JP2007269926A - A-heavy oil composition - Google Patents

A-heavy oil composition Download PDF

Info

Publication number
JP2007269926A
JP2007269926A JP2006095734A JP2006095734A JP2007269926A JP 2007269926 A JP2007269926 A JP 2007269926A JP 2006095734 A JP2006095734 A JP 2006095734A JP 2006095734 A JP2006095734 A JP 2006095734A JP 2007269926 A JP2007269926 A JP 2007269926A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oil
heavy oil
synthesis
oil composition
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006095734A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4829659B2 (en
Inventor
Takamiki Okubo
高樹 大久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corp filed Critical Nippon Oil Corp
Priority to JP2006095734A priority Critical patent/JP4829659B2/en
Publication of JP2007269926A publication Critical patent/JP2007269926A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4829659B2 publication Critical patent/JP4829659B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an A-heavy oil composition being high in combustibility, wearing for use in a high performance engine lately developed, not causing plugging of a filter with a wax in winter, nor causing plugging of a filter with sludge at ordinary temperature. <P>SOLUTION: The A-heavy oil composition can be obtained by using a light oil fraction produced by an FT synthesis, a light oil obtained by hydrocracking an FT wax produced in the FT synthesis, a light oil made by a fluidized catalytic cracking and an extract. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、A重油組成物に関する。更に詳しくは、近年の高性能エンジンへ十分な性能を持ち、優れた低温流動性を有し、かつ常温でのフィルター通油性能に優れるA重油組成物に関する。   The present invention relates to an A heavy oil composition. More specifically, the present invention relates to an A heavy oil composition that has sufficient performance for recent high-performance engines, has excellent low-temperature fluidity, and is excellent in filter oil passing performance at room temperature.

A重油は、ボイラー等の外燃機器燃料、小型漁船や建設機械等の陸上輸送用以外のディーゼルエンジン機器燃料、ガスタービン機器燃料などとして広く用いられている。
A重油を用いる各種燃焼機器には、燃料油中の異物を除去する目的で、燃料系統に目開き5〜250μmのフィルターが設けられている。しかし、このような燃焼機器を冬季に使用すると、A重油から析出したワックスなどにより、フィルターの閉塞が起こりやすくなる。
一方、A重油には税法上10%残留炭素分が0.2質量%以上になるように残留炭素分付与基材を含有させている。しかしながら、従来より残留炭素付与基材に起因するスラッジにより燃料フィルターが閉塞し、燃料供給が不可能となる問題がしばしば生じており、特に近年の燃料フィルターの目開き微細化により、さらに大きな問題となっている。このため、スラッジにより燃料フィルターを閉塞させない、常温におけるフィルター通油性に優れるA重油の要望が高まっている。
A heavy oil is widely used as fuel for external combustion equipment such as boilers, diesel engine equipment fuel other than for land transportation such as small fishing boats and construction machinery, and gas turbine equipment fuel.
Various combustion equipment using heavy fuel oil A is provided with a filter having an opening of 5 to 250 μm in the fuel system for the purpose of removing foreign substances in the fuel oil. However, when such a combustion device is used in winter, the filter is likely to be clogged with wax precipitated from A heavy oil.
On the other hand, the heavy carbon oil A contains a residual carbon content-imparting base so that the 10% residual carbon content is 0.2% by mass or more in the tax law. However, there has often been a problem that the fuel filter is clogged by sludge caused by the residual carbon-added base material, making it impossible to supply the fuel. It has become. For this reason, there is an increasing demand for heavy fuel oil A that does not block the fuel filter with sludge and has excellent filter oil permeability at room temperature.

そこで、かかる問題を解決すべく、A重油の低温流動性などの低温性能を改善するための検討が行われており、重質油の配合、残渣油の増量、低温流動性向上剤の添加などの方法が提案されている(例えば、特許文献1、2及び非特許文献1を参照。)。
しかし、上述の各方法で得られるA重油はそれぞれ次の点で改善の余地があり、いずれもA重油として実用に供し得るには未だ十分とは言えない。すなわち、重質油の増配合はワックス析出点(曇り点)の悪化につながり、残渣油の増量は燃焼ガス中の煤塵量の増加の原因となり得るばかりか、他基材との溶解性が悪化し、常温時のスラッジ生成に伴うフィルター通油性が懸念される。また、低温流動性向上剤の性能は、使用基材との相性によるところが多く、単に添加するだけではA重油として充分な低温性能を得ることは困難である。
特開平9−333583号公報 特開平7−97581号公報 野村宏次,「舶用燃料の科学」,成山堂,1994年,p.164−166
Therefore, in order to solve such problems, studies are being made to improve low-temperature performance such as low-temperature fluidity of A heavy oil, such as blending heavy oil, increasing residual oil, adding low-temperature fluidity improvers, etc. Have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2 and Non-Patent Document 1).
However, the A heavy oil obtained by the above-described methods has room for improvement in the following points, and none of them is still sufficient to be put to practical use as A heavy oil. In other words, increased blending of heavy oil leads to a deterioration in wax precipitation point (cloud point), and an increase in residual oil can cause an increase in the amount of dust in the combustion gas, as well as a deterioration in solubility with other base materials. However, there is concern about filter oil permeability associated with sludge generation at room temperature. In addition, the performance of the low temperature fluidity improver depends largely on the compatibility with the base material used, and it is difficult to obtain sufficient low temperature performance as A heavy oil simply by adding.
Japanese Patent Laid-Open No. 9-333583 JP-A-7-97581 Koji Nomura, “Science of Marine Fuel”, Naruyamado, 1994, p. 164-166

A重油は、ボイラー燃料やディーゼルエンジン燃料として用いられているが、近年A重油に使用されるエンジンの高出力化及び低燃費化等に伴い、A重油としては、より高性能化の要望が年々高まっている。これら高性能エンジンの燃料としてA重油を用いた場合、着火性の悪化や、煤の発生が増大してバーナー及び炉内の清掃頻度が増えるといった燃焼性に関する問題が生じることがある。一方、A重油としては、ガソリンや灯油に比べ重質分をより多く含んでいるため、低温時のワックス析出が問題となることがある。低温時におけるワックス析出は、燃料系統中の夾雑物防止用のフィルターを閉塞させ、最悪の場合燃料供給が不可能となる恐れがある。低温時のワックス析出を抑える方法としては、流動性向上剤を添加する方法が一般的であるが、実際の厳しい冬期の使用条件下では充分な効果が発揮できないのが現状である。また、従来は低温時のフィルター目詰まり性の判断に、目詰まり点による試験が用いられてきた。この試験方法では流動性向上剤を添加することにより、低温流動性が改善されるが、この試験方法は試料油の冷却速度が急冷(約40℃/時間)であるため、実際の使用条件下とは大きく異なる。冷却速度が遅ければ遅いほど、析出するワックスが大きくなりフィルターの目詰まりを起こすことが知られており、目詰まり点による評価では不十分であることが分かっている。一般に、低温性能に優れたA重油は、燃焼性が悪くなる場合が多く、これら全ての性能を同時に満たすA重油が望まれている。また、残留炭素分付与用基材から起因されるスラッジにより、常温でも上記燃料系統中の夾雑物防止用のフィルターを閉塞させ、燃料供給が不可能となる問題がしばしば生じる。これを解決する方法として、残留炭素付与用基材から起因されるスラッジを溶解するために、A重油製品の芳香族分を多くすることが考えられる。しかし、A重油の芳香族分を多くすると、燃焼性が悪化する傾向がある。このように、低温性能、燃焼性、常温通油性能の全てを同時に満たすA重油は得られていない。本発明の目的は、近年の高性能エンジンへの使用に耐え得り、冬期においてワックスによるフィルターの目詰まりを起こさず、かつ常温においてスラッジによるフィルターの目詰まりを起こさないA重油組成物を提供することにある。   Fuel oil A is used as boiler fuel and diesel engine fuel, but with the recent increase in output and fuel efficiency of engines used in fuel oil A, demand for higher performance has been increasing year by year. It is growing. When heavy fuel oil A is used as the fuel for these high-performance engines, there may be a problem related to combustibility such as deterioration of ignitability and increased occurrence of soot and increased frequency of cleaning in the burner and the furnace. On the other hand, since A heavy oil contains more heavy components than gasoline and kerosene, wax precipitation at low temperatures may be a problem. Wax precipitation at low temperatures may clog a filter for preventing contaminants in the fuel system, and in the worst case, fuel supply may not be possible. As a method for suppressing wax precipitation at low temperatures, a method of adding a fluidity improver is common, but under the actual severe winter conditions, a sufficient effect cannot be exhibited. Conventionally, a test based on a clogging point has been used to judge the filter clogging property at low temperatures. In this test method, the low temperature fluidity is improved by adding a fluidity improver, but in this test method, the cooling rate of the sample oil is rapidly cooled (about 40 ° C./hour). Is very different. It is known that the slower the cooling rate, the larger the precipitated wax and the clogging of the filter, and the evaluation based on the clogging point is insufficient. In general, A heavy oil excellent in low-temperature performance often has poor flammability, and A heavy oil satisfying all these performances is desired. Further, the sludge originating from the residual carbon content-imparting base often causes a problem that the filter for preventing contaminants in the fuel system is blocked even at room temperature, making it impossible to supply fuel. As a method for solving this, it is conceivable to increase the aromatic content of the A heavy oil product in order to dissolve sludge caused by the residual carbon imparting base material. However, if the aromatic content of heavy oil A is increased, the combustibility tends to deteriorate. Thus, A heavy oil that satisfies all of the low temperature performance, the combustibility, and the normal temperature oil passing performance has not been obtained. An object of the present invention is to provide an A heavy oil composition that can withstand use in recent high-performance engines, does not cause filter clogging with wax in winter, and does not cause filter clogging with sludge at room temperature. There is.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定の基材を組み合せて使用することにより、燃焼性が高く、冬期においてワックスによるフィルターの目詰まりを起こさず、かつ常温においてスラッジによるフィルターの目詰まりを起こさないことを見出し本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明のA重油組成物は、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックス水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクトを用いることを特徴とする。
As a result of intensive research in order to solve the above problems, the present inventors have used a specific base material in combination so that it is highly combustible and does not cause clogging of the filter due to wax in winter, and at room temperature. And found that the filter is not clogged with sludge. The present invention was completed.
That is, the A heavy oil composition of the present invention is characterized by using a light oil fraction produced by FT synthesis, an FT wax hydrocracked light oil produced by FT synthesis, fluid catalytic cracking light oil and an extract.

本発明によれば、燃焼性が高く、近年の高性能エンジンへの使用に耐え得り、冬期においてワックスによるフィルターの目詰まりを起こさず、かつ、常温においてスラッジによるフィルターの目詰まりを起こさないA重油組成物が得られる。   According to the present invention, it is highly combustible, can withstand use in recent high-performance engines, does not cause clogging of the filter due to wax in winter, and does not cause clogging of the filter due to sludge at room temperature. A heavy oil composition is obtained.

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のA重油組成物は、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクトから少なくとも構成される。
The present invention is described in further detail below.
The A heavy oil composition of the present invention comprises at least a light oil fraction produced by FT synthesis, a light oil obtained by hydrocracking FT wax produced by FT synthesis, a fluid catalytic cracking light oil, and an extract.

本発明でいうFT合成で製造される軽油留分とは、水素及び一酸化炭素を主成分とする混合ガス(合成ガスと称する場合もある)に対してフィッシャートロプシュ(FT)反応を適用させて得られる軽油相当の液体留分のことを示す。   The light oil fraction produced by FT synthesis as used in the present invention is a Fischer-Tropsch (FT) reaction applied to a mixed gas (also referred to as synthesis gas) mainly composed of hydrogen and carbon monoxide. It shows the liquid fraction corresponding to light oil obtained.

本発明においてFT合成の原料となる混合ガスは、炭素を含有する物質を、酸素および/または水および/または二酸化炭素を酸化剤に用いて酸化し、更に必要に応じて水を用いたシフト反応により所定の水素および一酸化炭素濃度に調整して得られる。
炭素を含有する物質としては、天然ガス、石油液化ガス、メタンガス等の常温で気体となっている炭化水素からなるガス成分や、石油アスファルト、バイオマス、石炭、建材やゴミ等の廃棄物、汚泥、及び通常の方法では処理しがたい重質な原油、非在来型石油資源等を高温に晒すことで得られる混合ガスが一般的であるが、水素及び一酸化炭素を主成分とする混合ガスが得られる限りにおいては、その原料を限定するものではない。
In the present invention, the mixed gas used as the raw material for FT synthesis is a shift reaction in which a substance containing carbon is oxidized using oxygen and / or water and / or carbon dioxide as an oxidizing agent, and water is used as necessary. To obtain a predetermined hydrogen and carbon monoxide concentration.
Substances containing carbon include natural gas, petroleum liquefied gas, methane gas, etc., gas components consisting of hydrocarbons that are gaseous at room temperature, petroleum asphalt, biomass, coal, waste such as building materials and garbage, sludge, In addition, mixed gas obtained by exposing heavy crude oil, unconventional petroleum resources, etc. that are difficult to process by ordinary methods to high temperatures is common, but mixed gas mainly composed of hydrogen and carbon monoxide As long as is obtained, the raw material is not limited.

本発明でいうFT反応には金属触媒を用いる。好ましくは周期律表第8族の金属、例えば、コバルト、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、ニッケル、鉄等、更に好ましくは第8族第4周期の金属を活性触媒成分として用いる。また、これらの金属を適量混合した金属群を用いることもできる。これらの活性金属はシリカやアルミナ、チタニア、シリカアルミナなどの担体上に担持して得られる触媒の形態で使用することが一般的である。また、これら触媒に上記活性金属に加えて第2金属を組合せて使用することにより、触媒性能を向上させることもできる。第2金属としては、ナトリウム、リチウム、マグネシウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の他に、ジルコニウム、ハフニウム、チタニウムなどが挙げられ、一酸化炭素の転化率向上やワックス生成量の指標となる連鎖成長確率(α)の増加など、目的に応じて適宜使用されている。   A metal catalyst is used for the FT reaction in the present invention. Preferably a Group 8 metal of the periodic table, for example, cobalt, ruthenium, rhodium, palladium, nickel, iron, etc., more preferably a Group 8 Group 4 metal is used as the active catalyst component. Moreover, the metal group which mixed these metals in an appropriate amount can also be used. These active metals are generally used in the form of a catalyst obtained by being supported on a support such as silica, alumina, titania or silica alumina. Further, by using these catalysts in combination with a second metal in addition to the above active metal, the catalyst performance can be improved. Examples of the second metal include zirconium, hafnium, titanium, and the like in addition to alkali metals and alkaline earth metals such as sodium, lithium, and magnesium, and a chain that serves as an index for improving the conversion rate of carbon monoxide and generating wax. It is used appropriately according to the purpose, such as an increase in growth probability (α).

本発明でいうFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油とは、FT反応により生成したパラフィンワックスを水素化分解することにより得られる炭化水素混合物のことを示す。
本発明でいう水素化分解では、触媒として固体酸性質を有する担体に水素化活性金属を担持したものが一般的であるが、同様の効果が得られる触媒であればその形態を何ら限定するものではない。
The light oil obtained by hydrocracking the FT wax produced by FT synthesis in the present invention refers to a hydrocarbon mixture obtained by hydrocracking the paraffin wax produced by the FT reaction.
In the hydrocracking referred to in the present invention, a catalyst having a solid acid property on which a hydrogenation active metal is supported is generally used as a catalyst. is not.

固体酸性質を有する担体にはアモルファス系と結晶系のゼオライトがある。具体的にはアモルファス系のシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニアとゼオライトのフォージャサイト型、ベータ型、MFI型、モルデナイト型などがある。好ましくはフォージャサイト型、ベータ型、MFI型、モルデナイト型のゼオライト、より好ましくはY型、ベータ型である。Y型は超安定化したものが好ましい。   Supports having a solid acid property include amorphous and crystalline zeolites. Specific examples include amorphous silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, silica-titania and zeolite faujasite type, beta type, MFI type, and mordenite type. Preferred are faujasite type, beta type, MFI type, and mordenite type zeolite, and more preferred are Y type and beta type. The Y type is preferably ultra-stabilized.

活性金属としては以下に示す2つの種類(活性金属Aタイプおよび活性金属Bタイプ)が好ましく用いられる。
活性金属Aタイプとしては主に周期律表第6A族および第8族金属から選ばれる少なくとも1種類の金属である。好ましくはNi、Co、Mo、Pt、PdおよびWから選ばれる少なくとも1種類の金属である。これらの金属からなる貴金属系触媒を使う際には、水素気流下において予備還元処理を施した後に用いることができる。一般的には水素を含むガスを流通し、200℃以上の熱を所定の手順に従って与えることにより触媒上の活性金属が還元され、水素化活性を発現することになる。
また活性金属Bタイプとしてはこれらの金属を組み合わせたものでよく、例えば、Pt−Pd、Co−Mo、Ni−Mo、Ni−W、Ni−Co−Moなどが挙げられる。また、これらの金属からなる触媒を使う際には、予備硫化したのち使用するのが好ましい。
As the active metal, the following two types (active metal A type and active metal B type) are preferably used.
The active metal A type is at least one metal selected from Group 6A and Group 8 metals in the periodic table. Preferably, it is at least one metal selected from Ni, Co, Mo, Pt, Pd and W. When using a noble metal catalyst composed of these metals, it can be used after pre-reduction treatment in a hydrogen stream. In general, when a gas containing hydrogen is circulated and heat of 200 ° C. or higher is applied according to a predetermined procedure, the active metal on the catalyst is reduced, and hydrogenation activity is exhibited.
The active metal B type may be a combination of these metals, and examples thereof include Pt—Pd, Co—Mo, Ni—Mo, Ni—W, and Ni—Co—Mo. Moreover, when using the catalyst which consists of these metals, it is preferable to use after pre-sulfiding.

金属源としては一般的な無機塩、錯塩化合物を用いることができ、担持方法としては含浸法、イオン交換法など通常の水素化触媒で用いられる担持方法のいずれの方法も用いることができる。また、複数の金属を担持する場合には混合溶液を用いて同時に担持してもよく、または単独溶液を用いて逐次担持してもよい。金属溶液は水溶液でもよく有機溶剤を用いてもよい。   As the metal source, a general inorganic salt or a complex salt compound can be used, and as a supporting method, any method of a supporting method used in an ordinary hydrogenation catalyst such as an impregnation method or an ion exchange method can be used. When a plurality of metals are supported, they may be supported simultaneously using a mixed solution, or may be sequentially supported using a single solution. The metal solution may be an aqueous solution or an organic solvent.

水素化分解を行う場合の反応温度は、通常200℃以上450℃以下であり、水素圧力は、通常1MPa以上20MPa以下である。液空間速度(LHSV)は、活性金属Aタイプ触媒の場合、通常0.1h−1以上10h−1以下であり、活性金属Bタイプ触の場合、通常0.3h−1以上3.5h―1以下である。また水素/油比は、活性金属Aタイプ触媒の場合、通常50NL/L以上1000NL/L以下であり、活性金属Bタイプ触の場合、通常150NL/L以上2000NL/L以下である。 The reaction temperature for hydrocracking is usually 200 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, and the hydrogen pressure is usually 1 MPa or higher and 20 MPa or lower. Liquid hourly space velocity (LHSV) in the case of the active metal A type catalyst, generally not more than 0.1 h -1 or 10h -1, when the touch active metal B type is usually 0.3h -1 or 3.5 h -1 It is as follows. The hydrogen / oil ratio is usually 50 NL / L or more and 1000 NL / L or less for an active metal A type catalyst, and is usually 150 NL / L or more and 2000 NL / L or less for an active metal B type catalyst.

水素化分解装置はいかなる構成でもよく、反応塔は単独または複数を組み合わせてもよく、複数の反応塔の間に水素を追加注入してもよく、気液分離操作や硫化水素除去設備、水素化生成物を分留し、所望の留分を得るための蒸留塔を有していてもよい。
水素化分解装置の反応形式は、固定床方式をとりうる。水素は原料油に対して、向流または並流のいずれの形式をとることもでき、また、複数の反応塔を有し向流、並流を組み合わせた形式のものでもよい。一般的な形式としてはダウンフローであり、気液双並流形式がある。反応塔の中段には反応熱の除去、あるいは水素分圧を上げる目的で水素ガスをクエンチとして注入してもよい。
The hydrocracking apparatus may have any configuration, the reaction towers may be used singly or in combination, hydrogen may be additionally injected between the reaction towers, gas-liquid separation operation, hydrogen sulfide removal equipment, hydrogenation It may have a distillation column for fractionating the product and obtaining the desired fraction.
The reaction mode of the hydrocracking apparatus can take a fixed bed system. Hydrogen can take either a countercurrent or a cocurrent flow with respect to the feedstock, and may have a plurality of reaction towers and a combination of countercurrent and cocurrent flow. The general format is downflow, and there is a gas-liquid twin parallel flow format. Hydrogen gas may be injected into the middle stage of the reaction tower as a quench for the purpose of removing reaction heat or increasing the hydrogen partial pressure.

本発明においては、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油は、A重油基材として使用する。具体的には、その蒸留性状として、50容量%留出温度が250〜350℃であり、15℃の密度が750〜800kg/mの範囲である。
本発明におけるFT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油は、飽和分を90容量%以上、好ましくは95容量%以上含む。飽和分がこの範囲に満たない場合にはディーゼルエンジン用燃料として用いた場合に着火製が悪化するため好ましくない。
In the present invention, a light oil fraction produced by FT synthesis and a light oil obtained by hydrocracking FT wax produced by FT synthesis are used as the A heavy oil base material. Specifically, as the distillation properties, the 50% by volume distillation temperature is 250 to 350 ° C., and the density at 15 ° C. is in the range of 750 to 800 kg / m 3 .
The light oil fraction produced by the FT synthesis and the light oil obtained by hydrocracking the FT wax produced by the FT synthesis in the present invention contain 90% by volume or more, preferably 95% by volume or more of the saturated content. If the saturated content is less than this range, it is not preferable because the ignition quality deteriorates when used as a fuel for a diesel engine.

また本発明のA重油組成物においては、A重油基材として流動接触分解軽油を使用することが必須である。
本発明における流動接触分解軽油とは、流動接触分解装置または残渣流動接触分解装置から得られる軽油留分のことを指す。具体的には、その蒸留性状として、50容量%留出温度が200〜300℃であり、15℃の密度が850〜900kg/mの範囲である留分が用いられる。
本発明における流動接触分解軽油は、芳香族分を50容量%以上含むものが好ましく、より好ましくは60容量%以上含むものである。芳香族分がこの範囲に満たない場合には残留炭素付与用基材や冬季間に添加する流動性向上剤の溶解性が悪化するため好ましくない。
Moreover, in the A heavy oil composition of this invention, it is essential to use a fluid catalytic cracking light oil as an A heavy oil base material.
The fluid catalytic cracking light oil in this invention refers to the light oil fraction obtained from a fluid catalytic cracking apparatus or a residue fluid catalytic cracking apparatus. Specifically, as the distillation property, a fraction having a 50% by volume distillation temperature of 200 to 300 ° C. and a density of 15 ° C. in the range of 850 to 900 kg / m 3 is used.
The fluid catalytic cracking light oil in the present invention preferably contains 50% by volume or more of an aromatic component, more preferably 60% by volume or more. When the aromatic content is less than this range, the solubility of the residual carbon imparting base material and the fluidity improver added during the winter season is not preferable.

本発明のA重油組成物を構成するA重油基材としては、必須成分として、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、並びに流動接触分解軽油を使用するものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、他のA重油基材を配合することもできる。
かかるA重油基材としては、常圧蒸留装置より得られる直留軽油留分またはその脱硫軽油留分、直留灯油留分またはその脱硫灯油留分、水素化分解軽油、水素化分解灯油、残油脱硫軽油留分、水素化脱硫軽油留分または水素化精製軽油留分の抽出によりノルマルパラフィン分を除去した残分である脱ノルマルパラフィン軽油留分、重質軽油留分、減圧軽油を脱硫した軽油、流動接触分解灯油が挙げられる。
As an A heavy oil base material constituting the A heavy oil composition of the present invention, as essential components, a light oil fraction produced by FT synthesis, a light oil obtained by hydrocracking FT wax produced by FT synthesis, and fluid catalytic cracking Although light oil is used, other A heavy oil bases can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
Such A heavy oil base material includes straight-run gas oil fraction obtained from an atmospheric distillation apparatus or its desulfurized gas oil fraction, straight-run kerosene fraction or its desulfurized kerosene fraction, hydrocracked light oil, hydrocracked kerosene, residual Desulfurized deparaffinized gas oil fraction, heavy gas oil fraction, and vacuum gas oil, the residue from which normal paraffin content was removed by extraction of oil desulfurized gas oil fraction, hydrodesulfurized gas oil fraction or hydrorefined gas oil fraction Examples include light oil and fluid catalytic cracking kerosene.

本発明において用いるエキストラクトは、残留炭素分付与用基材として使用する。
本発明でいうエキストラクトとは、フルフラール等の溶剤を用いて潤滑油中の芳香族分を除く工程で副生する高芳香族分の油であり、具体的には、その性状として、15℃の密度が950〜1050kg/m3、100℃における動粘度が5〜100mm2/s、硫黄分が0.5〜5.0質量%である。
The extract used in the present invention is used as a base material for imparting residual carbon content.
The extract referred to in the present invention is a highly aromatic oil produced as a by-product in the process of removing the aromatic content in the lubricating oil using a solvent such as furfural, and specifically, its property is 15 ° C. The density is 950 to 1050 kg / m 3 , the kinematic viscosity at 100 ° C. is 5 to 100 mm 2 / s, and the sulfur content is 0.5 to 5.0 mass%.

本発明のA重油組成物は上記した通り、少なくとも、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクを含有することが必要である。
各成分の配合割合については特に制限はないが、その効果を十分に発揮させるためには、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油をA重油組成物全量基準で20容量%以上使用することが好ましく、40容量%以上使用することがより好ましく、60容量%以上使用することがさらに好ましく、65容量%以上使用することが最も好ましい。
As described above, the A heavy oil composition of the present invention contains at least a gas oil fraction produced by FT synthesis, a gas oil hydrocracked from FT wax produced by FT synthesis, fluid catalytic cracking gas oil, and an extract. is required.
Although there is no restriction | limiting in particular about the mixture ratio of each component, in order to fully demonstrate the effect, the gas oil fraction manufactured by FT synthesis and the gas oil which hydrocracked the FT wax manufactured by FT synthesis are A. It is preferable to use 20% by volume or more based on the total amount of heavy oil composition, more preferably 40% by volume or more, more preferably 60% by volume or more, and most preferably 65% by volume or more.

また残留炭素付与用基材や冬季間に添加する流動性向上剤の溶解性を高めるため、A重油製品の芳香族分を多くすることが考えられる。その効果を十分に発揮させるためには、流動接触分解軽油は、A重油組成物全量基準で1容量%以上使用することが好ましく、5容量%以上使用することがより好ましく、10容量%以上使用することが最も好ましい。しかし、A重油の芳香族分を多くすると、燃焼性が悪化する傾向があるため、燃焼性を考慮すると50容量%以下で使用されることが好ましく、30容量%以下で使用されることがより好ましい。   In order to enhance the solubility of the residual carbon imparting base material and the fluidity improver added during the winter season, it is conceivable to increase the aromatic content of the A heavy oil product. In order to fully exert the effect, the fluid catalytic cracking light oil is preferably used in an amount of 1% by volume or more, more preferably 5% by volume or more, more preferably 10% by volume or more based on the total amount of the A heavy oil composition. Most preferably. However, since the combustibility tends to deteriorate if the aromatic content of the heavy oil A is increased, it is preferably used at 50 vol% or less, more preferably 30 vol% or less in consideration of combustibility. preferable.

またエキストラクトは、残留炭素分についての免税条件を満たすために、通常A重油組成物全量基準で0.5容量%以上使用することがより好ましく、1容量%以上で使用されることがより好ましい。また、ドライスラッジによる常温でのフィルター目詰まり、低温流動性等を考慮すると、5容量%以下で使用されることが好ましく、3容量%以下で使用されることがより好ましい。
またその他の残留炭素付与用基材を併用して用いることもできる。かかるその他の残留炭素付与用基材としては、常圧残油、直脱残油、減圧残油、スラリー油等が挙げられ、これらの中の1種のみを使用しても良く、2種以上を併用しても良い。
Further, in order to satisfy the tax exemption condition for the residual carbon content, the extract is more preferably used in an amount of 0.5% by volume or more based on the total amount of A heavy oil composition, and more preferably 1% by volume or more. . In consideration of filter clogging at room temperature due to dry sludge, low temperature fluidity, etc., it is preferably used at 5% by volume or less, more preferably at 3% by volume or less.
Further, other residual carbon imparting base materials can be used in combination. Examples of such other residual carbon imparting base materials include normal pressure residual oil, direct desorption residual oil, vacuum residual oil, slurry oil and the like, and only one of them may be used. May be used in combination.

本発明のA重油組成物のセタン指数は特については制限はないが、セタン指数は燃焼性の点から、58以上であることが好ましく、60以上であることがより好ましい。本発明において、セタン指数はJIS K 2204−1992「軽油」に準拠して得られた値を表すものを意味している。つまり次の式によって算出する。
[セタン指数(C)=0.49083+1.06577(X)−0.0010522(X)2]
[X=97.833(logA)2+2.2088BlogA+0.01247B2−423.51logA−
4.7808B+419.59]
A:(9/5)[101.3kPa(760mmHg)における50%留出温度(℃)]+32
B:API度(101.3kPa(760mmHg)における50容量%留出温度(℃)は、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」によって測定し、API度は、JIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」によって15℃の密度から換算して求める。)
The cetane index of the A heavy oil composition of the present invention is not particularly limited, but the cetane index is preferably 58 or more, more preferably 60 or more, from the viewpoint of combustibility. In the present invention, the cetane index means a value obtained in accordance with JIS K 2204-1992 “light oil”. That is, it is calculated by the following formula.
[Cetane index (C) = 0.49083 + 1.06577 (X)-0.0010522 (X) 2 ]
[X = 97.833 (log A) 2 +2.2088 B log A + 0.01247 B 2 −423.51 log A−
4.7808B + 419.59]
A: (9/5) [50% distillation temperature at 101.3 kPa (760 mmHg) (° C.)] + 32
B: API volume (50 volume% distillation temperature (° C.) at 101.3 kPa (760 mmHg) is measured according to JIS K 2254 “Petroleum products-distillation test method”, and the API degree is JIS K 2249 “crude oil and petroleum products— Calculated from the density at 15 ° C. by “density test method and density / mass / capacity conversion table”)

本発明のA重油組成物の曇り点については特に制限はないが、燃料系統中の夾雑物阻止用のフィルターを閉塞させる低温時のワックス析出を減少させる点から、0℃以下であることが好ましく、−2℃以下であることがより好ましく、−5℃以下であることがさらに好ましく、−10℃以下であることが最も好ましい。   The cloud point of the heavy oil composition A of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 0 ° C. or lower from the viewpoint of reducing wax precipitation at low temperatures that clog the filter for preventing impurities in the fuel system. , −2 ° C. or lower is more preferable, −5 ° C. or lower is further preferable, and −10 ° C. or lower is most preferable.

本発明のA重油組成物の流動点については特に制限はないが、低温時のワックス析出を減少させる点から、−15℃以下であることが好ましい。本発明において、曇り点及び流動点とは、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して得られた値を表すものを意味している。   Although there is no restriction | limiting in particular about the pour point of the A heavy oil composition of this invention, It is preferable that it is -15 degrees C or less from the point which reduces the wax precipitation at the time of low temperature. In the present invention, the cloud point and pour point mean values obtained in accordance with JIS K 2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and petroleum product cloud point test method”.

また、本発明のA重油組成物のCFPP(目詰まり点)については特に制限はないが、冬期においてワックスによるフィルター目詰まりの防止の点により優れることから、−15℃以下であることが好ましく、−18℃以下であることがより好ましく、−20℃以下であることが最も好ましい。本発明において、CFPPとは、JIS K 2288「軽油−目詰まり点試験方法」に準拠して得られた値を表すものを意味している。   The CFPP (clogging point) of the A heavy oil composition of the present invention is not particularly limited, but it is preferably −15 ° C. or lower because it is superior in terms of preventing filter clogging due to wax in winter. It is more preferably −18 ° C. or lower, and most preferably −20 ° C. or lower. In the present invention, CFPP means a value obtained in accordance with JIS K 2288 “Diesel Oil—Clogging Point Test Method”.

本発明の修正目詰まり点については特に制限はないが、冬期においてワックスによるフィルター目詰まりの防止の点により優れることから、9℃以下であることが好ましく、より好ましくは−12℃以下であることがより好ましい。修正目詰まり点が9℃より高い場合は、冬季にポンプやバーナーのフィルター閉塞が起こりやすくなるため好ましくない。なお、本発明でいう修正目詰まり点は、石油学会規格 JPI−5S−47−96「A重油の低温流動性試験方法」の解説に記載の修正法4で測定される値を意味する。   The correction clogging point of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 9 ° C. or less, more preferably −12 ° C. or less, because it is superior in terms of preventing filter clogging by wax in winter. Is more preferable. If the corrected clogging point is higher than 9 ° C., the filter clogging of the pump or burner is likely to occur in winter, which is not preferable. In addition, the correction clogging point as used in the field of this invention means the value measured by the correction method 4 described in the description of Petroleum Institute standard JPI-5S-47-96 "Low temperature fluidity test method of A heavy oil".

また、本発明のA重油組成物の硫黄分、窒素分については特に制限はないが、排ガス中の有害物質を低減するには、硫黄分は0.5質量%以下であることが好ましく、0.3質量%以下であることがより好ましく、0.2質量%以下であることが最も好ましい。窒素分は0.02質量%以下であることが好ましく、0.015質量%以下であることがより好ましく、0.01質量%以下であることが最も好ましい。本発明において、硫黄分、窒素分とは、それぞれ、JIS K 2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」、JIS K 2609「原油及び石油製品−窒素分試験方法」に準拠して得られた値を表すものを意味している。   The sulfur content and nitrogen content of the A heavy oil composition of the present invention are not particularly limited. However, in order to reduce harmful substances in the exhaust gas, the sulfur content is preferably 0.5% by mass or less. It is more preferably 3% by mass or less, and most preferably 0.2% by mass or less. The nitrogen content is preferably 0.02% by mass or less, more preferably 0.015% by mass or less, and most preferably 0.01% by mass or less. In the present invention, the sulfur content and the nitrogen content were obtained in accordance with JIS K 2541 “Crude oil and petroleum products—sulfur content test method” and JIS K 2609 “Crude oil and petroleum products—nitrogen content test method”, respectively. Means something that represents a value.

本発明のA重油組成物の10%残留炭素分は0.2重量%以上であり、好ましくは0.2〜1.0重量%である。この範囲より小さい場合、10%残留炭素分が0.2重量%以上というA重油の免税条件を満たさなくなる。また、10%残留炭素分が好ましい範囲より多くなった場合、色相が悪くなり商品のイメージが悪くなる、ドライスラッジが増え、常温でフィルターに目詰まりを起こしやすくなる、低温流動性に悪影響を及ぼす等の恐れがある。本発明において、10%残留炭素分とは、JIS K 2270「原油及び石油製品−残留炭素分試験方法」に準拠して得られた値を表すものを意味している。   The 10% residual carbon content of the A heavy oil composition of the present invention is 0.2% by weight or more, preferably 0.2 to 1.0% by weight. If it is smaller than this range, the 10% residual carbon content does not satisfy the tax exemption condition of heavy oil A, which is 0.2% by weight or more. In addition, if the 10% residual carbon content exceeds the preferable range, the hue becomes worse and the image of the product becomes worse, the dry sludge increases, the filter tends to be clogged at room temperature, and the low temperature fluidity is adversely affected. There is a fear. In the present invention, 10% carbon residue means a value obtained in accordance with JIS K 2270 “Crude oil and petroleum products—residual carbon content test method”.

また、本発明のA重油組成物の蒸留性状については何ら制限はないが、通常は下記性状を満たすものが好ましい。
蒸留初留点: 130〜210℃
10容量%留出温度(T10): 180〜260℃
50容量%留出温度(T50): 250〜330℃
90容量%留出温度(T90): 300〜380℃
本発明において、上記蒸留性状は、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して得られる値を意味している。
Moreover, although there is no restriction | limiting about the distillation property of A heavy oil composition of this invention, Usually, what satisfy | fills the following property is preferable.
First distillation point: 130-210 ° C
10 vol% distillation temperature (T10): 180-260 ° C
50 volume% distillation temperature (T50): 250-330 degreeC
90 volume% distillation temperature (T90): 300-380 degreeC
In the present invention, the distillation property means a value obtained according to JIS K 2254 “Petroleum products—Distillation test method”.

本発明のA重油組成物の動粘度については特に制限はないが、通常30℃で3〜5mm/s、50℃で2〜3.5mm/sであることが好ましい。本発明において、動粘度とは、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して得られた値を表すものを意味している。 No particular limitation is imposed on the kinematic viscosity of the heavy oil A composition of the present invention is preferably a 2~3.5mm 2 / s at normal 30 ° C. in 3~5mm 2 / s, 50 ℃. In this invention, kinematic viscosity means what represents the value obtained based on JISK2283 "crude oil and petroleum products-kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method".

本発明のA重油組成物の引火点については特に制限はないが、通常50〜120℃であることが好ましい。本発明において、引火点とは、JIS K 2265「原油及び石油製品−引火点試験方法」に準拠して得られた値を表すものを意味している。   Although there is no restriction | limiting in particular about the flash point of A heavy oil composition of this invention, It is preferable that it is 50-120 degreeC normally. In the present invention, the flash point means a value obtained in accordance with JIS K 2265 “Crude oil and petroleum products—flash point test method”.

本発明のA重油組成物の密度については特に制限はないが、通常800〜920kg/mであることが好ましい。本発明において、密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」に準拠して得られた値を表すものを意味している。 Although there is no restriction | limiting in particular about the density of A heavy oil composition of this invention, Usually, it is preferable that it is 800-920 kg / m < 3 >. In the present invention, the density means a value obtained based on JIS K 2249 “Crude oil and petroleum products—density test method and density / mass / capacity conversion table”.

また、本発明のA重油組成物には、必要に応じて添加剤を配合することができる。ここでいう添加剤としては、セタン価向上剤、酸化防止剤、安定化剤、分散剤、金属不活性化剤、微生物殺菌剤、助燃剤、帯電防止剤、識別剤、着色剤等の各種添加剤が挙げられ、これら添加剤を適宜加えることができる。これらの中でも、冬期においてワックスによるフィルター目詰まりを防止する効果により優れることから、流動性向上剤を添加することが好ましい。流動性向上剤としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリマー型添加剤、油溶性分散剤型添加剤及びアルケルコハク酸等を用いることが出来る。また、流動性向上剤の添加量については何ら制限はないが、A重油組成物全量基準で0.001〜0.1容量%であることが好ましく、0.01〜0.05質量%であることがより好ましい。   Moreover, an additive can be mix | blended with the A heavy oil composition of this invention as needed. Various additives such as cetane number improvers, antioxidants, stabilizers, dispersants, metal deactivators, microbial disinfectants, auxiliary agents, antistatic agents, discriminating agents, colorants, etc. These additives can be added as appropriate. Among these, it is preferable to add a fluidity improver because it is excellent in the effect of preventing filter clogging by wax in winter. As the fluidity improver, for example, polymer-type additives such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-α-olefin copolymer, oil-soluble dispersant-type additives, and alkersuccinic acid can be used. Moreover, although there is no restriction | limiting about the addition amount of a fluid improvement agent, it is preferable that it is 0.001-0.1 volume% on the basis of A heavy oil composition whole quantity, and is 0.01-0.05 mass%. It is more preferable.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1,2及び比較例1〜3]
表1に示す性状を有する各基材(FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、直留軽油、分解軽油、エキストラクト、常圧残油)を表2の各例に示すような容量比で混合し、実施例1、2及び比較例1〜3のA重油組成物を調製し、これら調整した各組成物の性状を表2に記載した。各試料油(各組成物)について、低温流動性性能評価、燃焼性性能評価及び常温通油性性能評価を下記の方法により行った。その結果を表3に記した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3]
Each base material having the properties shown in Table 1 (gas oil fraction produced by FT synthesis and gas oil obtained by hydrocracking FT wax produced by FT synthesis, straight run gas oil, cracked gas oil, extract, atmospheric residue ) Are mixed at a volume ratio as shown in each example of Table 2, and A heavy oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 are prepared, and the properties of these adjusted compositions are shown in Table 2. did. About each sample oil (each composition), low temperature fluidity performance evaluation, flammability performance evaluation, and normal temperature oil permeability performance evaluation were performed by the following method. The results are shown in Table 3.

(低温流動性性能評価)
試料容器として、20Lペール缶を用意し、ペール缶の上面に試料吸引管を差し込む穴を設けた。穴の形成位置は、上面の中心と外周上の点とを結ぶ直線の中点とした。一方、試料吸引管として外径10mmの銅管を用意し、その一端をシリコンゴム管を介してフィルター(ネポン株式会社製、コードNo.120267)の入口に接続した。また、フィルターの出口を銅管を介して吸引ポンプに接続した。吸引ポンプは、通油量を1〜10L/hrの範囲内で調節可能なものを用いた。
次に、温度が20〜25℃の試料(A重油組成物)約15Lを上記のペール缶に入れ、ペール缶の上面の穴に試料吸引管付き蓋をした後、ペール缶とフィルターとを低温恒温槽内に収容し、ポンプを駆動させ、通油量が9.5±0.2L/hrとなるようにポンプ圧力を調整した。低温恒温槽としては、プログラム温度調節機能を備え、温度制度±0.5℃以内で−30℃以下まで冷却可能な恒温槽を用いた。ペール缶とフィルターとを低温恒温槽に収容した後、低温恒温槽内を所定の温度プロファイルで冷却し、吸引ポンプを駆動させた。より具体的には、試料の曇り点より8℃高い温度から冷却速度1℃/hrで所定の温度まで冷却した。その温度で3時間保持し、圧力計で圧力を測定して通油限界を判定した。通油限界の判定は、保持温度で60分間通油中に差圧が33kPa(250mmHg)以下である場合を合格、33kPaを超えた場合を不合格とし、不合格となるまで1℃間隔で保持温度を低くして試験を繰り返した。 判定が不合格となった最高温度(目詰まり温度)を低温性能の評価の指標とした。なお、試料は試験ごとに新油に取り替えた。目詰まり温度が−9℃以下を良好(○)、−8℃以上を不良(×)と判断した。得られた結果を表3に示す。
(Low temperature fluidity performance evaluation)
A 20 L pail can was prepared as a sample container, and a hole into which the sample suction tube was inserted was provided on the top surface of the pail can. The hole was formed at the midpoint of a straight line connecting the center of the upper surface and the point on the outer periphery. On the other hand, a copper tube having an outer diameter of 10 mm was prepared as a sample suction tube, and one end of the copper tube was connected to the inlet of a filter (Nepon Corporation, code No. 120267) via a silicon rubber tube. Moreover, the outlet of the filter was connected to a suction pump through a copper tube. As the suction pump, a pump capable of adjusting the oil flow rate within a range of 1 to 10 L / hr was used.
Next, about 15 L of a sample (A heavy oil composition) having a temperature of 20 to 25 ° C. is put in the above-mentioned pail can, and a lid with a sample suction tube is put on the hole on the upper surface of the pail can, and then the pail can and the filter are cooled to a low temperature. The pump was accommodated in a thermostat, the pump was driven, and the pump pressure was adjusted so that the oil flow rate was 9.5 ± 0.2 L / hr. As the low-temperature thermostatic bath, a thermostatic bath having a program temperature adjusting function and capable of cooling to −30 ° C. or less within a temperature system of ± 0.5 ° C. was used. After the pail can and the filter were accommodated in the low-temperature thermostatic chamber, the inside of the low-temperature thermostatic chamber was cooled with a predetermined temperature profile, and the suction pump was driven. More specifically, the sample was cooled from a temperature 8 ° C. higher than the cloud point of the sample to a predetermined temperature at a cooling rate of 1 ° C./hr. The temperature was held for 3 hours, and the oil passage limit was determined by measuring the pressure with a pressure gauge. Judgment of the oil passage limit is accepted when the differential pressure is 33 kPa (250 mmHg) or less during oil passage for 60 minutes at the holding temperature, and is rejected when it exceeds 33 kPa, and held at 1 ° C intervals until it fails. The test was repeated at a lower temperature. The highest temperature (clogging temperature) at which the judgment was rejected was used as an index for evaluating the low temperature performance. In addition, the sample was replaced with new oil for each test. A clogging temperature of −9 ° C. or lower was judged good (◯), and a temperature of −8 ° C. or higher was judged bad (×). The obtained results are shown in Table 3.

(燃焼性性能評価)
以下の方法により、着火遅れを測定することにより燃焼性の性能評価を行った。着火遅れは、エンジン性能、排ガスに悪影響を与え、特に近年の高性能エンジンにおけるトラブルの主要原因となる。燃焼室の容積が1リットルである燃料着火性試験機を用い、圧力45バーレル、温度450℃の空気中に燃料を噴射して、噴射から着火するまでの時間を測定した。その結果を表2に示した。
(Flammability performance evaluation)
The combustion performance was evaluated by measuring the ignition delay by the following method. Ignition delay adversely affects engine performance and exhaust gas, and is a major cause of trouble in recent high-performance engines. Using a fuel ignitability tester with a combustion chamber volume of 1 liter, fuel was injected into air at a pressure of 45 barrels and a temperature of 450 ° C., and the time from injection to ignition was measured. The results are shown in Table 2.

(常温通油性性能評価)
試料容器として、20Lペール缶を用意し、ペール缶の上面に試料吸引管を差し込む穴を設けた。穴の形成位置は、上面の中心と外周上の点とを結ぶ直線の中点とした。一方、試料吸引管として外径10mmの銅管を用意し、その一端をシリコンゴム管を介してフィルター(日本濾過器株式会社製フューエルフィルタ、型番276237、通油面積2.0±0.1cm)の入口に接続した。また、フィルターの出口を銅管を介して吸引ポンプに接続した。吸引ポンプは、通油量を1〜10L/hrの範囲内で調節可能なものを用いた。次に、温度が20〜25℃の試料(A重油組成物)約10Lを上記のペール缶に入れ、ペール缶の上面の穴に試料吸引管付き蓋をした後、ペール缶とフィルターとを低温恒温槽内に収容し、ポンプを駆動させ、通油量が5.0±0.2L/hrとなるようにポンプ圧力を調節した。低温恒温槽としては、プログラム温度調節機能を備え、温度精度±0.5℃以内で調節可能な恒温槽を用いた。ペール缶とフィルターとを低温恒温槽に収容した後、低温恒温槽内を所定の温度プロファイルで冷却し、吸引ポンプを駆動させた。より具体的には、初期温度20℃で2時間保持した後、ポンプを駆動して開始する。圧力計で圧力を測定して通油限界を判定した。通油限界の判定は、保持温度で差圧が26.6kPa(200mmHg)に達する時間を測定した。通油性が悪い場合は、フィルター目詰まりを起こし、短時間で差圧が上昇するのに対し、通油性の良好なA重油は差圧が上昇するまでの時間が長い。60分経過しても26.6kPaに達しない場合を良好(○)、60分未満で26.6kPaに達した場合を不良(×)と判断した。得られた結果を表3に示す。
(Normal temperature oil permeability performance evaluation)
A 20 L pail can was prepared as a sample container, and a hole into which the sample suction tube was inserted was provided on the top surface of the pail can. The hole was formed at the midpoint of a straight line connecting the center of the upper surface and the point on the outer periphery. On the other hand, providing a copper pipe having an outer diameter of 10mm as a sample aspirating tube, one end thereof through a silicone rubber tube filter (Nippon filter Ltd. fuel filter, part number 276237, oil passing area 2.0 ± 0.1 cm 2 ) Connected to the entrance. Moreover, the outlet of the filter was connected to a suction pump through a copper tube. As the suction pump, a pump capable of adjusting the oil flow rate within a range of 1 to 10 L / hr was used. Next, about 10 L of a sample (A heavy oil composition) having a temperature of 20 to 25 ° C. is put in the above-mentioned pail can, a lid with a sample suction tube is put on the hole on the top surface of the pail can, and then the pail can and the filter are cooled to a low temperature. The pump was accommodated in a thermostat, the pump was driven, and the pump pressure was adjusted so that the oil flow rate was 5.0 ± 0.2 L / hr. As the low temperature thermostat, a thermostat equipped with a program temperature control function and adjustable within a temperature accuracy of ± 0.5 ° C. was used. After the pail can and the filter were accommodated in the low-temperature thermostatic chamber, the inside of the low-temperature thermostatic chamber was cooled with a predetermined temperature profile, and the suction pump was driven. More specifically, after maintaining at an initial temperature of 20 ° C. for 2 hours, the pump is driven to start. The pressure was measured with a pressure gauge to determine the oil passage limit. The oil passage limit was determined by measuring the time required for the differential pressure to reach 26.6 kPa (200 mmHg) at the holding temperature. When oil permeability is poor, filter clogging occurs and the differential pressure rises in a short time, whereas A heavy oil with good oil permeability has a long time until the differential pressure rises. The case where it did not reach 26.6 kPa even after 60 minutes passed was judged as good (◯), and the case where it reached 26.6 kPa in less than 60 minutes was judged as bad (x). The obtained results are shown in Table 3.

表3の結果から明らかなように、本発明にかかる実施例1および2のA重油組成物は、いずれも着火性がよく燃焼性に優れ、近年の高性能エンジンへ十分な性能を持ち、優れた低温流動性を有し、且つ常温でのフィルター通油性能に優れることが分かる。これに対して、流動接触分解軽油を含まない比較例1は、流動性向上剤の効果が発揮されないため低温流動性が悪く、FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油を含まない比較例2は、低温流動性及び燃焼性が悪く、エキストラクトを含まない比較例3は、常温通油性が悪い。   As is clear from the results of Table 3, the A heavy oil compositions of Examples 1 and 2 according to the present invention are both excellent in ignitability and excellent in combustibility, have sufficient performance for recent high performance engines, and are excellent. It can be seen that the filter has low-temperature fluidity and is excellent in filter oil passing performance at room temperature. On the other hand, Comparative Example 1 which does not contain fluid catalytic cracking light oil has poor low-temperature fluidity because the effect of the fluidity improver is not exhibited, and light oil fraction produced by FT synthesis and FT produced by FT synthesis. Comparative Example 2 containing no gas oil hydrocracked from wax has poor low-temperature fluidity and combustibility, and Comparative Example 3 containing no extract has poor room temperature oil permeability.

Figure 2007269926
Figure 2007269926
Figure 2007269926
Figure 2007269926
Figure 2007269926
Figure 2007269926

Claims (5)

FT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油、流動接触分解軽油およびエキストラクトを用いて得られるA重油組成物。   A heavy oil composition obtained by using a gas oil fraction produced by FT synthesis and a gas oil hydrocracked from FT wax produced by FT synthesis, fluid catalytic cracking gas oil and an extract. 50容量%留出温度が250〜350℃のFT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油の合計量をA重油組成物全量基準で20容量%以上配合することを特徴とする請求項1に記載のA重油組成物。   50% by volume The total amount of diesel oil produced by FT synthesis with a distillation temperature of 250 to 350 ° C. and hydrocracked FT wax produced by FT synthesis is 20% by volume based on the total amount of A heavy oil composition. The A heavy oil composition according to claim 1, which is blended as described above. 飽和分を90容量%以上含むFT合成で製造される軽油留分およびFT合成で製造されるFTワックスを水素化分解した軽油の合計量をA重油組成物全量基準で20容量%以上配合することを特徴とする請求項1に記載のA重油組成物。   The total amount of the gas oil fraction produced by FT synthesis containing 90% by volume or more of the saturated content and the gas oil hydrocracked from the FT wax produced by FT synthesis is blended by 20% by volume or more based on the total amount of the A heavy oil composition. The A heavy oil composition according to claim 1. 50容量%留出温度が200〜300℃の流動接触分解軽油をA重油組成物全量基準で1容量%以上配合することを特徴とする請求項1に記載のA重油組成物。   The A heavy oil composition according to claim 1, wherein a fluid catalytic cracking gas oil having a 50 vol% distillation temperature of 200 to 300 ° C is blended in an amount of 1 vol% or more based on the total amount of the A heavy oil composition. 芳香族分を50容量%以上含む流動接触分解軽油をA重油組成物全量基準で1容量%以上配合することを特徴とする請求項1に記載のA重油組成物。

The A heavy oil composition according to claim 1, wherein a fluid catalytic cracking light oil containing 50% by volume or more of aromatics is blended in an amount of 1% by volume or more based on the total amount of the A heavy oil composition.

JP2006095734A 2006-03-30 2006-03-30 A heavy oil composition Expired - Fee Related JP4829659B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006095734A JP4829659B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 A heavy oil composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006095734A JP4829659B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 A heavy oil composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007269926A true JP2007269926A (en) 2007-10-18
JP4829659B2 JP4829659B2 (en) 2011-12-07

Family

ID=38673054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006095734A Expired - Fee Related JP4829659B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 A heavy oil composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4829659B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014104103A1 (en) * 2012-12-28 2014-07-03 株式会社大島造船所 Fuel composition
WO2015052261A1 (en) * 2013-10-08 2015-04-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel oil composition comprising an ft derived oil, a cracked gas oil and a residual carbon adjusting component
JP2019123804A (en) * 2018-01-16 2019-07-25 出光興産株式会社 Fuel oil composition for internal combustion engine and method for producing the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05140567A (en) * 1990-06-29 1993-06-08 Tonen Corp Light oil composition
JPH05279675A (en) * 1992-03-31 1993-10-26 Nippon Zeon Co Ltd Low-temperature stability improver for heavy oil and heavy oil composition containing the same
JP2002526637A (en) * 1998-10-05 2002-08-20 セイソル テクノロジー (プロプライエタリー) リミテッド Method for producing middle distillate and middle distillate produced by the method
JP2005225922A (en) * 2004-02-10 2005-08-25 Nippon Oil Corp A-type heavy oil composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05140567A (en) * 1990-06-29 1993-06-08 Tonen Corp Light oil composition
JPH05279675A (en) * 1992-03-31 1993-10-26 Nippon Zeon Co Ltd Low-temperature stability improver for heavy oil and heavy oil composition containing the same
JP2002526637A (en) * 1998-10-05 2002-08-20 セイソル テクノロジー (プロプライエタリー) リミテッド Method for producing middle distillate and middle distillate produced by the method
JP2005225922A (en) * 2004-02-10 2005-08-25 Nippon Oil Corp A-type heavy oil composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014104103A1 (en) * 2012-12-28 2014-07-03 株式会社大島造船所 Fuel composition
WO2015052261A1 (en) * 2013-10-08 2015-04-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel oil composition comprising an ft derived oil, a cracked gas oil and a residual carbon adjusting component
JP2015074695A (en) * 2013-10-08 2015-04-20 昭和シェル石油株式会社 A heavy oil composition
JP2019123804A (en) * 2018-01-16 2019-07-25 出光興産株式会社 Fuel oil composition for internal combustion engine and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP4829659B2 (en) 2011-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4902278B2 (en) Fuel for premixed compression self-ignition engines
JP2007308569A (en) A-type heavy oil composition
JP2007332360A (en) Gasoline composition
JP5072005B2 (en) Method for producing unleaded gasoline composition
JP3999912B2 (en) A heavy oil composition
JP4577925B2 (en) A heavy oil composition
JP4456333B2 (en) A heavy oil
JP4583774B2 (en) A heavy oil composition
JP4885627B2 (en) Method for producing A heavy oil composition
JP4829659B2 (en) A heavy oil composition
JP4885628B2 (en) Method for producing A heavy oil composition
JP4728856B2 (en) A heavy oil composition
JP5137335B2 (en) Method for producing gasoline composition
RU2414502C2 (en) Composition of fuel
JP3999911B2 (en) A heavy oil composition
JP4084619B2 (en) A heavy oil
JP4948018B2 (en) Method for producing unleaded gasoline composition
JP4979269B2 (en) Method for producing A heavy oil composition
JP5072004B2 (en) Method for producing unleaded gasoline composition
JP5046978B2 (en) A heavy oil composition
JP3949501B2 (en) Fuel oil composition
JP3981488B2 (en) A heavy oil composition with excellent low-temperature fluidity and low sulfur
JP5046696B2 (en) A heavy oil composition
JP5046979B2 (en) A heavy oil composition
JP5072035B2 (en) A heavy oil composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080723

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110322

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110412

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110613

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110906

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110916

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140922

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees