JP2007260570A - Method for drying coating film and method for producing planographic printing plate - Google Patents

Method for drying coating film and method for producing planographic printing plate Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the productivity and quality stability of a product by restraining a defective coating caused by the agglomeration and precipitation of a solute in a coating liquid from being generated at a drying step. <P>SOLUTION: The method for drying a coating film formed on the surface of a traveling aluminum web 14 by applying the coating liquid prepared by dissolving the solute in a mixed solvent containing two or more solvents having different boiling points comprises a step of rapidly drying the coating film so that the amount of the solvent remaining in the coating film becomes ≤500 mg/m<SP>2</SP>within 30 seconds after the saturated amount of the solute to be dissolved in the mixed solvent contained in the coating film when dried becomes equal to or lower than that of the solute to be dissolved in the mixed solvent contained in the coating film before dried when the solubility of the solute in a high boiling point solvent is higher than that of the solute in other solvents having different boiling points. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、塗布膜の乾燥方法及び平版印刷版の製造方法に係り、特に、連続走行する帯状体に塗布形成した各種塗布膜を乾燥する方法に関する。   The present invention relates to a method for drying a coating film and a method for producing a lithographic printing plate, and more particularly to a method for drying various coating films formed by coating on a continuously running strip.

平版印刷版、各種光学フイルム、銀塩フイルム、印画紙、及びビデオテープのベースフイルム等の磁性記録材料は、支持体ウエブやベースフイルム、バライタ紙などの帯状体を一定方向に走行させつつ、感光性塗布液や感熱性塗布液、感光乳剤塗布液、磁性塗布液などの塗布液を塗布して乾燥させ、乾燥したものを必要に応じて所定の寸法に裁断して製造される。   Magnetic recording materials such as lithographic printing plates, various optical films, silver salt films, photographic paper, and video tape base films are used for photosensitivity while running strips such as support webs, base films, and baryta paper in a fixed direction. A coating solution such as a conductive coating solution, a heat-sensitive coating solution, a photosensitive emulsion coating solution, or a magnetic coating solution is applied and dried, and the dried product is cut into a predetermined size as necessary.

帯状体に塗布形成した塗布膜を乾燥させる乾燥方法および乾燥装置としては、例えば、以下のものが提案されている。   As a drying method and a drying apparatus for drying a coating film formed by coating on a belt-like body, for example, the following are proposed.

特許文献1では、有機溶媒を含む塗液が塗布された帯状物を連続走行させつつ、温度150〜190℃、風速3〜30m/秒の温度で指触乾燥するまで乾燥させ、その後加熱ロールで塗膜中の残留溶媒を蒸発させることを特徴とする写真感光性帯状物の乾燥方法が提案されている。   In patent document 1, it is made to dry until it is touch-dried at the temperature of 150-190 degreeC and the temperature of a wind speed of 3-30 m / sec, making it run continuously, the strip | belt material with which the coating liquid containing an organic solvent was apply | coated, Then, with a heating roll There has been proposed a method for drying a photographic photosensitive strip characterized by evaporating residual solvent in a coating film.

また、特許文献2では、有機溶剤を含む感光性塗液が塗布され、感光性塗液により感光性塗布層が形成された帯状の支持体を連続的に走行させつつ、第1の加熱手段により感光性塗布層を指触乾燥状態となるまで乾燥させ、前記第1の加熱手段の下流側に設けられた第2の加熱手段により支持体および感光性塗布層を加熱して該感光性塗布層の硬化を促進させる乾燥・加熱工程を含むことを特徴とする平版印刷版の製造方法が提案されている。   Further, in Patent Document 2, a belt-like support on which a photosensitive coating liquid containing an organic solvent is applied and a photosensitive coating layer is formed with the photosensitive coating liquid is continuously run by the first heating unit. The photosensitive coating layer is dried until it is dry to the touch, and the support and the photosensitive coating layer are heated by the second heating means provided on the downstream side of the first heating means. There has been proposed a method for producing a lithographic printing plate comprising a drying / heating step for promoting the curing of the lithographic printing plate.

これによれば、平版印刷版の加熱・乾燥工程における支持体及び感光性塗布層への加熱条件を広い範囲で速やかに変更でき、且つ非接触で加熱できると記載されている。
特公平6−49175号公報 特開2002−14461号公報
According to this, it is described that the heating conditions for the support and the photosensitive coating layer in the heating / drying process of the lithographic printing plate can be quickly changed in a wide range and can be heated in a non-contact manner.
Japanese Examined Patent Publication No. 6-49175 JP 2002-14461 A

しかしながら、例えば、平版印刷版の感光性塗布液のように、沸点差の大きな溶媒を2種類以上含む塗布液をウエブに塗布して乾燥させる際、塗布液中に溶解していた溶質が乾燥途中に凝集及び析出し、局部的に固形分化したり異物特異点となったりし、塗布故障を生じることがあった。これにより、製品の生産性、及び品質安定性が低下するという問題があった。   However, for example, when a coating solution containing two or more solvents having a large difference in boiling point is applied to the web and dried, such as a photosensitive coating solution for a lithographic printing plate, the solute dissolved in the coating solution is in the middle of drying. In some cases, the particles agglomerate and precipitate and locally solidify or become foreign matter specific points, resulting in coating failure. Thereby, there has been a problem that the productivity and quality stability of the product are lowered.

これに対して、上記特許文献1、2を含む従来方法では、塗布液中の溶質の析出による塗布故障を抑制するための考慮や対策はなされていなかった。   On the other hand, in the conventional methods including the above-mentioned Patent Documents 1 and 2, no consideration and countermeasures have been taken to suppress coating failure due to solute precipitation in the coating solution.

このような塗布故障は、平版印刷版の分野だけに限らず、その他の技術分野において、沸点差の大きな溶媒を含む溶媒中に溶質を溶解させた塗布液を塗布形成した塗布膜を塗布・乾燥させる際でも、製品の品質故障の原因となり得る。   Such coating failures are not limited to the field of lithographic printing plates, but in other technical fields, coating and drying coating films formed by coating a coating solution in which a solute is dissolved in a solvent containing a solvent having a large boiling point difference. Even when it is used, it may cause a product quality failure.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、乾燥工程における塗布膜中の溶質の凝集や析出に起因する塗布故障の発生を抑制し、製品の生産性、品質安定性を向上できる塗布膜の乾燥方法及び平版印刷版の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and can suppress the occurrence of coating failure due to aggregation and precipitation of solutes in the coating film in the drying process, and can improve product productivity and quality stability. It is an object of the present invention to provide a method for drying a coating film and a method for producing a lithographic printing plate.

本発明の請求項1は前記目的を達成するために、連続走行する帯状体の表面に、沸点の異なる溶媒を2種類以上含む混合溶媒に1種類以上の溶質を溶解させた塗布液を塗布形成した塗布膜の乾燥方法であって、乾燥時の前記塗布膜中の混合溶媒に対する前記溶質の飽和溶解量が、乾燥前の前記塗布膜中の混合溶媒に対する前記溶質の飽和溶解量以下になった時点から30秒以内に前記塗布膜中の残存溶媒量を500mg/m以下にする急速乾燥過程を有することを特徴とする塗布膜の乾燥方法を提供する。 In order to achieve the above object, claim 1 of the present invention applies and forms a coating solution in which one or more types of solutes are dissolved in a mixed solvent containing two or more types of solvents having different boiling points on the surface of a continuously running belt. In the drying method of the applied film, the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film at the time of drying is equal to or less than the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film before drying. There is provided a method for drying a coating film, comprising a rapid drying process in which the amount of residual solvent in the coating film is reduced to 500 mg / m 2 or less within 30 seconds from the time point.

沸点の異なる溶媒を2種類以上混合した混合溶媒を含む塗布膜の乾燥では、混合溶媒のうちの主として低沸点側の溶媒が先ず蒸発し、高沸点側の溶媒の混合比率が上昇し、その後に高沸点溶媒が主として蒸発する。溶媒の蒸発と同時に溶媒の持つ飽和溶解量が減少する。したがって、混合溶媒が有していた飽和溶解量は、低沸点溶媒の蒸発により急激に減少した後、高沸点溶媒の蒸発に伴い徐々に減少していく。混合溶媒の飽和溶解量が、初期(乾燥前)より溶解していた溶解量以下になった時点から、溶質が析出し始めるが、その時点では高沸点溶媒の蒸発が主であり、乾燥速度が低速である場合には、高沸点溶媒中で溶質が凝集及び析出する。これにより、局部的に固形分化した異物特異点となり、塗布膜面に故障が生じる。   In drying a coating film containing a mixed solvent in which two or more kinds of solvents having different boiling points are mixed, the solvent on the low-boiling side mainly evaporates first, and the mixing ratio of the solvent on the high-boiling side increases. High boiling solvents evaporate mainly. Simultaneously with the evaporation of the solvent, the saturated dissolution amount of the solvent decreases. Therefore, the saturated dissolution amount that the mixed solvent has is rapidly reduced by the evaporation of the low boiling point solvent, and then gradually decreases with the evaporation of the high boiling point solvent. The solute begins to precipitate from the time when the saturated dissolution amount of the mixed solvent is equal to or less than the dissolution amount that had been dissolved from the initial stage (before drying), but at that point the evaporation of the high boiling point solvent is the main and the drying rate is When the speed is low, the solute aggregates and precipitates in the high boiling point solvent. Thereby, it becomes the foreign material singular point which solidified locally, and a failure arises in the coating film surface.

本発明者らは、かかる塗布故障の発生しない乾燥方法を鋭意研究した結果、乾燥時の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量が、乾燥前の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量以下になった時点から、30秒以内に塗布膜中の残存溶媒量を500mg/m以下にする急速乾燥を行い、塗布膜を乾燥固化させることにより、溶質の凝集及び析出を防止できることを見出した。 As a result of diligent research on a drying method in which such a coating failure does not occur, the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film at the time of drying is the saturation of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film before drying. It is possible to prevent aggregation and precipitation of solutes by performing rapid drying to reduce the amount of residual solvent in the coating film to 500 mg / m 2 or less within 30 seconds from the time when it becomes less than the dissolution amount, and drying and solidifying the coating film. I found.

本発明はかかる知見に基づいてなされたものであり、請求項1によれば、乾燥工程における塗布膜中の溶質の凝集や析出に起因する塗布故障の発生を抑制し、製品の生産性、品質安定性を向上できる。   The present invention has been made based on such knowledge. According to claim 1, the occurrence of coating failure due to aggregation and precipitation of solute in the coating film in the drying process is suppressed, and the productivity and quality of the product are reduced. Stability can be improved.

ここで、飽和溶解量は、乾燥温度における単位体積あたりの値とする。また、乾燥時の塗布液中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量が、乾燥前の塗布液中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量以下になった時点から30秒以内に前記塗布液中の残存溶媒量を200mg/m以下にするように乾燥させることがより好ましい。 Here, the saturated dissolution amount is a value per unit volume at the drying temperature. In addition, the residual amount of the solute in the mixed solvent in the coating solution at the time of drying remains in the coating solution within 30 seconds from the time when the saturated dissolved amount of the solute in the mixed solvent in the coating solution before drying is equal to or less than 30 seconds. It is more preferable to dry so that the amount of solvent is 200 mg / m 2 or less.

請求項2は請求項1において、前記乾燥前の前記塗布膜中の混合溶媒のうち、最も沸点が低い溶媒と最も沸点が高い溶媒との沸点の差が50℃以上であることを特徴とする。   A second aspect of the present invention is characterized in that, in the first aspect, the difference in boiling point between the solvent having the lowest boiling point and the solvent having the highest boiling point is 50 ° C. or more among the mixed solvents in the coating film before the drying. .

このように、沸点差が大きな2種類以上の溶媒を含む塗布膜を乾燥する際に、溶質が凝集したり析出したりし易く、本発明が特に有効である。   Thus, when drying a coating film containing two or more kinds of solvents having a large difference in boiling point, the solute is likely to aggregate or precipitate, and the present invention is particularly effective.

請求項3は請求項1又は2において、前記乾燥前の塗布膜中の混合溶媒のうち、最も沸点が低い溶媒よりも沸点が50℃以上高い溶媒が、前記混合溶媒に対して10%〜90%の範囲で含まれていることを特徴とする。   A third aspect of the present invention is the method according to the first or second aspect, wherein a solvent having a boiling point higher by 50 ° C. or more than the solvent having the lowest boiling point is 10% to 90% of the mixed solvent in the coating film before drying. % Is included.

このように、混合溶媒中で最も沸点が低い溶媒よりも沸点が50℃以上高い溶媒が、混合溶媒に対して10%〜90%の範囲で含まれている塗布膜を乾燥させる際に、溶質が凝集したり析出したりし易く、本発明が特に有効である。   Thus, when drying a coating film containing a solvent having a boiling point of 50 ° C. or more higher than the solvent having the lowest boiling point in the mixed solvent in the range of 10% to 90% with respect to the mixed solvent, the solute Are easily aggregated and precipitated, and the present invention is particularly effective.

請求項4は請求項1〜3の何れか1において、前記急速乾燥過程は、前記帯状体の加熱温度及び/又は乾燥風の風量を調節することにより行うことを特徴とする。   A fourth aspect of the present invention is characterized in that, in any one of the first to third aspects, the rapid drying process is performed by adjusting a heating temperature of the belt-shaped body and / or an amount of drying air.

請求項4によれば、帯状体の加熱温度及び/又は乾燥風の風量を調節することにより、混合溶媒の中でも沸点の高い溶媒の乾燥速度を速くすることができ、溶質の凝集や析出をより確実に抑制できる。ここで、帯状体の加熱温度は、高沸点溶媒の沸点温度±150℃以内に設定することが好ましく、乾燥風の風量は、求める塗布膜面状にもよるが、乾燥風による風ムラ等が許容できる(発生しない)限度において大風量であることが好ましい。   According to claim 4, by adjusting the heating temperature of the strip and / or the amount of drying air, the drying speed of the solvent having a high boiling point among the mixed solvents can be increased, and the solute aggregation and precipitation can be further increased. It can be reliably suppressed. Here, the heating temperature of the belt is preferably set within the boiling point temperature ± 150 ° C. of the high-boiling solvent, and the air volume of the drying air depends on the surface of the coating film to be obtained. It is preferable that the air volume be large as long as it is acceptable (not generated).

請求項5は請求項1〜4の何れか1において、前記急速乾燥過程の前及び/又は後に、前記急速乾燥過程と異なる乾燥条件の乾燥過程を備えたことを特徴とする。   A fifth aspect of the present invention is characterized in that, in any one of the first to fourth aspects, a drying process having a drying condition different from that of the rapid drying process is provided before and / or after the rapid drying process.

これにより、乾燥条件を数段階に分けて効率的に乾燥できるので、製品の生産性、品質安定性を向上できる。   As a result, the drying conditions can be efficiently divided into several stages, so that the productivity and quality stability of the product can be improved.

請求項6は請求項1〜5の何れか1において、前記沸点の異なる溶媒を2種以上含む混合溶媒に2種類以上の溶質を溶解させた塗布液の場合であって、高沸点側の溶媒に高溶解性であると共に低沸点側の溶媒に低溶解性を示す溶質と、低沸点側の溶媒に高溶解性であると共に高沸点側の溶媒に低溶解性を示す溶質と、をそれぞれ1種以上含むことを特徴とする。   A sixth aspect of the present invention is the case of any one of the first to fifth aspects, in the case of a coating solution in which two or more kinds of solutes are dissolved in a mixed solvent containing two or more kinds of solvents having different boiling points. A solute that is highly soluble in the low-boiling side solvent and has a low solubility in the low-boiling side solvent, and a solute that is highly soluble in the low-boiling side solvent and low in the high-boiling side solvent, respectively. It contains more than seeds.

これにより、高沸点溶媒と低沸点溶媒を含む系において、低沸点溶媒の蒸発により、析出性の高い塗布液の乾燥においても、良好な塗布膜面状を得ることができる。   Thereby, in a system including a high-boiling solvent and a low-boiling solvent, a favorable coating film surface shape can be obtained even by drying a coating solution with high precipitation by evaporation of the low-boiling solvent.

請求項7は、平版印刷版の製造方法に、請求項1〜6の何れか1の塗布膜の乾燥方法を適用したことを特徴とする。   A seventh aspect is characterized in that the method for drying a coating film according to any one of the first to sixth aspects is applied to a method for producing a lithographic printing plate.

これにより、面質等の品質安定性に優れた平版印刷版を得ることができる。   Thereby, a lithographic printing plate having excellent quality stability such as surface quality can be obtained.

本発明によれば、乾燥工程における塗布膜中の溶質の凝集や析出に起因する塗布故障の発生を抑制し、製品の生産性、品質安定性を向上できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of the coating failure resulting from aggregation and precipitation of the solute in a coating film in a drying process can be suppressed, and product productivity and quality stability can be improved.

以下、添付図面に従って本発明に係る塗布膜の乾燥方法及び平版印刷版の製造方法の好ましい実施の形態について詳説する。本発明は、支持体(帯状体)上に塗布された塗布膜を乾燥させる工程にはいずれも適用可能であり、特に限定されないが、本実施形態では、平版印刷版の製造ラインの感光性塗布層の乾燥工程に適用する例について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of a method for drying a coating film and a method for producing a lithographic printing plate according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention can be applied to any step of drying a coating film coated on a support (strip-shaped body), and is not particularly limited. However, in the present embodiment, photosensitive coating of a lithographic printing plate production line is possible. An example applied to the layer drying step will be described.

図1は、本発明に係る塗布膜の乾燥方法が適用される一例である平版印刷版の製造ライン10の全体構成を説明する図である。以下、ウエブの搬送方向を矢印Aで示す。   FIG. 1 is a diagram for explaining the overall configuration of a lithographic printing plate production line 10 as an example to which a coating film drying method according to the present invention is applied. Hereinafter, the web conveyance direction is indicated by an arrow A.

平版印刷版の製造ライン10は、図1に示されるように、ウエブ送出機12を備え、このウエブ送出機12に、帯状のアルミウエブ14が、ロール状に巻かれたウエブロール16の形態でセットされている。ウエブ送出機12にセットされたアルミウエブ14は、ウエブロール16から送り出され、複数の搬送用のローラ17、17…によってガイドされた後、表面処理装置18に送られる。表面処理装置18では、アルミウエブ14の表面に付与される感光性化合物の塗布性及び密着性を向上させるための表面処理が施される。表面処理が施されたアルミウエブ14は、水洗装置20に送られ、ここで洗浄される。   As shown in FIG. 1, the planographic printing plate production line 10 includes a web delivery machine 12, and a belt-like aluminum web 14 is wound around the web delivery machine 12 in the form of a web roll 16. It is set. The aluminum web 14 set in the web delivery machine 12 is sent out from the web roll 16, guided by a plurality of transport rollers 17, 17..., And then sent to the surface treatment device 18. In the surface treatment apparatus 18, a surface treatment for improving the coating property and adhesion of the photosensitive compound applied to the surface of the aluminum web 14 is performed. The surface-treated aluminum web 14 is sent to the water washing apparatus 20 where it is washed.

洗浄されたアルミウエブ14は、第1塗布装置22に送られ、アルミウエブ14の上面(被処理面)に感光性塗布液が塗布される。塗布方法としては、例えば、スライドビード塗布方法、カーテン塗布方法、バー塗布方法、回転塗布方法、スプレー塗布方法、ディップ塗布方法、エアーナイフ塗布方法、ブレード塗布方法、ロール塗布方法等が使用され、特に限定されない。そして、本発明が適用される第1乾燥装置24に送られて乾燥処理が施され、アルミウエブ14の塗布面が乾燥される。   The cleaned aluminum web 14 is sent to the first coating device 22, and a photosensitive coating solution is applied to the upper surface (surface to be processed) of the aluminum web 14. As the coating method, for example, a slide bead coating method, a curtain coating method, a bar coating method, a spin coating method, a spray coating method, a dip coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a roll coating method, etc. are used. It is not limited. And it is sent to the 1st drying apparatus 24 to which this invention is applied, a drying process is performed, and the application surface of the aluminum web 14 is dried.

第1乾燥装置24で乾燥させたアルミウエブ14は、第2塗布装置26に送られる。そして、第2塗布装置26で保護層用塗布液或いは感光性塗布液が塗布される。保護層用塗布液は、感光性塗布層への酸素遮断、及び親油性物質による画像形成層表面の汚染防止のために感光性塗布層上に形成される。また、保護層は、印刷時容易に除去できるものであり、水溶性の有機高分子化合物から選ばれた樹脂を含有している。感光性塗布液は、下層の感光性塗布層の保護の他に、感度や印刷性能を向上させる機能を有する。   The aluminum web 14 dried by the first drying device 24 is sent to the second coating device 26. Then, the protective layer coating solution or the photosensitive coating solution is applied by the second coating device 26. The protective layer coating solution is formed on the photosensitive coating layer in order to block oxygen from the photosensitive coating layer and prevent contamination of the surface of the image forming layer with a lipophilic substance. The protective layer can be easily removed during printing and contains a resin selected from water-soluble organic polymer compounds. The photosensitive coating liquid has a function of improving sensitivity and printing performance in addition to protecting the lower photosensitive coating layer.

次いで、保護層用塗布液が塗布されたアルミウエブ14は、本発明が適用される第2乾燥装置28で乾燥処理が施される。   Next, the aluminum web 14 to which the protective layer coating solution has been applied is subjected to a drying process by a second drying device 28 to which the present invention is applied.

これにより保護層が形成されたアルミウエブ14は、第2乾燥装置28から複数の搬送ローラ31、31…により搬送された後、ウエブ巻取機32によってウエブロール34の形態に巻き取られる。尚、本実施形態に用いられるアルミウエブ14や感光性塗布層の材料については、後述する。   The aluminum web 14 on which the protective layer has been formed is conveyed from the second drying device 28 by a plurality of conveying rollers 31, 31,... And then wound into a web roll 34 by a web winder 32. The materials for the aluminum web 14 and the photosensitive coating layer used in this embodiment will be described later.

次に、本発明の特徴部分である塗布膜の乾燥方法について説明する。以下、上記の第1、第2乾燥装置24、28は同様の構成であるので、第2乾燥装置28についての説明は省略し、第1乾燥装置24について説明する。図2は、本実施形態における第1乾燥装置24の構成の一例を説明する図である。   Next, a method for drying a coating film, which is a characteristic part of the present invention, will be described. Hereinafter, since the first and second drying devices 24 and 28 have the same configuration, description of the second drying device 28 will be omitted, and the first drying device 24 will be described. FIG. 2 is a diagram illustrating an example of the configuration of the first drying device 24 in the present embodiment.

第1乾燥装置24は、アルミウエブ14の搬送方向に沿って形成された乾燥ボックス36を備えている。乾燥ボックス36の両端には、アルミウエブ14が出入りするスリット状の開口が形成されている。乾燥ボックス36の内部には、感光性塗布液が上面に塗布されたアルミウエブ14を搬送する搬送ローラ37がそれぞれ設けられている。また、乾燥ボックス36内の上方に、複数のノズル44a、44b、44cが配置され、熱風が吹き出すようになっている。   The first drying device 24 includes a drying box 36 formed along the conveying direction of the aluminum web 14. At both ends of the drying box 36, slit-shaped openings through which the aluminum web 14 enters and exits are formed. Inside the drying box 36, there are provided transport rollers 37 for transporting the aluminum web 14 on which the photosensitive coating solution is applied. A plurality of nozzles 44a, 44b, 44c are arranged above the drying box 36 so that hot air is blown out.

本実施形態において、乾燥ボックス36内は、搬送方向に3つの乾燥ゾーン(第1乾燥ゾーン38、第2乾燥ゾーン40、第3乾燥ゾーン42)に区分されている。   In the present embodiment, the inside of the drying box 36 is divided into three drying zones (a first drying zone 38, a second drying zone 40, and a third drying zone 42) in the transport direction.

本実施形態のように、感光性塗布液は、少なくとも沸点差の大きな2種類以上の溶媒(以下、低沸点溶媒、高沸点溶媒、を用いる)を含有する混合溶媒中に染料等の溶質を溶解させたものである。また、ここで使用する溶質は、低沸点側の溶媒に溶解しにくく、高沸点側の溶媒に極めて溶解し易いものも含まれるため、感光性塗布液には、高沸点溶媒が含まれている。尚、低沸点溶媒、高沸点溶媒、及び溶質の具体例については、後述する。   As in this embodiment, the photosensitive coating solution dissolves solutes such as dyes in a mixed solvent containing at least two types of solvents having a large boiling point difference (hereinafter, low boiling point solvent and high boiling point solvent are used). It has been made. In addition, since the solute used here is difficult to dissolve in the solvent on the low boiling point side and includes extremely easily dissolved in the solvent on the high boiling point side, the photosensitive coating solution contains the high boiling point solvent. . Specific examples of the low boiling point solvent, the high boiling point solvent, and the solute will be described later.

このように、低沸点溶媒と高沸点溶媒を含む塗布液を乾燥させる場合、低沸点溶媒と高沸点溶媒の乾燥速度の違いにより、溶質が高沸点溶媒中で析出したり凝集したりし易い。このため、溶質が析出し始める直前、即ち、乾燥時の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量が、乾燥前の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量よりも少なくなり始める乾燥経過時点(以下、これを飽和溶解点という)からの乾燥速度を増加させることで、高沸点溶媒の乾燥を促進させ、溶質の析出や凝集を抑制することが重要である。   Thus, when drying a coating solution containing a low-boiling solvent and a high-boiling solvent, the solute is likely to precipitate or aggregate in the high-boiling solvent due to the difference in drying speed between the low-boiling solvent and the high-boiling solvent. Therefore, the drying immediately before the solute starts to be precipitated, that is, the saturated dissolution amount of the solute in the mixed solvent in the coating film at the time of drying starts to become smaller than the saturated dissolution amount of the solute in the mixed solvent in the coating film before drying. It is important to increase the drying rate from the elapsed time point (hereinafter referred to as the saturation dissolution point), thereby promoting the drying of the high boiling point solvent and suppressing the precipitation and aggregation of the solute.

上記において、塗布液に含まれる混合溶媒中の最低沸点溶媒と最高沸点溶媒との沸点の差が50℃以上である場合、より好ましくは上記沸点の差が70℃以上である場合に、特に塗布膜中で溶質が析出したり凝集したりし易い。また、最低沸点溶媒よりも沸点が50℃以上高い溶媒が、混合溶媒全体に対して10%〜90%の範囲で含まれている塗布液を乾燥させる場合に、特に塗布膜中に溶質が析出したり凝集したりし易い。従って、これらのような塗布液を塗布形成した塗布膜を乾燥させる際に、本発明が特に有効である。   In the above, when the difference in boiling point between the lowest boiling solvent and the highest boiling solvent in the mixed solvent contained in the coating solution is 50 ° C. or more, more preferably when the difference in boiling point is 70 ° C. or more. The solute tends to precipitate or aggregate in the film. In addition, when drying a coating solution containing a solvent having a boiling point higher than the lowest boiling point solvent by 50 ° C. or more in a range of 10% to 90% with respect to the entire mixed solvent, a solute is precipitated particularly in the coating film. Easy to agglomerate and aggregate. Therefore, the present invention is particularly effective when drying a coating film formed by coating such a coating solution.

第1乾燥ゾーン38では、塗布膜にムラが生じないような緩やかな条件で、上記の飽和溶解点の直前まで乾燥できるようになっている。第2乾燥ゾーン40では、飽和溶解点から乾燥点の直前(セット点)の状態まで急速に乾燥できるようになっている。第3乾燥ゾーン42では、乾燥点の直前から塗布膜中の残存溶媒を更に乾燥できるようになっている。尚、本実施形態では、1つの乾燥装置内に乾燥条件の異なる3つの乾燥ゾーンを設ける例について説明するが、これに限定されることはなく、1つの乾燥装置内に3つ以上の乾燥ゾーンを設けてもよいし、複数の乾燥ゾーンをそれぞれ別装置として構成してもよい。   In the first drying zone 38, the coating film can be dried up to just before the saturation dissolution point under a mild condition that does not cause unevenness in the coating film. In the second drying zone 40, it is possible to rapidly dry from the saturation dissolution point to a state immediately before the drying point (set point). In the third drying zone 42, the residual solvent in the coating film can be further dried immediately before the drying point. In this embodiment, an example in which three drying zones having different drying conditions are provided in one drying apparatus will be described, but the present invention is not limited to this, and three or more drying zones are provided in one drying apparatus. Or a plurality of drying zones may be configured as separate devices.

第1乾燥ゾーン38、第2乾燥ゾーン40、及び第3乾燥ゾーン42における乾燥手段としては、公知公用の乾燥手段を使用でき、例えば、熱風乾燥、加熱した物体を直接的に被乾燥物に接触させる伝導電熱(例えば、搬送ローラを加熱する等)、被乾燥物に加熱手段を接触させない輻射伝熱(例えば、ハロゲンヒータ等)、誘導伝熱(高周波コイルにより支持体を自己発熱させる等)等を使用でき、特に限定されない。また、低沸点溶媒の蒸気中で被乾燥物を加熱する方法も採用できる。尚、上記した各種乾燥手段を併用してもよい。   As a drying means in the first drying zone 38, the second drying zone 40, and the third drying zone 42, a publicly known drying means can be used. For example, hot air drying, a heated object is directly contacted with an object to be dried. Conducted electric heat (for example, heating the transport roller), radiant heat transfer (for example, a halogen heater) that does not bring the heating means into contact with the object to be dried, induction heat transfer (for example, the support is self-heated by a high-frequency coil), etc. There is no particular limitation. Moreover, the method of heating a to-be-dried material in the vapor | steam of a low boiling-point solvent is also employable. The various drying means described above may be used in combination.

ここで、乾燥前の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量は、以下のように算出できる。溶質により方法が異なるが、例えば溶質が吸光性を有する場合、先ず、塗布液を構成する各溶媒及び染料等の溶質を用いて、溶媒量及び溶質溶解性を変化させた液を作成し、濾過後、吸光度を測定する。得られた吸光ピークから、各溶媒中に溶解する染料等の飽和溶解量を得る。即ち、各溶媒の重量当たりの溶質の飽和溶解量を得る。尚、吸光度の測定は、公知の吸光度計、例えば、日立製作所の分光光高計U−3400を使用できる。   Here, the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film before drying can be calculated as follows. Although the method differs depending on the solute, for example, when the solute has absorptivity, first, using each solvent constituting the coating solution and a solute such as a dye, create a solution in which the solvent amount and the solute solubility are changed, and filtration Thereafter, the absorbance is measured. A saturated dissolution amount of a dye or the like that dissolves in each solvent is obtained from the obtained absorption peak. That is, the saturated dissolution amount of the solute per weight of each solvent is obtained. The absorbance can be measured using a known absorptiometer, for example, a spectrophotometer U-3400 manufactured by Hitachi, Ltd.

次いで、上記各溶媒を混合した混合溶媒における溶質の飽和溶解量は、上記各溶媒でのデータを用いて理論計算するか、又は混合溶媒を用いて上記と同様の方法でデータを得ることができる。   Next, the saturated dissolution amount of the solute in the mixed solvent in which each of the above solvents is mixed can be theoretically calculated using the data for each of the above solvents, or the data can be obtained by the same method as described above using the mixed solvent. .

また、各溶媒の蒸発速度及び混合溶媒の蒸発速度に関しては、所望の乾燥条件下で溶媒を蒸発させ、残存液の重量或いは揮発ガス濃度をガスクロマトグラフィで測定し、蒸発速度データ(溶媒量減少速度)を得る。また、各溶媒の混合条件下における蒸発速度に関しては、前記した所望の乾燥条件下で混合溶媒を蒸発させ、残存液の重量及びガスクロマトグラフィによる組成分析を行い、蒸発速度を得る。   In addition, regarding the evaporation rate of each solvent and the evaporation rate of the mixed solvent, the solvent is evaporated under the desired drying conditions, the weight of the remaining liquid or the volatile gas concentration is measured by gas chromatography, and evaporation rate data (solvent amount reduction rate) ) Further, regarding the evaporation rate of each solvent under the mixing condition, the mixed solvent is evaporated under the above-mentioned desired drying condition, and the composition of the remaining liquid is analyzed by weight and gas chromatography to obtain the evaporation rate.

そして、製造ラインでの塗布速度、乾燥条件、前記得た各溶媒の蒸発速度等より、各搬送条件下において、乾燥時の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の飽和溶解量が、乾燥前の塗布膜中の混合溶媒に対する溶質の溶解量よりも少なくなる時間を予測する。   Then, based on the coating speed on the production line, the drying conditions, the evaporation speed of each of the obtained solvents, the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film at the time of drying is the coating before drying under each transport condition. The time that is less than the amount of solute dissolved in the mixed solvent in the film is predicted.

このように、あらかじめオフラインの試験を行い、乾燥開始から溶質が析出し始めるまでの乾燥時間で、飽和溶解点の判定を行うことができる。尚、本実施形態では、オフラインで飽和溶解点の判定する方法を説明したが、これに限定されることはなく、オンラインで飽和溶解点を判定してもよい。   Thus, an offline test is performed in advance, and the saturation dissolution point can be determined by the drying time from the start of drying until the solute starts to precipitate. In this embodiment, the method for determining the saturated melting point offline has been described. However, the method is not limited to this, and the saturated melting point may be determined online.

また、セット点とは、乾燥点よりも未乾燥である塗布膜の状態をいい、流動性がなく表層部分だけが乾燥していない状態をいう。具体的には、粘度5000mPa・s以上の状態を示す。   The set point refers to the state of the coating film that is undried more than the drying point, and refers to the state where there is no fluidity and only the surface layer portion is not dried. Specifically, a state having a viscosity of 5000 mPa · s or more is shown.

乾燥点とは、乾燥ゾーン内において、先端に布を巻きつけた棒で塗布膜表面を擦り、棒に巻き付けた布に塗布液が付着せず、塗布膜の表面光沢の変化が認められなくなった乾燥状態に達する乾燥ゾーンの位置をいう。   The drying point means that the surface of the coating film is rubbed with a stick with a cloth wrapped around the tip in the drying zone, the coating liquid does not adhere to the cloth wrapped around the stick, and no change in the surface gloss of the coating film is observed. The position of the drying zone that reaches the dry state.

ここで、各乾燥ゾーンにおける乾燥条件としては、乾燥温度、乾燥時間、風量(熱風乾燥の場合)、湿度、搬送速度等により制御することができる。中でも、第2乾燥ゾーン40では、高沸点溶媒の乾燥を促進するために、乾燥温度を、高沸点溶媒の沸点温度±80℃以内に設定することが好ましい。   Here, the drying conditions in each drying zone can be controlled by drying temperature, drying time, air volume (in the case of hot air drying), humidity, conveyance speed, and the like. In particular, in the second drying zone 40, in order to promote the drying of the high boiling point solvent, it is preferable to set the drying temperature within the boiling point temperature ± 80 ° C. of the high boiling point solvent.

次に、第1乾燥装置24の作用について、図3を用いて説明する。図3は、感光性塗布液中に含まれる残存溶媒量の乾燥時間に対する変化の一例を説明するグラフ図である。尚、同図は、残存溶媒量の変化をイメージとして表した図であり、これに限定されるものではない。   Next, the operation of the first drying device 24 will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a graph for explaining an example of the change in the amount of residual solvent contained in the photosensitive coating solution with respect to the drying time. In addition, the figure is a figure which represented the change of the amount of residual solvents as an image, and is not limited to this.

先ず、感光性塗布液が塗布され、表面に感光性塗布層が形成されたアルミウエブ14が乾燥ボックス36内に搬入される。   First, the aluminum web 14 coated with a photosensitive coating solution and having a photosensitive coating layer formed on the surface thereof is carried into a drying box 36.

次いで、第1乾燥ゾーン38内において、感光性塗布層が熱風乾燥により飽和溶解点まで乾燥される。ここでは、主に、低沸点溶媒が蒸発しており、乾燥条件は、低沸点溶媒の沸点温度±30℃で2〜15秒間乾燥させることが好ましい。これにより、図3に示されるように、乾燥時間T1の間に、感光性塗布層中の残存溶媒量が緩やかに減少する。   Next, in the first drying zone 38, the photosensitive coating layer is dried to the saturation dissolution point by hot air drying. Here, the low-boiling point solvent is mainly evaporated, and the drying conditions are preferably dried at the boiling point temperature of the low-boiling point solvent ± 30 ° C. for 2 to 15 seconds. As a result, as shown in FIG. 3, during the drying time T1, the amount of residual solvent in the photosensitive coating layer gradually decreases.

次いで、第1乾燥ゾーン38内を経たアルミウエブ14は、第2乾燥ゾーン40内に搬送される。この第2乾燥ゾーン40においては、高沸点溶媒が蒸発し易い乾燥温度に設定される。ここでは、飽和溶解点からセット点の状態まで急速に乾燥される。これにより、図3に示されるように、乾燥時間T2の間に、感光性塗布層中の残存溶媒量が急激に減少する。特に、本発明においては、第2乾燥ゾーン40での乾燥時間T2が30秒以下、好ましくは20秒以下とするように、乾燥条件を設定することが好ましい。   Next, the aluminum web 14 that has passed through the first drying zone 38 is conveyed into the second drying zone 40. In the second drying zone 40, a drying temperature at which the high boiling point solvent is easily evaporated is set. Here, it is rapidly dried from the saturation dissolution point to the set point state. Thereby, as shown in FIG. 3, during the drying time T2, the amount of residual solvent in the photosensitive coating layer rapidly decreases. In particular, in the present invention, it is preferable to set the drying conditions so that the drying time T2 in the second drying zone 40 is 30 seconds or less, preferably 20 seconds or less.

次いで、第2乾燥ゾーン40内を経たアルミウエブ14は、第3乾燥ゾーン42内に搬送される。この第3乾燥ゾーン42においては、熱風乾燥される。ここでは、表層に未乾燥部分が残っているセット点或いは乾燥点の状態から、感光性塗布層中の残存溶媒量を減量、調整しながら乾燥させる。これにより、図3に示されるように、乾燥時間T3の間に、感光性塗布層中の残存溶媒量が所望の量になるまで乾燥される。   Next, the aluminum web 14 that has passed through the second drying zone 40 is conveyed into the third drying zone 42. In the third drying zone 42, hot air drying is performed. Here, drying is performed while reducing and adjusting the amount of residual solvent in the photosensitive coating layer from the set point or dry point state where the undried portion remains on the surface layer. As a result, as shown in FIG. 3, during the drying time T3, the residual solvent amount in the photosensitive coating layer is dried until the desired amount is reached.

以上のように、本発明に係る塗布膜の乾燥方法を適用することにより、乾燥工程における塗布膜中の溶質の凝集や析出に起因する塗布故障の発生を抑制し、製品の生産性、品質安定性を向上できる。   As described above, by applying the coating film drying method according to the present invention, it is possible to suppress the occurrence of coating failure due to aggregation and precipitation of solutes in the coating film in the drying process, and to improve product productivity and quality stability. Can be improved.

以上、本発明に係る塗布膜の乾燥方法の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、各種の態様が採り得る。   As mentioned above, although embodiment of the drying method of the coating film which concerns on this invention was described, this invention is not limited to the said embodiment, Various aspects can be taken.

例えば、第1乾燥装置24内の第1乾燥ゾーン38、第2乾燥ゾーン40、及び第3乾燥ゾーン42内に複数のノズル44a、44b、44cをそれぞれ配置して熱風乾燥させる例について説明したが、各乾燥ゾーン内の乾燥手段は上記に限定されず、それぞれ異なる乾燥手段を用いることもできる。例えば、第1、第3乾燥ゾーンは、熱風乾燥とし、第2乾燥ゾーンは、熱風乾燥の代わりに遠赤外線ヒータ等の輻射伝熱による乾燥としてもよいし、又は熱風乾燥と輻射伝熱による乾燥を併用してもよい。   For example, an example has been described in which a plurality of nozzles 44a, 44b, and 44c are disposed in the first drying zone 38, the second drying zone 40, and the third drying zone 42 in the first drying device 24, respectively, and hot air drying is performed. The drying means in each drying zone is not limited to the above, and different drying means can be used. For example, the first and third drying zones may be hot air drying, and the second drying zone may be drying by radiant heat transfer such as a far-infrared heater instead of hot air drying, or drying by hot air drying and radiant heat transfer. May be used in combination.

また、連続走行する帯状体のウエブ上に塗布された塗布膜を乾燥させる例について説明したが、これに限定されることはなく、連続走行しない支持体上に塗布した塗布膜を乾燥させる場合にも適用できる。   Moreover, although the example which dries the coating film apply | coated on the web of the strip | belt-shaped body which runs continuously was demonstrated, it is not limited to this, When drying the coating film apply | coated on the support body which does not run continuously Is also applicable.

また、平版印刷版用の感光性塗布層の乾燥工程に本発明を適用する例について説明したが、これに限定されることはなく、その他の各種光学フイルム、銀塩フイルム、印画紙、及びビデオテープのベースフイルム等の磁性記録材料は、支持体ウエブやベースフイルム、バライタ紙などの帯状体を一定方向に走行させつつ、感光性塗布液や感熱性塗布液、感光乳剤塗布液、磁性層塗布液などを塗布形成した塗布膜を乾燥させる工程にも好ましく適用できる。   Moreover, although the example which applies this invention to the drying process of the photosensitive coating layer for lithographic printing plates was demonstrated, it is not limited to this, Other various optical films, silver salt films, photographic paper, and video Magnetic recording materials such as tape base film are photosensitive coating solution, heat sensitive coating solution, photosensitive emulsion coating solution, magnetic layer coating while running strips such as support web, base film and baryta paper in a certain direction. The present invention can also be preferably applied to a step of drying a coating film formed by coating a liquid or the like.

[支持体]
支持体としては、強度的に安定した板状物であり、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上記のような金属がラミネート、もしくは蒸着された紙、もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。
[Support]
The support is a plate that is stable in strength, for example, paper, paper laminated with plastic (for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), metal plate (for example, aluminum, zinc, copper, etc.), Plastic films (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), and the above metals are laminated Or vapor-deposited paper or plastic film.

本実施形態の平版印刷版用支持体としては、ポリエステルフィルム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板が特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々10重量%以下である。   As the lithographic printing plate support of the present embodiment, a polyester film or an aluminum plate is preferable, and among them, an aluminum plate that has good dimensional stability and is relatively inexpensive is particularly preferable. A suitable aluminum plate is a pure aluminum plate or an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of foreign elements, and may be a plastic film on which aluminum is laminated or vapor-deposited. Examples of foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium. The content of foreign elements in the alloy is at most 10% by weight.

本実施形態において特に好適なアルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。本実施形態で用いられるアルミニウム板の厚みはおよそ0.1mm〜0.6mm程度、好ましくは0.15mm〜0.4mm、特に好ましくは0.2mm〜0.3mmである。また、本形態ではロール状に巻き取られたアルミウエブ14を用いたが、必ずしも連続的に走行可能である必要はない。   Particularly suitable aluminum in the present embodiment is pure aluminum, but completely pure aluminum is difficult to manufacture in terms of refining technology, and therefore may contain slightly different elements. The thickness of the aluminum plate used in the present embodiment is about 0.1 mm to 0.6 mm, preferably 0.15 mm to 0.4 mm, and particularly preferably 0.2 mm to 0.3 mm. Moreover, although the aluminum web 14 wound up by roll shape was used in this form, it does not necessarily need to be able to run continuously.

アルミニウム板としてアルミニウム合金を使用する場合には、例えば、下記の方法を採用することができる。まず、所定の合金成分含有量に調整したアルミニウム合金溶湯に、常法に従い、清浄化処理を行い、鋳造する。清浄化処理には、溶湯中の水素等の不要ガスを除去するために、フラックス処理、アルゴンガス、塩素ガス等を用いる脱ガス処理、フィルタリング処理、又は脱ガス処理とフィルタリング処理を組み合わせた処理が行われる。この清浄化処理は、溶湯中の非金属介在物、酸化物等の異物による欠陥や、溶湯に溶け込んだガスによる欠陥を防ぐために実施されることが好ましい。   When an aluminum alloy is used as the aluminum plate, for example, the following method can be employed. First, a molten aluminum alloy adjusted to a predetermined alloy component content is subjected to a cleaning process and cast according to a conventional method. In order to remove unnecessary gas such as hydrogen in the molten metal, the cleaning process includes a flux process, a degassing process using argon gas, a chlorine gas, etc., a filtering process, or a process combining the degassing process and the filtering process. Done. This cleaning treatment is preferably performed in order to prevent defects caused by foreign matters such as non-metallic inclusions and oxides in the molten metal and defects caused by gas dissolved in the molten metal.

次いで、上述したように清浄化処理を施された溶湯を用いて鋳造を行う。鋳造方法に関しては、DC鋳造法に代表される固体鋳型を用いる方法と、連続鋳造法に代表される駆動鋳型を用いる方法がある。その後、熱間圧延、冷間圧延を行ってアルミニウム板の圧延板とする。以上の工程によって、所定の厚さ、例えば、0.1〜0.5mmに仕上げられたアルミニウム板は、更にローラレベラ、テンションレベラー等の矯正装置によって平面性を改善してもよい。   Next, casting is performed using the molten metal that has been cleaned as described above. As for the casting method, there are a method using a solid mold typified by a DC casting method and a method using a driving mold typified by a continuous casting method. Then, hot rolling and cold rolling are performed to obtain a rolled aluminum plate. The flatness of the aluminum plate finished to a predetermined thickness, for example, 0.1 to 0.5 mm by the above steps may be further improved by a correction device such as a roller leveler or a tension leveler.

[塗布膜]
塗布膜としては、特に限定されることはなく、各種塗布膜、例えば感光性塗布層や感熱性塗布層、磁性性塗布層等が挙げられる。
[Coating film]
The coating film is not particularly limited, and various coating films such as a photosensitive coating layer, a heat-sensitive coating layer, and a magnetic coating layer can be used.

本実施形態における平版印刷版用の感光性塗布層としては、感光性又は感熱性を有する有機溶剤系のものが対象となり、具体的には、ナフトキノンジアジドとフェノール樹脂を主成分とする感光性塗布層を有するコンベンショナル系ポジ刷版、ジアゾニウム塩とアルカリ樹脂やウレタン樹脂を主成分とする感光性塗布層を有するコンベンショナル系ネガ刷版、エチレン性不飽和化合物・光重合性開始材・バインダー樹脂からなる感光性塗布層を有するフォトポリマー型ディジタルダイレクト刷版、フェノール樹脂・アクリル樹脂・IR染料を主成分とする感光性塗布層を有するサーマルポジ型ディジタルダイレクト刷版、熱酸発生剤・熱架橋剤・反応性ポリマー・IR染料よりなる感光性塗布層を有するサーマルネガ型ディジタルダイレクト刷版における感光性塗布層が対象となる。またサーマルアブレーション型無処理刷版、サーマル熱融着無処理刷版、銀塩拡散転写法を用いた平版印刷版における有機溶媒系の感光性塗布層も対象となる。   The photosensitive coating layer for lithographic printing plates in the present embodiment is intended for organic solvent-based layers having photosensitivity or heat sensitivity, and specifically, a photosensitive coating mainly composed of naphthoquinone diazide and a phenol resin. A conventional positive printing plate having a layer, a conventional negative printing plate having a photosensitive coating layer mainly composed of a diazonium salt and an alkali resin or a urethane resin, an ethylenically unsaturated compound, a photopolymerizable initiator, and a binder resin. Photopolymer type digital direct printing plate with photosensitive coating layer, thermal positive type digital direct printing plate with photosensitive coating layer mainly composed of phenol resin, acrylic resin and IR dye, thermal acid generator, thermal crosslinking agent, Thermal negative digital direct with photosensitive coating layer made of reactive polymer and IR dye Photosensitive coating layer is subject in the plate. Also applicable are organic solvent-based photosensitive coating layers in thermal ablation type untreated printing plates, thermal thermal fusion untreated printing plates, and lithographic printing plates using the silver salt diffusion transfer method.

ここで、有機溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、トルエン等をあげることができるがこれに限定されるものではない。   Here, as an organic solvent, ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimethoxy Examples include ethane, methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, γ-butyrolactone, and toluene. It is not limited.

これらの溶媒は単独あるいは混合して使用され、溶媒中の上記成分(添加剤を含む全固形分)の濃度は、好ましくは1〜50質量%である。また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、感光性印刷版については、一般的に0.5〜5.0g/mが好ましい。 These solvents are used alone or in combination, and the concentration of the above components (total solid content including additives) in the solvent is preferably 1 to 50% by mass. Moreover, although the coating amount (solid content) on the support obtained after coating and drying varies depending on the application, it is generally preferably 0.5 to 5.0 g / m 2 for the photosensitive printing plate.

[低沸点溶媒]
本実施形態に使用される低沸点溶媒としては、沸点が30℃以上140℃未満のものが好ましい。このような低沸点溶媒としては、以下のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。括弧内に沸点を記載する。
[Low boiling solvent]
As the low boiling point solvent used in the present embodiment, those having a boiling point of 30 ° C. or more and less than 140 ° C. are preferable. Examples of such a low boiling point solvent include the following, but the present invention is not limited thereto. The boiling point is described in parentheses.

メタノール(64.5℃−64.65℃)、エタノール(78.32℃)、n−プロパノール(97.15℃)、イソプロパノール(82.3℃)、n−ブタノール(117.7℃)、イソブタノール(107.9℃)等のアルコール類、エチルエーテル(34.6℃)、イソプロピルエーテル (68.27℃)等のエーテル類、アセトン(56.2℃)、メチルエチルケトン(79.59℃)、メチル−n−プロピルケトン(103.3℃)、メチルイソブチルケトン(115.9℃)、ジエチルケトン(102.2℃)等のケトン類、酢酸メチル(57.8℃)、酢酸エチル(77.1℃)、酢酸−n−プロピル(101.6℃)、酢酸−n−ブチル(126.5℃)等のエステル類、n−ヘキサン(68.742℃)、シクロヘキサン(80.738℃)等の炭化水素類、水等。   Methanol (64.5 ° C-64.65 ° C), ethanol (78.32 ° C), n-propanol (97.15 ° C), isopropanol (82.3 ° C), n-butanol (117.7 ° C), iso Alcohols such as butanol (107.9 ° C), ethers such as ethyl ether (34.6 ° C), isopropyl ether (68.27 ° C), acetone (56.2 ° C), methyl ethyl ketone (79.59 ° C), Ketones such as methyl-n-propyl ketone (103.3 ° C.), methyl isobutyl ketone (115.9 ° C.), diethyl ketone (102.2 ° C.), methyl acetate (57.8 ° C.), ethyl acetate (77. 1 ° C), esters such as acetic acid-n-propyl (101.6 ° C), acetic acid-n-butyl (126.5 ° C), n-hexane (68.742 ° C), cyclohexa Hydrocarbons such as (80.738 ° C.), water and the like.

〔高沸点溶媒〕
本実施形態に使用される高沸点溶媒は、沸点が140℃以上のものが好ましい。このような高沸点溶媒としては、以下のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。括弧内に沸点を記載する。
[High boiling point solvent]
The high boiling point solvent used in this embodiment preferably has a boiling point of 140 ° C. or higher. Examples of such high boiling point solvents include the following, but the present invention is not limited to these. The boiling point is described in parentheses.

γ−ブチルラクトン(204℃)、アセトアミド(222℃)、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(225.5℃)、N,N−ジメチルホルムアミド(153℃)、テトラメチル尿酸(175℃−177℃)、ニトロベンゼン(211.3℃)、ホルムアミド(210.5℃)、N−メチルピロリドン(202℃)、N,N−ジメチルアセトアミド(166℃)、ジメチルスルホキシド(189℃)等。   γ-butyllactone (204 ° C.), acetamide (222 ° C.), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (225.5 ° C.), N, N-dimethylformamide (153 ° C.), tetramethyluric acid (175 ° C.) -177 ° C), nitrobenzene (211.3 ° C), formamide (210.5 ° C), N-methylpyrrolidone (202 ° C), N, N-dimethylacetamide (166 ° C), dimethyl sulfoxide (189 ° C) and the like.

[溶質]
本実施形態に使用される溶質は、特に限定されないが、例えば、感光性塗布液や感熱性塗布液、感光乳剤塗布液、磁性塗布液、各種塗料等の塗布液に含まれる染料、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、モノマー、乳剤、磁性物質等が挙げられる。
[Solute]
The solute used in this embodiment is not particularly limited. For example, a dye, a urethane resin, a photosensitive coating solution, a heat-sensitive coating solution, a photosensitive emulsion coating solution, a magnetic coating solution, and various coating materials. A phenol resin, an acrylic resin, a monomer, an emulsion, a magnetic substance, etc. are mentioned.

次に、実施例について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Next, examples will be described in detail, but the present invention is not limited to the following examples.

本実施例で使用した表1の溶媒A、B、C、Dは次の通りであり、表1の飽和溶解量は温度130℃でのエチルバイオレット染料(溶質)の飽和溶解量である。   Solvents A, B, C and D in Table 1 used in this example are as follows, and the saturated dissolution amount in Table 1 is the saturated dissolution amount of ethyl violet dye (solute) at a temperature of 130 ° C.

溶媒A:メチルエチルケトン
溶媒B:メチルイソブチルケトン
溶媒C:1−メトキシ−2―プロパノール
溶媒D:γブチロラクトン
Solvent A: Methyl ethyl ketone Solvent B: Methyl isobutyl ketone Solvent C: 1-methoxy-2-propanol Solvent D: γ-butyrolactone

Figure 2007260570
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次に、表1の混合溶媒について、表2〜4の各条件で溶質としてエチルバイオレット染料とアクリル樹脂とを溶解させた塗布液を常温で混合溶解し、調製した。前記調製した感光性塗布液を、厚さ0.3mmのアルミウエブ14上に感光性塗布層2.0g/mとなるように塗布した後、図2の第1乾燥装置24を用いて熱風乾燥させた。 Next, about the mixed solvent of Table 1, the coating liquid which melt | dissolved the ethyl violet dye and the acrylic resin as a solute on each condition of Tables 2-4 was mixed and dissolved at normal temperature, and was prepared. The prepared photosensitive coating solution is applied onto an aluminum web 14 having a thickness of 0.3 mm so as to have a photosensitive coating layer of 2.0 g / m 2, and hot air is then used using the first drying device 24 of FIG. Dried.

このとき、乾燥温度を変えて乾燥させ、飽和溶解点からセット点に至るまでに要した乾燥時間T2を測定した。尚、セット点は、感光性塗布層中の残存溶媒量が500mg/m以下となる点とした。残存溶媒量の測定は、以下のように行った。 At this time, the drying time was changed, and the drying time T2 required from the saturation dissolution point to the set point was measured. The set point was a point where the amount of residual solvent in the photosensitive coating layer was 500 mg / m 2 or less. The residual solvent amount was measured as follows.

(残留溶媒量の測定方法)
アルミウエブ14上に感光性塗布層が形成されたサンプルから、アルミウエブ14ごと30mm×10mmに切り出し、バイヤル瓶に入れて密閉した。このバイヤル瓶を専用の装置に投入して、180℃で5分間加熱した後、装置内に装備されているシリンジでバイヤル瓶中の気体の一部を取り出し、ガスクロマトグラフィで分析した。得られたクロマトグラムのピーク面積とあらかじめ用意しておいた検量線とから塗布膜中に残留していた溶媒の濃度を算出した。
(Measurement method of residual solvent amount)
From the sample in which the photosensitive coating layer was formed on the aluminum web 14, the entire aluminum web 14 was cut out to 30 mm × 10 mm and sealed in a vial bottle. The vial was put into a dedicated device and heated at 180 ° C. for 5 minutes, and then a part of the gas in the vial was taken out by a syringe equipped in the device and analyzed by gas chromatography. The concentration of the solvent remaining in the coating film was calculated from the peak area of the obtained chromatogram and a calibration curve prepared in advance.

更に、乾燥後の感光性塗布層に固形分の析出があるかどうかについて、目視評価した。この評価は、固形分の析出がないものを○、やや固形分の析出があるが実用上問題ないレベルのものを△、固形分の析出が多いものを×とした。この結果を、表2〜4に示す。   Furthermore, it visually evaluated whether the photosensitive coating layer after drying had precipitation of solid content. In this evaluation, the case where there was no solid content precipitation was evaluated as “◯”, the case where there was a slight solid content precipitation but a level where there was no practical problem, Δ, and the case where there was a large amount of solid content precipitation as “X”. The results are shown in Tables 2-4.

Figure 2007260570
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Figure 2007260570
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表2に示されるように、低沸点溶媒のみを使用した混合溶媒1の場合、乾燥温度が80℃でも乾燥時間T2は30秒以下であった。また、感光性塗布層には、固形分の析出は認められなかった(実施例1−1〜1−4)。   As shown in Table 2, in the case of the mixed solvent 1 using only the low boiling point solvent, the drying time T2 was 30 seconds or less even when the drying temperature was 80 ° C. Moreover, precipitation of solid content was not recognized by the photosensitive coating layer (Examples 1-1 to 1-4).

次に、表3に示されるように、高沸点溶媒Cを含む混合溶媒2の場合、乾燥温度が150℃以上であれば、セット点までの乾燥時間T2は15秒以下であった。また、乾燥後の感光性塗布層には、固形分の析出は認められなかった。一方、乾燥温度が100℃以下になると、セット点までの乾燥時間T2は35秒以上かかった。また、乾燥後の感光性塗布層には、固形分の析出が認められた(実施例2−1〜2−4)。   Next, as shown in Table 3, in the case of the mixed solvent 2 containing the high boiling point solvent C, if the drying temperature was 150 ° C. or higher, the drying time T2 to the set point was 15 seconds or shorter. Also, no solid content was observed in the photosensitive coating layer after drying. On the other hand, when the drying temperature was 100 ° C. or lower, the drying time T2 to the set point took 35 seconds or more. Moreover, precipitation of solid content was recognized by the photosensitive coating layer after drying (Examples 2-1 to 2-4).

次に、表4に示されるように、高沸点溶媒Dを含む混合溶媒3の場合、乾燥温度が180℃以上であれば、セット点までの乾燥時間T2は30秒以下であった。また、乾燥後の感光性塗布層には、固形分の析出は認められなかった。一方、乾燥温度が140℃以下になると、セット点までの乾燥時間T2は40秒以上であり、更に乾燥温度が低くなると、乾燥時間T2が大幅に増加した。また、乾燥後の感光性塗布層には、固形分の析出が乾燥時間T2に伴い多く認められた(実施例3−1〜3−4)。   Next, as shown in Table 4, in the case of the mixed solvent 3 containing the high boiling point solvent D, if the drying temperature was 180 ° C. or higher, the drying time T2 to the set point was 30 seconds or shorter. Also, no solid content was observed in the photosensitive coating layer after drying. On the other hand, when the drying temperature was 140 ° C. or lower, the drying time T2 to the set point was 40 seconds or more, and when the drying temperature was further lowered, the drying time T2 was significantly increased. Moreover, many precipitation of solid content was recognized with the drying time T2 in the photosensitive coating layer after drying (Examples 3-1 to 3-4).

以上より、溶質が析出し始める時間からセット点までの乾燥時間T2を30秒以下にするように、乾燥温度等の乾燥条件を設定することにより、溶質の析出や凝集が生じるのを抑制することができる。また、溶質が析出し始める点からセット点までの乾燥時間T2を20秒以下にするように、乾燥条件を設定することがより好ましいことがわかった。   As described above, by setting the drying conditions such as the drying temperature so that the drying time T2 from the time when the solute begins to precipitate to the set point is 30 seconds or less, the occurrence of solute precipitation and aggregation is suppressed. Can do. Moreover, it turned out that it is more preferable to set a drying condition so that drying time T2 from the point which a solute begins to precipitate to the set point may be 20 seconds or less.

本発明に係る塗布膜の乾燥方法が適用される一例である平版印刷版の製造ラインの全体構成を説明する図である。It is a figure explaining the whole structure of the manufacturing line of the lithographic printing plate which is an example to which the drying method of the coating film which concerns on this invention is applied. 本実施形態における乾燥装置の一例の構成を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining the structure of an example of the drying apparatus in this embodiment. 図2の乾燥装置におけるグラフ図である。It is a graph figure in the drying apparatus of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10…平版印刷版の製造ライン、14…アルミウエブ、24…第1乾燥装置、28…第2乾燥装置、38…第1乾燥ゾーン、40…第2乾燥ゾーン、42…第3乾燥ゾーン、44a、44b、44c…ノズル   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Planographic printing plate production line, 14 ... Aluminum web, 24 ... 1st drying apparatus, 28 ... 2nd drying apparatus, 38 ... 1st drying zone, 40 ... 2nd drying zone, 42 ... 3rd drying zone, 44a , 44b, 44c ... nozzle

Claims (7)

連続走行する帯状体の表面に、沸点の異なる溶媒を2種類以上含む混合溶媒に1種類以上の溶質を溶解させた塗布液を塗布形成した塗布膜の乾燥方法であって、
乾燥時の前記塗布膜中の混合溶媒に対する前記溶質の飽和溶解量が、乾燥前の前記塗布膜中の混合溶媒に対する前記溶質の飽和溶解量以下になった時点から30秒以内に前記塗布膜中の残存溶媒量を500mg/m以下にする急速乾燥過程を有することを特徴とする塗布膜の乾燥方法。
A method for drying a coating film in which a coating solution in which one or more types of solutes are dissolved in a mixed solvent containing two or more types of solvents having different boiling points is applied to the surface of a continuously running belt.
Within 30 seconds from the time when the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film at the time of drying becomes equal to or less than the saturated dissolution amount of the solute with respect to the mixed solvent in the coating film before drying. A method for drying a coating film, characterized by having a rapid drying process in which the amount of residual solvent is 500 mg / m 2 or less.
前記乾燥前の塗布膜中の混合溶媒のうち、最も沸点が低い溶媒と最も沸点が高い溶媒との沸点の差が50℃以上であることを特徴とする請求項1の塗布膜の乾燥方法。   2. The method for drying a coating film according to claim 1, wherein a difference in boiling point between the solvent having the lowest boiling point and the solvent having the highest boiling point is 50 ° C. or more among the mixed solvent in the coating film before drying. 前記乾燥前の塗布膜中の混合溶媒のうち、最も沸点が低い溶媒よりも沸点が50℃以上高い溶媒が、前記混合溶媒に対して10%〜90%の範囲で含まれていることを特徴とする請求項1又は2の塗布膜の乾燥方法。   Among the mixed solvents in the coating film before drying, a solvent having a boiling point higher by 50 ° C. or more than the solvent having the lowest boiling point is contained in a range of 10% to 90% with respect to the mixed solvent. The method for drying a coating film according to claim 1 or 2. 前記急速乾燥過程は、前記帯状体の加熱温度及び/又は乾燥風の風量を調節することにより行うことを特徴とする請求項1〜3の何れか1の塗布膜の乾燥方法。   The method of drying a coating film according to any one of claims 1 to 3, wherein the rapid drying process is performed by adjusting a heating temperature and / or an amount of drying air of the strip. 前記急速乾燥過程の前及び/又は後に、前記急速乾燥過程と異なる乾燥条件の乾燥過程を備えたことを特徴とする請求項1〜4の何れか1の塗布膜の乾燥方法。   The method for drying a coating film according to any one of claims 1 to 4, further comprising a drying step having a drying condition different from that of the quick drying step before and / or after the quick drying step. 前記沸点の異なる溶媒を2種以上含む混合溶媒に2種類以上の溶質を溶解させた塗布液の場合であって、高沸点側の溶媒に高溶解性であると共に低沸点側の溶媒に低溶解性を示す溶質と、低沸点側の溶媒に高溶解性であると共に高沸点側の溶媒に低溶解性を示す溶質と、をそれぞれ1種以上含むことを特徴とする請求項1〜5の何れか1の塗布膜の乾燥方法。   In the case of a coating solution in which two or more solutes are dissolved in a mixed solvent containing two or more solvents having different boiling points, it is highly soluble in a high boiling point solvent and low dissolved in a low boiling point solvent. 1 or 5 each including 1 or more types of the solute which shows the property, and the solute which is highly soluble in the solvent of a low boiling point side, and low solubility in the solvent of a high boiling point side. The drying method of the coating film of 1. 請求項1〜6の何れか1の塗布膜の乾燥方法を適用したことを特徴とする平版印刷版の製造方法。   A method for producing a lithographic printing plate, wherein the method for drying a coating film according to any one of claims 1 to 6 is applied.
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