JP2007277419A - Damping adhesive composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a damping adhesive composition having a high damping property and an excellent adhesive property. <P>SOLUTION: This adhesive composition is characterized by compounding 100 pts.wt. of a resin substrate with 0.1 to 30 pts.wt. of a plate-like filler having an aspect ratio of ≥10 and a thickness of ≤100 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、粘着性及び制振性に優れた制振性粘着剤組成物に関する。   The present invention relates to a vibration-damping pressure-sensitive adhesive composition excellent in adhesiveness and vibration-damping properties.

近年、自動車、工場、空調設備等から発生する振動や騒音は社会問題化しており、その対策が強く望まれている。その対策として、例えば、振動の発生源となる構造物や機器類に対し、振動を吸収する制振材料を制振用粘着剤で貼り付けたり、あるいは発生源となる構造物や機器類に他の部材を制振用の粘着剤で接着する方法が用いられている。   In recent years, vibrations and noises generated from automobiles, factories, air conditioning facilities, etc. have become social problems, and countermeasures are strongly desired. As a countermeasure, for example, a vibration-damping material that absorbs vibration is attached to a structure or equipment that is a source of vibration by using a vibration-damping adhesive, or other structures or equipment that are a source of vibration. A method of adhering these members with a vibration-damping adhesive is used.

一般に、樹脂材料の制振性は、損失係数で表される。損失係数は、外部からの振動エネルギーが内部摩擦により熱エネルギーに変換される程度を示すパラメータである。損失係数はある一定温度でピークを示し、このピーク温度の近傍で使用するのが最も効果があることが知られている。しかし、制振用粘着剤には、制振性のみならず、振動環境下で強い接着力を維持することが要求される。ここで、常温で損失係数のピークを示す粘着剤はガラス転移温度が低いため、一般的に凝集力が小さく基材に対する接着力が弱いという問題がある。一方、常温で接着力が強い粘着剤は一般的にガラス転移温度が高いため、制振性が良くないという問題がある。そのため、高い制振性と優れた接着性とを有する粘着剤組成物を得るべく、多くの研究がなされている。   In general, the vibration damping property of a resin material is represented by a loss factor. The loss factor is a parameter indicating the degree to which vibration energy from the outside is converted into heat energy by internal friction. It is known that the loss coefficient shows a peak at a certain constant temperature, and that it is most effective when used near this peak temperature. However, the vibration-damping pressure-sensitive adhesive is required to maintain not only vibration damping properties but also a strong adhesive force in a vibration environment. Here, since the pressure-sensitive adhesive having a peak loss coefficient at room temperature has a low glass transition temperature, there is generally a problem that the cohesive force is small and the adhesive force to the substrate is weak. On the other hand, a pressure-sensitive adhesive having strong adhesive strength at room temperature generally has a problem that vibration damping properties are not good because of its high glass transition temperature. Therefore, many studies have been made to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having high vibration damping properties and excellent adhesiveness.

例えば、粘着剤に双極子モーメント量を増加させる活性成分を含有させることが提案されている(特許文献1)。しかし、活性成分が結晶化して剥離しやすくなったり、表面にブリードして粘着強度が低下したりするという問題がある。また、添加剤の影響で、正接損失のピーク温度が上がり、粘着強度が低下するという問題もある。   For example, it has been proposed to contain an active ingredient that increases the amount of dipole moment in an adhesive (Patent Document 1). However, there is a problem that the active ingredient is crystallized and easily peels off, or bleeds on the surface to reduce the adhesive strength. In addition, due to the influence of the additive, there is a problem that the peak temperature of the tangent loss increases and the adhesive strength decreases.

また、粘着剤に、ヒドロキシフェニル基及び/又は置換ヒドロキシフェニル基を合計2個以上有する化合物を添加して、損失係数のピーク温度を-15〜10℃にシフトさせる方法が提案されている(特許文献2)。しかし、損失係数のピーク温度が常温ではなく、制振性も接着強度も十分ではない。   Further, a method has been proposed in which a compound having a total of two or more hydroxyphenyl groups and / or substituted hydroxyphenyl groups is added to an adhesive to shift the peak temperature of the loss coefficient to -15 to 10 ° C (patent) Reference 2). However, the peak temperature of the loss coefficient is not normal temperature, and the vibration damping property and the adhesive strength are not sufficient.

一方、環境衛生上の観点から、制振用の粘着剤にも溶剤系に代えて水系の粘着剤が用いられている。しかし、溶剤系の粘着剤に比べ、端末剥がれ性、保持力、定荷重剥離性を両立させることが困難であるという問題がある。これに対し、例えば、シラン系モノマーを共重合させる一方、シラン系モノマーと結合する無機粒子を添加する方法が提案されているが(特許文献3)、架橋点が増えてタックが減少したり、濡れ性が悪くなって基材との密着性が低下するという問題がある。また、微粒子を含んだプライマーを用いる方法も提案されているが(特許文献4)、プライマーを塗布するという工程が増えるという問題があった。
国際公開99/64535号パンフレット 特開2003−165965号公報 特開2002−241725号公報 特開2000−265134号公報
On the other hand, from the viewpoint of environmental hygiene, a water-based pressure-sensitive adhesive is used instead of a solvent-based pressure-sensitive adhesive. However, compared to solvent-based pressure-sensitive adhesives, there is a problem that it is difficult to achieve both terminal peelability, holding power, and constant load peelability. On the other hand, for example, a method of adding inorganic particles that are bonded to a silane monomer while copolymerizing a silane monomer has been proposed (Patent Document 3). There is a problem that the wettability is deteriorated and the adhesion to the substrate is lowered. Also, although a method using a primer containing fine particles has been proposed (Patent Document 4), there is a problem that the number of steps of applying a primer increases.
WO99 / 64535 pamphlet JP 2003-165965 A JP 2002-241725 A JP 2000-265134 A

上述のように、高い制振性と優れた接着性を両立させた粘着剤組成物が得られていないのが現状である。そこで、本発明は、高い制振性と優れた接着性とを有する制振性粘着剤組成物を提供することを目的とした。   As described above, the present situation is that a pressure-sensitive adhesive composition having both high vibration damping properties and excellent adhesiveness has not been obtained. Therefore, an object of the present invention is to provide a vibration-damping pressure-sensitive adhesive composition having high vibration damping properties and excellent adhesiveness.

本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、特定のアスペクト比を有する板状フィラーを添加することにより、制振性と接着性に優れた粘着剤組成物が得られることを見出して本発明を完成させたものである。すなわち、本発明の制振性粘着剤組成物は、樹脂基剤100重量部に対し、アスペクト比10以上で厚さが100nm以下の板状フィラー0.1〜30重量部を配合してなることを特徴とするものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors can obtain a pressure-sensitive adhesive composition excellent in vibration damping properties and adhesiveness by adding a plate-like filler having a specific aspect ratio. As a result, the present invention has been completed. That is, the vibration-damping adhesive composition of the present invention comprises 0.1 to 30 parts by weight of a plate-like filler having an aspect ratio of 10 or more and a thickness of 100 nm or less, based on 100 parts by weight of the resin base. It is what.

また、本発明の粘着剤組成物には、樹脂基剤100重量部に対し、カップリング剤0.1〜20重量部を配合することもできる。   Moreover, 0.1-20 weight part of coupling agents can also be mix | blended with 100 weight part of resin bases with the adhesive composition of this invention.

また、本発明の粘着剤組成物には、樹脂基剤100重量部に対し、平均粒径が100nm以下の球状フィラー0.3〜30重量部を配合することもできる。   Moreover, 0.3-30 weight part of spherical fillers with an average particle diameter of 100 nm or less can also be mix | blended with 100 weight part of resin bases with the adhesive composition of this invention.

また、本発明の粘着剤組成物には、樹脂基剤100重量部に対し、平均粒径が1μm以下の樹脂粒子0.1〜10重量部を配合することもできる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may also contain 0.1 to 10 parts by weight of resin particles having an average particle size of 1 μm or less with respect to 100 parts by weight of the resin base.

また、本発明の粘着剤組成物には、樹脂基剤にアクリル系樹脂を用いることができる。   Moreover, acrylic resin can be used for the resin base in the adhesive composition of this invention.

また、本発明の粘着剤組成物には、板状フィラー、層状粘土鉱物及び/又は鱗片状シリカを用いることができる。さらに、層状粘土鉱物には、ハイドロタルサイト、カオリン、ハロイサイト、タルク、マイカ、セリサイト、スメクタイト及びバーミキュライトからなる群から選択された少なくとも1種を用いることができる。   Moreover, a plate-shaped filler, a layered clay mineral, and / or scale-like silica can be used for the adhesive composition of this invention. Furthermore, at least one selected from the group consisting of hydrotalcite, kaolin, halloysite, talc, mica, sericite, smectite, and vermiculite can be used as the layered clay mineral.

本発明によれば、樹脂基剤100重量部に対し、アスペクト比10以上で厚さが100nm以下の板状フィラー0.1〜30重量部を配合してなる組成物を用いることにより、常温において0.1以上の損失係数を有する高い制振性と、優れた接着性を有し、かつ耐熱性にも優れる制振性粘着剤組成物が得られる。本発明の粘着剤組成物は、水系粘着剤と溶剤系粘着剤のいずれにも適用することができる。特に水系粘着剤に適用すると、以下のような効果を得ることができる。すなわち、端末剥がれ性、保持力、そして定荷重剥離性を両立させることができる。また、水系粘着剤の場合、従来は基材毎に粘着剤の組成を調製する必要があったが、本発明の粘着剤組成物を用いることにより、基材毎の組成調製を不要とすることができる。   According to the present invention, by using a composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of a plate-like filler having an aspect ratio of 10 or more and a thickness of 100 nm or less with respect to 100 parts by weight of the resin base, 0.1 or more at room temperature. Thus, a vibration-damping pressure-sensitive adhesive composition having a high vibration-damping property having a loss factor, excellent adhesiveness, and excellent heat resistance can be obtained. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be applied to both water-based pressure-sensitive adhesives and solvent-based pressure-sensitive adhesives. The following effects can be obtained particularly when applied to a water-based pressure-sensitive adhesive. That is, it is possible to achieve both terminal peelability, holding power, and constant load peelability. In the case of water-based pressure-sensitive adhesives, conventionally, it was necessary to prepare a pressure-sensitive adhesive composition for each base material, but by using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is not necessary to prepare a composition for each base material. Can do.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の制振性粘着剤組成物は、樹脂基剤100重量部に対し、アスペクト比10以上で厚さが100nm以下の板状フィラー0.1〜30重量部を配合してなるものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The vibration-damping adhesive composition of the present invention comprises 0.1 to 30 parts by weight of a plate-like filler having an aspect ratio of 10 or more and a thickness of 100 nm or less with respect to 100 parts by weight of a resin base.

樹脂基剤には、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、エチレン酢ビ系樹脂、天然ゴム系樹脂等の従来公知の粘着剤樹脂を用いることができる。好ましくは、アクリル系樹脂である。アクリル系樹脂は、特に限定されるものではなく、溶剤可溶型や、水分散型又は溶剤分散型のエマルジョン型、そして紫外線硬化型の粘着剤に使用される公知のアクリル系樹脂を用いることができる。アクリル系樹脂を構成する主たる単量体には、例えば、メチル(メタ)アクリレ−ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、n-ブチル(メタ)アクリレ−ト、i-ブチル(メタ)アクリレ−ト、t-ブチル(メタ)アクリレ−ト、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレ−ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレ−ト、ラウリル(メタ)アクリレ−ト、ステアリル(メタ)アクリレ−トなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−トなどの水酸基含有(メタ)アクリル系単量体、(メタ)アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸単量体、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ−トなどのアミノ基含有(メタ)アクリル系単量体、(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有アクリル系単量体、そしてアクリロニトリルなどのニトリル基含有(メタ)アクリル系単量体を1種以上挙げることができる。   As the resin base, conventionally known pressure-sensitive adhesive resins such as acrylic resins, rubber resins, ethylene vinyl acetate resins, and natural rubber resins can be used. An acrylic resin is preferable. The acrylic resin is not particularly limited, and a known acrylic resin used for a solvent-soluble type, a water-dispersed type or a solvent-dispersed emulsion type, and an ultraviolet curable adhesive may be used. it can. The main monomers constituting the acrylic resin include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. Acid alkyl ester monomers, hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers such as (meth) acrylic acid, dimethylaminoethyl Amino group-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylate, amide group-containing acrylic monomers such as (meth) acrylamide, and acrylic One or more nitrile group-containing (meth) acrylic monomers such as rhonitrile can be listed.

さらに、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸などのα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有ビニル単量体、又は無水マレイン酸などの酸無水物などの単量体を共重合することもできる。   Further, α-, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, sulfonic acid-containing vinyl monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid, or acids such as maleic anhydride Monomers such as anhydrides can also be copolymerized.

さらに、ウレタン結合を形成する単量体やケイ素含有単量体を共重合することもできる。ウレタン結合を有する単量体には、ヘキサメチレンジイソシアンート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルヘタンジイソシアネート等を用いることができる。また、ケイ素含有単量体には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、(メタ)アクルロイルオキシメチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリブトキシシラン等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   Furthermore, a monomer that forms a urethane bond or a silicon-containing monomer can be copolymerized. As the monomer having a urethane bond, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylhetane diisocyanate, or the like can be used. Silicon-containing monomers include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltributoxysilane, (meth) acryloyloxymethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane , (Meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltributoxysilane, and the like. Species or two or more can be used.

本発明の粘着剤組成物は、特に限定されるものではなく、溶剤系粘着剤や水系粘着剤に用いることができるが、水系粘着剤、特に水分散型粘着剤に用いることが好ましい。溶剤を用いないため環境衛生上好ましく、耐溶剤性も優れているからである。水分散型粘着剤は、例えば、以下の方法により製造することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and can be used for a solvent-based pressure-sensitive adhesive or a water-based pressure-sensitive adhesive, but is preferably used for a water-based pressure-sensitive adhesive, particularly a water-dispersed pressure-sensitive adhesive. This is because a solvent is not used, which is preferable in terms of environmental hygiene and has excellent solvent resistance. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive can be produced, for example, by the following method.

本発明の粘着剤組成物の製造には、バッチ乳化重合、モノマ−滴下重合、乳化モノマ−滴下重合法などの公知の乳化重合法を用いることができる。
乳化重合において用いられるラジカル生成開始剤としては、通常の乳化重合に用いられているものを使用することができる。例えば過酸化ベンゾイル、t-ブチルハイドロパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2,4-ジメチル)バレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライドなどの有機アゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素などの無機水溶性ラジカル開始剤、さらに、これらの過硫酸塩または、過酸化物と鉄イオンなどの金属イオンおよびピロ亜硫酸ソ−ダ、L-アスコルビン酸などの還元剤を組み合わせて用いる公知のレドックス系開始剤も用いることが出来る。
For the production of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, known emulsion polymerization methods such as batch emulsion polymerization, monomer-drop polymerization, and emulsion-monomer drop polymerization can be used.
As the radical production initiator used in the emulsion polymerization, those used in usual emulsion polymerization can be used. For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, azobiscyanovaleric acid, azobisisobutyronitrile, azobis (2,4-dimethyl) valeronitrile, 2,2 Organic azo compounds such as' -azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, inorganic water-soluble radical initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide, and these persulfates or In addition, a known redox initiator using a combination of a metal ion such as peroxide and iron ion and a reducing agent such as sodium pyrosulfite and L-ascorbic acid can also be used.

さらに必要に応じて重合体粒子の分子量を調整するために連鎖移動剤を添加することが出来る。例えば、ラウリルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、t−ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカピタン、そしてα−メチルスチレンダイマ−等を挙げることができる。   Furthermore, a chain transfer agent can be added to adjust the molecular weight of the polymer particles as necessary. Examples thereof include alkyl mercaptans such as lauryl mercaptan, n-butyl mercaptan, t-butyl mercaptan, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, and α-methylstyrene dimer.

また、乳化重合において用いられる乳化剤には、例えばアルキルアリルスルホンコハク酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ソ−ダ、ラウリル硫酸ソ−ダ、ナトリウムジオクチルスルホサクシネ−ト、またはアンモニウム塩などのアニオン性乳化剤、エチレン性不飽和二重結合を有する反応性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンプロック共重合体などのノニオン性乳化剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。また、ポリビニルアルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロ−スなどの水溶性ポリマー、水溶性オリゴマ−等の保護コロイドを用いることもできる。   Examples of the emulsifier used in emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium alkylallylsulfone succinate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium dioctyl sulfosuccinate, or ammonium salt, ethylene Reactive emulsifiers having ionic unsaturated double bonds, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. be able to. Further, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and hydroxyethyl cellulose, and protective colloids such as water-soluble oligomers can also be used.

また、本発明の組成物における重合体粒子の含有量は、固形分で40〜60重量%の範囲にあることが好ましい。   Moreover, it is preferable that content of the polymer particle in the composition of this invention exists in the range of 40 to 60 weight% in solid content.

また、重合終了後、樹脂組成物のpHを、6.5〜11.0までの中性からアルカリ性の範囲に調整することが安定性の面から好ましい。中和剤には、アンモニア、トリメチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、モルホリン、ジメチルエタノール、トリエタノールアミン等のアミン類、そして水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を用いることができる。   In addition, it is preferable from the viewpoint of stability that the pH of the resin composition is adjusted in a neutral to alkaline range from 6.5 to 11.0 after the completion of the polymerization. As the neutralizing agent, ammonia, trimethylamine, propylamine, diethylamine, morpholine, dimethylethanol, triethanolamine and other amines, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like can be used.

本発明に用いる板状フィラーには、(フィラーの長径/フィラーの厚さ)で規定されるアスペクト比が10以上で、フィラーの厚さが100nm以下であることが必要であり、より好ましくはアスペクト比が100以上である。詳細は明らかではないが、この板状フィラーは、粘着剤の接着性を損なうことなく、粘着剤の制振性を向上させることができる。ここで、板状フィラーには、平板状、薄片状、そして鱗片状のフィラーが含まれる。本発明に用いる好ましい板状フィラーには、層状粘土鉱物及び/又は鱗片状シリカを挙げることができる。より好ましくは、層状粘土鉱物であり、ハイドロタルサイト、カオリン、ハロイサイト、タルク、マイカ、セリサイト、スメクタイト及びバーミキュライトからなる群から選択された少なくとも1種を用いることができる。ここで、スメクタイトには、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライトが含まれる。さらに好ましくは、マイカ、特に膨潤性マイカである。   The plate-like filler used in the present invention is required to have an aspect ratio defined by (filler major axis / filler thickness) of 10 or more and a filler thickness of 100 nm or less, more preferably an aspect ratio. The ratio is 100 or more. Although details are not clear, the plate-like filler can improve the vibration damping property of the pressure-sensitive adhesive without impairing the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive. Here, the plate-like filler includes a plate-like, flaky, and flaky filler. Preferable plate-like fillers used in the present invention include layered clay minerals and / or scaly silica. More preferably, it is a layered clay mineral, and at least one selected from the group consisting of hydrotalcite, kaolin, halloysite, talc, mica, sericite, smectite, and vermiculite can be used. Here, the smectite includes montmorillonite, saponite, beidellite, nontronite, and hectorite. More preferred is mica, particularly swellable mica.

板状フィラーの添加量は、樹脂基剤100重量部に対し0.3〜30重量部、より好ましくは1〜10重量部である。0.3重量部より少ないと制振性が十分でなく、30重量部を超えると、接着力が低下するからである。   The addition amount of the plate-like filler is 0.3 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin base. This is because if the amount is less than 0.3 parts by weight, the vibration damping property is not sufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the adhesive strength is reduced.

層状粘土鉱物には、水との親和性の良い親水性タイプと、有機分子又は有機イオンを層間にインターカレートさせた溶剤との親和性の良い親油性タイプがある。水分散型粘着剤には親水性タイプを用い、溶剤分散型粘着剤には親油性タイプを用いることができる。   The layered clay mineral includes a hydrophilic type having a good affinity for water and a lipophilic type having a good affinity for a solvent in which organic molecules or organic ions are intercalated between layers. A hydrophilic type can be used for the water-dispersed pressure-sensitive adhesive, and a lipophilic type can be used for the solvent-dispersed pressure-sensitive adhesive.

板状フィラーに加え、さらに直径が100nm以下の球状フィラー又は直径が1μm以下の樹脂微粒子を添加することもできる。板状フィラーを一緒に用いることにより、制振性をさらに向上させることができる。詳細は明らかではないが、板状フィラーと球状フィラーとの組合せで、力に対して逆位相を生じさせ、振動の波の位相をずらすことにより振動エネルギーの吸収を促進する効果が得られたためと考えられる。   In addition to the plate-like filler, a spherical filler having a diameter of 100 nm or less or resin fine particles having a diameter of 1 μm or less can also be added. By using the plate-like filler together, vibration damping can be further improved. Although the details are not clear, the combination of the plate-like filler and the spherical filler produced the effect of promoting the absorption of vibration energy by generating an antiphase with respect to the force and shifting the phase of the vibration wave. Conceivable.

直径が100nm以下の球状フィラーには、シリカ、アルミナ、ジルコニア、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、チタン酸バリウム、フェライト、そしてカーボンブラック等を挙げることができる。より好ましくは、シリカである。この球状フィラーの添加量は、樹脂基剤100重量部に対し、0.3〜30重量部、より好ましくは3〜15重量部である。また、板状フィラーとの比率は、球状フィラー/板状フィラーが0.5〜50(重量比)、より好ましくは0.5〜5である。   Examples of the spherical filler having a diameter of 100 nm or less include silica, alumina, zirconia, calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, calcium silicate, barium titanate, ferrite, and carbon black. More preferably, it is silica. The addition amount of the spherical filler is 0.3 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin base. The ratio of the plate-like filler is 0.5 to 50 (weight ratio) of spherical filler / plate-like filler, more preferably 0.5 to 5.

また、直径が1μm以下の樹脂微粒子には、シリコーンゴム微粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリエチレン微粒子、ポリプロピレン微粒子、ポリ塩化ビニル微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリn-ブチルアクリレート微粒子、架橋ポリスチレン微粒子、ナイロン微粒子、メラミン樹脂微粒子、ポリウレタン樹脂微粒子、ポリ酢酸ビニル微粒子、ポリスチレン−酢酸ビニル共重合体微粒子、ポリエステル微粒子及びそれらの中空ポリマーを挙げることができる。好ましくは、メチルメタクリレート−アクリロニトリル共重合体の中空粒子である。この樹脂微粒子の添加量は、樹脂基剤100重量部に対し、0.1〜30重量部、より好ましくは0.1〜5重量部である。また、板状フィラーとの比率は、樹脂粒子/板状フィラーが0.01〜30(重量比)、より好ましくは0.01〜5である。   In addition, resin fine particles having a diameter of 1 μm or less include silicone rubber fine particles, silicone resin particles, polyethylene fine particles, polypropylene fine particles, polyvinyl chloride fine particles, polymethyl methacrylate fine particles, poly n-butyl acrylate fine particles, crosslinked polystyrene fine particles, nylon fine particles, Examples thereof include melamine resin fine particles, polyurethane resin fine particles, polyvinyl acetate fine particles, polystyrene-vinyl acetate copolymer fine particles, polyester fine particles, and hollow polymers thereof. Preferably, it is a hollow particle of a methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer. The addition amount of the resin fine particles is 0.1 to 30 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin base. Further, the ratio of the plate filler to the resin particle / plate filler is 0.01 to 30 (weight ratio), more preferably 0.01 to 5.

さらに、樹脂基剤とフィラーの結合を促進し、かつ樹脂基剤と被接着基材との密着性を向上させる目的で、カップリング剤を添加することもできる。このカップリング剤には、シラン系、チタネート系、アルミネート系のカップリング剤が含まれる。シラン系カップリング剤として、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、1,2-エポキシ-4-(2-トリメトキシシリルエチル)シクロヘキサン、1,2-エポキシ-2-メチル-4-(1-メチル-2-トリメトキシシリルエチル)シクロヘキサン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシアルコキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノアルコキシシラン、3-ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等を用いることができる。また、チタネート系カップリング剤やアルミネート系カップリング剤としては、例えばプレンアクト(商品名:味の素社製)を用いることができる。好ましいカップリング剤は、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランである。カップリング剤の添加量は、樹脂基剤とフィラーの全量100重量部に対し、0.001〜10重量部、より好ましくは0.01〜2重量部である。
なお、カップリング剤は、予め粘着剤組成物に配合してくこともできるが、粘着剤の使用直前に、粘着剤組成物に混合して用いることが好ましい。基材に対する濡れ性を損なうことなく、基材との密着性を向上させることができるからである。
Furthermore, a coupling agent can be added for the purpose of promoting the bonding between the resin base and the filler and improving the adhesion between the resin base and the adherend substrate. This coupling agent includes silane, titanate and aluminate coupling agents. As silane coupling agents, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 1,2-epoxy-4- (2-trimethoxysilylethyl) cyclohexane, 1,2-epoxy 2-alkoxy-4- (1-methyl-2-trimethoxysilylethyl) cyclohexane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and other epoxyalkoxysilanes, N-2 (aminoethyl) 3- Aminoalkoxysilanes such as aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) Tetrasulfide, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, vinylate It can be used ethoxy silane. Moreover, as a titanate coupling agent or an aluminate coupling agent, for example, Plenact (trade name: manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) can be used. A preferred coupling agent is 3-glycidoxypropyltriethoxysilane. The addition amount of the coupling agent is 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin base and the filler.
In addition, although a coupling agent can also be previously mix | blended with an adhesive composition, it is preferable to mix and use for an adhesive composition immediately before use of an adhesive. This is because the adhesion to the substrate can be improved without impairing the wettability to the substrate.

さらに、必要に応じて架橋剤を添加することもできる。架橋剤には、例えば、トリレンジイソシアネートやジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等のポリイソシアネート、アジリジン、金属キレート化合物、エポキシ化合物等を挙げることができる。粘着剤の保持力や耐熱性を高めることができる。なお、架橋剤は塗布直前であって、カップリング剤を添加した後に添加することが好ましい。   Furthermore, a crosslinking agent can be added as necessary. Examples of the crosslinking agent include polyisocyanates such as tolylene diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate, aziridines, metal chelate compounds, and epoxy compounds. The holding power and heat resistance of the adhesive can be increased. In addition, it is preferable to add a crosslinking agent just after application | coating and after adding a coupling agent.

本発明の粘着剤組成物は、1液硬化型粘着剤又は2液硬化型粘着剤として用いることができる。2液硬化型粘着剤として用いる場合、上記のアクリル樹脂を構成する単量体を1種以上含むA液と、硬化剤を含むB液とから構成することができる。硬化剤には、例えば、水溶性又は水分散性のエポキシ系硬化剤やイソシアネート系硬化剤を用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a one-component curable pressure-sensitive adhesive or a two-component curable pressure-sensitive adhesive. When used as a two-component curable pressure-sensitive adhesive, it can be composed of a liquid A containing at least one monomer constituting the acrylic resin and a liquid B containing a curing agent. As the curing agent, for example, a water-soluble or water-dispersible epoxy curing agent or isocyanate curing agent can be used.

本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、難燃剤等を添加することができる。   A known additive, for example, a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a flame retardant, and the like can be added to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as necessary.

本発明の粘着剤組成物の損失係数は、機械インピーダンス法等の公知の方法を用いて測定可能である。常温(23℃)における損失係数が、機械インピーダンス法における300Hzにおける値が0.1以上、より好ましくは0.11以上である。   The loss factor of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be measured using a known method such as a mechanical impedance method. The loss coefficient at normal temperature (23 ° C.) is such that the value at 300 Hz in the mechanical impedance method is 0.1 or more, more preferably 0.11 or more.

本発明の粘着剤組成物は、塗布あるいは吹き付けにより被接着基材の上に保持させ、被接着基材同士を圧着し、あるいは被接着基材を別の基材に圧着する一方、乾燥あるいは紫外線照射により硬化させて粘着剤層を形成させて使用することができる。被接着基材は特に限定されず、自動車部品、家電製品、精密機器、建設機械、構造物、さらにはポリエチレンやウレタンのフォーム、石膏ボード、壁紙、粘着テープ用基材等の種々の基材に対して適用することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is held on the adherend substrates by coating or spraying, and the adherend substrates are pressure-bonded to each other, or the adherent substrate is pressure-bonded to another substrate, while being dried or ultraviolet-rayed. It can be used by being cured by irradiation to form an adhesive layer. The substrate to be bonded is not particularly limited, and it can be used for various parts such as automobile parts, home appliances, precision equipment, construction machinery, structures, polyethylene and urethane foam, gypsum board, wallpaper, and adhesive tape substrates. It can be applied to.

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(試料作製)
5.5milのドクターブレードを使用し、粘着剤組成物を離型紙の上に塗布し、乾燥した。膜厚は、ドライで50〜55ミクロンに調整した。乾燥後、粘着剤フィルムを基材に貼り合わせた。基材には、比較的接着しにくいポリエチレンフォーム(ソフトロン、積水化学社製)を用いた。23℃、65%RHの雰囲気で、10kgロールに通した。2日間養生後、ポリプロピレン板に貼り付けて、接着物性を測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited to these Examples.
(Sample preparation)
Using a 5.5 mil doctor blade, the adhesive composition was applied onto release paper and dried. The film thickness was adjusted to 50 to 55 microns by dry. After drying, the pressure-sensitive adhesive film was bonded to the substrate. A polyethylene foam (Softlon, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), which is relatively difficult to adhere, was used as the substrate. It was passed through a 10 kg roll in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. After curing for 2 days, it was affixed to a polypropylene plate and the adhesive properties were measured.

(接着物性測定)
(1)ピールは、23℃で、(25×150mm)の大きさの試料で測定した。
(2)保持力は500gの重りをぶら下げて、23℃で60分間観察した。接着面の大きさは25×100mmとした。
(3)90℃定荷重剥離力は、500gの重りをぶら下げて、23℃で60分間観察した。接着面の大きさは25×100mmとした。
(4)耐熱クリープ性は、310gの重りをぶら下げて、昇温条件3℃/5分で測定した。接着面の大きさは25×25mmとした。
(5)曲げ貼り試験は、80℃×95%RHの環境下で1時間観察した。接着面の大きさは40×30mmとした。
(6)曲面貼り試験は、80℃×95%RHの環境下で24時間観察した。接着面の大きさは25×120mm、曲面は60mmφとした。
なお、曲げ貼り試験と曲面貼り試験により、端末剥がれ性を評価した。
(Measurement of adhesive properties)
(1) The peel was measured with a sample having a size of (25 × 150 mm) at 23 ° C.
(2) The holding force was observed by suspending a 500 g weight at 23 ° C. for 60 minutes. The size of the bonding surface was 25 × 100 mm.
(3) The 90 ° C. constant load peel force was observed at 23 ° C. for 60 minutes by hanging a 500 g weight. The size of the bonding surface was 25 × 100 mm.
(4) Thermal creep resistance was measured under a temperature rising condition of 3 ° C./5 minutes by hanging a weight of 310 g. The size of the bonding surface was 25 × 25 mm.
(5) The bending test was observed for 1 hour in an environment of 80 ° C. × 95% RH. The size of the bonding surface was 40 × 30 mm.
(6) The curved surface sticking test was observed for 24 hours in an environment of 80 ° C. × 95% RH. The size of the bonding surface was 25 × 120 mm, and the curved surface was 60 mmφ.
In addition, the terminal peeling property was evaluated by a bending adhesion test and a curved surface adhesion test.

(制振性評価)
制振性能は、塩ビシート(高圧ガス工業社製)を各種接着剤でアルミ板に貼り合わせて、片持ち梁法で、B&K社製損失係数測定装置(3550)を用いて、300Hzで23℃における損失係数を測定した。アルミ板の大きさは、10×150×1mmで、貼り合わせた面は10×130mmである。
(Vibration evaluation)
Damping performance is 23 ° C at 300 Hz using a loss factor measuring device (3550) manufactured by B & K, using a vinyl chloride sheet (manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.) on an aluminum plate with various adhesives and cantilever method. The loss factor was measured. The size of the aluminum plate is 10 x 150 x 1 mm, and the bonded surface is 10 x 130 mm.

実施例1.
水分散型の1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、板状フィラーとして膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3:厚さは数nm、アスペクト比は数百)5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。ここで、用いた1液硬化型粘着剤の樹脂基剤は、エポキシ変性のブチルアクリレート/2-エチルヘキシルアクリレート/アクリル酸共重合エマルジョンである。
Example 1.
100 parts by weight of water-dispersible one-component curable adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.) and swelling mica as a plate-like filler (Somasif MEB-3 manufactured by Coop Chemical Co., Ltd .: thickness is several nm, aspect ratio The adhesive composition was prepared by adding and mixing 5 parts by weight. Here, the resin base of the one-component curable pressure-sensitive adhesive used is an epoxy-modified butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer emulsion.

実施例2.
水分散型の2液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000B)100重量部に、エポキシ硬化剤0.1重量部と膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。ここで、用いた2液硬化型粘着剤の樹脂基剤は、ブチルアクリレート/2-エチルヘキシルアクリレート/アクリル酸共重合エマルジョンである。
Example 2
Add 100 parts by weight of water-dispersible, two-part curable adhesive (LL-6000B, manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.) 0.1 parts by weight of epoxy curing agent and 5 parts by weight of swelling mica (Somasif MEB-3, manufactured by Corp Chemical) -A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing. Here, the resin base of the two-component curable pressure-sensitive adhesive used is a butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer emulsion.

実施例3.
シリコーンマクロマーを0.8wt%含有する1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000M)100重量部に膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)5重量部を添加・混合し、塗工の直前に3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(信越シリコーン社製KBE-403)0.5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。ここで、用いた1液硬化型粘着剤の樹脂基剤は、シリコン変性のブチルアクリレート/2-エチルヘキシルアクリレート/アクリル酸共重合エマルジョンである。
Example 3
Add and mix 5 parts by weight of swellable mica (Somasif MEB-3 by Corp Chemical) to 100 parts by weight of one-part curable adhesive containing 0.8% by weight of silicone macromer (LL-6000M manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.) Immediately before coating, 0.5 part by weight of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (KBE-403 manufactured by Shin-Etsu Silicone) was added and mixed to prepare an adhesive composition. Here, the resin base of the one-component curable pressure-sensitive adhesive used is a silicon-modified butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer emulsion.

実施例4.
1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)5重量部を添加・混合して粘着剤を調製した。さらに、塗工の直前に、その粘着剤に対し3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(信越シリコーン社製KBE-403)0.5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。
Example 4
A pressure-sensitive adhesive was prepared by adding and mixing 5 parts by weight of swellable mica (Somasif MEB-3 manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.) to 100 parts by weight of a one-component curable pressure-sensitive adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.). Furthermore, immediately before coating, 0.5 parts by weight of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane (KBE-403 manufactured by Shin-Etsu Silicone) was added to and mixed with the adhesive to prepare an adhesive composition.

実施例5.
1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)1重量部を添加・混合して粘着剤を調製した。さらに、その粘着剤に対し球状フィラーとしてアエロジル50(日本アエロジル社製:平均粒径30nm)5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。
Example 5 FIG.
A pressure-sensitive adhesive was prepared by adding and mixing 1 part by weight of swellable mica (Somasif MEB-3 manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) to 100 parts by weight of a one-component curable pressure-sensitive adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.). Further, 5 parts by weight of Aerosil 50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: average particle size of 30 nm) as a spherical filler was added to and mixed with the adhesive to prepare an adhesive composition.

実施例6.
1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)1重量部を添加・混合して粘着剤を調製した。さらに、その粘着剤に対し樹脂微粒子としてマイクロカプセルであるエクスパンセル551DE(平均粒径30〜50μm)0.2重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。
Example 6
To 100 parts by weight of a one-component curable pressure-sensitive adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.), 1 part by weight (Somasif MEB-3 manufactured by Corp Chemical Co.) was added and mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive. Furthermore, 0.2 parts by weight of EXPANSEL 551DE (average particle size 30 to 50 μm), which is a microcapsule, was added and mixed as resin fine particles to the adhesive to prepare an adhesive composition.

比較例1.
板状フィラーを添加せず1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)のみを用いた。
Comparative Example 1
Only the one-pack curable adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.) was used without adding a plate-like filler.

比較例2.
3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを1wt%共重合した1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000S)100重量部に、微粉末シリカのアエロジル50(日本アエロジル社製:平均粒径30nm)5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。アエロジル50のアスペクト比は、約1である。ここで、用いた1液硬化型粘着剤の樹脂基剤は、シランカップリング剤/ブチルアクリレート/2-エチルヘキシルアクリレート/アクリル酸共重合エマルジョンである。
Comparative Example 2
Aerosil 50 of fine powder silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: average particle size) to 100 parts by weight of a one-part curable pressure-sensitive adhesive (LL-6000S, manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.) copolymerized with 1 wt% of 3-methacryloxypropyltriethoxysilane 30 nm) 5 parts by weight were added and mixed to prepare an adhesive composition. Aerosil 50 has an aspect ratio of about 1. Here, the resin base of the one-part curable pressure-sensitive adhesive used is a silane coupling agent / butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer emulsion.

比較例3.
1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、非膨潤性ミクロマイカ(コープケミカル社製ソマシフMK-300)5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。
Comparative Example 3
Add and mix 5 parts by weight of non-swellable micro mica (Somasif MK-300 by Corp Chemical Co.) to 100 parts by weight of 1-component curable adhesive (LL-6000C by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.). Prepared.

比較例4.
1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)5重量部と中空ガラス粒子のフィライト200/7(日本フィライト社製:平均粒径80μm)5重量部を添加・混合して粘着剤組成物を調製した。
Comparative Example 4
100 parts by weight of one-component curable adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.), 5 parts by weight of swellable mica (Somasif MEB-3 manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) and philite 200/7 (Nippon Philite Co., Ltd.) (Product: average particle size 80 μm) 5 parts by weight were added and mixed to prepare an adhesive composition.

比較例5.
1液硬化型粘着剤(高圧ガス工業社製LL-6000C)100重量部に、膨潤性マイカ(コープケミカル社製ソマシフMEB-3)5重量部と樹脂微粒子として中空ガラス粒子のフジバルーンH-30(富士シリシア化学社製:平均粒径40μm)5重量部を添加・混合して接着剤を調製した。
Comparative Example 5
Fuji balloon H-30 with 100 parts by weight of one-part curable adhesive (LL-6000C manufactured by High Pressure Gas Industry Co., Ltd.), 5 parts by weight of swellable mica (Somasif MEB-3 manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.) and hollow glass particles as resin particles An adhesive was prepared by adding and mixing 5 parts by weight (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd .: average particle size 40 μm).


表1.

Figure 2007277419

Table 1.
Figure 2007277419

表2.

Figure 2007277419
Table 2.
Figure 2007277419

表3.

Figure 2007277419










Table 3.
Figure 2007277419










表1に示すように、実施例1から6の粘着剤組成物では、保持力、定荷重剥離性、そして端末剥がれ性に優れた接着性が得られた。一方、フィラーを添加しない従来の粘着剤の場合(比較例1)は、保持力、定荷重剥離性、そして端末剥がれ性のいずれも不十分であった。また、シランカップリング剤を共重合した粘着剤を用いても(比較例2)、十分な効果を得ることはできなかった。また、フィラーを添加するにしても、非膨潤性マイカを用いた比較例3、中空ガラス粒子を用いた比較例4と5は、膨潤性マイカを用いた場合に比べ保持力、定荷重剥離性、そして端末剥がれ性について十分な効果を得ることができなかった。さらに、表3に示すように、実施例1から6の粘着剤組成物は、0.11以上と比較例より大きな損失係数を与え、制振性を向上させることができた。
As shown in Table 1, in the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 6, adhesiveness excellent in holding power, constant load peelability, and terminal peelability was obtained. On the other hand, in the case of the conventional adhesive which does not add a filler (comparative example 1), all of holding power, constant load peelability, and terminal peelability were insufficient. Moreover, even if it used the adhesive which copolymerized the silane coupling agent (comparative example 2), the sufficient effect was not able to be acquired. Moreover, even if a filler is added, Comparative Example 3 using non-swellable mica and Comparative Examples 4 and 5 using hollow glass particles have a holding power and a constant load peelability as compared with the case using swellable mica. In addition, a sufficient effect on the terminal peelability could not be obtained. Furthermore, as shown in Table 3, the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 6 gave a loss factor of 0.11 or more, which was larger than that of the comparative example, and were able to improve vibration damping properties.

Claims (7)

樹脂基剤100重量部に対し、アスペクト比10以上で厚さが100nm以下の板状フィラー0.1〜30重量部を配合してなる制振性粘着剤組成物。   A vibration-damping pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of a plate-like filler having an aspect ratio of 10 or more and a thickness of 100 nm or less with respect to 100 parts by weight of a resin base. 上記樹脂基剤100重量部に対し、カップリング剤0.1〜20重量部を配合してなる請求項1記載の制振性粘着剤組成物。   The vibration-damping adhesive composition according to claim 1, wherein 0.1 to 20 parts by weight of a coupling agent is blended with 100 parts by weight of the resin base. 上記樹脂基剤100重量部に対し、平均粒径が100nm以下の球状フィラー0.3〜30重量部を配合してなる請求項1又は2に記載の制振性粘着剤組成物。   The vibration-damping adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein 0.3 to 30 parts by weight of a spherical filler having an average particle size of 100 nm or less is blended with 100 parts by weight of the resin base. 上記樹脂基剤100重量部に対し、平均粒径が1μm以下の樹脂粒子0.1〜10重量部を配合してなる請求項1又は2に記載の制振性粘着剤組成物。   The vibration-damping adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein 0.1 to 10 parts by weight of resin particles having an average particle diameter of 1 µm or less are blended with 100 parts by weight of the resin base. 上記樹脂基剤が、アクリル系樹脂である請求項1から4のいずれか一つに記載の制振性粘着剤組成物。   The vibration-damping adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin base is an acrylic resin. 上記板状フィラーが、層状粘土鉱物及び/又は鱗片状シリカである請求項1から5のいずれか一つに記載の制振性粘着剤組成物。   The vibration-damping adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the plate-like filler is a layered clay mineral and / or scaly silica. 上記層状粘土鉱物が、ハイドロタルサイト、カオリン、ハロイサイト、タルク、マイカ、セリサイト、スメクタイト及びバーミキュライトからなる群から選択された少なくとも1種である請求項6記載の制振性粘着剤組成物。
The vibration-damping adhesive composition according to claim 6, wherein the layered clay mineral is at least one selected from the group consisting of hydrotalcite, kaolin, halloysite, talc, mica, sericite, smectite, and vermiculite.
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