dを作製した。550nmにおける面内レターデーションはそれぞれ、258nm、98nm、250nmであった。また、それら位相差板の光軸はフィルム平面と平行であり、Nzファクターはいずれも1.0であった。   Arton film (manufactured by JSR) was uniaxially stretched to produce three types of retardation plates B, C, and D. The in-plane retardation at 550 nm was 258 nm, 98 nm, and 250 nm, respectively. In addition, the optical axes of these retardation plates were parallel to the film plane, and the Nz factor was 1.0.

(楕円偏光板)
厚さ80μmのロール状ポリビニルアルコールフイルムを、ヨウ素水溶液中で連続して5倍に延伸し、乾燥して直線偏光膜を得た。ポリビニルアルコール(クラレ製PVA−117H)3%水溶液を接着剤としてけん化処理したトリアセチルセルロースフィルムと貼り合わせ、両面がトリアセチルセルロースによって保護された偏光板を得た。ここで用いたトリアセチルセルロースフィルムは、厚さが40μm、Reが2nm、Rthが20nmであった。
(Ellipse polarizing plate)
A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an iodine aqueous solution and dried to obtain a linearly polarizing film. A 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray PVA-117H) was bonded to a saponified triacetyl cellulose film as an adhesive to obtain a polarizing plate having both surfaces protected by triacetyl cellulose. The triacetylcellulose film used here had a thickness of 40 μm, Re of 2 nm, and Rth of 20 nm.

上記作製した位相差板A(第1の光学異方性層)、位相差板B(第2の光学異方性層)及び偏光板(直線偏光膜を含む)を粘着剤で貼り合せ、楕円偏光板を作製した。また、位相差板C、位相差板D及び偏光板を、粘着剤で貼り合せ、他の楕円偏光板を得た。   The prepared retardation plate A (first optical anisotropic layer), retardation plate B (second optical anisotropic layer), and polarizing plate (including a linearly polarizing film) are bonded together with an adhesive, and an elliptical shape is obtained. A polarizing plate was produced. Moreover, the phase difference plate C, the phase difference plate D, and the polarizing plate were bonded together with the adhesive, and the other elliptically polarizing plate was obtained.

(液晶表示装置)
図4に示した配置でECB型の半透過型液晶表示装置を作製した。液晶セルの配向膜はポリイミドで、ラビング方向は上下が平行となるようにした。透過部のセルギャップは4.0μm、反射部のセルギャップはで2.0μmであり、この空隔部に、Δn=0.086で、誘電率異方性が+10.0のネマチック液晶を注入した。これに、上記作製した2種の楕円偏光板を図4に示すように配置した。作製した液晶表示装置は、観察者側から、上側偏光板P2、位相差板D、位相差板C、上下基板と該基板間に挟持された液晶層とからなる液晶セル、位相差板A(第1の光学異方性層)、位相差板B(第2の光学異方性層)及び下側偏光板P1(直線偏光膜を含む)とからなる液晶表示装置であった。偏光板P1及びP2中の矢印はそれぞれの透過軸を、位相差板A〜D中の矢印はそれぞれの遅相軸を、基板中の矢印はそれぞれの対向面に施されたラビング処理のラビング方向を示す。
(Liquid crystal display device)
An ECB type transflective liquid crystal display device having the arrangement shown in FIG. 4 was manufactured. The alignment film of the liquid crystal cell was made of polyimide, and the rubbing direction was made parallel in the vertical direction. The cell gap of the transmissive part is 4.0 μm, the cell gap of the reflective part is 2.0 μm, and nematic liquid crystal with Δn = 0.086 and dielectric anisotropy of +10.0 is injected into this space part. did. The two types of elliptically polarizing plates produced as described above were arranged as shown in FIG. The manufactured liquid crystal display device includes an upper polarizing plate P2, a retardation plate D, a retardation plate C, a liquid crystal cell composed of an upper and lower substrate and a liquid crystal layer sandwiched between the substrates, a retardation plate A ( The liquid crystal display device was composed of a first optically anisotropic layer), a retardation plate B (second optically anisotropic layer), and a lower polarizing plate P1 (including a linearly polarizing film). The arrows in the polarizing plates P1 and P2 indicate the respective transmission axes, the arrows in the phase difference plates A to D indicate the respective slow axes, and the arrows in the substrate indicate the rubbing direction of the rubbing process applied to the respective opposing surfaces. Indicates.

下側偏光板P1、位相差板B及び位相差板Aからなる楕円偏光板について、断面模式図及び位相差板Aの光学異方性層中のディスコティック液晶分子の配向形態を模式的に図5に示す。図5に示す様に、位相差板Aの光学異方性層中、ディスコティック液晶性分子の円盤面と支持体平面のなす角は厚み方向において連続的に変化し、ディスコティック液晶性分子は層中において、配向膜側のチルト角5°、空気界面側チルト角85°、平均チルト角45°で配向した状態に固定されていた。
なお、図5中、Tは位相差板Aの作製において、光学異方性層の支持体として用いたトリアセチルセルトースフィルムを示し、以下の図6〜8においても同様である。
About the elliptically polarizing plate which consists of lower side polarizing plate P1, phase difference plate B, and phase difference plate A, a cross-sectional schematic diagram and the orientation form of the discotic liquid crystal molecule in the optically anisotropic layer of phase difference plate A are typically shown. As shown in FIG. As shown in FIG. 5, in the optically anisotropic layer of the phase difference plate A, the angle formed by the disc surface of the discotic liquid crystal molecule and the support plane changes continuously in the thickness direction, and the discotic liquid crystal molecule is In the layer, the film was fixed in an oriented state with a tilt angle of 5 ° on the alignment film side, an air interface side tilt angle of 85 °, and an average tilt angle of 45 °.
In FIG. 5, T represents a triacetyl cellulose film used as a support for the optically anisotropic layer in the production of the retardation plate A, and the same applies to FIGS.

さらに、図6に作製した液晶表示装置の一部の断面模式図を、黒表示時における液晶セル中の液晶分子の傾斜配向状態及び、位相差板Aの光学異方性層中のディスコティック液晶分子の傾斜配向状態の模式図とともに示す。黒表示時の液晶セル中の液晶分子の光軸を層平面に投影した軸と、位相差板Aの光学異方性層中のディスコティック液晶性分子の光軸を層平面に投影した軸とは、5°で交わり、直交していなかった。   6 is a schematic cross-sectional view of a part of the liquid crystal display device fabricated in FIG. 6, showing the tilted alignment state of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell during black display and the discotic liquid crystal in the optically anisotropic layer of the phase difference plate A. It shows with the schematic diagram of the inclination orientation state of a molecule | numerator. An axis obtained by projecting the optical axis of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell during black display onto the layer plane, and an axis obtained by projecting the optical axis of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer of the retardation plate A onto the layer plane. Intersected at 5 ° and was not orthogonal.

[実施例2]
塗布量を代えた以外は、実施例1と同様にして、膜厚が2.3μmのディスコティック液晶性化合物からなる光学異方性層を2枚それぞれ形成した。この光学異方性層の面内の遅相軸方向はラビング方向と直交する方向に発現し、トリアセチルセルロースフィルムと光学異方性層との積層体は、全体として、波長550nmで面内レターデーション75nmを示した。また、ディスコティック液晶性分子の円盤面と支持体平面のなす角は厚み方向において連続的に変化しており、配向膜側で5°、空気界面側で85°であり、平均傾斜角度は45°であることがわかった。この光学異方性層の2枚を、粘着剤を用いて貼り合せ、ディスコティック液晶を含む光学異方性層2層を有する位相差板A’を得た。この位相差板A’は、全体として波長550nmでのレターデーションが150nmであった。即ち、この位相差板A’は本発明における第1の光学異方性層として機能することがわかった。
次に、位相差板Aに代えて位相差板A’、及び実施例1で用いたのと同一の位相差板B及び偏光板を用いて、下側楕円偏光板を作製した。図7に作製した下側楕円偏光板の断面模式図を、位相差板A’の2つの光学異方性層中のディスコティック液晶分子の配向形態の模式図とともに図7に示す。
[Example 2]
Two optically anisotropic layers made of a discotic liquid crystalline compound having a film thickness of 2.3 μm were formed in the same manner as in Example 1 except that the coating amount was changed. The in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer appears in a direction perpendicular to the rubbing direction, and the laminate of the triacetylcellulose film and the optically anisotropic layer as a whole has an in-plane letter at a wavelength of 550 nm. 75 nm of foundation was shown. Further, the angle formed by the disc surface of the discotic liquid crystalline molecule and the plane of the support continuously changes in the thickness direction, 5 ° on the alignment film side and 85 ° on the air interface side, and the average inclination angle is 45. It turned out to be °. Two of the optically anisotropic layers were bonded together using an adhesive to obtain a retardation plate A ′ having two optically anisotropic layers containing discotic liquid crystals. The retardation plate A ′ as a whole had a retardation at a wavelength of 550 nm of 150 nm. That is, it was found that this retardation plate A ′ functions as the first optical anisotropic layer in the present invention.
Next, a lower elliptical polarizing plate was produced using the retardation plate A ′ instead of the retardation plate A and the same retardation plate B and polarizing plate as used in Example 1. FIG. 7 shows a schematic cross-sectional view of the lower elliptically polarizing plate produced in FIG. 7 together with a schematic view of the orientation of the discotic liquid crystal molecules in the two optically anisotropic layers of the phase difference plate A ′.

さらに、実施例1で用いた下側楕円偏光板に代えて上記作製した図7に示す下側楕円偏光板、実施例1で用いたのと同一の上側楕円偏光板、及び実施例1で用いたのと同一の液晶セルを用い、実施例1と同様に図4に示す構成のECB型の半透過型液晶表装置を作製した。図8に作製した液晶表示装置の一部の断面模式図を、黒表示時における液晶セル中の液晶分子の傾斜配向状態及び、位相差板A’の光学異方性層中のディスコティック液晶分子の傾斜配向状態の模式図とともに示す。黒表示時の液晶セル中の液晶分子の光軸を層平面に投影した軸と、位相差板A’の光学異方性層中のディスコティック液晶性分子の光軸を層平面に投影した軸とは、5°で交わり、直交していなかった。   Furthermore, it replaces with the lower elliptical polarizing plate used in Example 1, the lower elliptical polarizing plate produced above in FIG. 7, the same upper elliptical polarizing plate as used in Example 1, and for Example 1 is used. Using the same liquid crystal cell as in Example 1, an ECB type transflective liquid crystal surface device having the structure shown in FIG. FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of a part of the manufactured liquid crystal display device, showing the tilted alignment state of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell during black display and the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer of the retardation plate A ′. It shows with the schematic diagram of the inclination orientation state. An axis in which the optical axis of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell during black display is projected onto the layer plane, and an axis in which the optical axis of the discotic liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer of the phase difference plate A ′ is projected onto the layer plane. Intersected at 5 ° and was not orthogonal.

[実施例3]
アートンフィルムを延伸して、550nmにおける面内レターデーションが100nmである位相差板を得た。この位相差板の表面をコロナ放電処理した後、実施例1と同様に変性ポリビニルアルコールを含む塗布液を塗布し、厚さ1μmの膜を形成し、該膜の表面にラビング処理(後に形成する位相差板の遅相軸と直交する方向のラビング処理)を施し、配向膜とした。この配向膜のラビング処理面上に、下記組成のディスコティック液晶性化合物を含む塗布液を塗布し、配向熟成した後、UV照射により固定化させ、厚さ2.5μmの光学異方性層を形成した。
─────────────────────────────────
ディスコティック液晶層の塗布液組成
─────────────────────────────────
上記ディスコティック液晶(1) 32.6 質量%
セルロースアセテートブチレート 0.8 質量%
上記含フッ素化合物(2) 0.03質量%
上記変性トリメチロールプロパントリアクリレート 3.2 質量%
上記増感剤 0.4 質量%
上記光重合開始剤 1.1 質量%
メチルエチルケトン 61.9 質量%
─────────────────────────────────
[Example 3]
The Arton film was stretched to obtain a retardation plate having an in-plane retardation at 550 nm of 100 nm. After the surface of the retardation plate is subjected to corona discharge treatment, a coating solution containing a modified polyvinyl alcohol is applied in the same manner as in Example 1 to form a film having a thickness of 1 μm, and the surface of the film is rubbed (formed later). A rubbing treatment in a direction perpendicular to the slow axis of the retardation plate was performed to obtain an alignment film. A coating liquid containing a discotic liquid crystalline compound having the following composition was applied onto the rubbing surface of this alignment film, and after alignment aging, the film was fixed by UV irradiation to form an optically anisotropic layer having a thickness of 2.5 μm. Formed.
─────────────────────────────────
Coating liquid composition of discotic liquid crystal layer ─────────────────────────────────
Discotic liquid crystal (1) 32.6% by mass
Cellulose acetate butyrate 0.8 mass%
0.03% by mass of the fluorine-containing compound (2)
The above modified trimethylolpropane triacrylate 3.2% by mass
Sensitizer 0.4% by mass
The photopolymerization initiator 1.1% by mass
Methyl ethyl ketone 61.9% by mass
─────────────────────────────────

このディスコティック液晶層のみの550nmにおける面内レターデーションは50nmであり、ディスコティック液晶分子の円盤面と支持体平面のなす角は厚み方向において連続的に変化しており、配向膜側で5°、空気界面側で55°であり、平均傾斜角度は30°であることがわかった。また、ディスコティック液晶層の面内の遅相軸方向はラビング方向と直交する方向であり、アートンフィルムの遅相軸方向と平行であった。このアートンフィルムとディスコティック液晶層の積層体のトータルの面内レターデーションは150nmであった。即ち、この積層体は、本発明における第1の光学異方性層として機能することがわかった。実施例1で用いた位相差板Aのかわりに、このアートンフィルムとディスコティック液晶層の積層体を用いて、実施例1と同様にしてECB型の半透過型液晶表装置を作製した。   The in-plane retardation of this discotic liquid crystal layer alone at 550 nm is 50 nm, and the angle formed by the disc surface of the discotic liquid crystal molecules and the support plane changes continuously in the thickness direction, and 5 ° on the alignment film side. It was found that the air interface side was 55 ° and the average inclination angle was 30 °. Further, the in-plane slow axis direction of the discotic liquid crystal layer was a direction orthogonal to the rubbing direction and parallel to the slow axis direction of the ARTON film. The total in-plane retardation of the laminate of Arton film and discotic liquid crystal layer was 150 nm. That is, this laminate was found to function as the first optical anisotropic layer in the present invention. An ECB-type transflective liquid crystal surface device was produced in the same manner as in Example 1 by using this arton film and discotic liquid crystal layer laminate instead of the retardation plate A used in Example 1.

[比較例1]
アートンフィルムを一軸延伸して、550nmにおける面内レターデーションが150nmである位相差板を得た。その位相差板の光軸はフィルム平面と平行であり、Nzファクターは1.0であった。実施例1で用いた位相差板Aのかわりに、ここで作製した位相差板を用いて、実施例1と同様にして半透過型液晶表装置を作製し、コントラスト比を測定した。
[Comparative Example 1]
The Arton film was uniaxially stretched to obtain a retardation plate having an in-plane retardation at 550 nm of 150 nm. The optical axis of the retardation plate was parallel to the film plane, and the Nz factor was 1.0. Instead of the phase difference plate A used in Example 1, a transflective liquid crystal surface device was produced in the same manner as in Example 1 using the phase difference plate produced here, and the contrast ratio was measured.

[比較例2]
特開2002−311426号公報に記載の実施例1に従って、ネマチックハイブリッド配向した棒状液晶を固定化して作製した液晶フィルムを用いて、実施例1と同様にしてECB型の半透過型液晶表示装置を作製した。
[Comparative Example 2]
An ECB type transflective liquid crystal display device is manufactured in the same manner as in Example 1 using a liquid crystal film prepared by fixing a rod-like liquid crystal with nematic hybrid alignment according to Example 1 described in JP-A-2002-31426. Produced.

作製した液晶表示装置のそれぞれについて、バックライトを点灯させ、白表示(1.0V印加)と黒表示(3.3V印加)の輝度の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、方位及び極角を変えてコントラスト比を測定した。コントラスト比が10となる極角を表1に示す。なお、この極角が大きいほど、視野角に優れている。   For each of the manufactured liquid crystal display devices, the backlight is turned on, and the brightness ratio (white display / black display) of white display (1.0 V application) and black display (3.3 V application) is used as the contrast ratio. The contrast ratio was measured by changing the polar angle. Table 1 shows polar angles at which the contrast ratio is 10. The larger the polar angle, the better the viewing angle.

Figure 2005062668
Figure 2005062668

単層又は2層からなる第1の光学異方性層の断面模式図を、ディスコティック液晶性分子の配向状態の模式図とともに示した図である。It is the figure which showed the cross-sectional schematic diagram of the 1st optically anisotropic layer which consists of a single layer or two layers with the schematic diagram of the orientation state of a discotic liquid crystalline molecule. 本発明の積層位相差板において、ディスコティック液晶を含む光学異方性層と、第2の光学異方性層からなる積層位相差板の代表的な態様を示す断面図である。In the laminated phase difference plate of the present invention, it is a sectional view showing a typical aspect of a laminated phase difference plate comprising an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal and a second optically anisotropic layer. 本発明の楕円偏光板の代表的な態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the typical aspect of the elliptically polarizing plate of this invention. 実施例1の液晶表示装置における各フィルムと液晶セルの配置を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an arrangement of each film and a liquid crystal cell in the liquid crystal display device of Example 1. 実施例1の下側楕円偏光板における各フィルムの配置とディスコティック液晶の傾斜方向を示す断面模式図である。3 is a schematic cross-sectional view showing the arrangement of each film and the tilt direction of the discotic liquid crystal in the lower elliptical polarizing plate of Example 1. FIG. 実施例1の液晶表示装置における各フィルムの配置、ディスコティック液晶の傾斜方向、及び黒表示時の液晶分子の傾斜方向を示す断面模式図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the arrangement of each film, the discotic liquid crystal tilt direction, and the liquid crystal molecule tilt direction during black display in the liquid crystal display device of Example 1. 実施例2の楕円偏光板における各フィルムの配置とディスコティック液晶の傾斜方向を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the arrangement | positioning of each film in the elliptically polarizing plate of Example 2, and the inclination direction of a discotic liquid crystal. 実施例2の液晶表示装置における各フィルムの配置、ディスコティック液晶の傾斜方向、及び黒表示時の液晶分子の傾斜方向を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows arrangement | positioning of each film in the liquid crystal display device of Example 2, the inclination direction of a discotic liquid crystal, and the inclination direction of the liquid crystal molecule at the time of black display.

符号の説明Explanation of symbols

A、A’ ディスコティック液晶を含む光学異方性層を有する位相差板(第1の光学異方性層)
B 位相差板(第2の光学異方性層)
P、P1、P2 偏光板(直線偏光膜)
C、D 位相差板
T トリアセチルセルロースフィルム

A, A ′ retardation plate having optically anisotropic layer containing discotic liquid crystal (first optically anisotropic layer)
B retardation plate (second optically anisotropic layer)
P, P1, P2 Polarizing plate (Linear polarizing film)
C, D Phase difference plate T Triacetyl cellulose film

Claims (3)

第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、偏光膜及び駆動液晶セルを含む液晶表示装置であって、前記第1の光学異方性層は少なくともディスコティック液晶性化合物を含む組成物から形成された層を有し、該層内においてディスコティック液晶性分子の円盤面が層平面に対して傾斜し、且つ前記第1の光学異方性層の波長550nmにおける下記式(I)により定義されるレターデーション(Re)値が70〜200nmであり、及び前記第1の光学異方性層中のディスコティック液晶性分子の光軸を層平面に投影した軸の方向と、黒表示時の駆動液晶セル中の液晶分子の光軸を層平面に投影した軸の平均方向が直交ではないことを特徴とする液晶表示装置。
Re=(nx−ny)×d (I)
(式中、nxは光学異方性層面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyは光学異方性層面内の進相軸方向の屈折率であり、dは光学異方性層の厚さである。)
A liquid crystal display device including a first optical anisotropic layer, a second optical anisotropic layer, a polarizing film, and a driving liquid crystal cell, wherein the first optical anisotropic layer contains at least a discotic liquid crystalline compound. The disc surface of the discotic liquid crystalline molecules is inclined with respect to the layer plane, and the first optically anisotropic layer has a wavelength of 550 nm and has the following formula ( The retardation (Re) value defined by I) is 70 to 200 nm, and the direction of the axis of the optical axis of the discotic liquid crystalline molecule in the first optically anisotropic layer projected onto the layer plane; A liquid crystal display device, characterized in that the average direction of the axes obtained by projecting the optical axes of liquid crystal molecules in a driving liquid crystal cell during black display onto a layer plane is not orthogonal.
Re = (n x -n y) × d (I)
(Wherein, n x is a refractive index in a slow axis direction of the optically anisotropic layer plane, n y is a refractive index in a fast axis direction of the optically anisotropic layer plane, d is the optical anisotropy The thickness of the layer.)
前記層内において、ディスコティック液晶性分子の円盤面と層平面とのなす角度が、層の深さ方向において変化している請求項1に記載の液晶表示装置。 2. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein an angle formed by a disc surface of the discotic liquid crystal molecule and a layer plane in the layer changes in a depth direction of the layer. 前記第2の光学異方性層が、波長550nmにおける面内のレターデーション値が200〜300nmである請求項1又は2に記載の液晶表示装置。

The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the second optically anisotropic layer has an in-plane retardation value of 200 to 300 nm at a wavelength of 550 nm.

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